JP5464540B2 - 混色蛍光発光を有する印刷物 - Google Patents

Description

本発明は、銀行券、パスポート、有価証券、印紙類、商品タグ、有料道路等の回数券、各種チケット等の貴重品に対して偽造防止が必要とされ、二つの異なる条件により混色した蛍光発光色を発する印刷物に関するものである。

銀行券、パスポート、有価証券、印紙類、商品タグ、有料道路等の回数券、各種チケット等の貴重品は、その価値を保証及び維持するために、偽造防止技術が施されている。そのため、このような貴重品には、無機又は有機蛍光材料を含有したインキを用いて印刷物を形成し、通常、可視光下では蛍光発光せず、紫外線を照射した場合に蛍光発光することで真偽判別が行われている。

例えば、３００〜４００ｎｍに蛍光発光のための吸収ピーク波長を有し、かつ、可視領域の蛍光を発する蛍光色素Ａと、３００〜４００ｎｍの紫外領域の蛍光を発するｐ−クオータフェニル、ｐ−テルフェニル、２，５−ジフェニルオキザゾール、２−(１−ナフチル)−５−フェニルオキザゾール、２−フェニル−５−(４−ビフェニル)−、１，３，４−オキザジアゾールの蛍光色素から選ばれた少なくとも１種とを必須構成材料とするインクジェット用蛍光性インク組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。

さらに、紫外線照射により蛍光を発光する蛍光体とインキビヒクルを含有する蛍光発光インキとそのインキで印刷された形成物であって、第１の波長の紫外線照射により第１の可視光領域の波長の蛍光を発光し、可視光に対して実質的に透明である第１の蛍光体と、第２の波長の紫外線照射により第１の可視光領域の波長と異なる第２の可視光領域の波長の蛍光を発光し、可視光に対して実質的に透明である第２の蛍光体とを含有する蛍光発光インキ及び蛍光画像形成物が開示されている（例えば、特許文献２参照）。

特公平０４−０６２８７１号公報（第１−５頁） 特開平１０−２５１５７０号公報（第１−１１頁、第４、５図）

しかしながら、特許文献１及び２の蛍光発光インキは、無機又は有機蛍光材料を含有したインキを用いて印刷物を形成するものであった。無機又は有機蛍光材料は、一般的に特殊蛍光インキが高価なものであるため、結果としてそのインキで印刷された印刷物も高コストとなる。また、近年、蛍光発光インキが容易に入手可能となり、偽造、変造、改ざん等の分野での効力が低下しており、更に、近年のプリンタの普及発展に伴い、プリンタによる偽造が増加する傾向にあった。また、無機又は有機蛍光材料を含有したインキを用いた印刷物は、一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ^２程度の紫外線照射装置によって発光するため、その印刷物のどこのエリアに蛍光発光インキが用いられているか容易に判断がされ、偽造されるおそれがあった。

また、特許文献１の蛍光発光インキは、２種類の異なる蛍光体を一つのインキに含有したものであるが、黒、黄緑、黄、橙等の鮮明色の布帛、濃淡のコントラストの強い柄の布帛に対して、蛍光強度が低くならないためのものであり、当該のインキを用いて印刷した印刷物に紫外線を照射しても、二つの蛍光発光色の混色として発光するものではなかった。

また、特許文献２の蛍光発光インキ及び蛍光画像形成物は、第１の波長（例えば、２５４ｎｍ）でのみ発光する第１の蛍光体と、第１の波長及び第２の波長（例えば、３６５ｎｍ）の両方で発光する第２の蛍光体を混合使用するものであり、照射する紫外線の波長によって観察される発光色が異なることでセキュリティレベルを高めるというものである。この場合、少なくとも２種類の蛍光体が必要であり、蛍光体は高価であることが多くコスト的に不利である。また、最近は、短波、中波及び長波の３波長を切り替えられるハンディランプもあり、３６５ｎｍ以外の波長も利用しやすい状況になってきているため、照射（観察）波長の違いによる蛍光発光色の違いを利用した偽造防止策は見破られやすくなってきている。

本発明は、このような従来の問題を解決することを目的としたもので、無機又は有機蛍光材料を少なくとも１種類と、所定の条件で蛍光発光する樹脂組成物を含有するインキ組成物を用いて、観察条件により異なる色として確認できる印刷物であり、特に一般的な３６５ｎｍのハンディタイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ^２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射したときは、含有した無機又は有機蛍光材料の発光色が観察され、メタルハライドランプ、水銀灯等で中波紫外線を５０ｍＪ/ｃｍ^２程度を照射した後、一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ^２程度の紫外線照射装置で照射した場合において、無機又は有機蛍光材料の発光色と所定の条件で蛍光発光する樹脂組成物の発光色の混合色の蛍光発光を得ることができるという特徴を持った印刷物を提案することを目的とする。

なお、前述した一般的な３６５ｎｍのハンディタイプ等で用いられている紫外線照射装置で照射する紫外線の強度は、本明細書中では、例として１．５ｍＷ／ｃｍ^２程度、また、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で照射する中波紫外線の照射量は、５０ｍＪ/ｃｍ^２程度として説明していくが、これに限定されるものではなく、特にメタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置については、装置自体についてもこれに限定するものではなく、あくまでも中波の紫外線を照射可能な装置であればよく、更には、中波の紫外線の照射量についても、仮に紫外線強度が低い場合には、長時間照射することで同じ効果を奏するもので、中波の紫外線を照射することが重要である。

