JP5298020B2

JP5298020B2 - ヘキソースおよびｎ−アセチルヘキソサミンの糖模倣体置換

Info

Publication number: JP5298020B2
Application number: JP2009532370A
Authority: JP
Inventors: ビートアーンスト，; ダニエルシュウィッツァー，; アランケー．サルカール，; ジョンエル．マグナニ，
Original assignee: グリコミメティクス，インコーポレイテッド
Priority date: 2006-10-12
Filing date: 2007-10-09
Publication date: 2013-09-25
Anticipated expiration: 2027-10-09
Also published as: US20080161546A1; CA2666103C; WO2008060378A3; EP2074132A2; US7964569B2; CA2666103A1; EP2074132B1; US20110257380A1; WO2008060378A2; JP2013189471A; JP2010506832A

Description

（関連出願への相互参照）
本願は、米国特許法§１１９（e）の下、２００６年１０月１２日に米国出願された仮特許出願第６０／８５１，４６７号の利益を主張し、この出願はその全体を本明細書中に参考として援用される。

（背景）
技術分野
本発明は、一般的に、オリゴ糖模倣体を得るための、より詳しくはシクロヘキサン誘導体を組み込むことまたは置換することによってオリゴ糖模倣体を得るための化合物および方法に関する。

関連技術の説明
天然単糖およびオリゴ糖は、様々な生物学的過程に関与するか、または関与し得る。特定の場合においては、天然ではない単糖およびオリゴ糖は、それらの天然の対応物に取って代わることに、またはさらに改善することに役立ち得る。単糖および特にオリゴ糖は、製造するのが難しく、したがって費用がかかり得る。製造する難しさの度合いが特に高くはない場合でさえ、単糖およびオリゴ糖の製造は、それにもかかわらず費用がかかり得る。この問題は、費用のかかる単糖およびオリゴ糖が、大量生産される必要がある場合に拡大される。単糖およびオリゴ糖の模倣体（「糖模倣体（ｇｌｙｃｏｍｉｍｅｔｉｃ）」）は、それらの生物学的性質を改善し得るが、この模倣体の製造費用を、それらが模倣するものに比べて著しく減少させることはできない。

したがって、糖模倣体の製造費用または複雑性を減少させるための当技術分野におけるニーズが存在する。本発明は、これらのニーズを満たし、さらに他の関連する利点を提供する。

本発明は、例えば以下の項目を提供する。
（項目１）
少なくとも１種のシクロヘキサン誘導体を、オリゴ糖または糖模倣化合物に組み込むことを含む、オリゴ糖模倣体を調製する方法であって、ここで、該シクロヘキサン誘導体は、式：

を有し、
式中、
Ｒ ^１＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＸで置換されたアルカニル、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸで置換されたアルカニル（Ｘ＝Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；
Ｒ ^２＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ（Ｘは、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ _２） _ｎＮＨ _２（ｎ＝０〜３０）、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸまたはＣＸ _２ＯＨ（Ｘ＝Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；但し、Ｒ ^１およびＲ ^２は、同時にＨであることはなく；該シクロヘキサン誘導体は、ＯＨ、Ｒ ^１またはＲ ^２において該オリゴ糖または糖模倣化合物に少なくとも結合している方法。
（項目２）
オリゴ糖化合物もしくは糖模倣化合物における、またはオリゴ糖を含む、もしくは糖模倣体を含む化合物のオリゴ糖もしくは糖模倣体における少なくとも１種のヘキソースまたはヘキソサミンを、単糖模倣体で置換するための方法であって、オリゴ糖化合物もしくは糖模倣化合物における少なくとも１種のヘキソースまたはヘキソサミンを、シクロヘキサン誘導体で置き換えることを含み、ここで、該シクロヘキサン誘導体は、式：

を有し、
式中、
Ｒ ^１＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＸで置換されたアルカニル、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸで置換されたアルカニル（Ｘ＝Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；
Ｒ ^２＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ（Ｘは、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ _２） _ｎＮＨ _２（ｎ＝０〜３０）、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸまたはＣＸ _２ＯＨ（Ｘ＝Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；但し、Ｒ ^１およびＲ ^２は、同時にＨであることはなく；該シクロヘキサン誘導体は、ＯＨ、Ｒ ^１またはＲ ^２において該オリゴ糖または糖模倣化合物に少なくとも結合している方法。
（項目３）
少なくとも１種のシクロヘキサン誘導体を含むオリゴ糖または糖模倣化合物であって、ここで、該シクロヘキサン誘導体は、式：

を有し、
式中、
Ｒ ^１＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＸで置換されたアルカニル、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸで置換されたアルカニル（Ｘ＝Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；
Ｒ ^２＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ（Ｘは、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ _２） _ｎＮＨ _２（ｎ＝０〜３０）、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸまたはＣＸ _２ＯＨ（Ｘ＝Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；但し、Ｒ ^１およびＲ ^２は、同時にＨであることはなく；該シクロヘキサン誘導体は、ＯＨ、Ｒ ^１またはＲ ^２において該オリゴ糖または糖模倣化合物に少なくとも結合している化合物。
（項目４）

を含む化合物であって、
Ｒ ^１＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＸで置換されたアルカニル、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸで置換されたアルカニル（Ｘ＝Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；
Ｒ ^２＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ（Ｘは、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ _２） _ｎＮＨ _２（ｎ＝０〜３０）、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸまたはＣＸ _２ＯＨ（Ｘ＝Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；但し、Ｒ ^１およびＲ ^２は、同時にＨであることはなく；Ｒ ^３＝−ＯＨ、

−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ、−ＮＨ _２、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨＸ、または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘであり、ここで、ｎ＝０〜２であり、Ｘは、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、

から独立に選択され、ここで、Ｑは、Ｈであるか、または生理学的に許容される塩、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、アリール、ヘテロアリール、（ＣＨ _２） _ｍ −アリールまたは（ＣＨ _２） _ｍ −ヘテロアリールであり、ここで、ｍは、１〜１０であり、ここで、ｎ＝０〜１０であり、上記環化合物のいずれも、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ _３、Ｃ _１〜Ｃ _８アルコキシ、ＮＯ _２、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、Ｃ _１〜Ｃ _１４アリール、またはＯＹ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＹ、ＮＹ _２もしくはＣ（＝Ｏ）ＮＨＹから独立に選択される１から３個のもので置換されていてよく、ここで、Ｙは、Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、またはＣ _１〜Ｃ _１４アリールであり；
Ｒ ^４＝

６’硫酸化ＧｌｃＮＡｃ、６’カルボキシル化ＧｌｃＮＡｃ、６’硫酸化ＧａｌＮＡｃ、６’硫酸化ガラクトース、６’カルボキシル化ガラクトース、
（ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩またはＣ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、アリール、ヘテロアリール、（ＣＨ _２） _ｎ −アリールまたは（ＣＨ _２） _ｎ −ヘテロアリールであり、ここで、ｎは、１〜１０であり、ここで、Ｒ ^９は、アリール、ヘテロアリール、シクロヘキサン、ｔ−ブタン、アダマンタン、またはトリアゾールであり、Ｒ ^９のいずれも、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ _３、Ｃ _１〜Ｃ _８アルコキシ、ＮＯ _２、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニルまたはＯＹ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＹ、ＮＹ _２またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＹから独立に選択される１から３個のもので置換されていてよく、ここで、Ｙは、Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニルまたはＣ _１〜Ｃ _１４アリールである）；または

（ここで、Ｒ ^１０は、

の１つであり、ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、アリール、ヘテロアリール、（ＣＨ _２） _ｍ −アリールまたは（ＣＨ _２） _ｍ −ヘテロアリールであり、ここで、ｍは、１〜１０であり、ｎ＝１〜４であり、ＺおよびＹ＝Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、ハロゲン化Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、アリール、およびＭｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨで置換されたヘテロアリールである）であり；
Ｒ ^５＝Ｈ、Ｄ−マンノース、Ｌ−ガラクトース、Ｄ−アラビノース、Ｌ−フコース、ポリオール、

（ここで、Ｘ＝ＣＦ _３、シクロプロピルまたはフェニルである）、または

（ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、アリール、ヘテロアリール、（ＣＨ _２） _ｍ −アリールまたは（ＣＨ _２） _ｍ −ヘテロアリールであり、ここで、ｍは、１〜１０であり、ここで、Ｒ ^１１は、アリール、ヘテロアリール、

であり、ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニル、アリール、ヘテロアリール、（ＣＨ _２） _ｍ −アリールまたは（ＣＨ _２） _ｍ −ヘテロアリールであり、ここで、ｍは、１〜１０であり、ここで、ｎ＝０〜１０であり、上記環化合物のいずれの１つも、Ｃｌ、Ｆ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルキニルまたはＯＹから独立に選択される１から３個のもので置換されていてよく、ここで、Ｙは、Ｈ、Ｃ _１〜Ｃ _８アルカニル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルケニルまたはＣ _１〜Ｃ _８アルキニルである）である化合物。
（項目５）
項目４に記載の化合物からなる化合物。
（項目６）
式：

を有し、ここで、Ｑが、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅが、メチルである、項目５に記載の化合物。
（項目７）
式：

を有し、ここで、Ｑが、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅが、メチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、項目５に記載の化合物。
（項目８）
式：
を有し、ここで、Ｑが、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅが、メチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、項目５に記載の化合物。
（項目９）
式：

を有し、ここで、Ｑが、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅが、メチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、項目５に記載の化合物。
（項目１０）
式：

を有し、ここで、Ｑが、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅが、メチルである、項目５に記載の化合物。
（項目１１）
式：

を有し、ここで、Ｑが、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅが、メチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、項目５に記載の化合物。
（項目１２）
式：

を有し、ここで、Ｍｅが、メチルである、項目５に記載の化合物。
（項目１３）
式：

を有し、ここで、Ｑが、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅが、メチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、項目５に記載の化合物。
（項目１４）
式：

を有し、ここで、Ｑが、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅが、メチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、項目５に記載の化合物。
（項目１５）
式：

を有し、ここで、Ｑが、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅが、メチルである、項目５に記載の化合物。
（項目１６）
式：

を有し、ここで、Ｑが、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅが、メチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、項目５に記載の化合物。
（項目１７）
式：

を有し、ここで、Ｑが、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅが、メチルである、項目５に記載の化合物。
（項目１８）
式：

を有し、ここで、Ｍｅが、メチルであり、Ｅｔが、エチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、項目５に記載の化合物。
（項目１９）
式：

を有し、ここで、Ｍｅが、メチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、項目５に記載の化合物。
（項目２０）
式：

を有し、ここで、Ｍｅが、メチルであり、Ｅｔが、エチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、項目５に記載の化合物。
（項目２１）
式：

を有し、ここで、Ｍｅが、メチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、項目５に記載の化合物。
（項目２２）
前記化合物に結合しているポリエチレングリコールを含む、項目４に記載の化合物。
（項目２３）
項目４に記載の化合物の別のものにポリエチレングリコールによって結合している、項目４に記載の化合物。
（項目２４）
前記化合物に結合しているポリエチレングリコールを含む、項目５に記載の化合物。
（項目２５）
項目５に記載の化合物の別のものにポリエチレングリコールによって結合している、項目５に記載の化合物。
摘要
要約すると、本発明は、オリゴ糖模倣体を得るための化合物および方法を提供する。本発明の一態様においては、少なくとも１種のシクロヘキサン誘導体を、オリゴ糖または糖模倣化合物に組み込むことを含む、オリゴ糖模倣体を調製するための方法が提供され、ここで、該シクロヘキサン誘導体は、式：

を有し、
式中、
Ｒ^１＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＸで置換されたアルカニル、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸで置換されたアルカニル（Ｘ＝Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；
Ｒ^２＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ（Ｘは、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ_２）_ｎＮＨ_２（ｎ＝０〜３０）、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸまたはＣＸ_２ＯＨ（Ｘ＝Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；但し、Ｒ^１およびＲ^２は、同時にＨであることはなく；
該シクロヘキサン誘導体は、ＯＨ、Ｒ^１またはＲ^２において該オリゴ糖または糖模倣化合物に少なくとも結合している。同様に含まれるのは、上記方法で調製される生成物である。

本発明の別の態様においては、オリゴ糖または糖模倣化合物において、少なくとも１種のヘキソースまたはヘキソサミンを、シクロヘキサン誘導体で置き換えすることを含む、オリゴ糖化合物もしくは糖模倣化合物において、またはオリゴ糖を含む、もしくは糖模倣体を含む化合物のオリゴ糖もしくは糖模倣体において、少なくとも１種のヘキソースまたはヘキソサミンを、単糖模倣体で置換するための方法が、提供され、ここで、該シクロヘキサン誘導体は、式：

別の態様においては、本発明は、少なくとも１種のシクロヘキサン誘導体を含むオリゴ糖または糖模倣化合物を提供し、ここで、該シクロヘキサン誘導体は、式：

を有し、
式中、
Ｒ^１＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＸで置換されたアルカニル、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸで置換されたアルカニル（Ｘ＝Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；
Ｒ^２＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ（Ｘは、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ_２）_ｎＮＨ_２（ｎ＝０〜３０）、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸまたはＣＸ_２ＯＨ（Ｘ＝Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；但し、Ｒ^１およびＲ^２は、同時にＨであることはなく；
該シクロヘキサン誘導体は、ＯＨ、Ｒ^１またはＲ^２において該オリゴ糖または糖模倣化合物に少なくとも結合している。

別の態様においては、本発明は、

を含む化合物を提供し、
Ｒ^１＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＸで置換されたアルカニル、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸで置換されたアルカニル（Ｘ＝Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；
Ｒ^２＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ（Ｘは、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ_２）_ｎＮＨ_２（ｎ＝０〜３０）、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸまたはＣＸ_２ＯＨ（Ｘ＝Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；但し、Ｒ^１およびＲ^２は、同時にＨであることはなく；
Ｒ^３＝−ＯＨ、

−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ、−ＮＨ_２、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨＸ、または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘであり、ここで、ｎ＝０〜２であり、Ｘは、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、

から独立に選択され、ここで、Ｑは、Ｈであるか、または生理学的に許容される塩、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリール、ヘテロアリール、（ＣＨ_２）_ｍ−アリールまたは（ＣＨ_２）_ｍ−ヘテロアリールであり、ここで、ｍは、１〜１０であり、ここで、ｎ＝０〜１０であり、上記環化合物のいずれも、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ_３、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ、ＮＯ_２、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_１４アリール、またはＯＹ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＹ、ＮＹ_２もしくはＣ（＝Ｏ）ＮＨＹから独立に選択される１から３個のもので置換されていてよく、ここで、Ｙは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、またはＣ_１〜Ｃ_１４アリールであり；
Ｒ^４＝

６’硫酸化ＧｌｃＮＡｃ、６’カルボキシル化ＧｌｃＮＡｃ、６’硫酸化ＧａｌＮＡｃ、６’硫酸化ガラクトース、６’カルボキシル化ガラクトース、

（ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩またはＣ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリール、ヘテロアリール、（ＣＨ_２）_ｎ−アリールまたは（ＣＨ_２）_ｎ−ヘテロアリールであり、ここで、ｎは、１〜１０であり、ここで、Ｒ^９は、アリール、ヘテロアリール、シクロヘキサン、ｔ−ブタン、アダマンタン、またはトリアゾールであり、Ｒ^９のいずれも、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ_３、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ、ＮＯ_２、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニルまたはＯＹ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＹ、ＮＹ_２またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＹから独立に選択される１から３個のもので置換されていてよく、ここで、Ｙは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニルまたはＣ_１〜Ｃ_１４アリールである）；または

（ここで、Ｒ^１０は、

の１つであり、ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリール、ヘテロアリール、（ＣＨ_２）_ｍ−アリールまたは（ＣＨ_２）_ｍ−ヘテロアリールであり、ここで、ｍは、１〜１０であり、ｎ＝１〜４であり、ＺおよびＹ＝Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリール、およびＭｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨで置換されたヘテロアリールである）であり；
Ｒ^５＝Ｈ、Ｄ−マンノース、Ｌ−ガラクトース、Ｄ−アラビノース、Ｌ−フコース、ポリオール、

（ここで、Ｘ＝ＣＦ_３、シクロプロピルまたはＣ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリール、ヘテロアリール、（ＣＨ_２）_ｍ−アリールまたは（ＣＨ_２）_ｍ−ヘテロアリールであり、ここで、ｍは、１〜１０である）、または

（ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリール、ヘテロアリール、（ＣＨ_２）_ｍ−アリールまたは（ＣＨ_２）_ｍ−ヘテロアリールであり、ここで、ｍは、１〜１０であり、ここで、Ｒ^１１は、アリール、ヘテロアリール、

であり、ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリール、ヘテロアリール、（ＣＨ_２）_ｍ−アリールまたは（ＣＨ_２）_ｍ−ヘテロアリールであり、ここで、ｍは、１〜１０であり、ここで、ｎ＝０〜１０であり、上記環化合物のいずれの１つも、Ｃｌ、Ｆ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニルまたはＯＹから独立に選択される１から３個のもので置換されていてよく、ここで、Ｙは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニルまたはＣ_１〜Ｃ_８アルキニルである）である。

本化合物は、上記本化合物に結合したポリエチレングリコールを含み得る。あるいは、本化合物が、ポリエチレングリコールによって本化合物の別のものに結合している多量体が形成され得る。本明細書で使用される「本化合物の別のもの」は、第１の化合物と同一の第２の化合物、または本明細書の開示により包含されるが、第１の化合物と同一ではない第２の化合物のいずれかを指す。

別の態様においては、本発明は、

からなる化合物を提供し、
Ｒ^１＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＸで置換されたアルカニル、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸで置換されたアルカニル（Ｘ＝Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；
Ｒ^２＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ（Ｘは、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ_２）_ｎＮＨ_２（ｎ＝０〜３０）、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸまたはＣＸ_２ＯＨ（Ｘ＝Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；但し、Ｒ^１およびＲ^２は、同時にＨであることはなく；
Ｒ^３＝−ＯＨ、

から独立に選択され、ここで、Ｑは、Ｈであるか、または生理学的に許容される塩、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリール、ヘテロアリール、（ＣＨ_２）_ｍ−アリールまたは（ＣＨ_２）_ｍ−ヘテロアリールであり、ここで、ｍは、１〜１０であり、ここで、ｎ＝０〜１０であり、上記環化合物のいずれも、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ_３、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ、ＮＯ_２、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_１４アリール、またはＯＹ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＹ、ＮＹ_２またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＹから独立に選択される１から３個のもので置換されていてよく、ここで、Ｙは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、またはＣ_１〜Ｃ_１４アリールであり；
Ｒ^４＝

（ここで、Ｒ^１０は、

本化合物は、上記本化合物に結合したポリエチレングリコールを含み得る。あるいは、本化合物が、ポリエチレングリコールによって本化合物の別のものに結合している多量体が形成され得る。

一実施形態においては、本発明は、式：

を有する化合物を提供し、ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅは、メチルである。本化合物は、上記本化合物に結合したポリエチレングリコールを含み得る。あるいは、本化合物が、ポリエチレングリコールによって本化合物の別のものに結合している多量体が形成され得る。

一実施形態においては、本発明は、式：

を有する化合物を提供し、ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅは、メチルであり、Ｂｚは、ベンゾイルである。本化合物は、上記本化合物に結合したポリエチレングリコールを含み得る。あるいは、本化合物が、ポリエチレングリコールによって本化合物の別のものに結合している多量体が形成され得る。

一実施形態においては、本発明は、式：

を有する化合物を提供し、ここで、Ｍｅは、メチルである。本化合物は、上記本化合物に結合したポリエチレングリコールを含み得る。あるいは、本化合物が、ポリエチレングリコールによって本化合物の別のものに結合している多量体が形成され得る。

一実施形態においては、本発明は、式：

を有する化合物を提供し、ここで、Ｍｅは、メチルであり、Ｅｔは、エチルであり、Ｂｚは、ベンゾイルである。本化合物は、上記本化合物に結合したポリエチレングリコールを含み得る。あるいは、本化合物が、ポリエチレングリコールによって本化合物の別のものに結合している多量体が形成され得る。

一実施形態においては、本発明は、式：

を有する化合物を提供し、ここで、Ｍｅは、メチルであり、Ｂｚは、ベンゾイルである。本化合物は、上記本化合物に結合したポリエチレングリコールを含み得る。あるいは、本化合物が、ポリエチレングリコールによって本化合物の別のものに結合している多量体が形成され得る。

一実施形態においては、本発明は、式：

本発明のこれらおよび他の態様は、以下の詳細な説明および添付の図面を参照して明らかになろう。本明細書に開示された全ての参照は、それぞれが個別に組み込まれていたかのように、その全体が参照により組み込まれている。

無水テトラヒドロフタル酸からのＧｌｃＮＡｃ模倣体の合成を示している図式である。シクロヘキセノンからのＧｌｃＮＡｃ模倣体の合成を示している図式である。模倣体の合成を示している図式である。模倣体の合成を示している図式である。模倣体の合成を示している図式である。模倣体の合成を示している図式である。模倣体の合成を示している図式である。模倣体の合成を示している図式である。模倣体の合成を示している図式である。ペグ化模倣体の合成を示している図式である。模倣体のペグ化四量体の合成を示している図式である。模倣体の合成を示している図式である。模倣体の合成を示している図式である。

上記のとおり、本発明は、単糖およびオリゴ糖模倣体を得るための化合物および方法を提供する。このような模倣体は、Ｅ−セレクチンのアンタゴニストを含めて、様々なインビトロおよびインビボでの用途を有する。

本発明の範囲内では、オリゴ糖模倣体は、１種または複数のシクロヘキサン誘導体をオリゴ糖または糖模倣化合物に組み込むことによって調製し得る。オリゴ糖は、共有結合で結合した２個以上の単糖を指す。オリゴ糖は、単糖単位を含むポリマーであり、一般的に２から約１００個および中間の任意の整数の単糖を含む。２個以上の単糖は、同一であってよいが、オリゴ糖のそれぞれの単糖は、独立に選択される。

本発明の方法のシクロヘキサン誘導体は、式：

を有し、
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＸで置換されたアルカニル、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸで置換されたアルカニル（Ｘ＝Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）であってよい。Ｒ^２は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ（Ｘは、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ_２）_ｎＮＨ_２（ｎ＝０〜３０）、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸまたはＣＸ_２ＯＨ（Ｘ＝Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）であってよく；但し、Ｒ^１およびＲ^２は、同時にＨであることはない。シクロヘキサン誘導体は、ＯＨ、Ｒ^１またはＲ^２の少なくとも１つにおいてオリゴ糖または糖模倣化合物に結合している。実施形態においては、結合は、ＯＨまたはＲ^２の少なくとも１つにおける。結合の他の選択は、ＯＨの両方におけるもの、例えば、ＯＨの１つにおいて結合している１つの単糖または単糖模倣体およびもう１つのＯＨにおいて結合しているもう１つの単糖または単糖模倣体を含む。

このようなシクロヘキサン誘導体は、少なくとも１種のヘキソースまたはヘキソサミンを単糖模倣体（シクロヘキサン誘導体）で置換するための方法において使用することもできる。ヘキソースまたはヘキソサミンは、オリゴ糖もしくは糖模倣化合物中に、またはオリゴ糖を含むもしくは糖模倣体を含む化合物に保有されているオリゴ糖もしくは糖模倣体中にあり得る。このような置換は、オリゴ糖または糖模倣化合物中の１種または複数のヘキソースまたはヘキソサミンをシクロヘキサン誘導体で置き換えすることによって達成される。それが、複数である場合、それぞれは、独立に選択される。オリゴ糖を含む化合物の例には、糖タンパク質、糖ペプチド、糖脂質および糖核酸が含まれる。

本明細書で使用される「Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル」は、１から８個の炭素原子を有するアルカン置換基を指し、直鎖、分枝または環式（シクロアルカニル）であってよい。例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびｔ−ブチルである。「ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル」は、少なくとも１つのハロゲンを有する「Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル」を指す。複数のハロゲンが存在する場合、存在するハロゲンは、同じであるか、異なるか、両方（少なくとも３つが存在する場合）であってよい。「Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル」は、１から８個の炭素原子、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有するアルケン置換基を指し、直鎖、分枝または環式（シクロアルケニル）であってよい。例は、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有することを除いて「Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル」の例に類似している。「Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル」は、１から８個の炭素原子、少なくとも１個の炭素−炭素三重結合を有するアルキン置換基を指し、直鎖、分枝または環式（シクロアルキニル）であってよい。例は、少なくとも１個の炭素−炭素三重結合を有することを除いて「Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル」の例に類似している。「アルコキシ」は、「Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル」、「Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル」または「Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル」を有する酸素置換基を指す。これは、−Ｏ−アルキル；例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシなど；およびそのアルケニルまたはアルキニル変型（メトキシを除けば）である。それは、さらに、Ｏ−アルキル−Ｗ−アルキルの基（ここで、Ｗは、ＯまたはＮである）、例えば、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｗ−（ＣＨ_２）_ｍを指し、ここで、ｎおよびｍは、独立に１〜１０である。「アリール」は、結合によって分離されて、または縮合されていてよい単環または多環の１から１４個の炭素原子を有する芳香族置換基を指す。「ヘテロアリール」は、芳香族置換基が、環炭素の代わりに少なくとも１個のヘテロ原子（Ｎ、ＯまたはＳなどの）を有することを除いて「アリール」に類似している。アリールおよびヘテロアリールの例には、フェニル、ナフチル、ピリジニル、ピリミジニル、トリアゾロ、フラニル、オキサゾリル、チオフェニル、キノリニルおよびジフェニルが含まれる。本明細書で使用される用語「独立に選択される」は、同一または異なる置換基の選択を指す。「Ｍｅ」および「Ｅｔ」は、それぞれメチルおよびエチルを表す。「Ｂｚ」は、ベンゾイルを表す。「Ａｒ」は、アリールを表す。生理学的に許容される塩の例には、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＭｇおよびＣａが含まれる。本明細書で列挙される単糖置換基（例えば、Ｄ−マンノース、Ｌ−ガラクトース、Ｄ−アラビノースおよびＬ−フコース）は、フラノース、ピラノースまたは開環形態（ｏｐｅｎｆｏｒｍ）であってよい。

