JP5248978B2 - Functional film - Google Patents

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Description

本発明は、耐衝撃性、耐貫通性、防犯性等に優れた合わせガラスなどに好適使用される、熱線遮蔽層を少なくとも含む機能性フィルムに関する。   The present invention relates to a functional film including at least a heat ray shielding layer, which is preferably used for laminated glass having excellent impact resistance, penetration resistance, crime prevention property, and the like.

一般に自動車に用いるガラス、特にフロントガラスには、ガラス板の間に透明接着剤層（中間膜）を挟持させた構造の合わせガラスが使用されている。この透明接着剤層は、例えばＰＶＢ膜、ＥＶＡ膜等から形成され、この透明接着剤層の存在により、合わせガラスの耐貫通性等が向上している。また外部からの衝撃に対し、破損したガラスの破片は透明接着剤層に貼着したままとなるので、その飛散を防止している。このため、例えば自動車の合わせガラスが、盗難や侵入等を目的として破壊されても窓の開放を自由にすることができないため、防犯用ガラスとしても有用である。   Generally, laminated glass having a structure in which a transparent adhesive layer (intermediate film) is sandwiched between glass plates is used for glass used for automobiles, particularly windshields. The transparent adhesive layer is formed of, for example, a PVB film, an EVA film, or the like, and the presence of the transparent adhesive layer improves the penetration resistance of the laminated glass. In addition, broken glass fragments remain attached to the transparent adhesive layer in response to an impact from the outside, thus preventing scattering. For this reason, for example, even if a laminated glass of an automobile is broken for the purpose of theft or intrusion, the window cannot be opened freely, so that it is useful as a security glass.

一方、例えば自動車のドアガラス及び嵌め込みガラスは、一般に事故で破壊されることが少なく、従って上記フロントガラス程の耐貫通性等は必要としないので、僅かに強化された強度の低い１枚のガラス板が使用されている。ところが、このような１枚のガラス板のみを使用した場合、以下のような欠点がある。即ち、（１）耐衝撃性、耐貫通性等の点で合わせガラスに劣る、（２）盗難や侵入等を目的として破壊されると、割れて多数の破片となり、窓の開放を自由に行うことができる、等である。このため、ドアガラス及び嵌め込みガラス等にも、合わせガラスのような特性のガラスを使用することも検討されている。このような用途に適したガラスとして、ガラス板とプラスチックフィルムとを、透明接着剤層を介して接着したフィルム強化ガラスが、例えば特許文献１及び２に記載されている。   On the other hand, for example, automobile door glass and fitted glass are generally less likely to be destroyed in an accident, and therefore do not require the penetration resistance or the like of the windshield, so a slightly reinforced low-strength glass. A board is used. However, when only such a single glass plate is used, there are the following drawbacks. That is, (1) Inferior to laminated glass in terms of impact resistance, penetration resistance, etc. (2) If broken for the purpose of theft or intrusion, it breaks into many pieces and the window is opened freely And so on. For this reason, it is also considered to use glass having characteristics such as laminated glass for the door glass and the fitted glass. As glass suitable for such applications, film tempered glass in which a glass plate and a plastic film are bonded via a transparent adhesive layer is described in Patent Documents 1 and 2, for example.

このような合わせガラスの２枚ガラス板、或いはフィルム強化ガラスのガラス板とプラスチックフィルムとを接着する透明接着剤層は、上述のように、優れた接着性と、耐貫通性が求められている。   The transparent adhesive layer that bonds the two glass plates of laminated glass or the glass plate of the film tempered glass and the plastic film is required to have excellent adhesion and penetration resistance as described above. .

上記の合わせガラスは、一般に、優れた接着性と耐貫通性を有しており、安全性には優れているが、熱線遮断性については考慮されていない。熱線遮断機能を有するガラスとしては、例えば、熱線カットガラスが市販されている。この熱線カットガラスは、直接太陽光の遮断を目的として、金属等の蒸着、スパッタリング加工によって、ガラス板の表面に金属／金属酸化物の多層コーティングが施されたものである。この多層コーティングは、外部からの擦傷に弱く、耐薬品性も劣る。このようなガラスは、例えば、ＥＶＡ等からなる中間膜を積層して合わせガラスとされるのが一般的である。   The laminated glass generally has excellent adhesion and penetration resistance and is excellent in safety, but does not take into account heat ray blocking properties. As glass having a heat ray blocking function, for example, heat ray cut glass is commercially available. This heat ray cut glass is obtained by applying a metal / metal oxide multi-layer coating on the surface of a glass plate by vapor deposition of metal or the like and sputtering processing for the purpose of directly blocking sunlight. This multilayer coating is vulnerable to external scratches and has poor chemical resistance. Such glass is generally used as laminated glass by laminating an intermediate film made of EVA or the like.

また上記熱線カットガラスは、金属を使用しているので、透明性が低下したり、電磁波の透過を阻害し、携帯電話、カーナビ等の通信機能に悪影響をもたらすとの問題がある。さらに、上記熱線カットガラスは、多層コーティングを使用しているので高価となるとの問題もある。   Moreover, since the said heat ray cut glass uses a metal, there exists a problem that transparency falls, obstructs permeation | transmission of electromagnetic waves, and exerts a bad influence on communication functions, such as a mobile telephone and a car navigation system. Furthermore, since the above-mentioned heat ray cut glass uses a multilayer coating, there is a problem that it becomes expensive.

そこで、中間膜中に熱線遮蔽剤を分散させた合わせガラスが提案されている。例えば、特許文献３には、軟質樹脂に熱線遮蔽剤としてタングステン酸化物を分散させた中間膜を用いた合わせガラスが提案されている。   Thus, a laminated glass in which a heat ray shielding agent is dispersed in an intermediate film has been proposed. For example, Patent Document 3 proposes a laminated glass using an intermediate film in which tungsten oxide is dispersed as a heat ray shielding agent in a soft resin.

特開２００２−０４６２１７号公報JP 2002-046217 A 特開２００２−０６８７８５号公報JP 2002-068785 A ＷＯ２００５／０８７６８０WO2005 / 087680

特許文献３に記載の中間膜を有する合わせガラスでは、タングステン酸化物からなる熱線遮蔽剤を使用することにより、熱線カット機能と透明性の両立が確保される。しかしながら、このようなタングステン化合物を含む中間膜を用いた合わせガラスは、長期間使用した場合に、青色などに変色する問題がある。   In the laminated glass having the intermediate film described in Patent Document 3, the use of a heat ray shielding agent made of tungsten oxide ensures both the heat ray cutting function and transparency. However, a laminated glass using such an interlayer film containing a tungsten compound has a problem of discoloration to blue or the like when used for a long time.

そこで、本発明は、タングステン化合物からなる熱線遮蔽剤を含んでいても変色による劣化が抑制された機能性フィルムを提供することを目的とする。   Then, an object of this invention is to provide the functional film by which deterioration by discoloration was suppressed, even if it contained the heat ray shielding agent which consists of tungsten compounds.

タングステン化合物は、近赤外線の遮蔽効果には優れているが、これを用いたフィルムでは青変を伴う透過率変化が見られることがある。これは、フィルムが屋外で使用されるなどして、長時間太陽光に曝されることが原因と考えられる。すなわち、タングステン化合物は長時間に亘り太陽光、特に紫外線が照射されることにより劣化して５価タングステンを生成し、これにより青色に変色するのではないかと考えられる。   Tungsten compounds have an excellent near-infrared shielding effect, but a film using the tungsten compound may show a change in transmittance accompanying blue discoloration. This is probably because the film is exposed to sunlight for a long time, such as when used outdoors. That is, it is considered that the tungsten compound is deteriorated by being irradiated with sunlight, particularly ultraviolet rays for a long time to produce pentavalent tungsten, and thereby, the color is changed to blue.

本発明者等の更なる検討によれば、このようなタングステン化合物による変色を防止するために紫外線吸収剤を添加したフィルムでは、タングステン化合物の酸化劣化による青色への変色は防止できるものの、さらに長期間に亘り使用した場合に黄色に変色する場合があることを見出した。このような黄変が発生する原因は明らかではないが、タングステン化合物の劣化を抑制するために添加した紫外線吸収剤自体の経時的な劣化によるものと考えられる。   According to further studies by the present inventors, a film to which an ultraviolet absorber is added in order to prevent discoloration due to such a tungsten compound can prevent discoloration to blue due to oxidative degradation of the tungsten compound, but is even longer. It has been found that it may turn yellow when used over a period of time. The cause of such yellowing is not clear, but it is thought to be due to the deterioration over time of the ultraviolet absorber itself added to suppress the deterioration of the tungsten compound.

このようにタングステン化合物だけでなく紫外線吸収剤も紫外線により劣化し、本発明者等はこれらの問題に鑑み種々の検討を行った結果、タングステン化合物と紫外線吸収剤とでは劣化を生じ得る紫外線の波長領域が異なることを見出した。すなわち、タングステン化合物の酸化劣化を招く紫外線領域はＵＶ−Ａ領域内である一方、このようなＵＶ−Ａ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤の多くはＵＶ−Ｂ領域内の紫外線により劣化することを見出した。したがって、変色による劣化が高く抑制されたフィルムを得るためには、フィルムにおいて、ＵＶ−Ａ領域の紫外線をカットできる紫外線吸収剤と、ＵＶ−Ｂ領域の紫外線をカットできる紫外線吸収剤とを併用することにより上記課題を解決できることを見出した。   In this way, not only the tungsten compound but also the ultraviolet absorber is deteriorated by ultraviolet rays, and the present inventors have conducted various studies in view of these problems. As a result, the wavelength of ultraviolet rays that can cause degradation between the tungsten compound and the ultraviolet absorber. Found that the area is different. That is, the ultraviolet region that causes oxidation degradation of the tungsten compound is in the UV-A region, while many of the ultraviolet absorbers that absorb ultraviolet rays in the UV-A region are deteriorated by the ultraviolet rays in the UV-B region. I found. Therefore, in order to obtain a film in which deterioration due to discoloration is highly suppressed, in the film, an ultraviolet absorber that can cut ultraviolet rays in the UV-A region and an ultraviolet absorber that can cut ultraviolet rays in the UV-B region are used in combination. It has been found that the above problems can be solved.

すなわち、本発明は、熱線遮蔽層を少なくとも含む機能性フィルムであって、
前記熱線遮蔽層は、熱線遮蔽剤としてタングステン化合物を含有し、
前記熱線遮蔽層又は別の層が、３５０〜４２０ｎｍの範囲内に最大吸収波長を有する紫外線吸収剤ａ、及び３４５ｎｍ以下の範囲内に最大吸収波長を有する紫外線吸収剤ｂを含有し、
前記紫外線吸収剤ａが、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、及び２，２'，４、４'−テトラヒドロキシベンゾフェノンよりなる群から選択される少なくとも一種であり、
前記紫外線吸収剤ｂが、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、及び２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする機能性フィルムにより上記課題を解決する。 That is, the present invention is a functional film including at least a heat ray shielding layer,
The heat ray shielding layer contains a tungsten compound as a heat ray shielding agent,
The heat ray shielding layer or another layer contains an ultraviolet absorber a having a maximum absorption wavelength in a range of 350 to 420 nm, and an ultraviolet absorber b having a maximum absorption wavelength in a range of 345 nm or less ,
The ultraviolet absorber a is composed of 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone. At least one selected from the group;
The ultraviolet absorber b is 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- The above problem is solved by a functional film characterized by being at least one selected from the group consisting of dodecyl-4-methylphenol and 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate .

