JP5465818B2 - 放射線硬化可能な粉体組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、塗料、またはワニス、これら粉体組成物に含まれる特殊非結晶ポリエステルの調製に有用な放射線硬化可能な粉体組成物、製品及び本発明の硬化された塗料又はワニスで被覆された製品を被覆するための粉体組成物を含む塗料、ワニスの使用に関する。本発明の粉体組成物は、低温で溶融し、放射線で硬化し、さらに流動性、すぐれた耐溶剤性を併せ持つフィルム硬さなどの一連の特性を持つことから、特に金属および熱敏感な基材、およびそれらの組み合わせ物を塗装する塗料に適している。
室温で、乾燥し、よく分割され、自由流動性で、かつ固体の素材である粉体塗料は、近年、液体塗料よりもかなり良い人気を得ている。それらの多くの利点にもかかわらず、現状の熱硬化性粉体塗料は、一般には、少なくとも150℃の温度で硬化処理され、この推奨温度以下では塗料は貧弱な外観並びに物理的及び化学的性質を示す。この制約の結果として、一般には、粉体塗料は、木およびプラスチック、または熱敏感部品を含む組み立て金属パーツなどの熱敏感基材の被覆には使用されない。熱敏感な基材又は部品は両方とも低い硬化温度、好ましくは、顕著な変質および/または変形を避ける140℃以下の温度が必要とする。最近では、低温度でUV−硬化可能な粉体がこの問題の解決策として提起されている。放射線硬化可能な粉体塗料の結合剤として、実質的には不飽和オリゴマーと組み合わされた、不飽和樹脂の使用が当先行技術分野においてすでに開示されている。具体的には、とりわけ、ポリエステル、ポリエステルウレタンまたはエポキシ樹脂を含むエチレン性不飽和基から誘導されたUV硬化可能な粉体塗料組成物が説明されている。
従って、本発明は、融解に際し、照射により硬化可能で、上述してきた問題を示す塗膜を結果としてもたらさない粉体塗料組成物の提供を目的としている。具体的には、本発明の粉体塗料は硬化の結果、たとえ溶剤で飽和されても、優れた耐溶剤性を示す塗膜を提供する。さらに、粉体塗料組成物の硬化による塗膜は、柔軟性、屈曲性、硬度及び耐黄変性などの物理的性質の優れた組み合わせを示す。
1. 単独又は混合物としての、50〜100モル%のテレフタル酸又はイソフタル酸と、0〜50モル%のフタル酸無水物、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、琥珀酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼアリン酸、セバシン酸、1,12−ドデカン二酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、その他又は対応する酸無水物などの、少なくとも一種類の他の飽和脂肪族、脂環式又は芳香族ジ−又はポリカルボン酸を含む酸成分と、
2. 酸成分基準で、化学量論的に過剰な、20〜100モル%のネオペンチルグリコール及び0〜80モル%のエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ−エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−−シクロヘキサンジメタノール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、水素化ビスフエノールA、ネオペンチルグリコールのヒドロキシピバレート、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、その他などの少なくとも一種類の他の脂肪族、脂環式ジ−又はポリオールを含むアルコール成分(エチレングリコールが特に好ましい)
との反応生成物である。
− ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で測定した数平均分子量(Mn)が1,100〜16,000、好ましくは1,300〜8,500の間であり;