本発明は、基材上に形成された印刷模様の少なくとも一部に、所定の条件下において混色発光する印刷領域を有する混色蛍光発光を有する印刷物であって、印刷領域は、第１の波長域λ１の紫外線の照射により励起物質を形成し、第１の波長域λ１の紫外線を照射後、第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、励起物質が励起する二光子励起により第１の発光色に発光する樹脂組成物と、第１の発光色とは異なる発光色の第２の発光色に発光する蛍光顔料を含有したインキにより印刷され、印刷領域は、第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、第２の発光色に蛍光発光して観察され、第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、第１の発光色と第２の発光色が混色した第３の発光色として蛍光発光することを特徴とする混色蛍光発光を有する印刷物である。

本発明の混色蛍光発光を有する印刷物における樹脂組成物と蛍光顔料を含有したインキは、所定の色材を含んでいることを特徴とする。

本発明の混色蛍光発光を有する印刷物における樹脂組成物と蛍光顔料を含有したインキは、無色透明であることを特徴する。

本発明の混色蛍光発光を有する印刷物における樹脂組成物と蛍光顔料を含有したインキは、機能性材料を含んでいることを特徴する。

本発明の混色蛍光発光を有する印刷物において、図柄を形成しているインキに含有されている機能性材料が、光輝性材料、磁性材料、導電性材料及び／又はクロミック材料であることを特徴とする。

本発明の混色蛍光発光を有する印刷物において、図柄を形成しているインキに含有した二光子励起により第１の発光色に発光する樹脂組成物は、多官能アクリレートを含んで成る樹脂と、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するラジカル光重合開始剤とを含んで成る樹脂組物であって、多官能アクリレートを含んで成る樹脂が、アクリロイル基の官能基密度を０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上を有することを特徴とする。

本発明の混色蛍光発光を有する印刷物において、インキに含有した二光子励起により第１の発光色に発光する樹脂組成物は、多官能アクリレートを含んで成る樹脂と、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するラジカル光重合開始剤とを含んで成る樹脂組物であって、多官能アクリレートを含んで成る樹脂が、分子内にエチレン性不飽和基とビスフェノール骨格を有していることを特徴とする。

本発明の混色蛍光発光を有する印刷物において、紫外線照射により励起物質を形成する第１の波長域λ１は、２６０ｎｍ以上３３０ｎｍ未満であり、第２の波長域λ２は、３３０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下であることを特徴とする。

本発明の混色蛍光発光を有する印刷物は、肉眼により一見しただけでは、１色のインキで印刷された模様としか認識することができないが、一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ^２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射すると、模様の一部のみが蛍光発光することを確認することができ、更に、メタルハライドランプ、水銀灯等で中波紫外線を５０ｍＪ/ｃｍ^２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射した後、一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ^２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射すると、一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線照射装置で紫外線を照射した時の発光色とは異なる発光色で確認することができるという、高度な偽造防止及び複写防止の効果を奏することが可能である。したがって、本発明が使用されている貴重印刷物について、各種窓口等では、簡易的なハンディタイプの紫外線ランプによる発光確認で、印刷物の真偽判別を行うことが可能であり、偽造の疑いがある場合には、更に中波紫外線を照射後、再度ハンディタイプの紫外線ランプを照射することで、鑑定的な真偽判別を行うことができるという効果を奏する。

また、本発明の混色蛍光発光を有する印刷物は、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で中波紫外線を照射することで、励起中間体（励起状態）が形成され、次に、一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線照射装置で紫外線を照射すると、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で中波紫外線を照射する前に、一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線照射装置で紫外線を照射した時の発光色とは異なる発光色を得ることができる。ただし、励起中間体（励起状態）は、時間経過とともに、熱輻射代謝により基底状態に戻るか、又は加熱（８５℃程度）することによって基底状態に戻るため、蛍光発光強度は減衰し、最終的には一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線照射装置で紫外線を照射しても、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で中波紫外線を照射する前の発光色として蛍光発光してしまう。この場合は、再度、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で中波紫外線を照射することで励起中間体（励起状態）が形成され、再度、一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線照射装置で紫外線を照射することで、異なる発光色を得ることができる。よって、発光時間を利用した証明書等に有効である。

本発明の混色蛍光発光を有する印刷物は、高価な無機又は有機蛍光材料を１種類のみ含有するだけで、二つの発光色を有する印刷物を得ることができるため、低コストで特殊な蛍光発光を奏する印刷物を作成することができる。

本発明を実施するための最良の形態について、図面を用いて説明する。しかしながら、本発明は、以下に述べる実施するための最良の形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲記載における技術的思想の範囲内であれば、その他いろいろな実施の形態が含まれる。

本発明の混色蛍光発光を有する印刷物は、図２に示すように、基材１の少なくとも一部に所定の印刷模様２が形成されている印刷物である。この所定の印刷模様２は、第１の蛍光発光色に発光する無機又は有機蛍光顔料と、第２の蛍光発光色に発光する樹脂組成物とを配合したインキにより印刷されており、印刷物に対して、図３（ａ）のような一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ^２程度の紫外線を照射すると、第１の蛍光発光色に発光し、図３（ｂ）のようなメタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で中波紫外線を、例えば、５０ｍＪ/ｃｍ^２程度照射した後、再度一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ^２程度の紫外線を照射すると、第１の蛍光発光色と第２の蛍光発光色の混色による第３の蛍光発光色として視認される。第１の蛍光発光色に発光する無機又は有機蛍光顔料は、一般的な蛍光顔料又はりん光顔料である。

