JP5457460B2 - 水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリマー膜、その製造及び使用 - Google Patents
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Description
R1=−H又は−CH3であり、
R2=−C6H5、−OCOCH3、−COOCH3、−COOCH2CH3、−COOCH2CH2CH2CH3、−COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3又は−CNである。疎水性モノマーは、前記疎水性モノマーから選択される少なくとも1つである。
R3=−H、−CH3又は−COOLiであり、
R4=−H、−CH3又は−COOLiであり、
R5=−COOLi、−CH2COOLi、−COO(CH2)6SO3Li、−CONH2、−CONHCH3、
−CONHCH2CH3、−CON(CH3)2又は−CON(CH2CH3)2である。親水性モノマーは、前記親水性モノマーから選択される少なくとも1つである。
R1=−H又は−CH3であり、
R2=−C6H5、−OCOCH3、−COOCH3、−COOCH2CH3、−COOCH2CH2CH2CH3、−COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3又は−CNである。疎水性モノマーは、前記疎水性モノマーから選択される少なくとも1つである、
R3=−H、−CH3又は−COOLiであり、
R4=−H、−CH3又は−COOLiであり、
R5=−COOLi、−CH2COOLi、−COO(CH2)6SO3Li、−CONH2、−CONHCH3、
−CONHCH2CH3、−CON(CH3)2又は−CON(CH2CH3)2である。親水性モノマーは前記親水性モノマーから選択される少なくとも1つである。
水溶性ポリマー及び親水性モノマー並びに助剤を水に添加し、固体が完全に溶解するまで撹拌し、加熱する。リアクター温度を30〜90℃の必要とされる反応温度に維持し、疎水性モノマーをリアクターに(一度に、バッチごとに、または滴下により)添加し、そして開始剤を添加して、4〜35時間の重合反応を開始して、ポリマーコロイドエマルジョンを得、この場合、開始剤は反応中に滴加することもできるし、またはバッチごとに添加することもできる。
0〜100%の無機フィラー、0〜50%の有機フィラー及び20〜100%の可塑剤をポリマーコロイドエマルジョンに添加し(その固形分100%基準)、撹拌し、そして均一に分散させ、そして2〜10時間、好ましくは3〜5時間粉砕する。次いで、スラリーを200メッシュ未満の篩によって濾過して、粉砕されない大きな粒子の物質を除去する。
ポリオレフィン材料は非極性高ポリマーであるので、このような微孔性膜は表面エネルギーが低く、ほとんどのポリマーとの適合性が不良であり、ポリマーコロイドとの結合強度が低い。欠点を克服し、微孔性膜の表面エネルギーを改善するために、ポリオレフィン膜を次の方法によって表面修飾する:
2)アクリロニトリルによって修飾されたEVA若しくは官能化シラン(ビニルシラン、オクチルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、イソシアネートシラン等)のうちの少なくとも1つによる微孔性ポリオレフィン膜表面のコーティング、又は
3)熱処理、プラズマ処理、高エネルギー放射線処理若しくは光処理のうちの少なくとも1つによる微孔性ポリオレフィン膜の前処理と、次いでアクリロニトリルによって修飾されたEVA若しくは官能化シランのうちの少なくとも1つによる微孔性ポリオレフィン膜表面のコーティング。
水性ポリマースラリー(ステップbで得たもの)を、ステップcで表面修飾した微孔性ポリオレフィン膜の片面又は両面上にコーティングする。コーティング厚さ(湿潤)は2〜600μm、好ましくは5〜400μmである。
ステップdでコーティングした湿潤膜を熱風、温風、赤外線放射及び他の技術の加熱法によって乾燥する。乾燥温度は30〜160℃、好ましくは40〜100℃である。10〜100μm、好ましくは12〜50μmの厚さの最終膜を得る。
親油性モノマーであるスチレン(St)/ブチルアクリレート(BA)/アクリロニトリル(AN)を水性相中での三元共重合のためにペリストン水溶液に添加した。コポリマー組成は、PVP:St:BA:AN=10:2:4:2(重量基準、以下同様)であり、コポリマー含有量は15%である。
19gの二酸化ジルコニウムフィラー、5gのポリエチレンワックス粉末及び160gのベンジルアルコール可塑剤を前段で得られたポリマーコロイドエマルジョンに添加した。6時間の高速撹拌及び5時間のボールミル粉砕後、ポリマーコロイドスラリーを得た。スラリーの粘度を20.6℃の周囲温度及びRH=64%で測定した:Tスラリー=35℃及び粘度=2500mpa・s。
ポリオレフィンの表面修飾は、主に、湿潤性及びポリオレフィンと水性ポリマースラリーとの結合性を改善するためである。大規模生産に簡便な方法は、前処理とプレコーティング法との組み合わせである。すなわち、微孔性膜を、コロナ、プラズマ、照明及び高エネルギー放射線などの処理方法によって前処理し、次いでカップリング剤又はボンダーによってコーティングする。かくして、微孔性ポリオレフィン膜及び水性ポリマースラリーと優れた結合強度を有するコーティングを微孔性膜と水性スラリーとの間に導入する。
