JP5365018B2 - ソリッドゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、ソリッドコアと、該コアを被覆するカバー層を有するソリッドゴルフボールに関し、更に詳述すると、特に低ヘッドスピードでのドライバーフルショット時に良好な変形となり、飛び性能に優れると共に、アプローチショット性能及び打感が良好であり、更に耐擦過傷性や割れ耐久性にも優れたソリッドゴルフボールに関する。

従来より、飛び，打感，アプローチコントロール性等のゴルフボールの要求特性を総合的に満足したツーピースソリッドゴルフボールが種々改善されており、その一例として特開平６−９８９４９号公報で提案されたゴルフボールなどが挙げられる。しかしながら、このゴルフボールは、カバーが硬いためにスピン性能に課題があった。

また、別の提案として特開平９−３０８７０８号公報、特開２００３−７０９３６号公報、特開２００３−１８０８７９号公報などには、カバーの厚み、曲げ剛性率、ショアＤ硬度を特定の範囲とすることにより、反発性や耐カット性を低下させることなく、フィーリングやコントロール性を改善したソリッドゴルフボールが提案されている。

しかしながら、このゴルフボールは、コアの反発性が不足し、コア硬度分布が適正化しておらず、飛距離、スピン性能等に課題が残る。

更には、特開平９−２１５７７８号公報、特開平９−２７１５３８号公報及び特開平１１−１７８９４９号公報には、カバー材料にポリウレタン材料を用いたソリッドゴルフボールが提案されている。しかし、このゴルフボールは、コアの反発性が充分でないこと、カバーを形成する樹脂の耐擦過傷性が不充分であることから、飛距離やカバーの耐擦過傷性の面で改善の余地を有するものであった。

そのほか、特開２００２−３５５３３８号公報、特開２００４−１８０７９３号公報に記載されたゴルフボールは、コアの反発性は良好ではあるが、ゴルフボールのたわみ硬度が大きく、軟らかいために、ボール反発性が低下し、未だ飛距離に課題が残るものであった。

また、特開２００２−３５５３３８号公報では、カバー材としてアイオノマーが用いられており、耐擦過傷性に悪く、コアの硬度分布が適正化されておらずボール反発性が未だ十分ではない。

また、ツーピースソリッドゴルフボールについて、ゴム製コアの中心や表面等の硬度分布を適正化する技術が特開平１１−２９０４７９号公報、特開平１０−１２７８２３号公報及び特開２００１−２５９０８号公報に記載されているが、ゴム製コアの反発性が未だ不十分であり、未だ飛距離改良の余地がある。

特開平６−９８９４９号公報 特開平９−３０８７０８号公報 特開２００３−７０９３６号公報 特開２００３−１８０８７９号公報 特開平９−２１５７７８号公報 特開平９−２７１５３８号公報 特開平１１−１７８９４９号公報 特開２００２−３５５３３８号公報 特開２００４−１８０７９３号公報 特開２００２−３５５３３８号公報 特開平１１−２９０４７９号公報 特開平１０−１２７８２３号公報 特開２００１−２５９０８号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、特に低ヘッドスピードでのドライバーフルショット時に良好な変形となり、飛び性能に優れると共に、アプローチショット性能及び打感が良好であり、更に耐擦過傷性や割れ耐久性にも優れたソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、比較的軟らかな特性を示すポリウレタン製のカバーを用いたソリッドゴルフボールにおいて、主な改良として、適量な老化防止剤をコア用ゴム組成物に添加することにより、コア表面を軟らかくし、コア内部の硬度が一番大きくなるようにコア硬度分布を適正化することにより、ＨＳ３０〜４０ｍ／ｓ程度の低ヘッドスピード領域でボールをドライバーで打撃した時の飛距離がより一層向上し、打感や耐擦過傷性が改善し得たゴルフボールを知見し、本発明をなすに至ったものである。また、このソリッドゴルフボールにおいては、アイオノマー樹脂等を材料とする通常のカバー層と比較して、カバー層が硬さの割には、曲げ剛性が低く、これにより、スピン性能及びその安定性が非常に高いものである。このソリッドゴルフボールは、耐擦過傷性、繰り返し打撃したときの割れ耐久性に優れたものである。更に、上記コアと上記カバーとの間には少なくとも１層の中間層を具備し、その中間層のいずれか１層の表面硬度及び中間層の総厚さを特定範囲に規定することにより、ボールの低スピン化と反発性とを向上させ、飛距離を更に伸ばすことができるものである。このような知見により、本発明のソリッドゴルフボールは、下記のソリッドコアＩとカバー層ＩＩ及び中間層ＩＩＩとを具備し、ゴルフボールの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜３．８ｍｍである。

Ｉ．ソリッドコア
（ｉ）シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンゴムを６０〜１００質量部含むゴム基材１００質量部に対して、有機硫黄化合物０．１〜５質量部、不飽和カルボン酸又はその金属塩、無機充填剤及び老化防止剤を含むゴム組成物にてソリッドコアを形成すること
（ｉｉ）ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜４．０ｍｍであること
（ｉｉｉ）ソリッドコアの硬度分布が下記表を満たし、且つ表面硬度と中心硬度との差がショアＤ硬度で１４以下であること

ＩＩ．カバー層
（ｉ）上記カバー層が、ポリウレタン材料を主成分とし、好ましくは、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする単一な樹脂配合物を射出成形して形成されるものであり、上記樹脂配合物中には、少なくとも一部に、一分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態で残存してなるポリイソシアネート化合物が存在すること
（ｉｉ）上記カバー層の厚さが０．５〜１．９ｍｍ、その表面硬度がショアＤ硬度５０〜７０であり、且つ、上記カバー層の表面硬度より上記ソリッドコアの表面硬度の方が小さく、その差がショアＤ硬度で５〜２０であること
ＩＩＩ．中間層
上記コアと上記カバーとの間には少なくとも１層の中間層を具備し、その中間層のいずれか１層の表面硬度がショアＤ４０〜６０であり、上記中間層の総厚さが０．９〜７．０ｍｍであること

従って、本発明は、下記のソリッドゴルフボールを提供する。
〔１〕ソリッドコアと、これを被覆するカバー層とを具備し、上記カバー層のうち最外層の外表面に多数のディンプルが形成されたソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンゴムを６０〜１００質量％含むゴム基材１００質量部に対して、有機硫黄化合物０．１〜５質量部、不飽和カルボン酸又はその金属塩、無機充填剤及び老化防止剤を含むゴム組成物から形成されると共に、ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜４．０ｍｍであり、かつソリッドコアが、上記表の硬度分布を有し、表面硬度と中心硬度との差がショアＤ硬度で１４以下となり、上記カバー層がポリウレタン材料を主成分として形成され、上記カバー層の厚さが０．５〜１．９ｍｍ、その表面硬度がショアＤ硬度５０〜７０であり、上記カバー層の表面硬度より上記ソリッドコアの表面硬度の方が小さく、その差がショアＤ硬度で５〜２０であり、上記コアと上記カバーとの間には少なくとも１層の中間層を具備し、その中間層のいずれか１層の表面硬度がショアＤ硬度４０〜６０であり、上記中間層の総厚さが０．９〜７．０ｍｍであり、ゴルフボールの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜３．８ｍｍであることを特徴とするソリッドゴルフボール。
〔２〕上記中間層の少なくとも１層と上記コアの表面硬度の差がショアＤ硬度で５以下である〔１〕記載のソリッドゴルフボール。
〔３〕上記ソリッドコアの表面硬度と上記ソリッドコアの中心硬度との差がショアＤ硬度で７〜１４である〔１〕又は〔２〕記載のソリッドゴルフボール。
〔４〕上記ソリッドコアの直径が３１〜４０ｍｍであり、上記ゴルフボールの直径が４２．６７〜４４．０ｍｍである〔１〕、〔２〕又は〔３〕記載のソリッドゴルフボール。
〔５〕上記ソリッドコアにおいて、ゴム基材１００質量部に対して不飽和カルボン酸又はその金属塩を３３〜４５質量部、有機過酸化物を０．１〜１．０質量部、無機充填剤を５〜８０質量部、老化防止剤を０．２〜１．０質量部配合する〔１〕〜〔４〕のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
〔６〕上記ディンプルにおいて、総数が２５０〜４２０個、全ディンプルの平均深さが０．１２５〜０．１５０ｍｍ、平均直径が３．７〜５．０ｍｍ、種類が４種以上の条件でディンプルを構成した〔１〕〜〔５〕のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
〔７〕上記中間層の少なくとも１層以上の樹脂が、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００／０〜０／１００になるように配合したベース樹脂と、
（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、
（ｃ）分子量が２２８〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体５〜８０質量部と、
（ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物０．１〜１７質量部とを必須成分として配合してなる混合物である〔１〕〜〔６〕のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
〔８〕上記カバー層が、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする単一な樹脂配合物を射出成形して形成されるものであり、上記樹脂配合物中には、少なくとも一部に、一分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態で残存してなるポリイソシアネート化合物が存在するものである〔１〕〜〔７〕のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
〔９〕上記樹脂配合物に、更に（Ｃ）熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーを配合する〔１〕〜〔８〕のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
〔１０〕上記樹脂配合物は、（Ｂ）成分のイソシアネート基の一部は（Ａ）及び／又は（Ｃ）成分中の活性水素と結合を形成し、それ以外のイソシアネート基は未反応状態で樹脂配合物中に残存する〔９〕記載のソリッドゴルフボール。
〔１１〕各成分の組成比が、質量比で（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜５０：０〜５０である〔９〕記載のソリッドゴルフボール。
〔１２〕各成分の組成比が、質量比で（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜３０：８〜５０である〔９〕記載のソリッドゴルフボール。
〔１３〕（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた合計質量がカバー層全体の質量の９０質量％以下である〔１〕〜〔１２〕のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
〔１４〕樹脂配合物の２１０℃におけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）値が５ｇ／１０ｍｉｎ以上である〔１〕〜〔１３〕のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
〔１５〕（Ｂ）成分が、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上のからなるポリイソシアネート化合物である〔１〕〜〔１４〕のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
〔１６〕（Ｂ）成分が、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上のポリイソシアネート化合物である〔１〕〜〔１４〕のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
〔１７〕（Ｃ）成分が、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、水添スチレンブタジエンゴム、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体又はその変性物、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール、ポリエチレン及びナイロン樹脂からなる群から選択された１種又は２種以上の熱可塑性エラストマーである〔１〕〜〔１６〕のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
〔１８〕（Ｃ）成分が、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー及びポリアセタールからなる群から選択された１種又は２種以上の熱可塑性エラストマーである〔１〕〜〔１６〕のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。