本発明の機能性フィルムは、タングステン化合物からなる熱線遮蔽剤を含むことにより、近赤外線を効率よくカットすることができる。さらに、本発明の機能性フィルムは、前記熱線遮蔽層又は別の層が、前記タングステン化合物の酸化劣化防止に特に優れる紫外線吸収剤ａと、前記紫外線吸収剤ａの劣化防止に特に優れる紫外線吸収剤ｂとを含むことにより、タングステン化合物の酸化劣化による青変を防止するとともに、さらに長期間に亘る使用において紫外線吸収剤ａの劣化による黄変を防止することができる。   The functional film of the present invention can efficiently cut near infrared rays by including a heat ray shielding agent made of a tungsten compound. Furthermore, in the functional film of the present invention, the heat ray shielding layer or another layer has an ultraviolet absorber a that is particularly excellent in preventing oxidation deterioration of the tungsten compound, and an ultraviolet absorber that is particularly excellent in preventing deterioration of the ultraviolet absorber a. By containing b, it is possible to prevent blue discoloration due to oxidative deterioration of the tungsten compound and to prevent yellow discoloration due to deterioration of the ultraviolet absorbent a in use over a long period of time.

したがって、本発明の機能性フィルムは、熱線（赤外線）を効率よくカットし、且つ変色による劣化が高く抑制され、優れた透明性を長期に亘り維持することができる。   Therefore, the functional film of the present invention efficiently cuts heat rays (infrared rays), is highly suppressed from deterioration due to discoloration, and can maintain excellent transparency over a long period of time.

本発明の機能性フィルムは、タングステン化合物からなる熱線遮蔽剤を含有する熱線遮蔽層を少なくとも含み、さらに前記熱線遮蔽層又は別の層が、最大吸収波長が３５０〜４２０ｎｍである紫外線吸収剤ａと、最大吸収波長が３４５ｎｍ以下である紫外線吸収剤ｂとを含む。   The functional film of the present invention includes at least a heat ray shielding layer containing a heat ray shielding agent composed of a tungsten compound, and the heat ray shielding layer or another layer includes an ultraviolet absorber a having a maximum absorption wavelength of 350 to 420 nm and And an ultraviolet absorber b having a maximum absorption wavelength of 345 nm or less.

機能性フィルムにおいて、紫外線吸収剤ａ及びｂは、熱線遮蔽層又は別の層に含まれる。紫外線を高く吸収できることから、熱線遮蔽層とは別の層に、紫外線吸収剤ａ及び紫外線吸収剤ｂが用いられるのが好ましい。別の層は、バインダ樹脂などを含む何らかの機能を示す層などであればどのようなものでも良い。この時、紫外線吸収剤ａ及びｂは同一層に混合して用いられてもよく、紫外線吸収剤ａ及びｂがそれぞれ異なる層に添加されていてもよい。特に好ましくは、複数の別の層を用い、異なる層が紫外線吸収剤ａ及び紫外線吸収剤ｂをそれぞれ含む。   In the functional film, the ultraviolet absorbers a and b are contained in the heat ray shielding layer or another layer. Since ultraviolet rays can be highly absorbed, it is preferable to use the ultraviolet absorber a and the ultraviolet absorber b in a layer different from the heat ray shielding layer. The other layer may be any layer as long as it has a certain function including a binder resin. At this time, the ultraviolet absorbers a and b may be mixed and used in the same layer, or the ultraviolet absorbers a and b may be added to different layers. Particularly preferably, a plurality of different layers are used, and different layers each contain the ultraviolet absorber a and the ultraviolet absorber b.

機能性フィルムにおいて、より好ましくは、熱線遮蔽層とは別の層として、紫外線吸収剤ａを含有する層（Ａ）と紫外線吸収剤ｂを含有する層（Ｂ）とが積層された複合層を用い、層（Ａ）が熱線遮蔽層側に配置されるようにして、前記熱線遮蔽層の少なくとも一方の面上に複合層が積層される。具体的には、図１に示すように、層（Ａ）１２１と層（Ｂ）１２２とを積層した複合層１２０が、層（Ａ）１２１を熱線遮蔽層１１０側に配置するようにして、熱線遮蔽層１１０の一方の面上に積層された機能性フィルムなどが挙げられる。特に好ましくは、層（Ａ）が熱線遮蔽層側に配置されるようにして、熱線遮蔽層の両面上に複合層が積層される。これらの構成によれば、機能性フィルムにおいて紫外線吸収剤ａ及びｂの配置を最適化することができ、機能性フィルムの変色をより高く防止することができる。   In the functional film, more preferably, a composite layer in which a layer (A) containing the ultraviolet absorber a and a layer (B) containing the ultraviolet absorber b are laminated as a layer different from the heat ray shielding layer. The composite layer is laminated on at least one surface of the heat ray shielding layer so that the layer (A) is disposed on the heat ray shielding layer side. Specifically, as shown in FIG. 1, the composite layer 120 in which the layer (A) 121 and the layer (B) 122 are stacked is arranged so that the layer (A) 121 is disposed on the heat ray shielding layer 110 side. Examples thereof include a functional film laminated on one surface of the heat ray shielding layer 110. Particularly preferably, the composite layer is laminated on both surfaces of the heat ray shielding layer so that the layer (A) is disposed on the heat ray shielding layer side. According to these structures, arrangement | positioning of the ultraviolet absorbers a and b can be optimized in a functional film, and the discoloration of a functional film can be prevented more highly.

紫外線吸収剤ａ及びｂの種類としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、オキサルアニリド系紫外線吸収剤、酢酸エステル系紫外線吸収剤などが挙げられ、これらのうち所定の最大吸収波長を有するものである。本発明においては、以下のように、特定のものを選択して使用することができる。 The type of ultraviolet absorber a and b, benzophenone ultraviolet absorbers, cyanoacrylate ultraviolet absorber, a salicylate ultraviolet absorber, nickel complex salt-based ultraviolet absorbers, benzoate-based ultraviolet absorbers, benzotriazole ultraviolet absorbers , Malonic acid ester UV absorbers, oxalanilide UV absorbers, acetate ester UV absorbers, etc., among which have a predetermined maximum absorption wavelength . In the present invention, a specific one can be selected and used as follows.

（紫外線吸収剤ａ）
紫外線吸収剤ａは、光の最大吸収波長（λｍａｘ）が３５０〜４２０ｎｍ、特に３８０〜４２０ｎｍである。このような紫外線吸収剤ａによれば、熱線遮蔽剤として用いられるタングステン化合物の劣化を高く防止することができ、機能性フィルムが青色などに変色するのを防止することができる。 (UV absorber a)
The ultraviolet absorber a has a maximum light absorption wavelength (λmax) of 350 to 420 nm, particularly 380 to 420 nm. According to such an ultraviolet absorber a, it is possible to prevent the tungsten compound used as a heat ray shielding agent from being highly deteriorated and to prevent the functional film from being discolored to blue or the like.

紫外線吸収剤ａの前記最大吸収波長におけるモル吸光係数（εｍａｘ）は、５０００ｍｏｌ-1ｃｍ-1以上、特に１００００ｍｏｌ-1ｃｍ-1以上であるのが好ましい。 The molar extinction coefficient (εmax) at the maximum absorption wavelength of the ultraviolet absorber a is preferably 5000 mol −1 cm −1 or more, particularly preferably 10,000 mol −1 cm −1 or more.

なお、本発明において、モル吸光係数とは、紫外線吸収剤を含むアセトニトリル溶液についてのランバート・ベールの式によって定められるε（Ｍ-1・ｃｍ-1）の値を意味する。 In the present invention, the molar extinction coefficient means the value of ε (M −1 · cm −1 ) determined by the Lambert-Beer equation for an acetonitrile solution containing an ultraviolet absorber.

Figure 0005248978
Figure 0005248978

（式中、Ｉは透過光の強度、Ｉoはアセトニトリル純溶媒の透過光の強度、ｃはモル濃度（Ｍ）、ｄは溶液層の厚み（ｃｍ）を表し、ｌｏｇ（Ｉo／Ｉ）は吸光度を表す。）
また、紫外線吸収剤ａの分子量は、４００以下、特に２８０〜３８０であるのが好ましい。このような紫外線吸収剤ａであれば、分散性に優れ、高い紫外線吸収性を発揮することができる。 (In the formula, I is the intensity of transmitted light, I o is the intensity of transmitted light of acetonitrile pure solvent, c is the molar concentration (M), d is the thickness of the solution layer (cm), and log (I o / I) Represents absorbance.)
Moreover, it is preferable that the molecular weight of the ultraviolet absorber a is 400 or less, especially 280-380. If it is such an ultraviolet absorber a, it is excellent in dispersibility and can exhibit high ultraviolet-absorbency.

紫外線吸収剤ａの具体例としては、下記のものが挙げられる。   The following are mentioned as a specific example of the ultraviolet absorber a.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤ａとしては、例えば、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（λｍａｘ：３５４ｎｍ）、２−（５'−メチル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（λｍａｘ：３４０ｎｍ）、２−〔２'−ヒドロキシ−３'、５'−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（λｍａｘ：３４６ｎｍ）、２−（３'、５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（λｍａｘ：３４５ｎｍ）、２−（３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチル−２'−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（λｍａｘ：３５３ｎｍ）、２−（３'、５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（λｍａｘ：３５２ｎｍ）、２−（３'、５'−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（λｍａｘ：３４６ｎｍ）、メチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとポリエチレングリコール（分子量約３００）との縮合物（λｍａｘ：３４３ｎｍ）、２−（３'−ドデシル−５'−メチル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（λｍａｘ：３４４ｎｍ）、５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシベンゼン−プロピオン酸オクチル（λｍａｘ：３５１ｎｍ）、２−（５'−ｔｅｒｔ−オクチル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（λｍａｘ：３４０ｎｍ）、２−〔２'−ヒドロキシ−４'−（２”−エチルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール（λｍａｘ：３５０ｎｍ）などが挙げられる。   Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber a include 2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole (λmax: 354 nm), 2- (5 ′ -Methyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole (λmax: 340 nm), 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole (λmax: 346 nm), 2- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole (λmax: 345 nm), 2- (3′-tert-butyl-5′-methyl-2′- Hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole (λmax: 353 nm), 2- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-2′-hydroxyphene) Nyl) -5-chlorobenzotriazole (λmax: 352 nm), 2- (3 ′, 5′-di-tert-amyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole (λmax: 346 nm), methyl-3- [3- tert-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate and polyethylene glycol (molecular weight about 300) (λmax: 343 nm), 2- (3′-dodecyl-5) '-Methyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole (λmax: 344 nm), 5-tert-butyl-3- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxybenzene-octylpropionate ( λmax: 351 nm), 2- (5′-tert-octyl-2′-hydroxyphenyl) Benzotriazole (.lambda.max: 340 nm), 2-[2'-hydroxy-4 '- (2 "- ethylhexyl) oxyphenyl] benzotriazole (.lambda.max: 350 nm), and the like.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤ａとしては、例えば、２，２'−ジヒドロキシ−４、４'−ジメトキシベンゾフェノン（λｍａｘ：３５５ｎｍ）、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（λｍａｘ：３５１ｎｍ）、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン（λｍａｘ：３５３ｎｍ）、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム（λｍａｘ：３２０ｎｍ）などが挙げられる。   Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber a include 2,2′-dihydroxy-4, 4′-dimethoxybenzophenone (λmax: 355 nm), 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone (λmax: 351 nm), 2, Examples include 2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone (λmax: 353 nm), 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone-5-sodium sulfonate (λmax: 320 nm), and the like.