リンカーアームは、例えば、単糖、単糖模倣体またはアミノ酸、核酸または脂質などの何か他のものへの結合に望ましくあり得る。リンカーは、−（ＣＨ_２）_ｎ−または−Ｏ（ＣＨ_２）_ｎ−などのスペーサー基を含むことができ、ここで、ｎは、一般的に約１〜２０である（本明細書に開示される全ての数量範囲は、その中の任意の全体の整数範囲を含む）。リンカーの一例は、それが短いスペーサー基を含む場合、−ＮＨ_２、例えば、−ＣＨ_２−ＮＨ_２である。

リンカーの実施形態には、次のものが含まれる。

スペーサー基（例えば、ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ_２、ＣＯＯＭｅ、もしくはポリエチレングリコールまたは誘導体）を含むか、または含まない他のリンカーは、当業者または本開示を所有している者は精通しているであろう。

あるいは、リンカーアームと一緒に、シクロヘキサン誘導体は、１つまたは両方のＯＨにおいて結合し得る。

本発明の方法は、様々な化合物を提供する。例えば、一実施形態においては、少なくとも１種のシクロヘキサン誘導体を含むオリゴ糖または糖模倣化合物が提供され、ここで、該シクロヘキサン誘導体は、式：

を有し、
式中、
Ｒ^１は、上記のとおり定義され、
Ｒ^２は、上記のとおり定義され、
該シクロヘキサン誘導体は、ＯＨ、Ｒ^１またはＲ^２においてオリゴ糖または糖模倣化合物に少なくとも結合している。

別の実施形態においては、

を含む化合物が提供され、
上式のＲ^１は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＸで置換されたアルカニル、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸで置換されたアルカニル（Ｘ＝Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、１種または複数のＭｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨで置換されていてよい）であってよく；
上式のＲ^２は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ（Ｘは、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ_２）_ｎＮＨ_２（ｎ＝０〜３０）、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸまたはＣＸ_２ＯＨ（Ｘ＝Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）であってよく；但し、Ｒ^１およびＲ^２は、同時にＨであることはなく；
上式のＲ^３は、−ＯＨ、

−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ、−ＮＨ_２、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨＸ、または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘであってよく、ここで、ｎ＝０〜２であり、Ｘは、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、

から独立に選択され、ここで、Ｑは、Ｈであるか、または生理学的に許容される塩、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリール、ヘテロアリール、（ＣＨ_２）_ｍ−アリールまたは（ＣＨ_２）_ｍ−ヘテロアリールであり、ここで、ｍは、１〜１０であり、ここで、ｎ＝０〜１０であり、上記環化合物のいずれも、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ_３、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ、ＮＯ_２、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_１４アリール、またはＯＹ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＹ、ＮＹ_２またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＹから独立に選択される１から３個のもので置換されていてよく、ここで、Ｙは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、またはＣ_１〜Ｃ_１４アリールであり；
上式のＲ^４は、

（ここで、Ｒ^１０は、

の１つであり、ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリール、ヘテロアリール、（ＣＨ_２）_ｍ−アリールまたは（ＣＨ_２）_ｍ−ヘテロアリールであり、ここで、ｍは、１〜１０であり、ｎ＝１〜４であり、ＺおよびＹ＝Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリール、およびＭｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨで置換されたヘテロアリールである）であってよく；
上式のＲ^５は、Ｈ、Ｄ−マンノース、Ｌ−ガラクトース、Ｄ−アラビノース、ポリオール、Ｌ−フコース、

であり、ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリール、ヘテロアリール、（ＣＨ_２）_ｍ−アリールまたは（ＣＨ_２）_ｍ−ヘテロアリールであり、ここで、ｍは、１〜１０であり、ここで、ｎ＝０〜１０であり、上記環化合物のいずれの１つも、Ｃｌ、Ｆ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニルまたはＯＹから独立に選択される１から３個のもので置換されていてよく、ここで、Ｙは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニルまたはＣ_１〜Ｃ_８アルキニルである）であってよい。

別の実施形態においては、

からなる化合物が提供され、
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＸで置換されたアルカニル、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸで置換されたアルカニル（Ｘ＝Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；
Ｒ^２は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリール（これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨ、またはＮＨＸの１種または複数で置換されていてよく、ここで、Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ（Ｘは、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ_２）_ｎＮＨ_２（ｎ＝０〜３０）、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＸまたはＣＸ_２ＯＨ（Ｘ＝Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；Ｏ（＝Ｏ）Ｘ、ＯＸ、ＮＨＸ、ＮＨ（＝Ｏ）Ｘ（Ｘ＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらのいずれも、Ｍｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、またはＯＨの１種または複数で置換されていてよい）；但し、Ｒ^１およびＲ^２は、同時にＨであることはなく；
Ｒ^３は、−ＯＨ、

から独立に選択され、ここで、Ｑは、Ｈであるか、または生理学的に許容される塩、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリール、ヘテロアリール、（ＣＨ_２）_ｍ−アリールまたは（ＣＨ_２）_ｍ−ヘテロアリールであり、ここで、ｍは、１〜１０であり、ここで、ｎ＝０〜１０であり、上記環化合物のいずれも、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ_３、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ、ＮＯ_２、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_１４アリール、またはＯＹ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＹ、ＮＹ_２またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＹから独立に選択される１から３個のもので置換されていてよく、ここで、Ｙは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、またはＣ_１〜Ｃ_１４アリールであり；
Ｒ^４は、

（ここで、Ｒ^１０は、

の１つであり、ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、アリール、ヘテロアリール、（ＣＨ_２）_ｍ−アリールまたは（ＣＨ_２）_ｍ−ヘテロアリールであり、ここで、ｍは、１〜１０であり、ｎ＝１〜４であり、ＺおよびＹ＝Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキニル、ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、アリール、およびＭｅ、ＯＭｅ、ハロゲン化物、ＯＨで置換されたヘテロアリールである）であり；
Ｒ^５は、Ｈ、Ｄ−マンノース、Ｌ−ガラクトース、Ｄ−アラビノース、Ｌ−フコース、ポリオール、

別の実施形態においては、式：

を有する化合物が提供され、ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅは、メチルである。

別の実施形態においては、式：

を有する化合物が提供され、ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅは、メチルであり、Ｂｚは、ベンゾイルである。

別の実施形態においては、式：

を有する化合物が提供され、ここで、Ｍｅは、メチルである。

一実施形態においては、本発明は、式：

を有する化合物を提供し、ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅは、メチルであり、Ｂｚは、ベンゾイルである。

一実施形態においては、本発明は、式：

を有する化合物を提供し、ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅは、メチルである。

一実施形態においては、本発明は、式：

を有する化合物を提供し、ここで、Ｍｅは、メチルであり、Ｅｔは、エチルであり、Ｂｚは、ベンゾイルである。本化合物は、上記本化合物に結合したポリエチレングリコールを含み得る。別法として、本化合物が、ポリエチレングリコールによって本化合物の別のものに結合している多量体を形成し得る。

一実施形態においては、本発明は、式：

を有する化合物を提供し、ここで、Ｍｅは、メチルであり、Ｂｚは、ベンゾイルである。本化合物は、上記本化合物に結合したポリエチレングリコールを含み得る。別法として、本化合物が、ポリエチレングリコールによって本化合物の別のものに結合している多量体を形成し得る。

一実施形態においては、本発明は、式：

本明細書に記載された化合物に関しては、遊離酸置換基、例えば、ＣＯ_２Ｈおよび（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）ＯＨは、この酸のナトリウム塩、例えば、ＣＯＯＮａおよび（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）ＯＮａを包含し、逆も同様である。さらに、上記酸のナトリウム塩は、典型にすぎず、いずれの生理学的に許容される酸塩（例えば、Ｌｉ、Ｋ、ＭｇおよびＣａ）も包含される。さらに、本明細書に記載された化合物に関しては、遊離酸置換基（またはその塩）は、エステル（例えば、アルカニルエステル）として、またはアミドもしくはアミド様（例えば、ＣＯＮＨＯＨ）として修飾することができる。

本明細書に記載（一般的および具体的の両方で）された化合物に関しては、その誘導体を含めてポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、化合物に結合していてよい。別法として、本明細書に記載された化合物の同じ化合物または異なる化合物の多量体（すなわち、互いに結合した２個以上の化合物）を、ＰＥＧを用いて形成することができる。ＰＥＧの結合またはＰＥＧを含む多量体の形成に適する特定の化合物の例は、本発明の実施形態として上記に開示されている。ペグ化（ｐｅｇｙｌａｔｅｄ）化合物またはペグ化多量体を調製するための手順を、当業者または本開示を把握している者は精通しているであろう。例は、図１０（ペグ化化合物）および図１１（ペグ化四量体）に示されている。

以下の実施例は、例証の目的で提供され、制限の目的で提供されるものではない。

（実施例１）
テトラヒドロフタル酸無水物からのＧｌｃＮＡｃ模倣体の合成（図１）
中間体Ｉの合成：
Ａｍｂｅｒｌｙｓｔｅ１５（５０．０ｇ）を、フラスコ中に置き、高真空中で１時間乾燥した。メタノール（１ｌ）を添加し、次いで、シス−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物（５０．０ｇ、３２８ｍｍｏｌ）およびトリメチルオルトホルメート（１００ｍｌ、９１４ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を、次いで、勢いよく撹拌した。５日後、さらなるトリメチルオルトホルメート（５０ｍｌ、４５７ｍｍｏｌ）を添加した。この反応を、９日後に停止し（ＴＬＣ対照：石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、１：２）、セライト上でろ過し、メタノールで洗浄した。溶媒を真空中（２０ｍｂａｒ）で除去した。褐色残渣を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１５０ｍｌ）と一緒に分液漏斗に移し飽和ＮａＨＣＯ_３溶液およびブライン（各１５０ｍｌ）で洗浄した。水層を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３×１５０ｍｌ）で３回抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥し、ろ過し、真空（２０ｍｂａｒ）中で濃縮して茶色がかった油（５７．５ｇ、８８％）としてジエステルＩを得た。

中間体ＩＩの合成：
ｐＨ７．００リン酸緩衝液（１０３ｍｌ、０．０７Ｍ）中のジエステルＩ（２．００ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）の撹拌している懸濁液に、ＰＬＥ（８．００ｍｇ、２１６単位）を添加した。シリンジポンプによりＮａＯＨ溶液（１．０Ｍ）を連続して添加することによって、ｐＨを７に保った。この反応物を、１当量のＮａＯＨ（１０ｍｌ）が使用（５６．５時間、ＴＬＣ対照：石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、１：２）されるまで２０℃で撹拌した。この反応混合物を、酢酸エチル（１００ｍｌ）と一緒に分液漏斗中に移した。層を分離し、有機層を、ｐＨ７．００のリン酸緩衝液（２×６０ｍｌ）で２回抽出した。合わせた水層を、１ＭのＨＣｌ溶液でｐＨ２に酸性化し、酢酸エチル（４×１５０ｍｌ）で４回抽出した。層を分離するために、ＮａＣｌを添加した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮して黄色がかった油（１．６７ｇ、９０％）としてモノエステルＩＩを得た。９６．０％ｅｅ．（ＧＣ），９６．４％ｅｅ．（旋光度），［α］_Ｄ ^２１＋１５．２３° （ｃ＝０．１９５，ＥｔＯＨ），（文献＋１５．８° （ｃ＝０．２，ＥｔＯＨ），［Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．、１９８４年、２３巻、１４２頁］）。

中間体ＩＩＩの合成：
無水ＣＨ_２Ｃｌ_２（１８ｍｌ）中のモノエステルＩＩ（０．９９２ｇ、５．３８ｍｍｏｌ）の溶液を、（ＣＯＣｌ）_２（０．７ｍｌ、８．１５ｍｍｏｌ）およびＤＭＦ（１４μｌ）で処理し、室温で３時間撹拌し、蒸発（アルゴンでパージした、ロータベイパー（ｒｏｔａｖａｐｏｒ））した。この残渣の無水ＴＨＦ（２０ｍｌ）中の溶液を、無水ＴＨＦ（５０ｍｌ）中の２−メルカプトピリジン−１−オキシドナトリウム塩（９７４．８ｍｇ、６．４９ｍｍｏｌ）、ｔ−ＢｕＳＨ（３．１ｍｌ、２７．５ｍｍｏｌ）、および４−ＤＭＡＰ（２６．３ｍｇ、０．２１６ｍｍｏｌ）の沸騰している懸濁液に２０分間かけて一滴ずつ添加した。この溶液を、３時間還流撹拌した（ＴＬＣ対照：石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、１０：１）。この反応混合物を、次いでｒ．ｔ．（室温）に冷却し、酢酸エチル（５０ｍｌ）と一緒に分液漏斗に移し、水（１００ｍｌ）で洗浄した。水層を、酢酸エチル（２×１００ｍｌ）で２回抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥し、ろ過し、真空中（２００ｍｂａｒ）で濃縮した。この粗生成物を、カラムクロマトグラフィー（石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、３０：１から１５：１）によって精製して、黄色がかった油（５８４．９ｍｇ、８３％）としてメチルエステルＩＩＩを得た。［α］_Ｄ ^２１＋７８．２３° （ｃ＝１．０１０，ＣＨＣｌ_３）。

中間体ＩＶの合成：
ｐＨ７．００のリン酸緩衝液（５２０ｍｌ、０．０７Ｍ）中のメチルエステルＩＩＩ（５．１９ｇ、３７．０ｍｍｏｌ）の撹拌している懸濁液に、ＰＬＥ（５１．２ｍｇ、１３８２単位）を添加した。シリンジポンプによりＮａＯＨ溶液（１．０Ｍ）を添加することによって、ｐＨを７に保った。この反応物を、１当量のＮａＯＨ（３７ｍｌ）が使用されるまで（１１時間、ＴＬＣ対照：石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、１：１）、室温で撹拌した。この反応混合物を、分液漏斗に移し、酢酸エチル（２×３００ｍｌ）で２回洗浄した。層を分離し、有機層を、ｐＨ７．００リン酸緩衝液（２×３００ｍｌ）で２回抽出した。合わせた水層を、水性ＨＣｌ（３０ｍｌ、４Ｍ）でｐＨ２に酸性化し、酢酸エチル（３×４００ｍｌ）で３回抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥し、ろ過し、真空中（１００ｍｂａｒ）で濃縮した。粗製生物を、シリカのショートプラグを通してろ過して、淡黄色がかった油（３．９２ｇ、８４％）として酸ＩＶを得た。９６．３％ｅｅ．（ＧＣ），９４．３％ｅｅ．（旋光度），［α］_Ｄ ^２１＋８９．１２°（ｃ＝６．７３０，ＭｅＯＨ），（文献＋９４．５°（ｃ＝７，ＭｅＯＨ），［ＡｃｔａＣｈｅｍ．Ｓｃａｎｄ．、１９７０年、２４巻、２６９３頁］）。

中間体Ｖの合成：
酸ＩＶ（８．３０ｇ、６５．７ｍｍｏｌ）を、アルゴンでパージしたフラスコ中に置き、水（１８０ｍｌ）中に懸濁した。この反応混合物を、０℃に冷却し、ＮａＨＣＯ_３（１６．６ｇ、１９７ｍｍｏｌ）を添加し、次いで水（１５０ｍｌ）中のＫＩ（６５．４ｇ、３９４ｍｍｏｌ）およびヨウ素（１７．５ｇ、６８．９ｍｍｏｌ）の溶液を添加した。この反応物を、室温で２４時間撹拌し、次いでＣＨ_２Ｃｌ_２（３×６０ｍｌ）で３回抽出した。合わせた有機層を、水（２５０ｍｌ）中のＮａ_２Ｓ_２Ｏ_３（５０ｇ）の溶液で洗浄した。水層を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２×６０ｍｌ）で２回抽出した。合わせた有機層を、光から保護し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥し、ろ過し、真空中（２０ｍｂａｒ）およびすぐに高真空中で濃縮して、オフホワイト固体（１５．７９ｇ、９５％）としてヨードラクトンＶを得た。［α］_Ｄ ^２１＋３５．９６°（ｃ＝０．５６５，ＣＨＣｌ_３）。

中間体ＶＩの合成：
ヨードラクトンＶ（１５．７３ｇ、６２．２ｍｍｏｌ）を、無水ＴＨＦ（３４０ｍｌ）に溶解した。次いで、ＤＢＵ（１４ｍｌ、９３．３ｍｍｏｌ）を添加し、この混合物を、２０時間還流（ＴＬＣ対照：石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、１：１）した。この反応混合物を、室温に冷却し、Ｅｔ_２Ｏ（２００ｍｌ）と一緒に分液漏斗に移し、水性ＨＣｌ（４００ｍｌ、０．５Ｍ）およびブライン（４００ｍｌ）で抽出した。水層を、Ｅｔ_２Ｏ（３×２００ｍｌ）で３回抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥し、ろ過し、真空中（３５０ｍｂａｒ）で濃縮した。粗生成物を、カラムクロマトグラフィー（石油エーテル／ＣＨ_２Ｃｌ_２／Ｅｔ_２Ｏ、２０：５：１から８：５：１）によって精製して、黄色がかった油（７．２８ｇ、９４％）としてラクトンＶＩを得た。［α］_Ｄ ^２１＋１８７．３１°（ｃ＝１．０８０，ＣＨＣｌ_３）。

中間体ＶＩＩの合成：
ＮａＨＣＯ_３（４．３６ｇ、５１．８ｍｍｏｌ）を、高真空中で２時間乾燥した。次いで、新しく蒸留したメタノール（２６８ｍｌ）を添加し、次いでラクトンＶＩ（６．３８ｇ、５１．４ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を、次いで、アルゴン下で１２時間撹拌した（ＴＬＣ対照：石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、１：１）。溶媒を蒸発し、残渣をＣＨ_２Ｃｌ_２（６０ｍｌ）と一緒に分液漏斗に移し、水（６０ｍｌ）およびブライン（６０ｍｌ）で抽出した。水層を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２×６０ｍｌ）で２回抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥し、ろ過し、真空中（５０ｍｂａｒ）で濃縮して、黄色がかった油（７．７７ｇ、９６％）としてアルコールを得た。無水ＣＨ_２Ｃｌ_２（１５０ｍｌ）中のアルコールの溶液に、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロリド（１４．９３ｇ、９９ｍｍｏｌ）を、少しずつ添加し、次いでＤＢＵ（１８．４ｍｌ、１２３．４ｍｍｏｌ）を添加した。この反応物を、室温で１２時間撹拌し（ＴＬＣ対照：石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、２０：１）、次いで、メタノール（２０ｍｌ）でクエンチした。この反応混合物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１００ｍｌ）と一緒に分液漏斗に移し、飽和ＮａＨＣＯ_３溶液（１００ｍｌ）およびブライン（１００ｍｌ）で洗浄した。水層を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２×１００ｍｌ）で２回抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥し、ろ過し、蒸発（２００ｍｂａｒ）した。粗生成物を、カラムクロマトグラフィー（石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、４０：１から２０：１）によって精製して無色油（１３．９６ｇ、量的収率）としてシリルエーテルＶＩＩを得た。［α］_Ｄ ^２１＋１．９７°（ｃ＝１．０４５，ＣＨＣｌ_３）。

中間体ＶＩＩＩの合成：
ＣＨ_２Ｃｌ_２（３６ｍｌ）中のシリルエーテルＶＩＩ（１．２１ｇ、４．４７ｍｍｏｌ）の溶液を、１０℃に冷却し、次いで、ｍ−ＣＰＢＡ（１．９２ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）を、一度に添加した。この反応混合物を、１０℃で１５時間撹拌した。２時間かけて、温度を室温に上げ、反応を停止した（ＴＬＣ対照：石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、５：１）。この混合物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１５０ｍｌ）で希釈し、分液漏斗に移した。ｍ−ＣＰＢＡの過剰を、飽和Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_３溶液（２×１５０ｍｌ）で２回洗浄することによって無効化した。有機層を、連続的に、飽和ＮａＨＣＯ_３溶液（１５０ｍｌ）およびブライン（１５０ｍｌ）で洗浄した。水層を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２×１００ｍｌ）で２回抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮した。粗生成物を、カラムクロマトグラフィー（石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、１２：１から１０：１）によって精製して黄色がかった油（１．００１ｇ、７８％）としてエポキシドＶＩＩＩを得た。［α］_Ｄ ^２１−２５．６０（ｃ＝０．９８５，ＣＨＣｌ_３）。

中間体ＩＸの合成：
ＣｕＣＮ（６３５．４ｍｇ、７．０９ｍｍｏｌ）を、１５０℃で、高真空中で３０分乾燥し、無水ＴＨＦ（１０ｍｌ）中に懸濁し、−７８℃に冷却した。ＭｅＬｉ（Ｅｔ_２Ｏ中の１．６Ｍ、８．９０ｍｌ、１４．２ｍｍｏｌ）を、注射器でゆっくりと添加し、温度を、３０分間かけて−１０℃に上げた。この混合物を、再び−７８℃に冷却し、次いで、ＴＨＦ（２ｍｌ）中の新しく蒸留したＢＦ_３エーテレート（３６０μｌ）を添加した。２０分間撹拌後、ＴＨＦ（１０ｍｌ）中のエポキシドＶＩＩＩ（４０８．０ｍｇ、１．４２ｍｍｏｌ）を添加した。反応を、−７８℃で５時間撹拌の後に停止した（ＴＬＣ対照：石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、３：１）。ＭｅＬｉの過剰を、メタノール（４ｍｌ）およびトリエチルアミン（４ｍｌ）の混合物によってクエンチした。この混合物を、Ｅｔ_２Ｏ（１００ｍｌ）と一緒に分液漏斗に移し、２５％水性ＮＨ_３／飽和ＮＨ_４Ｃｌ（１：９）溶液で抽出した。有機層を、次いで、連続的に、ブライン（６０ｍｌ）、５％酢酸（６０ｍｌ）、飽和ＮａＨＣＯ_３溶液（６０ｍｌ）およびブライン（６０ｍｌ）で洗浄した。水層を、Ｅｔ_２Ｏ（２×１００ｍｌ）で２回抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥し、ろ過し、真空中（２０ｍｂａｒ）で濃縮した。粗生成物を、カラムクロマトグラフィー（石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、１０：１から８：１）によって精製して、赤みがかった油（３３７．０ｍｇ、７８％）としてＧｌｃＮＡｃ模倣体ＩＸを得た。［α］_Ｄ ^２１−２８．３４°（ｃ＝１．０２０，ＣＨＣｌ_３）。

中間体Ｘの合成：
ＣＨ_２Ｃｌ_２（１２ｍｌ）およびＤＭＦ（３ｍｌ）中のＩＸ（３４７．５ｍｇ、１．１５ｍｍｏｌ）、エチル２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−Ｌ−フコチオピラノシド（１．１１１ｇ、２．３２ｍｍｏｌ）、（Ｂｕ）_４ＮＢｒ（１．１２２ｇ、３．４８ｍｍｏｌ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルピリジン（７１３．３ｍｇ、３．４７ｍｍｏｌ）、および粉末４Åモレキュラーシーブ（３ｇ）の混合物を、Ａｒ下、室温で４時間撹拌した後、ＣｕＢｒ_２（７７５．９ｍｇ、３．４７ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物を、室温で２０時間撹拌した（ＴＬＣ対照：トルエン／石油エーテル／ＥｔＯＡｃ、３：３：１）。この反応混合物を、セライト上でろ過し、ろ液を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２０ｍｌ）で希釈した。有機層を、飽和ＮａＨＣＯ_３溶液およびブライン（各４０ｍｌ）で洗浄し、水層を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３×４０ｍｌ）で３回抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ろ過し、トルエンと同時蒸発して乾燥した。残渣を、カラムクロマトグラフィー（石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、７：１から５：１）によって精製して黄色がかった油（６３１．４ｍｇ、７６％）として化合物Ｘを得た。［α］_Ｄ ^２１−４０．６６°（ｃ＝０．７９０，ＣＨＣｌ_３）。