本発明のソリッドゴルフボールによれば、ソリッドコアの硬度分布、カバー材料の選定、ソリッドコア及びカバーの硬度、ボール全体のたわみ量などを適正化することにより、より一層反発性が向上し得、特に、ＨＳ３０〜４０ｍ／ｓの低ヘッドスピードでのドライバーフルショット時におけるボールのスピン量を低減させてボールの飛距離を増大させたものである。また、コア内部の硬度よりもコア表面硬度を軟らかくすることにより良好な打感を得ることができる。さらに、通常のアイオノマーカバーに比べて、カバーが硬い割には曲げ剛性が低くなり、アプローチスピン性能に優れ、その安定性が非常に高いものである。また更には、本発明は、耐擦過傷性、繰り返し打撃した時の割れ耐久性にも優れたものであり、総合的にみて競技上大変有利なボールである。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のソリッドゴルフボールは、ソリッドコアと、これを被覆するカバー層とを具備し、更に、これらの間に中間層を具備したマルチピースソリッドゴルフボールである。各層について以下に詳述する。

上記ソリッドコアは、ポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物の加熱成形物である。

ここで、上記のポリブタジエンは、シス１，４結合が６０％以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上有するものであると共に、１，２ビニル結合が２％以下、好ましくは１．７％以下、最も好ましくは１．５％以下有するものであることが必要である。上記範囲を逸脱すると反発性が低下する。

また、上記のポリブタジエンは、そのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が３０以上、好ましくは３５以上、更に好ましくは４０以上、より更に好ましくは５０以上、最も好ましくは５２以上、上限として１００以下、好ましくは８０以下、更に好ましくは７０以下、最も好ましくは６０以下であることが推奨される。

なお、本発明でいうムーニー粘度とは、いずれも回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標（ＪＩＳ−Ｋ６３００）であり、単位記号としてＭＬ₁₊₄（１００℃）を用いる。また、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ロータの回転時間４分間を示し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。

更に、上記ポリブタジエンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）としては、好ましくは２．０以上、より好ましくは２．２以上、更に好ましくは２．４以上、特に好ましくは２．６以上、上限として好ましくは６．０以下、より好ましくは５．０以下、更に好ましくは４．０以下、特に好ましくは３．４以下である。Ｍｗ／Ｍｎが小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下する場合がある。

上記ポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものであることが好ましく、希土類元素系触媒としては、公知のものを使用することができる。

例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組合せよりなる触媒を挙げることができる。

上記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙げることができる。

上記有機アルミニウム化合物としては、例えば、ＡｌＲ¹Ｒ²Ｒ³（ここで、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素又は炭素数１〜８の炭化水素残基を表す）で示されるものを用いることができる。

上記アルモキサンは、下記式（Ｉ）又は下記式（ＩＩ）で示される構造を有する化合物を好適に挙げることができる。この場合、ファインケミカル，２３，（９），５（１９９４）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１５，４９７１（１９９３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１７，６４６５（１９９５）で示されるアルモキサンの会合体でもよい。

（式中、Ｒ⁴は、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、ｎは２以上の整数である。）

ハロゲン含有化合物としては、ＡｌＸ_nＲ_3-n（ここで、Ｘはハロゲンを示し、Ｒは、炭素数が１〜２０の炭化水素残基であり、例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基であり、ｎは、１、１．５、２又は３を示す）で示されるアルミニウムハライド、Ｍｅ₃ＳｒＣｌ、Ｍｅ₂ＳｒＣｌ₂、ＭｅＳｒＨＣｌ₂、ＭｅＳｒＣｌ₃などのストロンチウムハライド、その他、四塩化ケイ素、四塩化スズ、四塩化チタンなどの金属ハライド等が用いられる。

ルイス塩基は、ランタン系列希土類元素化合物を錯化するのに用いることができ、例えば、アセチルアセトン、ケトンアルコールなどを挙げることができる。

本発明においては、特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。

希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずにバルク重合あるいは気相重合してもよく、重合温度は通常−３０℃〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃とすることができる。

上記のポリブタジエンは、上記の希土類元素系触媒による重合に引き続き、ポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させることにより得られるものであってもよい。

ここで、末端変性剤は、公知のものを使用でき、例えば下記（ｉ）〜（ｖｉｉ）に記載した化合物を挙げることができる。
（ｉ）ポリマーの活性末端にアルコキシシリル基を持つ化合物を反応させることにより得られる。アルコキシシリル基を持つ化合物としては、エポキシ基又はイソシアナート基を分子内に少なくとも１個有するアルコキシシラン化合物が好適に使用される。具体例としては、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランの縮合物、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジメトキシシランの縮合物などのエポキシ基含有アルコキシシラン；３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、（３−イソシアナートプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−イソシアナートプロピル）メチルジエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシランの縮合物、（３−イソシアナートプロピル）メチルジメトキシシランの縮合物などのイソシアナート基含有アルコキシシラン化合物が挙げられる。
また、上記アルコキシシリル基を持つ化合物を活性末端に反応させる際、反応を促進させるためにルイス酸を添加することもできる。ルイス酸が触媒としてカップリング反応を促進させ、変性ポリマーのコールドフローが改良され貯蔵安定性がよくなる。ルイス酸の具体例としては、ジアルキルスズジアルキルマレート、ジアルキルスズジカルボキシレート、アルミニウムトリアルコキシドなどが挙げられる。
（ｉｉ）Ｒ⁵ _nＭ’Ｘ_4-n、Ｍ’Ｘ₄、Ｍ’Ｘ₃、Ｒ⁵ _nＭ’（−Ｒ⁶−ＣＯＯＲ⁷）_4-n又はＲ⁵ _nＭ’（−Ｒ⁶−ＣＯＲ⁷）_4-n（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｒ⁷は炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基であり、側鎖にカルボニル基又はエステル基を含んでいてもよく、Ｍ’はスズ原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子又はリン原子、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜３の整数を示す）に対応するハロゲン化有機金属化合物、ハロゲン化金属化合物又は有機金属化合物、
（ｉｉｉ）分子中に、Ｙ＝Ｃ＝Ｚ結合（式中、Ｙは炭素原子、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子、Ｚは酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す）を含有するヘテロクムレン化合物、
（ｉｖ）分子中に下記結合を含有するヘテロ３員環化合物

（式中、Ｙは、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す。）、
（ｖ）ハロゲン化イソシアノ化合物、
（ｖｉ）Ｒ⁸−（ＣＯＯＨ）_m、Ｒ⁹（ＣＯＸ）_m、Ｒ¹⁰−（ＣＯＯ−Ｒ¹¹）、Ｒ¹²−ＯＣＯＯ−Ｒ¹³、Ｒ¹⁴−（ＣＯＯＣＯ−Ｒ¹⁵）_m、又は下記式で示されるカルボン酸、酸ハロゲン化物、エステル化合物、炭酸エステル化合物又は酸無水物

（式中、Ｒ⁸〜Ｒ¹⁶は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜５０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｍは１〜５の整数を示す。）、
（ｖｉｉ）Ｒ¹⁷ _lＭ”（ＯＣＯＲ¹⁸）_4-l、Ｒ¹⁹ｌＭ”（ＯＣＯ−Ｒ²⁰−ＣＯＯＲ²¹）_4-l、又は下記式で示されるカルボン酸の金属塩

（式中、Ｒ¹⁷〜Ｒ²³は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｍ”はスズ原子、ケイ素原子又はゲルマニウム原子、ｌは０〜３の整数を示す。）
等を挙げることができる。

以上の（ｉ）〜（ｖｉｉ）に示される末端変性剤の具体例及び反応させる方法は、例えば、特開平１１−３５６３３号公報、特開平７−２６８１３２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報等に記載されているもの及び方法を挙げることができる。

上記ポリブタジエンは、ゴム基材中に、６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上、上限として１００質量％以下、好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下配合されたものであることが必要である。配合量が足りないと、良好な反発性が付与されたゴルフボールを得ることが困難になる。

また、上記ポリブタジエン以外のゴムを本発明の目的を損なわない範囲で併用・配合することもできる。具体例として、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

上記ソリッドコアである加熱成形物は、上記ゴム基材１００質量部に対し、不飽和カルボン酸又はその金属塩、有機硫黄化合物、無機充填剤及び老化防止剤を必須成分として所定量配合したゴム組成物にて形成される。

