JP5426351B2 - Ink set for inkjet recording - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェット記録用インクセット、液体組成物、及びインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to an ink set for ink jet recording, a liquid composition, and an ink jet recording method.
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて、文字や画像を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易で、かつ安価であり、記録媒体として普通紙が使用可能、被印字物に対して非接触、という数多くの利点があるため普及が著しい。
しかし、インクジェット記録方式は、紙等の記録媒体に、溶媒量の多い着色剤の溶液又は分散液を吐出して印刷するため、紙等の繊維に沿ってインクの浸透や広がりが生じ、印字の鮮明性が低下する等の問題があり、それを解決するために、予め紙等の記録媒体に、処理等をすることが行われている。
The ink jet recording system is a recording system in which characters and images are obtained by ejecting ink droplets directly from a very fine nozzle and attaching them to a recording member. This method is widely spread because it is easy to make full color and is inexpensive, and has many advantages such as the ability to use plain paper as a recording medium and non-contact with the substrate.
However, since the ink jet recording system prints on a recording medium such as paper by discharging a solution or dispersion of a colorant having a large amount of solvent, the ink permeates and spreads along the fiber of the paper and the like. There is a problem such as a decrease in sharpness, and in order to solve the problem, processing or the like is performed on a recording medium such as paper in advance.
例えば、特許文献１には、高耐水性、滲みの抑制等の改善を目的として、キトサンと不揮発性の有機酸とを含むインクジェット用液体組成物が開示されている。
特許文献２には、光学濃度、滲み等の改善を目的として、少なくともｐＫａが４．５以下である有機酸、有機アミン化合物、水溶性溶媒、及び水を含有し、前記有機酸に対する前記有機アミン化合物の添加量の比率が特定範囲にあるインクジェット用液体組成物が開示されている。
For example, Patent Document 1 discloses an ink jet liquid composition containing chitosan and a non-volatile organic acid for the purpose of improving high water resistance and suppressing bleeding.
Patent Document 2 contains at least an organic acid having a pKa of 4.5 or less, an organic amine compound, a water-soluble solvent, and water for the purpose of improving optical density, bleeding, etc., and the organic amine with respect to the organic acid. An ink jet liquid composition in which the ratio of the amount of compound added is in a specific range is disclosed.
インクジェット記録に用いる記録媒体の処理方法としては、前記特許文献１のように、インクの着色剤と逆極性の処理剤を着色インクと共にプリンターに装填して、インクジェット方式で媒体へ処理剤を塗布する方法が用いられている。一般的に着色剤はアニオン性であるため、特にカチオン性の処理剤が広く用いられている。しかし、カチオン性の処理剤は、この処理剤を吐出するインクジェットプリンターのプリントヘッド等を腐食したり、成分であるカチオン性化合物の構造変化によると思われる、保存時のｐＨ等の物性変化が大きいため、安定した印刷ができにくいという問題があった。
本発明は、印字濃度に優れ、裏抜けが少ない高品質の印字物を提供し得るインクセット、並びにインクジェットプリントヘッドの材質適合性に優れ、保存時のｐＨの変化も少ない該インクセットに含まれる液体組成物、及びインクジェット記録方法を提供することを課題とする。
As a processing method for a recording medium used for ink jet recording, as described in Patent Document 1, a processing agent having a polarity opposite to that of the ink colorant is loaded into the printer together with the colored ink, and the processing agent is applied to the medium by an ink jet method. The method is used. In general, since the colorant is anionic, a cationic treating agent is widely used. However, the cationic treatment agent has a large change in physical properties such as pH during storage, which seems to corrode the print head of an ink jet printer that discharges this treatment agent, or the structural change of the cationic compound as a component. Therefore, there is a problem that stable printing is difficult.
The present invention includes an ink set that can provide a high-quality printed matter with excellent print density and little show-through, and an ink set that is excellent in material compatibility of an inkjet print head and has little pH change during storage. It is an object to provide a liquid composition and an inkjet recording method.
本発明者は、アニオン性着色剤を用いたインクジェット記録方法において、カチオン性処理剤を用いると、インクジェットプリントヘッドが腐食され、またｐＨ等の物性変化が生じるが、その原因は、カチオン性処理剤の中和の際に含まれる酸、及びｐＨ調整のために用いられる塩基の種類にあると考えて検討を行った。その結果、ｐＨが特定範囲にあり、カチオン性ポリマー、水溶性有機溶媒、特定のｐＫａを有する酸、特定のｐＫｂを有する有機アミンを含有し、更に強酸を実質的に含有しない液体組成物が、インクジェットプリントヘッドの材質適合性に優れ、保存時のｐＨの変化も少ないこと、及びその液体組成物をアニオン性着色剤を用いたインクと共にインクジェット記録に用いることにより、高い印字濃度、裏抜け抑制効果を発現することを見出した。
すなわち、本発明は、次の〔１〕〜〔３〕を提供する。
〔１〕アニオン性着色剤を含有する水系インクと液体組成物を含むインクジェット記録用インクセットであって、該液体組成物が、カチオン性ポリマー、水溶性有機溶媒、酸解離指数（ｐＫａ）が２〜６の酸、及び塩基解離指数（ｐＫｂ）が３〜８の有機アミンを含有し、ｐＫａが２未満の酸を含有しないか又は０．５重量％未満含有し、そのｐＨが７〜９である、インクジェット記録用インクセット。
〔２〕前記〔１〕のインクジェット記録用インクセットに含まれる液体組成物。
〔３〕前記〔２〕の液体組成物をインクジェット方式で記録媒体に付着させた後、アニオン性着色剤を含有する水系インクを用いて、インクジェット記録方式により記録する、インクジェット記録方法。
The inventor of the present invention uses an anionic colorant in an ink jet recording method, and if a cationic treatment agent is used, the ink jet print head is corroded and changes in physical properties such as pH occur. It was considered that the acid was included in the neutralization of the acid and the type of base used for pH adjustment. As a result, a liquid composition having a pH in a specific range, containing a cationic polymer, a water-soluble organic solvent, an acid having a specific pKa, an organic amine having a specific pKb, and substantially free of a strong acid, Excellent print material compatibility with ink jet print head, little change in pH during storage, and use of the liquid composition together with ink using an anionic colorant for ink jet recording, resulting in high print density and show-through suppression effect Was found to express.
That is, the present invention provides the following [1] to [3].
[1] An ink set for inkjet recording comprising an aqueous ink containing an anionic colorant and a liquid composition, wherein the liquid composition has a cationic polymer, a water-soluble organic solvent, and an acid dissociation index (pKa) of 2. An acid having a base dissociation index (pKb) of 3 to 8, an acid having a pKa of less than 2 or less than 0.5% by weight, and having a pH of 7 to 9 An ink set for inkjet recording.
[2] A liquid composition contained in the ink set for ink jet recording described in [1].
[3] An ink jet recording method in which the liquid composition of [2] is attached to a recording medium by an ink jet method and then recorded by an ink jet recording method using an aqueous ink containing an anionic colorant.
本発明によれば、印字濃度に優れ、裏抜けが少ない高品質の印字物を提供し得るインクセット、並びにインクジェットプリントヘッドの材質適合性に優れ、保存時のｐＨの変化も少ない該インクセットに含まれる液体組成物、及びインクジェット記録方法を提供することができる。 According to the present invention, an ink set that has excellent print density and can provide a high-quality printed matter with little show-through, and an ink set that has excellent material compatibility with an inkjet print head and has little pH change during storage. The liquid composition contained and the inkjet recording method can be provided.
＜インクジェット記録用インクセット＞
本発明のインクジェット記録用インクセットは、アニオン性着色剤を含有する水系インクと液体組成物を含むインクジェット記録用インクセットであって、該液体組成物が、カチオン性ポリマー、水溶性有機溶媒、酸解離指数（ｐＫａ）が２〜６の酸、及び塩基解離指数（ｐＫｂ）が３〜８の有機アミンを含有し、ｐＫａが２未満の酸を含有しないか又は０．５重量％未満含有し、そのｐＨが７〜９であることを特徴とする。
以下、本発明に用いられる各成分について説明する。
<Ink set for inkjet recording>
The ink set for ink jet recording of the present invention is an ink set for ink jet recording comprising a water-based ink containing an anionic colorant and a liquid composition, wherein the liquid composition comprises a cationic polymer, a water-soluble organic solvent, an acid. An acid having a dissociation index (pKa) of 2 to 6 and an organic amine having a base dissociation index (pKb) of 3 to 8, not containing an acid having a pKa of less than 2 or containing less than 0.5% by weight, Its pH is 7-9.
Hereinafter, each component used in the present invention will be described.
＜インクジェット記録用液体組成物＞
本発明のインクジェット記録用インクセットに含まれる液体組成物は、カチオン性ポリマー、水溶性有機溶媒、酸解離指数（ｐＫａ）が２〜６の酸、及び塩基解離指数（ｐＫｂ）が３〜８の有機アミンを含有し、ｐＫａが２未満の酸を含有しないか又は０．５重量％未満含有し、そのｐＨが７〜９である。
<Liquid composition for inkjet recording>
The liquid composition contained in the ink set for inkjet recording of the present invention has a cationic polymer, a water-soluble organic solvent, an acid having an acid dissociation index (pKa) of 2 to 6, and a base dissociation index (pKb) of 3 to 8. Contains an organic amine and does not contain an acid with a pKa of less than 2 or less than 0.5% by weight and has a pH of 7-9.
〔カチオン性ポリマー〕
本発明のインクジェット記録用液体組成物は、カチオン性ポリマーを含有し、該カチオン性ポリマーは分子量１５００〜１０００００であることが好ましい。
ここで、カチオン性ポリマーの「カチオン性」とは、未中和の化合物を純水に分散又は溶解させた場合、ｐＨが７より大となること、第４級アンモニウム塩等を有する化合物の場合はその対イオンを水酸化物イオンとして純水に分散又は溶解させた場合、ｐＨが７より大となること、又は化合物等が純水に不溶であり、ｐＨが明確に測定できない場合には、純水に分散させた分散体のゼータ電位が正となることをいう。
[Cationic polymer]
The inkjet recording liquid composition of the present invention contains a cationic polymer, and the cationic polymer preferably has a molecular weight of 1500 to 100,000.
Here, “cationic” of the cationic polymer means that when an unneutralized compound is dispersed or dissolved in pure water, the pH becomes higher than 7, or a compound having a quaternary ammonium salt or the like. When the counter ion is dispersed or dissolved in pure water as a hydroxide ion, the pH becomes higher than 7, or the compound or the like is insoluble in pure water, and the pH cannot be measured clearly. It means that the zeta potential of the dispersion dispersed in pure water becomes positive.
カチオン性ポリマーとしては、第１〜第３級アミノ基、イミノ基、第４アンモニウム塩基、ヒドラジン等のカチオン性基を有するポリマーが好ましく、アミノ基及び／又はイミノ基を有するポリマーがより好ましい。該ポリマーは、カチオン性基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体又は縮重合体であることが好ましい。
また、カチオン性ポリマーは、着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子との反応を効率的に行い、水分散体又はその水分散体を含むインクの印字濃度を向上させる観点から、水溶性であるものが好ましい。ここで、水溶性ポリマーとは、カチオン性ポリマーを１０５℃で２時間乾燥させ、恒量に達したポリマーを、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１０ｇを超えるポリマーをいい、その溶解量は好ましくは２０ｇ以上、更に好ましくは１００ｇ以上である。
As the cationic polymer, a polymer having a cationic group such as a primary to tertiary amino group, an imino group, a quaternary ammonium base, or hydrazine is preferable, and a polymer having an amino group and / or an imino group is more preferable. The polymer is preferably a homopolymer of a monomer having a cationic group, a copolymer with another monomer, or a condensation polymer.
The cationic polymer is water-soluble from the viewpoint of efficiently reacting with the anionic polymer particles containing the colorant and improving the printing density of the aqueous dispersion or the ink containing the aqueous dispersion. Is preferred. Here, the water-soluble polymer means a polymer having a dissolution amount exceeding 10 g when the cationic polymer is dried at 105 ° C. for 2 hours and the polymer reaching a constant weight is dissolved in 100 g of water at 25 ° C. The dissolved amount is preferably 20 g or more, more preferably 100 g or more.