中間体ＸＩの合成：
ＴＨＦ（５ｍｌ）中の二糖類模倣体Ｘ（１３９．５ｍｇ、０．１９４ｍｍｏｌ）の溶液に、ＴＢＡＦ（３９０μｌ、０．３９０ｍｍｏｌ）を添加した。２６時間後、さらなるＴＢＡＦ（２００μｌ、０．２００ｍｍｏｌ）を添加し、この溶液を撹拌しつづけた。反応を、５０時間後に停止し、真空中で濃縮した（ＴＬＣ対照：石油エーテル／酢酸エチル、５：１）。粗生成物を、カラムクロマトグラフィー（石油エーテル／酢酸エチル、３：１）によって精製して、白色固体（９５．７ｍｇ、８１％）として保護されていない二糖類模倣体ＸＩを得た。［α］_Ｄ ^２１−４３．０３°（ｃ＝１．０９０，ＣＨＣｌ_３）。

中間体ＸＩＩの合成：
無水ＣＨ_２Ｃｌ_２（１６ｍｌ）を、アルゴン雰囲気下で、チオグリコシド（５６２．３ｍｇ、０．７１９ｍｍｏｌ）、グリコシル受容体ＸＩ（３３５．６ｍｇ、０．５５５ｍｍｏｌ）および活性化した４Åモレキュラーシーブ（４ｇ）の混合物に添加した。ＣＨ_２Ｃｌ_２（８ｍｌ）中のＤＭＴＳＴ（４４０．６ｍｇ、１．７０６ｍｍｏｌ）および活性化した４Åモレキュラーシーブ（２ｇ）の懸濁液を、第２のフラスコ中に調製した。両方の懸濁液を、室温で４時間撹拌した後、注射器でＤＭＴＳＴ懸濁液を、いくらかのさらなるＣＨ_２Ｃｌ_２（１ｍｌ）と一緒にもう一方の懸濁液に添加した。反応を、６３時間後に停止し（ＴＬＣ対照：石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、１：１）、セライトを通してろ過し、ＣＨ_２Ｃｌ_２で洗浄した。ろ液を、ＮａＨＣＯ_３の飽和溶液（４０ｍｌ）および水（１００ｍｌ）で連続的に洗浄した。水層を、ＤＣＭ（３×６０ｍｌ）で３回抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮した。粗生成物を、繰り返し行ったカラムクロマトグラフィー（石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、１：１）によって精製して、白色泡沫（４８９．９ｍｇ、６６％）として四糖類ＸＩＩを得た。［α］_Ｄ ^２１−５２．８０（ｃ＝１．０５０，ＣＨＣｌ_３）。

生成物ＸＩＩＩの合成：
ＸＩＩ（１３２．５ｍｇ、０．１００ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＨ）_２／Ｃ（５０ｍｇ）、ジオキサン（３ｍｌ）および水（０．７５ｍｌ）の混合物を、室温で、４ｂａｒ下で、Ｐａｒｒシェーカー中で水素化した。２０時間後、この混合物を、セライトを通してろ過し、さらに２６時間、新たなＰｄ（ＯＨ）_２／Ｃ（５０ｍｇ）と一緒に処理し、その後、ＴＬＣ対照は、反応の完了を示した。この反応混合物を、セライト上でろ過し、蒸発して乾燥した。残渣を、メタノール（４ｍｌ）に再溶解し、ナトリウムメタノレート（１６０μｌのＭｅＯＨ中の０．１５０ｍｍｏｌ）を添加した。室温で１６時間撹拌後、反応を、酢酸（１７μｌ）の添加によってクエンチした。この混合物を、真空中で濃縮し、分取逆相ＨＰＬＣによって精製して、白色固体（５７．１ｍｇ、７６％）として化合物ＸＩＩＩを得た。［α］_Ｄ ^２１−８５．０２°（ｃ＝０．５７０，ＭｅＯＨ）。

（実施例２）
シクロヘキセノンからのＧｌｃＮＡｃ模倣体の合成（図２）
中間体ＸＩＶの合成：
２−シクロヘキセノン（９．８ｍｌ、１０１ｍｍｏｌ）を、光から保護されたフラスコ中でＣＨ_２Ｃｌ_２（２５０ｍｌ）に溶解し、次いで、この溶液を０℃に冷却した。ＣＨ_２Ｃｌ_２（１００ｍｌ）中の臭素（５．４ｍｌ、１０５ｍｍｏｌ）を、３５分かけて滴下漏斗により添加した。透明な黄色の溶液を、０℃で２．５時間撹拌し、次いで、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２０ｍｌ）中のＥｔ_３Ｎ（２３．１ｍｌ、１６６ｍｍｏｌ）を、滴下漏斗により少量ずつ添加して、透明な黄色から沈殿を含む褐色への色変化を生じた。この混合物を、室温で２時間撹拌し、次いで停止した。この反応混合物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（５０ｍｌ）で希釈し、３％ＨＣｌ（２×５０ｍｌ）で２回洗浄した。水層を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２×２５ｍｌ）で抽出し、合わせた有機層を、ブライン（８０ｍｌ）および水（１００ｍｌ）の混合物で洗浄した。層を分離し、水層を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を、真空中で濃縮して、数ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２に依然溶解された褐色の残渣を得、次いで、活性炭で処理し、セライトを通してろ過した。透明な緑色の混合物を、濃縮して乾燥した。ヘキサン／ＥｔＯＡｃ（１００ｍｌ：数滴）からの再結晶化によってオフホワイトの結晶が得られた。結晶を、デシケーター中で１２時間乾燥して、臭化物ＸＩＶ（１１．０ｇ、６２．８ｍｍｏｌ、６２％）を得た。^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ）：δ＝２．０７（ｍ，２Ｈ，Ｈ−５），２．４５（ｍ，２Ｈ，Ｈ−４），２．６３（ｍ，２Ｈ，Ｈ−６），７．４２（ｔ，^３Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−３）。

中間体ＸＶの合成：
（Ｓ）−α，α−ジフェニルプロリノール（２９０ｍｇ、１．１４ｍｍｏｌ）を、火炎乾燥した、光から保護されたフラスコ中でＴＨＦ（２０ｍｌ）に溶解し、次いで、撹拌下でＢ（ＯＭｅ）_３（１５３μｌ、１．３７ｍｍｏｌ）を、注射器でこの溶液に添加した。この混合物を、室温で１時間撹拌した後、ＢＨ_３・Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン（２．００ｍｌ、１１．２ｍｍｏｌ）を添加し、得られた溶液を−１０℃に冷却した。次いで、ＴＨＦ（１５ｍｌ）中の臭化物ＸＩＶ（２．００ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）の溶液を、４５分かけて添加した。透明な黄色の混合物を、０℃で３時間撹拌した。ケトンの完全な変換後、反応をＨＣｌ（１Ｍ、２０ｍｌ）でクエンチした。得られた混合物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（４０ｍｌ）および水（５０ｍｌ）で希釈した。分離後、有機層を、ブライン（２０ｍｌ）で洗浄し、両方の水層を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２×２５ｍｌ）で２回抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、真空中で濃縮した。粗生成物のクロマトグラフィー精製（石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、２：１から１．５：１）によって、旋光度および（１Ｒ）−（−）−ＭＴＰＡ−Ｃｌでの誘導体化で測定された９６％ｅｅの光学収率で無色の油としてＸＶ（１．８９ｇ、１０．７ｍｍｏｌ、９３％）が得られた。［α］_Ｄ ^２１＝＋８３．０（ｃ＝１．０１；ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ）：δ＝１．５９−１．６６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５_ａ），１．６９−１．７７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５_ｂ），１．８６−１．９７（ｍ，２Ｈ，Ｈ−６_ａ，Ｈ−６_ｂ），２．００−２．０７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ａ），２．０９−２．１６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ｂ），２．２６（ｍ，１Ｈ，ＯＨ），４．２０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），６．１９（ｔ，^３Ｊ＝４．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−３）。

中間体ＸＶＩの合成：
ＸＶ（７．３３ｇ、４１．４ｍｍｏｌ）を、滴下漏斗を備えた火炎乾燥したフラスコ中でＥｔ_２Ｏ（４３ｍｌ）に溶解した。ｔｅｒｔ−ＢｕＬｉ（ペンタン中の１．７Ｍ、１３３ｍｍｏｌ）を、−７８℃で１時間１５分かけて一滴ずつ添加した。完全な添加後、透明の黄色がかった混合物を、−７８℃で、さらに１時間３０分撹拌し、次いで、３時間１５分かけて−２０℃に温めた。反応を、ＮａＨＣＯ_３の飽和溶液（５０ｍｌ）の添加によってクエンチし、室温で、さらに１時間撹拌した。反応物を、水（２０ｍｌ）およびＥｔ_２Ｏ（２０ｍｌ）の添加により希釈した。層を分離し、水層をＥｔ_２Ｏ（２×３０ｍｌ）で２回抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、真空中（＞２００ｍｂａｒ）で濃縮して黄色の混合物（まだ溶媒が存在）を得、これを、カラムクロマトグラフィー（石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、２：１から１：１）によって精製した。生成物を、真空中（＞２００ｍｂａｒ）で大部分濃縮し、次いで、残りの溶媒を、ビグリューカラムを用いるアルゴン下の蒸留により除去して、透明の褐色の油としてアルコールＸＶＩ（３．３９ｇ、３４．６ｍｍｏｌ、８５％）を得た。［α］_Ｄ ^２１＝＋１１７．７（ｃ＝０．９５；ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ）：δ＝１．５３−１．６４（ｍ，３Ｈ，Ｈ−５_ａ，Ｈ−６_ａ，ＯＨ），１．６８−１．７７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５_ｂ），１．８７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），１．９２−２．０６（ｍ，２Ｈ，Ｈ−４_ａ，Ｈ−４_ｂ），４．１９（ｓ，１Ｈ，Ｈ−１），５．７４（ｄｄ，^３Ｊ＝２．４，１０．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），５．８２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３）。

中間体ＸＶＩＩの合成：
アルコールＸＶＩ（１．５１ｇ、１５．３ｍｍｏｌ）を、室温でＣＨ_２Ｃｌ_２（３５ｍｌ）中で撹拌した。トリチルクロリド（９．５４ｇ、３４．２ｍｍｏｌ）を、この混合物に添加し、次いで、ＤＢＵ（５．９ｍｌ、３９．５ｍｍｏｌ）を注射器で添加した。褐色混合物を、４５時間撹拌し、次いで停止した。この反応混合物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（５０ｍｌ）で希釈し、ＮａＨＣＯ_３の飽和溶液（５０ｍｌ）で洗浄した。層を分離し、水層をＣＨ_２Ｃｌ_２（２×２５ｍｌ）で２回抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、濃縮して乾燥した。得られた粘性のある褐色の油を、カラムクロマトグラフィー（石油エーテル／トルエン、１１：１から４：１）によって精製して、黄色固体としてトリチルエーテルＸＶＩＩ（３．７２ｇ、１０．９ｍｍｏｌ、７１％）を得た。［α］_Ｄ ^２１＝＋７４．６（ｃ＝１．１５；ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ）：δ＝１．３１−１．４１（ｍ，３Ｈ，Ｈ−５_ａ，Ｈ−６），１．６８−１．７６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５_ｂ），１．８０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ａ），１．９８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ｂ），４．０６（ｓ，１Ｈ，Ｈ−１），５．０３（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２），５．６１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３），７．２１−７．５４（ｍ，１５Ｈ，３Ｃ_６Ｈ_５）；Ｃ_２５Ｈ_２４Ｏ（３４０．４６）の元素分析計算値：Ｃ８８．２０，Ｈ７．１０；実測値：Ｃ８８．０１，Ｈ７．２９。

中間体アンチ−ＸＶＩＩＩの合成：
トリチルエーテルＸＶＩＩ（９４８ｍｇ、２．７９ｍｍｏｌ）を、アルゴン雰囲気下でＣＨ_２Ｃｌ_２（３０ｍｌ）に溶解し、ＮａＨＣＯ_３（２８１ｍｇ、３．３４ｍｍｏｌ）を添加した。この混合物を、０℃に冷却し、撹拌下でｍ−クロロ過安息香酸（７０％、９６０ｍｇ、５．５６ｍｍｏｌ）を添加した。１．５時間撹拌後、反応温度を、ゆっくりと室温に上げ、この混合物を、さらに３．５時間撹拌した。この反応物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（５０ｍｌ）で希釈し、分液漏斗に移した。ｍ−クロロ過安息香酸の過剰を、Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_３の飽和溶液（２×１５０ｍｌ）で洗浄することにより無効化した。有機層を、次いで、連続的に飽和Ｎａ_２ＣＯ_３溶液（１５０ｍｌ）およびブライン（１５０ｍｌ）で洗浄した。水層を、毎回、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、真空中で濃縮した。粗生成物を、カラムクロマトグラフィー（石油エーテル／ＥｔＯＡｃ、２０：１から１５：１）で精製して、無色固体としてエポキシドアンチ−ＸＶＩＩＩ（７１４ｍｇ、２．００ｍｍｏｌ、７２％）を得た。［α］_Ｄ ^２１＝＋２６．６（ｃ＝０．６７；ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ）：δ＝１．０２−１．１１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５_ａ），１．１５−１．２２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ａ），１．３７−１．４３（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５_ｂ），１．５３（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），１．６４−１．７１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ａ），１．９０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ｂ），２．２５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２）．２．９７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３），３．８６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），７．２３−７．５３（ｍ，１５Ｈ，３Ｃ_６Ｈ_５）；Ｃ_２５Ｈ_２４Ｏ_２（３５６．４６）の元素分析計算値：Ｃ８４．２４，Ｈ６．７９；実測値：Ｃ８３．８６，Ｈ６．８５。

中間体ＸＩＸの合成：
ヨウ化銅（Ｉ）（４９９ｍｇ、２．６２ｍｍｏｌ）を、２００℃で、高真空で３０分間乾燥し、次いで、アルゴンでフラッシュし、無水ジエチルエーテル（１０ｍｌ）中に懸濁した。−２０℃に冷却後、ＭｅＬｉ（エーテル中の１．６Ｍ、３．２６ｍｌ、５．２２ｍｍｏｌ）を、ゆっくりと添加し、この溶液を、１５分間撹拌した。ジエチルエーテル（７ｍｌ）中のエポキシドアンチ−ＸＶＩＩＩ（３１０ｍｇ、０．８７０ｍｍｏｌ）の溶液を、この銅塩に添加した。−２０℃で３０分間撹拌後、この反応混合物を、ゆっくりと室温にもっていき、１週間撹拌した。この反応物を、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（１０ｍｌ）で希釈し、０℃でＮａＨＣＯ_３の飽和溶液（１０ｍｌ）でクエンチした。この反応混合物を、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびＮａＨＣＯ_３の飽和溶液（各２０ｍｌ）で、さらに希釈および抽出した。水層を、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（２×５０ｍｌ）で２回抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、濃縮した。残渣を、フラッシュクロマトグラフィー（石油エーテル／ＥｔＯＡｃ／Ｅｔ_３Ｎ、１３：１：０．０７）で精製して、黄色がかった樹脂としてＸＩＸ（２０６ｍｇ、６４％）を得た。［α］_Ｄ ^２１＝−５７．６（ｃ＝０．５２；ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ）：δ＝０．７８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５_ａ），０．９４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ａ），１．００（ｄ，^３Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３），１．１７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３），１．３２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ａ），１．４０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５_ｂ），１．４６−１．４９（ｍ，２Ｈ，Ｈ−４_ｂ，Ｈ−６_ｂ），２．６７（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），２．８３（ｄｄｄ，^３Ｊ＝４．１，８．６，１１．１Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−１），３．３２（ｔ，^３Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），７．２１−７．３０，７．４９−７．５０（ｍ，１５Ｈ，３Ｃ_６Ｈ_５）；Ｃ_２６Ｈ_２８Ｏ_２（３７２．５１）の元素分析計算値：Ｃ８３．８３，Ｈ７．５８；実測値：Ｃ８３．５１，Ｈ７．５６。

中間体ＸＸの合成：
ＣＨ_２Ｃｌ_２（１ｍｌ）中のＢｒ_２（４３μｌ、０．８３７ｍｍｏｌ）の溶液を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２ｍｌ）中のエチル２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−Ｌ−フコチオピラノシド（３４９ｍｇ、０．７２９ｍｍｏｌ）の溶液に０℃で一滴ずつ添加した。０℃で５０分間撹拌後、シクロヘキセン（１００μｌ）を添加し、この溶液をさらに２０分間撹拌した。この混合物を、活性化した３Åモレキュラーシーブ（８５０ｍｇ）と一緒に２時間撹拌しておいた、ＤＭＦ／ＣＨ_２Ｃｌ_２（１０ｍｌ、１：１）中のＸＩＸ（２０８ｍｇ、０．５５８ｍｍｏｌ）およびＥｔ_４ＮＢｒ（１５４ｍｇ、０．７３３ｍｍｏｌ）の溶液に一滴ずつ添加した。この混合物を、室温で１４時間撹拌した。反応を、ピリジン（１ｍｌ）でクエンチし、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２０ｍｌ）を添加してセライト上でろ過した。この溶液を、ブライン（４０ｍｌ）で洗浄し、水層を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３×３０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機相を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、溶媒を、トルエンと共沸して除去し、残渣を、フラッシュクロマトグラフィー（石油エーテル／トルエン／酢酸エチル／Ｅｔ_３Ｎ、２０：５：１：０．２６）で精製して、無色泡沫として２５４ｍｇ（５８％、０．３２２ｍｍｏｌ）のＸＸを得た。［α］_Ｄ ^２１＝−３６．４（ｃ＝０．５１；ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ）：δ＝０．８１（ｄ，^３Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），１．０５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ａ），１．１８（ｄ，^３Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３），１．１５−１．２８（ｍ，２Ｈ，Ｈ−４_ａ，Ｈ−５_ａ），１．３４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），１．７５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ｂ），１．８５−１．９０（ｍ，２Ｈ，Ｈ−３，Ｈ−５_ｂ），２．９１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２），３．５２（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−４），３．６４（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−５），３．７６（ｄｄ，^３Ｊ＝２．７，１０．１Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−３），３．８１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），３．８８（ｄｄ，^３Ｊ＝３．６，１０．１Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−２），４．５４（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．６１（ｄ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１），４．６１，４．６４，４．６５，４．７７，４．９２（５ｍ，５Ｈ，３ＣＨ_２Ｐｈ），７．１７−７．３４，７．４８−７．５０（ｍ，３０Ｈ，６Ｃ_６Ｈ_５）。

中間体ＸＸＩの合成：
ＣＨ_２Ｃｌ_２（４ｍｌ）中のトリチルエーテルＸＸ（２４１ｍｇ、０．３０５ｍｍｏｌ）の撹拌している溶液に、ＺｎＢｒ_２（２０８ｍｇ、０．９２４ｍｍｏｌ）およびトリエチルシラン（５５μｌ、０．３４４ｍｍｏｌ）を添加した。反応を、８時間後に、１００μｌの水を添加することによってクエンチした。ＣＨ_２Ｃｌ_２（１０ｍｌ）を添加し、この反応混合物を、ＮａＨＣＯ_３の飽和溶液（３０ｍｌ）で抽出した。分離後、水層をＤＣＭ（２×２０ｍｌ）で２回抽出した。合わせた有機層を、ＮａＨＣＯ_３の飽和溶液（５０ｍｌ）で洗浄し、水層を、ＤＣＭ（２×５０ｍｌ）で２回抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、真空中で濃縮した。粗生成物のクロマトグラフィー精製（石油エーテル／トルエン／酢酸エチル、５：５：１）によって、黄色がかった固体として１４０ｍｇ（８４％、０．２５６ｍｍｏｌ）のＸＸＩを得た。［α］_Ｄ ^２１＝−３５．０（ｃ＝０．４５；ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ）：δ＝０．９８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ａ），１．０８（ｄ，^３Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３），１．１６（ｄ，^３Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），１．２２−１．３０（ｍ，２Ｈ，Ｈ−５_ａ，Ｈ−６_ａ），１．５１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３），１．６１−１．６７（ｍ，２Ｈ，Ｈ−４_ｂ，Ｈ−５_ｂ），２．００（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），２．８７（ｔ，^３Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），３．３７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），３．７０（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−４），３．９７（ｄｄ，^３Ｊ＝２．７，１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−３），４．１０−４．１４（ｍ，２Ｈ，ＦｕｃＨ−２，ＦｕｃＨ−５），４．６５，４．７０，４．７６，４．７７，４．８６，４．９９（６ｍ，６Ｈ，３ＣＨ_２Ｐｈ），５．００（ｄ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１），７．２５−７．３９（ｍ，１５Ｈ，３Ｃ_６Ｈ_５）；Ｃ_３４Ｈ_４２Ｏ_６（５４６．６９）の元素分析計算値：Ｃ７４．７０，Ｈ７．７４；実測値：Ｃ７４．６８，Ｈ７．８０。

中間体ＸＸＩＩの合成：
無水ＣＨ_２Ｃｌ_２（８ｍｌ）を、アルゴン雰囲気下で、チオグリコシド（２５４ｍｇ、０．３２５ｍｍｏｌ）、グリコシル受容体ＸＸＩ（１３７ｍｇ、０．２５１ｍｍｏｌ）および活性化した４Åモレキュラーシーブ（２ｇ）の混合物に添加した。ＣＨ_２Ｃｌ_２中のＤＭＴＳＴ（２０６ｍｇ、０．７９８ｍｍｏｌ）および活性化した４Åモレキュラーシーブ（１ｇ）の懸濁液を、第２のフラスコ中に調製した。両方の懸濁液を、室温で４時間撹拌した後、ＤＭＴＳＴ懸濁液を、もう一方の懸濁液に注射器で添加した。反応を、４３時間後に停止し、セライトを通してろ過し、ＣＨ_２Ｃｌ_２で洗浄した。ろ液を、ＮａＨＣＯ_３の飽和溶液（２０ｍｌ）および水（６０ｍｌ）で連続的に洗浄した。水層を、毎回、ＤＣＭ（３×３０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、真空中で濃縮した。粗生成物を、カラムクロマトグラフィー（石油エーテル／トルエン／酢酸エチル、７：７：１から５：５：１）で精製して、無色泡沫として１８７ｍｇ（５９％、０．１４８ｍｍｏｌ）のＸＸＩＩを得た。［α］_Ｄ ^２１＝−５１．０（ｃ＝０．５１；ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ）：δ＝０．４５−１．４６（ｍ，１９Ｈ，ＣｙＣＨ_２，ＭｅＣｙ），１．０４（ｄ，^３Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３），１．４４（ｄ，^３Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），１．８６（ｍ，１Ｈ，ＭｅＣｙ），３．２１（ｔ，^３Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），３．４８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），３．５１（ｓ．１Ｈ，ＦｕｃＨ−４），３．８２（ｄｄ，^３Ｊ＝３．３，９．９Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−３），３．９１（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−５），４．０２（ｄｄ，^３Ｊ＝３．３，１０．３Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−２），４．０５（ｄｄ，^３Ｊ＝２．３，１０．３Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−３），４．１２（ｄｄ，^３Ｊ＝４．６，７．９Ｈｚ，１Ｈ，ＬａｃＨ−２），４．２４（ｄｄ，^３Ｊ＝７．２Ｈｚ，^２Ｊ＝１１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−６_ａ），４．２６（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．３８（ｄｄ，^３Ｊ＝５．７Ｈｚ，^２Ｊ＝１１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−６_ｂ），４．５１（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．５４（ｄ，^３Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−１），４．６３，４．６７，４．７４，４．７７（４ｍ，４Ｈ，２ＣＨ_２Ｐｈ），４．８８（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−５），５．０５（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），５．０６（ｄ，^３Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１），５．１１（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），５．６０（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−２），５．８４（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−４），７．１７−７．３４，７．４２−７．４６，７．５２−７．５８，８．０３−８．１２（ｍ，３５Ｈ，７Ｃ_６Ｈ_５）；Ｃ_７７Ｈ_８４Ｏ_１６（１２６５．４８）の元素分析計算値：Ｃ７３．０８，Ｈ６．６９；実測値：Ｃ７３．１６，Ｈ６．７６。