調製した水性スラリーをプレコーティングした微孔性PP膜上に連続ローラーコーティングプロセスによってコーティングした(ベルト速度は5m/分である)。ローラーコーティングプロセスにおいて、スラリー厚さをスクレーパーによって制御した。コーティングを実施し、反対方向に動くフィーディングローラーを有するベルトを接触させることによってコーティング層を制御することができる。続いて、コーティングされた湿潤膜を乾燥のために熱風循環炉に送り、厚さ25μmの修飾ポリプロピレン膜を得た。
この実施例では、親水性高分子ポリビニルアルコール(PVA)1750及び親油性モノマーであるビニルアセテート(VAc)/エチルアクリレート(EA)/アクリロニトリル(AN)を水性相においてグラフト共重合して、リチウム電池膜に用いられる水性ポリマーコロイドエマルジョンを調製し、コポリマー組成はPVA:VAc:EA:AN=10:2:2:5(重量基準、以下同様)であり、コポリマー含有量は17%であり、得られた生成物は白色の不透明エマルジョンであった。
19gの二酸化ケイ素フィラー及び160gのアミルメチルアセテート可塑剤をポリマーコロイドエマルジョンに添加し、高速で6時間撹拌し、次いで5時間ボールミル粉砕した。スラリーの粘度を20.6℃の周囲温度及びRH=64%で測定した:Tスラリー=35℃及び粘度=2800mpa・s。
この実施例でのポリオレフィン膜が厚さ16μm及び基本重量9.8g/m2のポリエチレン微孔性膜である以外、ステップは基本的に実施例1と同じであった。使用したボンダーはオクタントリエトキシシランであった。
この実施例では、ポリビニルアルコール1799(PVA)及び疎水性モノマーであるエテニルトリエチルオキシシランカップリング剤(151)/アクリロニトリル(AN)を水性相中でグラフト重合して、水性ポリマーエマルジョンを調製し、コポリマー組成は、PVA:(151):AN=10:4:5(重量基準)であった。
トリエチルホスフェートによって分散させたアルミナフィラーをポリマーエマルジョンに添加し、使用した具体的な量は20%のアルミナフィラー及び100%のトリエチルホスフェート可塑剤を含んでいた。得られた混合物を高速で4時間撹拌し、5時間ボールミル粉砕し、スラリーの粘度を2500mpa・sに調節した。
この実施例で用いられる微孔性ポリオレフィン膜が3層複合膜PP/PE/PPであり、厚さ16μm及び基本重量10.7g/m2である以外は、ステップは実施例1と同じであった。微小孔に2,350,000rad/hの線量率で5Mrad高エネルギーによりCo60高エネルギー照射した。
スラリーを、スライドコーティング(ベルト速度は約12m/分であった)によって、ステップcで前処理したポリエチレン微孔性膜上にコーティングし、その上に水蒸気及び可塑剤を必要とされる温度の温風及び赤外線により照射された乾燥トンネルによって蒸発させた。最終的に、厚さ約25μmの修飾微孔性膜を得た。調製された膜の空気透過性は約34(sec/in2・100ml・1.22kPa)であった。様々な温度での膜の収縮性及び空気透過性を表5及び表6に記載する。
スラリーを合成するためのステップ:125.0gのアクリルアミド(AM)を撹拌することによって1800.0mlの水中に溶解させ、75.0mlのビニルアセテート(VAc)及び15.0mlのイソプロピルアルコール(IPA)を添加し、N2を60℃で添加して40分脱酸素し、次いで2.0gの開始剤である過硫酸アンモニウム(AP)を添加して、系の粘度を徐々に増加させ、約40分の反応後、得られた混合物が乳白色に変わったら125.0mlアクリロニトリル(AN)を滴加し、混合物を共重合させて、ポリマーコロイドエマルジョンを得た。
10%のアルミナ、20%の二酸化ケイ素フィラー、120%のメチルアミルケトン可塑剤及び35%のポリエチレンワックス粉末を調製したポリマーコロイドエマルジョンに添加し、高速で8時間撹拌し、2時間ボールミル粉砕し、スラリーの粘度を2500mpa・sに調節した。
オクタンシランカップリング剤を、厚さ20μm及び基本重量11.2g/m2でPE微孔性膜上に修飾のためにプレコーティングした。
厚さ25μmの修飾されたPE微孔性膜を実施例1で記載するようにして得た。空気透過性は42(sec/in2・100ml・1.22kPa)である。様々な温度での膜の収縮性及び空気透過性を表7及び表8に記載する。
乳化重合に関して、親油性モノマービニルアセテート(VAc)及びエチルアクリレート(EA)の混合物を2.5部の親水性メタクリル酸(MAA)及び5部の親油性モノマーアクリロニトリル(AN)と置換し、弱酸性ビニルスルホン酸リチウム(SVSLi)を強酸性ドデシルスルホン酸リチウム(DsLi)で置換する以外は、ステップは基本的に実施例2と同じであった。ポリマーコロイドエマルジョンのコポリマー組成はPVA:MAA:AN=10:2.5:5であり、コポリマー含有量は11%であり、生成物は白色で半透明のコロイドであった。
その固形分100%基準で2%のカップリング剤で処理された15%の二酸化ケイ素フィラー、及び15%の酪酸エチル可塑剤を、調製したポリマーコロイドエマルジョンに添加し、スラリーの粘度を2500mpa・sに調節した。
この実施例では厚さ18μm及び基本重量10g/m2の3層複合膜PP/PE/PPをプラズマによって前処理する以外は、ステップは基本的に実施例1と同じであり、次にイソシアネートトリエトキシシランを、実施例1の方法によって前処理された複合膜上にプレコーティングした。
ステップは実施例1と同じであり、この実施例のステップbで得られたスラリーをステップcで微孔性膜上にコーティングして、最終膜を得た。空気透過性は3642(sec/in2・100ml・1.22kPa)と測定された。様々な温度での膜の収縮性及び空気透過性を表9及び表10に記載する。