カチオン性ポリマーとしては、アミノ基を有する単量体、アミノ基を有する単量体の酸中和物、該単量体を４級化剤で４級化した第４級アンモニウム塩等を由来とする構成単位を有するポリマー、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン−エピクロルヒドリン反応物、ポリアミド−ポリアミン樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、キトサン、カチオン化デンプン、ポリアミンスルフォン、ポリビニルイミダゾール、ポリアミジン、ジシアンアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン重縮合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ2共重合物、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合体、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物等が挙げられる。これらの中では、アミノ基を有する単量体由来の構成単位を有するポリマー、該単量体を４級化剤で４級化した第４級アンモニウム塩由来の構成単位を有するポリマー、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミンがより好ましい。アミノ基を有するポリマーの場合、酸中和したものが好ましい。 The cationic polymer is derived from a monomer having an amino group, an acid neutralized product of a monomer having an amino group, a quaternary ammonium salt obtained by quaternizing the monomer with a quaternizing agent, and the like. A polymer having structural units, polyethyleneimine, polyallylamine, polyvinylamine, poly (diallyldimethylammonium chloride), polyvinylpyridine, polyethyleneimine-epichlorohydrin reactant, polyamide-polyamine resin, polyamide-epichlorohydrin resin, chitosan, cationized starch, Polyamine sulfone, polyvinyl imidazole, polyamidine, dicyanamide polyalkylene polyamine condensate, polyalkylene polyamine dicyandiamide ammonium salt condensate, dicyandiamide formalin condensate, epichlorohydrin dia Kiruamin polycondensate, diallyl dimethyl ammonium chloride-SO 2 copolymer, vinylpyrrolidone-vinylimidazole copolymer, and vinyl benzyl trimethylammonium chloride polymers and the like. Among these, a polymer having a structural unit derived from a monomer having an amino group, a polymer having a structural unit derived from a quaternary ammonium salt obtained by quaternizing the monomer with a quaternizing agent, polyethyleneimine, Polyallylamine is more preferred. In the case of a polymer having an amino group, an acid neutralized one is preferred.
アミノ基を有する単量体としては、ジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキル基を有するジアルキルアミノエチルメタクリレートが好ましい。その具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
アミノ基を有する単量体を４級化剤で４級化した第４級アンモニウム塩型モノマーとしては、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリアルキル（メチル又はエチル）アンモニウム塩、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリアルキル（メチル又はエチル）アンモニウム塩が好ましく、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドがより好ましい。
上記のカチオン性ポリマーの中では、炭素数１〜４のアルキル基を有するジアルキルアミノエチルメタクリレート、特にジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート由来の構成単位を有するものが特に好ましい。
前記のカチオン性ポリマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
カチオン性ポリマーの含有量は、好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは２〜１３重量％、更に好ましくは３〜１２重量％、更に好ましくは４〜１０重量％である。カチオン性ポリマーの含有量が１％以上であるとアニオン性のインクとの凝集性が得られ、印字濃度が高く、裏抜けの少ない印字物が得られる。１５％以下であると液体組成物の粘度が適正に保たれ、ヘッドからの吐出が良好となる。
Examples of the monomer having an amino group include (meth) acrylic acid esters having a dialkylamino group, and dialkylaminoethyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable. Specific examples thereof include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dipropylaminoethyl (meth) acrylate, diisopropylaminoethyl (meth) acrylate, dibutylaminoethyl (meth) acrylate, diisobutylaminoethyl ( And (meth) acrylate, di-t-butylaminoethyl (meth) acrylate, and the like.
Examples of quaternary ammonium salt monomers obtained by quaternizing an amino group-containing monomer with a quaternizing agent include (meth) acryloyloxyethyltrialkyl (methyl or ethyl) ammonium salts and (meth) acryloyloxypropyltrimethyl. Alkyl (methyl or ethyl) ammonium salts are preferable, and (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride and (meth) acryloyloxypropyltrimethylammonium chloride are more preferable.
Among the above cationic polymers, dialkylaminoethyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, particularly one having a structural unit derived from dimethylaminoethyl (meth) acrylate is particularly preferable.
The above cationic polymers can be used alone or in combination of two or more.
The content of the cationic polymer is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 2 to 13% by weight, further preferably 3 to 12% by weight, and further preferably 4 to 10% by weight. When the content of the cationic polymer is 1% or more, agglomeration with an anionic ink is obtained, and a printed matter having a high print density and little show-through is obtained. When the content is 15% or less, the viscosity of the liquid composition is appropriately maintained, and the ejection from the head becomes good.
〔水溶性有機溶媒〕
本発明のインクジェット記録用液体組成物は、水溶性有機溶媒を含有する。
水溶性有機溶媒は、水に任意の割合で均一に混和できる有機溶媒であれば、特に制限はないが、プリントヘッドの樹脂や接着剤に影響を与えないものが好ましい。
水溶性有機溶媒の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール等の炭素数２〜８のアルカンジオール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコールアルキル（炭素数２〜６）エーテル類、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジオキサン、２−ピロリドン等が挙げられる。これらの中では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類が好ましく、グリセリンが特に好ましい。
水溶性有機溶媒の液体組成物中での含有量は、吐出安定性の観点から、５〜４０重量％が好ましく、１０〜３５重量％がより好ましく、１５〜３０重量％が更に好ましい。
(Water-soluble organic solvent)
The liquid composition for inkjet recording of the present invention contains a water-soluble organic solvent.
The water-soluble organic solvent is not particularly limited as long as it is an organic solvent that can be uniformly mixed in water at an arbitrary ratio, but a solvent that does not affect the resin or adhesive of the print head is preferable.
Specific examples of the water-soluble organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-hexanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol and the like having 2 to 8 carbon atoms. Alkanediols, polyalkylene (2 to 4 carbon atoms) glycol alkyl (2 to 6 carbon atoms) ethers such as triethylene glycol monobutyl ether, polyethylene glycol, glycerin, dioxane, 2-pyrrolidone and the like. Among these, polyols such as ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, and glycerin are preferable, and glycerin is particularly preferable.
The content of the water-soluble organic solvent in the liquid composition is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 35% by weight, and still more preferably 15 to 30% by weight from the viewpoint of ejection stability.
〔酸解離指数（ｐＫａ）が２〜６の酸〕
本発明のインクジェット記録用液体組成物においては、該液体組成物を吐出するプリントヘッドの腐食を防止する等のため、酸解離指数（ｐＫａ）が２〜６の酸が用いられる。
ここで用いられる酸の酸解離指数は２〜６であり、インクセットの印字濃度及び裏抜け性の観点から、３〜６が好ましく、３〜５がより好ましい。
本発明において、インクジェット記録用液体組成物に含有されるｐＫａが２〜６の酸は、カチオン性ポリマーの中和に用いる酸及びアンモニウム塩の対イオンとして用いる陰イオンに由来する酸も含まれる。
なお、本発明における酸解離指数（ｐＫａ）は、酸解離定数（Ｋａ）の逆数の常用対数値−ｌｏｇＫａであり、日本化学会編、化学便覧、基礎編、改訂５版（丸善株式会社発行）に記載されている値であり、記載されていない場合はセ氏２５℃でＰＨ/ＩＯＮ ＭＥＴＥＲ Ｆ−２３（株式会社堀場製作所製）を用い、文献「F.R.Hartley, C.Burgess, and R.M.Alcock, "Solution Equilibria", John Wilery (1980)」に記載されている方法で求めたものである。
ｐＫａが２〜６の酸の具体例としては、マロン酸（ｐＫａ２．７）、クエン酸（ｐＫａ２．９）、リンゴ酸（ｐＫａ３．２）、グリコール酸（ｐＫａ３．６）、乳酸（ｐＫａ３．７）、グルコン酸（ｐＫａ３．９）、グルタル酸（ｐＫａ４．１）、酢酸（ｐＫａ４．６）、プロピオン酸（ｐＫａ４．７）、尿酸（ｐＫａ５．６）等の有機酸が挙げられる。これらの中では、腐食性及び印字濃度の観点から、マロン酸、グリコール酸、乳酸、グルコン酸、酢酸、尿酸から選ばれる１種以上が好ましい。
ｐＫａが２〜６の酸の含有量は、好ましくは０．５〜７重量％、より好ましくは０．８〜６重量％、更に好ましくは１〜５重量％、更に好ましくは２〜４重量％である。
酸の含有量が０．５重量％以上であるとアニオン性のインクとの凝集性が得られ易く、印字濃度が高く、裏抜けの少ない印字物が得られ易い。また７重量％以下であると、ヘッドの腐食がなく、材質適合性に優れる。酸とカチオン性ポリマーの比（酸／カチオン性ポリマー）は、印字濃度の向上や、裏抜け、腐食性の抑制の観点から、１／１〜１／２０が好ましく、１／１．２〜１／１０がより好ましく、１／１．５〜１／５が更に好ましい。
[Acid having an acid dissociation index (pKa) of 2 to 6]
In the liquid composition for inkjet recording of the present invention, an acid having an acid dissociation index (pKa) of 2 to 6 is used in order to prevent corrosion of a print head that discharges the liquid composition.
The acid dissociation index of the acid used here is 2 to 6, and 3 to 6 is preferable and 3 to 5 is more preferable from the viewpoints of the print density and the penetration property of the ink set.
In the present invention, the acid having a pKa of 2 to 6 contained in the ink jet recording liquid composition includes an acid used for neutralization of the cationic polymer and an acid derived from an anion used as a counter ion of the ammonium salt.
The acid dissociation index (pKa) in the present invention is a common logarithm value-logKa of the reciprocal of the acid dissociation constant (Ka). In the case where the value is not described, PH / ION METER F-23 (manufactured by Horiba, Ltd.) is used at 25 ° C., and the document “FRHartley, C. Burgess, and RMAlcock,“ Solution Equilibria ", John Wilery (1980)".
Specific examples of acids having a pKa of 2 to 6 include malonic acid (pKa2.7), citric acid (pKa2.9), malic acid (pKa3.2), glycolic acid (pKa3.6), and lactic acid (pKa3.7). ), Gluconic acid (pKa 3.9), glutaric acid (pKa 4.1), acetic acid (pKa 4.6), propionic acid (pKa 4.7), uric acid (pKa 5.6) and the like. Among these, at least one selected from malonic acid, glycolic acid, lactic acid, gluconic acid, acetic acid, and uric acid is preferable from the viewpoints of corrosivity and printing density.
The content of the acid having a pKa of 2 to 6 is preferably 0.5 to 7% by weight, more preferably 0.8 to 6% by weight, still more preferably 1 to 5% by weight, still more preferably 2 to 4% by weight. It is.
When the acid content is 0.5% by weight or more, it is easy to obtain cohesiveness with an anionic ink, and it is easy to obtain a printed matter having a high print density and little show-through. If it is 7% by weight or less, the head is not corroded and the material compatibility is excellent. The ratio of the acid to the cationic polymer ( acid / cationic polymer ) is preferably from 1/1 to 1/20, preferably from 1 / 1.2 to 1 from the viewpoint of improving printing density, see-through, and suppressing corrosiveness. / 10 is more preferable, and 1 / 1.5 to 1/5 is still more preferable.
〔ｐＫａが２未満の酸〕
一方、本発明のインクジェット記録用液体組成物は、インクを吐出するプリントヘッドの腐食を防止し、印字濃度を向上させる観点から、ｐＫａが２未満の酸を実質的に含有しない。すなわち、含有しないか又は含有しても０．５重量％未満である。
本発明において、インクジェット記録用液体組成物に含有されるｐＫａが２未満の酸は、カチオン性ポリマーの中和に用いる酸及びアンモニウム塩の対イオンとして用いる陰イオンに由来する酸も含まれる。
ｐＫａが２未満の酸は、たとえ撥水処理がしてあったとしても、ノズルプレートを腐食する。更にｐＫａが２未満の酸で中和されたカチオン性ポリマーは紙面上で濃縮されても溶解性が高く、紙内に染み込みやすいため、液体組成物がｐＫａが２未満の酸を含むと印字濃度が向上しにくいものと考えられる。
ｐＫａが２未満の酸としては、例えば、塩酸（ｐＫａ：−８）や硫酸（ｐＫａ：−５．２）等が挙げられる。
本発明の液体組成物において、これらのいわゆる強酸の含有量は、液体組成物中に、好ましくは０．１重量％未満、より好ましくは０．０１重量％未満、より好ましくは０．００１重量％未満、更に好ましくは０．０００１重量％未満であり、含有しないことが最も好ましい。
[Acid with pKa less than 2]
On the other hand, the liquid composition for inkjet recording of the present invention substantially does not contain an acid having a pKa of less than 2 from the viewpoint of preventing corrosion of the print head that ejects ink and improving the print density. That is, it is not contained or even if contained, it is less than 0.5% by weight.
In the present invention, the acid having a pKa of less than 2 contained in the ink jet recording liquid composition includes an acid used for neutralization of a cationic polymer and an acid derived from an anion used as a counter ion of an ammonium salt.
An acid having a pKa of less than 2 corrodes the nozzle plate even if water repellent treatment is performed. Furthermore, since the cationic polymer neutralized with an acid having a pKa of less than 2 is highly soluble even when concentrated on the paper surface and easily permeates into the paper, the printing density may be increased if the liquid composition contains an acid having a pKa of less than 2. Is considered difficult to improve.