本発明においては、これらのうち紫外線吸収剤ａとして、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノンを用いる。なお、上述した紫外線吸収剤ａは、一種単独で使用してもよく、二種以上を使用してもよい。 In the present invention, as an ultraviolet absorber a Of these, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4 '-Tetrahydroxybenzophenone is used. In addition, the ultraviolet absorber a mentioned above may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.

（紫外線吸収剤ｂ）
紫外線吸収剤ｂは、光の最大吸収波長（λｍａｘ）が３４５ｎｍ以下、特に３３０〜２９０ｎｍである。このような紫外線吸収剤ｂであれば、紫外線吸収剤ａの劣化を高く抑制でき、長時間にわたる使用において機能性フィルムが黄色などに変色するを防止できる。 (UV absorber b)
The ultraviolet absorber b has a maximum light absorption wavelength (λmax) of 345 nm or less, particularly 330 to 290 nm. With such an ultraviolet absorber b, deterioration of the ultraviolet absorber a can be highly suppressed, and the functional film can be prevented from being discolored to yellow or the like when used for a long time.

紫外線吸収剤ｂの前記最大吸収波長におけるモル吸光係数（εｍａｘ）は、５０００ｍｏｌ-1ｃｍ-1以上、特に１００００ｍｏｌ-1ｃｍ-1以上であるものが好ましい。 The molar extinction coefficient (εmax) at the maximum absorption wavelength of the ultraviolet absorber b is preferably 5000 mol −1 cm −1 or more, particularly 10000 mol −1 cm −1 or more.

また、紫外線吸収剤ｂの分子量は、４００以下、特に２００〜３３０であるのが好ましい。このような紫外線吸収剤ｂであれば、分散性に優れ、高い紫外線吸収性を発揮することができる。   Moreover, it is preferable that the molecular weight of the ultraviolet absorber b is 400 or less, especially 200-330. Such an ultraviolet absorber b is excellent in dispersibility and can exhibit high ultraviolet absorptivity.

紫外線吸収剤ｂの具体例としては、下記のものが挙げられる。   Specific examples of the ultraviolet absorber b include the following.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤ｂとしては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（λｍａｘ：３００ｎｍ）、２−（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（λｍａｘ：３０５ｎｍ）、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（λｍａｘ：３０３ｎｍ）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール（λｍａｘ：３０４ｎｍ）、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（λｍａｘ：３０１ｎｍ）などが挙げられる。   Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber b include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole (λmax: 300 nm), 2- (3,5-di-t-pentyl-2- Hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole (λmax: 305 nm), 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole (λmax: 303 nm), 2- (2H-benzotriazole -2-yl) -4-methyl-6- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol (λmax: 304 nm), 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) -2H -Benzotriazole ((lambda) max: 301nm) etc. are mentioned.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤ｂとしては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（λｍａｘ：３２５ｎｍ）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（λｍａｘ：３２７ｎｍ）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸（λｍａｘ：３２７ｎｍ）、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン（λｍａｘ：２９１ｎｍ）、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン（λｍａｘ：２９０ｎｍ）、４−ベンジロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン（λｍａｘ：２８９ｎｍ）、１，６−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−ヘキサン（λｍａｘ：２９０ｎｍ）、１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−ブタン（λｍａｘ：２９０ｎｍ）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール（λｍａｘ：３４３ｎｍ）、及び２，２'４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン（λｍａｘ ３５３ｎｍ）などが挙げられる。   Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber b include 2,4-dihydroxybenzophenone (λmax: 325 nm), 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (λmax: 327 nm), 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid. (Λmax: 327 nm), 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone (λmax: 291 nm), 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone (λmax: 290 nm), 4-benzyloxy-2-hydroxybenzophenone (λmax: 289 nm) 1,6-bis (4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy) -hexane (λmax: 290 nm), 1,4-bis (4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy) -butane (λmax: 290 nm), 2- ( 2 H-benzotriazol-2-yl) -6-dodecyl-4-methylphenol (λmax: 343 nm), 2,2′4,4′-tetrahydroxybenzophenone (λmax 353 nm), and the like.

ニッケル錯塩系紫外線吸収剤ｂとしては、例えば、（２，２'−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート））−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）（λｍａｘ：２９８ｎｍ）などが挙げられる。   Examples of the nickel complex ultraviolet absorber b include (2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate))-2-ethylhexylamine nickel (II) (λmax: 298 nm).

ベンゾエート系紫外線吸収剤ｂとしては、例えば、２'，４'−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（λｍａｘ：２６７ｎｍ）などが挙げられる。   Examples of the benzoate ultraviolet absorber b include 2 ′, 4′-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate (λmax: 267 nm).

紫外線吸収剤ｂとしては、さらに、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（λｍａｘ ３０３ｎｍ）なども挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber b further include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate (λmax 303 nm).

本発明においては、これらのうち紫外線吸収剤ｂとして、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、及び２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートを用いる。なお、上述した紫外線吸収剤ｂは、一種単独で使用してもよく、二種以上を使用してもよい。 In the present invention, as the UV absorber incorporated b of 2-hydroxy -4-n-octyloxy benzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- (2H-benzotriazole 2-yl) -6-dodecyl-4-methylphenol and 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate are used. In addition, the ultraviolet absorber b mentioned above may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.

本発明の機能性フィルムにおいて、上述した紫外線吸収剤を含む別の層は、紫外線吸収剤の他に、接着樹脂を含むのが好ましい。したがって、紫外線吸収剤ａを含有する層（Ａ）及び紫外線吸収剤ｂを含有する層（Ｂ）も接着樹脂を含むのが好ましい。   In the functional film of the present invention, the other layer containing the ultraviolet absorber described above preferably contains an adhesive resin in addition to the ultraviolet absorber. Therefore, it is preferable that the layer (A) containing the ultraviolet absorber a and the layer (B) containing the ultraviolet absorber b also contain an adhesive resin.

層（Ａ）において、紫外線吸収剤ａの含有量は、接着樹脂１００質量部に対して、０．５〜５．０質量部、特に０．５〜１．５質量部であるのが好ましい。   In the layer (A), the content of the ultraviolet absorber a is preferably 0.5 to 5.0 parts by mass, particularly 0.5 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive resin.

層（Ｂ）において、紫外線吸収剤ｂの含有量は、接着樹脂１００質量部に対して、０．１〜１．０質量部、特に０．１〜０．５質量部であるのが好ましい。   In the layer (B), the content of the ultraviolet absorber b is preferably 0.1 to 1.0 part by mass, more preferably 0.1 to 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive resin.

また、紫外線吸収剤ａ及びｂが同一の層に混合して含まれる場合、このような混合層における紫外線吸収剤ａの含有量は、接着樹脂１００質量部に対して、０．５〜５．０質量部、特に０．５〜１．５質量部であるのが好ましい。前記混合層における紫外線吸収剤ｂの含有量は、接着樹脂１００質量部に対して、００．１〜１．０質量部、特に０．１〜０．５質量部であるのが好ましい。   Moreover, when the ultraviolet absorbers a and b are mixed and contained in the same layer, the content of the ultraviolet absorber a in such a mixed layer is 0.5-5. It is preferably 0 parts by mass, particularly 0.5 to 1.5 parts by mass. The content of the ultraviolet absorber b in the mixed layer is preferably 0 to 1.0 part by mass, particularly preferably 0.1 to 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive resin.

接着樹脂としては、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、オレフィン樹脂、アクリル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、及びポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）が好ましく、ＥＶＡ及びＰＶＢがより好ましく、ＥＶＡが特に好ましい。   As the adhesive resin, fluorine resin, silicone resin, olefin resin, acrylic resin, ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), and polyvinyl butyral resin (PVB) are preferable, EVA and PVB are more preferable, and EVA is particularly preferable.

ＥＶＡにおける酢酸ビニル含有率は、ＥＶＡ１００質量部に対して、２３〜３８質量部であり、特に２３〜２８質量部であることが好ましい。この酢酸ビニル含有率が、２３質量部未満であると、高温で架橋硬化させる場合に得られる樹脂の透明度が充分でなく、逆に３８質量部を超えると成形性が低下して紫外線吸収剤を高分散させることができなくなる恐れがある。またＥＶＡのメルト・フロー・インデックス（ＭＦＲ）が、４．０〜３０．０ｇ／１０分、特に８．０〜１８．０ｇ／１０分であることが好ましい。予備圧着が容易になる。   The content of vinyl acetate in EVA is 23 to 38 parts by mass, particularly 23 to 28 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EVA. If the vinyl acetate content is less than 23 parts by mass, the transparency of the resin obtained when crosslinking and curing at a high temperature is not sufficient. Conversely, if it exceeds 38 parts by mass, the moldability is lowered and the ultraviolet absorber is reduced. There is a risk that it cannot be highly dispersed. Moreover, it is preferable that the melt flow index (MFR) of EVA is 4.0-30.0 g / 10min, especially 8.0-18.0g / 10min. Pre-crimping becomes easy.

ＥＶＡを含有する層、特に層（Ａ）及び（Ｂ）のそれぞれは、上記ＥＶＡに、紫外線吸収剤及び有機過酸化物を含んでおり、さらに必要に応じて架橋助剤、接着向上剤、可塑剤等の種々の添加剤を含有させることができる。   Each of the EVA-containing layers, particularly the layers (A) and (B), contains an ultraviolet absorber and an organic peroxide in the EVA, and further includes a crosslinking aid, an adhesion improver, a plasticizer as necessary. Various additives such as an agent can be contained.

有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも併用することもできる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。   Any organic peroxide may be used in combination as long as it decomposes at a temperature of 100 ° C. or higher and generates radicals. The organic peroxide is generally selected in consideration of the film formation temperature, the adjustment conditions of the composition, the curing (bonding) temperature, the heat resistance of the adherend, and the storage stability. In particular, the one having a decomposition temperature of 70 ° C. or more with a half-life of 10 hours is preferable.

この有機過酸化物の例としては、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、クロロヘキサノンパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクトエート、コハク酸パーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレーオ及び２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドを挙げることができる。   Examples of this organic peroxide include 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane-3-di- t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, dicumyl peroxide, α, α′-bis (t-butylperoxy) Isopropyl) benzene, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3 , 3,5-trimethylcyclohexane, t-butyl peroxybenzoate, benzoyl peroxide, t-butyl peroxyacetate, methyl ethyl ketone pero Oxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate, butyl hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, p-chlorobenzoyl peroxide, hydroxyheptyl peroxide, chlorohexanone peroxide, octanoyl peroxide Oxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumyl peroxy octoate, succinic acid peroxide, acetyl peroxide, m-toluoyl peroxide, t-butyl peroxyisobutylene and 2,4-dichlorobenzoyl peroxide Can be mentioned.

層（Ａ）及び（Ｂ）のそれぞれにおける有機過酸化物の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して、１〜１０質量部、特に１〜５質量部であるのが好ましい。   The organic peroxide content in each of the layers (A) and (B) is preferably 1 to 10 parts by mass, particularly 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EVA.