生成物ＸＸＩＩＩの合成：
Ｐｄ／Ｃ（５０ｍｇ、１０％Ｐｄ）を、触媒量の酢酸と一緒にエタノール（３ｍｌ）中にアルゴン雰囲気下で懸濁した。化合物ＸＸＩＩ（１０１ｍｇ、７９．８μｍｏｌ）を添加し、得られた混合物を、室温で、７０ｐｓｉ下で水素化した。１日後、別の５０ｍｇのＰｄ／Ｃを添加し、水素化を、さらに５日間継続した。反応を、ＣＨ_２Ｃｌ_２でクエンチし、セライト上でろ過し、メタノールで洗浄した。ろ液を、真空下で濃縮し、メタノール／水（３：１、４ｍｌ）に再溶解し、水酸化リチウム（１００ｍｇ、４．１８ｍｍｏｌ）を添加した。２日間の撹拌後、この混合物を、Ｄｏｗｅｘ５０ｘ８（Ｈ^＋）で中和し、Ｄｏｗｅｘ５０イオン交換カラム（Ｎａ^＋型）を通してろ過し、真空中で濃縮した。残渣を、カラムクロマトグラフィー（ＣＨ_２Ｃｌ_２／メタノール／水、５：１：０．１から５：２．５：０．２５）、次いで、ＳｅｐｈａｄｅｘＧ１５カラムおよびジオキサンからの凍結乾燥で精製して、無色泡沫として３６．５ｍｇ（７４％、５９．４μｍｏｌ）のＸＸＩＩＩを得た。［α］_Ｄ ^２１＝−８４．８（ｃ＝０．３２；ＭｅＯＨ）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ，５００．１ＭＨｚ）：δ＝０．８７−１．００（ｍ，２Ｈ，ＣｙＣＨ_２，ＭｅＣｙ），１．０４−１．３８（ｍ，６Ｈ，ＣｙＣＨ_２，ＭｅＣｙ），１．１３（ｄ，^３Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３），１．２０（ｄ，^３Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），１．５５−１．７４（ｍ，１０Ｈ，ＣｙＣＨ_２，ＭｅＣｙ），１．９２（ｍ，１Ｈ），２．１３（ｍ，１Ｈ，ＭｅＣｙ），３．２０（ｔ，^３Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），３．２４（ｄｄ，^３Ｊ＝２．８，９．３Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−３），３．４２（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−５），３．６２−３．６８（ｍ，３Ｈ，ＧａｌＨ−２，ＧａｌＨ−６_ａ，Ｈ−１），３．７０−３．７５（ｍ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−２，ＦｕｃＨ−４，ＧａｌＨ−６_ｂ），３．８５（ｄｄ，^３Ｊ＝３．３，１０．３Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−３），３．８８（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−４）４．０７（ｄｄ，^３Ｊ＝３．１，９．３Ｈｚ，１Ｈ，ＬａｃＨ−２），４．２９（ｄ，^３Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−１），４．８９（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−５），５．００（ｄ，^３Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１）；Ｃ_２８Ｈ_４７ＮａＯ_１３・１Ｈ_２Ｏ（６１４．６５＋１８．０２）の元素分析計算値：Ｃ５３．１６，Ｈ７．８１；実測値：Ｃ５３．２２，Ｈ７．９１。

（実施例３）
｛（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ）−２−［（６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−３−エチル−シクロヘキス−１−イル｝２−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−カルボキシ−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（Ａ−ＶＩＩＩ；図３）
銅塩試薬によるエポキシドＡ−Ｉの求核開環のための一般手順Ａ。

ＣｕＣＮ（３．８１ｍｍｏｌ）を、３０分間、１５０℃で、真空中で乾燥し、無水ＴＨＦ（１０ｍＬ）に懸濁し、−７８℃に冷却した。適切な有機リチウム化合物（７．６３ｍｍｏｌ）の溶液を、注射器でゆっくりと添加し、温度を、３０分間かけて−２０℃に上げ、この混合物を、この温度で１０分間撹拌した。この混合物を、−７８℃に冷却し、次いで、ＴＨＦ（２ｍＬ）中の新しく蒸留したＢＦ_３エーテレート（１．５３ｍｍｏｌ）を添加した。２０分間撹拌後、ＴＨＦ（８ｍＬ）中に溶解したエポキシドＡ−Ｉ（０．７６１ｍｍｏｌ）を添加した。反応物を、５時間かけてゆっくりと−５０℃に温め、次いで、この温度で２４時間撹拌した。反応物を、さらに２１時間かけて−３０℃にゆっくりと温めた後、反応を、２５％水性ＮＨ_３／飽和ＮＨ_４Ｃｌ（１：９、２０ｍＬ）溶液でクエンチした。この混合物を、Ｅｔ_２Ｏ（３０ｍＬ）と一緒に分液漏斗中に移し、さらなる２５％水性ＮＨ_３／飽和ＮＨ_４Ｃｌ（１：９、３０ｍＬ）溶液で抽出した。層を分離し、有機層を、ブライン（５０ｍＬ）で洗浄した。水層を、Ｅｔ_２Ｏ（２×３０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮した。粗生成物を、カラムクロマトグラフィー（石油エーテル／Ｅｔ_２Ｏ、２０：１から１３：１、＋１％Ｅｔ_３Ｎ）で精製して、対応するＧｌｃＮＡｃ模倣体を得た。

α−フコシル化および脱トリチル化のための一般手順Ｂ。
ＣＨ_２Ｃｌ_２（１ｍＬ）中のＢｒ_２（０．８３７ｍｍｏｌ）の溶液を、０℃で、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２ｍＬ）中のエチル２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−１−チオ−Ｌ−フコピラノシド（Ａ−ＩＩＩ、０．７２９ｍｍｏｌ）の溶液に一滴ずつ添加した。０℃で５０分間撹拌後、シクロヘキセン（１００μＬ）を添加し、この溶液をさらに２０分間撹拌した。この混合物を、活性化した３Åモレキュラーシーブ（８５０ｍｇ）と一緒に２時間撹拌していた、ＤＭＦ／ＣＨ_２Ｃｌ_２（１０ｍＬ、１：１）中の適切なＧｌｃＮＡｃ模倣体（０．５５８ｍｍｏｌ）およびＥｔ_４ＮＢｒ（０．７３３ｍｍｏｌ）の溶液に一滴ずつ添加した。この混合物を、室温で１４時間撹拌した。反応を、ピリジン（１ｍＬ）でクエンチし、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２０ｍＬ）を添加してセライト上でろ過した。この溶液を、ブライン（４０ｍＬ）で洗浄し、水層を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３×３０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ろ過し、溶媒を、トルエンと共沸して除去した。残渣を、フラッシュクロマトグラフィー（石油エーテル／ジエチルエーテル、１２：１から７：１、＋１％Ｅｔ_３Ｎ）で精製してフコシル化トリチルエーテルを得た。ＣＨ_２Ｃｌ_２（４ｍＬ）中のトリチルエーテル（０．３０５ｍｍｏｌ）の撹拌している溶液に、ＺｎＢｒ_２（０．９２４ｍｍｏｌ）およびトリエチルシラン（０．３４４ｍｍｏｌ）を添加した。反応を、８時間後に水（１００μＬ）を添加することによってクエンチした。ＣＨ_２Ｃｌ_２（１０ｍＬ）を添加し、この反応混合物を、飽和水性ＮａＨＣＯ_３（３０ｍＬ）で抽出した。水層を、ＤＣＭ（２×２０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を、飽和水性ＮａＨＣＯ_３（５０ｍＬ）で洗浄し、水層を、ＤＣＭ（２×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮した。粗生成物のクロマトグラフィー精製（石油エーテル／トルエン／酢酸エチル、７：７：１から４：４：１）によって、対応する二糖類模倣体を得た。

ＤＭＴＳＴにより促進されるグリコシル化のための一般手順Ｃ。

無水ＣＨ_２Ｃｌ_２（８ｍＬ）中のチオグリコシドＡ−ＶＩ（０．２９２ｍｍｏｌ）および適切なグリコシル受容体（０．２２５ｍｍｏｌ）の溶液を、アルゴン下で、活性化した３Åモレキュラーシーブ（２ｇ）に注射器で添加した。ＣＨ_２Ｃｌ_２（４ｍＬ）中のジメチル（メチルチオ）スルホニウムトリフレート（ＤＭＴＳＴ）（０．６８５ｍｍｏｌ）および活性化した３Åモレキュラーシーブ（１ｇ）の懸濁液を、第２のフラスコ中に調製した。両方の懸濁液を、室温で４時間撹拌し、次いで、ＤＭＴＳＴ懸濁液を、いくらかのさらなるＣＨ_２Ｃｌ_２（２ｍｌ）と一緒にもう一方の懸濁液に注射器で添加した。反応を２日後に停止し、セライトを通してろ過し、このセライトをＣＨ_２Ｃｌ_２（１０ｍＬ）で洗浄した。ろ液を、飽和水性ＮａＨＣＯ_３（２５ｍＬ）および水（４０ｍＬ）で連続的に洗浄した。水層を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３×２５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮した。粗生成物を、カラムクロマトグラフィー（石油エーテル／トルエン／酢酸エチル、１０：１０：１から５：５：１）で精製して、無色泡沫として対応する四糖類模倣体を得た。

Ｐｄ（ＯＨ）_２／Ｃおよびナトリウムメトキシドによる脱保護のための一般手順Ｄ。

Ｐｄ（ＯＨ）_２／Ｃ（５０ｍｇ、１０％Ｐｄ）を、アルゴン下でジオキサン／Ｈ_２Ｏ（４：１、３．７５ｍＬ）に懸濁した。適切な保護された化合物（７７．７μｍｏｌ）を添加し、得られた混合物を、室温で、７０ｐｓｉ下で水素化した。２４時間後、この混合物を、セライトを通してろ過し、ＴＬＣ対照が反応の完了を示すまで、新たなＰｄ（ＯＨ）_２／Ｃ（５０ｍｇ）とさらに４８時間反応させた。この反応混合物を、セライトを通してろ過し、蒸発して乾燥した。残渣を、メタノール（５ｍＬ）に再溶解し、ナトリウムメトキシド（１９０μｌのＭｅＯＨ中の０．１９４ｍｍｏｌ）を添加した。室温で１６時間撹拌後、反応を、酢酸（２２μＬ）の添加によってクエンチした。この混合物を、真空中で濃縮し、分取逆相ＨＰＬＣで精製して、無色固体として対応するアンタゴニストを得た。
（１Ｒ，２Ｒ，３Ｒ）−３−エテニル−１−Ｏ−トリフェニルメチル−シクロヘキサン−１，２−ジオール（Ａ−ＩＩ）。

ビニルリチウム溶液を、０℃で３０分間、ＴＨＦ（３ｍＬ）中のテトラビニルスズ（４０９μＬ、２．２５ｍｍｏｌ）の溶液をｎＢｕＬｉ（ヘキサン中の２．５Ｍ、３．３５ｍＬ、８．３８ｍｍｏｌ）で処理することによってその場で生成した。ＴＨＦ（８ｍＬ）中のＣｕＣＮ（３７３ｍｇ、４．１６ｍｍｏｌ）を、一般手順Ａにしたがって、ＴＨＦ（１．５ｍＬ）中のビニルリチウム溶液およびＢＦ_３エーテレート（２０９μＬ、１．６６ｍｍｏｌ）で処理した。ＴＨＦ（８ｍＬ）中のエポキシドＡ−Ｉ（２９６ｍｇ、０．８３０ｍｍｏｌ）を、ゆっくりと添加し、この反応物を、−３０℃（−７８℃：１５分；−７８℃から−５０℃：１．５時間；−５０°：１３時間；−５０℃から−３０℃：１．５時間；−３０℃：２４時間）にゆっくりと温めた。一般手順Ａにしたがった後処理および精製によって、黄色がかった樹脂としてＡ−ＩＩ（２５８ｍｇ、８１％）が得られた。

［α］_Ｄ ^２１＝−３３．７（ｃ＝０．５３，ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：０．８４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５_ａ），１．１５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ａ），１．３２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ａ），１．４３−１．５５（ｍ，３Ｈ，Ｈ−５_ｂ，Ｈ−６_ｂ，Ｈ−４_ｂ），１．８１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３），２．６６（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），２．９１（ｄｄｄ，^３Ｊ＝３．９，８．６，１１．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−１），３．５１（ｔ，^３Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），５．０２（ＡＢＸのＡ，^３Ｊ_Ａ，_Ｘ＝１０．４Ｈｚ，^２Ｊ_Ａ，_Ｂ＝１．７Ｈｚ，^３Ｊ_Ａ，３＝０．７Ｈｚ，１Ｈ，ビニルＨ_Ａ），５．０４（ＡＢＸのＢ，^３Ｊ_Ｂ，_Ｘ＝１７．２Ｈｚ，^２Ｊ_Ａ，_Ｂ＝１．７Ｈｚ，^３Ｊ_Ｂ，３＝１．１Ｈｚ，１Ｈ，ビニルＨ_Ｂ），５．８３（ＡＢＸのＸ，^３Ｊ_Ａ，_Ｘ＝１０．４Ｈｚ，^３Ｊ_Ｂ，_Ｘ＝１７．２Ｈｚ，^３Ｊ_Ｘ，３＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ビニルＨ_Ｘ），７．２１−７．３１，７．４８−７．５０（２ｍ，１５Ｈ，３Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：２３．１８（Ｃ−５），３０．３９（Ｃ−４），３２．２１（Ｃ−６），４７．３０（Ｃ−３），７６．７４（Ｃ−２），７８．５３（Ｃ−１），１１４．７７（ビニルＣ），１２７．１１，１２７．７７，１２８．７５，１４５．０７（１８Ｃ，３Ｃ_６Ｈ_５），１４０．５７（ビニルＣ）；ＩＲ（ＮａＣｌ上のフィルム） n：３５７７（ｍ，ＯＨ），３０５９（ｍ），２９３２（ｖｓ），２８６０（ｓ），１６４１（ｖｗ），１５９７（ｖｗ），１４８９（ｓ），１４４８（ｓ），１２７８（ｍ），１２２５（ｍ），１１５２（ｗ），１０６４（ｖｓ），９９１（ｓ），９１５（ｍ）Ｃｍ^−１；Ｃ_２７Ｈ_２８Ｏ_２（３８４．５１）の元素分析計算値：Ｃ８４．３４，Ｈ７．３４；実測値：Ｃ８４．１５，Ｈ７．３３．
［（１Ｒ，２Ｒ，３Ｒ）−３−エテニル−１−ヒドロキシ−シクロヘキス−２−イル］２，３，４−トリス−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシド（Ａ−ＩＶ）。

一般手順Ｂにしたがって、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１．５ｍＬ）中のＡ−ＩＩＩ（２０５ｍｇ、０．４２８ｍｍｏｌ）を、０℃で、４０分間、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１ｍＬ）中のＢｒ_２（２５．５μＬ、０．４９６ｍｍｏｌ）の溶液で処理した。臭素の過剰を無効化した後、フコシルブロミド溶液を、活性化した３Åモレキュラーシーブ（５００ｍｇ）と一緒に４時間撹拌していた、ＤＭＦ／ＣＨ_２Ｃｌ_２（６ｍＬ、１：１）中のＡ−ＩＩ（１２６ｍｇ、０．３２９ｍｍｏｌ）およびＥｔ_４ＮＢｒ（９０．８ｍｇ、０．４３２ｍｍｏｌ）の溶液に添加した。この反応物を、室温で６７時間撹拌し、次いで、ピリジン（１ｍＬ）でクエンチした。一般手順Ｂにしたがった後処理および精製によってトリチルエーテル（２１３ｍｇ）が得られた。ＣＨ_２Ｃｌ_２（４ｍＬ）中のトリチルエーテルの撹拌している溶液に、ＺｎＢｒ_２（１７９ｍｇ、０．７９３ｍｍｏｌ）およびトリエチルシラン（６３μＬ、０．３９７ｍｍｏｌ）を添加した。反応を、２時間後に、Ｈ_２Ｏ（１００μＬ）を添加することによってクエンチした。一般手順Ｂにしたがった後処理および精製によって、無色固体としてＡ−ＩＶ（１１０ｍｇ、２段階で６０％）が得られた。

［α］_Ｄ ^２１＝−２２．１（ｃ＝０．５２，ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：１．１５（ｄ，^３Ｊ_{Ｆ６，Ｆ５}＝６．５Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），１．１７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ａ），１．２６−１．３０（ｍ，２Ｈ，Ｈ−５_ａ，Ｈ−６_ａ），１．７２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５_ｂ），１．７８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ｂ），２．０２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），２．１３（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３），３．０４（ｔ，^３Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），３．４５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），３．６９（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−４），３．９８（ｄｄ，^３Ｊ_Ｆ３，_Ｆ４＝２．６Ｈｚ，^３Ｊ_Ｆ２，_Ｆ３＝１０．１Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−３），４．１０（ｄｄ，^３Ｊ_Ｆ１，_Ｆ２＝３．６Ｈｚ，^３Ｊ_Ｆ２，_Ｆ３＝１０．１Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−２），４．１２（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−５），４．６５，４．７０，４．７６，４．７８，（４ｍ，４Ｈ，２ＣＨ_２Ｐｈ），４．８５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ，ビニルＨ），４．９８（ｍ，１Ｈ，ビニルＨ），４．９９（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），５．０３（ｄ，^３Ｊ_Ｆ１，_Ｆ２＝３．６Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１），６．２５（ｍ，１Ｈ，ビニルＨ），７．２７−７．４０（ｍ，１５Ｈ，３Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：１６．５５（ＦｕｃＣ−６），２２．８１（Ｃ−５），２９．６７（Ｃ−４），３２．３９（Ｃ−６），４４．３３（Ｃ−３），６７．５６（ＦｕｃＣ−５），７２．９７，７３．０１（ＣＨ_２Ｐｈ，Ｃ−１），７３．３８，７４．８５（２ＣＨ_２Ｐｈ），７６．４１（ＦｕｃＣ−２），７７．５４（ＦｕｃＣ−４），７８．８６（ＦｕｃＣ−３），９０．２６（Ｃ−２），９７．９８（ＦｕｃＣ−１），１１３．４６（ビニルＣ），１２７．４３，１２７．４８，１２７．５３，１２７．６３，１２７．８２，１２８．２３，１２８．３６（１８Ｃ，３Ｃ_６Ｈ_５），１４０．４３（ビニルＣ），ＩＲ（ＫＢｒ） n：３４２９（ｓ，ＯＨ），３０６５（ｗ），３０３１（ｗ），２９３２（ｓ），２８６６（ｓ），１６３６（ｖｗ），１４９７（ｗ），１４５４（ｍ），１３４８（ｍ），１３０８（ｗ），１２４６（ｖｗ），１２１２（ｗ），１１６１（ｓ），１１３８（ｓ），１１０１（ｖｓ），１０６４（ｖｓ），１０２７（ｖｓ），９５３（ｍ），９１１（ｗ）Ｃｍ^−１；Ｃ_３５Ｈ_４２Ｏ_６（５５８．７０）の元素分析計算値：Ｃ７５．２４，Ｈ７．５８；実測値：Ｃ７４．９１，Ｈ７．５５。

［（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ）−３−エチル−１−ヒドロキシ−シクロヘキシ−２−イル］２，３，４−トリス−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシド（Ａ−Ｖ）。

ＴＨＦ（４ｍＬ）中のＡ−ＩＶ（９０．０ｍｇ、０．１６１ｍｍｏｌ）の溶液を、アルゴン下でＰｄ／Ｃ（４５．２ｍｇ、１０％Ｐｄ）に添加した。この混合物を、室温で、大気圧下で水素化した。３０分後、反応物を、セライトを通してろ過し、減圧下で濃縮し、カラムクロマトグラフィー（トルエン／石油エーテル／酢酸エチル、７：７：１から５：５：１）で精製して、無色固体としてＡ−Ｖ（６９．８ｍｇ、７７％）を得た。

［α］_Ｄ ^２１＝−３７．２（ｃ＝０．５０，ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：０．７８（ｔ，^３Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_２ＣＨ_３），０．８８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ａ），１．０６−１．２６（ｍ，３Ｈ，ＣＨ_２ＣＨ_３，Ｈ−５_ａ，Ｈ−６_ａ），１．１６（ｄ，^３Ｊ_{Ｆ５，Ｆ６}＝６．５Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），１．３０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３），１．６７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５_ｂ），１．７９（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ｂ），１．９９−２．０７（ｍ，２Ｈ，Ｈ−６_ｂ，ＣＨ_２ＣＨ_３），２．９６（ｄｄ，^３Ｊ＝８．６，１０．２Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），３．３８（ｄｄｄ，^３Ｊ＝４．８，８．５，１０．６Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−１），３．７０（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−４），３．９８（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｆ３，Ｆ４}＝２．７Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｆ３，Ｆ２}＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−５），４．１０−４．１４（ｍ，２Ｈ，ＦｕｃＨ−２，ＦｕｃＨ−５），４．６６，４．７０，４．７７，４．８０，４．８４（５ｍ，５Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．８９−５．００（ｍ，２Ｈ，ＦｕｃＨ−１，ＣＨ_２Ｐｈ），７．２７−７．４０（ｍ，１５Ｈ，３Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：１０．９９（ＣＨ_２ＣＨ_３），１６．６０（ＦｕｃＣ−６），２３．０９（Ｃ−５），２４．１７（ＣＨ_２ＣＨ_３），２９．５０（Ｃ−４），３２．６０（Ｃ−６），４２．６４（Ｃ−３），６７．４８（ＦｕｃＣ−５），７２．８３，７３．１３，７３．４７（Ｃ−１，２ＣＨ_２Ｐｈ），７４．８４（ＣＨ_２Ｐｈ），７６．３２（ＦｕｃＣ−２），７７．３７（ＦｕｃＣ−４），７８．８６（ＦｕｃＣ−３），９１．０７（Ｃ−２），９８．３１（ＦｕｃＣ−１），１２７．４０，１２７．４６，１２７．５０，１２７．６４，１２７．８０，１２８．２１，１２８．３３，１２８．３９，１３８．３１，１３８．３９，１３８．７０（１８Ｃ，３Ｃ_６Ｈ_５）；ＨＲ−ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：Ｃ_３５Ｈ_４４ＮａＯ_６［Ｍ＋Ｎａ］^＋の計算値：５８３．３０３０；実測値：５８３．３０１８（２．１ｐｐｍ）。

｛（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ）−２−［（２，３，４−トリス−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−３−エチル−シクロヘキシ−１−イル｝２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−ベンジルオキシカルボニル−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（Ａ−ＶＩＩ）。

一般手順Ｃにしたがって、無水ＣＨ_２Ｃｌ_２（４ｍＬ）中のチオグリコシドＡ−ＶＩ（１１２ｍｇ、０．１４４ｍｍｏｌ）およびグリコシル受容体Ａ−Ｖ（６１．６ｍｇ、０．１１０ｍｍｏｌ）を、活性化した３Åモレキュラーシーブ（１ｇ）に注射器で添加した。ＣＨ_２Ｃｌ_２（２ｍＬ）中のＤＭＴＳＴ（８７．０ｍｇ、０．３３７ｍｍｏｌ）および活性化した３Åモレキュラーシーブ（５００ｍｇ）の懸濁液を、第２のフラスコ中に調製した。両方の懸濁液を、室温で、４時間撹拌し、次いで、ＤＭＴＳＴ懸濁液を、いくらかのさらなるＣＨ_２Ｃｌ_２（１ｍＬ）と一緒に、もう一方の懸濁液に注射器で添加した。反応を、４９．５時間後に停止し、一般手順Ｃにしたがった後処理および精製によって、無色泡沫としてＡ−ＶＩＩ（１１０ｍｇ、７８％）を得た。

［α］_Ｄ ^２１＝−５１．５（ｃ＝０．４２，ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：０．４５−１．６１（ｍ，２０Ｈ，ＣｙＣＨ_２，ＥｔＣｙ），０．７５（ｔ，^３Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_２ＣＨ_３），１．４１（ｄ，^３Ｊ_{Ｆ５，Ｆ６}＝６．４Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），１．８４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），１．９２（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２ＣＨ_３），３．３１（ｔ，^３Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），３．４９−３．５２（ｍ，２Ｈ，Ｈ−１，ＦｕｃＨ−４），３．８２（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ３，Ｇ４}＝３．２Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｇ２，Ｇ３}＝９．８Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−３），３．９２（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−５），３．９９−４．０５（ｍ，２Ｈ，ＦｕｃＨ−２，ＦｕｃＨ−３），４．１２（ｄｄ，^３Ｊ＝４．６，７．９Ｈｚ，１Ｈ，ＬａｃＨ−２），４．２５（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ５，Ｇ６ａ}＝７．２Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｇ６ａ，Ｇ６ｂ}＝１１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−６_ａ），４．２８（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．３９（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ５，Ｇ６ｂ}＝５．７Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｇ６ａ，Ｇ６ｂ}＝１１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−６_ｂ），４．５１−４．５５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ，ＧａｌＨ−１），４．６３，４．６５，４．７５，４．７８（４ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．８１（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−５），４．９８（ｄ，^３Ｊ_{Ｆ１，Ｆ２}＝２．８Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１），５．０４，５．１１（２ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），５．６０（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−２），５．８４（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−４），７．１７−７．３３，７．４２−７．４６，７．５２−７．５８，８．０４−８．１２（４ｍ，３５Ｈ，７Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：１０．９４（ＣＨ_２ＣＨ_３），１６．８２（ＦｕｃＣ−６），２３．１８（ＣＨ_２ＣＨ_３），２２．１１，２５．４５，２５．７１，２６．０７，２７．８９，３０．４１，３２．６０，３３．１９，３３．４０，４０．４９（１０Ｃ，ＥｔＣｙ，ＣｙＣＨ_２），４４．７１（Ｃ−３），６２．５０（ＧａｌＣ−６），６６．３５（ＦｕｃＣ−５），６６．６４（ＣＨ_２Ｐｈ），７０．１７（ＧａｌＣ−４），７１．４０（ＧａｌＣ−５），７２．０７（ＣＨ_２Ｐｈ），７２．１７（ＧａｌＣ−２），７４．２９，７４．９１（２ＣＨ_２Ｐｈ），７６．４２（ＦｕｃＣ−２），７８．０６（ＧａｌＣ−３），７８．３８（ＬａｃＣ−２），７９．２２，７９．２７（ＦｕｃＣ−４，Ｃ−２），７９．７７（ＦｕｃＣ−３），８０．９５（Ｃ−１），９７．９６（ＦｕｃＣ−１），１００．０５（ＧａｌＣ−１），１２６．９４，１２７．０６，１２７．２１，１２７．３９，１２７．７７，１２８．０５，１２８．１０，１２８．３８，１２８．４４，１２８．５０，１２８．５４，１２９．６６，１２９．９３，１３３．０３，１３３．１７，１３３．２７，１３５．４０，１３８．６４，１３９．０１，１３９．１７（４２Ｃ，７Ｃ_６Ｈ_５），１６４．５８，１６６．１１，１６６．２２，１７２．４８（４Ｃ＝Ｏ）；Ｃ_７８Ｈ_８６Ｏ_１６（１２７９．５１）＋１／２Ｈ_２Ｏの元素分析計算値：Ｃ７２．２０，Ｈ６．８４；実測値：Ｃ７２．３７，Ｈ６．８２；ＨＲ−ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：Ｃ_７８Ｈ_８６ＮａＯ_１６［Ｍ＋Ｎａ］^＋の計算値：１３０１．５８０８；実測値：１３０１．５８５５（３．６ｐｐｍ）。