92重量部のリチウムコバルト酸化物(LiCoO2)を5部のアセチレンブラック、3部のLA水性バインダー及び90部の脱イオン水と混合[90重量部のリチウムマンガン酸化物(LiMn2O4)を7部のアセチレンブラック、3部のLA水性バインダー及び90部の脱イオン水と混合するか、又は85重量部のリチウム鉄酸化物(LiFePO4)を7部のアセチレンブラック、8部のLA水性バインダー及び90部の脱イオン水と混合]して、アノードの混合スラリーを得、スラリーを100メッシュのスクリーンにより濾過して、より大きな固体粒子を除去し、次いでスラリーを20μmのアルミ箔の両面上に均一にコーティングし、最後にアルミ箔を巻いてアノード部分を得、アノード部分をサイズに基づいて切断し、末端を溶接した。
95重量部の人工グラファイトを5部のLA132水性バインダー及び100部の脱イオン水と混合して、カソードの混合スラリーを得、このスラリーを100メッシュのスクリーンによって濾過して、大きな固体粒子を除去し、次いでスラリーを12μmの銅箔の両面上に均一にコーティングし、最後にアルミ箔を巻いてカソード部分を得、このカソード部分をサイズに基づいて切断し、末端溶接した。
電池膜は、実施例1〜5で調製した膜であった。
電解質はエチレンカーボネート/ジエチルカーボネート/メチルエチルカーボネート及びLiPF6から構成されていた。
電極部分及びアルミニウム−プラスチック複合膜を当業者に既知の巻き取り法によって圧縮し、電解質を添加して密封し、24時間真空乾燥後に電池コアを形成した。
1c電流を4.2V(コバルト酸リチウムに関して)[マンガン酸リチウムに関しては4.3V、リチウム鉄酸化物に関しては3.6V]まで充電し、4.2V(コバルト酸リチウムに関して)[マンガン酸リチウムに関しては4.3V、リチウム鉄酸化物に関しては3.6V]の一定電圧に保持し、次いで1c電流で2.75V(コバルト酸リチウムに関して)[マンガン酸リチウムに関しては3.0V、リチウム鉄酸化物に関しては2.2V]まで放電し、このようにして1サイクルを完了する。
前記ステップで作製した完全に充電した電池を温風乾燥ボックス中に入れ、次いで電池を6℃/分の加温速度で強制的に加熱し、乾燥ボックスの最終温度を150℃に設定し、150℃の温度を30分間保持し、電池の内部抵抗の変化をACオーム計によって検出した(検出はリチウムイオン二次電池GB/T18287−2000の中国国家基準に基づいた)。
前記ステップで作製した電池を完全に充電し、次いで、電池の設計容量の過充電電流3C(すなわち3C)を用いて25±3℃の定電流及び定電圧源により過充電について検出し(コンダクタクランプの内部抵抗は50mΩ未満であった)、電池を10Vまで充電し、30分間保持するか、又は電流が0.05C未満の場合に試験を完了した(電池の内部抵抗はこのプロセスではACオーム計により検出した)。検出は、リチウムイオン二次電池GB/T18287−2000)に関して中国国家基準に基づいた。
Claims (19)
- 水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜であって、微孔性ポリオレフィン膜及び表面コーティングされた水性ポリマーコーティングからなることを特徴とし、前記水性ポリマーコーティングが:100(重量)部の水溶性ポリマー、30〜500部の疎水性モノマー、0〜200部の親水性モノマー及び1〜5部の開始剤をポリマーコロイドエマルジョンに共重合し、その固形分100%基準で、0〜100%の無機フィラー、0〜50%の有機フィラー及び20〜100%の可塑剤をポリマーコロイドエマルジョンに添加して、水性ポリマースラリーを形成し、そして微孔性ポリオレフィン膜の表面上にスラリーをコーティングし、次いで乾燥して、修飾膜を得るステップによって得られる、水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜。
- 前記水溶性ポリマーがポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド及びポリビニルピロリドン又はポリビニルピロリドンの水溶性コポリマーであることを特徴とし、ポリビニルアルコールの重合度が1700〜2400であり、加水分解度が50〜99であり、前記ポリエチレンオキシドの分子量が100,000〜2,000,000であり、前記ポリビニルピロリドン又はポリビニルピロリドンの水溶性コポリマーの分子量が500〜100,000であり、そして
疎水性モノマーの構造式がCH2=CR1R2(式中:
R1=−H又は−CH3であり、
R2=−C6H5、−OCOCH3、−COOCH3、−COOCH2CH3、−COOCH2CH2CH2CH3、−COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3又は−CN)であり、
前記疎水性モノマーが、前記疎水性モノマーから選択される少なくとも1つであり、そして
前記親水性モノマーの構造式が、CHR3=CR4R5(式中:
R3=−H、−CH3又は−COOLiであり、
R4=−H、−CH3又は−COOLiであり、
R5=−COOLi、−CH2COOLi、−COO(CH2)6SO3Li、−CONH2、−CONHCH3、
−CONHCH2CH3、−CON(CH3)2又は−CON(CH2CH3)2)であり、
前記親水性モノマーが前記親水性モノマーから選択される少なくとも1つである、請求項1記載の水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜。 - 前記微孔性ポリオレフィン膜が、微孔性ポリプロピレン膜(PP)、微孔性ポリエチレン膜(PE)又は3層複合膜PP/PE/PPであることを特徴とする、請求項1記載の水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜。