ここで、不飽和カルボン酸として、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。

また、不飽和カルボン酸の金属塩としては、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩等を配合し得るが、特にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。

上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは３１質量部以上、更に好ましくは３２質量部以上、最も好ましくは３３質量部以上、上限として好ましくは４５質量部以下、より好ましくは４３質量部以下、更に好ましくは４１質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下配合する。配合量が多すぎると硬くなりすぎてしまい、耐え難い打感となり、少なすぎると、反発性が低下してしまう。

有機硫黄化合物は、優れた反発性を付与するための必須成分で、具体的には、チオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩を配合することが推奨され、より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられるが、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。

有機硫黄化合物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上、更に一層好ましくは０．４質量部以上、最も好ましくは０．７質量部以上、上限として好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、更に一層好ましくは２質量部以下、最も好ましくは１．５質量部以下配合する。配合量が多すぎると硬さが軟らかくなりすぎてしまい、少なすぎると、反発性の向上が見込めない。

無機充填剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることができ、その配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは５質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは７質量部以上、最も好ましくは８質量部以上、上限として好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、最も好ましくは２０質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない。

有機過酸化物としては、市販品を挙げることができ、例えば、商品名「パークミルＤ」（日本油脂社製）、「パーヘキサ３Ｍ」（日本油脂社製）、「パーヘキサＣ」（日本油脂社製）、「Ｌｕｐｅｒｃｏ ２３１ＸＬ」（アトケム社製）等が挙げられ、好ましくは、上記の「パーヘキサ３Ｍ」、「パーヘキサＣ」を用いることができる。

この有機過酸化物については、１種もしくは２種以上の異なるものを混合することができる。反発性をより一層向上させる点から、２種以上の異なるものを混合することが好適である。

有機過酸化物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上、最も好ましくは０．４質量部以上、上限として好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．８質量部以下、更に好ましくは０．６質量部以下、更に好ましくは０．５質量部以下、最も好ましくは０．４５質量部以下配合することができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な硬度分布すなわち打感、耐久性及び反発性を得ることができない。

本発明では、老化防止剤を配合することが必要とされる。この老化防止剤を適量配合することにより、コア内部における中間部付近の硬度を一番高くして特異なコア硬度分布を有するコアを作成することができる。この老化防止剤としては、例えば、市販品として「ノクラックＮＳ−６」、「同ＮＳ−３０」（大内新興化学工業社製）、「ヨシノックス４２５」（吉富製薬社製）等が挙げられる。

老化防止剤の配合量については、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．２３質量部以上、更に好ましくは０．２５質量部以上、更に一層好ましくは０．２７質量部以上、最も好ましくは０．３質量部である。上限としては、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．８質量部以下、より一層好ましくは０．７質量部以下、最も好ましくは０．６質量部以下とすることが好適な反発性、耐久性を得ることができる点から推奨される。

上記ソリッドコア（加熱成形物）については、上述したゴム組成物を、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって得ることができる。加硫条件については、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施することができる。この場合、本発明の所望のコア用ゴム架橋体を得る観点から、加硫温度は、１５０℃以上であることが好ましく、特に１５５℃以上が好ましく、上限としては、２００℃以下、より好ましくは１９０℃以下、更に好ましくは１８０℃以下、最も好ましくは１７０℃以下である。

また、上記ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量は２．０ｍｍ以上、好ましくは２．２ｍｍ以上、より好ましくは２．４ｍｍ以上、最も好ましくは２．６ｍｍ以上である。上限としては、４．０ｍｍ以下、好ましくは３．４ｍｍ以下、より好ましくは３．３ｍｍ以下、更に好ましくは３．２ｍｍ以下、最も好ましくは３．０ｍｍ以下である。このソリッドコアの変形量が少なすぎると、打感が悪くなると共に、特にドライバーなどを用いることよる、ボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなり、軟らかすぎると、打感が鈍くなると共に、反発が十分でなくなり飛ばなくなる上、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。

また、本発明では、ソリッドコアが下記表の硬度分布を有することである。

ソリッドコアの中心硬度は、ショアＤ硬度で３３以上、好ましくは３５以上、最も好ましくは３７以上であり、上限として、４３以下、好ましくは４１以下とするものである。

ソリッドコアの中心から４ｍｍ離れた部分の硬度については、ショアＤ硬度で３７以上、更に好ましくは３９以上、より好ましくは４１以上であり、上限として、４９以下、好ましくは４７以下、より好ましくは４５以下とするものである。

ソリッドコアの中心から８ｍｍの部分の硬度については、ショアＤ硬度で４３以上、好ましくは４５以上、より好ましくは４７以上であり、上限として、５５以下、好ましくは５３以下、より好ましくは５１以下とするものである。

また、ソリッドコアの中心から１２ｍｍの部分の硬度については、ショアＤ硬度で４６以上、好ましくは４８以上、より好ましくは５０以上であり、上限として、６１以下、好ましくは５８以下、更に好ましくは５６以下、最も好ましくは５４以下とするものである。

更に、ソリッドコアの表面から２〜３ｍｍ内側の部分の硬度については、ショアＤ硬度で３９以上、好ましくは４１以上、より好ましくは４３以上、上限としては、５４以下、好ましくは５１以下、更に好ましくは４９以下、最も好ましくは４７以下とするものである。

ソリッドコアの表面における硬度は、ショアＤ硬度で４１以上、好ましくは４４以上、更に好ましくは４６以上、最も好ましくは４８以上であり、上限として、５６以下、好ましくは５４以下、より好ましくは５２以下とするものである。上記のショアＤ硬度が低すぎると、反発性が低下し、逆に高すぎると、打感が硬すぎてしまい、ドライバーのスピン量も増加し、飛距離が低下してしまうおそれがある。

また、上述したコア断面のショアＤ硬度及びコア表面のショアＤ硬度が低すぎると、反発性が低下し、逆に高すぎると、打感が硬すぎてしまい、ドライバーのスピン量も増加し、飛距離が低下してしまうおそれがある。

そして、ソリッドコアにおける表面と中心との硬度差は、ショアＤ硬度で好ましくは７以上、より好ましくは８以上、最も好ましくは９以上であり、上限としては、１４以下であり、好ましくは１２以下とするものである。上記の硬度差が上記よりも小さいと、ドライバーのスピン量が増加してしまい、飛距離が低下するおそれがある。逆に、硬度差が上記よりも大きいと反発性，耐久性が低下するおそれがある。

また、上述したソリッドコアの中心から１２ｍｍの部分の硬度（Ｑ）とコアの表面における硬度（Ｓ）との硬度差について、低ヘッドスピードでのドライバーショット時の適正なボール変形による反発性の向上、打感の改善及び耐擦過傷性の改善の点から、その硬度差［（Ｑ）−（Ｓ）］がショアＤ硬度で１以上、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上、最も好ましくは１．７以上であり、上限としては、１０以下、好ましくは８以下、より好ましくは６以下、最も好ましくは４以下とすることができる。

また、上述したソリッドコアの表面硬度（Ｓ）とコア表面から２〜３ｍｍ内側の硬度との硬度差について、低ヘッドスピードでのドライバーショット時の適正なボール変形による反発性の向上、打感の改善及び耐擦過傷性の改善の点から、その硬度差［（Ｓ）−（Ｒ）］がショアＤ硬度で３以上、好ましくは３．５以上、より好ましくは４以上であり、上限としては、１０以下、好ましくは８以下、より好ましくは７以下、最も好ましくは６以下とすることができる。

上記ソリッドコアの直径は、好ましくは３１ｍｍ以上、より好ましくは３２ｍｍ以上、更に好ましくは３３ｍｍ以上、最も好ましくは３４ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは４０ｍｍ以下、より好ましくは３９ｍｍ以下、更に好ましくは３８ｍｍ以下、より一層好ましくは３７ｍｍ以下、最も好ましくは３６ｍｍ以下とすることが推奨される。

上記ソリッドコアの比重は、好ましくは０．９以上、より好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．１以上、上限として好ましくは１．４以下、より好ましくは１．３以下、更に好ましくは１．２以下であることが推奨される。

次に、本発明で使用される中間層について詳述する。本発明で使用される中間層は、単層又は二層以上に形成されるものであり、上記コアと後述するカバー層との間に介在してなる。

本発明における中間層の主材料としては、特に制限はなく、各種の樹脂材料を好適使用することができるが。特に、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを特定量配合したベース樹脂を必須成分とすることが好適である。即ち、本発明では、以下に説明する材料を中間層に好適な材料として用いることにより、Ｗ＃１打撃時に低スピン化することができ、飛距離を飛躍的に向上させることが可能である。

上記ベース樹脂中のオレフィンは、（ａ）成分、（ｂ）成分のいずれであっても、炭素数が、通常２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。

また、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。

更に、不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）であることが好ましい。

（ａ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び（ｂ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体（以下、（ａ）成分及び（ｂ）成分中の共重合体を総称してランダム共重合体という）は、それぞれ、上述した材料を調整し、公知の方法によりランダム共重合させることにより得ることができる。

上記ランダム共重合体は、不飽和カルボン酸の含量（酸含量）が調整されたものであることが推奨される。ここで、（ａ）成分のランダム共重合体に含まれる不飽和カルボン酸の含量は、好ましくは４質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上、上限として、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下、特に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。