｛（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ）−２−［（６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−３−エチル−シクロヘキシ−１−イル｝２−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−カルボキシ−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（Ａ−ＶＩＩＩ；図３）。

Ａ−ＶＩＩ（３８．２ｍｇ、２９．９μｍｏｌ）を、一般手順Ｄにしたがって、ジオキサン／Ｈ_２Ｏ（４：１、３．７５ｍＬ）中のＰｄ（ＯＨ）_２／Ｃ（５０ｍｇ、１０％Ｐｄ）で水素化した。２４時間後、この反応混合物を、セライトを通してろ過し、蒸発して乾燥した。残渣を、メタノール（５ｍＬ）に再溶解し、ナトリウムメトキシド（７３μｌのＭｅＯＨ中の７４．６μｍｏｌ）を添加した。室温で１６時間撹拌後、反応を、酢酸（８．５μＬ）の添加によってクエンチした。この混合物を、真空中で濃縮し、分取逆相ＨＰＬＣで精製して、無色固体としてＡ−ＶＩＩＩ（１６．３ｍｇ、７７％）を得た。

［α］_Ｄ ^２１＝−８９．３（ｃ＝０．４７，ＭｅＯＨ）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ，５００．１ＭＨｚ） δ：０．５５−１．６９（ｍ，２０Ｈ，ＣｙＣＨ_２，ＥｔＣｙ），０．８３（ｔ，^３Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_２ＣＨ_３），１．３２（ｄ，^３Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），１．９０（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２ＣＨ_３），１．９９（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），３．２４（ｔ，^３Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），３．５７（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−５），３．６２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），３．６７（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ３，Ｇ４}＝３．０Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｇ２，Ｇ３}＝９．８Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−３），３．７０−３．７５（ｍ，３Ｈ，ＧａｌＨ−６_ａ，ＦｕｃＨ−２，ＦｕｃＨ−４），３．７９（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ５，Ｇ６ｂ}＝６．９Ｈｚ，^２Ｊ_{Ｇ６ａ，Ｇ６ｂ}＝１１．３Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−６_ｂ），３．８６（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｆ３，Ｆ４}＝３．３Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｆ２，Ｆ３}＝１０．３Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−３），３．９７（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−４），４．０７（ｄｄ，^３Ｊ＝３．０，９．８Ｈｚ，１Ｈ，ＬａｃＨ−２），４．６７（ｄ，^３Ｊ_{Ｇ１，Ｇ２}＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−１），４．９０（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−５），４．９１（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１），５．４３（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ１，Ｇ２}＝８．３Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｇ２，Ｇ３}＝９．４Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−２），７．４９−７．５２，７．６１−７．６４，８．０８−８．０９（３ｍ，５Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ，１２５．８ＭＨｚ） δ：１１．１２（ＣＨ_２ＣＨ_３），１６．７２（ＦｕｃＣ−６），２３．３９，２４．５９，２６．５４，２６．７２，２７．２７，２９．４７，３１．８６，３３．１４，３４．２０，３５．０６，４２．７６（１１Ｃ，ＥｔＣｙ，ＣＨ_２Ｃｙ），４５．９６（Ｃ−３），６２．６８（ＧａｌＣ−６），６７．７７（ＦｕｃＣ−５），６７．８３（ＧａｌＣ−４），７０．３０（ＦｕｃＣ−２），７１．３８（ＦｕｃＣ−３），７３．１２（ＧａｌＣ−２），７３．９２（ＦｕｃＣ−４），７５．９０（ＧａｌＣ−５），７７．９４（ＬａｃＣ−２），８０．７７（Ｃ−１），８１．１１（Ｃ−２），８３．５５（ＧａｌＣ−３），１００．２０（ＦｕｃＣ−１），１００．５２（ＧａｌＣ−１），１２９．６７，１３０．８４，１３１．６３，１３４．３７（６Ｃ，Ｃ_６Ｈ_５），１６６．７９（Ｃ＝Ｏ），１７８．７６（ＣＯ_２Ｈ）；ＨＲ−ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：Ｃ_３６Ｈ_５４ＮａＯ_１４［Ｍ＋Ｎａ］^＋の計算値：７３３．３４０６；実測値：７３３．３４０９（０．４ｐｐｍ）。

（実施例４）
｛（１Ｒ，２Ｒ，３Ｒ）−３−シクロプロピル−２−［（６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−シクロヘキシ−１−イル｝２−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−カルボキシ−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（Ｂ−ＩＶ；図４）
（１Ｒ，２Ｒ，３Ｒ）−３−シクロプロピル−１−Ｏ−トリフェニルメチル−シクロヘキサン−１，２−ジオール（Ｂ−Ｉ）。

−７８℃で８０分間、ＴＨＦ（４ｍＬ）中のブロモシクロプロパン（３７０μＬ、４．６３ｍｍｏｌ）の溶液を、ｔＢｕＬｉ（ペンタン中の１．７Ｍ、５．４５ｍＬ、９．２７ｍｍｏｌ）で処理することによって、ｃＰｒＬｉ溶液を、その場で生成した。ＴＨＦ（５ｍＬ）中のＣｕＣＮ（２１０ｍｇ、２．３４ｍｍｏｌ）を、一般手順Ａにしたがって、ＴＨＦ（１ｍＬ）中のｃＰｒＬｉ溶液およびＢＦ_３エーテレート（１１５μＬ、０．９１４ｍｍｏｌ）で処理した。ＴＨＦ（５ｍＬ）中のエポキシドＡ−Ｉ（１６５ｍｇ、０．４６３ｍｍｏｌ）を、ゆっくりと添加し、この反応物を、−３０℃（−７８℃：１．５時間；−７８℃から−５０℃：１．５時間；−５０°：２４時間；−５０℃から−３０℃：４０分）にゆっくりと温めた。一般手順Ａにしたがった後処理および精製によってＢ−Ｉ（１５０．７ｍｇ、８２％）を得た。

［α］_Ｄ ^２１＝−３８．８（ｃ＝０．５０，ＣＨ_２Ｃｌ_２）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，５００．１ＭＨｚ） δ：−０．１６（ｍ，１Ｈ，ｃＰｒ），０．１３−０．２３（ｍ，２Ｈ，ｃＰｒ），０．３４−０．４３（ｍ，２Ｈ，ｃＰｒ，Ｈ−３），０．５４−０．６７（ｍ，２Ｈ，ｃＰｒ，Ｈ−５_ａ），０．９１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ａ），１．１８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ａ），１．２７−１．３５（ｍ，２Ｈ，Ｈ−５_ｂ，Ｈ−６_ｂ），１．４４（ｍ１Ｈ，Ｈ−４_ｂ），２．５２（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），２．７１（ｄｄｄ，^３Ｊ＝４．１，８．６，１１．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−１），３．４７（ｔ，^３Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），７．１５−７．２３，７．４２−７．４３（２ｍ，１５Ｈ，３Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，１２５．８ＭＨｚ） δ：０．８５，４．２６，１４．５６（３Ｃ，ｃＰｒ），２３．１１（Ｃ−５），２９．５０（Ｃ−４），３２．１５（Ｃ−６），４６．６８（Ｃ−３），７８．５５（Ｃ−２），７８．９２（Ｃ−１），８６．３７（ＯＣＰｈ_３），１２７．０７，１２７．７３，１２８．８２，１４５．３７（１８Ｃ，３Ｃ_６Ｈ_５）；ＩＲ（ＫＢｒ） n：３５７１（ｍ，ＯＨ），３０５８（ｗ），２９３０（ｍ），２８５８（ｍ），１５９６（ｖｗ），１４９０（ｍ），１４４８（ｓ），１２８４（ｗ），１２２５（ｗ），１１５２（ｗ），１０６３（ｖｓ），９２６（ｗ），８４４（ｖｗ），８２４（ｖｗ），７６１（ｍ），７４６（ｍ），７０７（ｖｓ）Ｃｍ^−１；Ｃ_２８Ｈ_３０Ｏ_２（３９８．５４）の元素分析計算値：Ｃ８４．３８，Ｈ７．５９；実測値：Ｃ８４．１６，Ｈ７．７８。

［（１Ｒ，２Ｒ，３Ｒ）−３−シクロプロピル−１−ヒドロキシ−シクロヘキシ−２−イル］２，３，４−トリス−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシド（Ｂ−ＩＩ）。

一般手順Ｂにしたがって、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１．５ｍＬ）中のＡ−ＩＩＩ（２２３ｍｇ、０．４６６ｍｍｏｌ）を、０℃で３０分間、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１ｍＬ）中のＢｒ_２（２７．５μＬ、０．５３５ｍｍｏｌ）の溶液で処理した。臭素の過剰を無効化した後、フコシルブロミド溶液を、活性化した３Åモレキュラーシーブ（１ｇ）と一緒に４時間撹拌していた、ＤＭＦ／ＣＨ_２Ｃｌ_２（６ｍＬ、１：１）中のＢ−Ｉ（１４２ｍｇ、０．３５６ｍｍｏｌ）およびＥｔ_４ＮＢｒ（９８．９ｍｇ、０．４７１ｍｍｏｌ）の溶液に添加した。この反応物を、室温で６７時間撹拌し、次いで、ピリジン（１ｍＬ）でクエンチした。一般手順Ｂにしたがった後処理および精製によって、トリチルエーテル（２３７ｍｇ）を得た。ＣＨ_２Ｃｌ_２（４ｍＬ）中のトリチルエーテルの撹拌している溶液に、ＺｎＢｒ_２（１９３ｍｇ、０．８５９ｍｍｏｌ）およびトリエチルシラン（７０μＬ、０．４４１ｍｍｏｌ）を添加した。反応を、１．７５時間後にＨ_２Ｏ（１００μＬ）を添加することによってクエンチした。一般手順Ｂにしたがった後処理および精製によって、無色固体としてＢ−ＩＩ（１３６ｍｇ、２段階で６７％）を得た。

［α］_Ｄ ^２１＝−２９．０（ｃ＝０．６５，ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：−０．０６（ｍ，１Ｈ，ｃＰｒ），０．０８（ｍ，１Ｈ，ｃＰｒ），０．２２（ｍ，１Ｈ，ｃＰｒ），０．３３（ｍ，１Ｈ，ｃＰｒ），０．８７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ａ），０．９６（ｍ，１Ｈ，ｃＰｒ），１．０５−１．２７（ｍ，６Ｈ，ＦｕｃＨ−６，Ｈ−３，Ｈ−５_ａ，Ｈ−６_ａ），１．５４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ｂ），１．６４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５_ｂ），１．９６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），３．１１（ｔ，^３Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），３．３５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），３．６９（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−４），３．９８（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｆ３，Ｆ４}＝２．５Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｆ２，Ｆ３}＝１０．１Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−３），４．１１−４．１６（ｍ，２Ｈ，ＦｕｃＨ−２，ＦｕｃＨ−５），４．６６−４．６８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．７６，４．７７，４．９０，５．０１（４ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），５．１４（ｄ，^３Ｊ_{Ｆ１，Ｆ２}＝３．４Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１），７．２６−７．４１（ｍ，１５Ｈ，３Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：０．７６，４．９３，１３．５８（３Ｃ，ｃＰｒ），１６．５６（ＦｕｃＣ−６），２２．８６（Ｃ−５），２８．３２（Ｃ−４），３２．５６（Ｃ−６），４４．１４（Ｃ−３），６７．６４（ＦｕｃＣ−５），７３．１４，７３．１９（２ＣＨ_２Ｐｈ），７３．９５（Ｃ−１），７４．８５（ＣＨ_２Ｐｈ），７６．７４（ＦｕｃＣ−２），７７．６８（ＦｕｃＣ−４），７８．６３（ＦｕｃＣ−３），９２．３３（Ｃ−２），９９．２０（ＦｕｃＣ−１），１２７．４２，１２７．４５，１２７．５０，１２７．６４，１２８．１８，１２８．２２，１２８．３５，１２８．４４，１３８．４４，１３８．５８，１３８．９０（１８Ｃ，３Ｃ_６Ｈ_５）；ＩＲ（ＫＢｒ） n：３４２６（ｓ，ＯＨ），３０３１（ｖｗ），３００４（ｖｗ），２９３３（ｓ），１４９７（ｖｗ），１４５３（ｍ），１３４８（ｗ），１２４７（ｖｗ），１２１２（ｖｗ），１１６１（ｍ），１１３６（ｓ），１１０３（ｖｓ），１０６４（ｖｓ），１０２６（ｖｓ），９５７（ｗ），９１１（ｖｗ），８４３（ｖｗ），７３６（ｓ），６９６（ｓ）Ｃｍ^−１；Ｃ_３６Ｈ_４４Ｏ_６（５７２．７３）の元素分析計算値：Ｃ７５．５０，Ｈ７．７４；実測値：Ｃ７５．３８，Ｈ７．７５。

｛（１Ｒ，２Ｒ，３Ｒ）−２−［（２，３，４−トリス−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−３−シクロプロピル−シクロヘキシ−１−イル｝２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−ベンジルオキシカルボニル−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（Ｂ−ＩＩＩ）。

一般手順Ｃにしたがって、無水ＣＨ_２Ｃｌ_２（８ｍＬ）中のチオグリコシドＡ−ＶＩ（２２８ｍｇ、０．２９２ｍｍｏｌ）およびグリコシル受容体Ｂ−ＩＩ（１２９ｍｇ、０．２２５ｍｍｏｌ）を、活性化した３Åモレキュラーシーブ（２ｇ）に注射器で添加した。ＣＨ_２Ｃｌ_２（４ｍＬ）中のＤＭＴＳＴ（１７７ｍｇ、０．６８５ｍｍｏｌ）および活性化した３Åモレキュラーシーブ（１ｇ）の懸濁液を、第２のフラスコ中に調製した。両方の懸濁液を、室温で４時間撹拌し、次いで、ＤＭＴＳＴ懸濁液を、いくらかのさらなるＣＨ_２Ｃｌ_２（２ｍＬ）と共に、もう一方の懸濁液に注射器で添加した。反応を、４８時間後に停止し、一般手順Ｃにしたがった後処理および精製によって、無色泡沫としてＢ−ＩＩＩ（２５３ｍｇ、８７％）を得た。

［α］_Ｄ ^２１＝−４３．１（ｃ＝０．６１，ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：−０．１１（ｍ，１Ｈ，ｃＰｒ），０．１６（ｍ，１Ｈ，ｃＰｒ），０．３２−０．３５（ｍ，２Ｈ，ｃＰｒ），０．４６−０．５３（ｍ，２Ｈ，ＣｙＣＨ_２），０．６４−１．４６（ｍ，１８Ｈ，ＣｙＣＨ_２，Ｃｙ，ｃＰｒ），１．３８（ｄ，^３Ｊ_{Ｆ５，Ｆ６}＝６．４Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），１．８０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），３．５２（ｔ，^３Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），３．５７（ｓ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−４），３．６２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），３．８４（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ３，Ｇ４}＝２．８Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｇ２，Ｇ３}＝９．８Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−３），３．９３（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−５），４．０３（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｆ１，Ｆ２}＝３．２Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｆ２，Ｆ３}＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−２），４．０７（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｆ３，Ｆ４}＝１．７Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｆ２，Ｆ３}＝１０．４Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−３），４．１３（ｄｄ，^３Ｊ＝４．５，７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＬａｃＨ−２），４．３２−４．４０（ｍ，３Ｈ，ＧａｌＨ−６，ＣＨ_２Ｐｈ），４．５３（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．５８（ｄ，^３Ｊ_{Ｇ１，Ｇ２}＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−１），４．６２，４．６８（２ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．７４−４．７６（ｍ，２Ｈ，ＦｕｃＨ−５，ＣＨ_２Ｐｈ），４．７８（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），５．０５，５．１１（２ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），５．３５（ｄ，^３Ｊ_{Ｆ１，Ｆ２}＝２．８Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１），５．６１（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−２），５．８７（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−４），７．２０−７．３６，７．４２−７．４４，７．５２−７．５９，８．０３−８．１４（４ｍ，３５Ｈ，７Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：３．０６（ｃＰｒ），５．２６（ｃＰｒ），１３．５５（ｃＰｒ），１６．８１（ＦｕｃＣ−６），２０．９７，２５．４６，２５．７２，２６．０７，２７．７１，２９．４４，３２．６２，３３．２１，３３．４０（９Ｃ，ＣｙＣＨ_２，Ｃｙ），４０．４６（ＬａｃＣ−３），４５．３５（Ｃ−３），６２．５０（ＧａｌＣ−６），６６．３４（ＦｕｃＣ−５），６６．６１（ＣＨ_２Ｐｈ），７０．１０（ＧａｌＣ−４），７１．４９（ＧａｌＣ−５），７２．１３（ＣＨ_２Ｐｈ），７２．３２（ＧａｌＣ−２），７４．２２（ＣＨ_２Ｐｈ），７４．８７（ＣＨ_２Ｐｈ），７６．１５（ＦｕｃＣ−２），７７．９７（ＧａｌＣ−３），７８．３８（ＬａｃＣ−２），７８．８２（Ｃ−２），７９．１３（ＦｕｃＣ−４），７９．６６（Ｃ−１），７９．８３（ＦｕｃＣ−３），９７．０２（ＦｕｃＣ−１），９９．６０（ＧａｌＣ−１），１２６．９６，１２７．０５，１２７．２０，１２７．３８，１２７．７８，１２８．０５，１２８．０９，１２８．３７，１２８．４３，１２８．４７，１２８．５３，１２９．６１，１２９．７３，１２９．８９，１２９．９３，１２９．９６，１３３．０３，１３３．１６，１３３．２３，１３５．４４，１３８．５１，１３８．９５，１３９．２１（４２Ｃ，７Ｃ_６Ｈ_５），１６４．５７，１６５．９８，１６６．１６，１７２．４３（４Ｃ＝Ｏ）；ＩＲ（ＫＢｒ） n：３０６４（ｖｗ），３０３２（ｖｗ），２９２７（ｓ），２８５４（ｗ），１７３１（ｖｓ，Ｃ＝Ｏ），１６０２（ｖｗ），１４９７（ｖｗ），１４５２（ｍ），１３１５（ｍ），１２６７（ｖｓ），１１７６（ｓ），１０９７（ｖｓ），１０２７（ｖｓ），８４０（ｖｗ），７１３（ｖｓ）Ｃｍ^−１；Ｃ_７９Ｈ_８６Ｏ_１６（１２９１．５２）の元素分析計算値：Ｃ７３．４７，Ｈ６．７１；実測値：Ｃ７３．３２，Ｈ６．８１。

｛（１Ｒ，２Ｒ，３Ｒ）−３−シクロプロピル−２−［（６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−シクロヘキシ−１−イル｝２−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−カルボキシ−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（Ｂ−ＩＶ；図４）。

Ｂ−ＩＩＩ（１００ｍｇ、７７．７μｍｏｌ）を、一般手順Ｄにしたがって、ジオキサン／Ｈ_２Ｏ（４：１、３．７５ｍＬ）中のＰｄ（ＯＨ）_２／Ｃ（５２ｍｇ、１０％Ｐｄ）で水素化した。２４時間後、この混合物を、セライトを通してろ過し、さらに４８時間、新たなＰｄ（ＯＨ）_２／Ｃ（５０ｍｇ）で水素化した。この反応混合物を、セライトを通してろ過し、蒸発して乾燥した。残渣を、メタノール（５ｍＬ）に再溶解し、ナトリウムメトキシド（１９０μｌのＭｅＯＨ中の１９４μｍｏｌ）を添加した。室温で１６時間撹拌後、反応を、酢酸（２２μＬ）の添加によってクエンチした。この混合物を、真空中で濃縮し、分取逆相ＨＰＬＣで精製して、無色固体としてＢ−ＩＶ（４０．５ｍｇ、７２％）を得た。

［α］_Ｄ ^２１＝−８５．４（ｃ＝０．７５，ＭｅＯＨ）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ，５００．１ＭＨｚ） δ：−０．０４（ｍ，１Ｈ，ｃＰｒ），０．３３（ｍ，１Ｈ，ｃＰｒ），０．４５−０．５２（ｍ，２Ｈ，ｃＰｒ），０．５６−１．６５（ｍ，２０Ｈ，ＣｙＣＨ_２，ｃＰｒＣｙ），１．３０（ｄ，^３Ｊ_{Ｆ５，Ｆ６}＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），１．９４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），３．４５（ｔ，^３Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），３．５６（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−５），３．６２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），３．６６（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ３，Ｇ４}＝３．１Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｇ２，Ｇ３}＝９．８Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−３），３．７１−３．７４（ｍ，２Ｈ，ＧａｌＨ−６_ａ，ＦｕｃＨ−２），３．７８（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−４），３．８３（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ５，Ｇ６ｂ}＝７．１Ｈｚ，^２Ｊ_{Ｇ６ａ，Ｇ６ｂ}＝１１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−６_ｂ），３．９５（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｆ３，Ｆ４}＝３．３Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｆ２，Ｆ３}＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−３），３．９７（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−４），４．０６（ｄｄ，^３Ｊ＝２．９，９．８Ｈｚ，１Ｈ，ＬａｃＨ−２），４．６６（ｄ，^３Ｊ_{Ｇ１，Ｇ２}＝８．０Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−１），４．８８（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−５），５．３７（ｄ，^３Ｊ_{Ｆ１，Ｆ２}＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１），５．３９（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ１，Ｇ２}＝８．１Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｇ２，Ｇ３}＝９．６Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−２），７．４９−７．５２，７．６１−７．６５，８．０７−８．０９（３ｍ，５Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ，１２５．８ＭＨｚ） δ：３．９６，７．１８，１５．５３（３Ｃ，ｃＰｒ），１６．７２（ＦｕｃＣ−６），２２．９４，２６．５４，２６．７３，２７．２７，３０．７８，３１．４５（６Ｃ，ＣｙＣＨ_２，Ｃｙ），３３．１３，３４．２０，３５．０７，４２．７６（４Ｃ，ＣｙＣＨ_２），４８．４９（Ｃ−３），６２．７２（ＧａｌＣ−６），６７．６１（ＦｕｃＣ−５），６７．８８（ＧａｌＣ−４），７０．２４（ＦｕｃＣ−２），７１．３４（ＦｕｃＣ−３），７３．１６（ＧａｌＣ−２），７３．９７（ＦｕｃＣ−４），７６．０２（ＧａｌＣ−５），７８．０１（ＬａｃＣ−２），８０．２９（Ｃ−１），８０．５２（Ｃ−２），８３．４５（ＧａｌＣ−３），９８．９７（ＦｕｃＣ−１），１００．４１（ＧａｌＣ−１），１２９．６６，１３０．８２，１３１．６３，１３４．３６（６Ｃ，Ｃ_６Ｈ_５），１６６．７６（Ｃ＝Ｏ），１７８．８３（ＣＯ_２Ｈ）；ＨＲ−ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：Ｃ_３７Ｈ_５４ＮａＯ_１４［Ｍ＋Ｎａ］^＋の計算値：７４５．３４０６；実測値：７４５．３４０７（０．１ｐｐｍ）。

（実施例５）
｛（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ）−３−ブチル−２−［（６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−シクロヘキシ−１−イル｝２−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−カルボキシ−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシドナトリウム塩（Ｃ−ＩＶ；図５）
（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ）−３−ブチル−１−Ｏ−トリフェニルメチル−シクロヘキサン−１，２−ジオール（Ｃ−Ｉ）。

ＴＨＦ（１０ｍＬ）中のＣｕＣＮ（３４２ｍｇ、３．８１ｍｍｏｌ）を、一般手順Ａにしたがって、ＴＨＦ（２ｍＬ）中のｎＢｕＬｉ（ヘキサン中の２．５Ｍ、３．０５ｍＬ、７．６３ｍｍｏｌ）およびＢＦ_３エーテレート（１９２μＬ、１．５３ｍｍｏｌ）で処理した。ＴＨＦ（８ｍＬ）中のエポキシドＡ−Ｉ（２７１ｍｇ、０．７６１ｍｍｏｌ）を、ゆっくりと添加し、この反応物を、ゆっくりと−３０℃（−７８℃：１時間；−７８℃から−５０℃：４時間；−５０°：２４時間；−５０℃から−３０℃：２１時間）に温めた。一般手順Ａにしたがった後処理および精製によって、Ｃ−Ｉ（２２０ｍｇ、７０％）を得た。