本発明の混色蛍光発光を有する印刷物において、第１の蛍光発光色に発光する無機又は有機蛍光顔料について、以下に説明する。

使用する蛍光体は、有機蛍光体及び無機蛍光体いずれでも良いが、長波の紫外線（中心波長３６５ｎｍ）で十分な発光強度を有する必要がある。発光色は、可視光域の範囲であればいずれの色でも良いが、樹脂組成物と混合し、混合した蛍光発光色を観察した際に、十分な蛍光発光色の色彩を呈し（具体的には、発光色が白色とならない方が望ましい。）、発光体単独の発光色と樹脂組成物との混合発光色を区別することができる色彩を呈することが望ましい。具体的には、樹脂組成物と蛍光体の混合物をＭとし、混合する蛍光体をＮとしたときに、ＣＩＥ、Ｌａ^＊ｂ^＊表色系における色度値ａ^＊ｂ^＊を利用して混合物Ｍとの発光色Ｎの色度差をΔＥ＝〔 (ａ^＊ _Ｍ−ａ^＊ _Ｎ)^２＋(ｂ^＊ _Ｍ−ｂ^＊ _Ｎ)^２〕^１／２と定義した場合、２５＜ΔＥ＜２００が望ましい。更に好ましくは、下限がΔＥ＞４０である方が発光体単独の発光色と樹脂組成物との混合発光色が区別しやすい。

長波の紫外線（中心波長３６５ｎｍ）で十分な発光強度を有する無機発光体としては、前述のとおり、中心波長３６５ｎｍで十分な発光強度を有すれば良いが、例えば、BaMgAl₁₀O₁₇:Eu（青色）、ZnS:Ag（青色）、ZnS:Cu,Al（緑色）、BaMgAl₁₀O₁₇:Eu,Mn（緑色）、Y₂O₃S:Eu（赤色）等がある。また、有機蛍光体についても、前述のとおり、中心波長３６５ｎｍで十分な発光強度を有すれば良いが、例えば、ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体、アゾベンゼン誘導体、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体、トリアゾール、カルバゾール、ピリジン、ナフタル酸、イミダゾロン等の誘導体、アントラセン等の化合物を用いることができる。

次に、本発明の混色蛍光発光を有する印刷物において、第２の蛍光発光色に発光する樹脂組成物は、以下に説明する樹脂組成物１又は樹脂組成物２のどちらか一方を用いる。

（樹脂組成物１）
本発明に用いる第２の蛍光発光色に発光する樹脂組成物１は、多官能アクリレートを含有する樹脂とラジカル光重合開始剤とを含んで成り、このラジカル光重合開始剤は、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するものである。また、多官能アクリレートを含有する樹脂は、アクリロイル基の官能基密度を０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上有する必要がある。

多官能アクリレートモノマー及び／又は多官能アクリレートオリゴマーから成り、アクリロイル基の官能基密度が０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上から成る樹脂は、例えば、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールオリゴアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールオリゴアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンオリゴアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールオリゴアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート等が挙げられる。

さらに、多官能アクリレートモノマー及び／又は多官能アクリレートオリゴマーから成る樹脂のアクリロイル基の官能基密度は、好ましくは３．０ｍｍｏｌ／ｇ以上である。なお、アクリロイル基の官能基密度の官能基密度が０．５ｍｍｏｌ／ｇ未満であった場合には、発光しにくい状態となる。

また、ラジカル光重合開始剤は、α−ヒドロキシケトン類、式（１）で表される化合物及び／又は、α−アミノケトン類、式（２）で表される化合物を含んで成る。

（ただし、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１及びＲ_１２は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。）

（ただし、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５、Ｒ_１６、Ｒ_１７、Ｒ_１８及びＲ_１９は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。）

前述の式（１）中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１及びＲ_１２は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基であることが好ましい。中でも、下記式（３）で表される化合物であることがより好ましい。式（３）で表される化合物は、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル-プロパン−１−オンであり、市販品としては、Irgacure127（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）がある。

前述の式（２）中、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５、Ｒ_１６、Ｒ_１７、Ｒ_１８及びＲ_１９は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基であることが好ましい。中でも、下記式（４）で表される化合物であることがより好ましい。式（４）で表される化合物は、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンであり、市販品としては、Irgacure907（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）がある。

ラジカル光重合開始剤は、多官能アクリレートモノマー及び／又は多官能アクリレートオリゴマーを含んで成る樹脂１００重量％に対して、０．１〜１０重量％含まれて成る樹脂であることが好ましい。

（樹脂組成物２）
また、本発明に用いる第２の蛍光発光色に発光する樹脂組成物２は、多官能アクリレートと、ラジカル光重合開始剤とを含んで成り、この多官能アクリレートは、分子内にエチレン性不飽和基とビスフェノール骨格を有するものであり、ラジカル光重合開始剤は、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するものである。

多官能アクリレートは、式（５）、式（６）又は式（７）で表される化合物の少なくとも一つを含んで成る樹脂組成物：

（ただし、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示し、ｍ及びｎは、０〜３０の繰り返しの数を示す。）

（ただし、Ｒ_５及びＲ_８は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ_６及びＲ_７は、それぞれ独立に水素原子又はアシル基、（メタ）アクリロイル基を示し、ｘは、０〜３０の繰り返しの数を示す。）

（ただし、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ_１５、Ｒ_１６及びＲ_１７は、それぞれ独立に水素原子又はアシル基、（メタ）アクリロイル基を示し、ｙは、０〜３０の繰り返しの数を示す。）