Examples of the acid having a pKa of less than 2 include hydrochloric acid (pKa: -8) and sulfuric acid (pKa: -5.2).
In the liquid composition of the present invention, the content of these so-called strong acids is preferably less than 0.1 wt%, more preferably less than 0.01 wt%, more preferably 0.001 wt% in the liquid composition. Less, more preferably less than 0.0001% by weight, and most preferably not contained.
〔塩基解離指数（ｐＫｂ）が３〜８の有機アミン〕
本発明のインクジェット記録用液体組成物においては、ｐＨを７〜９に維持し、かつ保存時のｐＨ変化を抑えるため、塩基解離指数（ｐＫｂ）が３〜８の有機アミンが用いられる。
ここで用いられる有機アミンの塩基解離指数は３〜８であり、インクセットの印字濃度及び裏抜け性の観点から、４〜６．５が好ましく、５〜６．５がより好ましい。
なお、本発明における塩基解離指数（ｐＫｂ）は、塩基解離定数（Ｋｂ）の逆数の常用対数値−ｌｏｇＫｂであり、は、日本化学会編、化学便覧、基礎編、改訂５版（丸善株式会社発行）に記載されているｐＫａを元に、以下の式（１）から求めたものである。
ｐＫｂ＝（１４−ｐＫａ） （１）
化学便覧に記載されていない場合はセ氏２５℃でＰＨ/ＩＯＮ ＭＥＴＥＲ Ｆ−２３（株式会社堀場製作所製）を用い、文献「F.R.Hartley, C.Burgess, and R.M.Alcock, "Solution Equilibria", John Wilery (1980)」に記載されている方法で求めたものである。
ｐＫｂが３〜８のアミンの具体例としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン等の有機アミンが挙げられる。これらの中でも、アルコールアミン類が腐食性及び印字濃度の観点から好ましく、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン（ｐＫｂ４．１）、トリエタノールアミン（ｐＫｂ６．２）、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン（ｐＫｂ７．０）がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミンが更に好ましい。
[Organic amine having a base dissociation index (pKb) of 3 to 8]
In the liquid composition for inkjet recording of the present invention, an organic amine having a base dissociation index (pKb) of 3 to 8 is used in order to maintain the pH at 7 to 9 and suppress the pH change during storage.
The organic amine used here has a base dissociation index of 3 to 8, preferably 4 to 6.5, more preferably 5 to 6.5, from the viewpoints of the print density and back-through property of the ink set.
The base dissociation index (pKb) in the present invention is a common logarithm value-log Kb of the reciprocal of the base dissociation constant (Kb). Based on the pKa described in (Issuance), it is obtained from the following equation (1).
pKb = (14−pKa) (1)
If not listed in the chemical handbook, use PH / ION METER F-23 (manufactured by HORIBA, Ltd.) at 25 ° C., literature “FRHartley, C. Burgess, and RMAlcock,“ Solution Equilibria ”, John Wilery (1980) ) ".
Specific examples of the amine having a pKb of 3 to 8 include dimethylamine, diethylamine, trimethylamine, triethylamine, ethylenediamine, N, N-dimethylethylenediamine, N-methylethanolamine, N-methyldiethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, Examples thereof include organic amines such as N, N-diethylethanolamine, N, N-dibutylethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, N, N-dimethylethylenediamine. Among these, alcohol amines are preferable from the viewpoints of corrosivity and printing density, and N, N-diethylethanolamine (pKb4.1), triethanolamine (pKb6.2), N, N-dimethylethylenediamine (pKb7.0). ) Is more preferable, and N, N-diethylethanolamine and triethanolamine are still more preferable.
ｐＫｂが３〜８である有機アミンの含有量は、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．２〜４．５重量％、更に好ましくは０．３〜４重量％、更に好ましくは０．４〜３．５重量％である。有機アミンの含有量が０．１重量％以上であると、酸中和されたカチオンポリマー溶液のｐＨを中性からアルカリ性領域に調整することが容易であり、ヘッドの腐食が生じることなく、保存時のｐＨの変化も抑制できる。また７重量％以下であると、液体組成物の粘度が適正に保たれ、ヘッドからの吐出が良好となる。
有機アミンとカチオン性ポリマーの比（有機アミン／カチオン性ポリマー）は、印字濃度の向上や、裏抜け、腐食性の抑制の観点から、１／１〜１／１００が好ましく、１／１．３〜１／７０がより好ましく、１／１．５〜１／４０が更に好ましい。
The content of the organic amine having a pKb of 3 to 8 is preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.2 to 4.5% by weight, still more preferably 0.3 to 4% by weight, still more preferably. Is 0.4 to 3.5% by weight. When the organic amine content is 0.1% by weight or more, it is easy to adjust the pH of the acid-neutralized cationic polymer solution from the neutral to the alkaline region, and the head is not corroded and stored. The change of pH at the time can also be suppressed. On the other hand, when the content is 7% by weight or less, the viscosity of the liquid composition is appropriately maintained, and the ejection from the head becomes good.
The ratio of organic amine to cationic polymer ( organic amine / cationic polymer ) is preferably from 1/1 to 1/100, from the viewpoint of improving printing density, see-through, and suppressing corrosivity, -1/70 is more preferable, and 1 / 1.5-1-40 is still more preferable.
〔液体組成物〕
本発明の液体組成物は、実質的に着色剤を含まないものであることが好ましい。具体的な着色剤の含有量は、好ましくは１重量％以下であり、より好ましくは０．１重量％以下であり、更に好ましくは０．０１重量％以下である。液体組成物が実質的に着色剤を含まなければ、インクと重ねて印刷した際にインクの色相に影響を与えない。
本発明の液体組成物中の水の含有量は、好ましくは２０〜９０重量％、より好ましくは３０〜８０重量％、更に好ましくは４０〜７０重量％である。
本発明の液体組成物のｐＨは、インクジェットプリントヘッドの材質適合性の観点から７．０〜９．０であり、より好ましくは７．２〜８．８、更に好ましくは７．５〜８．５である。
本発明の液体組成物の好ましい静的表面張力（２０℃）は、印字濃度、裏抜けを抑制する観点から、好ましくは２３〜７０ｍＮ／ｍ、より好ましくは３０〜７０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは４０〜７０ｍＮ／ｍである。
本発明の液体組成物の粘度（２０℃）は、好ましくは２〜２０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは２．５〜１６ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは３．０〜１２ｍＰａ・ｓである。
本発明の液体組成物は、インクジェット方法で吐出される液体組成物に通常用いられる分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等を含有することができる。
[Liquid composition]
The liquid composition of the present invention is preferably substantially free of colorant. The specific colorant content is preferably 1% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or less, and still more preferably 0.01% by weight or less. If the liquid composition does not substantially contain a colorant, it does not affect the hue of the ink when printed over the ink.
The water content in the liquid composition of the present invention is preferably 20 to 90% by weight, more preferably 30 to 80% by weight, and still more preferably 40 to 70% by weight.
The pH of the liquid composition of the present invention is 7.0 to 9.0, more preferably 7.2 to 8.8, and still more preferably 7.5 to 8.0. 5.
The preferred static surface tension (20 ° C.) of the liquid composition of the present invention is preferably 23 to 70 mN / m, more preferably 30 to 70 mN / m, and still more preferably 40 from the viewpoint of suppressing printing density and back-through. -70 mN / m.
The viscosity (20 ° C.) of the liquid composition of the present invention is preferably 2 to 20 mPa · s, more preferably 2.5 to 16 mPa · s, and further preferably 3.0 to 12 mPa · s.
The liquid composition of the present invention contains a dispersant, a surfactant, a viscosity modifier, an antifoaming agent, an antiseptic, an antifungal agent, a rust inhibitor and the like that are usually used in a liquid composition ejected by an inkjet method. be able to.
［アニオン性着色剤を含有する水系インク］
本発明の液体組成物は、アニオン性着色剤を含有する水系インクと共に用いられる。
（アニオン性着色剤）
アニオン性着色剤に特に制限はなく、アニオン性水溶性染料、アニオン性着色剤粒子等を用いることができるが、印字濃度、印字鮮明性を向上させ、裏抜けを抑制する観点から、「アニオン性着色剤粒子」が好ましい。
ここで、「アニオン性」とは、純水に対して１重量％の未中和の物質を、純水に分散又は溶解させた場合、その分散液の上澄み液又は溶液の２０℃でのｐＨが７未満となること、又は物質が純水に不溶で、ｐＨが明確に測定できない場合には、純水に分散させた分散体のゼータ電位が負となることをいう。
[Aqueous ink containing anionic colorant]
The liquid composition of the present invention is used with an aqueous ink containing an anionic colorant.
(Anionic colorant)
There are no particular restrictions on the anionic colorant, and an anionic water-soluble dye, anionic colorant particles, and the like can be used. From the viewpoint of improving print density and print sharpness and suppressing back-through, “Colorant particles” are preferred.
Here, “anionic” means that when 1% by weight of an unneutralized substance with respect to pure water is dispersed or dissolved in pure water, the pH of the dispersion or the solution at 20 ° C. Is less than 7, or when the substance is insoluble in pure water and the pH cannot be measured clearly, the zeta potential of the dispersion dispersed in pure water is negative.
アニオン性着色剤粒子としては、特に制限はないが、顔料及び疎水性染料等の着色剤をアニオン性界面活性剤やアニオン性ポリマーを用いてインク中に分散させたもの、アニオン性自己分散型顔料等が挙げられ、アニオン性自己分散型顔料及び着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子が好ましく、「着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子」がより好ましい。
なお、本明細書において、単に着色剤という場合には、顔料及び染料等のことをいい、これには、アニオン性水溶性染料、アニオン性自己分散型顔料等も含まれる。
アニオン性着色剤粒子の平均粒径は、印字濃度の観点から、４０〜２００ｎｍが好ましく、５０〜１５０ｎｍがより好ましく、６０〜１００ｎｍが更に好ましい。
アニオン性着色剤粒子の平均粒径は、動的光散乱法で測定されるものであり、具体的には実施例の方法によって測定される。
The anionic colorant particles are not particularly limited, but an anionic self-dispersing pigment in which a colorant such as a pigment and a hydrophobic dye is dispersed in an ink using an anionic surfactant or an anionic polymer. Anionic polymer particles containing an anionic self-dispersing pigment and a colorant are preferred, and “anionic polymer particles containing a colorant” are more preferred.
In the present specification, the term “colorant” refers to pigments and dyes, and examples thereof include anionic water-soluble dyes and anionic self-dispersing pigments.
The average particle diameter of the anionic colorant particles is preferably 40 to 200 nm, more preferably 50 to 150 nm, and still more preferably 60 to 100 nm from the viewpoint of printing density.
The average particle diameter of the anionic colorant particles is measured by a dynamic light scattering method, and specifically measured by the method of the example.
アニオン性着色剤粒子に含有される着色剤としては、顔料、疎水性染料等を用いることができるが、顔料が好ましい。
顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。また、必要に応じて、それらと体質顔料を併用することもできる。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物等が挙げられ、特に黒色インクにおいては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
有機顔料の具体例としては、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
色相は特に限定されず、赤色、黄色、青色、オレンジ、グリーン等の有彩色顔料をいずれも用いることができる。
As the colorant contained in the anionic colorant particles, pigments, hydrophobic dyes and the like can be used, but pigments are preferred.
The pigment may be either an inorganic pigment or an organic pigment. If necessary, they can be used in combination with extender pigments.
Examples of the inorganic pigment include carbon black and metal oxide, and carbon black is particularly preferable for black ink. Examples of carbon black include furnace black, thermal lamp black, acetylene black, and channel black.
Specific examples of the organic pigment include azo pigments, diazo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, and quinophthalone pigments.
The hue is not particularly limited, and any chromatic pigment such as red, yellow, blue, orange, and green can be used.
好ましい有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー、及びＣ．Ｉ．ピグメント・グリーンからなる群から選ばれる１種以上の各品番製品が挙げられる。これらの中でも発色性の観点から、キナクリドン系顔料が好ましい。
また、キナクリドン固溶体顔料等の固溶体顔料も好適に用いることができる。キナクリドン固溶体顔料は、β型、γ型等の無置換キナクリドンと、２，９−ジメチルキナクリドン（Ｃ．Ｉ.ピグメント・レッド１２２）、又はβ型、γ型等の無置換キナクリドンと２，９−ジクロロキナクリドン、３，１０−ジクロロキナクリドン、４，１１−ジクロロキナクリドン等のジクロロキナクリドンからなる。キナクリドン固溶体顔料としては、無置換キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９）と２，９−ジクロロキナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０２）との組合せからなる固溶体顔料が好ましい。
Specific examples of preferred organic pigments include C.I. I. Pigment yellow, C.I. I. Pigment Red, C.I. I. Pigment orange, C.I. I. Pigment violet, C.I. I. Pigment blue, and C.I. I. One or more types of products selected from the group consisting of pigment green are listed. Among these, quinacridone pigments are preferable from the viewpoint of color developability.