［α］_Ｄ ^２１＝−３７．８（ｃ＝０．６６，ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：０．７３（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５_ａ），０．８５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ａ），０．８６（ｔ，^３Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，Ｈ−１０），１．０３−１．１６（ｍ，３Ｈ，Ｈ−３，Ｈ−７_ａ，Ｈ−８_ａ），１．２１−１．３５（ｍ，４Ｈ，Ｈ−６_ａ，Ｈ−８_ｂ，Ｈ−９_ａ，Ｈ−９_ｂ），１．３８−１．４９（ｍ，２Ｈ，Ｈ−５_ｂ，Ｈ−６_ｂ），１．６１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ｂ），１．７５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−７_ｂ），２．７０（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），２．８２（ｄｄｄ，^３Ｊ＝４．０，８．６，１１．２Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−１），３．４０（ｔ，^３Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），７．２１−７．３０，７．４８−７．５０（２ｍ，１５Ｈ，３Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：１４．１１（Ｃ−１０），２３．１０（Ｃ−９），２３．３７（Ｃ−５），２８．７３（Ｃ−８），２９．３８（Ｃ−４），３２．０５（Ｃ−７），３２．３０（Ｃ−６），４２．４５（Ｃ−３），７７．６２（Ｃ−２），７９．０５（Ｃ−１），８６．４３（ＣＰｈ_３），１２７．０５，１２７．７４，１２８．７０，１４５．１２（１８Ｃ，３Ｃ_６Ｈ_５）；Ｃ_２９Ｈ_３４Ｏ_２（４１４．５８）の元素分析計算値：Ｃ８４．０２，Ｈ８．２７；実測値：Ｃ８４．０５，Ｈ８．２７。

［（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ）−３−ブチル−１−ヒドロキシ−シクロヘキシ−２−イル］２，３，４−トリス−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシド（Ｃ−ＩＩ）。

一般手順Ｂにしたがって、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３ｍＬ）中のＡ−ＩＩＩ（３０８ｍｇ、０．６４４ｍｍｏｌ）を、０℃で３０分間、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１ｍＬ）中のＢｒ_２（３８μＬ、０．７４０ｍｍｏｌ）の溶液で処理した。臭素の過剰を無効化した後、フコシルブロミド溶液を、活性化した３Åモレキュラーシーブ（７００ｍｇ）と一緒に３．５時間撹拌していた、ＤＭＦ／ＣＨ_２Ｃｌ_２（１０ｍＬ、１：１）中のＣ−Ｉ（２０５ｍｇ、０．４９５ｍｍｏｌ）およびＥｔ_４ＮＢｒ（１３７ｍｇ、０．６５０ｍｍｏｌ）の溶液に添加した。この反応物を、室温で６７時間撹拌し、次いで、ピリジン（１ｍＬ）でクエンチした。一般手順Ｂにしたがった後処理および精製によって黄色がかった樹脂としてトリチルエーテル（２８３ｍｇ）を得た。ＣＨ_２Ｃｌ_２（４ｍＬ）中のトリチルエーテルの撹拌している溶液に、ＺｎＢｒ_２（２２９ｍｇ、１．０２ｍｍｏｌ）およびトリエチルシラン（８１μＬ、０．５１０ｍｍｏｌ）を添加した。反応を、１．２５時間後に、Ｈ_２Ｏ（１００μＬ）を添加することによってクエンチした。一般式Ｂにしたがった後処理および精製によって、無色固体としてＣ−ＩＩ（１６１ｍｇ、２段階で５５％）を得た。

［α］_Ｄ ^２１＝−２１．３（ｃ＝０．５６，ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：０．８２（ｔ，^３Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，Ｈ−１０），０．８６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ａ），０．９８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−７_ａ），１．１５（ｄ，^３Ｊ_{Ｆ５，Ｆ６}＝６．５Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），１．０９−１．３７（ｍ，７Ｈ，Ｈ−３，Ｈ−５_ａ，Ｈ−６_ａ，Ｈ−８_ａ，Ｈ−８_ｂ，Ｈ−９_ａ，Ｈ−９_ｂ），１．６６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５_ｂ），１．８１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ｂ），１．９８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），２．１０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−７_ｂ），２．９４（ｔ，^３Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），３．３６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），３．６８（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−４），３．９８（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｆ３，Ｆ４}＝２．６Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｆ２，Ｆ３}＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−３），４．０９−４．１４（ｍ，２Ｈ，ＦｕｃＨ−２，ＦｕｃＨ−５），４．６５，４．７０，４．７５，４．７８，４．８５（５ｍ，５Ｈ，３ＣＨ_２Ｐｈ），４．９８−５．００（ｍ，２Ｈ，ＦｕｃＨ−１，１ＣＨ_２Ｐｈ），７．２５−７．３９（ｍ，１５Ｈ，３Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：１４．１１（Ｃ−１０），１６．５７（ＦｕｃＣ−６），２２．７２（Ｃ−９），２３．１９（Ｃ−５），２９．０３（Ｃ−８），３０．２６（Ｃ−４），３１．２４（Ｃ−７），３２．５５（Ｃ−６），４１．１８（Ｃ−３），６７．５４（ＦｕｃＣ−５），７２．９７（ＣＨ_２Ｐｈ），７３．２６（Ｃ−１），７３．３９（ＣＨ_２Ｐｈ），７４．８４（ＣＨ_２Ｐｈ），７６．３８（ＦｕｃＣ−２），７７．６０（ＦｕｃＣ−４），７８．８０（ＦｕｃＣ−３），９１．４７（Ｃ−２），９８．３１（ＦｕｃＣ−１），１２７．４０，１２７．４５，１２７．５２，１２７．６１，１２７．８６，１２８．２０，１２８．２１，１２８．３３，１２８．３８，１３８．３２，１３８．４４，１３８．７９（１８Ｃ，３Ｃ_６Ｈ_５）；Ｃ_３７Ｈ_４８Ｏ_６（５８８．７７）の元素分析計算値：Ｃ７５．４８，Ｈ８．２２；実測値：Ｃ７５．５５，Ｈ８．２８。

｛（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ）−２−［（２，３，４−トリス−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−３−ブチル−シクロヘキシ−１−イル｝２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−ベンジルオキシカルボニル−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（Ｃ−ＩＩＩ）。

一般手順Ｃにしたがって、無水ＣＨ_２Ｃｌ_２（８ｍＬ）中のチオグリコシドＡ−ＶＩ（２１８ｍｇ、０．２７９ｍｍｏｌ）およびグリコシル受容体Ｃ−ＩＩ（１２６ｍｇ、０．２１５ｍｍｏｌ）を、活性化した３Åモレキュラーシーブ（２ｇ）に注射器で添加した。ＣＨ_２Ｃｌ_２（４ｍＬ）中のＤＭＴＳＴ（１６６ｍｇ、０．６４４ｍｍｏｌ）および活性化した３Åモレキュラーシーブ（１ｇ）の懸濁液を、第２のフラスコ中に調製した。両方の懸濁液を、室温で４．５時間撹拌し、次いで、ＤＭＴＳＴ懸濁液を、いくらかのさらなるＣＨ_２Ｃｌ_２（２ｍＬ）と共に、もう一方の懸濁液に注射器で添加した。反応を、６５．５時間後に停止し、一般手順Ｃにしたがった後処理および精製によって、無色泡沫としてＣ−ＩＩＩ（２２４ｍｇ、８０％）を得た。

［α］_Ｄ ^２１＝−４６．７（ｃ＝０．４９，ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：０．４５−１．８４（ｍ，２６Ｈ，ＣｙＣＨ_２，ｎＢｕＣｙ），０．８０（ｄ，^３Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ｎＢｕ），１．４０（ｄ，^３Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），３．３６（ｔ，^３Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），３．５２（ｓ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−４），３．５４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），３．８３（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ３，Ｇ４}＝３．０Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｇ２，Ｇ３}＝９．８Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−３），３．９２（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−５），４．０１（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｆ１，Ｆ２}＝３．２Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｆ２，Ｆ３}＝１０．３Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−２），４．０４（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｆ３，Ｆ４}＝２．０Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｆ２，Ｆ３}＝１０．４Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−３），４．１３（ｄｄ，^３Ｊ＝４．６，７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＬａｃＨ−２），４．２８（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ５，Ｇ６ａ}＝６．７Ｈｚ，^２Ｊ_{Ｇ６ａ，Ｇ６ｂ}＝１１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−６_ａ），４．２８（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．３９（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ５，Ｇ６ｂ}＝５．８Ｈｚ，^２Ｊ_{Ｇ６ａ，Ｇ６ｂ}＝１１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−６_ｂ），４．５２（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．５６（ｄ，^３Ｊ_{Ｇ１，Ｇ２}＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−１），４．６５，４．６８，４．７４，４．７６（４ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．７９（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−５），５．０１（ｄ，^３Ｊ_{Ｆ１，Ｆ２}＝３．０Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１），５．０５，５．１１（２ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），５．６１（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−２），５．８５（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−４），７．２０−７．３６，７．４２−７．４６，７．５２−７．５９，８．０４−８．１３（４ｍ，３５Ｈ，７Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：１４．２６（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３），１６．８１（ＦｕｃＣ−６），２１．８４，２２．９５，２５．４６，２５．７１，２６．０７，２８．３４，２８．５５，３０．２０，３０．３９，３２．６１，３３．１９，３３．３９，４０．４８，４２．８０（１４Ｃ，ＣｙＣＨ_２，ｎＢｕＣｙ），６２．５２（ＧａｌＣ−６），６６．３７（ＦｕｃＣ−５），６６．６３（ＣＨ_２Ｐｈ），７０．１５（ＧａｌＣ−４），７１．４５（ＧａｌＣ−５），７２．１１（ＣＨ_２Ｐｈ），７２．２１（ＧａｌＣ−２），７３．８９，７４．９２（２ＣＨ_２Ｐｈ），７６．１７（ＦｕｃＣ−２），７８．０５（ＧａｌＣ−３），７８．３８（ＬａｃＣ−２），７８．７６（Ｃ−２），７９．２３（ＦｕｃＣ−４），７９．７５（ＦｕｃＣ−３），８０．７９（Ｃ−１），９７．７１（ＦｕｃＣ−１），１００．０３（ＧａｌＣ−１），１２６．９５，１２７．０４，１２７．２１，１２７．３０，１２７．８０，１２８．０４，１２８．０９，１２８．１５，１２８．３９，１２８．４４，１２８．４８，１２８．４９，１２８．５４，１２９．６６，１２９．７１，１２９．７５，１２９．９２，１２９．９４，１３３．０３，１３３．１６，１３３．２５，１３５．４２，１３８．７０，１３８．９９，１３９．１６（４２Ｃ，７Ｃ_６Ｈ_５），１６４．５６，１６６．０９，１６６．２１，１７２．４７（４Ｃ＝Ｏ）；Ｃ_８０Ｈ_９０Ｏ_１６（１３０７．５８）の元素分析計算値：Ｃ７３．４９，Ｈ６．９４；実測値：Ｃ７３．１６，Ｈ６．９３。

｛（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ）−３−ブチル−２−［（６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−シクロヘキシ−１−イル｝２−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−カルボキシ−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシドナトリウム塩（Ｃ−ＩＶ；図５）。
Ｃ−ＩＩＩ（１００ｍｇ、７６．５μｍｏｌ）を、一般手順Ｄにしたがって、ジオキサン／Ｈ_２Ｏ（４：１、３．７５ｍＬ）中のＰｄ（ＯＨ）_２／Ｃ（５０ｍｇ、１０％Ｐｄ）で水素化した。１９時間後、この混合物を、セライトを通してろ過し、さらに３０時間、新たなＰｄ（ＯＨ）_２／Ｃ（５０ｍｇ）で水素化した。この反応混合物を、セライトを通してろ過し、蒸発して乾燥した。残渣を、メタノール（５ｍＬ）中に再溶解し、ナトリウムメトキシド（０．１９１ｍｍｏｌ）を添加した。室温で１７時間撹拌後、反応を、酢酸（２２μＬ）の添加によってクエンチした。この混合物を、真空中で濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ＣＨ_２Ｃｌ_２／メタノール／水、３．４：１：０．１から２：１：０．１）、次いで、Ｄｏｗｅｘ５０（Ｎａ^＋型）イオン交換カラム、ＳｅｐｈａｄｅｘＧ１５カラムで、精密ろ過およびジオキサンからの凍結乾燥で精製して、無色泡沫としてＣ−ＩＶ（３２．３ｍｇ、５６％）を得た。生物学的実験のために、少量を、分取逆相ＨＰＬＣで精製して、無色針状結晶としてＣ−ＩＶの遊離酸を得た。
Ｃ−ＩＶナトリウム塩：［α］_Ｄ ^２１＝−７７．９（ｃ＝０．６１，ＭｅＯＨ）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ，５００．１ＭＨｚ） δ：０．４７−１．８９（ｍ，２５Ｈ，ＣｙＣＨ_２，ｎＢｕ，Ｃｙ），０．８８（ｔ，^３Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ，ｎＢｕ），１．３１（ｄ，^３Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），２．００（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），３．２４（ｔ，^３Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），３．５６−３．６０（ｍ，２Ｈ，ＧａｌＨ−５，ＧａｌＨ−３），３．６５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），３．７２−３．７７（ｍ，４Ｈ，ＧａｌＨ−６_ａ，ＦｕｃＨ−２，ＦｕｃＨ−４，ＬａｃＨ−２），３．８０（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ５，Ｇ６ｂ}＝６．９Ｈｚ，^２Ｊ_{Ｇ６ａ，Ｇ６ｂ}＝１１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−６_ｂ），３．８８（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｆ３，Ｆ４}＝３．３Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｆ２，Ｆ３}＝１０．３Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−３），３．９５（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−４），４．６８（ｄ，^３Ｊ_{Ｇ１，Ｇ２}＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−１），４．８５（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−５），４．９４（ｄ，^３Ｊ_{Ｆ１，Ｆ２}＝４．０Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１），５．４１（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ１，Ｇ２}＝８．５Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｇ２，Ｇ３}＝９．２Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−２），７．４８−７．５１，７．６０−７．６３，８．０７−８．０９（３ｍ，５Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ，１２５．８ＭＨｚ） δ：１４．４８（ｎＢｕ），１６．７２（ＦｕｃＣ−６），２３．２７，２３．９２，２６．５７，２６．８２，２７．４１，２９．８３，３０．０４，３１．６９，３１．８６，３３．０６，３４．４４，３５．４１，４３．５４，４４．３０（１４Ｃ，ｎＢｕ，Ｃｙ，ＣＨ_２Ｃｙ），６３．０６（ＧａｌＣ−６），６７．７０（ＧａｌＣ−４），６７．８４（ＦｕｃＣ−５），７０．２１（ＦｕｃＣ−２），７１．３４（ＦｕｃＣ−３），７３．０８（ＧａｌＣ−２），７３．９０（ＦｕｃＣ−４），７５．９２（ＧａｌＣ−５），８０．６９（ＬａｃＣ−２），８０．４１（Ｃ−１），８１．３７（Ｃ−２），８３．６９（ＧａｌＣ−３），９９．９１（ＦｕｃＣ−１），１００．５３（ＧａｌＣ−１），１２９．６０，１３０．８４，１３１．７６，１３４．２３（６Ｃ，Ｃ_６Ｈ_５），１６６．８７（Ｃ＝Ｏ），１８３．２６（ＣＯＯＨ）；ＨＲ−ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：Ｃ_３８Ｈ_５８ＮａＯ_１４［Ｍ＋Ｈ］^＋の計算値：７６１．３７１９；実測値：７６１．３７１０（１．２ｐｐｍ）。

Ｃ−ＩＶ遊離酸：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ，５００．１ＭＨｚ） δ：０．５４−１．９１（ｍ，２５Ｈ，ＣｙＣＨ_２，ｎＢｕ，Ｃｙ），０．８９（ｔ，^３Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ，ｎＢｕ），１．３２（ｄ，^３Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），１．９８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），３．２３（ｔ，^３Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），３．５６（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−５），３．６２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），３．６６（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ３，Ｇ４}＝３．０Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｇ２，Ｇ３}＝９．８Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−３），３．７０−３．７５（ｍ，３Ｈ，ＧａｌＨ−６_ａ，ＦｕｃＨ−２，ＦｕｃＨ−４），３．７９（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ６ｂ，Ｇ５}＝６．９Ｈｚ，^２Ｊ_{Ｇ６ａ，Ｇ６ｂ}＝１１．３Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−６_ｂ），３．８５（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｆ３，Ｆ４}＝３．３Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｆ２，Ｆ３}＝１０．３Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−３），３．９７（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−４），４．０６（ｄｄ，^３Ｊ＝２．９，９．９Ｈｚ，１Ｈ，ＬａｃＨ−２），４．６７（ｄ，^３Ｊ_{Ｇ１，Ｇ２}＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−１），４．８８−４．９２（ｍ，２Ｈ，ＦｕｃＨ−１，ＦｕｃＨ−５），５．４３（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ１，Ｇ２}＝８．２Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｇ２，Ｇ３}＝９．６Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−２），７．４９−７．５２，７．６２−７．６４，８．０７−８．０９（３ｍ，５Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ，１２５．８ＭＨｚ） δ：１４．４８（ｎＢｕ），１６．７４（ＦｕｃＣ−６），２３．３８，２３．９０，２６．５４，２６．７２，２７．２８，２９．８３，２９．９９，３１．７１，３１．８１，３３．１２，３４．１９，３５．０７，４２．７８，４４．５１（１４Ｃ，ｎＢｕ，Ｃｙ，ＣＨ_２Ｃｙ），６２．６９（ＧａｌＣ−６），６７．７９（２Ｃ，ＦｕｃＣ−５，ＧａｌＣ−４），７０．２７（ＦｕｃＣ−２），７１．４３（ＦｕｃＣ−３），７３．１０（ＧａｌＣ−２），７３．９４（ＦｕｃＣ−４），７５．９０（ＧａｌＣ−５），７７．９３（ＬａｃＣ−２），８０．７１（Ｃ−１），８１．４５（Ｃ−２），８３．５７（ＧａｌＣ−３），１００．２９（ＦｕｃＣ−１），１００．５２（ＧａｌＣ−１），１２９．６７，１３０．８５，１３１．６３，１３４．３７（６Ｃ，Ｃ_６Ｈ_５），１６６．７７（Ｃ＝Ｏ），１７８．８４（ＣＯ_２Ｈ）。

（実施例６）
｛（１Ｒ，２Ｒ，３Ｒ）−２−［（６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−３−（２−メトキシカルボニル−エチル）−シクロヘキシ−１−イル｝２−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−カルボキシ−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（Ｄ−ＩＩＩ；図６）
［（１Ｒ，２Ｒ，３Ｒ）−１−ヒドロキシ−３−（２−メトキシカルボニル−エチル）−シクロヘキシ−２−イル］２，３，４−トリス−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシド（Ｄ−Ｉ）。

Ａ−ＩＶ（１０６ｍｇ、０．１８９ｍｍｏｌ）を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（５ｍＬ）に溶解し、第２世代グラブス触媒（１６．０ｍｇ、１８．８μｍｏｌ）およびアクリル酸メチル（１７１μＬ、１．９０ｍｍｏｌ）を添加した。この反応物を、９日間還流下で加熱した。１日、２日および７日後、さらなる第２世代グラブス触媒（各１６．０ｍｇ、１８．８μｍｏｌ）およびアクリル酸メチル（各１７１μＬ、１．９０ｍｍｏｌ）を添加した。この混合物を、減圧下で濃縮し、カラムクロマトグラフィー（石油エーテル／酢酸エチル、５：１から４：１）で精製してＥ／Ｚ混合物（５３．９ｍｇ）を得、これを、水素化に直接使用した。ＴＨＦ（４ｍＬ）中のＥ／Ｚ混合物の溶液を、アルゴン下でＰｄ／Ｃ（２８．０ｍｇ、１０％Ｐｄ）に添加した。この混合物を、室温で，大気圧下で水素化した。３０分後、この反応物を、セライトを通してろ過し、減圧下で濃縮し、カラムクロマトグラフィー（石油エーテル／酢酸エチル、３：１から２：１）で精製して、茶色がかった油としてＤ−Ｉ（２９．１ｍｇ、２５％）を得た。

［α］_Ｄ ^２１＝−２１．２（ｃ＝１．４６，ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：０．９４（ｍ，１Ｈ），１．１４（ｄ，^３Ｊ_{Ｆ６，Ｆ５}＝６．５Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），１．１９−１．２８（ｍ，２Ｈ），１．３５−１．４７（ｍ，２Ｈ），１．６７（ｍ，１Ｈ），１．７４（ｍ，１Ｈ），１．９９（ｍ，１Ｈ），２．２９−２．３６（ｍ，３Ｈ），２．９７（ｔ，^３Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），３．３６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），３．５７（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ），３．６７（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−４），３．９８（ｄｄ，^３Ｊ_Ｆ３，_Ｆ４＝２．４Ｈｚ，^３Ｊ_Ｆ２，_Ｆ３＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−３），４．０９−４．１３（ｍ，２Ｈ，ＦｕｃＨ−２，ＦｕｃＨ−５），４．６５，４．７１，４．７６，４．７８，４．８５（５ｍ，５Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．９６（ｄ，^３Ｊ_Ｆ１，_Ｆ２＝３．４Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１），４．９９（１ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），７．２５−７．４１（ｍ，１５Ｈ，３Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：１６．５０（ＦｕｃＣ−６），２３．０３，２７．４８，３０．３７，３２．０２，３２．３３（５Ｃ），４０．７２（Ｃ−３），５１．３０（Ｍｅ），６７．６４（ＦｕｃＣ−５），７２．９７，７３．００（ＣＨ_２Ｐｈ，Ｃ−１），７３．４８，７４．８２（２ＣＨ_２Ｐｈ），７６．０１（ＦｕｃＣ−２），７７．５０（ＦｕｃＣ−４），７８．８４（ＦｕｃＣ−３），９１．２５（Ｃ−２），９８．３３（ＦｕｃＣ−１），１２７．４３，１２７．４７，１２７．５８，１２７．６２，１２７．９２，１２８．１９，１２８．２８，１２８．３４，１２８．３６，１３８．２３，１３８．３６，１３８．７３（１８Ｃ，３Ｃ_６Ｈ_５），１７４．３３（ＣＯＯＭｅ）；ＨＲ−ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：Ｃ_３７Ｈ_４６ＮａＯ_８［Ｍ＋Ｎａ］^＋の計算値：６４１．３０８５；実測値：６４１．３０８０（０．８ｐｐｍ）。

｛（１Ｒ，２Ｒ，３Ｒ）−２−［（２，３，４−トリス−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−３−（２−メトキシカルボニル−エチル）−シクロヘキシ−１−イル｝２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−ベンジルオキシカルボニル−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（Ｄ−ＩＩ）
一般手順Ｃにしたがって、無水ＣＨ_２Ｃｌ_２（４ｍＬ）中のチオグリコシドＡ−ＶＩ（４７．９ｍｇ、６１．３μｍｏｌ）およびグリコシル受容体Ｄ−Ｉ（２９．１ｍｇ、４７．０μｍｏｌ）を、活性化した３Åモレキュラーシーブ（５００ｍｇ）に注射器で添加した。ＣＨ_２Ｃｌ_２（２ｍＬ）中のＤＭＴＳＴ（３７．６ｍｇ、１４６μｍｏｌ）および活性化した３Åモレキュラーシーブ（２５０ｍｇ）の懸濁液を、第２のフラスコ中に調製した。両方の懸濁液を、室温で４時間撹拌し、次いで、ＤＭＴＳＴ懸濁液を、いくらかのさらなるＣＨ_２Ｃｌ_２（１ｍＬ）と一緒に、もう一方の懸濁液に注射器で添加した。反応を、６５．５時間後に停止し、一般手順Ｃにしたがった後処理およびカラムクロマトグラフィー（石油エーテル／酢酸エチル、４：１から３：１）による精製によって、無色泡沫としてＤ−ＩＩ（４９．５ｍｇ、７９％）を得た。