本発明で使用する分子内にエチレン性不飽和基とビスフェノール骨格を有する多官能アクリレートとしては、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦ型ジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＦ型ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシ（メタ）アクリレート、フェノールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート、クレゾールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート、酸変性ビスフェノールＦ型エポキシ（メタ）アクリレート、酸変性フェノールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート、酸変性クレゾールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

ラジカル光重合開始剤は、多官能アクリレートを含んで成る樹脂１００重量％に対して、０．１〜１０重量％含まれて成る樹脂組成物であることが好ましい。

前述した樹脂組成物１及び樹脂組成物２は、第１の励起波長域λ１の照射により励起物質を形成し、第１の励起波長域λ１を照射後に、第２の励起波長域λ２を照射することで励起物質が励起する二光子励起により発光する。第１の励起波長域λ１と第２の励起波長域λ２の関係は、λ１＜λ２であることを特徴とし、第１の励起波長域λ１は、２６０ｎｍ以上３３０ｎｍ未満、第２の励起波長域λ２は、３３０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下であり、この範囲外であると発光しにくい状態となる。

図１は、前述した樹脂組成物１及び樹脂組成物２の二光子励起蛍光発光の模式図である。基底状態（Ｓ０）の樹脂組成物は、第１の励起波長域λ１の光を吸収し、第１の励起一重項状態（Ｓ１）となり、項間交差で第１の励起三重項状態（Ｔ１）になる。次いで、第２の励起波長域λ２の光を吸収し、上のレベルの第２の励起一重項状態（Ｓ２）となり、項間交差で第２の励起三重項状態（Ｔ２）になる。第２の励起三重項状態（Ｔ２）は、光を放射して第１の励起三重項状態（Ｔ１）にもどる。第１の励起三重項状態（Ｔ１）は、無輻射失活により基底状態（Ｓ０）に戻る。第１の励起三重項状態（Ｔ１）は、分子内にエチレン性不飽和基とビスフェノール骨格を有する多官能アクリレートのビスフェノール骨格のメチレン基の水素原子若しくは２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル-プロパン−１−オンのビスフェノール骨格のメチレン基の水素原子及び／又は２−メチル−１［４−メチルチオ］フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンのアルキルチオ基のα位の水素原子を、Norrishの２型反応により引き抜きが起こり、ベンゼン環とのπ電子共役により安定化が図られたある程度の寿命を有する励起状態（中間体）であると考えられる。

また、二光子励起により発光する樹脂組成物１の発光ピーク波長は、５８０〜６８０ｎｍの範囲内となり、樹脂組成物２の発光ピーク波長は、５４０〜６１０ｎｍの範囲内となる。

これらの樹脂組成物１又は樹脂組成物２を、ガラス板上に塗付し、それぞれの樹脂組成物に対して一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ^２程度の紫外線照射では蛍光発光しない。しかしながら、メタルハライドランプ、水銀灯等で中波紫外線を５０ｍＪ/ｃｍ^２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射すると、励起ピーク波長が３３０〜４１０ｎｍの励起中間体（励起状態）を形成して、一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ／ｃｍ^２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射すると、樹脂組成物１は、発光ピーク波長が５８０〜６８０ｎｍ付近のオレンジ色又は赤色に蛍光発光し、樹脂組成物２は、発光ピーク波長が５４０〜６１０ｎｍ付近のレモン色又は黄色に蛍光発光する。

（インキ）
前述した第１の蛍光発光色に発光する無機又は有機蛍光顔料と、第２の蛍光発光色に発光する樹脂組成物１又は樹脂組成物２を含んで成るインキ組成物は、ＯＰニス、透明インキ等として利用可能である。また、このインキ組成物には色材を含んで良い。この色材は、着色染料、着色顔料及びパール顔料から成る群から選択される少なくとも一種の化合物を含有することができる。さらに、重合促進剤、重合禁止剤、消泡剤等を適宜混合することもできる。

（印刷物）
本発明の混色発光を有する印刷物についての実施形態を以下に説明する。
図２は、紙基材１の一部に星の印刷模様２が形成された印刷物である。この星の印刷模様２は、一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ^２程度の紫外線を照射すると第１の蛍光発光色を有する無機又は有機蛍光顔料と、メタルハライドランプ、水銀灯等で中波紫外線を、例えば、５０ｍＪ/ｃｍ^２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射し、一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ^２程度の紫外線を照射すると第１の蛍光発光色とは異なる色の第２の蛍光発光色を有する樹脂組成物１又は樹脂組成物２を配合したインキにより、紙基材に所定の印刷方式により印刷されている。本実施形態では、第２の蛍光発光色を有する樹脂組成物について、樹脂組成物１を配合したインキにより印刷されていることとして説明する。

まず、本発明における混色発光を有する印刷物の発光状態について図面を用いて説明する。図４（ａ）は、前述した第１の蛍光発光色を有する無機又は有機蛍光顔料、第２の蛍光発光色を有する樹脂組成物１及び所定の着色顔料が配合されたインキにより印刷された星の印刷模様２を可視光下で観察したときの状態である。可視光下では、配合されている所定着色顔料の色として視認される。なお、可視光下において、この星の印刷模様２を視認させたくない場合には、着色顔料を配合せず、無色透明としても良い。

この印刷物に対して図４（ｂ）のように、一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ^２程度の紫外線を照射すると、星の印刷模様２は、第１の蛍光発光色を伴ない発光した星の印刷模様４として確認される。