Moreover, solid solution pigments, such as a quinacridone solid solution pigment, can also be used suitably. The quinacridone solid solution pigment includes β-type and γ-type unsubstituted quinacridone and 2,9-dimethylquinacridone (CI Pigment Red 122), or β-type and γ-type unsubstituted quinacridone and 2,9- It consists of dichloroquinacridone such as dichloroquinacridone, 3,10-dichloroquinacridone, and 4,11-dichloroquinacridone. The quinacridone solid solution pigment is preferably a solid solution pigment composed of a combination of unsubstituted quinacridone (CI Pigment Violet 19) and 2,9-dichloroquinacridone (CI Pigment Red 202).
本発明においては、自己分散型顔料を用いることもできる。自己分散型顔料とは、親水性官能基（カルボキシ基やスルホン酸基等のアニオン性親水基、又は第４級アンモニウム基等のカチオン性親水基）の１種以上を直接又は他の原子団を介して顔料の表面に結合することで、界面活性剤や樹脂を用いることなく水系媒体に分散可能である顔料を意味する。ここで、「他の原子団」としては、炭素数１〜１２のアルカンジイル基、フェニレン基又はナフチレン基等が挙げられる。アニオン性着色剤粒子に用いる場合には、親水性官能基が、カルボキシ基やスルホン酸基等のアニオン性親水基であることが好ましい。顔料を自己分散型顔料とするには、例えば、親水性官能基の必要量を、常法により顔料表面に化学結合させればよい。
親水性官能基の量は特に限定されないが、自己分散型顔料１ｇ当たり１００〜３，０００μｍｏｌが好ましく、親水性官能基がカルボキシ基の場合は、自己分散型顔料１ｇ当たり２００〜７００μｍｏｌが好ましい。
上記の顔料は、単独で又は２種以上を任意の割合で混合して用いることができる。
In the present invention, a self-dispersing pigment can also be used. Self-dispersing pigments are those in which one or more hydrophilic functional groups (anionic hydrophilic groups such as carboxy groups and sulfonic acid groups, or cationic hydrophilic groups such as quaternary ammonium groups) are directly or other atomic groups. It means a pigment that can be dispersed in an aqueous medium without using a surfactant or a resin by binding to the surface of the pigment. Here, examples of the “other atomic group” include an alkanediyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenylene group, or a naphthylene group. When used for anionic colorant particles, the hydrophilic functional group is preferably an anionic hydrophilic group such as a carboxy group or a sulfonic acid group. In order to make the pigment a self-dispersing pigment, for example, a necessary amount of the hydrophilic functional group may be chemically bonded to the pigment surface by a conventional method.
The amount of the hydrophilic functional group is not particularly limited, but is preferably 100 to 3,000 μmol per 1 g of the self-dispersing pigment, and preferably 200 to 700 μmol per 1 g of the self-dispersing pigment when the hydrophilic functional group is a carboxy group.
The above pigments can be used alone or in admixture of two or more at any ratio.
［着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子］
アニオン性着色剤粒子としては、着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子を好ましく用いることができる。
（アニオン性ポリマー）
前記アニオン性ポリマー粒子に用いられるアニオン性ポリマーは、水分散体及びインクの印字濃度向上の観点から、水不溶性ポリマーであることが好ましい。ここで、「水不溶性ポリマー」とは、１０５℃で２時間乾燥させ、恒量に達したポリマーを、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１０ｇ以下であるポリマーをいい、その溶解量は好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ以下である。アニオン性ポリマーの場合、溶解量は、ポリマーのアニオン性基を水酸化ナトリウムで１００％中和した時の溶解量である。
用いられるポリマーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ビニル系ポリマー等が挙げられるが、インクの保存安定性の観点から、ビニル単量体（ビニル化合物、ビニリデン化合物、ビニレン化合物）の付加重合により得られるビニル系ポリマーが好ましい。
[Anionic polymer particles containing colorant]
As anionic colorant particles, anionic polymer particles containing a colorant can be preferably used.
(Anionic polymer)
The anionic polymer used for the anionic polymer particles is preferably a water-insoluble polymer from the viewpoint of improving the print density of the aqueous dispersion and ink. Here, the “water-insoluble polymer” refers to a polymer that has been dried at 105 ° C. for 2 hours and has reached a constant weight and dissolved in 100 g of water at 25 ° C., and its dissolved amount is 10 g or less. The dissolved amount is preferably 5 g or less, more preferably 1 g or less. In the case of an anionic polymer, the dissolution amount is the dissolution amount when the anionic group of the polymer is neutralized 100% with sodium hydroxide.
Examples of polymers used include polyesters, polyurethanes, and vinyl polymers. From the viewpoint of ink storage stability, vinyl polymers obtained by addition polymerization of vinyl monomers (vinyl compounds, vinylidene compounds, vinylene compounds). Polymers are preferred.
アニオン性ビニル系ポリマーとしては、（ａ）アニオン性モノマー（以下「（ａ）成分」ともいう）と、（ｂ）疎水性モノマー（以下「（ｂ）成分」ともいう）とを含むモノマー混合物（以下、単に「モノマー混合物」ともいう）を共重合させてなるビニル系ポリマーが好ましい。このビニル系ポリマーは、（ａ）成分由来の構成単位と（ｂ）成分由来の構成単位を有する。なかでも、更に（ｃ）マクロマー（以下「（ｃ）成分」ともいう）由来の構成単位を含有するものが好ましい。 The anionic vinyl polymer includes a monomer mixture (a) an anionic monomer (hereinafter also referred to as “(a) component”) and (b) a hydrophobic monomer (hereinafter also referred to as “(b) component”) ( In the following, a vinyl polymer obtained by copolymerizing a simple monomer mixture) is preferred. This vinyl polymer has a structural unit derived from the component (a) and a structural unit derived from the component (b). Especially, what contains the structural unit derived from (c) macromer (henceforth "(c) component") is preferable.
〔（ａ）アニオン性モノマー〕
（ａ）アニオン性モノマーは、着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子をインク中で安定に分散させる観点から、アニオン性ポリマーのモノマー成分として用いられる。
アニオン性モノマーとしては、カルボン酸モノマー、スルホン酸モノマー、リン酸モノマー等が挙げられる。
カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。
スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
上記アニオン性モノマーの中では、アニオン性ポリマー粒子のインク中での分散安定性の観点から、カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。
[(A) Anionic monomer]
(A) The anionic monomer is used as a monomer component of the anionic polymer from the viewpoint of stably dispersing the anionic polymer particles containing the colorant in the ink.
Examples of the anionic monomer include a carboxylic acid monomer, a sulfonic acid monomer, and a phosphoric acid monomer.
Examples of the carboxylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, and 2-methacryloyloxymethyl succinic acid.
Examples of the sulfonic acid monomer include styrene sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, and 3-sulfopropyl (meth) acrylate.
Examples of the phosphoric acid monomer include vinyl phosphonic acid, vinyl phosphate, bis (methacryloxyethyl) phosphate, diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, and the like.
Among the anionic monomers, a carboxylic acid monomer is preferable and acrylic acid and methacrylic acid are more preferable from the viewpoint of dispersion stability of the anionic polymer particles in the ink.
〔（ｂ）疎水性モノマー〕
（ｂ）疎水性モノマーは、水分散体の分散安定性の観点から、アニオン性ポリマーのモノマー成分として用いられる。疎水性モノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族基含有モノマー等が挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数６〜１８のアルキル基を有するものが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なお、「（イソ又はターシャリー）」及び「（イソ）」は、これらの基が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの基が存在しない場合には、ノルマルを示す。また、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及び／又はメタクリレートを示す。
[(B) Hydrophobic monomer]
(B) The hydrophobic monomer is used as a monomer component of the anionic polymer from the viewpoint of dispersion stability of the aqueous dispersion. Examples of the hydrophobic monomer include alkyl (meth) acrylates and aromatic group-containing monomers.
As the alkyl (meth) acrylate, those having an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms are preferable. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (iso) propyl (meta) ) Acrylate, (iso or tertiary) butyl (meth) acrylate, (iso) amyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (iso) octyl (meth) acrylate, (iso) Examples include decyl (meth) acrylate, (iso) dodecyl (meth) acrylate, and (iso) stearyl (meth) acrylate.
In addition, “(iso or tertiary)” and “(iso)” mean both cases in which these groups are present and cases in which these groups are not present. “(Meth) acrylate” indicates acrylate and / or methacrylate.
芳香族基含有モノマーとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２の芳香族基を有するビニルモノマーが好ましく、スチレン系モノマー、芳香族基含有（メタ）アクリレートがより好ましい。
スチレン系モノマーとしてはスチレン、２−メチルスチレン、及びジビニルベンゼンが好ましく、スチレンがより好ましい。
また、芳香族基含有（メタ）アクリレートとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましく、ベンジル（メタ）アクリレートがより好ましい。
（ｂ）疎水性モノマーは、前記のモノマー２種類以上を使用することができるが、スチレン系モノマーと芳香族基含有（メタ）アクリレートを併用することが好ましく、ベンジル（メタ）アクリレートとスチレンを併用することがより好ましい。
As the aromatic group-containing monomer, a vinyl monomer having an aromatic group having 6 to 22 carbon atoms, which may have a substituent containing a hetero atom, is preferable, and a styrene monomer or an aromatic group-containing (meth) acrylate. Is more preferable.
As the styrenic monomer, styrene, 2-methylstyrene, and divinylbenzene are preferable, and styrene is more preferable.
Moreover, as an aromatic group containing (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, etc. are preferable, and benzyl (meth) acrylate is more preferable.
(B) As for the hydrophobic monomer, two or more kinds of the above-mentioned monomers can be used, but it is preferable to use a styrene monomer and an aromatic group-containing (meth) acrylate in combination, and benzyl (meth) acrylate and styrene are used in combination. More preferably.
〔（ｃ）マクロマー〕
（ｃ）マクロマーは、片末端に重合性官能基を有する数平均分子量５００〜１００，０００の化合物であり、アニオン性ポリマー粒子のインク中での保存安定性の観点から、アニオン性ポリマーのモノマー成分として用いられる。片末端に存在する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましく、メタクリロイルオキシ基がより好ましい。
（ｃ）マクロマーの数平均分子量は１，０００〜１０，０００が好ましい。なお、数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミンを含有するクロロホルムを用いたゲルクロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
（ｃ）マクロマーとしては、アニオン性ポリマー粒子のインク中での分散安定性の観点から、芳香族基含有モノマー系マクロマー及びシリコーン系マクロマーが好ましく、芳香族基含有モノマー系マクロマーがより好ましい。
芳香族基含有モノマー系マクロマーを構成する芳香族基含有モノマーとしては、前記（ｂ）疎水性モノマーで記載した芳香族基含有モノマーが挙げられ、スチレン及びベンジル（メタ）アクリレートが好ましく、スチレンがより好ましい。
スチレン系マクロマーの具体例としては、ＡＳ−６（Ｓ）、ＡＮ−６（Ｓ）、ＨＳ−６（Ｓ）（東亞合成株式会社の商品名）等が挙げられる。
シリコーン系マクロマーとしては、片末端に重合性官能基を有するオルガノポリシロキサン等が挙げられる。
[(C) Macromer]
(C) The macromer is a compound having a polymerizable functional group at one end and a number average molecular weight of 500 to 100,000, and from the viewpoint of storage stability of the anionic polymer particles in the ink, the monomer component of the anionic polymer Used as The polymerizable functional group present at one end is preferably an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group, and more preferably a methacryloyloxy group.
(C) The number average molecular weight of the macromer is preferably 1,000 to 10,000. The number average molecular weight is measured using polystyrene as a standard substance by gel chromatography using chloroform containing 1 mmol / L dodecyldimethylamine as a solvent.
(C) As the macromer, from the viewpoint of dispersion stability of the anionic polymer particles in the ink, an aromatic group-containing monomer-based macromer and a silicone-based macromer are preferable, and an aromatic group-containing monomer-based macromer is more preferable.
Examples of the aromatic group-containing monomer constituting the aromatic group-containing monomer-based macromer include the aromatic group-containing monomers described in the above (b) hydrophobic monomer, styrene and benzyl (meth) acrylate are preferable, and styrene is more preferable. preferable.
Specific examples of the styrenic macromer include AS-6 (S), AN-6 (S), HS-6 (S) (trade name of Toagosei Co., Ltd.) and the like.
Examples of the silicone macromer include organopolysiloxane having a polymerizable functional group at one end.