［α］_Ｄ ^２１＝−３８．１（ｃ＝０．５９，ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：０．４５−１．５７（ｍ，１９Ｈ，ＣｙＣＨ_２，Ｃｙ），１．３７（ｄ，^３Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），１．６１（ｍ，１Ｈ，（ＣＨ_２）_２ＣＯ_２Ｍｅ），１．８２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），２．１３−２．２６（ｍ，３Ｈ，（ＣＨ_２）_２ＣＯ_２Ｍｅ），３．３９（ｔ，^３Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），３．５１（ｓ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−４），３．５３−３．５６（ｍ，４Ｈ，Ｈ−１，Ｍｅ），３．８４（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ３，Ｇ４}＝３．３Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｇ２，Ｇ３}＝９．９Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−３），３．９３（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−５），３．９８−４．０３（ｍ，２Ｈ，ＦｕｃＨ−２，ＦｕｃＨ−３），４．１３（ｄｄ，^３Ｊ＝４．５，８．０Ｈｚ，１Ｈ，ＬａｃＨ−２），４．２８（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ５，Ｇ６ａ}＝７．２Ｈｚ，^２Ｊ_{Ｇ６ａ，Ｇ６ｂ}＝１１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−６_ａ），４．３１（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．３８（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ５，Ｇ６ｂ}＝５．６Ｈｚ，^２Ｊ_{Ｇ６ａ，Ｇ６ｂ}＝１１．４Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−６_ｂ），４．５４（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．５５（ｄ，^３Ｊ_{Ｇ１，Ｇ２}＝８．０Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−１），４．６６−４．７１（ｍ，３Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ，ＦｕｃＨ−５），４．７３，４．７７（２ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），５．０２（ｄ，^３Ｊ_{Ｆ１，Ｆ２}＝２．３Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１），５．０５，５．１２（２ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），５．６０（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−２），５．８５（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−４），７．１９−７．３４，７．４２−７．４７，７．５３−７．５９，８．０３−８．１３（４ｍ，３５Ｈ，７Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：１６．７８（ＦｕｃＣ−６），２１．１８，２５．４４，２５．６６，２５．７０，２６．０５，２７．８４，３１．２６，３２．５７，３３．１９，３３．３８，４０．４５（１２Ｃ，ＣｙＣＨ_２，Ｃｙ，（ＣＨ_２）_２ＣＯ_２Ｍｅ），４１．９４（Ｃ−３），５１．４２（ＣＯ_２Ｍｅ），６２．５４（ＧａｌＣ−６），６６．５０（ＦｕｃＣ−５），６６．６２（ＣＨ_２Ｐｈ），７０．０９（ＧａｌＣ−４），７１．４８（ＧａｌＣ−５），７２．２４（２Ｃ，ＣＨ_２Ｐｈ，ＧａｌＣ−２），７３．７９，７４．９０（２ＣＨ_２Ｐｈ），７６．２６（ＦｕｃＣ−２），７７．９１（ＧａｌＣ−３），７８．３４，７８．３８（ＬａｃＣ−２，Ｃ−２），７９．０９（ＦｕｃＣ−４），７９．５３（ＦｕｃＣ−３），８０．２２（Ｃ−１），９７．７０（ＦｕｃＣ−１）９９．９３（ＧａｌＣ−１），１２６．９６，１２７．０６，１２７．２３，１２７．２９，１２７．８３，１２８．０４，１２８．０６，１２８．０８，１２８．１５，１２８．３８，１２８．４４，１２８．４８，１２８．５３，１２８．５７，１２９．６２，１２９．６５，１２９．６９，１２９．７４，１２９．８６，１２９．８８，１２９．９４，１２９．９９，１３３．０５，１３３．１９，１３３．２４，１３５．３９，１３８．６４，１３８．９９，１３９．０７（４２Ｃ，７Ｃ_６Ｈ_５），１６４．５５，１６６．０６，１６６．１７，１７２．４５，１７４．０２（５Ｃ＝Ｏ）；Ｃ_８０Ｈ_８８Ｏ_１８（１３３７．５４）の元素分析計算値：Ｃ７１．８４，Ｈ６．６３；実測値：Ｃ７１．７０，Ｈ６．７３。

｛（１Ｒ，２Ｒ，３Ｒ）−２−［（６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−３−（２−メトキシカルボニル−エチル）−シクロヘキシ−１−イル｝２−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−カルボキシ−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（Ｄ−ＩＩＩ；図６）。

Ｄ−ＩＩＩ（４６．０ｍｇ、３４．４μｍｏｌ）を、一般手順Ｄにしたがって、ジオキサン／Ｈ_２Ｏ（４：１、３．７５ｍＬ）中のＰｄ（ＯＨ）_２／Ｃ（２５ｍｇ、１０％Ｐｄ）で水素化した。４２時間後、この混合物を、セライトを通してろ過し、さらに２４時間、新たなＰｄ（ＯＨ）_２／Ｃ（２７ｍｇ）で水素化した。この反応混合物を、セライトを通してろ過し、蒸発して乾燥した。残渣を、メタノール（３ｍＬ）に再溶解し、ナトリウムメトキシド（５５μｌのＭｅＯＨ中の５１．６μｍｏｌ）を添加した。室温で１６時間撹拌後、反応を、酢酸（６μＬ）の添加によってクエンチした。この混合物を、真空中で濃縮し、分取逆相ＨＰＬＣで精製して、無色固体としてＤ−ＩＩＩ（１９．２ｍｇ、７３％）を得た。

［α］_Ｄ ^２１＝−７８．３（ｃ＝０．６３，ＭｅＯＨ）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ，５００．１ＭＨｚ） δ：０．５５−０．７５（ｍ，４Ｈ，ＣｙＣＨ_２），０．８４−０．９６（ｍ，２Ｈ，ＣｙＣＨ_２，Ｈ−４_ａ），１．０４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ａ），１．１４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５_ａ），１．２１−１．３６（ｍ，５Ｈ，ＣｙＣＨ_２），１．３２（ｄ，^３Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），１．３９−１．６０（ｍ，６Ｈ，ＣｙＣＨ_２，Ｈ−３，Ｈ−５_ｂ，（ＣＨ_２）_２ＣＯ_２Ｍｅ），１．６６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ｂ），１．９７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），２．１８−２．３８（ｍ，３Ｈ，ＣｙＣＨ_２，（ＣＨ_２）_２ＣＯ_２Ｍｅ），３．２７（ｔ，^３Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），３．５７（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−５），３．６３−３．６８（ｍ，５Ｈ，ＣＨ_３，ＧａｌＨ−３，Ｈ−１），３．７１−３．７５（ｍ，３Ｈ，ＧａｌＨ−６_ａ，ＦｕｃＨ−２，ＦｕｃＨ−４），３．７９（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ５，Ｇ６ｂ}＝６．８Ｈｚ，^２Ｊ_{Ｇ６ａ，Ｇ６ｂ}＝１１．３Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−６_ｂ），３．８４（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｆ３，Ｆ４}＝３．３Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｆ２，Ｆ３}＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−３），３．９８（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−４），４．０７（ｄｄ，^３Ｊ＝３．０，９．９Ｈｚ，１Ｈ，ＬａｃＨ−２），４．６７（ｄ，^３Ｊ_{Ｇ１，Ｇ２}＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−１），４．８３（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−５），４．９２（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１），５．４３（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ１，Ｇ２}＝８．２Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｇ２，Ｇ３}＝９．６Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−２），７．４９−７．５２，７．６２−７．６５，８．０８−８．０９（３ｍ，５Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ，１２５．８ＭＨｚ） δ：１６．７３（ＦｕｃＣ−６），２２．７７（Ｃ−５），２６．５５，２６．７３，２７．２８，２７．３４（４Ｃ，ＣｙＣＨ_２），２９．４９（Ｃ−４），３１．３４（Ｃ−６），３２．１６（（ＣＨ_２）_２ＣＯ_２Ｍｅ），３３．１３，３４．２０，３５．０７（３Ｃ，ＣｙＣＨ_２），４２．７８（（ＣＨ_２）_２ＣＯ_２Ｍｅ），４３．５２（Ｃ−３），５２．０３（Ｍｅ），６２．６２（ＧａｌＣ−６），６７．８１（ＧａｌＣ−４），６７．８９（ＦｕｃＣ−５），７０．２５（ＦｕｃＣ−２），７１．４１（ＦｕｃＣ−３），７３．０９（ＧａｌＣ−２），７３．９０（ＦｕｃＣ−４），７５．９２（ＧａｌＣ−５），７７．９８（ＬａｃＣ−２），８０．３６（Ｃ−１），８０．９６（Ｃ−２），８３．５０（ＧａｌＣ−３），１００．３４（ＦｕｃＣ−１），１００．５０（ＧａｌＣ−１），１２９．６８，１３０．８５，１３１．６２，１３４．３９（６Ｃ，Ｃ_６Ｈ_５），１６６．７７，１７６．０９，１７８．８６（３Ｃ＝Ｏ）；Ｃ_３８Ｈ_５６Ｏ_１６（７６８．８４）＋１１／２Ｈ_２Ｏの元素分析計算値：Ｃ５７．３５，Ｈ７．４７；実測値：Ｃ５７．５７，Ｈ７．３６；ＨＲ−ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：Ｃ_３８Ｈ_５６ＮａＯ_１６［Ｍ＋Ｎａ］^＋の計算値：７９１．３４６１；実測値：７９１．３４６３（０．３ｐｐｍ）。

（実施例７）
｛（１Ｒ，２Ｒ，５Ｒ）−５−ＴＥＲＴ−ブチル−２−［（６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−シクロヘキシ−１−イル｝２−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−カルボキシ−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（Ｅ−ＸＩ；図７）
ｒａｃ−（１Ｓ，２Ｒ，５Ｓ）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシシクロヘキシルベンゾエート（ｒａｃ−Ｅ−ＩＶ）およびｒａｃ−（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシシクロヘキシルベンゾエート（ｒａｃ−Ｅ−Ｖ）。

４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール（Ｅ−Ｉ）（２．０２ｇ、１２．２ｍｍｏｌ）、Ｒｈ／Ａｌ_２Ｏ_３（９８．９ｍｇ）、シクロヘキサン（４ｍＬ）およびＴＨＦ（０．５ｍＬ）を、室温で、５ｂａｒ下で水素化した。２４時間後、この混合物を、セライトを通してろ過し、蒸発して乾燥した。残渣を、シリカ上のＭＰＬＣ（ＣＨ_２Ｃｌ_２／酢酸エチル、３：１から１：３）で精製して、白色固体としてシン−ジオールの混合物（１．６４ｇ、７８％、ｒａｃ−Ｅ−ＩＩ：ｒａｃ−Ｅ−ＩＩＩ、１．４：１）を得た。この混合物（１．６４ｇ、９．５５ｍｍｏｌ）およびジブチルスズ酸化物（２．３７ｇ、９．５２ｍｍｏｌ）を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（５０ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した。Ｅｔ_３Ｎ（２．６８ｍＬ、１９．２ｍｍｏｌ）および塩化ベンゾイル（１．３２ｍＬ、１１．４５ｍｍｏｌ）を、ゆっくりと注射器で添加した。この混合物を、３時間、室温に温め、次いで、ＭｅＯＨ（２ｍＬ）でクエンチした。溶媒を、真空中で蒸発し、粗製残渣を、シリカ上のＭＰＬＣ（トルエン／酢酸エチル、１０：０から１０：１）で精製して、白色固体としてｒａｃ−Ｅ−ＩＶ（１．１５ｇ、４４％）およびｒａｃ−Ｅ−Ｖ（６８８ｍｇ，２６％）を得た。

ｒａｃ−Ｅ−ＩＶ：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：０．９０（ｓ，９Ｈ，ｔＢｕ），１．２３（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５），１．４２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ａ），１．５０−１．５７（ｍ，２Ｈ，Ｈ−３_ａ，Ｈ−４_ｂ），１．６８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ａ），１．８５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），２．０４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３_ｂ），４．１７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２），５．０５（ｄｄｄ，^３Ｊ＝２．７，４．７，１１．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−１），７．４４−７．４７，７．５６−７．５９，８．０５−８．０７（３ｍ，５Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：１９．５９（Ｃ−４），２６．４２（Ｃ−６），２７．５１（３Ｃ，ｔＢｕ），３０．５７（Ｃ−３），３２．４９（ｔＢｕ），４６．３５（Ｃ−５），６７．１０（Ｃ−２），７６．４７（Ｃ−１），１２８．３９，１２９．５８，１３０．２７，１３３．０７（６Ｃ，Ｃ_６Ｈ_５），１６５．６２（Ｃ＝Ｏ）；ＨＲ−ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：Ｃ_１７Ｈ_２４ＮａＯ_３［Ｍ＋Ｎａ］^＋の計算値：２９９．１６１８；実測値：２９９．１６２１（１．０ｐｐｍ）。

ｒａｃ−Ｅ−Ｖ：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：０．８９（ｓ，９Ｈ，ｔＢｕ），１．１８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５_ａ），１．３４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３_ａ），１．５６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４），１．８３−１．９８（ｍ，３Ｈ，Ｈ−５_ｂ，Ｈ−６），２．０４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３_ｂ），４．２５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２），４．９８（ｄｄｄ，^３Ｊ＝２．８，４．９，１１．７Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−１），７．４４−７．４７，７．５６−７．５９，８．０４−８．０６（３ｍ，５Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：２５．０７（Ｃ−５），２５．２７（Ｃ−６），２７．４８（３Ｃ，ｔＢｕ），３１．９１（ｔＢｕ），３１．９８（Ｃ−３），３９．４３（Ｃ−４），６８．１４（Ｃ−２），７５．８７（Ｃ−１），１２８．３９，１２９．５８，１３０．２８，１３３．０６（６Ｃ，Ｃ_６Ｈ_５），１６５．７２（Ｃ＝Ｏ）；ＨＲ−ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：Ｃ_１７Ｈ_２４ＮａＯ_３［Ｍ＋Ｎａ］^＋の計算値：２９９．１６１８；実測値：２９９．１６２１（１．０ｐｐｍ）。

ｒａｃ−（１Ｒ，２Ｒ，４Ｒ）−２−（ベンゾイルオキシ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート（ｒａｃ−Ｅ−ＶＩ）
ｒａｃ−Ｅ−ＩＶ（４００ｍｇ、１．４５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（１．１４ｇ、４．３３ｍｍｏｌ）および３，５−ジニトロ安息香酸（９２１ｍｇ、４．３４ｍｍｏｌ）を、トルエン（２５ｍＬ）に溶解した。ジエチルアゾジカルボキシレート（６８０μＬ、４．３２ｍｍｏｌ）を、この反応物に注射器でゆっくりと添加した。この混合物を、５０℃に温め、１日撹拌した。溶媒を、真空中で蒸発し、残渣を、少量のＣＨ_２Ｃｌ_２に再溶解し、シリカ上のＭＰＬＣ（石油エーテル／酢酸エチル、１０：０から１０：１）で精製して、ｒａｃ−Ｅ−ＶＩ（４２８ｍｇ、６３％）を得、白色固体として出発原料ｒａｃ−Ｅ−ＩＶ（１０３ｍｇ、２６％）を回収した。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：０．９３（ｓ，９Ｈ，ｔＢｕ），１．２５−１．４７（ｍ，３Ｈ，Ｈ−３_ａ，Ｈ−４，Ｈ−５_ａ），１．６８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ａ），１．９４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５_ｂ），２．２９−２．３５（ｍ，２Ｈ，Ｈ−３_ｂ，Ｈ−６_ｂ），５．２７（ｄｄｄ，^３Ｊ＝４．９，９．７，１１．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−１），５．３５（ｄｄｄ，^３Ｊ＝４．７，９．９，１０．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），７．３６−７．３９，７．４８−７．５２，７．９６−７．９８（３ｍ，５Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５），９．０６，９．１４−９．１５（２ｍ，３Ｈ，Ｃ_６Ｈ_３）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：２４．７９（Ｃ−５），２７．５２（３Ｃ，ｔＢｕ），２９．７６（Ｃ−６），３１．７９（Ｃ−３），３２．３６（ｔＢｕ），４５．７３（Ｃ−４），７４．８０（Ｃ−２），７７．５５（Ｃ−１），１２２．３１，１２８．３９，１２９．４４，１２９．５８，１２９．７４，１３３．１７，１３３．８１，１４８．５４（１２Ｃ，Ｃ_６Ｈ_５，Ｃ_６Ｈ_３），１６２．１６，１６５．８９（２Ｃ＝Ｏ）；ＨＲ−ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：Ｃ_２４Ｈ_２６Ｎ_２ＮａＯ_８［Ｍ＋Ｎａ］^＋の計算値：４９３．１５８１；実測値：４９３．１５８２（０．２ｐｐｍ）。

ｒａｃ−（１Ｒ，２Ｒ，５Ｒ）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシシクロヘキシルベンゾエート（ｒａｃ−Ｅ−ＶＩＩ）。

ｒａｃ−Ｅ−ＶＩ（１３５ｍｇ、０．２８７ｍｍｏｌ）を、ＭｅＯＨ（５ｍＬ）に懸濁した。Ｅｔ_３Ｎ（１ｍＬ）を添加し、この反応物を１時間撹拌した。溶媒を、真空中で蒸発し、残渣を、シリカ上のＭＰＬＣ（トルエン／酢酸エチル、６：０から６：１）で精製して、白色固体としてｒａｃ−Ｅ−ＶＩＩ（６３．２ｍｇ、８０％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：０．８８（ｓ，９Ｈ，ｔＢｕ），１．１２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ａ），１．１９−１．３２（ｍ，２Ｈ，Ｈ−５，Ｈ−６_ａ），１．４１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３_ａ），１．８０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ｂ），２．１２−２．１８（ｍ，２Ｈ，Ｈ−３_ｂ，Ｈ−６_ｂ），３．６９（ｄｄｄ，^３Ｊ＝４．９，９．３，１１．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−２），４．８８（ｄｄｄ，^３Ｊ＝４．７，９．４，１０．７Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−１），７．４３−７．４６，７．５５−７．５８，８．０６−８．０７（３ｍ，５Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：２４．８９（Ｃ−４），２７．５４（３Ｃ，ｔＢｕ），３１．４４（Ｃ−６），３２．２８（ｔＢｕ），３２．６１（Ｃ−３），４６．０１（Ｃ−５），７３．３３（Ｃ−２），７９．４７（Ｃ−１），１２８．３４，１２９．６４，１３０．２３，１３３．０５（６Ｃ，Ｃ_６Ｈ_５），１６６．８２（Ｃ＝Ｏ）；ＨＲ−ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：Ｃ_１７Ｈ_２４ＮａＯ_３［Ｍ＋Ｎａ］^＋の計算値：２９９．１６１８；実測値：２９９．１６１９（０．３ｐｐｍ）。

［（１Ｒ，２Ｒ，５Ｒ）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ヒドロキシ−シクロヘキシ−２−イル］２，３，４−トリス−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−α−およびβ−Ｌ−ガラクトピラノシド（Ｅ−ＶＩＩＩ）および［（１Ｓ，２Ｓ，５Ｓ）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ヒドロキシ−シクロヘキシ−２−イル］２，３，４−トリス−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシド（Ｅ−ＩＸ）。
ＣＨ_２Ｃｌ_２（４ｍＬ）およびＤＭＦ（１ｍＬ）中のｒａｃ−Ｅ−ＶＩＩ（７６．９ｍｇ、０．２７８ｍｍｏｌ）、Ａ−ＶＩ（２０２ｍｇ、０．４２１ｍｍｏｌ）、Ｂｕ_４ＮＢｒ（２７４ｍｇ、０．８５０ｍｍｏｌ）および粉末４Åモレキュラーシーブ（１ｇ）の混合物を、アルゴン下、室温で３．５時間撹拌した。次いで、ＣｕＢｒ_２（１８８ｍｇ、０．８４４ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物を、室温で１１時間撹拌した。この反応混合物を、セライトを通してろ過し、ろ液を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３０ｍＬ）で希釈した。有機層を、飽和水性ＮａＨＣＯ_３およびブライン（各３０ｍＬ）で連続的に洗浄し、水層を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３×４０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ろ過し、トルエンと共に同時蒸発して乾燥した。残渣を、シリカ上のＭＰＬＣ（石油エーテル／ＣＨ_２Ｃｌ_２／ジエチルエーテル、２：１：０から２：１：１）で精製して、フコシル化されたジアステレオマーを得た。メタノール／水（５：１、６ｍＬ）中のこれらのジアステレオマーの撹拌している溶液に、水酸化リチウム（２００ｍｇ）を添加し、この混合物を、５０℃に温めた。４時間撹拌後、この反応混合物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３０ｍＬ）で希釈し、有機層を、ブライン（５０ｍＬ）で洗浄した。水層を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３×３０ｍＬ）で抽出し、合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮した。残渣を、シリカ上のＭＰＬＣ（石油エーテル／酢酸エチル、４：０から４：１）で精製して、アノマー混合物としてＥ−ＶＩＩＩ（７２．１ｍｇ、４４％、α：β＝１：０．１２、２段階の収率）および純粋なα−アノマーとしてＥ−ＩＸ（６３．０ｍｇ、３８％、２段階の収率）を得た。

α−Ｅ−ＶＩＩＩ：［α］_Ｄ ^２１＝−４１．３（ｃ＝０．３１，ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：０．８６（ｓ，９Ｈ，ｔＢｕ），０．９７−１．３８（ｍ，７Ｈ，ＦｕｃＨ−６，Ｈ−３_ａ，Ｈ−４_ａ，Ｈ−５，Ｈ−６_ａ），１．７４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ｂ），１．９９−２．０６（ｍ，２Ｈ，Ｈ−３_ｂ，Ｈ−６_ｂ），３．２２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２），３．４７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），３．７０（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−４），３．９４（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｆ３，Ｆ４}＝２．４Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｆ２，Ｆ３}＝１０．１Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−３），４．０５−４．０９（ｍ，２Ｈ，ＦｕｃＨ−２，ＦｕｃＨ−５），４．６５，４．６６，４．７５，４．８２，４．８７（５ｍ，５Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．９７−５．００（ｍ，２Ｈ，ＦｕｃＨ−１，ＣＨ_２Ｐｈ），７．２６−７．４１（ｍ，１５Ｈ，３Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：１６．６５（ＦｕｃＣ−６），２５．１７（Ｃ−４），２７．５５（３Ｃ，ｔＢｕ），２９．５４（Ｃ−３），３２．１９（ｔＢｕ），３３．６３（Ｃ−６），４５．８２（Ｃ−５），６６．９７（ＦｕｃＣ−５），７３．１５，７３．３３（２ＣＨ_２Ｐｈ），７３．５２（Ｃ−１），７４．８６（ＣＨ_２Ｐｈ），７６．１６（ＦｕｃＣ−２），７７．４１（ＦｕｃＣ−４），７９．２１（ＦｕｃＣ−３），８４．０９（Ｃ−２），９６．３３（ＦｕｃＣ−１），１２７．４０，１２７．４８，１２７．６４，１２７．６９，１２７．９０，１２８．２１，１２８．３５，１２８．４４，１３８．４１，１３８．５０，１３８．８１（１８Ｃ，３Ｃ_６Ｈ_５）；ＨＲ−ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：Ｃ_３７Ｈ_４８ＮａＯ_６［Ｍ＋Ｎａ］^＋の計算値：６１１．３３４３；実測値：６１１．３３４６（０．５ｐｐｍ）。

Ｅ−ＩＸ：［α］_Ｄ ^２１＝−４０．７（ｃ＝０．３８，ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：０．８５（ｓ，９Ｈ，ｔＢｕ），１．０１−１．１７（ｍ，６Ｈ，ＦｕｃＨ−６，Ｈ−４_ａ，Ｈ−５，Ｈ−６_ａ），１．２９（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３_ａ），１．７０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ｂ），１．９７−２．０４（ｍ，２Ｈ，Ｈ−３_ｂ，Ｈ−６_ｂ），３．１７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２），３．４５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），３．６９（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−４），３．９６−４．０５（ｍ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−２，ＦｕｃＨ−３，ＦｕｃＨ−５），４．６６，４．７３，４．７６，４．８１，４．８７，４．９７（６ｍ，６Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．９８（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１），７．２６−７．４１（ｍ，１５Ｈ，３Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：１６．６９（ＦｕｃＣ−６），２５．３２（Ｃ−４），２７．５８（３Ｃ，ｔＢｕ），３１．２６（Ｃ−３），３２．２５（ｔＢｕ），３２．８８（Ｃ−６），４５．７８（Ｃ−５），６６．５７（ＦｕｃＣ−５），７２．６３，７４．１９（２ＣＨ_２Ｐｈ），７４．６６（Ｃ−１），７４．８０（ＣＨ_２Ｐｈ），７６．３３（ＦｕｃＣ−２），７７．４０（ＦｕｃＣ−４），８０．０１（ＦｕｃＣ−３），８７．２２（Ｃ−２），１０１．０１（ＦｕｃＣ−１），１２７．３４，１２７．５２，１２７．５８，１２７．８４，１２８．１８，１２８．２２，１２８．３４，１２８．３９，１２８．４７，１３７．９５，１３８．５３，１３８．６５（１８Ｃ，３Ｃ_６Ｈ_５）。

｛（１Ｒ，２Ｒ，５Ｒ）−２−［（２，３，４−トリス−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−５−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキシ−１−イル｝２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−ベンジルオキシカルボニル−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（Ｅ−Ｘ）。

一般手順Ｃにしたがって、無水ＣＨ_２Ｃｌ_２（４ｍＬ）中のチオグリコシドＡ−ＶＩ（１２５ｍｇ、０．１６１ｍｍｏｌ）およびグリコシル受容体Ｅ−ＶＩＩＩ（７１．４ｍｇ、０．１２１ｍｍｏｌ）を、活性化した４Åモレキュラシーブ（１ｇ）に注射器で添加した。ＣＨ_２Ｃｌ_２（２ｍＬ）中のＤＭＴＳＴ（１２０ｍｇ、０．４６５ｍｍｏｌ）および活性化した４Åモレキュラシーブ（５００ｍｇ）の懸濁液を、第２のフラスコ中に調製した。両方の懸濁液を、室温で２時間撹拌した後、ＤＭＴＳＴ懸濁液を、いくらかのさらなるＣＨ_２Ｃｌ_２（１ｍＬ）と一緒に、もう一方の懸濁液に注射器で添加した。反応を、４５時間後に停止し、一般手順Ｃにしたがって後処理した。粗生成物を、シリカ上のＭＰＬＣ（トルエン／酢酸エチル、１１．５：０から１１．５：１）で精製して、無色泡沫としてＥ−Ｘ（１０７ｍｇ、６８％）を得た。