同様に（ｂ）成分のランダム共重合体に含まれる不飽和カルボン酸の含量は、好ましくは４質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、上限として、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下であることが推奨される。ランダム共重合体の酸含量が少なすぎると反発性が低下する場合があり、多すぎると加工性が低下する場合がある。

（ａ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物及び（ｂ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物（以下、（ａ）成分及び（ｂ）成分中の共重合体の金属イオン中和物を総称してランダム共重合体の金属イオン中和物という）は、上記ランダム共重合体中の酸基を金属イオンで部分的に中和することにより得ることができる。

ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺等を挙げることができ、好ましくはＮａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺等を好適に用いることができ、更に好ましくは反発性を改良する観点からＮａ⁺を用いることが好適である。

上記ランダム共重合体の金属イオン中和物を得るには、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンで中和すればよく、例えば、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を使用して中和する方法などを採用することができる。これら金属イオンのランダム共重合体に対する中和度は特に限定されるものではない。

上記ランダム共重合体の金属イオン中和物としては、ナトリウムイオン中和型アイオノマー樹脂を好適に使用でき、材料のメルトフローレートを増加させ、後述する最適なメルトフローレートに調整することが容易であり、成形性を改良することができる。

上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分のベース樹脂は、市販品を使用してもよく、例えば、（ａ）成分のランダム共重合体として、ニュクレル１５６０、同１２１４、同１０３５（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ５２００、同５１００、同５０００（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を、（ｂ）成分のランダム共重合体として、例えば、ニュクレルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ ＡＴＸ３２５、同ＡＴＸ３２０、同ＡＴＸ３１０（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を挙げることができる。

また、（ａ）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物として、例えば、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同ＡＭ７３１１（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン７９３０（米国デュポン社製）、アイオテック３１１０、同４２００（ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を、（ｂ）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物として、例えば、ハイミラン１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同８３２０、同９３２０、同８１２０（いずれも米国デュポン社製）、アイオテック７５１０、同７５２０（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等をそれぞれ挙げることができる。上記ランダム共重合体の金属イオン中和物として好適なナトリウム中和型アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１６０５、同１６０１、同１５５５等を挙げることができる。

上記ベース樹脂の調製に際しては、（ａ）成分と（ｂ）成分との配合が質量比で通常１００：０〜０：１００であり、好ましくは１００：０〜２５：７５、より好ましくは１００：０〜５０：５０、更に好ましくは１００：０〜７５：２５、最も好ましくは１００：０にすることが必要である。（ａ）成分の配合量が少なすぎると、材料の成形物の反発性が低下する。

また、上記ベース樹脂は、上記調製に加えて更にランダム共重合体とランダム共重合体の金属イオン中和物との配合比を調整することにより、成形性をより良好にすることができ、ランダム共重合体：ランダム共重合体の金属イオン中和物は、通常０：１００〜６０：４０、好ましくは０：１００〜４０：６０、より好ましくは０：１００〜２０：８０、更に好ましくは０：１００であることが推奨される。ランダム共重合体の配合量が多すぎると、ミキシング時の成形性が低下する場合がある。

上記ベース樹脂に下記に示す（ｅ）成分を加えることができる。（ｅ）成分は、非アイオノマー熱可塑性エラストマーである。この成分は、打撃時のフィーリング、反発性をより一層向上させるための成分であり、具体的には、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等を挙げることができ、反発性を更に高めることができる点から、ポリエステル系エラストマー、オレフィン系エラストマー、特に、結晶性ポリエチレンブロックをハードセグメントとして含む熱可塑性ブロック共重合体からなるオレフィン系エラストマーを好適に使用することができる。

上記（ｅ）成分は、市販品を使用してもよく、具体的には、ダイナロン（ＪＳＲ社製）、ポリエステル系エラストマーとして、ハイトレル（東レ・デュポン社製）等を挙げることができる。

上記（ｅ）成分の配合量は、本発明のベース樹脂１００質量部に対し、好ましくは０質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上であり、上限として、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、特に好ましくは４０質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎると、混合物の相溶性が低下し、ゴルフボールの耐久性が著しく低下する可能性がある。

次に、上記ベース樹脂に下記に示す（ｃ）成分を加えることができる。（ｃ）成分は、分子量２２８以上１５００以下の脂肪酸又はその誘導体であり、上記ベース樹脂と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度を適度に調整し、特に流動性の向上に寄与する成分である。上記（ｃ）成分は、比較的高含量の酸基（誘導体）を含み、反発性の過度の損失を抑制できる。

上記（ｃ）成分の脂肪酸又はその誘導体の分子量は、２２８以上、好ましくは２５６以上、より好ましくは２８０以上、更に好ましくは３００以上、上限としては１５００以下、好ましくは１０００以下、より好ましくは６００以下、更に好ましくは５００以下であることが必要である。分子量が少なすぎる場合は耐熱性が改良できず、多すぎる場合は流動性が改善できない。

上記（ｃ）成分の脂肪酸又はその脂肪酸誘導体としては、例えば、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸（誘導体）やアルキル基中の結合が単結合のみで構成される飽和脂肪酸（誘導体）を同様に好適に使用できるが、いずれの場合も１分子中の炭素数が、好ましくは１８以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは２２以上、特に好ましくは２４以上、上限として、好ましくは８０以下、より好ましくは６０以下、更に好ましくは４０以下、特に好ましくは３０以下であることが推奨される。炭素数が少なすぎると、耐熱性の改善が達成できない上、酸基の含有量が多すぎて、ベース樹脂に含まれる酸基との相互作用により流動性の改善の効果が少なくなってしまう場合がある。一方、炭素数が多すぎる場合には、分子量が大きくなるために、流動性改質の効果が顕著に現れない場合がある。

ここで、（ｃ）成分の脂肪酸として、具体的には、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、好ましくは、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、更に好ましくはベヘニン酸を挙げることができる。

また、上記（ｃ）成分の脂肪酸誘導体は、上述した脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを金属イオンにより置換した金属せっけんを例示できる。この場合、金属イオンとしては、例えば、Ｎａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｍｎ⁺⁺、Ａｌ⁺⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｓｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺等を挙げることができ、特にＣａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺が好ましい。

（ｃ）成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等を挙げることができ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、べヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等を好適に使用することができる。

上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物として、（ｄ）成分を加えることができる。この（ｄ）成分が配合されないと金属せっけん変性アイオノマー樹脂（例えば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオノマー樹脂のみ）を単独で使用した場合には、加熱混合時に金属せっけんとアイオノマー樹脂に含まれる未中和の酸基が交換反応して多量の脂肪酸を発生させ、発生した脂肪酸が熱的安定性が低く成形時に容易に気化するため、成形不良の原因をもたらし、更に成形物の表面に付着して、塗膜密着性を著しく低下させたり、得られる成形体の反発性低下等の不具合が生じる場合がある。

このような問題を解決すべく、（ｄ）成分として、上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中に含まれる酸基を中和する塩基性無機金属化合物を必須成分として配合し、成形物の反発性の改良を図るものである。

即ち、（ｄ）成分は、材料中に必須成分として配合されることにより、上記ベース樹脂と（ｃ）成分中の酸基が適度に中和されるだけでなく、各成分の適正化による相乗効果で、混合物の熱安定性を高め、良好な成形性の付与と反発性の向上を図ることができるものである。

ここで、（ｄ）成分の塩基性無機金属化合物は、ベース樹脂との反応性が高く、反応副生成物に有機酸を含まないため、熱安定性を損なうことなく、混合物の中和度を上げられるものであることが推奨される。

上記（ｄ）成分の塩基性無機金属化合物中の金属イオンは、例えば、Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ａｌ⁺⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｍｎ⁺⁺、Ｓｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺等を挙げることができる。塩基性無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む公知の塩基性無機充填剤を使用することができ、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等を挙げることができるが、特に水酸化物、又は一酸化物であることが推奨され、より好ましくはベース樹脂との反応性の高い水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、更に好ましくは水酸化カルシウムであることが推奨される。

上述したように（ａ）成分及び（ｂ）成分とを所定量配合したベース樹脂と、任意の（ｅ）成分を配合した樹脂成分に対し、所定量の（ｃ）成分と（ｄ）成分とをそれぞれ配合することにより、熱安定性、流動性、成形性に優れ、反発性の飛躍的な向上を成形物に付与できる。

上記（ｃ）成分と上記（ｄ）成分の配合量は、上記（ａ）、（ｂ）、（ｅ）成分を適宜配合した樹脂成分１００質量部に対して、（ｃ）成分の配合量が、５質量部以上、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは１８質量部以上、上限として８０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは２２質量部以下、（ｄ）成分の配合量を０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは２質量部以上、上限としては１７質量部以下、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１３質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下にする必要がある。（ｃ）成分の配合量が少なすぎると溶融粘度が低くなり加工性が低下し、多すぎると耐久性が低下する。（ｄ）成分の配合量が少なすぎると熱安定性、反発性の向上が見られず、多すぎると過剰の塩基性無機金属化合物によりゴルフボール用材料の耐熱性が却って低下する。

上述した樹脂成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分は、それぞれ所定量配合されるものであるが、材料中の酸基の５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上が中和されていることが推奨される。このような高中和化により、上述した従来技術のベース樹脂と脂肪酸（誘導体）のみを使用した場合に問題となる交換反応をより確実に抑制し、脂肪酸の発生を防ぐことができる上、熱的安定性が著しく向上し、成形性が良好で、従来のアイオノマー樹脂と比較して反発性に非常に優れた成形物を得ることができる。