ＥＶＡ含有層は、膜の種々の物性（機械的強度、接着性、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整、特に機械的強度の改良のため、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び／又はエポキシ基含有化合物を含んでいることが好ましい。   The EVA-containing layer is used for improving or adjusting various physical properties of the film (optical properties such as mechanical strength, adhesiveness, transparency, heat resistance, light resistance, crosslinking speed, etc.), particularly for improving mechanical strength. It preferably contains an acryloxy group-containing compound, a methacryloxy group-containing compound and / or an epoxy group-containing compound.

使用するアクリロキシ基含有化合物及びメタクリロキシ基含有化合物としては、一般にアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体であり、例えばアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルやアミドを挙げることができる。エステル残基の例としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリル等の直鎖状のアルキル基、シクロヘキシル基、テトラヒドルフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプオピル基を挙げることができる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルも挙げることができる。アミドの例としては、ジアセトンアクリルアミドを挙げることができる。   The acryloxy group-containing compound and methacryloxy group-containing compound to be used are generally acrylic acid or methacrylic acid derivatives, and examples thereof include acrylic acid or methacrylic acid esters and amides. Examples of ester residues include linear alkyl groups such as methyl, ethyl, dodecyl, stearyl, lauryl, cyclohexyl group, tetrahydrofurfuryl group, aminoethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group. Group, 3-chloro-2-hydroxypropyl group. In addition, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, triethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol, trimethylolpropane, and pentaerythritol, and esters of acrylic acid or methacrylic acid can also be used. Examples of amides include diacetone acrylamide.

多官能化合物（架橋助剤）としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等に複数のアクリル酸あるいはメタクリル酸をエステル化したエステル、さらに前述のトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートを挙げることができる。   Examples of polyfunctional compounds (crosslinking aids) include esters obtained by esterifying a plurality of acrylic acid or methacrylic acid with glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and the like, and the aforementioned triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate. it can.

エポキシ含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（エチレンオキシ）5グリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルを挙げることができる。 Examples of epoxy-containing compounds include triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and phenol. (Ethyleneoxy) 5 glycidyl ether, pt-butylphenyl glycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, glycidyl methacrylate, butyl glycidyl ether can be mentioned.

ＥＶＡ含有層の接着力をさらに高めるために、接着向上剤として、シランカップリング剤を添加することができる。   In order to further enhance the adhesive strength of the EVA-containing layer, a silane coupling agent can be added as an adhesion improver.

このシランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。また層（Ａ）及び（Ｂ）のそれぞれにおける上記化合物の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましい。   Examples of this silane coupling agent include γ-chloropropylmethoxysilane, vinylethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-glycidoxypropyltri Methoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- Mention may be made of β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is preferable that content of the said compound in each of a layer (A) and (B) is 5 mass parts or less with respect to 100 mass parts of EVA.

前記可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。層（Ａ）及び（Ｂ）のそれぞれにおける可塑剤の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して５質量部以下の範囲が好ましい。   The plasticizer is not particularly limited, but polybasic acid esters and polyhydric alcohol esters are generally used. Examples thereof include dioctyl phthalate, dihexyl adipate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, butyl sebacate, tetraethylene glycol diheptanoate, and triethylene glycol dipelargonate. One type of plasticizer may be used, or two or more types may be used in combination. The plasticizer content in each of the layers (A) and (B) is preferably in the range of 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of EVA.

ＥＶＡ含有層は、例えば、紫外線吸収剤、ＥＶＡ及び有機過酸化物等を含む組成物を、通常の押出成形、カレンダ成形（カレンダリング）等により成形して層状物を得る方法により製造することができる。複合層を作製する場合には、層（Ａ）及び（Ｂ）をそれぞれ作製した後、これらを積層すればよい。   The EVA-containing layer can be produced, for example, by a method of obtaining a layered product by molding a composition containing an ultraviolet absorber, EVA, an organic peroxide, etc. by ordinary extrusion molding, calendar molding (calendering), or the like. it can. In the case of producing a composite layer, layers (A) and (B) may be produced and then laminated.

組成物の混合は、４０〜９０℃、特に６０〜８０℃の温度で加熱混練することにより行うのが好ましい。また、製膜時の加熱温度は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、４０〜９０℃、特に５０〜８０℃とするのが好ましい。   The composition is preferably mixed by heating and kneading at a temperature of 40 to 90 ° C, particularly 60 to 80 ° C. The heating temperature during film formation is preferably a temperature at which the crosslinking agent does not react or hardly reacts. For example, it is preferable to set it as 40-90 degreeC, especially 50-80 degreeC.

また、上記含む組成物を有機溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機（コーター）で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することにより層状物を得ることもできる。   Moreover, a layered product can also be obtained by dissolving the above-described composition in an organic solvent, coating the solution on a suitable support with a suitable coating machine (coater), and drying to form a coating film.

紫外線吸収剤ａ及び前記紫外線吸収剤ｂが同一層に含まれる場合、このような層の厚さは、０．１〜１００μｍ、特に０．５〜２０μｍとするのが好ましい。また、紫外線吸収剤ａを含有する層（Ａ）の厚さは、０．１〜１０μｍ、特に０．５〜５μｍであるのが好ましい。紫外線吸収剤ｂを含有する層（Ｂ）の厚さは、０．１〜１０μｍ、特に０．５〜５μｍであるのが好ましい。このように薄い層であっても高い変色防止効果を発揮することができる。   When the ultraviolet absorber a and the ultraviolet absorber b are contained in the same layer, the thickness of such a layer is preferably 0.1 to 100 μm, particularly preferably 0.5 to 20 μm. The thickness of the layer (A) containing the ultraviolet absorber a is preferably 0.1 to 10 μm, particularly preferably 0.5 to 5 μm. The thickness of the layer (B) containing the ultraviolet absorber b is preferably 0.1 to 10 μm, particularly preferably 0.5 to 5 μm. Even in such a thin layer, a high discoloration preventing effect can be exhibited.

（熱線遮蔽層）
本発明の機能性フィルムは、タングステン化合物からなる熱線遮蔽剤を含有する熱線遮蔽層を有する。タングステン化合物としては、近赤外線を効率よくカットできることから、タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物が好ましい。 (Heat ray shielding layer)
The functional film of the present invention has a heat ray shielding layer containing a heat ray shielding agent comprising a tungsten compound. As the tungsten compound, tungsten oxide and / or composite tungsten oxide is preferable because near infrared rays can be efficiently cut.

タングステン酸化物は、一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、２.２≦ｚ／ｙ≦２.９９９）で表される酸化物である。また、複合タングステン酸化物は、上記タングステン酸化物に、元素Ｍ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上の元素）を添加した組成を有するものである。これにより、ｚ／ｙ＝３.０の場合も含めて、ＷｙＯｚ中に自由電子が生成され、近赤外線領域に自由電子由来の吸収特性が発現し、１０００ｎｍ付近の近赤外線吸収材料として有効となる。本発明では、複合タングステン酸化物が好ましい。   Tungsten oxide is an oxide represented by the general formula WyOz (where W is tungsten, O is oxygen, 2.2 ≦ z / y ≦ 2.999). In addition, the composite tungsten oxide is the same as the above tungsten oxide, except that the element M (where M is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co , Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br , Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and I). As a result, free electrons are generated in WyOz, including the case of z / y = 3.0, and free electron-derived absorption characteristics are expressed in the near infrared region, which is effective as a near infrared absorbing material near 1000 nm. . In the present invention, composite tungsten oxide is preferable.

上述した一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、２.２≦ｚ／ｙ≦２.９９９）で表記されるタングステン酸化物において、タングステンと酸素との好ましい組成範囲は、タングステンに対する酸素の組成比が３よりも少なく、さらには、当該赤外線遮蔽材料をＷｙＯｚと記載したとき、２.２≦ｚ／ｙ≦２.９９９である。このｚ／ｙの値が、２．２以上であれば、赤外線遮蔽材料中に目的以外であるＷＯ2の結晶相が現れるのを回避することが出来るとともに、材料としての化学的安定性を得ることが出来るので有効な赤外線遮蔽材料として適用できる。一方、このｚ／ｙの値が、２．９９９以下であれば必要とされる量の自由電子が生成され効率よい赤外線遮蔽材料となり得る。 In the tungsten oxide represented by the general formula WyOz (W is tungsten, O is oxygen, 2.2 ≦ z / y ≦ 2.999), a preferable composition range of tungsten and oxygen is oxygen with respect to tungsten. When the infrared shielding material is described as WyOz, 2.2 ≦ z / y ≦ 2.999. If the value of z / y is 2.2 or more, it is possible to avoid the appearance of a crystal phase of WO 2 which is not intended in the infrared shielding material and to obtain chemical stability as a material. Therefore, it can be applied as an effective infrared shielding material. On the other hand, if the value of z / y is 2.999 or less, a required amount of free electrons is generated and an efficient infrared shielding material can be obtained.

複合タングステン酸化物は、安定性の観点から、一般に、ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、（０.００１≦ｘ／ｙ≦１、２.２≦ｚ／ｙ≦３）で表される酸化物であることが好ましい。アルカリ金属は、水素を除く周期表第１族元素、アルカリ土類金属は周期表第２族元素、希土類元素は、Ｓｃ、Ｙ及びランタノイド元素である。特に、赤外線遮蔽材料としての光学特性、耐候性を向上させる観点から、Ｍ元素が、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎのうちの１種類以上であるものが好ましい。   From the viewpoint of stability, the composite tungsten oxide is generally MxWyOz (where M is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, One or more elements selected from Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, I, W is tungsten, O is oxygen, (0.001 ≦ x / y ≦ 1, 2.2 ≦ z / y ≦ 3) The alkali metal is a periodic table group 1 element excluding hydrogen, and the alkaline earth metal is a periodic table group 2 element. , Rare earth elements are Sc, Y and lanthanoid elements, especially red From the viewpoint of improving optical characteristics and weather resistance as a line shielding material, the M element is one or more of Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, and Sn. Is preferred.

また、複合タングステン酸化物は、シランカップリング剤で処理されていることが好ましい。優れた分散性が得られ、優れた赤外線カット機能、透明性が得られる。   The composite tungsten oxide is preferably treated with a silane coupling agent. Excellent dispersibility is obtained, and an excellent infrared cut function and transparency are obtained.

元素Ｍの添加量を示すｘ／ｙの値が０.００１より大きければ、十分な量の自由電子が生成され赤外線遮蔽効果を十分に得ることが出来る。元素Ｍの添加量が多いほど、自由電子の供給量が増加し、赤外線遮蔽効果も上昇するが、ｘ／ｙの値が１程度で飽和する。また、ｘ／ｙの値が１より小さければ、熱線遮蔽層中に不純物相が生成されるのを回避できるので好ましい。   If the value of x / y indicating the added amount of the element M is larger than 0.001, a sufficient amount of free electrons is generated, and a sufficient infrared shielding effect can be obtained. As the amount of the element M added increases, the supply amount of free electrons increases and the infrared shielding effect also increases, but the value of x / y is saturated at about 1. Moreover, if the value of x / y is smaller than 1, it is preferable because an impurity phase can be prevented from being generated in the heat ray shielding layer.

酸素量の制御を示すｚ／ｙの値については、ＭｘＷｙＯｚで表記される複合タングステン酸化物においても、上述のＷｙＯｚで表記される赤外線遮蔽材料と同様の機構が働くことに加え、ｚ／ｙ＝３．０においても、上述した元素Ｍの添加量による自由電子の供給があるため、２．２≦ｚ／ｙ≦３．０が好ましく、さらに好ましくは２．４５≦ｚ／ｙ≦３．０である。   Regarding the value of z / y indicating the control of the amount of oxygen, in the composite tungsten oxide represented by MxWyOz, the same mechanism as that of the infrared shielding material represented by WyOz described above works, and z / y = Even in 3.0, since there is a supply of free electrons due to the addition amount of the element M described above, 2.2 ≦ z / y ≦ 3.0 is preferable, and 2.45 ≦ z / y ≦ 3.0 is more preferable. It is.