- 次の方法:
(1)熱処理、プラズマ処理及び高エネルギー放射線処理若しくは光処理の少なくとも1つにより前記微孔性ポリオレフィン膜を前処理するか、又は
(2)アクリロニトリルによって修飾されたEVAゴム又は官能化シランの少なくとも1つにより微孔性ポリオレフィン膜の表面をコーティングするか、又は
(3)熱処理、プラズマ処理及び高エネルギー放射線処理又は光処理の少なくとも1つにより微孔性ポリオレフィン膜を前処理し、次いでアクリロニトリルによって修飾されたEVAゴム又は官能化シランの少なくとも1つをコーティングすることにより表面前処理することを特徴とする、請求項3記載の水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜。 - アクリロニトリルによって修飾されたボンダーEVAゴム又は官能化シランを水性ポリマースラリーに添加することにより特徴づけられる、請求項1〜3のいずれか1項に記載の水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜。
- 前記官能化シランが、ビニルシラン、オクチルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン又はイソシアネートシランであることを特徴とする、請求項4又は5に記載の水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜。
- 請求項1記載の水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜の調製法であって:
a ポリマーコロイドエマルジョンの調製
水溶性ポリマー及び親水性モノマーを水に添加し、撹拌して、完全に溶解させ、次いで疎水性モノマー及び重合反応の開始剤を添加して、ポリマーコロイドエマルジョンを得、
b ポリマーコロイドスラリーの調製
その固形分100%に基づいて0〜100%の無機フィラー、0〜50%の有機フィラー及び20〜100%の可塑剤をポリマーコロイドエマルジョンに添加し、撹拌し、粉砕し、濾過して、水性ポリマースラリーを得、そして
c コーティングにより水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜の調製
ステップbで得られた水性ポリマースラリーを微孔性ポリオレフィン膜の片面又は両面上にコーティングし、乾燥する
ステップを含むことを特徴とする、方法。 - 請求項7記載の水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜を調製する方法であって、アクリロニトリルによって修飾されたボンダーEVAゴム及び官能化シランを水性ポリマースラリーに添加することを特徴とする、方法。
- 請求項7または8記載の水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜を調製する方法であって、前記微孔性ポリオレフィン膜を次の方法:
(1)熱処理、プラズマ処理及び高エネルギー放射線処理若しくは光処理のうちの少なくとも1つによって前記微孔性ポリオレフィン膜を前処理するか、又は
(2)アクリロニトリルによって修飾されたEVAゴム若しくは前記官能化シランの少なくとも1つによって前記微孔性ポリオレフィン膜の表面をコーティングするか、又は
(3)熱処理、プラズマ処理及び高エネルギー放射線処理若しくは光処理の少なくとも1つによって前記微孔性ポリオレフィン膜を前処理し、次いでアクリロニトリルによって修飾されたEVAゴム又は前記官能化シランの少なくとも1つでコーティングすることによって表面を修飾することを特徴とする、方法。 - 請求項7記載の水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜を調製する方法であって、ステップaにおいて前記重合反応温度が30〜90℃であり、前記重合反応時間が4〜35時間であることを特徴とする、方法。
- 請求項7記載の水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜を調製する方法であって、反応中に、前記疎水性モノマーをリアクターに一度に添加するか、又は複数回で添加するか、又は滴下し、前記開始剤を一度に添加するか、又は滴加するか、又は複数回で添加することを特徴とする、方法。
- 請求項7記載の水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜を調製する方法であって、コーティング後に、前記湿潤コーティングが厚さ2〜600μmであり、前記乾燥膜が厚さ10〜100μmであり、乾燥温度が30〜160℃であることを特徴とする、方法。
- 請求項7記載の水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜を調製する方法であって、ステップaで記載する開始剤が、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素若しくはアゾビスイソブチルアミジン、又は前記開始剤とNa2SO3及びFeSO4とから構成されるレドックス開始剤系であることを特徴とする、方法。