− ASTM D3418−82に従う示差走査熱量測計(DSC)で測定したガラス転移温度(Tg)が35〜80℃;及び
− ASTM D3418−82による、コーン/プレート粘度計を用いて200℃で測定した溶融状態の粘度(ICI粘度の名前で既知)が1〜20,000mPa.s。
− ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で測定した数平均分子量(Mn)が、500〜5,000、好ましくは、650〜3,500;
− ASTM D3418−82に従って、示差走査熱量計(DSC)により決定したガラス転移温度(Tg)が、30〜80℃;そして
− ASTM D42S7−88に従って円錐/プレート粘度計で、200℃で測定した融解状態の粘度(ICI粘度の名称で知られている)が、1〜25000 mPa.s、を示す。
− ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で測定した数平均分子量(Mn)が、1,000から21,000、好ましくは、1,300から9,000;
− ASTM D3418−82に従って、示差操作熱量測定(DSC)で測定した明確な融点が、約60℃から150℃;そして
− ASTM D42S7−88に従って、円錐/プレート粘度計により175℃で測定した溶融状態の粘度(ICI粘度という名で知られている)が、10,000mPa.s未満。
実施例1
ステップ1
369.7部のneopentylグリコール、10.2部のトリメチロールプロパン及び2.1部のn−ブチル錫トリオクトエート触媒の混合物を、従来の四つ口丸底フラスコに仕込んだ。フラスコ内容物を、窒素雰囲気下、撹拌しながら、およそ140℃の温度に加熱した。そこで、撹拌を継続する一方、27.8部のアジピン酸と共に、528.7部のテレフタル酸を添加し、その混合物を230℃の温度に徐々に加熱した。蒸留は約190℃から始まった。水の理論量の約95%が蒸留され、透明なプレポリマーが得られた後に、混合物を200℃まで冷却した。
かくして得られたヒドロキシル官能化プレポリマーは:
AN=10mg KOH/g
OHN=51mg KOH/g
とキャラクタライズされた。
ステップ2
200℃を示す最初のステップのプレポリマーに、96.5部のイソフタル酸を追加した。そこで、混合物を225℃に徐々に加熱した。225℃で2時間保ち、反応混合物が透明になった時に、0.8部のトリブチルホスファイトを添加して、50mmHgの真空を徐々に適用した。225℃および50mmHgで3時間反応後に、以下の特性値を得た:
AN =37mg KOH/g
OHN =2mg KOH/g
ICI(200℃) =5400mPa.s
ステップ3
このカルボキシル官能化ポリエステルを150℃に冷却し、0.9部のジ−t−ブチルヒドロキノンを4.6部の臭化エチルトリフェニルホスホニウムと共に、添加した。引き続いて、酸素雰囲気下、撹拌しながら、77.3部のグリシジルメタクリレートをゆっくり(30分)添加した。添加終了後、一時間たったところで、以下の特性値を持つメタクリロイル不飽和ポリエステルを得た:
AN =5mg KOH/g
OHN =39mg KOH/g
不飽和度 =1.0meq/g
ICI(200℃) =3,800mPa.s
Tg(クエンチ済み)(DSC 20°/分) =56℃
Mn(GPC) =4,000
ステップ1
317.3部のネオペンチルグリコール、35.3部のエチレングリコールおよび10.3部のトリメチロールプロパン並びに1.9部のn−ブチル錫トリオクトエート触媒からなる混合物を、実施例1と同様に、従来の四つ口丸底フラスコに仕込んだ。フラスコ内容物を撹拌しつつ、窒素雰囲気下、おおよそ140℃の温度へ加熱した。そこで、撹拌しながら、25.2部のアジピン酸と共に478.0部のテレフタル酸を添加し、得られた混合物を230℃の温度に徐々に加熱した。蒸留は約185℃から始まった。水の理論量の約95%が蒸留され、透明なプレポリマーが得られた後に、その混合物を200℃まで冷却した。このようにして得られたヒドロキシル官能化プレポリマーは、以下の:
