JP5537509B2 - 粘着フィルム - Google Patents
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Description
本発明に係わる非晶性オレフィン共重合体(a)は、非晶性であり、好ましくは、JISK7122に基づき、DSC(示差走査熱量測定)において、20〜250℃の範囲で、結晶融解熱量が1J/g以上のピーク、より好ましくは0.5J/g以上のピークを有しない共重合体である。本発明に係わる非晶性オレフィン共重合体(a)は、二種以上のα−オレフィンの共重合体である。これらα―オレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテンなどの炭素数2〜20、好ましくは2〜10のα−オレフィンが例示される。本発明に係わる非晶性オレフィン共重合体(a)は、上記α−オレフィン以外に、必要に応じて、ブタジエン、イソプレン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等のポリエン化合物単位、環状オレフィン単位およびビニル芳香族化合物単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の単位を含んでいてもよい。
ン・ブタジエン共重合体、プロピレン・1−ブテン・スチレン共重合体等が挙げられる。これら共重合体の中でも、プロピレン・エチレン共重合体またはプロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体が最も好ましい。本発明に係わる非晶性オレフィン共重合体(a)の分子量分布(Mw/Mn)は、得られる粘着フィルムの特に高温下での粘着力および被着体表面への粘着剤の残り難さの観点から、好ましくは3以下、より好ましくは2.8以下、更に好ましくは2.5以下である。本発明に係わる非晶性オレフィン共重合体(a)の極限粘度[η]は、得られる粘着フィルムの粘着力、被着体表面への粘着剤の残り難さ、高温下での粘着力の観点から、好ましくは0.5〜10dl/g、より好ましくは1.0〜8.0dl/g、更に好ましくは1.3〜6.0dl/gの範囲にある。本発明に係わる非晶性オレフィン共重合体(a)は、非晶性である限り、ランダム共重合体及びブロック共重合体のいずれであってもよい。また、ブロック共重合体の場合、主成分となるα-オレフィン、例えばプロピレン、1−ブテンなどがアタクチック構造で結合しているポリマーであることが好ましい。本発明に係わる非晶性オレフィン共重合体(a)は、単一の共重合体であっても二種以上の共重合体であってもよい。
本発明に係わる結晶性オレフィン系重合体(b)は、結晶性であり、好ましくは、JISK7121に基づき、DSC(示差走査熱量測定)において、95〜250℃、好ましくは100〜170℃、より好ましくは110〜156℃の範囲のピーク(融点;Tm)を有する重合体である。本発明に係わる結晶性オレフィン系重合体(b)は、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル・1−ペンテン、1−オクテン等のα−オレフィンの単独重合体、二種以上の異なるα−オレフィンの共重合体あるいはα−オレフィンと酢酸ビニル、α,β−不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の他の重合性化合物とのα−オレフィ
ンを主体とする重合体で、結晶性の重合体である。
本発明に係わる熱可塑性エラストマー(c)としてはスチレン系エラストマーが好ましい。
本発明の粘着フィルムの粘着層は、上記の非晶性オレフィン共重合体(a)、結晶性オレフィン(b)、および熱可塑性エラストマー(c)からなる組成物であって、かつその10Hzでの損失正接(tanδ)の最大値が温度−20℃〜5℃にあり、かつtanδが0.2以上1.0未満である組成物から構成される。
本発明の粘着フィルムに係る基材層は従来公知の種々の材料を用いることができる。基材層用の熱可塑性樹脂も特に限定されず、結晶性ポリプロピレン、プロピレンの単独重合体および、プロピレンと少量のα−オレフィンとのランダムまたはブロック共重合体のようなポリプロピレン系樹脂;低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリ−4−メチル−ペンテン−1、エチレン−α−オレフィン共重合体。α−オレフィン単位を主単位とするプロピレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−n−ブチルアクリレート共重合体およびこれらの組合せが例示される。
本発明の粘着フィルムは、上記の基材層の片面に上記の粘着剤層を有する粘着フィルムであっても良いし、上記の基材層の両面に上記の粘着剤層を有する粘着フィルムであってもよい。
粘着層の原料樹脂は以下のようにして調製した。すなわち、表1に示す非晶性オレフィン共重合体(非晶性PO)と、132℃のプロピレンランダム共重合(r−PP)(非晶性PO/r−PPの質量比は85/15)からなるタフセレンT3714(230℃、2.16Kg荷重におけるMI=3g/10分、住友化学株式会社製)を60質量部とスチレン系エラストマーであるSEPS(株式会社クラレ製、セプトンS2004(スチレン/エチレン・プロピレン比=18/82、MFR(230℃、荷重2.16Kg)5.0g/10分))40質量部からなる粘着層用の原料樹脂を調製した。得られた粘着層用の原料樹脂の最大tanδ温度およびtanδ値について、下記の方法に従って測定または評価を行った。結果を表2に示す。一方、基材層の原料樹脂は、高密度ポリエチレン(密度:0.953g/cm3)70質量部と低密度ポリエチレン(密度:0.917g/cm3)30質量部から調製した。
粘着層を表2に示す組成とする以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを製造し、