- 請求項7記載の水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜を調製する方法であって、前記可塑剤が、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、n−ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、ジエチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリブチルホスフェート、イソアミルアセテート、エチルラクテート、メチルラクテート、エチルブチレート、ジエチルカーボネート、トリブチルプロピオネート、アミルメチルアセテート、イソプロピルアセテート、ジイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジプロピルケトン、エチルブチルケトン又はメチルアミルケトンのうちの少なくとも1つであることを特徴とする、方法。
- 請求項7記載の水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜を調製する方法であって、前記無機フィラーが、ヒュームコロイダルシリカ、アルミナ、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、マグネシア、炭酸カルシウム又はガラス繊維であることを特徴とする、方法。
- 請求項8記載の水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜を調製する方法であって、前記カップリング剤が、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、2−アミノエチル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−グリシジルトリメトキシシラン、ビニルトリエチルオキシシラン、ビニルトリメトキシシラン又はビニルトリ(2−メトキシエトキシ)シランであり、前記シランカップリング剤の添加量が無機フィラーの0.5〜5.0重量%であることを特徴とする、方法。
- 請求項7記載の水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜を調製する方法であって、ステップbで記載した前記有機フィラーが、超微細ポリエチレンワックス、酸化ワックス粉末及び超微細ポリエチレンワックス粉末のいずれか1つであり、前記有機フィラーの添加量がポリマーコロイドエマルジョンの固形分100%基準で5.0〜20%であることを特徴とする、方法。
- 請求項7記載の水性ポリマーによって修飾される微孔性ポリオレフィン膜の調製法であって、3重量部以上の助剤を、前記ステップaにおいて親水性モノマーを添加した後にも添加し、前記助剤が、ドデシルスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート及びビニルスルホネートから選択されることを特徴とする、方法。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜又は請求項7〜18のいずれか1項に記載の方法によって得られる水性ポリマーによって修飾された微孔性ポリオレフィン膜を、リチウムイオン電池、スーパーキャパシタ又は電池/スーパーキャパシタエネルギー蓄積装置に非水性電解質膜として適用する方法。
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US9638834B2 (en) | 2013-07-25 | 2017-05-02 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique) | Hybrid epoxy-acrylic with zirconium oxide nanocomposite for curable coatings |
CN105637677B (zh) * | 2013-10-18 | 2018-03-13 | 株式会社Lg化学 | 隔膜及包括其的锂‑硫电池 |
CN103555119B (zh) * | 2013-11-01 | 2016-03-23 | 中国海诚工程科技股份有限公司 | 聚烯烃隔膜用涂料、改性聚烯烃隔膜及其制备 |
CN104140502B (zh) * | 2013-11-14 | 2016-12-07 | 上海泛能新材料科技有限公司 | 一种锂离子电池隔膜用粘结剂、制备方法及使用该粘结剂的隔膜 |
CN103779579A (zh) * | 2014-01-24 | 2014-05-07 | 湖北金泉新材料有限责任公司 | 锂电池负极片及其制备方法和相应的锂电池制备方法 |
JP2015141840A (ja) * | 2014-01-29 | 2015-08-03 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 蓄電デバイス用セパレータ、蓄電デバイス及びリチウムイオン二次電池 |
CN103855351A (zh) * | 2014-03-11 | 2014-06-11 | 东莞新能源科技有限公司 | 锂离子电池、所使用的隔离膜及隔离膜的制备方法 |
KR101707193B1 (ko) * | 2014-04-01 | 2017-02-27 | 주식회사 엘지화학 | 세퍼레이터의 제조방법, 이로부터 형성된 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자 |
CN105440770B (zh) * | 2014-06-30 | 2021-05-04 | 四川茵地乐材料科技集团有限公司 | 用于改性锂离子电池用隔膜的水性组合物及改性隔膜和电池 |
CN105226222B (zh) * | 2014-07-03 | 2018-01-16 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 亲水化改性的多孔隔膜在液流电池中的应用 |