ここで、中和度とは、ベース樹脂と（ｃ）成分の脂肪酸（誘導体）の混合物中に含まれる酸基の中和度であり、ベース樹脂中のランダム共重合体の金属イオン中和物としてアイオノマー樹脂を使用した場合におけるアイオノマー樹脂自体の中和度とは異なる。中和度が同じ本発明の混合物と同中和度のアイオノマー樹脂のみとを比較した場合、本発明の混合物は、非常に多くの金属イオンを含むため、反発性の向上に寄与するイオン架橋が高密度化し、成形物に優れた反発性を付与できる。

なお、高中和化と優れた流動性をより確実に両立するために、上記混合物の酸基が遷移金属イオンと、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属イオンとで中和されたものを用いることができる。遷移金属イオンによる中和は、アルカリ（土類）金属イオンと比較してイオン凝集力が弱いが、これら種類の異なるイオンを併用して、混合物中の酸基の中和を行うことにより、流動性の著しい改良を図ることができる。

上記遷移金属イオンと、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属イオンとのモル比は、通常１０：９０〜９０：１０、好ましくは２０：８０〜８０：２０、より好ましくは３０：７０〜７０：３０、更に好ましくは４０：６０〜６０：４０であることが推奨される。遷移金属イオンのモル比が小さすぎると流動性を改善する効果が十分に付与されない場合があり、遷移金属イオンのモル比が大きすぎると反発性が低下する場合がある。

上記金属イオンは、遷移金属イオンとしては、亜鉛イオン等を挙げることができ、また、アルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンとしては、ナトリウムイオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオン等から選ばれる少なくとも１種のイオンを挙げることができるが、これらは特に制限されるものではない。

遷移金属イオンとアルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンとで上記所望量の酸基が中和された混合物を得るには、公知の方法を採用でき、例えば、遷移金属イオン（亜鉛イオン）により中和する方法は、上記脂肪酸誘導体に亜鉛せっけんを用いる方法、ベース樹脂として（ａ）成分と（ｂ）成分とを配合する際に亜鉛イオン中和物（例えば、亜鉛イオン中和型アイオノマー樹脂）を使用する方法、（ｄ）成分の塩基性無機金属化合物に亜鉛酸化物等の亜鉛化合物を用いる方法などを挙げることができる。

上記樹脂材料は、射出成形に特に適した流動性を確保し、成形性を改良するため、メルトフローレートを調整することが好ましく、この場合、ＪＩＳ−Ｋ７２１０で試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）に従って測定したときのメルトフローレート（ＭＦＲ）が、好ましくは０．６ｄｇ／ｍｉｎ以上、より好ましくは０．７ｄｇ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは０．８ｄｇ／ｍｉｎ以上、特に好ましくは２ｄｇ／ｍｉｎ以上であり、上限として、好ましくは２０ｄｇ／ｍｉｎ以下、より好ましくは１０ｄｇ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは５ｄｇ／ｍｉｎ以下、特に好ましくは３ｄｇ／ｍｉｎ以下に調整されることが推奨される。メルトフローレートが、大きすぎても小さすぎても加工性が著しく低下する場合がある。

中間層材料として具体的には、Ｄｕｐｏｎｔ社製の商品名「ＨＰＦ １０００」「ＨＰＦ ２０００」、「ＨＰＦ ＡＤ１０２７」、「ＨＰＦ ＡＤ１０３５」、「ＨＰＦ ＡＤ１０４０」、実験用 ＨＰＦ ＳＥＰ１２６４−３などが挙げられる。

上記中間層の少なくとも１層の表面における硬度については、ショアＤ硬度で４０以上、好ましくは４２以上、更に好ましくは４５以上、より更に好ましくは４７以上であり、上限として６０以下、好ましくは５７以下、更に好ましくは５４以下、より更に好ましくは５１以下である。上記中間層の表面硬度が低すぎると、反発性が低下し、スピンが増加してしまい、飛距離が低下する場合がある。逆に、上記中間層の表面硬度が高すぎると、打感が悪くなり、割れ耐久性が低下する場合がある。なお、上記の「ショアＤ」とはＡＳＴＭ Ｄ２２４０に基づくタイプＤデュロメータによる測定値である。

また、ドライバーによるスピン特性の点から、中間層表面硬度とコア表面硬度との硬度差がショアＤ硬度で５以下であることが好ましく、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下である。

上記中間層の厚さについては、その総厚が、下限値が０．９ｍｍ以上、好ましくは１．１ｍｍ以上、更に好ましくは１．４ｍｍ以上、より更に好ましくは１．７ｍｍ以上、最も好ましくは２．０ｍｍ以上とするものである。また、上記中間層の厚さの上限値については、その層厚が、７．０ｍｍ以下であり、好ましくは６．０ｍｍ以下、更に好ましくは５．０ｍｍ以下、最も好ましくは４．０ｍｍ以下とするものである。中間層の厚さが薄すぎると、Ｗ＃１で打撃した時にスピンが増えて反発性が低下し、飛距離が出なくなったり、打感が硬くなってしまうことがある。

なお、本発明における中間層の形成方法は、直接コアに射出成形する方法や、或いは、予め半球殻状の２個のハーフカップを形成し、これらカップでコアを被覆し、加圧加熱成形する方法等の公知の方法を採用することができる。

また、上記中間層の表面にプライマー処理を施すことが後述するカバー層と中間層との密着性，耐久性確保の点から好ましい。具体的には、中間層とカバー層との間には、打撃時の耐久性を向上させる目的のために、接着剤層を設けることができる。この場合、接着剤としては、エポキシ樹脂系接着剤、ビニル樹脂系接着剤、ゴム系接着剤などを挙げることもできるが、特にはウレタン樹脂系接着剤、塩素化ポリオレフィン系接着剤を用いることが好ましい。

この場合、接着剤層の形成をディスパージョン塗装にて行なうことができるが、ディスパージョン塗装に用いるエマルジョンの種類に限定はない。エマルジョン調製用の樹脂粉末としては、熱可塑性樹脂粉末あるいは熱硬化性樹脂粉末を用いることができ、例えば酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂）、アクリル酸エステル（共）重合樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂等を使用することができる。これらの中で、特に好ましいのはエポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、アクリル酸エステル（共）重合樹脂であり、中でも熱可塑性ウレタン樹脂が好適である。

なお、接着剤層の厚さは０．１〜３０μｍ、特に０．２〜２５μｍ、とりわけ０．３〜２０μｍとすることが好ましい。

本発明において、上記カバー層はポリウレタン材料、特に熱可塑又は熱硬化のポリウレタン材料を主成分として形成される。このようなポリウレタン材料を主材としてソリッドゴルフボールを形成すると、反発性を損なうことなく、優れたフィーリング、コントロール性、耐カット性、耐擦過傷性、繰り返し打撃したときの割れ耐久性が得られるものである。上記カバー層は１層のみならず２層以上の多層構造であってもよいが、最外層カバーはここで説明する熱可塑性又は熱硬化性ポリウレタン材料を主材とする必要がある。

上記カバー層の樹脂材料については、特に制限はないが、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする樹脂配合物の成形物にて形成することが好ましい。このようなポリウレタン材料を主成分としてカバー層を形成すると、反発性を損なうことなく、優れたフィーリング、コントロール性、耐カット性、耐擦過傷性、繰り返し打撃したときの割れ耐久性を得ることができる。

本発明の効果を十分有効に発揮させるためには、必要十分量の未反応のイソシアネート基がカバー樹脂材料中に存在すればよく、具体的には、上記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた合計質量が、カバー層全体の質量の６０％以上であることが推奨されるものであり、より好ましくは、７０％以上である。上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分については以下に詳述する。

上記（Ａ）熱可塑性ポリウレタンについて述べると、その熱可塑性ポリウレタンの構造は、長鎖ポリオールである高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物からなるハードセグメントとを含む。ここで、原料となる長鎖ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができる。これらの長鎖ポリオールは１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、反発弾性率が高く低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタンを合成できる点で、ポリエーテルポリオールが好ましい。

上記のポリエーテルポリオールとしては、例えば、環状エーテルを開環重合して得られるポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（テトラメチレングリコール）、ポリ（メチルテトラメチレングリコール）などを挙げることができる。ポリエーテルポリオールとしては１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、ポリ（テトラメチレングリコール）及び／又はポリ（メチルテトラメチレングリコール）が好ましい。

これらの長鎖ポリオールの数平均分子量としては１，５００〜５，０００の範囲内であることが好ましい。かかる数平均分子量を有する長鎖ポリオールを使用することにより、上記した反発性や生産性などの種々の特性に優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを確実に得ることができる。長鎖ポリオールの数平均分子量は、１，７００〜４，０００の範囲内であることがより好ましく、１，９００〜３，０００の範囲内であることが更に好ましい。

なお、上記の長鎖ポリオールの数平均分子量とは、ＪＩＳ Ｋ−１５５７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。

鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有する分子量４００以下の低分子化合物であることが好ましい。鎖延長剤としては、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。鎖延長剤としては、これらのうちでも、炭素数２〜１２の脂肪族ジオールが好ましく、１，４−ブチレングリコールがより好ましい。

ポリイソシアネート化合物としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はない。具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明においては生産時の安定性と発現される物性とのバランスとの観点から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。