〔（ｄ）ノニオン性モノマー〕
モノマー混合物には、更に、（ｄ）ノニオン性モノマー（以下「（ｄ）成分」ともいう）が含有されていることが好ましい。
（ｄ）成分としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ）（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合）（１〜３０、その中のエチレングリコール：１〜２９）（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でもポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、フェノキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合）（メタ）アクリレートが好ましく、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレートとフェノキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合）（メタ）アクリレートを併用することがより好ましい。
[(D) Nonionic monomer]
The monomer mixture preferably further contains (d) a nonionic monomer (hereinafter also referred to as “component (d)”).
(D) As a component, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, polypropylene glycol (n = 2-30, n shows the average addition mole number of an oxyalkylene group. The same hereafter). Polyalkylene glycol (meth) acrylates such as (meth) acrylate, alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylates such as methoxypolyethylene glycol (1-30) (meth) acrylate, phenoxy (ethylene glycol / propylene glycol copolymer) (1 to 1) 30, ethylene glycol: 1 to 29) (meth) acrylate and the like therein. Among these, polypropylene glycol (n = 2 to 30) (meth) acrylate and phenoxy (ethylene glycol / propylene glycol copolymer) (meth) acrylate are preferable, and polypropylene glycol (n = 2 to 30) (meth) acrylate and phenoxy ( More preferably, ethylene glycol / propylene glycol copolymer) (meth) acrylate is used in combination.
商業的に入手しうる（ｄ）成分の具体例としては、新中村化学工業株式会社のＮＫエステルＭ−２０Ｇ、同４０Ｇ、同９０Ｇ等、日油株式会社のブレンマーＰＥ−９０、同２００、同３５０、ＰＭＥ−１００、同２００、同４００等、ＰＰ−５００、同８００等、ＡＰ−１５０、同４００、同５５０等、５０ＰＥＰ−３００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ、４３ＰＡＰＥ−６００Ｂ等が挙げられる。
上記（ａ）〜（ｄ）成分は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
Specific examples of the commercially available component (d) include NK Esters M-20G, 40G, and 90G from Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., Bremer PE-90, 200, and 200 from NOF Corporation. 350, PME-100, 200, 400, etc., PP-500, 800, etc., AP-150, 400, 550, 50PEP-300, 50POEP-800B, 43PAPE-600B, and the like.
The components (a) to (d) can be used alone or in admixture of two or more.
ビニル系ポリマー製造時における、上記（ａ）〜（ｃ）成分のモノマー混合物中における含有量（未中和量としての含有量。以下同じ）又はビニル系ポリマー中における（ａ）〜（ｃ）成分に由来する構成単位の含有量は、次のとおりである。
（ａ）成分の含有量は、着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子をインク中で安定に分散させる観点から、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは４〜３０重量％、特に好ましくは５〜２５重量％である。
（ｂ）成分の含有量は、アニオン性ポリマー粒子の水分散体中での分散安定性の観点から、好ましくは５〜９８重量％、より好ましくは１０〜８０重量％である。
（ｃ）成分の含有量は、アニオン性ポリマー粒子の水分散体中での分散安定性の観点から、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％である。
また、〔（ａ）成分／［（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕の重量比は、着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子のインク中での分散安定性及びインクの印字濃度の観点から、好ましくは０．０１〜１、より好ましくは０．０２〜０．６７、更に好ましくは０．０３〜０．５０である。
Content (a) to (c) component in the monomer mixture of the above components (a) to (c) at the time of vinyl polymer production (content as an unneutralized amount; the same applies hereinafter) or vinyl polymer The content of the structural unit derived from is as follows.
The content of the component (a) is preferably 3 to 40% by weight, more preferably 4 to 30% by weight, and particularly preferably 5 from the viewpoint of stably dispersing the anionic polymer particles containing the colorant in the ink. ~ 25% by weight.
The content of component (b) is preferably 5 to 98% by weight, more preferably 10 to 80% by weight, from the viewpoint of dispersion stability of the anionic polymer particles in the aqueous dispersion.
The content of the component (c) is preferably 1 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, from the viewpoint of dispersion stability of the anionic polymer particles in the aqueous dispersion.
The weight ratio of [(a) component / [(b) component + (c) component]] is from the viewpoint of dispersion stability of the anionic polymer particles containing the colorant in the ink and the printing density of the ink. , Preferably 0.01 to 1, more preferably 0.02 to 0.67, still more preferably 0.03 to 0.50.
（アニオン性ポリマーの製造）
前記アニオン性ポリマーは、モノマー混合物を公知の重合法により共重合させることによって製造される。重合法としては溶液重合法が好ましい。
溶液重合法で用いる溶媒に制限はないが、炭素数１〜３の脂肪族アルコール、ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性有機溶媒が好ましく、具体的にはメタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトンが挙げられ、メチルエチルケトンが好ましい。
重合の際には、重合開始剤や重合連鎖移動剤を用いることができるが、重合開始剤としては、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が好ましく、重合連鎖移動剤としては、２−メルカプトエタノールが好ましい。
(Production of anionic polymer)
The anionic polymer is produced by copolymerizing a monomer mixture by a known polymerization method. As the polymerization method, a solution polymerization method is preferable.
Although there is no restriction | limiting in the solvent used by the solution polymerization method, Polar organic solvents, such as C1-C3 aliphatic alcohol, ketones, ethers, and esters, are preferable, specifically, methanol, ethanol, acetone, and methyl ethyl ketone. And methyl ethyl ketone is preferred.
In the polymerization, a polymerization initiator or a polymerization chain transfer agent can be used. As the polymerization initiator, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) is preferable, and the polymerization chain transfer agent is used. Is preferably 2-mercaptoethanol.
好ましい重合条件は、重合開始剤の種類等によって異なるが、重合温度は５０〜８０℃が好ましく、重合時間は１〜２０時間であることが好ましい。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去することができる。
本発明で用いられるアニオン性ポリマーの重量平均分子量は、着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子のインク中での分散安定性と、インクの印字濃度の観点から、５，０００〜５０万が好ましく、１万〜４０万がより好ましく、１万〜３０万がより好ましく、２万〜２０万が更に好ましい。なお、重量平均分子量の測定は実施例に記載の方法により行うことができる。
Although preferable polymerization conditions vary depending on the type of polymerization initiator and the like, the polymerization temperature is preferably 50 to 80 ° C., and the polymerization time is preferably 1 to 20 hours. The polymerization atmosphere is preferably a nitrogen gas atmosphere or an inert gas atmosphere such as argon.
After completion of the polymerization reaction, the produced polymer can be isolated from the reaction solution by a known method such as reprecipitation or solvent distillation. In addition, unreacted monomers and the like can be removed from the obtained polymer by reprecipitation, membrane separation, chromatographic methods, extraction methods and the like.
The weight average molecular weight of the anionic polymer used in the present invention is preferably 5,000 to 500,000 from the viewpoint of dispersion stability of the anionic polymer particles containing the colorant in the ink and the printing density of the ink, 10,000 to 400,000 are more preferable, 10,000 to 300,000 are more preferable, and 20,000 to 200,000 are more preferable. In addition, the measurement of a weight average molecular weight can be performed by the method as described in an Example.
［着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子の製造］
着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子は、水分散体として下記の工程（１）及び（２）を有する方法により、効率的に製造することができる。
工程（１）：アニオン性ポリマー、有機溶媒、着色剤、及び水を含有する混合物を分散処理して、着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子の分散体を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた分散体から前記有機溶媒を除去して、着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子の水分散体を得る工程
[Production of Anionic Polymer Particles Containing Colorant]
Anionic polymer particles containing a colorant can be efficiently produced by a method having the following steps (1) and (2) as an aqueous dispersion.
Step (1): A step of dispersing a mixture containing an anionic polymer, an organic solvent, a colorant, and water to obtain a dispersion of anionic polymer particles containing a colorant Step (2): Step (1) The organic solvent is removed from the dispersion obtained in step 1) to obtain an aqueous dispersion of anionic polymer particles containing a colorant.
工程（１）
工程（１）では、まず、アニオン性ポリマーを有機溶媒に溶解させ、次に着色剤、水、及び必要に応じて中和剤、界面活性剤等を、得られた有機溶媒溶液に加えて混合し、水中油型の分散体を得る方法が好ましい。アニオン性ポリマーの有機溶媒溶液に加える順序に制限はないが、中和剤、水、着色剤の順に加えることが好ましい。
アニオン性ポリマーを溶解させる有機溶媒に制限はないが、炭素数１〜３の脂肪族アルコール、ケトン類、エーテル類、エステル類等が好ましく、メチルエチルケトンが好ましい。アニオン性ポリマーを溶液重合法で合成した場合には、重合で用いた溶媒をそのまま用いてもよい。
中和剤を用いる場合、ｐＨが７〜１１であるように中和することが好ましい。中和剤としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、各種アミン等の塩基が挙げられる。また、アニオン性ポリマーを予め中和しておいてもよい。
アニオン性ポリマーのアニオン性基の中和度は、分散安定性の観点から、１０〜３００％であることが好ましく、２０〜２００％がより好ましく、３０〜１５０％が更に好ましい。
ここで中和度とは、中和剤のモル当量をアニオン性ポリマーのアニオン性基のモル量で除したものである。
Process (1)
In step (1), an anionic polymer is first dissolved in an organic solvent, and then a colorant, water, and, if necessary, a neutralizing agent and a surfactant are added to the obtained organic solvent solution and mixed. A method of obtaining an oil-in-water type dispersion is preferred. Although there is no restriction | limiting in the order added to the organic solvent solution of an anionic polymer, It is preferable to add in order of a neutralizing agent, water, and a coloring agent.
Although there is no restriction | limiting in the organic solvent in which an anionic polymer is dissolved, C1-C3 aliphatic alcohol, ketones, ethers, esters, etc. are preferable and methyl ethyl ketone is preferable. When the anionic polymer is synthesized by a solution polymerization method, the solvent used in the polymerization may be used as it is.
When using a neutralizing agent, it is preferable to neutralize so that pH may be 7-11. Examples of the neutralizing agent include bases such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and various amines. Further, the anionic polymer may be neutralized in advance.
From the viewpoint of dispersion stability, the neutralization degree of the anionic group of the anionic polymer is preferably 10 to 300%, more preferably 20 to 200%, and still more preferably 30 to 150%.
Here, the degree of neutralization is obtained by dividing the molar equivalent of the neutralizing agent by the molar amount of the anionic group of the anionic polymer.
混合物中、着色剤は、５〜５０重量％が好ましく、１０〜４０重量％が更に好ましく、有機溶媒は、１０〜７０重量％が好ましく、１０〜５０重量％が更に好ましく、アニオン性ポリマーは、２〜４０重量％が好ましく、３〜２０重量％が更に好ましく、水は、１０〜７０重量％が好ましく、２０〜７０重量％が更に好ましい。
前記アニオン性ポリマーの量に対する着色剤の量の重量比〔着色剤／アニオン性ポリマー〕は、分散安定性の観点から、５０／５０〜９０／１０であることが好ましく、７０／３０〜８５／１５であることがより好ましい。
In the mixture, the colorant is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, the organic solvent is preferably 10 to 70% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, and the anionic polymer is The amount is preferably 2 to 40% by weight, more preferably 3 to 20% by weight, and water is preferably 10 to 70% by weight, more preferably 20 to 70% by weight.
From the viewpoint of dispersion stability, the weight ratio of the amount of the colorant to the amount of the anionic polymer [colorant / anionic polymer] is preferably 50/50 to 90/10, and 70/30 to 85 / More preferably, it is 15.
工程（１）における混合物の分散方法に特に制限はない。本分散だけで着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子の平均粒径を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、好ましくは予備分散させた後、さらに剪断応力を加えて本分散を行い、着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子の平均粒径を所望の粒径とするよう制御することが好ましい。工程（１）の分散における温度は、０〜４０℃が好ましく、５〜３０℃がより好ましく、分散時間は１〜３０時間が好ましく、２〜２５時間がより好ましい。
混合物を予備分散させる際には、アンカー翼、ディスパー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置、なかでも高速撹拌混合装置が好ましい。
本分散の剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ニーダー等の混練機、マイクロフルイダイザー（Microfluidics 社、商品名）等の高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機が挙げられる。市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル（寿工業株式会社製、商品名）、ピコミル（浅田鉄工株式会社製、商品名）等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。これらの中では、着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子を小粒子径化する観点から、高圧ホモジナイザーを用いることが好ましい。
There is no restriction | limiting in particular in the dispersion method of the mixture in process (1). Although the average particle diameter of the anionic polymer particles containing the colorant can be atomized only by the main dispersion until the desired particle diameter is reached, preferably after pre-dispersion, the main dispersion is further subjected to shear stress. It is preferable to control the average particle size of the anionic polymer particles containing the colorant to a desired particle size. The temperature in the dispersion in the step (1) is preferably 0 to 40 ° C, more preferably 5 to 30 ° C, and the dispersion time is preferably 1 to 30 hours, and more preferably 2 to 25 hours.