CN104140593A (zh) * | 2014-07-30 | 2014-11-12 | 安徽状元郎电子科技有限公司 | 一种高导热性高强度电容器薄膜专用填料及其制备方法 |
CN104151667A (zh) * | 2014-07-30 | 2014-11-19 | 安徽状元郎电子科技有限公司 | 一种疏水性阻燃电容器薄膜专用填料及其制备方法 |
CN104356979B (zh) * | 2014-10-28 | 2017-02-15 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 用于锂离子电池电极材料的聚丙烯酸酯类水性粘结剂、制备方法及锂离子电池极片 |
CN104538576B (zh) * | 2014-12-17 | 2017-07-28 | 毛赢超 | 一种锂离子电池用改性陶瓷隔膜及制备方法 |
WO2016109527A1 (en) | 2014-12-29 | 2016-07-07 | Celgard, Llc | Polylactam coated separator membranes for lithium ion secondary batteries and related coating formulations |
CN104882579B (zh) * | 2015-04-10 | 2017-07-07 | 上海锐朗光电材料有限公司 | 一种pvdf‑pam聚合物锂电池隔膜的制备方法 |
JP6354650B2 (ja) * | 2015-04-24 | 2018-07-11 | 住友化学株式会社 | 塗工液及び積層多孔質フィルム |
CN104868079B (zh) * | 2015-05-11 | 2017-05-03 | 河南师范大学 | 一种高浸润性锂离子电池隔膜的制备方法 |
CN105111482A (zh) * | 2015-08-03 | 2015-12-02 | 铜陵市胜达电子科技有限责任公司 | 一种膜电容器用掺混乙炔黑的聚丙烯基复合介电薄膜及其制备方法 |
JP6380307B2 (ja) * | 2015-09-09 | 2018-08-29 | トヨタ自動車株式会社 | 電池用セパレータ |
CN105336960B (zh) * | 2015-10-15 | 2018-04-27 | 哈尔滨工业大学 | 一种用于锂离子电池电极材料的离子聚合物型水性粘结剂的制备方法 |
CN105742678A (zh) * | 2016-04-07 | 2016-07-06 | 香港科技大学 | 应用于液流电池的聚合物膜及其制备方法和应用 |
CN105789538A (zh) * | 2016-04-20 | 2016-07-20 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种隔膜,其制备方法及含有该隔膜的二次电池 |
CN107346815A (zh) * | 2016-05-06 | 2017-11-14 | 成都中科来方能源科技股份有限公司 | 锌锂锰水体系二次电池及其制备方法 |
CN107623098A (zh) * | 2016-07-15 | 2018-01-23 | 万向二三股份公司 | 一种锂离子电池安全涂层、其应用及锂离子电池 |
WO2018017944A1 (en) * | 2016-07-22 | 2018-01-25 | Celgard, Llc | Improved coatings, coated separators, batteries, and related methods |
RU2735601C2 (ru) * | 2016-08-05 | 2020-11-05 | Торэй Индастриз, Инк. | Сополимер и разделительная мембрана, устройство медицинского назначения и устройство для очистки крови, в котором используют этот сополимер |
KR102400741B1 (ko) * | 2016-08-31 | 2022-05-23 | 도레이 카부시키가이샤 | 의료용 재료, 의료용 분리막, 및 혈액 정화기 |
CN106519742B (zh) * | 2016-11-01 | 2018-11-16 | 旭成(福建)科技股份有限公司 | 一种阻燃陶瓷改性浆料及涂覆该浆料的锂离子电池隔膜 |
CN108075088B (zh) * | 2016-11-10 | 2021-01-22 | 苏州高通新材料科技有限公司 | 含磺化石墨烯锂盐的锂电池隔膜、其制备方法及应用 |
JP6994151B2 (ja) * | 2017-09-22 | 2022-02-04 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解液二次電池用セパレータ |
CN107829302B (zh) * | 2017-11-10 | 2018-10-19 | 青岛大学 | 一种紫外光辐照制备改性聚烯烃非织造隔膜的方法 |
CN107887555B (zh) * | 2017-11-10 | 2018-10-16 | 青岛大学 | 一种辉光放电制备改性聚烯烃非织造隔膜的方法 |
CN110350127B (zh) * | 2018-04-04 | 2021-12-21 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种隔离膜及电化学储能装置 |
CN108565396A (zh) * | 2018-05-29 | 2018-09-21 | 溧阳天目先导电池材料科技有限公司 | 一种预锂化膜及其制备方法和应用 |