［α］_Ｄ ^２１＝−５７．９（ｃ＝０．５０，ＣＨＣｌ_３）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，５００．１ＭＨｚ） δ：０．４６−１．４３（３ｍ，１７Ｈ，ＣｙＣＨ_２，Ｃｙ），０．５８（ｓ，９Ｈ，ｔＢｕ），１．３６（ｄ，^３Ｊ＝６．０Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），１．６０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ｂ），１．８１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），１．９９（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３_ｂ），３．４５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２），３．５５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−１），３．５８（ｓ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−４），３．８７−３．９０（ｍ，２Ｈ，ＧａｌＨ−３，ＧａｌＨ−５），３．９７−４．０４（ｍ，２Ｈ，ＦｕｃＨ−２，ＦｕｃＨ−３），４．１６（ｍ，１Ｈ，ＬａｃＨ−２），４．２９（ｍ，２Ｈ，ＧａｌＨ−６），４．３９（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．５５−４．５７（ｍ，２Ｈ，ＧａｌＨ−１，ＣＨ_２Ｐｈ），４．６３（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．６９−４．７４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），４．７９−４．８３（ｍ，２Ｈ，ＦｕｃＨ−５，ＣＨ_２Ｐｈ），４．８８（ｄ，^３Ｊ_{Ｆ１，Ｆ２}＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１），５．０４，５．１３（２ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２Ｐｈ），５．５６（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−２），５．９１（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−４），７．１７−７．３５，７．３９−７．４８，７．５４−７．５５，８．０４−８．１１（ｍ，３５Ｈ，７Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２５．８ＭＨｚ） δ：１６．６２（ＦｕｃＣ−６），２４．４３（Ｃ−４），２５．４０，２５．７１，２６．０６（３Ｃ，ＣｙＣＨ_２），２７．１９（３Ｃ，ｔＢｕ），２８．９７（Ｃ−３），３１．９５（ｔＢｕ），３２．２３（Ｃ−６），３２．４９，３３．１７，３３．４４（３Ｃ，ＣｙＣＨ_２），４０．４４（ＣｙＣＨ_２），４５．５０（Ｃ−５），６２．２１（ＧａｌＣ−６），６５．９８（ＦｕｃＣ−５），６６．５８（ＣＨ_２Ｐｈ），６９．８６（ＧａｌＣ−４），７１．１９（ＧａｌＣ−５），７２．５３，７２．５６（ＧａｌＣ−２，ＣＨ_２Ｐｈ），７３．０２（ＣＨ_２Ｐｈ），７４．９０（ＣＨ_２Ｐｈ），７５．２５（Ｃ−２），７６．４４（ＦｕｃＣ−２），７７．５１（ＧａｌＣ−３），７８．０８（ＬａｃＣ−２），７９．２４（ＦｕｃＣ−４），７９．６４（ＦｕｃＣ−３），８１．３７（Ｃ−１），９４．１６（ＦｕｃＣ−１），１００．２４（ＧａｌＣ−１），１２６．８７，１２６．９５，１２７．２２，１２７．３８，１２７．９３，１２７．９５，１２８．０３，１２８．１５，１２８．３４，１２８．４２，１２８．４７，１２８．５０，１２９．６４，１２９．７４，１２９．８３，１２９．８８，１２９．９１，１３３．０４，１３３．１６，１３３．２１，１３５．４３，１３８．８６，１３９．０８，１３９．１４（４２Ｃ，７Ｃ_６Ｈ_５），１６４．５６，１６５．６５，１６６．１１，１７２．４７（４Ｃ＝Ｏ）；Ｃ_８０Ｈ_９０Ｏ_１６（１３０７．５６）の元素分析計算値：Ｃ７３．４８，Ｈ６．９４；実測値：Ｃ７３．５０，Ｈ６．９５。

｛（１Ｒ，２Ｒ，５Ｒ）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−［（６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−シクロヘキシ−１−イル｝２−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−カルボキシ−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（Ｅ−ＸＩ；図７）。

Ｅ−Ｘ（１０２ｍｇ、７７．９μｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＨ）_２／Ｃ（４９．４ｍｇ）、ジオキサン（３ｍＬ）および水（０．７５ｍＬ）の混合物を、室温で、４ｂａｒ下で水素化した。３７時間後、ＴＬＣ対照が、反応の完了を示し、この混合物を、セライトでろ過し、蒸発して乾燥した。残渣を、メタノール（５ｍＬ）に再溶解し、ナトリウムメトキシド（２５５μＬのＭｅＯＨ中の０．１９５ｍｍｏｌ）を添加した。室温で１４時間撹拌後、反応を、酢酸（２３μＬ）の添加によってクエンチした。この混合物を、真空中で濃縮し、分取逆相ＨＰＬＣで精製して、白色固体として化合物Ｅ−ＸＩ（５０．９ｍｇ、８８％）を得た。

［α］_Ｄ ^２１＝−９３．２（ｃ＝０．９１，ＭｅＯＨ）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ，５００．１ＭＨｚ） δ：０．６０−０．７７（ｍ，５Ｈ，Ｈ−６_ａ，ＣｙＣＨ_２），０．６５（ｓ，９Ｈ，ｔＢｕ），０．８４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４_ａ），０．９３（ｍ，１Ｈ，ＣｙＣＨ_２），１．０１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５），１．１５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３_ａ），１．２６（ｄ，^３Ｊ_{Ｆ５，Ｆ６}＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，ＦｕｃＨ−６），１．２９−１．３９（ｍ，５Ｈ，ＣｙＣＨ_２），１．４３（ｍ，１Ｈ，ＣｙＣＨ_２），１．５３（ｍ，１Ｈ，ＣｙＣＨ_２），１．６０−１．６６（ｍ，２Ｈ，Ｈ−４_ｂ，ＣｙＣＨ_２），１．９５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６_ｂ），２．０５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３_ｂ），３．３３（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２），３．５６−３．６１（ｍ，２Ｈ，Ｈ−１，ＧａｌＨ−５），３．６９−３．７４（ｍ，４Ｈ，ＦｕｃＨ−２，ＦｕｃＨ−４，ＧａｌＨ−３，ＧａｌＨ−６_ａ），３．７９（ｍ，^３Ｊ_{Ｇ６ｂ，Ｇ５}＝６．９Ｈｚ，^２Ｊ_{Ｇ６ａ，Ｇ６ｂ}＝１１．３Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−６_ｂ），３．９１（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｆ３，Ｆ４}＝３．４Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｆ２，Ｆ３}＝１０．１Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−３），４．００（ｍ，１Ｈ，ＧａｌＨ−４），４．１０（ｄｄ，^３Ｊ＝２．９，１０．０Ｈｚ，１Ｈ，ＬａｃＨ−２），４．６７（ｄ，^３Ｊ_{Ｇ１，Ｇ２}＝８．０Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−１），４．７７（ｍ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−５），４．８２（ｄ，^３Ｊ_{Ｆ１，Ｆ２}＝３．８Ｈｚ，１Ｈ，ＦｕｃＨ−１），５．３６（ｄｄ，^３Ｊ_{Ｇ１，Ｇ２}＝８．０Ｈｚ，^３Ｊ_{Ｇ２，Ｇ３}＝９．８Ｈｚ，１Ｈ，ＧａｌＨ−２），７．４９−７．５２（ｍ，２Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５），７．６１−７．６４（ｍ，１Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５），８．１０−８．１２（ｍ，２Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５）；^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ，１２５．８ＭＨｚ） δ：１６．５３（ＦｕｃＣ−６），２５．７４（Ｃ−４），２６．６０，２６．８２，２７．３０（３Ｃ，ＣｙＣＨ_２），２７．７８（３Ｃ，ｔＢｕ），２９．７３（Ｃ−３），３２．８３（ｔＢｕ），３３．１１（ＣｙＣＨ_２），３３．７４（Ｃ−６），３４．２６（ＬａｃＣ−４），３５．１２（ＣｙＣＨ_２），４２．７６（ＬａｃＣ−３），４７．０２（Ｃ−５），６２．６９（ＧａｌＣ−６），６７．３８（ＦｕｃＣ−５），６７．９９（ＧａｌＣ−４），７０．０３（ＦｕｃＣ−２），７１．５７（ＦｕｃＣ−３），７３．６３（ＧａｌＣ−２），７３．９６（ＦｕｃＣ−４），７６．０２（ＧａｌＣ−５），７６．９０（Ｃ−２），７８．０３（ＬａｃＣ−２），８１．５７（Ｃ−１），８３．１７（ＧａｌＣ−３），９６．５１（ＦｕｃＣ−１），１０１．１３（ＧａｌＣ−１），１２９．７４，１３０．９０，１３１．７０，１３４．４０（６Ｃ，Ｃ_６Ｈ_５），１６６．８３（Ｃ＝Ｏ），１７８．７８（ＣＯＯＨ）；ＨＲ−ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：Ｃ_３８Ｈ_５８ＮａＯ_１４［Ｍ＋Ｈ］^＋の計算値：７６１．３７１９；実測値：７６１．３７２３（０．５ｐｐｍ）。

（実施例８）
｛（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ，５Ｒ）−２−［（デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−３，５−ジメチル−シクロヘキシ−１−イル｝２−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−カルボキシ−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシドナトリウム塩（Ｆ−ＶＩ；図８）
［（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ，５Ｒ）−１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−５−ヒドロキシメチル−３−メチル−シクロヘキシ−２−イル］２，３，４−トリス−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシド（Ｆ−Ｉ）。

無水ＴＨＦ（２ｍＬ）中のＸ（１３７ｍｇ、０．１９１ｍｍｏｌ）の溶液に、１０分間かけて、アルゴン下で、０℃でＴＨＦ中の１ＭのＬｉＡｌＨ_４（６６７μＬ、０．６６７ｍｍｏｌ）の溶液に添加した。１時間後、反応を、飽和水性（ＮＨ_４）_２ＳＯ_４（０．５ｍＬ）でクエンチし、室温で１時間撹拌した。次いで、この混合物を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ろ過し、溶媒を真空中で蒸発した。残渣のカラムクロマトグラフィー（石油エーテル／酢酸エチル、６：１）によってＦ−Ｉ（１１０ｍｇ、８４％）を得た。

［α］_Ｄ ^２０＝−５１．３（ｃ＝０．３３５，ＣＨＣｌ_３）；ＥＳＩ−ＭＳｍ／ｚ：Ｃ_４１Ｈ_５８ＮａＯ_７Ｓｉ［Ｍ＋Ｎａ］^＋の計算値：７１３．３８；実測値：７１３．３５。

［（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ，５Ｒ）−１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−５−クロロメチル−３−メチル−シクロヘキシ−２−イル］２，３，４−トリス−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシド（Ｆ−ＩＩ）。

アルゴン下で、無水ＤＣＥ（１．５ｍＬ）中のＦ−Ｉ（１０５ｍｇ、０．１５２ｍｍｏｌ）の溶液に、１−クロロ−Ｎ，Ｎ，２−トリメチルプロペニルアミン（４３μＬ、０．３０４ｍｍｏｌ）を一滴ずつ添加した。室温で４５分間撹拌後、反応を、ＭｅＯＨ／２５％水性ＮＨ_３（１：１、０．５ｍＬ）でクエンチし、蒸発して乾燥した。残渣のカラムクロマトグラフィー（石油エーテル／酢酸エチル、１９：１）によりＦ−ＩＩ（９１ｍｇ、８５％）を得た。

［α］_Ｄ ^２０＝−４６．３（ｃ＝２．２０，ＣＨＣｌ_３）；ＥＳＩ−ＭＳｍ／ｚ：Ｃ_４１Ｈ_５７ＣｌＮａＯ_６Ｓｉ［Ｍ＋Ｎａ］^＋の計算値：７３１．３４；実測値７３１．４２。

［（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ，５Ｒ）−１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−３，５−ジメチル−シクロヘキシ−２−イル］２，３，４−トリス−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシド（Ｆ−ＩＩＩ）。

無水ＴＨＦ（１．５ｍＬ）中のＦ−ＩＩ（８９ｍｇ、０．１２５ｍｍｏｌ）およびＡＩＢＮ（２１ｍｇ、０．１２７ｍｍｏｌ）の溶液に、アルゴン下で、注射器で、新しく蒸留したＢｕ_３ＳｎＨ（３６６μＬ、１．３８ｍｍｏｌ）を添加した。９０℃で９０分間撹拌後、この混合物を、室温に冷却し、ＭｅＣＮ（５ｍＬ）に希釈した。この溶液を、ヘキサン（５ｍＬ）で洗浄し、層を分離した。ヘキサン層を、ＭｅＣＮ（２×５ｍＬ）で洗浄した。合わせたＭｅＣＮ層を、真空中で蒸発し、残渣を、カラムクロマトグラフィー（石油エーテル＋４％酢酸エチル）で精製してＦ−ＩＩＩ（６０ｍｇ、７１％）を得た。

［α］_Ｄ ^２０＝−４３．６（ｃ＝１．２８，ＣＨＣｌ_３）；ＥＳＩ−ＭＳｍ／ｚ：Ｃ_４１Ｈ_５８ＮａＯ_６Ｓｉ［Ｍ＋Ｎａ］^＋の計算値：６９７．９７；実測値６９７．４７。

［（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ，５Ｒ）−１−ヒドロキシ−３，５−ジメチル−シクロヘキシ−２−イル］２，３，４−トリス−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシド（Ｆ−ＩＶ）。

Ｆ−ＩＩＩ（７０ｍｇ、０．１０４ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（１．５ｍＬ）、ＡｃＯＨ（１．８ｍＬ）およびＨ_２Ｏ（１．５ｍＬ）の混合物を、８０℃で４時間撹拌した。この混合物を、室温に冷却し、飽和水性ＮａＨＣＯ_３（約１４ｍＬ）で中和し、ＤＣＭ（１５ｍＬ）で希釈し、水（１５ｍＬ）で洗浄した。次いで、水層をＤＣＭ（２×１０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ろ過し、蒸発して乾燥した。粗生成物のカラムクロマトグラフィー（石油エーテル／酢酸エチル、８：１）によってＦ−ＩＶ（４０ｍｇ，６８％）を得た。

［α］_Ｄ ^２０＝−４０．８（ｃ＝２．００，ＣＨＣｌ_３）；ＥＳＩ−ＭＳｍ／ｚ：Ｃ_３５Ｈ_４４ＮａＯ_６［Ｍ＋Ｎａ］^＋の計算値：５８３．３０；実測値５８３．１８。

｛（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ，５Ｒ）−２−［（２，３，４−トリス−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−３，５−ジメチル−シクロヘキシ−１−イル｝２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−ベンジルオキシカルボニル−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（Ｆ−Ｖ）。

ＤＣＭ（２ｍＬ）中のＦ−ＩＶ（４５ｍｇ、８０．３μｍｏｌ）、Ａ−ＶＩ（８５ｍｇ、１０８μｍｏｌ）および活性化した粉末モレキュラーシーブ４Å（１ｇ）の混合物を、アルゴン下、室温で４時間撹拌した。次いで、無水ＤＣＭ（２ｍＬ）中のＤＭＴＳＴ（８３ｍｇ、０．３２１ｍｍｏｌ）および活性化した粉末モレキュラーシーブ４Å（２００ｍｇ）の予め撹拌した混合物（４時間、室温）を添加した。２４時間後、この反応混合物を、セライト上でろ過し、ろ液をＤＣＭ（１０ｍＬ）で希釈した。有機層を、飽和水性ＮａＨＣＯ_３およびブライン（各５ｍＬ）で洗浄し、水層を、ＤＣＭ（２×５ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ろ過し、蒸発して乾燥した。残渣を、シリカ上のカラムクロマトグラフィー（石油エーテル／酢酸エチル、６：１）で精製してＦ−Ｖ（６３ｍｇ、６２％）を得た。

［α］_Ｄ ^２０＝−４７．０（ｃ＝２．１７，ＣＨＣｌ_３）；ＥＳＩ−ＭＳｍ／ｚ：Ｃ_７８Ｈ_８６ＮａＯ_１６［Ｍ＋Ｎａ］^＋の計算値：１３０１．５８；実測値１３０１．６４。

｛（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ，５Ｒ）−２−［（デオキシ−α−Ｌ−ガラクトピラノシル）オキシ］−３，５−ジメチル−シクロヘキシ−１−イル｝２−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−［（１Ｓ）−１−カルボキシ−２−シクロヘキシル−エチル］−β−Ｄ−ガラクトピラノシドナトリウム塩（Ｆ−ＶＩ；図８）。

Ｆ−Ｖ（５０ｍｇ、３９．１μｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＨ）_２／Ｃ（２７ｍｇ、１０％Ｐｄ）、ジオキサン（１．５ｍＬ）および水（４００μＬ）の混合物を、５ｂａｒで、パールシェーカー（Ｐａｒｒ−ｓｈａｋｅｒ）中で水素化した。４時間後、この混合物を、セライト上でろ過し、蒸発して乾燥した。残渣を、ＭｅＯＨ（３ｍＬ）に再溶解し、ＮａＯＭｅ（１６０μＬのＭｅＯＨ中の９７．８μｍｏｌ）を添加した。室温で１６時間撹拌後、反応を、ＡｃＯＨ（１０μＬ）でクエンチし、真空中で濃縮し、分取逆相ＨＰＬＣで精製した。凍結乾燥した生成物を、水中に再溶解し、１当量のＮａＯＨを添加した。この溶液を、水から凍結乾燥して、白色固体としてＦ−ＶＩ（２３．３ｍｇ、８０％）を得た。

［α］_Ｄ ^２０＝−８９．０（ｃ＝１．１６，Ｈ_２Ｏ）；ＥＳＩ−ＭＳｍ／ｚ：Ｃ_３６Ｈ_５４ＮａＯ_１４［Ｍ＋Ｈ］^＋の計算値：７３３．３４；実測値７３３．４１。

（実施例９）
化合物Ｇ−ＩＶの合成（図１２）
中間体Ｇ−ＩＩの合成：化合物ＸＸＩＩ（１００ｍｇ；実施例２）を、室温で２時間、ＥｔＯＨ（２ｍｌ）中の０．０１ＮのＮａＯＥｔで処理し、ＡｃＯＨで中和し、この溶液を蒸発して乾燥した。残渣を、カラムクロマトグラフィーで精製してＧ−ＩＩ（４７ｍｇ）を得た。

中間体Ｇ−ＩＩＩの合成：化合物Ｇ−ＩＩ（２５０ｍｇ）を、ジオキサン−水（１０：１、６．６ｍｌ）に溶解し、水素雰囲気下で終夜、１０％のＰｄ／Ｃで処理した。固体を、ろ別し、ろ液を蒸発して乾燥した。残渣を、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）で精製して化合物Ｇ−ＩＩＩ（１００ｍｇ）を得た。

化合物Ｇ−ＩＶの合成：ＮＨ_２ＯＨ・ＨＣｌ（６４ｍｇ）を、Ｈ_２Ｏ（０．５ｍｌ）に溶解した。この溶液に、Ｈ_２Ｏ（０．５ｍｌ）中のＮａＯＨ（７０ｍｇ）の溶液を添加した。ＭｅＯＨ（０．５ｍｌ）中の化合物Ｇ−ＩＩＩ（２５ｍｇ）を、室温で撹拌しながら上記溶液に添加した。この混合物を、室温で１５分撹拌し、次いで、１ＮのＨＣｌ溶液を添加することによってｐＨ７．０に中和した。溶媒を、蒸発除去し、残渣を、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）で精製して化合物Ｇ−ＩＶを得た。

（実施例１０）
化合物Ｈ−ＩＶの合成（図１３）
中間体Ｈ−ＩＩの合成：化合物Ｆ−Ｖ（１００ｍｇ；実施例８）を、室温で２時間、ＥｔＯＨ（２ｍｌ）中の０．０１ＮのＮａＯＥｔで処理し、ＡｃＯＨで中和し、この溶液を、蒸発して乾燥した。残渣を、カラムクロマトグラフィーで精製してＨ−ＩＩ（５５ｍｇ）を得た。

中間体Ｈ−ＩＩＩの合成：化合物Ｈ−ＩＩ（１２５ｍｇ）を、ジオキサン−水（１０：１、６．６ｍｌ）に溶解し、水素雰囲気下で終夜、１０％のＰｄ／Ｃで処理した。固体を、ろ別し、ろ液を蒸発して乾燥した。残渣を、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）で精製して化合物Ｈ−ＩＩＩ（７５ｍｇ）を得た。

化合物Ｈ−ＩＶの合成：化合物Ｈ−ＩＩＩを、Ｇ−ＩＶの合成について記載されたものと同じ方法で処理してＨ−ＩＶを得た。

（実施例１１）
ペグ化模倣体の合成（図１０）
図１０の第２の化合物の合成
図１０の第１の化合物（１００ｍｇ）を、アルゴン下でエチレンジアミンと混合した。得られた混合物を、７０℃で７時間加熱した。蒸発後、残渣を、Ｃ−１８カラムで精製して、５５ｍｇの第２の化合物を得た。収率６８％
図１０の第２の化合物のペグ化
第２の化合物（５ｍｇ）を、ＤＭＦ（２ｍＬ）中のｍＰＥＧ−ニトロフェニルカーボネート（５Ｋ）７５ｍｇ、トリエチルアミン５ｕｌと混合した。得られた混合物を、室温で３時間撹拌した。溶媒を、減圧除去した。残渣を、Ｃ−１８で精製して４０ｍｇの生成物を得た。

（実施例１２）
四量体ペグ化模倣体の合成（図１１）
実施例１１からの第２の化合物（２０ｍｇ）を、２００ｍｇの４アームＰＥＧグルタミジルスクシネート、トリエチルアミン５ｕｌおよびＤＭＦ２ｍＬと混合した。得られた混合物を、室温で２時間撹拌した。溶媒を除去した後、残渣を、ＨＰＬＣで精製して生成物を得た。

（実施例１３）
Ｅ−セレクチンアッセイ
Ｅ−セレクチンプロトコル：Ｅ−セレクチンの糖模倣体アンタゴニストを選別する阻害アッセイは、競合結合アッセイであり、これによって、ＩＣ_５０値の測定が可能になる。一時的に、Ｅ−セレクチン／Ｉｇキメラを、９６ウェルマイクロタイタープレート中における３７℃で２時間のインキュベーションで固定する。非特異的結合を減少させるために、ウシ血清アルブミンを、各ウェルに添加し、室温で２時間インキュベートする。プレートを洗浄し、試験化合物の連続希釈物を、ビオチン化ｓＬｅ^ａポリアクリルアミドのストレプトアビジン／西洋わさびペルオキシダーゼとの複合体の存在下でウェルに添加し、室温で２時間インキュベートする。洗浄後に固定されたＥ−セレクチンに結合しているｓＬｅ^ａの量を測定するために、ペルオキシダーゼ基質、３，３^１，５，５^１テトラメチルベンジジン（ＴＭＢ）を添加した。３分後、この酵素反応を、Ｈ_３ＰＯ_４の添加により停止し、４５０ｎｍの波長における光の吸収を測定する。結合を５０％だけ阻害するのに必要な試験化合物の濃度を、それぞれの糖模倣体Ｅ−セレクチンアンタゴニストについて測定し、ＩＣ_５０値として報告する。上記のとおり測定された絶対的なＩＣ_５０値を報告することに加えて、相対的なＩＣ_５０値を、各アッセイについて試験化合物について測定されたＩＣ_５０の糖模倣体の内部標準（対照）のそれとの比により求める。本明細書に開示された化合物のいくつかのこのアッセイにおける試験からの結果が、以下に示されている。

本明細書に引用され、かつ／または出願データシートに列挙された上記の米国特許、米国特許出願公開、米国特許出願、外国特許、外国特許出願および非特許文献の全ては、それらの全体を参照により本明細書に組み込まれている。

上述より、本発明の特定の実施形態が、説明の目的で本明細書に記載されてきたが、様々な変更形態が、本発明の趣旨および範囲を逸脱することなくなされ得ることを理解されよう。

Claims

以下の式：
の化合物であって、
式中、
Ｒ^１＝Ｃ _１〜Ｃ_８アルカニルであり；
Ｒ^２＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＸ（Ｘは、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニルである）；または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ_２）_ｎＮＨ_２（ｎ＝０〜３０）であり；
Ｒ^３＝−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘであり、ここで、Ｘは、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカニル、および
から独立に選択され；
Ｒ^４＝
または
であり（ここで、Ｑは、Ｈまたは生理学的に許容される塩またはＣ_１〜Ｃ_８アルカニルであり、ここで、Ｒ^９は、シクロヘキサンであり、Ｒ^１０は、
であり；
Ｒ^５＝Ｌ−フコースである、化合物。
式：
を有し、ここで、Ｑが、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅが、メチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、請求項１に記載の化合物。
式：
を有し、ここで、Ｑが、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅが、メチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、請求項１に記載の化合物。
式：
を有し、ここで、Ｑが、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅが、メチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、請求項１に記載の化合物。
式：
を有し、ここで、Ｑが、Ｈまたは生理学的に許容される塩であり、Ｍｅが、メチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、請求項１に記載の化合物。
式：
を有し、ここで、Ｍｅが、メチルであり、Ｅｔが、エチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、請求項１に記載の化合物。
式：
を有し、ここで、Ｍｅが、メチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、請求項１に記載の化合物。
式：
を有し、ここで、Ｍｅが、メチルであり、Ｅｔが、エチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、請求項１に記載の化合物。
式：
を有し、ここで、Ｍｅが、メチルであり、Ｂｚが、ベンゾイルである、請求項１に記載の化合物。
請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物を含む医薬組成物。
Ｅ−セレクチンのアンタゴニストとしての使用のための請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物を含む医薬組成物。