When the mixture is predispersed, a generally used mixing and stirring device such as an anchor blade or a disper blade, particularly a high-speed stirring and mixing device is preferable.
Examples of means for imparting the shear stress of the present dispersion include a kneader such as a roll mill and a kneader, a high-pressure homogenizer such as a microfluidizer (trade name), a media shaker such as a paint shaker and a bead mill. Examples of commercially available media dispersers include Ultra Apex Mill (trade name, manufactured by Kotobuki Industries Co., Ltd.), Pico Mill (trade name, manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.), and the like. A plurality of these devices can be combined. Among these, it is preferable to use a high-pressure homogenizer from the viewpoint of reducing the particle size of the anionic polymer particles containing a colorant.
工程（２）
工程（２）では、得られた分散体から、公知の方法で有機溶媒を留去することで、着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子の水分散体を得ることができる。得られた着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子を含む水分散体中の有機溶媒は実質的に除去されていることが好ましいが、本発明の目的を損なわない限り、残存していてもよい。残留有機溶媒の量は０．１重量％以下が好ましく、０．０１重量％以下であることがより好ましい。
また必要に応じて、有機溶媒を留去する前に分散体を加熱撹拌処理することもできる。
得られた着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子の水分散体は、着色剤を含有する該ポリマーの固体分が水を主媒体とする中に分散しているものである。ここで、ポリマー粒子の形態は特に制限はなく、少なくとも着色剤とアニオン性ポリマーにより粒子が形成されていればよい。例えば、該ポリマーに着色剤が内包された粒子形態、該ポリマー中に着色剤が均一に分散された粒子形態、該ポリマー粒子表面に着色剤が露出された粒子形態等が含まれ、これらの混合物も含まれる。
Step (2)
In the step (2), an aqueous dispersion of anionic polymer particles containing a colorant can be obtained by distilling off the organic solvent from the obtained dispersion by a known method. The organic solvent in the aqueous dispersion containing the anionic polymer particles containing the obtained colorant is preferably substantially removed, but may remain as long as the object of the present invention is not impaired. The amount of the residual organic solvent is preferably 0.1% by weight or less, and more preferably 0.01% by weight or less.
If necessary, the dispersion can be heated and stirred before the organic solvent is distilled off.
The obtained aqueous dispersion of anionic polymer particles containing a colorant is one in which the solid content of the polymer containing a colorant is dispersed in water as a main medium. Here, the form of the polymer particles is not particularly limited as long as the particles are formed of at least a colorant and an anionic polymer. For example, a particle form in which a colorant is encapsulated in the polymer, a particle form in which a colorant is uniformly dispersed in the polymer, a particle form in which a colorant is exposed on the polymer particle surface, and the like are included. Is also included.
［アニオン性着色剤を含有するインク］
本発明のアニオン性着色剤を含有するインクは、インクに通常用いられる湿潤剤、浸透剤、分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等を添加することができる。
本発明のインク中の各成分の含有量は、下記のとおりである。
本発明のインクに用いられるアニオン性着色剤粒子の含有量は、水系インクの印字濃度を高める観点から、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは２〜３０重量％、より好ましくは４〜２０重量％、更に好ましくは５〜１５重量である。
本発明のインクに用いられるアニオン性着色剤粒子に含まれる着色剤の含有量は、水系インクの印字濃度を高める観点から、インク（Ｂ）中で、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは４〜１５重量％、更に好ましくは５〜１２重量である。
水の含有量は、好ましくは２０〜９０重量％、より好ましくは３０〜８０重量％、更に好ましくは４０〜７０重量％である。
本発明のインクの好ましい表面張力（２０℃）は、２３〜５０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２３〜４５ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍである。
本発明のインクの粘度（２０℃）は、良好な吐出信頼性を維持するために、好ましくは２〜２０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは２．５〜１６ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは３．０〜１２ｍＰａ・ｓである。
[Ink containing an anionic colorant]
The ink containing the anionic colorant of the present invention includes a wetting agent, a penetrating agent, a dispersant, a surfactant, a viscosity modifier, an antifoaming agent, an antiseptic, an antifungal agent, a rust preventing agent and the like that are usually used in the ink Can be added.
The content of each component in the ink of the present invention is as follows.
The content of the anionic colorant particles used in the ink of the present invention is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 2 to 30% by weight, and more preferably 4 to 20% from the viewpoint of increasing the printing density of the water-based ink. % By weight, more preferably 5 to 15% by weight.
The content of the colorant contained in the anionic colorant particles used in the ink of the present invention is preferably 1 to 25% by weight, more preferably in the ink (B), from the viewpoint of increasing the print density of the water-based ink. It is 2 to 20% by weight, more preferably 4 to 15% by weight, still more preferably 5 to 12% by weight.
The water content is preferably 20 to 90% by weight, more preferably 30 to 80% by weight, and still more preferably 40 to 70% by weight.
The preferred surface tension (20 ° C.) of the ink of the present invention is 23 to 50 mN / m, more preferably 23 to 45 mN / m, and still more preferably 25 to 40 mN / m.
In order to maintain good ejection reliability, the viscosity (20 ° C.) of the ink of the present invention is preferably 2 to 20 mPa · s, more preferably 2.5 to 16 mPa · s, and still more preferably 3.0. ˜12 mPa · s.
＜インクジェット記録用インクセット＞
本発明のインクジェット記録用インクセットは、前記のアニオン性着色剤を含有する水系インク、及び本発明の前記液体組成物を含むことを特徴とする。
インクジェット用プリンターの各色用インクカートリッジに、本発明の前記液体組成物及びアニオン性着色剤を含有する水系インクをそれぞれ充填し、各インクカートリッジに対応する各吐出ノズルからインク液滴をそれぞれ吐出させて印刷させることができる。
<Ink set for inkjet recording>
The ink set for ink jet recording of the present invention is characterized by including the water-based ink containing the anionic colorant and the liquid composition of the present invention.
The ink cartridge for each color of the ink jet printer is filled with the water-based ink containing the liquid composition of the present invention and the anionic colorant, respectively, and ink droplets are ejected from each ejection nozzle corresponding to each ink cartridge. Can be printed.
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の前記液体組成物をインクジェット方式で記録媒体に付着させた後、アニオン性着色剤を含有する水系インクを用いて、インクジェット記録方式により記録することを特徴とする。
インクジェット記録方式により記録する前に、前記液体組成物を記録媒体に付着させることにより、普通紙に印字しても印字濃度が高く、印字した際のインクドットが真円状に形成され、印字鮮明性に優れ、裏抜けが少ない高品質の印字物をより効果的に得ることができる。この場合において、液体組成物を記録媒体に付着してからインクジェット記録方式により記録するまでの時間については特に制限されない。
液体組成物を記録媒体に付着させる方法はインクジェット方式であり、ピエゾ方式のインクジェットプリンターを用いることが好ましい。
また、アニオン性着色剤を含有する水系インクを用いて、記録媒体に印刷するインクジェット記録方式は制限されないが、ピエゾ方式のインクジェットプリンターを用いることが好ましい。
<Inkjet recording method>
The inkjet recording method of the present invention is characterized in that after the liquid composition of the present invention is attached to a recording medium by an inkjet method, recording is performed by an inkjet recording method using an aqueous ink containing an anionic colorant. To do.
By recording the liquid composition on a recording medium before recording by an ink jet recording method, the printing density is high even when printing on plain paper. It is possible to obtain a high-quality printed matter that is excellent in properties and has less show-through. In this case, the time from when the liquid composition is attached to the recording medium to when recording by the ink jet recording method is not particularly limited.
The method of attaching the liquid composition to the recording medium is an ink jet method, and it is preferable to use a piezo ink jet printer.
In addition, an ink jet recording method for printing on a recording medium using an aqueous ink containing an anionic colorant is not limited, but a piezo ink jet printer is preferably used.
本発明において用いるインクジェット記録装置は、吐出面がいかなるものでも用いることができるが、ニッケル−フッ素系樹脂メッキされたノズルプレートを有するものが好ましく、本発明のインクジェット記録方法においては、液体組成物を、吐出面がニッケル−フッ素系樹脂メッキされたノズルプレートを有するインクジェット記録装置から吐出することが好ましい。
インクジェットプリンターのノズルプレートには、裏面側に大きく開口した漏斗状部分と、表面側に狭く開口したオリフィス部分とからなる複数のノズル孔が設けられている。このノズルプレートは、各種の金属、セラミックス、感光性樹脂等で形成される。その吐出面（ノズル孔とその周囲の部分）は、インクの撥液性の観点から、ニッケル−フッ素系樹脂を用いた共析メッキによる撥水処理が施されていることが好ましい。ニッケル−フッ素系樹脂メッキされたノズルプレートであると、本発明の液体組成物において、プリントヘッドの腐食を効果的に抑制することができるため、吐出が安定し、高品質の印字物を得ることができる。
この撥水処理は、例えば、インク吐出ノズルを形成したニッケル電鋳プレートを、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素系樹脂を分散させたニッケルメッキ液中で電解メッキすることにより行うことができる。
なお、インクジェット記録方法のその他の構成については特に制限はなく、公知の手法を採用することができる。
The ink jet recording apparatus used in the present invention can have any ejection surface, but preferably has a nickel-fluorine resin plated nozzle plate. In the ink jet recording method of the present invention, a liquid composition is used. Further, it is preferable to discharge from an ink jet recording apparatus having a nozzle plate having a discharge surface plated with nickel-fluorine resin.
A nozzle plate of an ink jet printer is provided with a plurality of nozzle holes including a funnel-shaped portion that is largely open on the back surface side and an orifice portion that is narrowly open on the front surface side. This nozzle plate is formed of various metals, ceramics, photosensitive resin, and the like. The discharge surface (nozzle hole and its surrounding portion) is preferably subjected to water repellency treatment by eutectoid plating using nickel-fluorine resin from the viewpoint of ink repellency. When the nozzle plate is plated with nickel-fluorine resin, in the liquid composition of the present invention, the corrosion of the print head can be effectively suppressed, so that ejection is stable and high quality printed matter is obtained. Can do.
This water-repellent treatment can be performed, for example, by electroplating a nickel electroformed plate having ink discharge nozzles in a nickel plating solution in which a fluorine-based resin such as polytetrafluoroethylene (PTFE) is dispersed. .
In addition, there is no restriction | limiting in particular about the other structure of an inkjet recording method, A well-known method is employable.
本発明のインクジェット記録方法において、用いられる記録媒体は、特に制限されず、普通紙、フォーム用紙、コート紙、透明フィルム等が挙げられるが、コピー用紙、ボンド紙等のいわゆる普通紙やフォーム紙が、印字濃度を大幅に向上させ、裏抜けを抑制する効果を明確にする観点から、好ましい。 In the inkjet recording method of the present invention, the recording medium to be used is not particularly limited, and examples thereof include plain paper, foam paper, coated paper, transparent film, etc., but so-called plain paper and foam paper such as copy paper and bond paper are used. From the standpoint of clarifying the effect of greatly improving the printing density and suppressing the back-through.
以下の調製例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「重量部」及び「重量％」である。なお、カチオン性ポリマーの重量平均分子量、カチオン化密度、液体組成物のｐＨ変化量、インクジェットプリントヘッドの材質適合性の測定、評価は以下の方法により行い、水系インクセットについては、以下のインクジェット記録方法により印刷して、印字濃度、裏抜け性を評価した。 In the following preparation examples, examples and comparative examples, “parts” and “%” are “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified. The weight average molecular weight of the cationic polymer, the cationization density, the change in pH of the liquid composition, the measurement of the material compatibility of the ink jet print head, and the evaluation are performed by the following methods. For the water-based ink set, the following ink jet recording is performed. Printing was performed by the method, and the print density and the penetration property were evaluated.
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）の測定
（１−１）カチオン性ポリマーの重量平均分子量
０．１５ｍｏｌ／Ｌ Ｎａ2ＳＯ4の酢酸１％水溶液を展開溶媒としたゲル浸透クロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ-ＧＥＬ、α-Ｍ×２本）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質としてポリエチレングリコールを用いて測定した。
（１−２）アニオン性ポリマーの重量平均分子量
ジメチルスルホキシドの６０ｍｍｏｌ／Ｌ Ｈ3ＰＯ4， ５０ｍｍｏｌ/Ｌ ＬｉＢｒ溶液を展開溶媒としたゲル浸透クロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ-ＧＥＬ、α-Ｍ×２本）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定した。
(1) Measurement of weight average molecular weight (Mw) (1-1) Weight average molecular weight of cationic polymer 0.15 mol / L Gel permeation chromatography method using 1% aqueous solution of Na 2 SO 4 in acetic acid [Tosoh Corporation It was measured using polyethylene glycol as a standard substance with a company-made GPC apparatus (HLC-8120GPC), a column (TSK-GEL, α-M × 2) manufactured by Tosoh Corporation, and a flow rate of 1 mL / min.