さらに、複合タングステン酸化物が六方晶の結晶構造を有する場合、当該酸化物の可視光領域の透過が向上し、近赤外領域の吸収が向上する。   Further, when the composite tungsten oxide has a hexagonal crystal structure, transmission of the oxide in the visible light region is improved, and absorption in the near infrared region is improved.

この六角形の空隙に元素Ｍの陽イオンが添加されて存在するとき、可視光領域の透過が向上し、近赤外領域の吸収が向上する。ここで、一般的には、イオン半径の大きな元素Ｍを添加したとき当該六方晶が形成され、具体的には、Ｃｓ、Ｋ、Ｒｂ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅを添加したとき六方晶が形成されやすい。勿論これら以外の元素でも、ＷＯ6単位で形成される六角形の空隙に添加元素Ｍが存在すれば良く、上記元素に限定される訳ではない。 When the cation of the element M is added to the hexagonal void, the transmission in the visible light region is improved and the absorption in the near infrared region is improved. Here, generally, when the element M having a large ionic radius is added, the hexagonal crystal is formed. Specifically, Cs, K, Rb, Tl, In, Ba, Sn, Li, Ca, Sr, When Fe is added, hexagonal crystals are easily formed. Of course, other elements may be added as long as the additive element M exists in the hexagonal void formed by the WO 6 unit, and is not limited to the above elements.

六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物が均一な結晶構造を有するとき、添加元素Ｍの添加量は、ｘ／ｙの値で０．２以上０．５以下が好ましく、更に好ましくは０．３３である。ｘ／ｙの値が０．３３となることで、添加元素Ｍが、六角形の空隙の全てに配置されると考えられる。   When the composite tungsten oxide having a hexagonal crystal structure has a uniform crystal structure, the addition amount of the additive element M is preferably 0.2 or more and 0.5 or less in terms of x / y, more preferably 0.8. 33. When the value of x / y is 0.33, it is considered that the additive element M is arranged in all of the hexagonal voids.

また、六方晶以外では、正方晶、立方晶のタングステンブロンズも赤外線遮蔽効果がある。そして、これらの結晶構造によって、近赤外線領域の吸収位置が変化する傾向があり、立方晶＜正方晶＜六方晶の順に、吸収位置が長波長側に移動する傾向がある。また、それに付随して可視光線領域の吸収が少ないのは、六方晶＜正方晶＜立方晶の順である。このため、より可視光領域の光を透過して、より赤外線領域の光を遮蔽する用途には、六方晶のタングステンブロンズを用いることが好ましい。   Besides hexagonal crystals, tetragonal and cubic tungsten bronzes also have an infrared shielding effect. These crystal structures tend to change the absorption position in the near infrared region, and the absorption position tends to move to the longer wavelength side in the order of cubic <tetragonal <hexagonal. Further, the accompanying absorption in the visible light region is small in the order of hexagonal crystal <tetragonal crystal <cubic crystal. For this reason, it is preferable to use hexagonal tungsten bronze for applications that transmit light in the visible light region and shield light in the infrared region.

本発明で使用される熱線遮蔽剤の平均粒子径は、透明性を保持する観点から、１０〜８００ｎｍ、特に１０〜４００ｎｍであるのが好ましい。これは、８００ｎｍよりも小さい粒子は、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光線領域の視認性を保持し、同時に効率良く透明性を保持することができるからである。特に可視光領域の透明性を重視する場合は、さらに粒子による散乱を考慮することが好ましい。この粒子による散乱の低減を重視するとき、平均粒子径は２０〜２００ｎｍ、特に２０〜１００ｎｍが好ましい。なお、熱線遮蔽剤の平均粒子径は、熱線遮蔽層の断面を透過型電子顕微鏡により倍率１００万倍程度で観測し、少なくとも１００個の熱線遮蔽剤の面積円相当径を求めた数平均値とする。   The average particle diameter of the heat ray shielding agent used in the present invention is preferably 10 to 800 nm, particularly preferably 10 to 400 nm, from the viewpoint of maintaining transparency. This is because particles smaller than 800 nm do not completely block light due to scattering, can maintain visibility in the visible light region, and at the same time can efficiently maintain transparency. In particular, when importance is attached to transparency in the visible light region, it is preferable to further consider scattering by particles. When importance is attached to the reduction of scattering by the particles, the average particle size is preferably 20 to 200 nm, particularly preferably 20 to 100 nm. In addition, the average particle diameter of the heat ray shielding agent is a number average value obtained by observing the cross section of the heat ray shielding layer with a transmission electron microscope at a magnification of about 1,000,000 times, and calculating the area circle equivalent diameter of at least 100 heat ray shielding agents. To do.

熱線遮蔽層における熱線遮蔽剤の含有量は、後記するバインダ樹脂１００質量部に対して、１０〜５００質量部、さらに２０〜５００質量部、特に３０〜３００質量部であるのが好ましい。   The content of the heat ray shielding agent in the heat ray shielding layer is preferably 10 to 500 parts by mass, more preferably 20 to 500 parts by mass, and particularly preferably 30 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of a binder resin described later.

また、本発明の複合タングステン酸化物の表面が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌの一種類以上を含有する酸化物で被覆されていることは、耐候性の向上の観点から好ましい。   Moreover, it is preferable from the viewpoint of improving the weather resistance that the surface of the composite tungsten oxide of the present invention is coated with an oxide containing one or more of Si, Ti, Zr, and Al.

本発明の複合タングステン酸化物は、例えば下記のようにして製造される。   The composite tungsten oxide of the present invention is produced, for example, as follows.

上記一般式ＷｙＯｚで表記されるタングステン酸化物、及び／又は、ＭｘＷｙＯｚで表記される複合タングステン酸化物は、タングステン化合物出発原料を不活性ガス雰囲気もしくは還元性ガス雰囲気中で熱処理して得ることができる。   The tungsten oxide represented by the general formula WyOz and / or the composite tungsten oxide represented by MxWyOz can be obtained by heat-treating a tungsten compound starting material in an inert gas atmosphere or a reducing gas atmosphere. .

タングステン化合物出発原料には、３酸化タングステン粉末、もしくは酸化タングステンの水和物、もしくは、６塩化タングステン粉末、もしくはタングステン酸アンモニウム粉末、もしくは、６塩化タングステンをアルコール中に溶解させた後乾燥して得られるタングステン酸化物の水和物粉末、もしくは、６塩化タングステンをアルコール中に溶解させたのち水を添加して沈殿させこれを乾燥して得られるタングステン酸化物の水和物粉末、もしくはタングステン酸アンモニウム水溶液を乾燥して得られるタングステン化合物粉末、金属タングステン粉末から選ばれたいずれか一種類以上であることが好ましい。   The tungsten compound starting material is obtained by dissolving tungsten trioxide powder, tungsten oxide hydrate, tungsten hexachloride powder, ammonium tungstate powder, or tungsten hexachloride in alcohol and then drying. Tungsten oxide hydrate powder, or tungsten oxide hydrate powder obtained by dissolving tungsten hexachloride in alcohol and then adding water to precipitate and drying it, or ammonium tungstate It is preferable that it is at least one selected from a tungsten compound powder obtained by drying an aqueous solution and a metal tungsten powder.

ここで、タングステン酸化物を製造する場合には製造工程の容易さの観点より、タングステン酸化物の水和物粉末、もしくはタングステン酸アンモニウム水溶液を乾燥して得られるタングステン化合物粉末、を用いることがさらに好ましく、複合タングステン酸化物を製造する場合には、出発原料が溶液であると各元素を容易に均一混合可能となる観点より、タングステン酸アンモニウム水溶液や、６塩化タングステン溶液を用いることがさらに好ましい。これら原料を用い、これを不活性ガス雰囲気もしくは還元性ガス雰囲気中で熱処理して、上述した粒径のタングステン酸化物、または／及び、複合タングステン酸化物を得ることができる。   Here, in the case of producing tungsten oxide, it is further preferable to use tungsten oxide hydrate powder or tungsten compound powder obtained by drying ammonium tungstate aqueous solution from the viewpoint of ease of production process. Preferably, when producing a composite tungsten oxide, it is more preferable to use an aqueous ammonium tungstate solution or a tungsten hexachloride solution from the viewpoint that each element can be easily and uniformly mixed when the starting material is a solution. By using these raw materials and heat-treating them in an inert gas atmosphere or a reducing gas atmosphere, tungsten oxide and / or composite tungsten oxide having the above-described particle diameter can be obtained.

また、上記元素Ｍを含む一般式ＭｘＷｙＯｚで表される複合タングステン酸化物は、上述した一般式ＷｙＯｚで表されるタングステン酸化物のタングステン化合物出発原料と同様であり、さらに元素Ｍを、元素単体または化合物の形で含有するタングステン化合物を出発原料とする。ここで、各成分が分子レベルで均一混合した出発原料を製造するためには各原料を溶液で混合することが好ましく、元素Ｍを含むタングステン化合物出発原料が、水や有機溶媒等の溶媒に溶解可能なものであることが好ましい。例えば、元素Ｍを含有するタングステン酸塩、塩化物塩、硝酸塩、硫酸塩、シュウ酸塩、酸化物、等が挙げられるが、これらに限定されず、溶液状になるものであれば好ましい。   The composite tungsten oxide represented by the general formula MxWyOz containing the element M is the same as the tungsten compound starting material of the tungsten oxide represented by the general formula WyOz described above. A tungsten compound contained in the form of a compound is used as a starting material. Here, in order to produce a starting material in which each component is uniformly mixed at the molecular level, it is preferable to mix each material with a solution, and the tungsten compound starting material containing the element M is dissolved in a solvent such as water or an organic solvent. Preferably it is possible. Examples thereof include tungstate, chloride, nitrate, sulfate, oxalate, oxide, and the like containing element M, but are not limited to these and are preferably in the form of a solution.

ここで、不活性雰囲気中における熱処理条件としては、６５０℃以上が好ましい。６５０℃以上で熱処理された出発原料は、十分な着色力を有し熱線遮蔽剤として効率が良い。不活性ガスとしてはＡｒ、Ｎ2等の不活性ガスを用いることが良い。また、還元性雰囲気中の熱処理条件としては、まず出発原料を還元性ガス雰囲気中にて１００〜６５０℃で熱処理し、次いで不活性ガス雰囲気中で６５０〜１２００℃の温度で熱処理することが良い。この時の還元性ガスは、特に限定されないがＨ2が好ましい。また還元性ガスとしてＨ2を用いる場合は、還元雰囲気の組成として、Ｈ2が体積比で０．１％以上が好ましく、さらに好ましくは２％以上が良い。０．１％以上であれば効率よく還元を進めることができる。 Here, the heat treatment condition in the inert atmosphere is preferably 650 ° C. or higher. The starting material heat-treated at 650 ° C. or higher has a sufficient coloring power and is efficient as a heat ray shielding agent. As the inert gas, an inert gas such as Ar or N 2 is preferably used. As the heat treatment conditions in the reducing atmosphere, first, the starting material is heat-treated at 100 to 650 ° C. in a reducing gas atmosphere, and then heat-treated at a temperature of 650 to 1200 ° C. in an inert gas atmosphere. . The reducing gas at this time is not particularly limited, but H 2 is preferable. When H 2 is used as the reducing gas, the volume ratio of H 2 is preferably 0.1% or more, more preferably 2% or more, as the composition of the reducing atmosphere. If it is 0.1% or more, the reduction can proceed efficiently.