ここで、第１の蛍光発光色を有する無機又は有機蛍光顔料を配合せず、第２の蛍光発光色を有する樹脂組成物１を単独で配合した場合、図４（ｃ）のように、メタルハライドランプ、水銀灯等で中波紫外線を、例えば、５０ｍＪ/ｃｍ^２程度の紫外線照射装置で照射し、次に、一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ^２程度の紫外線を照射すると、樹脂組成物１が本来持つ第２の蛍光発光色を発光した星の印刷模様５として確認される。

なお、本発明のように、前述した第１の蛍光発光色を有する無機又は有機蛍光顔料と、第２の蛍光発光色を有する樹脂組成物１を配合したインキで印刷した星の印刷模様２に、最初にメタルハライドランプ、水銀灯等で中波紫外線を、例えば５０ｍＪ/ｃｍ^２程度の紫外線照射装置で照射し、次に、一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ^２程度の紫外線を照射すると、図４（ｄ）のように、第１の蛍光発光色と第２の蛍光発光色が混色した第３の蛍光発光色を発光した星の印刷模様６として確認できる。

また、本発明の混色発光を有する印刷物については、いずれも基材の種類は特に限定されるものではなく、紙、プラスチック、布等を用いることができる。また、本発明の印刷物を肉眼において発光を確認するためには、２〜１５０μｍ程度のインキ膜厚を有していることが好ましい。

さらに、本発明の印刷物に用いる印刷方法は、特に限定されないが、インキ膜厚が形成可能な凹版印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等で印刷する方法が好ましい。

以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明の内容は、これらの実施例の範囲に限定されるものではない。

ジペンタエリスルトールペンタ（ヘキサ）アクリレート（東亜合成（株）アロニックスM-400）４０ｗｔ％、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（東亜合成（株）アロニックスM-408）３０ｗｔ％、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート（日本化薬（株）KAYARAD R-604）１０ｗｔ％、ウレタンアクリレート（荒川工業（株）ビームセット505A-6）２０ｗｔ％の割合で調整したアクリレート混合物に対し、光重合開始剤２−ヒドロキシー１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］―フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Irgacure127）外割２ｗｔ％混合した樹脂組成物を作製した。この樹脂組成物９９ｗｔ％と緑色蛍光顔料（根本特殊化学（株）製D1164）１ｗｔ％を練合し、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）外割０．５ｗｔ％の割合で混合し、蛍光発光するインキ組成物７を得た。

上質紙に、インキ組成物７により、太陽の模様である印刷模様９を２００線／inchのアニロックスロールを使用してフレキソ印刷を行い、図５のような実施例１の商品券である偽造防止印刷物８を得た。なお、インキ組成物７は無色透明であるため、図５においては、印刷模様９は点線により表現しているが、実際には肉眼で確認することができない。

この偽造防止印刷物８の印刷模様９のみの蛍光色の変化を、図６を用いて説明する。実施例１の偽造防止印刷物８の印刷模様９は、前述のとおり、可視光下では透明であり、図６（ａ）に示すように、印刷模様９は視認することができなかった。この印刷模様９にＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射して観察すると、図６（ｂ）に示すように、太陽の図柄が緑色に蛍光発光して観察された。このときの蛍光発光スペクトルは、図７に示したとおりである。

なお、インキ組成物７に配合されている樹脂組成物は、メタルハライドランプ、水銀灯等で中波紫外線を、例えば、５０ｍＪ/ｃｍ^２程度の紫外線照射装置で照射し、次に、一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ^２程度の紫外線を照射すると、図６（ｃ）に示すように、赤色に蛍光発光する特性を有している。

実施例１の偽造防止印刷物８に、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で５０ｍＪ／ｃｍ^２程度の紫外線を照射し、ＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射して観察すると、図６（ｄ）に示すように、印刷模様９の太陽の模様が橙色に蛍光発光して観察された。このときの蛍光発光スペクトルは、図８に示したとおりである。

したがって、実施例１の商品券を通常の窓口で提示した場合には、簡易的な真偽判別として、ハンディタイプの紫外線ランプにより紫外線を照射すると、太陽の模様が緑色に蛍光発光するか否かでの第１の真偽判別を行うことができ、真正品として疑いが生じた場合には、さらに、中波の紫外線を一度照射後、再度ハンディタイプの紫外線ランプにより紫外線を照射することで、太陽の模様が橙色に蛍光発光すれば真正品であり、最初の発光色同様、緑色に発光する場合には、偽造品であることが判明するという、鑑定的な第２の真偽判別を行うことが可能である。

トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成（株）アロニックスM-220）１５ｗｔ％、ジペンタエリスリトールペンタ（ヘキサ）アクリレート（東亞合成（株）M-400 ３０ｗｔ％、ＥＯ変性ビスフェノールＦ型ジアクリレート（日本化薬（株）カヤラドR-712）４０ｗｔ％、エポキシアクリレート（日本化薬（株）ZFA-265H）１５ｗｔ％の割合で調整したアクリレート混合物に対し、光重合開始剤２―ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Darocure1173）外割４ｗｔ％の割合で混合した樹脂組成物を作製した。この樹脂組成物９９ｗｔ％と緑色蛍光顔料（根本特殊化学（株）製D1164）１ｗｔ％を練合し、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）外割０．５ｗｔ％の割合で混合し、蛍光発光するインキ組成物１０を得た。