上記（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとして最も好ましいものは、長鎖ポリオールとしてポリエーテルポリオール、鎖延長剤として脂肪族ジオール、ポリイソシアネート化合物として芳香族ジイソシアネートを用いて合成される熱可塑性ポリウレタンであって、上記ポリエーテルポリオールが数平均分子量１，９００以上のポリテトラメチレングリコール、上記鎖延長剤が１，４−ブチレングリコール、上記芳香族ジイソシアネートが４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートのものであるが、特にこれらに限られるものではない。

また、上記ポリウレタン形成反応における活性水素原子：イソシアネート基の配合比は、上記した反発性、スピン性能、耐擦過傷性及び生産性などの種々の特性がより優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを得ることができるよう、好ましい範囲にて調整することができる。具体的には、上記の長鎖ポリオール、ポリイソシアネート化合物及び鎖延長剤とを反応させて熱可塑性ポリウレタンを製造するに当たり、長鎖ポリオールと鎖延長剤とが有する活性水素原子１モルに対して、ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基が０．９５〜１．０５モルとなる割合で各成分を使用することが好ましい。

上記（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンの製造方法は特に限定されず、長鎖ポリオール、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物を使用して、公知のウレタン化反応を利用して、プレポリマー法、ワンショット法のいずれで製造してもよい。そのうちでも、実質的に溶剤の不存在下に溶融重合することが好ましく、特に多軸スクリュー型押出機を用いて連続溶融重合により製造することが好ましい。

具体的な（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとしては市販品を用いることができ、例えば、パンデックスＴ８２９５，同Ｔ８２９０，同Ｔ８２６０，同Ｔ８２９５，同Ｔ８２９０（いずれもディーアイシーバイエルポリマー社製）などが挙げられる。

次に、上記（Ｂ）成分として用いられるポリイソシアネート化合物については、単一な樹脂配合物中において少なくとも一部が、一分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態で残存していることが必要である。即ち、単一な樹脂配合物中に一分子中のすべてのイソシアネート基が完全にフリーな状態であるポリイソシアネート化合物が存在すればよく、このようなポリイソシアネート化合物と、一分子中の一部がフリーな状態のポリイソシアネート化合物とが併存していてもよい。

このポリイソシアネート化合物としては、特に制限はないが、各種のイソシアネートを採用することができ、具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。上記のイソシアネートの群のうち、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートを採用することが、（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとの反応に伴う粘度上昇等による成形性への影響と、得られるゴルフボールカバー材料の物性とのバランスとの観点から好適である。

本発明において、必須成分ではないが、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分に、（Ｃ）成分として、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーを配合することができる。この（Ｃ）成分を上記樹脂配合物に配合することにより、樹脂配合物の更なる流動性の向上や反発性、耐擦過傷性等、ゴルフボールカバー材として要求される諸物性を高めることができる。

上記（Ｃ）成分として、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーとして、具体的には、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、水添スチレンブタジエンゴム、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体又はその変性物、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール、ポリエチレン及びナイロン樹脂から選ばれ、その１種又は２種以上を用いることができる。特に、生産性を良好に維持しつつ、イソシアネート基との反応により、反発性や耐擦過傷性が向上することなどの理由から、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー及びポリアセタールを採用することが好適である。

上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の組成比については、特に制限はないが、本発明の効果を十分に有効に発揮させるためには、質量比で（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜５０：０〜５０であることが好ましく、更に好ましくは、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜３０：８〜５０（質量比）とすることである。

本発明では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分、更に加えて（Ｃ）成分を混合して樹脂配合物を作成するが、その際、ポリイソシアネート化合物のうち、少なくとも一部に、全てのイソシアネート基が未反応状態で残存するポリイソシアネート化合物が存在するような条件を選択する必要がある。例えば、窒素ガス等の不活性ガスや真空状態で混合すること等の処置を講ずる必要がある。この樹脂配合物は、その後に金型に配置されたコア周囲に射出成形されることになるが、その取り扱いを円滑かつ容易に行う理由から、長さ１〜１０ｍｍ、直径０．５〜５ｍｍのペレット状に形成することが好ましい。この樹脂ペレット中には、未反応状態のイソシアネート基が残存しており、コアに射出成形している間やその後のアニーリング等の後処理により、未反応イソシアネート基は（Ａ）成分や（Ｃ）成分と反応して架橋物を形成する。

更に、上記の樹脂配合物には、必要に応じて、上記の熱可塑性ポリウレタンを構成する成分以外の種々の添加剤を配合することができ、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤等を適宜配合することができる。

上記樹脂配合物の２１０℃におけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）値は、特に制限はないが、流動性及び生産性を高める点から、５ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは、６ｇ／１０ｍｉｎ以上である。樹脂配合物のメルトマスフローレートが少ないと流動性が低下してしまい、射出成形時に偏芯の原因となるだけでなく、成形可能なカバー厚みの自由度が低くなるおそれがある。なお、上記のメルトマスフローレートの測定値は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９９９年版）に準拠した測定値である。

上記カバー層を成形する方法としては、例えば、射出成形機に上述の樹脂配合物を供給し、コアの周囲に溶融した樹脂配合物を射出することによりカバー層を成形することができる。この場合、成形温度としては熱可塑性ポリウレタン等の種類によって異なるが、通常１５０〜２５０℃の範囲である。

なお、射出成形を行なう場合、樹脂供給部から金型内に至る樹脂経路の一部又は全ての個所において、窒素等の不活性ガス又は低露点ドライエア等の低温度ガスによるパージ又は真空処理等により低湿度環境下で成形を行なうことが望ましいが、これに限定されるものではない。また、樹脂搬送時の圧送媒体としても、低露点ドライエア又は窒素ガス等の低湿度ガスが好ましいが、これらに限定されるものではない。上記の低湿度環境下で成形を行なうことにより、樹脂が金型内部に充填される前のイソシアネート基の反応の進行を抑制し、ある程度イソシアネート基が未反応状態の形態のポリイソシアネートを樹脂成形物に含めることにより、不要な粘度上昇等の変動要因を減少させ、また、実質的な架橋効率を向上させることができる。

なお、コア周囲に射出成形する前の樹脂配合物中における未反応状態のポリイソシアネート化合物の存在を確認する手法としては、該ポリイソシアネート化合物のみを選択的に溶解させる適当な溶媒により抽出し、確認する手法等考えられるが、簡便な方法としては不活性雰囲気下での示差熱熱重量同時測定（ＴＧ−ＤＴＡ測定）により確認する手法が挙げられる。例えば、本発明で用いられる樹脂配合物（カバー材料）を窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎにて加熱していくと、約１５０℃程度から緩やかなジフェニルメタンジイソシアネートの重量減少を確認することができる。一方、熱可塑性ポリウレタン材料とイソシアネート混合物との反応を完全に行った樹脂サンプルでは約１５０℃からの重量減少は確認されず、２３０〜２４０℃程度からの重量減少を確認することができる。

上記のように樹脂配合物を成形した後、アニーリングを行って架橋反応を更に進行させ、ゴルフボールカバーとしての特性を更に改良することも可能である。アニーリングとは、一定環境下で一定期間熟成させることをいう。

上記カバー層の表面における硬度については、ショアＤ硬度で５０以上、好ましくは５３以上、更に好ましくは５６以上、より更に好ましくは５８以上、最も好ましいのは６０以上であり、上限として７０以下、好ましくは６８以下、更に好ましくは６６以下、最も好ましいのは６５以下である。カバー硬度が軟らかすぎると、スピンが掛かりすぎたり反発が不足して飛距離が落ちてしまったり、耐擦過傷性が悪くなることがある。逆に、硬すぎると繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなったり、ショートゲーム、パターの打感が悪くなったりすることがある。なお、カバーのショアＤはＡＳＴＭ Ｄ２２４０に基づくタイプＤデュロメータによる測定値である。

また、上記カバー層の反発弾性率としては好ましくは３５％以上、より好ましくは４０％以上、更に好ましくは４５％以上、特に好ましくは４７％以上である。熱可塑性ポリウレタンはもともとそれ程反発性に優れたものではないため、上記反発弾性率は厳密に選択することが好ましい。カバー層の反発弾性率が低すぎるとゴルフボールの飛距離が大幅に低下する場合がある。また、カバー層の反発弾性率が高すぎると１００ヤード以内のコントロールを必要とするショットやパッティングで初速度が高くなりすぎ、ゴルファーのフィーリングに合わないことがある。なお、本発明において反発弾性率とは、ＪＩＳ Ｋ７３１１に準拠した反発弾性率をいう。なお、上記カバー材料の曲げ剛性については、特に制限はないが、５０ＭＰａ以上とすることが好適であり、より好ましくは６０ＭＰａ以上、更に好ましくは７０ＭＰａ以上であり、上限としては、好ましくは３００ＭＰａ以下、より好ましくは２８０ＭＰａ以下、更に好ましくは２６０ＭＰａ以下、最も好ましくは２４０ＭＰａ以下であり、これにより、カバーが硬い割には、曲げ剛性を低くすることにより、アプローチスピン性能やコントロール性に適したカバー材を提供することができる。

また、ドライバーによるスピン特性の点から、カバー表面硬度よりコア表面硬度の方を小さくするものであり、具体的には、両者の表面硬度差をショアＤ硬度で５以上であり、好ましくは７以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上であり、上限としては２０以下、好ましくは１９以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１７以下の範囲内に調整することである。