水素で還元された原料粉末はマグネリ相を含み、良好な赤外線遮蔽特性を示し、この状態で熱線遮蔽剤として使用可能である。しかし、酸化タングステン中に含まれる水素が不安定であるため、耐候性の面で応用が限定される可能性がある。そこで、この水素を含む酸化タングステン化合物を、不活性雰囲気中、６５０℃以上で熱処理することで、さらに安定な熱線遮蔽剤を得ることができる。この６５０℃以上の熱処理時の雰囲気は特に限定されないが、工業的観点から、Ｎ2、Ａｒが好ましい。当該６５０℃以上の熱処理により、熱線遮蔽剤中にマグネリ相が得られ耐候性が向上する。 The raw material powder reduced with hydrogen contains a magnetic phase, exhibits good infrared shielding properties, and can be used as a heat ray shielding agent in this state. However, since hydrogen contained in tungsten oxide is unstable, application may be limited in terms of weather resistance. Therefore, a more stable heat ray shielding agent can be obtained by heat-treating the tungsten oxide compound containing hydrogen at 650 ° C. or higher in an inert atmosphere. The atmosphere during the heat treatment at 650 ° C. or higher is not particularly limited, but N 2 and Ar are preferable from an industrial viewpoint. By the heat treatment at 650 ° C. or higher, a Magneli phase is obtained in the heat ray shielding agent, and the weather resistance is improved.

本発明の複合タングステン酸化物は、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等のカップリング剤で表面処理されていることが好ましい。シランカップリング剤が好ましい。これによりバインダ樹脂との親和性が良好となり、透明性、熱線カット性の他、各種物性が向上する。   The composite tungsten oxide of the present invention is preferably surface-treated with a coupling agent such as a silane coupling agent, a titanate coupling agent, or an aluminum coupling agent. Silane coupling agents are preferred. Thereby, the affinity with the binder resin is improved, and various physical properties are improved in addition to transparency and heat ray cutting property.

シランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリメトキシアクリルシランを挙げることができる。ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、トリメトキシアクリルシランが好ましい。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。また上記化合物の含有量は、複合タングステン酸化物１００質量部に対して５〜２０質量部で使用することが好ましい。   Examples of silane coupling agents include γ-chloropropylmethoxysilane, vinylethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxy. Silane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β -(Aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane and trimethoxyacrylsilane can be mentioned. Vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and trimethoxyacrylsilane are preferred. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is preferable to use content of the said compound at 5-20 mass parts with respect to 100 mass parts of composite tungsten oxides.

熱線遮蔽層に用いられるバインダ樹脂としては、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、及びアクリル樹脂等を挙げることができ、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂が好ましい。   Examples of the binder resin used for the heat ray shielding layer include a fluororesin, a silicone resin, an olefin resin, a polyester resin, and an acrylic resin, and a fluororesin, a silicone resin, and an acrylic resin are preferable.

フッ素樹脂の例としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、フルオロエチレンビニルエーテル（ＦＥＶＥ）及びエチレンクロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、下記構造：   Examples of fluororesins include polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FEP), tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), and polyvinylidene fluoride (PVDF). ), Polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE), fluoroethylene vinyl ether (FEVE) and ethylene chlorotrifluoroethylene copolymer (ECTFE), the following structure:

Figure 0005248978
Figure 0005248978

（ｎ＝１０〜１０００）
を有する重合体Ａを挙げることができる。これらの中で、上記重合体Ａ、フルオロエチレンビニルエーテル（ＦＥＶＥ）が好ましい。これらの（共）重合体は、さらに官能基（例、アルコキシシリル基、ヒドロキシル基、アミノ基、イミノ基、（メタ）アクリロイロキシ基、エポキシ基、カルボキシル基、スルホニル基、アクリレート型イソシアヌレート基、硫酸塩基）を有していても良い。市販されているフッ素樹脂の好ましい例としては、サイトップ（旭硝子（株）製）、ゼッフル（ダイキン化学（株）製）、オプツール（ダイキン化学（株）製）を挙げることができる。 (N = 10 to 1000)
The polymer A which has this can be mentioned. Among these, the polymer A and fluoroethylene vinyl ether (FEVE) are preferable. These (co) polymers further have functional groups (eg, alkoxysilyl groups, hydroxyl groups, amino groups, imino groups, (meth) acryloyloxy groups, epoxy groups, carboxyl groups, sulfonyl groups, acrylate type isocyanurate groups, sulfuric acid groups. Base). Preferred examples of commercially available fluororesins include CYTOP (Asahi Glass Co., Ltd.), Zeffle (Daikin Chemical Co., Ltd.), and OPTOOL (Daikin Chemical Co., Ltd.).

シリコーン樹脂の例としては、ストレートシリコーンワニス及び変性シリコーンワニスを挙げることができる。ストレートシリコーンワニスは、通常、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシランの加水分解重合により製造される（使用時は、一般に塗布後、１００℃以上で硬化される）。変性シリコーンワニスは、シリコーンワニスにアルキド、ポリエステル、アクリル、エポキシ等の樹脂を反応させたものである。市販されているシリコーン樹脂の好ましい例としては、シリコーンワニスＫＲシリーズ（信越化学（株）製）を挙げることができる。   Examples of silicone resins include straight silicone varnish and modified silicone varnish. Straight silicone varnish is usually produced by hydrolysis polymerization of phenyltrichlorosilane, diphenyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, and dimethyldichlorosilane (when used, it is generally cured at 100 ° C. or higher after application). The modified silicone varnish is obtained by reacting a silicone varnish with a resin such as alkyd, polyester, acrylic, or epoxy. Preferable examples of commercially available silicone resins include silicone varnish KR series (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

オレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等を挙げることができる。   Examples of the olefin resin include polyethylene, polypropylene, and chlorinated polyethylene.

アクリル樹脂のモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、；フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル（メタ）アクリレート；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−プロポキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシブチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。アクリル樹脂は、これらのモノマーの単独重合体又は２種以上の共重合体、前記モノマーと他の共重合性単量体との共重合体を挙げることができる。   Examples of acrylic resin monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth) acrylate. , Pentyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (Meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylic , Alkyl (meth) acrylates such as stearyl (meth) acrylate and isostearyl (meth) acrylate; hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3- Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate; phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl ( Phenoxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate; 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-propoxyethyl (meth) acrylate, -Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as butoxyethyl (meth) acrylate and 2-methoxybutyl (meth) acrylate; polyethylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene Polyglycol (meth) acrylate, nonylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, nonylphenoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, etc. Alkylene glycol (meth) acrylate; Pentaerythri Examples include tall tri (meth) acrylate, pentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and glycerin di (meth) acrylate. Examples of the acrylic resin include homopolymers of these monomers, copolymers of two or more kinds, and copolymers of the monomers and other copolymerizable monomers.

（メタ）アクリレートモノマーとの共重合に使用される他の共重合性単量体としては、上記（メタ）アクリレート化合物と共重合可能な化合物であれば特に制限はなく、例えば（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、ビニルフタル酸等の不飽和カルボン酸類；ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン等のビニル基含有ラジカル重合性化合物を挙げることができる。特にアクリル酸が接着性が良好であり、好ましい。上記（メタ）アクリレートモノマー由来の共重合成分は、一般に７０質量％以上、さらに９０質量％以上であることが好ましい。   The other copolymerizable monomer used for copolymerization with the (meth) acrylate monomer is not particularly limited as long as it is a compound copolymerizable with the above (meth) acrylate compound. For example, (meth) acrylic acid And unsaturated carboxylic acids such as vinyl benzoic acid, maleic acid, and vinyl phthalic acid; vinyl group-containing radical polymerizable compounds such as vinyl benzyl methyl ether, vinyl glycidyl ether, styrene, α-methyl styrene, butadiene, and isoprene. . Acrylic acid is particularly preferable because of its good adhesiveness. The copolymer component derived from the (meth) acrylate monomer is generally 70% by mass or more, and preferably 90% by mass or more.

熱線遮蔽層に用いられる上述したバインダ樹脂は、熱可塑性、熱硬化型、又は光（一般に紫外線）硬化型の樹脂である。硬化させる際は、重合開始剤を使用することが好ましい。例えば、熱硬化させる場合には熱重合開始剤を使用し、紫外線硬化させる場合は、光重合開始剤、重合性モノマー、重合性オリゴマー等を使用することが好ましい。   The above-described binder resin used for the heat ray shielding layer is a thermoplastic, thermosetting, or light (generally ultraviolet) curable resin. When curing, it is preferable to use a polymerization initiator. For example, it is preferable to use a thermal polymerization initiator in the case of thermosetting, and to use a photopolymerization initiator, a polymerizable monomer, a polymerizable oligomer or the like in the case of ultraviolet curing.

熱重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジーｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、クミルパーオキシオクトエートなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンニトリルなどのアゾ化合物などを挙げられる。   Thermal polymerization initiators include t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, dimyristyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxy (2 -Ethyl hexanoate), organic peroxides such as cumyl peroxy octoate, and azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobiscyclohexanenitrile.

光重合開始剤としては、樹脂の性質に適した任意の化合物を使用することができる。例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタールなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、２−４−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、その他特殊なものとしては、メチルフェニルグリオキシレートなどが使用できる。特に好ましくは、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、４−ジメチルアミノ安息香酸のごとき安息香酸系叉は、第３級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤は、１種単独でまたは２種以上の混合で使用することができる。特に１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャリティケミカルズ社製、イルガキュア１８４）が好ましい。   As the photopolymerization initiator, any compound suitable for the properties of the resin can be used. For example, acetophenone such as 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1 Benzoin series such as benzyl dimethyl ketal, benzophenone, 4-phenylbenzophenone, benzophenone series such as hydroxybenzophenone, thioxanthone series such as isopropylthioxanthone, 2-4-diethylthioxanthone, and other special types include methylphenyl glyoxylate Etc. can be used. Particularly preferably, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1, Examples include benzophenone. These photopolymerization initiators may be optionally selected from one or more known photopolymerization accelerators such as benzoic acid type or tertiary amine type such as 4-dimethylaminobenzoic acid. It can be used by mixing at a ratio. Moreover, a photoinitiator can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. In particular, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 184) is preferable.

光重合開始剤の量は、光硬化性樹脂組成物に対して一般に０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。   Generally the quantity of a photoinitiator is 0.1-10 mass% with respect to a photocurable resin composition, Preferably it is 0.1-5 mass%.