CN108917992B (zh) * | 2018-07-10 | 2021-01-01 | 浙江欧仁新材料有限公司 | 基于柔性压敏元件的拉伸传感器 |
CN108923010B (zh) * | 2018-07-10 | 2021-10-22 | 福建师范大学 | 涂覆三价阳离子磷酸盐的聚合物膜的制备方法 |
CN111108630B (zh) * | 2018-07-26 | 2023-04-25 | 株式会社Lg化学 | 交联的聚烯烃隔膜及其制造方法 |
CN109382291A (zh) * | 2018-09-07 | 2019-02-26 | 珠海恩捷新材料科技有限公司 | 一种油性锂电池隔膜涂布处理方法和装置 |
CN109301319B (zh) * | 2018-09-17 | 2019-07-16 | 惠州市典名新能源科技有限公司 | 一种凝胶聚合物电解质以及包括其的锂二次电池 |
KR102191140B1 (ko) * | 2018-09-28 | 2020-12-16 | 더블유스코프코리아 주식회사 | 이온교환막 및 그 제조방법 |
EP4064443A3 (en) * | 2018-10-11 | 2022-11-30 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Lithium ion battery using crosslinkable separator |
CN109742293B (zh) * | 2018-12-18 | 2021-11-16 | 乐凯胶片股份有限公司 | 一种具有低含水量的锂电池涂层隔膜及其制备方法 |
KR102626778B1 (ko) * | 2019-01-11 | 2024-01-17 | 누리온 케미칼즈 인터내셔널 비.브이. | 방오성 코팅 |
CN109755024A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-05-14 | 江苏法拉电子有限公司 | 一种高电荷储存能力的铝电解电容器 |
KR102241065B1 (ko) * | 2019-03-08 | 2021-04-19 | 더블유스코프코리아 주식회사 | 음이온 교환막 및 그 제조방법 |
CN110112348B (zh) * | 2019-03-19 | 2021-09-28 | 上海恩捷新材料科技有限公司 | 电池涂布膜浆料、电池隔膜、二次电池及其制备方法 |
CN110052177B (zh) * | 2019-04-04 | 2021-04-30 | 天津工业大学 | 一种中空微球增强高通量聚丙烯腈过滤膜的制备方法 |
KR102567596B1 (ko) * | 2019-06-19 | 2023-08-17 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 이차전지용 코팅 분리막 및 이의 제조방법 |
CN112023723A (zh) * | 2019-07-01 | 2020-12-04 | 江苏久吾高科技股份有限公司 | 一种中空纤维膜及其制造方法 |
CN111192992B (zh) * | 2020-01-20 | 2022-04-22 | 武汉中兴创新材料技术有限公司 | 一种超薄涂层隔膜的制备方法和装置 |
CN111599969B (zh) * | 2020-05-29 | 2023-04-11 | 东莞市溢兴新材料科技有限公司 | 一种pvdf涂覆的锂离子电池隔膜及其制备方法 |
KR20220021137A (ko) * | 2020-08-13 | 2022-02-22 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | PVAc-PMA 공중합체를 포함하는 전지용 고접착 분리막 및 이를 포함하는 이차전지 |
CN112271403A (zh) * | 2020-10-19 | 2021-01-26 | 深圳市鼎泰祥新能源科技有限公司 | 一种聚合物涂覆隔膜及其制备方法和锂离子电池 |
CN112675719B (zh) * | 2020-12-02 | 2022-06-17 | 东莞市逸轩环保科技有限公司 | 一种耐高温改性滤膜及其制备工艺 |
CN112540488B (zh) * | 2020-12-24 | 2023-04-04 | 清华大学深圳国际研究生院 | 一种可任意裁剪的电致变色器件及应用 |
CN115044139A (zh) * | 2022-07-19 | 2022-09-13 | 宁夏清研高分子新材料有限公司 | 一种tpx聚合物材料及其制备方法和应用 |
CN115144448B (zh) * | 2022-08-02 | 2023-11-07 | 清华大学 | 基于热收缩工艺的***癌特异性抗原传感器、制备方法及应用 |
CN116694148B (zh) * | 2023-07-10 | 2023-12-19 | 江西昊泽光学膜科技有限公司 | 一种锂电池电极用镀铜pp膜底涂剂及预处理制备工艺 |
CN118040232A (zh) * | 2024-03-19 | 2024-05-14 | 肇庆理士电源技术有限公司 | 一种正极用材料、干法制备方法及其在锂电池中的应用 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2569680B2 (ja) | 1988-01-18 | 1997-01-08 | 東レ株式会社 | 親水化されたポリオレフィン微孔性膜及び電池用セパレータ |
JP2725094B2 (ja) | 1991-07-30 | 1998-03-09 | 東燃化学株式会社 | 分離膜、その製造方法及び分離方法 |