AN =2mg KOH/g
OHN=88mg KOH/g
でキャラクタライズされた。
ステップ2
200℃を示す最初のステップのプレポリマーに、159.3部のイソフタル酸を添加した。そこで、混合物を225℃に徐々に加熱した。225℃で2時間後の、反応混合物が透明になった時に、0.8部のトリブチルホスファイトを添加し、50mmHgの真空を徐々に適用した。225℃および50mmHgで3時間後に、以下の特性値が得られた:
AN =47mg KOH/g
OHN =2.5mg KOH/g
ICI(200℃) =2,700mPa.s
ステップ3
前記カルボキシル官能化ポリエステルを150℃に冷却し、4.4部の臭化エチルトリフェニルホスホニウムとともに、1.3部のジ−t−ブチルヒドロキノンを添加した。引き続いて、酸素雰囲気下、撹拌しつつ、106.8部のグリシジルメタクリレートをゆっくり(30分)添加した。添加終了後、1時間たった後に以下の特性を持つメタクリロイル不飽和ポリエステルを得た:
AN =1mg KOH/g
OHN =50mg KOH/g
不飽和度 =0.9meq/g
ICI(200℃) =800mPa.s
Tg(クエンチ済み)(DSC 20°/分) =37℃
Mn(GPC) =2,300
ステップ1
154.3部のネオペンチルグリコール、154.3部のエチレングリコール、10.1部のトリメチロールプロパン並びに2.0部のn−ブチル錫トリオクテート触媒の混合物を、実施例1の、従来の四つ口丸底フラスコに仕込んだ。フラスコ内容物を、窒素雰囲気下、撹拌しつつ、おおよそ140℃の温度に加熱した。そこで、攪拌しながら、629.9部のテレフタル酸を添加し、得られた混合物を230℃の温度に徐々に加熱した。蒸留は約190℃から始まった。水の理論量の約95%が蒸留され、透明なプレポリマーが得られた後に、混合物を200℃まで冷却した。このようにして得たヒドロキシル官能化プレポリマーは:
AN =9mg KOH/g
OHN =48mg KOH/g
とキャラクタライズされた。
ステップ2
200℃を示す最初のステップのプレポリマーに、94.5部のイソフタル酸を添加した。そこで、得られた混合物を225℃に徐々に加熱した。225℃で2時間後の、反応混合物が透明になった時に、0.8部のトリブチルホスファイトを添加し、50mmHgの真空を徐々に適用した。225℃および50mmHgで3時間保った後に、以下の特性が得られた:
AN =35mg KOH/g
OHN =2mg KOH/g
ICI(200℃) =8,300mPa.s
ステップ3
前ステップのカルボキシル官能化ポリエステルを160℃に冷却し、0.9部のジ−t−ブチルヒドロキノンを4.5部の臭化エチルトリフェニルホスホニウムとともに、添加した。引き続いて、酸素雰囲気下で、撹拌しながら、75.7部のグリシジルメタクリレートをゆっくり(30分〉添加した。添加終了後、1時間たった後に以下の特性を持つメタクリロイル不飽和ポリエステルを得た:
AN =5mg KOH/g
OHN =39mg KOH/g
不飽和度 =0.6meq/g
ICI(200℃) =4,500mPa.s
Tgクエンチ済み(DSC 20°/分)=60℃
Mn(GPC) =4,100
ステップ4
引き続いて、メタクリロイル基含有ポリエステルを170℃に加熱した。この温度で、撹拌しながら、20.0部のLanco(商標)Wax TF 1830を添加した。添加終了後、30分後に、攪拌を継続しつつ、反応器を空にした。
ステップ1