上記カバー層の厚さについては、下限値が０．５ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上、更に好ましくは０．８ｍｍ以上、より更に好ましくは０．９ｍｍ以上、最も好ましくは１．０ｍｍ以上とするものである。また、上記カバー厚さの上限値については、１．９ｍｍ以下であり、好ましくは１．６ｍｍ以下、更に好ましくは１．４ｍｍ以下、最も好ましくは１．２ｍｍ以下とするものである。カバーの厚さが薄すぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなったり、射出成型により頂点部分に樹脂が回りにくくなり真球度が悪くなることがある。逆に、カバーが厚過ぎると、Ｗ＃１で打撃した時にスピンが増えて反発性が低下し、飛距離が出なくなったり、打感が硬くなってしまうことがある。

本発明のゴルフボールの表面（カバー層の表面）には、多数のディンプルが形成されるが、この場合、ディンプル数は好ましくは２５０個以上、より好ましくは２７０個以上、更に好ましくは２９０個以上、最も好ましくは３１０個以上であり、上限として、好ましくは４２０個以下、より好ましくは４１５個以下、更に好ましくは４１０個以下、最も好ましくは４０５個以下とすることである。本発明ではこの範囲が揚力を受けやすく、特にドライバーでの飛距離を増大させることができる。ディンプルは、適正な弾道を得る点から、平面円形状に形成することが好ましく、その平均直径は好ましくは３．７ｍｍ以上、より好ましくは３．７５ｍｍ以上、上限として、好ましくは５．０ｍｍ以下、より好ましくは４．７ｍｍ以下、更に好ましくは４．４ｍｍ以下、最も好ましくは４．２ｍｍ以下であり、また、平均深さは好ましくは０．１２５ｍｍ以上、より好ましくは０．１３０ｍｍ以上、更に好ましくは０．１３３ｍｍ以上、最も好ましくは０．１３５ｍｍ以上、上限として、好ましくは０．１５０ｍｍ以下、より好ましくは０．１４８ｍｍ以下、更に好ましくは０．１４６ｍｍ以下、最も好ましくは０．１４４ｍｍ以下の範囲とする。また、ディンプルは、好ましくは直径及び／又は深さが互いに異なる４種以上、より好ましくは５種以上、更に好ましくは６種以上、上限として特に制限はないが、好ましくは２０種以下、より好ましくは１５種以下、最も好ましくは１２種以下とすることが推奨される。

なお、平均深さとは、全ディンプルの深さの平均値である。ディンプルの直径の測定は、ディンプル部分が陸部（ディンプル非形成部分）と接する位置、即ち、ディンプル部分最高点間の直径（差渡し）である。多くの場合、ゴルフボールは、塗装が施されているが、このようなボールにおいては塗料被覆状態でのディンプル直径である。また、ディンプル深さの測定は、上記ディンプルの陸部接合位置を結んで仮想平面を描いた時、その中心位置とディンプルの底（最も深い位置）までの垂直距離である。

本発明のソリッドゴルフボールの表面には必要に応じてマーキング、塗装、表面処理を施すことができる。

本発明のソリッドゴルフボールの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量は２．０ｍｍ以上であり、好ましくは２．２ｍｍ以上、より好ましくは２．４ｍｍ以上、更に好ましくは２．５ｍｍ以上であり、上限として、３．８ｍｍ以下、好ましくは３．６ｍｍ以下、より好ましくは３．４ｍｍ以下、最も好ましくは３．１ｍｍ以下である。

本発明のソリッドゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、重さ４５．９３ｇ以下に形成することができる。直径の上限としては通常４４．０ｍｍ以下、好ましくは４３．８ｍｍ以下、より好ましくは４３．５ｍｍ以下、最も好ましいのは４３．０ｍｍ以下である。また、重さの下限としては通常４４．５ｇ以上、好ましくは４５．０ｇ以上、より好ましくは４５．１ｇ以上、更に好ましくは４５．２ｇ以上である。

本発明のソリッドゴルフボールの製造方法については、公知の射出成形法等の常法により行なうことができる。例えば、ゴム基材を主体とした加硫成形物をソリッドコアとして所定の射出成形用金型内に配備し、単層のカバー層材料を射出成形することによりゴルフボールを得ることができる。また、予め半殻球状に成形した２枚のハーフカップでソリッドコア包み加熱加圧成形することができる。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

［実施例１〜７、比較例１〜１０］
表３に示すＮｏ．１〜Ｎｏ．１１のいずれかの配合によりコア組成物を調製した後、表３中の加硫条件により加硫成形することによりソリッドコアを作成した。次に、表４に示された各種の樹脂成分を配合した１層又は２層の中間層、及びカバーの被覆層を射出成形法により成形した。そして、多種類のディンプル種を組み合わせてディンプル種Ｉ（３３０個），ＩＩ（４３２個）、ＩＩＩ（５００個）をボール表面に有するソリッドゴルフボールを作成した。

ｄ及びｅタイプのカバー配合を用いた実施例及び比較例では、表４に示した各原料（単位：質量部）を二軸スクリュー型押出機により窒素ガス雰囲気下で混練し、カバー樹脂配合物を得た。この樹脂配合物は、長さ３ｍｍ、直径１〜２ｍｍのペレット状であった。

そして、射出成形用金型内に前記ソリッドコアを配し、コアに中間層を被覆した球体の周囲に前記カバー材を射出成形することにより、マルチピースソリッドゴルフボールを得た。カバー物性については、射出成形により得られた所定厚さのシートに１００℃×８時間、アニール処理を施し、更に１週間室温に放置した後にカバー物性を測定した。

一方、ｆタイプを用いた比較例７については、射出成形用金型内に、コアに中間層を被覆した球体を配し、この球体の周囲に、熱可塑性ポリウレタンのペレットとイソシアネート混合物のペレットとを各々ドライブレンドしたものを射出成形することによりマルチピースソリッドゴルフボールを得た。その後の処理は、上記と同様に行われた。ｇタイプを用いた比較例８については、熱可塑性ポリウレタンのみからなるペレットを単独で射出成形し、アニール処理を施さなかった。

＊ 表中のコア配合の数字は「質量部」を示す。

なお、表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
ＢＲ１１：ポリブタジエンゴム：Ｎｉ系触媒、シス−１，４結合含有量９６％、１，２ビニル含有量２．０％、ムーニー粘度４３、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．１；ＪＳＲ社製
ＢＲ７３０：ポリブタジエンゴム：Ｎｄ系触媒、シス−１，４結合含有量９６％、１，２ビニル含有量１．３％、ムーニー粘度５５、Ｍｗ／Ｍｎ＝３；ＪＳＲ社製
パーヘキサＣ−４０：１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン４０％希釈；日本油脂（株）製
なお、「パーヘキサＣ−４０」は４０％希釈品のため、実質添加量を上記表中に表示した。
パークミルＤ：ジクミルパーオキサイド：日本油脂（株）製
酸化亜鉛：堺化学社製
老化防止剤：２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）「ノクラックＮＳ−６」，大内新興化学（株）製
アクリル酸亜鉛：日本蒸留工業（株）製
ステアリン酸亜鉛：日本油脂（株）製

＊ 表中の数字は「質量部」を示す。

なお、表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。

ＨＰＦ１０００（商標名）：デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）社製 約７５〜７６質量％のエチレン、約８．５質量％のアクリル酸、及び約１５．５〜１６．５質量％のｎ−ブチルアクリレートからなるターポリマーであり、全て（１００％）の酸基がマグネシウムイオンにより中和されている。
ハイミラン：三井・デュポンポリケミカル社製 アイオノマー樹脂
ダイナロン６１００Ｐ：ＪＳＲ社製 水添ポリマー
ベヘニン酸：日本油脂社製 ＮＡＡ２２２−Ｓビーズ指定
水酸化カルシウム：白石工業社製 ＣＬＳ−Ｂ指定
ポリテールＨ：三菱化学社製 低分子量ポリオレフィン系ポリオール

「パンデックスＴ８２６０」
ＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプ熱可塑性ポリウレタン材料、デュロメータＤ型樹脂硬度「５６」、反発弾性率４５％
「パンデックスＴ８２９５」
ＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプ熱可塑性ポリウレタン材料、樹脂硬度ＪＩＳ−Ａ「９７」、反発弾性率４４％

イソシアネート化合物
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート

イソシアネート混合物
クロスネートＥＭ−３０（大日精化工業社製イソシアネートマスターバッチ、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート３０％含有。マスターバッチベース樹脂はポリエステルエラストマー）

熱可塑性エラストマー
熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマー（東レ・デュポン社製の「ハイトレル４００１」）を使用。

ポリエチレンワックス
「サンワックス１６１Ｐ」（三洋化成社製）
モンタンワックス
「リコワックスＥ」（クラリアント・ジャパン社製）

メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ−Ｋ７２１０（試験温度２１０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ））に従い測定した材料のメルトフローレート（又はメルトインデックス）。

また、得られた本実施例１〜７及び比較例１〜１０の各ゴルフボールにつき、ボールのたわみ量及びボール物性、飛び性能、アプローチスピン、耐擦過傷性及び打感を評価した。結果を表５〜７に示す。

ソリッドコアの硬度分布（ショアＤ硬度）
２３℃に温調後、ショアＤ硬度（ＡＳＴＭ−２２４０規格 デュロメータ タイプＤ）により各部位の硬度を測定した。
・表面硬度は、５個のコア表面の任意の各２点をランダムに測定した値の平均値を示す。
・中心硬度は、コアをファインカッターにより半分にカットして、５個のコアの各々の２個の半球体の断面の中心部分の硬度の平均値を示す。
・断面硬度については、コアを半分にカットして、その断面の中心から４ｍｍ，８ｍｍ，１２ｍｍ離れた部分及び表面から２〜３ｍｍ内側に離れた部分を測定した。
５個のコアの各々の２個の半球体の断面の該当部分の硬度の平均値を示す。