上質紙に、薄い赤色のオフセットインキにより、円の模様である印刷模様１２をオフセット印刷で形成し、その上に、インキ組成物１０により、星の模様である印刷模様１３を２００線／inchのアニロックスロールを使用してフレキソ印刷により重ね刷りを行い、図９のような実施例２の偽造防止印刷物１１を得た。なお、インキ組成物１０は、無色透明であるため、図９においては、印刷模様１２中に重畳された星の模様の印刷模様１３を点線により表現しているが、実際には肉眼で確認することができない。

この偽造防止印刷物１１の印刷模様１３の蛍光色の変化を、図１０を用いて説明する。実施例２の偽造防止印刷物の星の模様の印刷模様１３は、前述のとおり、可視光下では透明であり、図１０（ａ）に示すように、星の模様は、ほとんど視認することができず、円の模様である印刷模様１２だけを確認することができる。この印刷模様１２にＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射して観察すると、図１０（ｂ）に示すように、印刷模様１２の中に、星の図柄が緑色に蛍光発光して観察された。このときの蛍光発光スペクトルは、図１１に示したとおりである。

なお、インキ組成物１０に配合されている樹脂組成物は、メタルハライドランプ、水銀灯等で中波紫外線を、例えば、５０ｍＪ/ｃｍ^２程度の紫外線照射装置で照射し、次に、一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ^２程度の紫外線を照射すると、図１０（ｃ）に示すように、黄色に蛍光発光する特性を有している。

実施例２の偽造防止印刷物１１に、ハリソン東芝ライティング（株）製紫外線照射装置で１２０ｗ／ｃｍのメタルハライドランプにより照射量６０ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射した後、ＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射して観察すると、図１０（ｄ）に示すように、円の模様の印刷模様１２の中に、星の模様の印刷模様１３が、黄色と緑色の混色となって黄緑色に蛍光発光して観察された。このときの蛍光発光スペクトルは、図１２に示したとおりである。

トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成（株）アロニックスM-220）１５ｗｔ％、ジペンタエリスリトールペンタ（ヘキサ）アクリレート（東亞合成（株）M-400 ３０ｗｔ％、ＥＯ変性ビスフェノールＦ型ジアクリレート（日本化薬（株）カヤラドR-712）４０ｗｔ％、エポキシアクリレート（日本化薬（株）ZFA-265H）１５ｗｔ％の割合で調整したアクリレート混合物に対し、光重合開始剤２―ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Darocure1173）外割４ｗｔ％の割合で混合した樹脂組成物を作製した。この樹脂組成物９９ｗｔ％と赤色蛍光顔料（Riedel dehaen Rot CD740）１ｗｔ％を練合し、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）外割０．５ｗｔ％の割合で混合し、蛍光発光するインキ組成物１４を得た。

上質紙に、インキ組成物１４に配合した前述の赤色蛍光顔料（Riedel dehaen Rot CD740）を配合した無色透明のインキにより、家の模様である印刷模様１６をオフセット印刷で形成し、その上に、インキ組成物１４により木の模様である印刷模様１７を１４０線／inchのアニロックスロールを使用してフレキソ印刷を行い、図１３のような実施例３の偽造防止印刷物１５を得た。なお、インキ組成物１４も無色透明であるため、図１３においては、印刷模様１６及び１７を点線により表現しているが、実際には肉眼で確認することができない。

この偽造防止印刷物１５の印刷模様１６及び１７の蛍光色の変化を、図１４を用いて説明する。実施例３の偽造防止印刷物の印刷模様１６及び１７は、前述のとおり、可視光下では透明であり、図１４（ａ）に示すように、家の模様及び木の模様は視認することができない。この印刷模様１６にＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射して観察すると、図１４（ｂ）に示すように、家の模様の印刷模様１６が赤色に蛍光発光して観察された。このときの蛍光発光スペクトルは、図１５に示したとおりである。

なお、インキ組成物１４に配合されている樹脂組成物は、メタルハライドランプ、水銀灯等で中波紫外線を、例えば５０ｍＪ/ｃｍ^２程度の紫外線照射装置で照射し、次に、一般的なハンディタイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ^２程度の紫外線を照射すると、図１４（ｃ）に示すように、黄色に蛍光発光する特性を有している。

実施例３の偽造防止印刷物１５に、ハリソン東芝ライティング（株）製紫外線照射装置で１２０ｗ／ｃｍのメタルハライドランプにより照射量６０ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射した後、ＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射して観察すると、図１４（ｄ）に示すように、家の模様の印刷模様１６が赤色に蛍光発光し、その家の中に木の模様の印刷模様１７が、赤色と黄色が混色して赤橙色に蛍光発光して観察された。このときの蛍光発光スペクトルは図１６に示したとおりである。

トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成（株）アロニックスM-220）１５ｗｔ％、ジペンタエリスリトールペンタ（ヘキサ）アクリレート（東亞合成（株）M-400 ３０ｗｔ％、ＥＯ変性ビスフェノールＦ型ジアクリレート（日本化薬（株）カヤラドR-712）４０ｗｔ％、エポキシアクリレート（日本化薬（株）ZFA-265H）１５ｗｔ％の割合で調整したアクリレート混合物に対し、光重合開始剤２―ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Darocure1173）外割４ｗｔ％の割合で混合した樹脂組成物を作製した。この樹脂組成物９９ｗｔ％と緑色蛍光顔料（根本特殊化学（株）製D1164）１ｗｔ％を練合し、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）外割０．５ｗｔ％の割合で混合し、蛍光発光するインキ組成物１８ａを得た。

カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）カヤラドDPCA-60）２０ｗｔ％、トリメチロールプロパントリアクリレートアクリレート（日本化薬（株）カヤラドTMPTA）３０ｗｔ％、トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成（株）アロニックスM-220）３８ｗｔ％、ウレタンアクリレート（東亞合成（株）アロニックスM-1200）１２ｗｔ％、の割合で調整したアクリレート混合物に対し、光重合開始剤２―ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Darocure1173）外割４ｗｔ％の割合で混合したアクリレート混合物を作製した。この樹脂組成物９９ｗｔ％と緑色蛍光顔料（根本特殊化学（株）製D1164）１ｗｔ％を練合し、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）外割０．５ｗｔ％の割合で混合し、二光子励起により発光しないが蛍光顔料により発光するインキ組成物１８ｂを得た。

上質紙に、インキ組成物１８ａにより、１４０線／inchのアニロックスロールを使用し、フレキソ印刷により花びらの印刷模様２０ａを印刷した。さらに、インキ組成物１８ｂにより花びらの印刷模様２０ｂの図柄で２０ａの図柄に対して刷り合せ印刷を行い、図１７のような実施例４の偽造防止印刷物１９を得た。

実施例４の偽造防止印刷物の印刷模様２０ａ及び２０ｂは、可視光下では透明であり、印刷模様は視認することができなかった。この印刷模様２０ａ及び２０ｂにＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射して観察すると、印刷模様２０ａ及び印刷模様２０ｂの図柄が桜の模様に緑色に蛍光発光して観察された。このときの２０ａ及び２０ｂの蛍光発光スペクトルは、図１８に示したとおりである。

実施例４の偽造防止印刷物に、ハリソン東芝ライティング（株）製紫外線照射装置で１２０ｗ／ｃｍの水銀ランプにより照射量５０ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射した後、ＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射して観察すると、インキ組成物１８ａよる印刷模様２０ａは、黄緑色に蛍光発光して観察され、印刷模様２０ｂは、緑色に蛍光発光して観察された。このときの印刷模様２０ａの蛍光発光スペクトルは、図１９に示したとおりである。また、このときの印刷模様２０ａのりん光スペクトルは、図２０に示したとおりであり、蛍光発光とは異なるスペクトル形状を示している。一方、本発明の樹脂組成物を使用していない印刷模様２０ｂの蛍光発光スペクトルは図１８に示したとおりであり、図２０のスペクトル形状と同様であることから発光色も同色である。このことから、蛍光発光色（スペクトル）りん光色（スペクトル）の違いを利用した真偽判別が可能である。

トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成（株）アロニックスM-220）１５ｗｔ％、ジペンタエリスリトールペンタ（ヘキサ）アクリレート（東亞合成（株）M-400 ３０ｗｔ％、ＥＯ変性ビスフェノールＦ型ジアクリレート（日本化薬（株）カヤラドR-712）４０ｗｔ％、エポキシアクリレート（日本化薬（株）ZFA-265H）１５ｗｔ％の割合で調整したアクリレート混合物に対し、光重合開始剤２―ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Darocure1173）外割４ｗｔ％の割合で混合した樹脂組成物を作製した。この樹脂組成物７９ｗｔ％、緑色蛍光顔料（根本特殊化学（株）製D1164）１ｗｔ％、干渉色が緑色である光彩色パール顔料（メルク（株）Iriodin231）を２０ｗｔ％及び消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）外割０．５ｗｔ％の割合で混合し、蛍光発光するインキ組成物２１ａを得た。

カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）カヤラドDPCA-60）２０ｗｔ％、トリメチロールプロパントリアクリレートアクリレート（日本化薬（株）カヤラドTMPTA）３０ｗｔ％、トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成（株）アロニックスM-220）３８ｗｔ％、ウレタンアクリレート（東亞合成（株）アロニックスM-1200）１２ｗｔ％、の割合で調整したアクリレート混合物に対し、光重合開始剤２―ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Darocure1173）外割４ｗｔ％の割合で混合したアクリレート混合物を作製した。この樹脂組成物７９ｗｔ％、緑色蛍光顔料（根本特殊化学（株）製D1164）１ｗｔ％、干渉色が緑色である光彩色パール顔料（メルク（株）Iriodin231）を２０ｗｔ％及び消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）外割０．５ｗｔ％の割合で混合し、二光子励起により発光しないが蛍光顔料により発光するインキ組成物２１ｂを得た。

上質紙に、インキ組成物２１ａにより、実施例４と同じ偽造防止印刷物１９に対して、１４０線／inchのアニロックスロールを使用し、フレキソ印刷により花びらの印刷模様２０ａを印刷した。さらに、インキ組成物２１ｂにより花びらの印刷模様２０ｂの図柄で２０ａの図柄に対して刷り合わせ印刷を行った。

実施例５の偽造防止印刷物の印刷模様２０ａ及び２０ｂは、可視光下では桜の模様に緑色のパール光沢をもった図柄として観察された。この印刷模様２０ａ及び２０ｂの領域にＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射して観察すると、印刷模様２０ａ及び印刷模様２０ｂの図柄が同時に観察され、桜の模様に緑色に蛍光発光した。このときの蛍光発光スペクトルは、図１８に示したとおりである。