1.9部のn−ブチル錫トリオクトエート触媒と369.5部のネオペンチルグリコールの混合物を、実施例1の従来の四つ口丸底フラスコに仕込んだ。フラスコ内容物を、窒素雰囲気下、撹拌しながら、おおよそ140℃の温度に加熱した。そこで、撹拌しながら、531.3部のテレフタル酸を添加し、得られた混合物を230℃の温度に徐々に加熱した。蒸留は約190℃から始まった。水の理論量の約95%が蒸留され、透明なプレポリマーが得られた後に、混合物を150℃まで冷却した。このようにして得たヒドロキシル官能化プレポリマーは:
AN =6mg KOH/g
OHN =53mg KOH/g
とキャラクタライズされた。
ステップ2
ヒドロキシル官能化ポリエステルプレポリマーを150℃まで冷却し、1.1部のジ−t−ブチルヒドロキノンを添加した。引き続いて、酸素雰囲気下、撹拌しながら、91.3部のヒドロキシエチルアクリレートを、ゆっくり(10分)添加した。ひとたび添加が終了した後、温度を150℃に保ち、撹拌しながら、120.0部のトルエンジ−イソシアネートをゆっくり添加した。添加終了後、1時間たった後に以下の特性を持つアクリロイル不飽和ポリエステルウレタンを得た:
AN =1mg KOH/g
OHN =3mg KOH/g
不飽和度 =0.9meq/g
ICI(200℃) =5,800mPa.s
Tg(クエンチ済み)(DSC 20°/分)=53℃
Mn(GPC) =2,240
攪拌機、酸素入口、(メタ)アクリル酸入口及び温度調節器に付属した熱電対を装備した従来の四つ口丸底フラスコに、酸素雰囲気下で、910部のAraldite GT7004(EEWが715〜750および軟化点が95〜101℃のビスフェノール−A−ポリフェノキシ樹脂)を、140℃の温度に加熱した。引き続いて、0.8部の臭化エチルトリフェニルホスホニウムを添加し、0.2部のジ−t−ブチルヒドロキノンを含んでいる90部のアクリル酸の添加を開始した。アクリル酸添加は3時間で終了した。アクリル酸添加終了後、1時間半後に、以下の特性を持つ樹脂が得られた:
AN =7mg KOH/g
不飽和度 =1.24meq/g
ICI(200℃) =700mPa.s
Tg(クエンチ済み)(DSC 20°/分〉=49℃
Mn(GPC) =1,650
実施例5と同様に、957部のAraldite GT7077(EEWが1515〜1665および軟化点が125〜135℃のビスフェノール−A−ポリフェノキシ樹脂)を、43部の、0.2部のジ−t−ブチルヒドロキノンを含んだアクリル酸と反応させ、開始させた。反応は0.8部の臭化エチルトリフエニルホスホニウムの添加により触媒作用を受けた。以下の特性を持つ樹脂が得られた:
AN =5mg KOH/g
不飽和度 =0.63meq/g
ICI(200℃) =2,700mPa.s
Tg(クエンチ済み)(DSC 20°/分)=55℃
Mn(GPC) =3,320
メタクリロイル基含有半結晶性ポリエステルの合成
ステップ1
502.3部の1,4−シクロヘキサンジメタノール、545.0部のアジピン酸及び4.5部の、触媒としての、ジブチル錫オキシドを、実施例1のような四つ口丸底フラスコに導入した。この混合物を、窒素雰囲気中で、撹拌しながら、約140℃に加熱した。この温度で生成した水が蒸留し始めた。次いで、反応混合物が徐々に220℃の温度に達するまで、加熱を継続した。大気圧下での蒸留が停止する時に、50mmHgの真空に徐々に持っていった。次いで、50mmHgの圧力下、220℃で、3時間反応を継続した。このようにして得たカルボキシル基含有半結晶性ポリエステルは以下の特性を示した:
AN =30.5mg KOH/g
OHN =2mg KOH/g
ICI(175℃) =3,500mPa.s
ステップ2
最初のステップで得たカルボキシル基含有ポリエステルを、前もって140℃の温度に冷却してから、4.6部のエチルトリフエニルホスホニウムとともに0.9部のジ−t−ブチルヒドロキノンを添加した。引き続いて、酸素雰囲気下、撹拌しながら、70部のグリシジルメタクリレートをゆっくり添加した。以下の特性を示すメタクリロイル基含有半結晶性ポリエステルを得た:
AN =1.7mg KOH/g
OHN =31mg KOH/g
不飽和度 =0.5meq/g
ICI(175℃) =3,600mPa.s
Tm(クエンチ済み)(DSC 20°/分)=80℃
Mn(GPC) =4,025
ウレタンメタクリレートオリゴマーの合成
攪拌機、酸素入口、ヒドロキシエチルメタクリレート入口及び温度調節器に付属した熱電対を装備した従来の四つ口丸底フラスコ中で、酸素雰囲気下、391部のヘキサメチレンジ−イソシアネートと0.15部のジブチル錫ジラウレートを70℃に加熱した。引き続いて、0.2部のジ−t−ブチルヒドロキノンを含んだ606部のヒドロキシエチルメタクリレートを約4時間かけて、ゆっくり添加した。添加終了時に、温度を90℃に上げ、別の0.2部のジ−t−ブチルヒドロキノンを追加した。さらに、1時間撹拌を行い、以下の特性を持つ白色結晶性オリゴマーを得た:
OHN =6mg KOH/g
不飽和度 =4.7meq/g
ICI(100℃) =130mPa.s
Tg(クエンチ済み)(DSC 20°/分)=66℃
Mn(GPC) =428
放射線硬化可能な粉体塗料組成物の調製
本発明に従って、静電スプレーガンによる噴霧で塗膜を製造するのに使用可能な一連の白色粉体を、任意的にエチレン性不飽和オリゴマー及び/または(メタ)アクリロイル基含有半結晶性ポリエステルと組み合わせて、(メタ)アクリロイル基含有の非晶性ポリエステルとエポキシ樹脂のブレンドから調製した。また、このようにして使用される(メタ)アクリロイル基含有非晶質ポリエステル又はアクリロイル基含有エポキシ樹脂との比較として、これら粉体を以下のように処方調合した:
結合剤 750.0部
二酸化チタン(Kronos 2310(Kronos)) 250.0部
α−ヒドロキシケトン(Irgacure 2959(Ciba))12.5部
ビスアシルホスフィンオキシド(Irgacure 819(Ciba))
12.5部
流動度調節剤(Resiflow PV5、(Worlee Chemie))
10.0部
これらの粉体組成物は、(メタ)アクリロイル基含有樹脂類、光開始剤および、エチレン性不飽和オリゴマーおよび/または、存在するならば、(メタ)アクリロイル基含有半結晶性ポリエステルを、粉体塗料及びワニスの製造で慣例的に使用される様々な添加物質とをドライブレンドして調製した。得られた混合物をPrism 16mm(L/D=15/1)二軸押出機(Prism社製)を用いて、約70〜140℃の温度で均一化し、押出物をAlpaine 100UPZ粉砕機(Alpine社製)で粉砕した。完成品の10〜110μmの粒子サイズの粒子を得るため、粉体を篩にかけた。
塗料の特徴
実施例9で述べたように、本発明に従って(メタ)アクリロイル基含有樹脂類のブレンドで調合した粉体と、比較として与えられた結合材系で調合された粉体を、60kVの静電スプレーガンで、中密度ファイバーボード(MDF)パネル上に、膜厚さ40〜100μmで塗布した。また、粉体をMDFパネルに沈着させるため、噴霧中、地面に接続された銅板をパネル背面に置いた。次いで、沈着した塗料を中波長赤外線/対流オーブン(Triab)中で、140℃の温度で、3分間加熱して溶融させ、次いで、160W/cm中庄水銀蒸気UV電球(Fusion UVシステム社製)追随160W/cmガリウムドープで発光する紫外線光を用い、全UV照射量4000mJ/cm2で照射した。このようにして得られた硬化塗膜を従来の試験法で試験した。 得られた結果を表1に示した。
縦列1 :調合実施例番号
縦列2 :不飽和非晶質ポリエステルの調製実施例番号と結合剤全体中のそれの重量%
縦列3 :不飽和エポキシ樹脂の調製実施例番号と結合剤全体中のそれの重量%
縦列4 :付加的成分(不飽和オリゴマー及び/又は不飽和半結晶性ポリエステル)と結合剤全体中のそれの重量%