US5266391A (en) * | 1992-12-18 | 1993-11-30 | Hoechst Celanese Corporation | Composite porous membranes |
RU2154817C2 (ru) * | 1997-10-01 | 2000-08-20 | Ельяшевич Галина Казимировна | Электропроводящая композиционная полимерная мембрана |
KR100296720B1 (ko) | 1998-03-16 | 2001-10-25 | 장용균 | 전지격막용다공성폴리올레핀필름및그의제조방법 |
US6193077B1 (en) * | 1999-02-08 | 2001-02-27 | Osmonics, Inc. | Non-cracking hydrophilic polyethersulfone membranes |
US20020110732A1 (en) * | 2000-12-20 | 2002-08-15 | Polystor Corporation | Battery cell fabrication process |
EP1381447B1 (en) * | 2001-04-27 | 2007-01-24 | Millipore Corporation | Coated membranes |
DE10140131B4 (de) * | 2001-08-16 | 2007-05-24 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Silan-modifizierte Polyvinylacetale |
CN1404170A (zh) * | 2001-08-23 | 2003-03-19 | 北京有色金属研究总院 | 电池用强化隔膜材料及其制造方法 |
AR039336A1 (es) * | 2002-04-23 | 2005-02-16 | Alza Corp | Sistemas analgesicos transdermicos con potencial de abuso reducido |
KR100477885B1 (ko) | 2002-07-08 | 2005-03-18 | 베스 주식회사 | 리튬이온 고분자 전해질 및 이를 포함하는 전지의 제조방법 |
JP2004247292A (ja) * | 2003-01-21 | 2004-09-02 | Hitachi Chem Co Ltd | バインダー樹脂、合剤スラリー、非水電解液系二次電池の電極及び非水電解液系二次電池 |
JP4792688B2 (ja) * | 2003-01-24 | 2011-10-12 | 住友化学株式会社 | 非水電解液二次電池用セパレータの製造方法 |
US20040241550A1 (en) | 2003-05-28 | 2004-12-02 | Wensley C. Glen | Battery separator for lithium polymer battery |
JP2006057019A (ja) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 水性アクリル共重合エマルジョン、再分散性アクリル共重合エマルジョン粉末、およびそれらの製造方法 |
KR100775310B1 (ko) * | 2004-12-22 | 2007-11-08 | 주식회사 엘지화학 | 유/무기 복합 다공성 분리막 및 이를 이용한 전기 화학소자 |
WO2007037289A1 (ja) * | 2005-09-28 | 2007-04-05 | Tonen Chemical Corporation | ポリエチレン微多孔膜の製造方法及び電池用セパレータ |
WO2007049568A1 (ja) * | 2005-10-24 | 2007-05-03 | Tonen Chemical Corporation | ポリオレフィン多層微多孔膜及びその製造方法並びに電池用セパレータ |
JP5448345B2 (ja) * | 2007-01-30 | 2014-03-19 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 多層多孔膜及びその製造方法 |
US9293752B2 (en) * | 2007-01-30 | 2016-03-22 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | Multilayer porous membrane and production method thereof |
KR100754746B1 (ko) * | 2007-03-07 | 2007-09-03 | 주식회사 엘지화학 | 다공성 활성층이 코팅된 유기/무기 복합 분리막 및 이를구비한 전기화학소자 |
CN101226994B (zh) | 2007-12-21 | 2010-06-30 | 成都中科来方能源科技有限公司 | 无纺布增强微孔聚合物隔膜及其制备方法和用途 |
CN101250276A (zh) | 2008-03-25 | 2008-08-27 | 深圳市富易达电子科技有限公司 | 聚合物锂离子电池用改性隔膜的制备方法 |
CN101434708B (zh) | 2008-12-19 | 2012-01-11 | 成都中科来方能源科技有限公司 | 水性聚合物改性微孔聚烯烃隔膜及其制备方法和用途 |
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