重合性モノマー、オリゴマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルポリエトキシ（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンモノ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジプロポキシジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートモノマー類；ポリオール化合物（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、ビスフェノールＡポリエトキシジオール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオール類、前記ポリオール類とコハク酸、マレイン酸、イタコン酸、アジピン酸、水添ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の多塩基酸又はこれらの酸無水物類との反応物であるポリエステルポリオール類、前記ポリオール類とε−カプロラクトンとの反応物であるポリカプロラクトンポリオール類、前記ポリオール類と前記、多塩基酸又はこれらの酸無水物類のε−カプロラクトンとの反応物、ポリカーボネートポリオール、ポリマーポリオール等）と有機ポリイソシアネート（例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ジシクロペンタニルジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４′−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２'−４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等）と水酸基含有（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメチロールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート等）の反応物であるポリウレタン（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応物であるビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートオリゴマー類等を挙げることができる。これら化合物は１種又は２種以上、混合して使用することができる。   Examples of the polymerizable monomer and oligomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl polyethoxy (meth) acrylate, and benzyl (meth) ) Acrylate, isobornyl (meth) acrylate, phenyloxyethyl (meth) acrylate, tricyclodecane mono (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, acryloylmorpholine, N-vinyl Caprolactam, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, o-phenylphenyloxyethyl (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) Acrylate, neopentyl glycol dipropoxy di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, nonanediol Di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, ditrimethylolpropane tetra (meth) (Meth) acrylate monomers such as acrylate; polyol compounds (for example, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexa Diol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, trimethylolpropane, diethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1, Polyols such as 4-dimethylolcyclohexane, bisphenol A polyethoxydiol, polytetramethylene glycol, the polyols and succinic acid, maleic acid, itaconic acid, adipic acid, hydrogenated dimer acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid Polyester polyols that are reaction products of polybasic acids such as these or acid anhydrides thereof, polycaprolactone polyols that are reaction products of the polyols and ε-caprolactone, the polyols and the polybasic acids or These acid anhydrides Reaction product of ε-caprolactone, polycarbonate polyol, polymer polyol, etc.) and organic polyisocyanate (for example, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, dicyclopentanyl diisocyanate, hexa Methylene diisocyanate, 2,4,4′-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,2′-4-trimethylhexamethylene diisocyanate, etc.) and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate (for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Propyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, cyclo Xanth-1,4-dimethylol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, etc.) (Meth) acrylate oligomers such as bisphenol type epoxy (meth) acrylate, which is a reaction product of bisphenol type epoxy resin such as polyurethane (meth) acrylate, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin and (meth) acrylic acid And the like. These compounds can be used alone or in combination.

なかでも、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の硬質の多官能モノマーを主に使用することが好ましい。   Especially, it is preferable to mainly use hard polyfunctional monomers such as pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and the like.

上述した熱線遮蔽層を作製するには、熱線遮蔽剤、バインダ樹脂、並びに必要に応じて重合開始剤（熱重合開始剤又は光重合開始剤）、紫外線吸収剤、重合性モノマー及びオリゴマーを、有機溶剤に分散させた組成物をプラスチックフィルムや接着樹脂層など別の層の上に塗布し硬化させる方法が用いられる。硬化は、加熱、又は紫外線、Ｘ線、γ線、電子線などの光照射により行えばよい。   In order to produce the above-described heat ray shielding layer, a heat ray shielding agent, a binder resin, and, if necessary, a polymerization initiator (thermal polymerization initiator or photopolymerization initiator), an ultraviolet absorber, a polymerizable monomer and an oligomer are organically mixed. A method in which a composition dispersed in a solvent is applied on another layer such as a plastic film or an adhesive resin layer and cured. Curing may be performed by heating or irradiation with light such as ultraviolet rays, X-rays, γ rays, and electron beams.

熱線遮蔽層は、プラスチックフィルム上に形成されたものを用いるのが好ましい。特に、熱線遮蔽層は、熱線遮蔽剤及びバインダ樹脂を少なくとも含む組成物をプラスチックフィルム上に塗布し硬化させることにより形成されるのが好ましい。このようにして形成された熱線遮蔽層は、熱線カット性に優れ、タングステン化合物からなる熱線遮蔽剤を含んでいても変色による劣化を高く抑制できる。   It is preferable to use a heat ray shielding layer formed on a plastic film. In particular, the heat ray shielding layer is preferably formed by applying and curing a composition containing at least a heat ray shielding agent and a binder resin on a plastic film. The heat ray shielding layer formed in this way is excellent in heat ray cut property, and even if it contains a heat ray shielding agent comprising a tungsten compound, deterioration due to discoloration can be suppressed to a high level.

プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンアフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリエチレンブチレートフィルムを挙げることができ、ＰＥＴフィルムが好ましい。プラスチックフィルムの厚さは、１０〜４００μｍ、特に２０〜２００μｍであるのが好ましい。   Examples of the plastic film include a polyethylene terephthalate (PET) film, a polyethylene aphthalate (PEN) film, and a polyethylene butyrate film, and a PET film is preferred. The thickness of the plastic film is preferably 10 to 400 μm, particularly 20 to 200 μm.

また、プラスチックフィルム表面には、接着性を向上させるために、予めコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理、プライマー層コート処理などの易接着処理を施してもよい。   In order to improve the adhesiveness, the surface of the plastic film may be subjected to easy adhesion treatment such as corona treatment, plasma treatment, flame treatment, and primer layer coating treatment in advance.

組成物に用いられる有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、イソプロピルアルコール等のアルコール類を挙げることができる。   Examples of the organic solvent used in the composition include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and alcohols such as isopropyl alcohol. it can.

熱線遮蔽層に用いられるバインダ樹脂としては、上述したものの他にも、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、及びポリビニルブチラール（ＰＶＢ）が用いられ、ＥＶＡが好ましく用いられる。   As the binder resin used for the heat ray shielding layer, in addition to those described above, ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) and polyvinyl butyral (PVB) are used, and EVA is preferably used.

ＥＶＡを含有する熱線遮蔽層は、有機過酸化物を含んでおり、さらに必要に応じて架橋助剤、接着向上剤、可塑剤等の種々の添加剤を含有させることができる。熱線遮蔽層に用いられるＥＶＡの酢酸ビニル含有率及びメルト・フロー・インデックス（ＭＦＲ）、さらにその他の添加剤については、上述した接着樹脂層と同様である。   The heat ray shielding layer containing EVA contains an organic peroxide, and may further contain various additives such as a crosslinking aid, an adhesion improver, and a plasticizer as necessary. The vinyl acetate content and melt flow index (MFR) of EVA used for the heat ray shielding layer and other additives are the same as those of the adhesive resin layer described above.

熱線遮蔽層の厚さは、０．１〜５０００μｍ、特に１〜１０μｍであるのが好ましい。   The thickness of the heat ray shielding layer is preferably 0.1 to 5000 μm, particularly 1 to 10 μm.

本発明の機能性フィルムは、熱線遮蔽層、好ましくはさらに紫外線吸収剤ａ及びｂを含有する層、特に層（Ａ）及び（Ｂ）の複合層を有する。したがって、上述した図１に示すように、熱線遮蔽層１１０上に、紫外線吸収剤ａを含有する層（Ａ）１２１及び紫外線吸収剤ｂを含有する層（Ｂ）１２２がこの順で積層された構成（１）などが好ましく挙げられる。   The functional film of the present invention has a heat ray shielding layer, preferably a layer containing ultraviolet absorbers a and b, particularly a composite layer of layers (A) and (B). Therefore, as shown in FIG. 1 described above, the layer (A) 121 containing the ultraviolet absorber a and the layer (B) 122 containing the ultraviolet absorber b were laminated on the heat ray shielding layer 110 in this order. Configuration (1) and the like are preferred.

本発明の機能性フィルムでは、必要に応じてプラスチックフィルム、接着樹脂層、ハードコート層、反射防止層などの別の層をさらに有していてもよい。プラスチックフィルムは、好ましくは熱線遮蔽層などの層を形成するために用いられる。これらの層の積層順序及び積層数は、機能性フィルムの用途に合わせて決定すればよい。   The functional film of the present invention may further include other layers such as a plastic film, an adhesive resin layer, a hard coat layer, and an antireflection layer as necessary. The plastic film is preferably used for forming a layer such as a heat ray shielding layer. What is necessary is just to determine the lamination | stacking order and lamination | stacking number of these layers according to the use of a functional film.

さらに、本発明の機能性フィルムでは、機能性フィルムの変色を特に高く防止できることから、２層の紫外線吸収剤ａ及びｂを含有する層、特に２層の複合層の間に前記熱線遮蔽層が配置されるようにして、これらが積層されている構成（２）がより好ましい。このとき、複合層を用い、いずれの複合層においても紫外線吸収剤ａを含有する層（Ａ）が熱線遮蔽層側に配置されるように積層されているのが好ましい。   Furthermore, in the functional film of the present invention, since the discoloration of the functional film can be prevented particularly high, the heat ray shielding layer is provided between two layers containing the ultraviolet absorbers a and b, particularly between the two composite layers. The configuration (2) in which these are laminated so as to be arranged is more preferable. At this time, it is preferable to use a composite layer, and in any composite layer, the layer (A) containing the ultraviolet absorber a is laminated so as to be disposed on the heat ray shielding layer side.

また、熱線遮蔽層と、紫外線吸収剤ａ及びｂを含有する層、特に層（Ａ）及び（Ｂ）の複合層との間に、プラスチックフィルムなどの他の層が介在されていてもよい。例えば、図２に示すように、プラスチックフィルム２１１上に形成された熱線遮蔽層２１０の両側に複合層２２０が積層され、いずれの複合層も紫外線吸収剤ａを含有する層（Ａ）２２１が熱線遮蔽層２１０側に配置されるように積層された構成（３）が挙げられる。このような構成を有する機能性フィルムは、機能性フィルムの変色を特に高く防止できることから、特に好ましい。   Further, another layer such as a plastic film may be interposed between the heat ray shielding layer and the layer containing the ultraviolet absorbers a and b, particularly the composite layer of the layers (A) and (B). For example, as shown in FIG. 2, a composite layer 220 is laminated on both sides of a heat ray shielding layer 210 formed on a plastic film 211, and each of the composite layers includes a layer (A) 221 containing an ultraviolet absorber a as a heat ray. The structure (3) laminated | stacked so that it may be arrange | positioned at the shielding layer 210 side is mentioned. The functional film having such a configuration is particularly preferable because it can prevent discoloration of the functional film particularly high.

本発明の機能性フィルムにおける構成は、上記に限定されず、さらに以下の構成も好ましく挙げられる。なお、以下において紫外線吸収剤ａ及びｂを含有する層を単に紫外線吸収剤含有層と記載する。   The structure in the functional film of this invention is not limited above, Furthermore, the following structures are also mentioned preferably. Hereinafter, a layer containing the ultraviolet absorbers a and b is simply referred to as an ultraviolet absorber-containing layer.

接着樹脂層、熱線遮蔽層、及び紫外線吸収剤含有層又は複合層がこの順で積層された構成（４）
接着樹脂層、プラスチックフィルム、熱線遮蔽層、及び紫外線吸収剤含有層又は複合層がこの順で積層された構成（５）
接着樹脂層、プラスチックフィルム、熱線遮蔽層、紫外線吸収剤含有層又は複合層、及びハードコート層がこの順で積層された構成（６）
接着樹脂層、プラスチックフィルム、熱線遮蔽層、紫外線吸収剤含有層又は複合層、ハードコート層、及び反射防止層がこの順で積層された構成（７）
これらの構成においても、紫外線吸収剤ａを含有する層（Ａ）と紫外線吸収剤ｂを含有する層（Ｂ）とが積層された複合層を用いる場合には、いずれの複合層においても紫外線吸収剤ａを含有する層（Ａ）が熱線遮蔽層側に配置されるように積層されているのが好ましい。 Structure (4) in which an adhesive resin layer, a heat ray shielding layer, and an ultraviolet absorber-containing layer or a composite layer are laminated in this order
A configuration in which an adhesive resin layer, a plastic film, a heat ray shielding layer, and an ultraviolet absorber-containing layer or a composite layer are laminated in this order (5)
A configuration in which an adhesive resin layer, a plastic film, a heat ray shielding layer, an ultraviolet absorber-containing layer or a composite layer, and a hard coat layer are laminated in this order (6)
A configuration in which an adhesive resin layer, a plastic film, a heat ray shielding layer, an ultraviolet absorber-containing layer or composite layer, a hard coat layer, and an antireflection layer are laminated in this order (7)
Even in these configurations, in the case of using a composite layer in which a layer (A) containing the ultraviolet absorber a and a layer (B) containing the ultraviolet absorber b are used, any composite layer absorbs ultraviolet rays. The layer (A) containing the agent a is preferably laminated so as to be disposed on the heat ray shielding layer side.