中間層及びカバー層の表面硬度
２３℃に温調後、製品５個の表面においてディンプルの無い土手の部分をランダムに各表面につき２点測定した。ＡＳＴＭ−２２４０規格のデュロメータ「タイプＤ」により測定した。

ソリッドコア及び製品のたわみ量
ソリッドコア及び製品をインストロン・コーポレーション製，４２０４型を用いて、各々１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で圧縮し、１０ｋｇでの変形量と１３０ｋｇでの変形量との差を測定した。

初速
初速は、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した。ボールは２３±１℃の温度で３時間以上温調し、室温２３±２℃の部屋でテストされた。２５０ポンド（１１３．４ｋｇ）のヘッド（ストライキングマス）を使って打撃速度１４３．８ｆｔ／ｓ（４３．８３ｍ／ｓ）にてボールを打撃した。１ダースのボールを各々４回打撃して６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。約１５分間でこのサイクルを行った。

飛距離
ドライバー（ブリヂストンスポーツ社製，Ｔｏｕｒ Ｓｔａｇｅ Ｘ−ＤＲＩＶＥ ＴＹＰＥ３５０ ＰＲＯＳＰＥＣ，ロフト角１０．５°）をスウィングロボット（ミヤマエ社製）に装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）４０ｍ／ｓで打撃した時のトータル飛距離を測定した。スピン量は打撃直後のボールを高速カメラにより測定した値である。

アプローチスピン
サンドウェッジ（ＳＷ）（ブリヂストンスポーツ社製，Ｔｏｕｒ Ｓｔａｇｅ Ｘ−ｗｅｄｇｅ，ロフト角５８°）を用い、ＨＳ２０ｍ／ｓにて打撃したときのスピン量を測定した。なお、スピン量は上記の飛距離測定と同じ方法により測定した。

打感
１０人のアマチュアゴルファーがティーアップしてドライバーでＨＳ４０ｍ／ｓにて打撃し、また、パターで打撃し、その際の打感について「軟らかい」と答えた人数によって下記のように評価した。なお、ドライバーは、ブリヂストンスポーツ社製，Ｘ−ＤＲＩＶＥ ＴＹＰＥ３５０ ＰＲＯＳＰＥＣ，ロフト角１０°を使用し、パターは、同社製，Ｔｏｕｒ Ｓｔａｇｅ ＶｉＱ Ｍｏｄｅｌ−ＩＩＩを使用した。
・１〜３人が軟らかいと判断した場合を「悪い」（×）と評価した。
・４〜６人が軟らかいと判断した場合を「普通」（△）と評価した。
・７〜１０人が軟らかいと判断した場合を「良好」（○）と評価した。

耐擦過傷性（耐ささくれ性）
スウィングロボットマシンを用い、クラブはピッチングウェッジ（角溝仕様）を使用して、各ボールを２３℃に温調後、ヘッドスピード３３ｍ／ｓで打撃し、ボールの状態を以下の基準で３人で目視にて評価し、その平均値を数値化した。
１０点 全く傷がない。
８点 ほとんど気にならない。
５点 気になるが使用できる。
３点 なんとか使用できる。
１点 全く使用できない。

※ コアの硬度分布の数値はショアＤ硬度で示される。

ボールの生産性
比較例７、８については、量産において成型条件が不安定であり、樹脂焼け等の発生頻度が高かった。その他の実施例及び比較例については、量産において成型条件が安定であり、樹脂焼け等の発生が少なかった。

表５〜７の結果から、比較例１は、ボール製品硬度が硬すぎてしまい、打感が硬く、スピンが多過ぎてしまい、飛距離が低下した。比較例２は、コア硬度が軟らかすぎ、反発性が低くなり、飛距離が低下すると共に、アプローチ性能が低かった。比較例３は、コア中心から１２ｍｍ離れた硬度より、コア表面硬度の方が高いため、ヘッドスピード（ＨＳ）４０ｍ／ｓでの飛距離が低下し、打感も硬くなってしまう。比較例４は、カバーが厚くなり過ぎてしまい、反発性が得られず、飛距離が低下した。比較例５は、コア中心から１２ｍｍ離れた硬度より、コア表面硬度の方が高いため、ヘッドスピード（ＨＳ）４０ｍ／ｓでの飛距離が低下し、打感も硬くなってしまう。比較例６は、ニッケル触媒系ポリブタジエンゴムをコア材に用いたため反発性が低くなり、飛距離が悪化した。比較例７は、カバー材が、熱可塑性ポリウレタンのペレットとイソシアネート混合物のペレットとを各々ドライブレンドしたものを射出成型して得られた材料であり、耐擦過傷性が悪かった。比較例８は、カバー材として、熱可塑性ポリウレタンのみからなるペレットを単独で使用したものであり、耐擦過傷性が非常に悪かった。比較例９は、ツーピースソリッドゴルフボールであり、反発性が低く、飛距離が低下した。比較例１０は、中間層の表面硬度が高すぎ、打感が硬く、耐擦過傷性が悪かった。

Claims (18)

1. ソリッドコアと、これを被覆するカバー層とを具備し、上記カバー層のうち最外層の外表面に多数のディンプルが形成されたソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンゴムを６０〜１００質量％含むゴム基材１００質量部に対して、有機硫黄化合物０．１〜５質量部、不飽和カルボン酸又はその金属塩、無機充填剤及び老化防止剤を含むゴム組成物から形成されると共に、ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜４．０ｍｍであり、かつソリッドコアが、下記表の硬度分布を有し、表面硬度と中心硬度との差がショアＤ硬度で１４以下となり、上記カバー層がポリウレタン材料を主成分として形成され、上記カバー層の厚さが０．５〜１．９ｍｍ、その表面硬度がショアＤ硬度５０〜７０であり、上記カバー層の表面硬度より上記ソリッドコアの表面硬度の方が小さく、その差がショアＤ硬度で５〜２０であり、上記コアと上記カバーとの間には少なくとも１層の中間層を具備し、その中間層のいずれか１層の表面硬度がショアＤ硬度４０〜６０であり、上記中間層の総厚さが０．９〜７．０ｍｍであり、ゴルフボールの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜３．８ｍｍであることを特徴とするソリッドゴルフボール。
   

   
2. 上記中間層の少なくとも１層と上記コアの表面硬度の差がショアＤ硬度で５以下である請求項１記載のソリッドゴルフボール。
3. 上記ソリッドコアの表面硬度と上記ソリッドコアの中心硬度との差がショアＤ硬度で７〜１４である請求項１又は２記載のソリッドゴルフボール。
4. 上記ソリッドコアの直径が３１〜４０ｍｍであり、上記ゴルフボールの直径が４２．６７〜４４．０ｍｍである請求項１、２又は３記載のソリッドゴルフボール。
5. 上記ソリッドコアにおいて、ゴム基材１００質量部に対して不飽和カルボン酸又はその金属塩を３３〜４５質量部、有機過酸化物を０．１〜１．０質量部、無機充填剤を５〜８０質量部、老化防止剤を０．２〜１．０質量部配合する請求項１〜４のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
6. 上記ディンプルにおいて、総数が２５０〜４２０個、全ディンプルの平均深さが０．１２５〜０．１５０ｍｍ、平均直径が３．７〜５．０ｍｍ、種類が４種以上の条件でディンプルを構成した請求項１〜５のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
7. 上記中間層の少なくとも１層以上の樹脂が、
   （ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
   （ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００／０〜０／１００になるように配合したベース樹脂と、
   （ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、
   （ｃ）分子量が２２８〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体５〜８０質量部と、
   （ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物０．１〜１７質量部とを必須成分として配合してなる混合物である請求項１〜６のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
8. 上記カバー層が、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする単一な樹脂配合物を射出成形して形成されるものであり、上記樹脂配合物中には、少なくとも一部に、一分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態で残存してなるポリイソシアネート化合物が存在するものである請求項１〜７のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
9. 上記樹脂配合物に、更に（Ｃ）熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーを配合する請求項１〜８のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
10. 上記樹脂配合物は、（Ｂ）成分のイソシアネート基の一部は（Ａ）及び／又は（Ｃ）成分中の活性水素と結合を形成し、それ以外のイソシアネート基は未反応状態で樹脂配合物中に残存する請求項９記載のソリッドゴルフボール。
11. 各成分の組成比が、質量比で（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜５０：０〜５０である請求項９記載のソリッドゴルフボール。
12. 各成分の組成比が、質量比で（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜３０：８〜５０である請求項９記載のソリッドゴルフボール。
13. （Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた合計質量がカバー層全体の質量の９０質量％以下である請求項１〜１２のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
14. 樹脂配合物の２１０℃におけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）値が５ｇ／１０ｍｉｎ以上である請求項１〜１３のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
15. （Ｂ）成分が、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上のからなるポリイソシアネート化合物である請求項１〜１４のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
16. （Ｂ）成分が、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上のポリイソシアネート化合物である請求項１〜１４のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
17. （Ｃ）成分が、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、水添スチレンブタジエンゴム、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体又はその変性物、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール、ポリエチレン及びナイロン樹脂からなる群から選択された１種又は２種以上の熱可塑性エラストマーである請求項１〜１６のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
18. （Ｃ）成分が、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー及びポリアセタールからなる群から選択された１種又は２種以上の熱可塑性エラストマーである請求項１〜１６のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。