縦列5 :ASTM D2795による直接衝撃抵抗値(DI)(kg.cm)と、ASTM D2795による逆衝撃値(RI) (kg.cm)。逆及び直接衝撃に対する抵抗は、未処理冷間圧延鋼パネルに噴霧され、MDFパネル用のような硬化スケジュール従って硬化させた塗膜について測定した;
縦列6 :硬化塗膜表面外観に有害な影響を及ぼさないMEK含浸木綿パッドによる二回こすり運動(往復)数に相当する、MEKに対する抵抗;
縦列7 :MEK含浸試験:初期肉視評価−初期60°光沢対MEK含浸塗膜の肉親評価−MEK含浸塗膜の60°光沢の比較、ここで・塗膜の肉視評価で、良好(g)は硬化塗膜が滑らかで光沢ある外観を有し、クレーター、ピンホールなどの明らかな欠陥を持たないことを意味する。普通(m)は、硬化塗膜がわずかにオレンジピールを示すがクレーター、ピンホールなどの明らかな欠陥を持たないことを意味し、貧弱(p)は、硬化塗膜が著しいオレンジピールを示し、さらに、主に膨れであるが、明らかな欠陥を示すことを意味し、風合い(t)は、仕上げが証明する台所/浴室家具への適用で典型的な構造外観を意味し、・60°光沢はASTM D523に従って測定したものである;
縦列8 :アセトン試験:初期塗料フィルムのASTM D3363−92Aによる、7.5Nの力を加え、45°角でで測定した鉛筆硬度値を、アセトンで20秒間飽和させた(アセトン試験)後のASTM D3363−92Aによる、7.5Nの力を加え、45°角でで測定した鉛筆硬度値と比較する;
縦列9 :C2−光源と10°オブザーバを持つ分光計を用いて、ASTM E313に従って測定した黄色指数(YIE)。2より大きい黄色指数値は、白色仕上げが黄色っぽいから黄色の外観が認められる。黄色指数値が大きいほど、より顕著な黄色っぽさの認知を意味する。
ステップ1
329.0部のネオペンチルグリコールと2.0部のn−ブチル錫トリオクトエート触媒の混合物を、実施例1の従来の四つ口丸底フラスコに仕込んだ。フラスコ内容物を、撹拌しながら窒素雰囲気下で、おおよそ140℃の温度に加熱した。そこで、攪拌をしながら571.3部のイソフタル酸を添加し、得られた混合物を225Cの温度に徐々に加熱した。蒸留は約190℃から始まった。225℃で2時間後、反応混合物が透明になった時に、0.7部のトリブチルホスファイトを追加し、50mmHgの真空を徐々に適用した。225℃、50mmHgの条件下で3時間後に、以下の特性が得られた:
AN =46mg KOH/g
OHN =4mg KOH/g
ICI(175℃) =5,700mPa.s
ステップ2
前記カルボキシル官能化ポリエステルを150℃まで冷却し、それに1.1部のジ−t−ブチルヒドロキノンを3.9部の臭化エチルトリフエニルホスホニウムとともに添加した。引き続いて、酸素雰囲気下、撹拌しながら、92.3部のグリシジルメタクリレートをゆっくり添加(30分)した。添加終了後、1時間後に、以下の特性を持つメタクリル不飽和ポリエステルを得た:
AN =3mg KOH/g
OHN =39mg KOH/g
不飽和度 =0.65meq/g
ICI(175℃) =1,800mPa.s
Tg(クエンチ済み)(DSC 20°/分)=42℃
Mn(GPC) =3,100
このようにして得たポリエステルを、実施例9のように、粉体n°24に調合し、塗装し、それらを用いて、実施例10のように、試験した。その結果を表1に示した。
Claims (14)
- 成分a)、b)及びc)の全重量に基づいて、それぞれ、
a)少なくとも一種類の(メタ)アクリロイル基含有非晶質ポリエステル、10〜90重量%;
b)少なくとも一種類の(メタ)アクリロイル基含有ポリフェノキシ樹脂、10〜60重量%;そして、
c)エチレン性不飽和オリゴマーおよび/または少なくとも一種類の(メタ)アクリロイル基含有半結晶性ポリエステル、0〜30重量%
を含んでいる、放射線硬化可能な粉体組成物。