実施例1と同様に初期粘着強度、剥離安定性について、測定または評価を行った。結果を表2に示す。なお、タフテックH1062は、旭化成株式会社製のSEBS(スチレン/エチレン・ブチレン比=18/82、MFR(230℃、荷重2.16Kg)4.5g/10分)であり、ダイナロン8601Pは、JSR株式会社製のSEBS(スチレン/エチレン・ブチレン比=15/85、MFR(230℃、荷重2.16Kg)3.5g/10分)であり、セプトンS2063は、株式会社クラレ製のSEPS(スチレン/エチレン・プロピレン比=13/87、MFR(230℃、荷重2.16Kg)7.0g/10分)であり、タフテックH1221は、旭化成株式会社製のSEBS(スチレン/エチレン・ブチレン比=12/88、MFR(230℃、荷重2.16Kg)4.5g/10分)である。
粘着層の原料樹脂を表1に示す組成とし、基材層を以下に記す基材層とする以外は、実施例1と同様にして行った。なお、ダイナロン4600Pは、JSR(株)製のSEBC(スチレン含量:20質量%、MFR(230℃、荷重2.16Kg)5.6g/10分)である。
基材層:
中間層:プロピレン・エチレンランダム共重合体(ランダムPP:三井化学(株)社製商品名:三井ポリプロF327、密度;0.91g/cm3、融点;138℃)96質量部および高密度ポリエチレン(密度:0.953g/cm3)4質量部からなる。
表面層:低密度ポリエチレン(密度:0.917g/cm3)100質量部からなる。
粘着層(厚さ:8μm)、基材層(中間層(厚さ:37μm)および表面層(厚さ:5μm)からなる粘着フィルム(厚さ:50μm)を、共押出しT−ダイフィルム成形法によって成形して粘着フィルムを得た。成形条件は、溶融温度(押出機設定温度):基材層(中間層220℃、表面層220℃)、粘着層210℃であり、共押出温度(ダイス設定温度):210℃である。実施例4の粘着フィルムにおける経時前後の粘着強度は、初期:390(g/50mm)、経時後:400(g/50mm)と粘着強度の変動は非常に小さいものであった。得られた粘着フィルムの初期粘着強度、剥離安定性について、測定または評価を行った。結果を表2に示す。
(評価項目)
<最大tanδ温度およびtanδ値の測定>
粘着フィルムの粘着層に用いた粘着樹脂の−100℃〜100℃の測定温度範囲における動的粘弾性測定のtanδ値の最大となる温度、およびそのときのtanδの値は、レオメトリックス社製RSA−IIIを用いて、昇温速度3℃/min、10Hzの周波数で引張ひずみを与えながら、−100℃〜100℃の温度変化を与え、測定した。測定試料は厚さ1mm程度の粘着シートを作成し、測定した。
粘着フィルムをアクリル板の表面に23℃で2kgの圧着ローラを用いて貼り付け、23℃で30分放置後、23℃雰囲気下、剥離幅50mm、剥離角度180°、剥離速度300mm/minおよび剥離速度1000mm/minの条件下でアクリル板から粘着フ
ィルムを剥離させるのに要する力を測定し、その平均値を23℃における粘着強度(g/50mm)とした。
粘着フィルムをアクリル板の表面に23℃で2kgの圧着ローラを用いて貼り付け、23℃で30分放置後、23℃雰囲気下、剥離幅50mm、剥離角度180°、剥離速度300mm/minおよび剥離速度1000mm/minの条件下でアクリル板から粘着フィルムを剥離させ、そのときの粘着強度の最大値と最小値の差分を剥離安定性とした。
粘着フィルムをアクリル板の表面に23℃で2kgの圧着ローラを用いて貼り付け、50℃、0.2Kg/cm2圧下で1週間保持後、貼り付けた板を23℃雰囲気下で約2時間放置し冷ました後、剥離幅50mm、剥離角度180°、剥離速度300mm/minの条件下でアクリル板から粘着フィルムを剥離させ、そのときに要する力を経時後の粘着強度(g/50mm)とした。この値が初期粘着強度に近いほど優れる。
・注1:セプトンS2004(株)クラレ製(スチレン/エチレン・プロピレン比=18/82、MFR(230℃、荷重2.16Kg)5.0g/10分)
・注2:タフテックH1062旭化成(株)社製(スチレン/エチレン・ブチレン比=18/82、MFR(230℃、荷重2.16Kg)4.5g/10分)
・注3:ダイナロン8601PJSR(株)製(スチレン/エチレン・ブチレン比=15/85、MFR(230℃、荷重2.16Kg)3.5g/10分)
・注4:セプトンS2063(株)クラレ製(スチレン/エチレン・プロピレン比=13/87、MFR(230℃、荷重2.16Kg)7.0g/10分)
・注5:タフテックH1221旭化成(株)製(スチレン/エチレン・ブチレン比=12/88、MFR(230℃、荷重2.16Kg)4.5g/10分)
・注6:ダイナロン4600PJSR(株)製(スチレン含量:20質量%)、MFR(230℃、荷重2.16Kg)5.6g/10分
Claims (2)
- 分子量分布(Mw/Mn)が3以下であり、かつ極限粘度(η)が1.3〜6.0dl/gの範囲にある非晶性オレフィン共重合体(a);20〜80質量部、
融点(Tm)が110〜156℃の範囲にあるプロピレン系重合体からなる結晶性オレフィン系重合体(b); 3〜30質量部
および
スチレン系ブロック共重合体の水添物であって、スチレン系ブロックが15〜25質量%である熱可塑性エラストマー(c); 10〜50質量部
〔(a)(b)および(c)の合計で100質量部とする〕
からなり、
10Hzでの損失正接(tanδ)の最大値が温度−20℃〜5℃の範囲にあり、且つ
当該tanδが0.2以上1.0未満である組成物
からなる粘着層が基材層に積層されてなることを特徴とする粘着フィルム。 - 非晶性オレフィン共重合体(a)が、プロピレン・エチレン共重合体またはプロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体である請求項1に記載の粘着フィルム。
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