実施例５の偽造防止印刷物に、ハリソン東芝ライティング（株）製紫外線照射装置で１２０ｗ／ｃｍの水銀ランプにより照射量１００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射した後、ＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射して観察すると、インキ組成物２０ａよる印刷模様２０ａの領域は、緑色と黄色の混色として黄緑色に蛍光発光して観察され、インキ組成物２０ｂの領域は、緑色に蛍光発光して観察された。このときの印刷模様２０ａの領域の蛍光発光スペクトルは、図１９に示したとおりである。

第１の励起波長域λ１を照射後に第２の励起波長域λ２を照射した場合の励起状態を示す模式図である。 本発明の秘匿情報を有する印刷物の一例を示す図である。 本発明の秘匿情報を有する印刷物を観察する方法を説明する図である。 本発明の秘匿情報を有する印刷物の第１の実施の形態を説明する図である。 本発明の混色蛍光発光を有する印刷物の実施例１を説明する図である。 実施例１における蛍光発光の状態を説明する図である。 実施例１において、３６５ｎｍの紫外線のみを照射した際の蛍光発光スペクトルを示す図である。 実施例１において、中波の紫外線を照射した後に３６５ｎｍの紫外線を照射した際の蛍光発光スペクトルを示す図である。 本発明の混色蛍光発光を有する印刷物の実施例２を説明する図である。 実施例２における蛍光発光の状態を説明する図である。 実施例２において、３６５ｎｍの紫外線のみを照射した際の蛍光発光スペクトルを示す図である。 実施例２において、中波の紫外線を照射した後に３６５ｎｍの紫外線を照射した際の蛍光発光スペクトルを示す図である。 本発明の混色蛍光発光を有する印刷物の実施例３を説明する図である。 実施例３における蛍光発光の状態を説明する図である。 実施例３において、３６５ｎｍの紫外線のみを照射した際の蛍光発光スペクトルを示す図である。 実施例３において、中波の紫外線を照射した後に３６５ｎｍの紫外線を照射した際の蛍光発光スペクトルを示す図である。 本発明の混色蛍光発光を有する印刷物の実施例４を説明する図である。 実施例４において、３６５ｎｍの紫外線のみを照射した際の蛍光発光スペクトルを示す図である。 実施例４において、中波の紫外線を照射した後に３６５ｎｍの紫外線を照射した際の蛍光発光スペクトルを示す図である。 実施例４において、中波の紫外線を照射した後に３６５ｎｍの紫外線を照射した際のりん光スペクトルを示す図である。

符号の説明

１ 基材
２、４、５、６、９、１２、１３、１６，１７、２０ａ、２０ｂ 印刷模様
３ａ ハンディタイプの紫外線照射装置
３ｂ メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置
７、１０、１４、１８ａ、１８ｂ、２１ａ、２１ｂ インキ組成物
８、１１、１５、１９ 偽造防止印刷物

Claims (8)

1. 基材上に形成された印刷模様の少なくとも一部に、所定の条件下において混色発光する印刷領域を有する印刷物であって、
   前記印刷模様は、多官能アクリレートを含んで成る樹脂と、光重合開始剤として２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］―フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メチル−１［４−メチルチオ］フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、又は、２―ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンとを含んで成る樹脂組成物に蛍光顔料を含有したインキで印刷され、
   前記樹脂組成物は、第１の波長域λ１の紫外線の照射により励起物質を形成し、前記第１の波長域λ１の紫外線を照射後、第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記励起物質が励起する二光子励起により可視光領域で第１の発光色に蛍光発光し、前記蛍光顔料は、可視光領域で前記第１の発光色とは異なる発光色の第２の発光色に蛍光発光するものであり、
   前記印刷領域は、前記第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、可視光領域で前記第２の発光色に蛍光発光して観察され、前記第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、可視光領域で前記第１の発光色と前記第２の発光色が混色した第３の発光色として蛍光発光することを特徴とする混色蛍光発光を有する印刷物。
2. 前記樹脂組成物と前記蛍光顔料を含有したインキは、所定の色材を含んでいることを特徴とする請求項１記載の混色蛍光発光を有する印刷物。
3. 前記樹脂組成物と前記蛍光顔料を含有したインキは、無色透明であることを特徴する請求項１記載の混色蛍光発光を有する印刷物。
4. 前記樹脂組成物と前記蛍光顔料を含有したインキは、機能性材料を含んでいることを特徴する請求項１、２又は３記載の混色蛍光発光を有する印刷物。
5. 前記機能性材料が光輝性材料、磁性材料、導電性材料及び／又はクロミック材料であることを特徴とする請求項４記載の混色蛍光発光を有する印刷物。
6. 前記インキに含有した二光子励起により前記第１の発光色に蛍光発光する樹脂組成物は、多官能アクリレートを含んで成る樹脂と、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するラジカル光重合開始剤とを含んで成る樹脂組物であって、
   前記多官能アクリレートを含んで成る樹脂は、アクリロイル基の官能基密度を０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上を有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の混色蛍光発光を有する印刷物。
7. 前記インキに含有した二光子励起により前記第１の発光色に蛍光発光する樹脂組成物は、多官能アクリレートを含んで成る樹脂と、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するラジカル光重合開始剤とを含んで成る樹脂組物であって、
   前記多官能アクリレートを含んで成る樹脂は、分子内にエチレン性不飽和基とビスフェノール骨格を有していることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の混色蛍光発光を有する印刷物。
8. 前記第１の波長域λ１は、２６０ｎｍ以上３３０ｎｍ未満であり、前記第２の波長域λ２は、３３０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の混色蛍光発光を有する印刷物。

Images