- (メタ)アクリロイル基含有非晶質ポリエステルが、少なくとも40モル%のテレフタル酸またはイソフタル酸を、単独または混合物として含んだポリ酸成分、および少なくとも20モル%のネオペンチルグリコールを含んだポリオール成分からなる、請求項1に記載の放射線硬化可能な粉体組成物。
- 前記(メタ)アクリロイル基含有非晶質ポリエステルが、ジ−イソシアネートとヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート及びヒドロキシル基含有ポリエステルとの反応から、またはグリシジル(メタ)アクリレートとカルボキシル基含有ポリエステルとの反応から入手可能である、請求項1及び2のいずれかに記載の放射線硬化可能な粉体組成物。
- ヒドロキシル基含有ポリエステルが、
a)50〜100モル%のテレフタル酸またはイソフタル酸を、単独又は混合物として含み、0〜50モル%の少なくとも一種類の他の飽和脂肪族、脂環式又は芳香族ジ−又はポリカルボン酸を含む酸成分と、
b)酸成分基準で化学量論的過剰の、20〜100モル%のネオペンチルグリコール、及び0〜80モル%の少なくとも一種類の他の脂肪族又は脂環式ジ−又はポリオールを含むアルコール成分
との反応生成物であり、
カルボキシル基含有ポリエステルが前述のヒドロキシル基含有ポリエステルとポリ酸との反応生成物である、請求項3に記載の放射線硬化可能な粉体組成物。
- (メタ)アクリロイル基含有ポリフェノキシ樹脂が、(メタ)アクリル酸とグリシジル基含有ポリフェノキシ樹脂との反応生成物である、請求項1〜4のいずれかに記載の放射線硬化可能な粉体組成物。
- エチレン性不飽和オリゴマーが、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート 、アクリル(メタ)アクリレート、またはトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートのトリ(メタ)アクリレートである、請求項1〜5のいずれかに記載の放射線硬化可能な粉体組成物。
- 成分a)、b)、およびc)の全重量に基づいて、エチレン性不飽和オリゴマーを0〜20重量%含む、請求項1〜6のいずれかに記載の放射線硬化可能な粉体組成物。
- 前記成分a)、b)及びc)の全重量に基づいて、前記(メタ)アクリロイル基含有半結晶性ポリエステルを0〜30重量%含む、請求項1〜7のいずれかに記載の放射線硬化可能な粉体組成物。
- 前記非晶質ポリエステルa)、前記ポリフェノキシ樹脂b)および前記エチレン性不飽和オリゴマーおよび/または前記半結晶性ポリエステルc)の合計100重量部に対して、15重量部までの光開始剤を更に含む、請求項1〜8のいずれかに記載の放射線硬化可能な粉体組成物。
- 前記非晶質ポリエステルa)、前記ポリフェノキシ樹脂b)および前記エチレン性不飽和オリゴマーおよび/または前記半結晶性ポリエステルc)の合計100重量部に対して、少なくとも一種類の塗料性能改質物質0〜10重量部をさらに含む、請求項1〜9のいずれかに記載の放射線硬化可能な粉体組成物。
- 請求項1〜10のいずれかに記載の放射線硬化可能な粉体組成物を含む、粉体ワニスまたは粉体塗料。
- 請求項1〜10のいずれかに記載の放射線硬化可能な粉体組成物または請求項11に記載の粉体ワニスまたは粉体塗料を物品に沈着させ、次いで、このようにして得た塗膜(被覆物)を溶融させ、そして溶融状態にある該塗膜を放射線硬化する、物品の塗装法。
- 塗膜を80〜150℃で加熱することにより塗膜の溶融が達成され、及び/又は、溶融状態にある塗膜の硬化が、硬化塗膜が形成されるに十分な時間、その塗膜をUV照射又は加速電子ビームに曝すことにより達成される、請求項12に記載の方法。
- 請求項12及び13のいずれかの方法により、部分的に、または完全に塗装された物品。
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