(1-2) Weight average molecular weight of anionic polymer Gel permeation chromatography using a 60 mmol / L H 3 PO 4 , 50 mmol / L LiBr solution of dimethyl sulfoxide as a developing solvent [GPC apparatus manufactured by Tosoh Corporation (HLC-8120GPC) And Tosoh Corporation column (TSK-GEL, α-M × 2), flow rate: 1 mL / min], using polystyrene as a standard substance.
（２）液体組成物のｐＨ変化量の測定
液体組成物を８０ｇ調製し、それを二分割し、一方を７０℃に調整した恒温槽中で２日間保存した。室温放置の液体組成物と前記７０℃で保存した液体組成物を２５℃の恒温槽に入れ１時間放置し、液体組成物の温度を２５℃とした。ＰＨ/ＩＯＮ ＭＥＴＥＲ Ｆ−２３（株式会社堀場製作所製）を用いて、標準溶液（ｐＨ４．０１，ｐＨ６．８６，ｐＨ９．１０）３点校正後、それぞれの液体組成物の２５℃におけるｐＨを測定した。放置前後のｐＨの値の差が小さいほど、ｐＨ変化抑制効果は良好である。
（３）液体組成物のインクジェットプリントヘッドの材質適合性
実施例及び比較例で得られた液体組成物３ｇをスクリュー管に入れ、それにエプソンヘッド（インクジェットノズルの吐出面：ニッケル−フッ素樹脂メッキ）を浸漬し、７０℃で２日間保存した後、インクジェットノズルの吐出面を目視で観察し、次の評価基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：吐出面が腐食していない。
Ｂ：吐出面が面積で1０％以上腐食している。
Ｃ：吐出面が面積で５０％以上腐食している。
(2) Measurement of pH change amount of liquid composition 80 g of the liquid composition was prepared, and divided into two, and one of them was stored in a thermostat adjusted to 70 ° C for 2 days. The liquid composition left at room temperature and the liquid composition stored at 70 ° C. were placed in a thermostatic bath at 25 ° C. and allowed to stand for 1 hour, and the temperature of the liquid composition was adjusted to 25 ° C. Using PH / ION METER F-23 (manufactured by Horiba, Ltd.), three-point calibration of standard solutions (pH 4.01, pH 6.86, pH 9.10), and then measuring the pH of each liquid composition at 25 ° C. did. The smaller the difference in pH value between before and after standing, the better the pH change suppressing effect.
(3) Material compatibility of ink jet print head of liquid composition 3 g of the liquid composition obtained in Examples and Comparative Examples is put into a screw tube, and Epson head (ejection surface of ink jet nozzle: nickel-fluororesin plating) is put on it. After dipping and storing at 70 ° C. for 2 days, the ejection surface of the inkjet nozzle was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
〔Evaluation criteria〕
A: The discharge surface is not corroded.
B: The discharge surface is corroded by 10% or more in area.
C: The discharge surface is corroded by 50% or more in area.
（４）インクジェット記録方法
まず、実施例及び比較例で得られた液体組成物をシリコンチューブを介して、インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、型番：ＥＭ−９３０Ｃ、ピエゾ方式）のブラックヘッド上部のインク注入口に充填した。次いで、フォトショップ（アドビ社製、商品名）によりベタ印字の印刷パターン（横２０４ｍｍ×縦２７５ｍｍの大きさ）を作成し、普通紙（Ｎｉｐ５５：日本製紙株式会社製）に、ベタのＤｕｔｙ１００％で塗布した。
次に、製造例１で得られたインクを、同様にシリコンチューブを介して、インクジェットプリンター（ＥＭ−９３０Ｃ）のブラックヘッド上部のインク注入口に充填した。次いで、フォトショップ（アドビ社製、商品名）によりベタ印字の印刷パターン（横２０４ｍｍ×縦２７５ｍｍの大きさ）を作成し、ベタのＤｕｔｙ１００％と１０％、また文字「轟」（フォント：ＭＳ明朝、文字サイズ：１２）を、液体組成物１を塗布した前記普通紙に印字し、インクジェット記録を行った〔印字条件＝用紙種類：フォト用紙、モード設定：ブラック、フォト、双方向〕。
(4) Inkjet recording method First, the liquid compositions obtained in the examples and comparative examples were placed on the black head of an inkjet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, model number: EM-930C, piezo method) through a silicon tube. The ink inlet was filled. Next, a solid print pattern (width 204 mm × length 275 mm) was created by Photoshop (trade name, manufactured by Adobe) and printed on plain paper (Nip55: manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) with a solid duty of 100%. Applied.
Next, the ink obtained in Production Example 1 was similarly filled into the ink injection port above the black head of the ink jet printer (EM-930C) via a silicon tube. Next, a solid print pattern (size: horizontal 204 mm x vertical 275 mm) was created by Photoshop (trade name, manufactured by Adobe), solid duty 100% and 10%, and the letter “轟” (font: MS Akira) In the morning, the character size: 12) was printed on the plain paper coated with the liquid composition 1, and ink jet recording was performed (printing condition = paper type: photo paper, mode setting: black, photo, bidirectional).
（５）印字濃度の測定
実施例及び比較例で得られた印字物を２５℃湿度５０％で２４時間放置後、印字面の印字濃度を測定した。印字濃度の測定にはマクベス濃度計（グレタグマクベス社製、品番：ＲＤ９１４）を用い、Ｄｕｔｙ１００％で印字したマゼンタの色濃度成分の数値を読み取った（測定条件：観測光源Ｄ６５、観測視野２度、濃度基準ＤＩＮ１６５３６）。測定回数は、測定する場所を変え、双方向印字の往路において印字された部分から５点、復路において印字された部分から５点をランダムに選び、合計１０点の平均値を求めた。測定値が大きい方が良好である。
（６）裏抜け性の評価
実施例及び比較例で得られた印字物のうち、Ｄｕｔｙ１００％で印字した部分の裏側の印字濃度を測定した。測定は前記（６）印字濃度の測定と同様に行った。測定値が小さい方が良好である。
(5) Measurement of print density The prints obtained in the examples and comparative examples were allowed to stand at 25 ° C. and 50% humidity for 24 hours, and then the print density on the print surface was measured. For the measurement of the printing density, a Macbeth densitometer (manufactured by Gretag Macbeth, product number: RD914) was used to read the numerical value of the color density component of magenta printed at Duty 100% (measurement conditions: observation light source D65, observation field of view 2 degrees, Concentration standard DIN 16536). The number of times of measurement was changed, and 5 points were selected at random from the portion printed in the forward path of bidirectional printing, and 5 points were selected from the portion printed on the return path, and an average value of a total of 10 points was obtained. A larger measured value is better.
(6) Evaluation of see-through property The print density on the back side of the portion printed with Duty 100% of the printed matter obtained in Examples and Comparative Examples was measured. The measurement was performed in the same manner as the above (6) measurement of printing density. The smaller the measured value, the better.
実施例１（液体組成物１の製造）
（１）カチオン性ポリマー（ポリジメチルアミノエチルメタクリレート）の合成
ジメチルアミノエチルメタクリレート２００部（和光純薬工業株式会社製、特級試薬）を計量し、反応容器内に、メチルエチルケトン１０部及び連鎖移動剤（２−メルカプトプロピオン酸）０．４部、前記モノマー液の１０％を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行った。
一方、滴下ロートに、モノマー液の残りの９０％と前記連鎖移動剤３．６部、メチルエチルケトン９０、及び重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、商品名：Ｖ−６５、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））４．０部を入れて混合した混合液を入れ、窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら７５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了から７５℃で２時間経過後、前記重合開始剤０．１５部をメチルエチルケトン２．５部に溶解した溶液を加え、更に７５℃で２時間、８０℃で２時間熟成させ、ポリジメチルアミノエチルメタクリレートの５０％溶液（ポリマーの重量平均分子量：７０００）を得た。
（２）液体組成物の製造
カチオン性ポリマーとして、前記（１）で合成したポリジメチルアミノエチルメタクリレートの５０％溶液１００部、酸としてマロン酸（和光純薬工業株式会社製）３３．１７部、イオン交換水２１５部を加え、温水６０℃に調整したエバポレーターでメチルエチルケトンを留出させ、２０％のポリジメチルアミノエチルメタクリレートのグリコール酸中和物を得た。
前記の中和物３０．０部、グリセリン（花王株式会社製）１０．０部、ポリエチレングリコール５．０部（和光純薬工業株式会社製、一級試薬、平均分子量６００）及びイオン交換水をマグネチックスターラーで撹拌しながら、混合し、更に室温で１５分間攪拌して、混合溶液を得た。ここでイオン交換水の配合量は、混合溶液と前記の中和物を加えた全量が１００部となるように調整した量である。
次に、有機アミンとして、トリエタノールアミンを用いてマグネチックスターラーで撹拌しながらｐＨが８．４となるまで加え、１．２μｍのフィルター（酢酸セルロース膜、ザルトリウス社製）で濾過して液体組成物１を得た。
Example 1 (Production of liquid composition 1)
(1) Synthesis of cationic polymer (polydimethylaminoethyl methacrylate) 200 parts of dimethylaminoethyl methacrylate (made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special grade reagent) were weighed, and 10 parts of methyl ethyl ketone and a chain transfer agent ( 2-mercaptopropionic acid) 0.4 part and 10% of the monomer liquid were added and mixed, and nitrogen gas substitution was sufficiently performed.
On the other hand, in the dropping funnel, the remaining 90% of the monomer liquid, 3.6 parts of the chain transfer agent, methyl ethyl ketone 90, and a polymerization initiator (made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade names: V-65, 2, 2 ′ -A solution mixture containing 4.0 parts of azobis (2,4-dimethylvaleronitrile)) was added, and the mixture was heated to 75 ° C while stirring the mixed solution in the reaction vessel in a nitrogen atmosphere. Was added dropwise over 3 hours. After 2 hours at 75 ° C. from the end of the dropwise addition, a solution prepared by dissolving 0.15 part of the polymerization initiator in 2.5 parts of methyl ethyl ketone was added, and the mixture was further aged at 75 ° C. for 2 hours and 80 ° C. for 2 hours. A 50% solution of ethyl methacrylate (polymer weight average molecular weight: 7000) was obtained.
(2) Production of liquid composition As cationic polymer, 100 parts of 50% solution of polydimethylaminoethyl methacrylate synthesized in (1) above, 33.17 parts of malonic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as acid, 215 parts of ion-exchanged water was added, and methyl ethyl ketone was distilled off with an evaporator adjusted to 60 ° C. with warm water to obtain a 20% polydimethylaminoethyl methacrylate glycolic acid neutralized product.
30.0 parts of the neutralized product, 10.0 parts of glycerin (manufactured by Kao Corporation), 5.0 parts of polyethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., first grade reagent, average molecular weight 600) and ion exchange water The mixture was stirred with a tic stirrer and further stirred at room temperature for 15 minutes to obtain a mixed solution. Here, the blending amount of ion-exchanged water is an amount adjusted so that the total amount of the mixed solution and the neutralized product is 100 parts.
Next, as an organic amine, triethanolamine is added with stirring with a magnetic stirrer until the pH becomes 8.4, and the liquid composition is filtered through a 1.2 μm filter (cellulose acetate membrane, manufactured by Sartorius). Product 1 was obtained.
実施例２〜１０及び比較例１〜９（液体組成物２〜１９の製造）
実施例１（２）において、カチオン性ポリマー、酸、有機アミンをそれぞれ表１及び表２に記載の物質及び量に変更した以外は、実施例１と同様にして液体組成物２〜１９を得た。
なお、実施例７で用いたポリエチレンイミンは和光純薬工業株式会社製の試薬であり、重量平均分子量が１００００のもの、実施例８で用いたポリアリルアミンは日東紡績株式会社製の品番ＰＡＡ−０５であり、重量平均分子量が５０００のものである。
以上、得られた液体組成物のｐＨを測定し、その後前記のｐＨ変化抑制効果を評価した。結果を表１及び表２に示す。
Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 9 (Production of liquid compositions 2 to 19)
In Example 1 (2), liquid compositions 2 to 19 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the cationic polymer, acid, and organic amine were changed to the substances and amounts shown in Tables 1 and 2, respectively. It was.
The polyethyleneimine used in Example 7 is a reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., and has a weight average molecular weight of 10,000, and the polyallylamine used in Example 8 is a product number PAA-05 manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd. And the weight average molecular weight is 5000.
As mentioned above, pH of the obtained liquid composition was measured, and the said pH change inhibitory effect was evaluated after that. The results are shown in Tables 1 and 2.
調製例１（着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子の水分散体の調製）
（１）アニオン性ポリマーの合成
ベンジルメタクリレート５８部、メタクリル酸４２部、スチレン２０部、スチレンマクロマー（東亞合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６Ｓ）（固形分５０％）４０部、ポリプロピレングリコールメタクリレート（日油株式会社、商品名：ブレンマーＰＰ−８００）３０部、フェノキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）メタクリレート（日油株式会社、商品名：ブレンマー４３ＰＡＰＥ−６００Ｂ）３０部を混合し、モノマー混合液を調製した。
反応容器内に、メチルエチルケトン１８部及び連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３部、前記モノマー混合液の１０％を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行った。
一方、滴下ロートに、モノマー混合液の残りの９０％と前記連鎖移動剤０．２７部、メチルエチルケトン４２部、及び重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、商品名：Ｖ−６５、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））１．２部を入れて混合した混合液を入れ、窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら７５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了から７５℃で２時間経過後、前記重合開始剤０．３部をメチルエチルケトン５部に溶解した溶液を加え、更に７５℃で２時間、８０℃で２時間熟成させ、ポリマー溶液（ポリマーの重量平均分子量：１０００００）を得た。
（２）着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子の水分散体の調製
前記（１）で得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたポリマー４５部をメチルエチルケトン３００部に溶かし、その中に中和剤として５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１０．２部と２５％アンモニア水１２．２部、及びイオン交換水１１５０部を加え、更にマゼンタ顔料（品番：クロモファインレッド６１１１Ｔ，大日精化工業株式会社製）１３５部を加え、ディスパー翼を用いて７０００ｒｐｍ、２０℃の条件下で１時間混合した後、得られた分散液をマイクロフルイダイザー（Microfluidics 社製、高圧ホモジナイザー、商品名、型式Ｍ-１４０Ｋ）を用いて、１８０ＭＰａの圧力でさらに１５パス分散処理した。
得られた分散液を、減圧下６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去し、遠心分離し、フィルター（ザルトリウス社製、ミニザルトシリンジフィルター、孔径：５μｍ、材質：酢酸セルロース）でろ過して粗大粒子を除き、着色剤を含有するアニオン性ポリマー粒子の水分散体〔固形分濃度：２０．０％、平均粒径１００ｎｍ〕を得た。
Preparation Example 1 (Preparation of an aqueous dispersion of anionic polymer particles containing a colorant)
(1) Synthesis of anionic polymer 58 parts of benzyl methacrylate, 42 parts of methacrylic acid, 20 parts of styrene, 40 parts of styrene macromer (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name: AS-6S) (solid content 50%), polypropylene glycol methacrylate (NOF Corporation, trade name: Blenmer PP-800) 30 parts, phenoxypoly (ethylene glycol propylene glycol) methacrylate (NOF Corporation, trade name: Blemmer 43PAPE-600B) 30 parts are mixed, and monomer mixture Was prepared.
In a reaction vessel, 18 parts of methyl ethyl ketone, 0.03 part of a chain transfer agent (2-mercaptoethanol) and 10% of the monomer mixture were mixed and sufficiently substituted with nitrogen gas.
Meanwhile, in the dropping funnel, the remaining 90% of the monomer mixture, 0.27 part of the chain transfer agent, 42 parts of methyl ethyl ketone, and a polymerization initiator (trade name: V-65, 2, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) A mixed solution containing 1.2 parts of 2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added, and the temperature was raised to 75 ° C. while stirring the mixed solution in the reaction vessel under a nitrogen atmosphere. The mixed solution in the funnel was added dropwise over 3 hours. After 2 hours at 75 ° C. from the end of dropping, a solution in which 0.3 part of the polymerization initiator was dissolved in 5 parts of methyl ethyl ketone was added, and further aged at 75 ° C. for 2 hours and at 80 ° C. for 2 hours. Weight average molecular weight: 100,000).
(2) Preparation of aqueous dispersion of anionic polymer particles containing colorant 45 parts of polymer obtained by drying the polymer solution obtained in (1) under reduced pressure was dissolved in 300 parts of methyl ethyl ketone, A 10.2 part of 5N sodium hydroxide aqueous solution, 12.2 parts of 25% aqueous ammonia and 1150 parts of ion-exchanged water are added as a compatibilizing agent. After adding 135 parts and mixing for 1 hour at 7000 rpm and 20 ° C. using a disperse blade, the obtained dispersion is microfluidizer (manufactured by Microfluidics, high-pressure homogenizer, trade name, model M-140K). Then, a further 15-pass dispersion treatment was performed at a pressure of 180 MPa.
Methyl ethyl ketone was removed from the obtained dispersion at 60 ° C. under reduced pressure, a part of water was further removed, and the mixture was centrifuged, and the filter (manufactured by Sartorius, mini-Salto syringe filter, pore size: 5 μm, material: cellulose acetate) ) To remove coarse particles, and an aqueous dispersion of anionic polymer particles containing a colorant (solid content concentration: 20.0%, average particle size 100 nm) was obtained.
製造例１（インクの製造）
調製例１で得られたインクジェット記録用水分散体（１）を固形分換算で７．５部、顔料分換算で５．６部となるようにして用意した。
１，２−ヘキサンジオール（東京化成工業株式会社製）２．０部、２−ピロリドン（和光純薬株式会社製）２．０部、サーフィノール４６５（日信化学工業株式会社製）０．５部、オルフィンＥ１０１０（日信化学工業株式会社製）０．５部、グリセリン（花王株式会社製）２０．０部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（商品名：ブチルトリグリコール、日本乳化剤株式会社製）２．０部、プロキセルＸＬ２（アビシア株式会社製）０．２部、及びイオン交換水をマグネチックスターラーで撹拌しながら、混合し、更に室温で１５分間攪拌して、混合溶液を得た。ここでイオン交換水の配合量は、混合溶液と前記のインクジェット記録用水分散体（１）を加えた全量が１００部となるように調整した量である。
次に、予め用意したインクジェット記録用水分散体（１）をマグネチックスターラーで撹拌しながら、前記混合溶液を添加し、１．２μｍのフィルター（酢酸セルロース膜、ザルトリウス社製）で濾過して水系インクを得た。
Production Example 1 (Manufacture of ink)
The aqueous dispersion for inkjet recording (1) obtained in Preparation Example 1 was prepared so as to be 7.5 parts in terms of solid content and 5.6 parts in terms of pigment content.
1,2-hexanediol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 2.0 parts, 2-pyrrolidone (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 2.0 parts, Surfynol 465 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.5 Part, Olfine E1010 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.5 part, glycerin (manufactured by Kao Corporation) 20.0 parts, triethylene glycol monobutyl ether (trade name: butyl triglycol, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) 2 0.0 part, 0.2 part of Proxel XL2 (manufactured by Avicia Co., Ltd.) and ion-exchanged water were mixed while stirring with a magnetic stirrer, and further stirred at room temperature for 15 minutes to obtain a mixed solution. Here, the blending amount of the ion exchange water is an amount adjusted so that the total amount of the mixed solution and the water dispersion (1) for ink jet recording is 100 parts.
Next, while stirring the prepared aqueous dispersion for ink jet recording (1) with a magnetic stirrer, the above mixed solution was added, and the mixture was filtered through a 1.2 μm filter (cellulose acetate film, manufactured by Sartorius). Got.
実施例１１〜２０及び比較例１０〜１８（インクセット及びインクジェット記録）
実施例１１〜２０又は比較例１０〜１８で得られた液体組成物と、製造例１で得られたインクをインクジェットプリンターにインクセットとして装着し、前記の方法でインクジェット記録を行い、印字濃度、及び裏抜け性を評価した。結果を表１及び２に示す。
Examples 11 to 20 and Comparative Examples 10 to 18 (ink set and ink jet recording)
The liquid compositions obtained in Examples 11 to 20 or Comparative Examples 10 to 18 and the ink obtained in Production Example 1 were attached to an ink jet printer as an ink set, and ink jet recording was performed by the above-described method. And the penetration property was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.
比較例１９（インクセット及びインクジェット記録）
実施例１１において、液体組成物を塗布していないフォーム用紙に製造例１で得られた水系インクを印字した。結果を表２に示す。
Comparative Example 19 (ink set and inkjet recording)
In Example 11, the water-based ink obtained in Production Example 1 was printed on a foam paper not coated with the liquid composition. The results are shown in Table 2.
表１及び表２から、実施例の液体組成物は比較例の液体組成物に比べて、ｐＨ変化が少なく、インクジェットプリントヘッドとの材質適合性に優れ、実施例の液体組成物を用いたインクセット及びインクジェット記録方法は、比較例のものに比べて、印字濃度に優れ、裏抜けが少ないことが分かる。 From Table 1 and Table 2, the liquid composition of the example has less pH change than the liquid composition of the comparative example, excellent material compatibility with the inkjet print head, and ink using the liquid composition of the example It can be seen that the set and ink jet recording methods are superior in print density and have less show-through than the comparative example.
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| US9643403B2 (en) | 2012-03-05 | 2017-05-09 | Landa Corporation Ltd. | Printing system |
| US10569534B2 (en) | 2012-03-05 | 2020-02-25 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system |
| US10642198B2 (en) | 2012-03-05 | 2020-05-05 | Landa Corporation Ltd. | Intermediate transfer members for use with indirect printing systems and protonatable intermediate transfer members for use with indirect printing systems |
| US9498946B2 (en) | 2012-03-05 | 2016-11-22 | Landa Corporation Ltd. | Apparatus and method for control or monitoring of a printing system |
| US9902147B2 (en) | 2012-03-05 | 2018-02-27 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system |
| AU2013229142B2 (en) | 2012-03-05 | 2017-02-02 | Landa Corporation Ltd. | Ink film constructions |
| EP2825486B1 (en) | 2012-03-15 | 2019-01-02 | Landa Corporation Ltd. | Endless flexible belt for a printing system |
| GB201401173D0 (en) | 2013-09-11 | 2014-03-12 | Landa Corp Ltd | Ink formulations and film constructions thereof |
| GB2536489B (en) | 2015-03-20 | 2018-08-29 | Landa Corporation Ltd | Indirect printing system |
| JP6872308B2 (en) | 2015-04-14 | 2021-05-19 | セイコーエプソン株式会社 | Recording method and recording device |
| GB2537813A (en) | 2015-04-14 | 2016-11-02 | Landa Corp Ltd | Apparatus for threading an intermediate transfer member of a printing system |
| JP7144328B2 (en) | 2016-05-30 | 2022-09-29 | ランダ コーポレイション リミテッド | digital printing process |
| GB201609463D0 (en) | 2016-05-30 | 2016-07-13 | Landa Labs 2012 Ltd | Method of manufacturing a multi-layer article |
| JP6906385B2 (en) * | 2017-07-18 | 2021-07-21 | 株式会社ミマキエンジニアリング | Cohesive ink for inkjet printing and printing method |
| WO2019077489A1 (en) | 2017-10-19 | 2019-04-25 | Landa Corporation Ltd. | Endless flexible belt for a printing system |
| JP7225230B2 (en) | 2017-11-19 | 2023-02-20 | ランダ コーポレイション リミテッド | digital printing system |
| US11511536B2 (en) | 2017-11-27 | 2022-11-29 | Landa Corporation Ltd. | Calibration of runout error in a digital printing system |
| US11707943B2 (en) | 2017-12-06 | 2023-07-25 | Landa Corporation Ltd. | Method and apparatus for digital printing |
| JP7273038B2 (en) | 2017-12-07 | 2023-05-12 | ランダ コーポレイション リミテッド | Digital printing process and method |
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| JP7246496B2 (en) | 2018-10-08 | 2023-03-27 | ランダ コーポレイション リミテッド | Friction reduction means for printing systems and methods |
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| US11321028B2 (en) | 2019-12-11 | 2022-05-03 | Landa Corporation Ltd. | Correcting registration errors in digital printing |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3175366B2 (en) * | 1992-12-01 | 2001-06-11 | 富士ゼロックス株式会社 | Inkjet recording ink |
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| JP3559762B2 (en) * | 1999-11-12 | 2004-09-02 | キヤノン株式会社 | Liquid composition, and ink set and image forming method using the same |
| JP2007168161A (en) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Konica Minolta Holdings Inc | Method for inkjet recording |
| JP2007276387A (en) * | 2006-04-11 | 2007-10-25 | Ricoh Co Ltd | Ink media set and pretreatment liquid cartridge, ink cartridge, ink recording object, inkjet recording method, and inkjet recording device |
| JP2008018562A (en) * | 2006-07-11 | 2008-01-31 | Fuji Xerox Co Ltd | Ink-jet ink set, ink-jet ink tank, ink-jet recording method and ink-jet recording device |
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