接着樹脂層は、他の部材と接着するための層であり、接着樹脂を含む層である。接着樹脂としては、紫外線吸収剤を含有する層において上述したものと同じものを使用できる。   The adhesive resin layer is a layer for adhering to other members and is a layer containing an adhesive resin. As the adhesive resin, the same resin as described above in the layer containing the ultraviolet absorber can be used.

ハードコート層は、耐傷付き防止性を付与するための層であり、従来公知のものを使用することができる。具体的には、アクリル樹脂層、エポキシ樹脂層、ウレタン樹脂層、シリコン樹脂層等の合成樹脂を主成分とする層である。通常その厚さは１〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍである。合成樹脂は、一般に熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂であり、紫外線硬化性樹脂が好ましい。紫外線硬化性樹脂は、短時間で硬化させることができ、生産性に優れているので好ましい。   The hard coat layer is a layer for imparting scratch resistance, and a conventionally known layer can be used. Specifically, it is a layer mainly composed of a synthetic resin such as an acrylic resin layer, an epoxy resin layer, a urethane resin layer, or a silicon resin layer. The thickness is usually 1 to 50 μm, preferably 1 to 10 μm. The synthetic resin is generally a thermosetting resin or an ultraviolet curable resin, and an ultraviolet curable resin is preferable. The ultraviolet curable resin is preferable because it can be cured in a short time and has excellent productivity.

反射防止層としては、屈折率の低い低屈折率層及び／又は屈折率の高い高屈折率層が挙げられる。反射防止層として、ハードコート層上に、（１）ハードコート層より屈折率の低い低屈折率層のみが形成されてもよく、（２）ハードコート層より屈折率の高い高屈折率層と、高屈折率層より屈折率の低い低屈折率層とがこの順で積層されて形成されてもよい。   Examples of the antireflection layer include a low refractive index layer having a low refractive index and / or a high refractive index layer having a high refractive index. As the antireflection layer, (1) only a low refractive index layer having a lower refractive index than the hard coat layer may be formed on the hard coat layer, and (2) a high refractive index layer having a higher refractive index than the hard coat layer, The low refractive index layer having a refractive index lower than that of the high refractive index layer may be laminated in this order.

（合わせガラス）
本発明の機能性フィルムは、高い熱線遮蔽性を有するとともに、変色による劣化が高く抑制され、優れた透明性を長期に亘り維持することができることから、合わせガラスとして用いるのが好ましい。 (Laminated glass)
The functional film of the present invention is preferably used as a laminated glass because it has high heat ray shielding properties, is highly suppressed from deterioration due to discoloration, and can maintain excellent transparency over a long period of time.

本発明の機能性フィルムを用いた合わせガラスは、２枚の透明基材の間に中間膜が挟持され、これらが接着一体化されてなる合わせガラスであって、前記中間膜として上述した本発明の機能性フィルムを用いたものが挙げられる。このような合わせガラスにおいて、上記構成（１）〜（５）、特に上記構成（２）又は（３）を有する機能性フィルムが好ましく用いられる。   The laminated glass using the functional film of the present invention is a laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between two transparent substrates and these are bonded and integrated, and the present invention described above as the intermediate film. The one using the functional film is mentioned. In such a laminated glass, a functional film having the above configurations (1) to (5), particularly the above configuration (2) or (3) is preferably used.

熱線遮蔽層の一方側のみに複合層を有する機能性フィルムを用いた合わせガラスを航空機、自動車のフロントガラスやサイドガラス、又は建築物などの窓ガラスとして使用する場合、紫外線吸収剤ａを含有する層（Ａ）を紫外線照射側（室外側）に配置して、合わせガラスを使用するのが好ましい。これにより、高い変色防止効果を発揮することができる。   When laminated glass using a functional film having a composite layer only on one side of the heat ray shielding layer is used as a window glass for aircraft, automobile windshields, side glasses, or buildings, a layer containing an ultraviolet absorber a It is preferable to use laminated glass with (A) arranged on the ultraviolet irradiation side (outside of the room). Thereby, the high discoloration prevention effect can be exhibited.

本発明の機能性フィルムを用いた合わせガラスを作製するには、機能性フィルムに用いられる各層を作製し、これらを積層することにより得られた機能性フィルムを２枚の透明基板の間に狭持して積層体を得た後、この積層体を加熱圧着する手段などが用いられる。加熱圧着することにより、機能性フィルムと透明基板とを接着一体化することができる。   In order to produce a laminated glass using the functional film of the present invention, each layer used for the functional film is produced, and the functional film obtained by laminating these is sandwiched between two transparent substrates. After obtaining the laminated body by holding, means for heat-pressing the laminated body is used. The functional film and the transparent substrate can be bonded and integrated by thermocompression bonding.

加熱圧着は、例えば８０〜１２０℃の温度で予備圧着し、１００〜１５０℃（特に１３０℃付近）で１０分〜１時間加熱処理することにより行われる。また、加熱処理は加圧下で行ってもよい。   The thermocompression bonding is performed by, for example, pre-compression bonding at a temperature of 80 to 120 ° C. and heat treatment at 100 to 150 ° C. (particularly around 130 ° C.) for 10 minutes to 1 hour. Further, the heat treatment may be performed under pressure.

本発明の合わせガラスに用いられる透明基材は、特に限定されないが、例えば珪酸塩ガラス、無機ガラス板、無着色透明ガラス板などのガラス板の他、プラスチックフィルムを用いてもよい。前記プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンアフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリエチレンブチレートフィルムを挙げることができ、ＰＥＴフィルムが好ましい。透明基板の厚さは、１〜２０ｍｍ程度が一般的である。   Although the transparent base material used for the laminated glass of this invention is not specifically limited, For example, plastic films other than glass plates, such as a silicate glass, an inorganic glass plate, a non-colored transparent glass plate, may be used. Examples of the plastic film include a polyethylene terephthalate (PET) film, a polyethylene aphthalate (PEN) film, and a polyethylene butyrate film, and a PET film is preferred. The thickness of the transparent substrate is generally about 1 to 20 mm.

なお、本発明において、合わせガラスにおける「ガラス」とは透明基板全般を意味するものであり、したがって「合わせガラス」とは透明基板に中間膜を挟持してなるものを意味する。   In the present invention, the “glass” in the laminated glass means the whole transparent substrate, and therefore the “laminated glass” means one having an intermediate film sandwiched between the transparent substrates.

合わせガラスにおいて中間膜の両側に配置されるそれぞれの透明基板は、同一の透明基板を用いてもよく、異なる透明基板を組み合わせて用いてもよい。透明基板の強度と合わせガラスの用途とを考慮して、透明基板の組み合わせを決定するのが好ましい。   The same transparent substrate may be used for each transparent substrate disposed on both sides of the intermediate film in the laminated glass, or different transparent substrates may be used in combination. The combination of the transparent substrates is preferably determined in consideration of the strength of the transparent substrate and the use of the laminated glass.

本発明の合わせガラスにおける透明基板が、一方がガラス板で、他方がプラスチックフィルムである場合、耐衝撃性、耐貫通性、透明性等において適度な性能を有するように設計することもできる。このため、例えば各種車体、ビル等に装備される窓ガラス等のガラス、又はショーケース、ショーウインド等のガラスに使用することができる。   When the transparent substrate in the laminated glass of the present invention is a glass plate on one side and a plastic film on the other side, it can be designed to have appropriate performance in impact resistance, penetration resistance, transparency and the like. For this reason, for example, it can be used for glass such as window glass equipped in various vehicle bodies and buildings, or glass such as showcases and show windows.

また、透明基板が共にガラス板の場合は、特に優れた耐衝撃性、向上した耐貫通性を示すように設計することができ、合わせガラスを含む種々な用途に使用することができる。   Moreover, when both transparent substrates are glass plates, they can be designed to exhibit particularly excellent impact resistance and improved penetration resistance, and can be used for various applications including laminated glass.

一方がプラスチックフィルムの合わせガラス、例えば自動車のサイドガラス及び嵌め込みガラスの場合、フロントガラス程の厚さは必要としないため、プラスチックフィルム３の厚さは、０．０２〜２ｍｍの範囲が一般的であり、０．０２〜１．２ｍｍの範囲が好ましい。中間膜及びプラスチックフィルムの厚さは、当該ガラスを使用する場所等に応じて変えることができる。   On the other hand, in the case of laminated glass of plastic film, for example, side glass and embedded glass of an automobile, the thickness of the plastic film 3 is generally in the range of 0.02 to 2 mm because the thickness is not as large as that of the windshield. A range of 0.02 to 1.2 mm is preferable. The thicknesses of the intermediate film and the plastic film can be changed according to the place where the glass is used.

本発明で使用されるガラス板は、通常珪酸塩ガラスである。ガラス板厚は、フィルム強化ガラスの場合、それを設置する場所等により異なる。例えば、自動車のサイドガラス及び嵌め込みガラスに使用する場合、フロントガラスのように厚くする必要はなく、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。前記１枚のガラス板１は、化学的に、或いは熱的に強化させたものである。   The glass plate used in the present invention is usually silicate glass. In the case of film tempered glass, the glass plate thickness varies depending on the place where it is installed. For example, when it is used for a side glass and a fitted glass of an automobile, it is not necessary to make it thick like a windshield, generally 0.1 to 10 mm, and preferably 0.3 to 5 mm. The one glass plate 1 is reinforced chemically or thermally.

自動車のフロントガラス等に適当な両方がガラス板である合わせガラスの場合は、ガラス板の厚さは、０．５〜１０ｍｍが一般的であり、１〜８ｍｍが好ましい。   In the case of a laminated glass that is both a glass plate suitable for an automobile windshield or the like, the thickness of the glass plate is generally 0.5 to 10 mm, and preferably 1 to 8 mm.

（ディスプレイ用光学フィルタ）
本発明の機能性フィルムは、高い熱線遮蔽性を有するとともに、変色による劣化が高く抑制され、優れた透明性を長期に亘り維持することができることから、ディスプレイ用光学フィルタにも好適に用いられる。 (Optical filter for display)
Since the functional film of the present invention has high heat ray shielding properties, deterioration due to discoloration is highly suppressed, and excellent transparency can be maintained over a long period of time, it is suitably used for an optical filter for display.

本発明の機能性フィルムを用いたディスプレイ用光学フィルタとしては、透明基材上に、本発明の機能性フィルムが積層された構成などが好ましく挙げられる。前記透明基材上には、所定のパターン状、好ましくはメッシュ状の電磁波シールド層が形成されているのが好ましい。   Preferred examples of the optical filter for display using the functional film of the present invention include a configuration in which the functional film of the present invention is laminated on a transparent substrate. It is preferable that an electromagnetic wave shielding layer having a predetermined pattern shape, preferably a mesh shape, is formed on the transparent substrate.

このようなディスプレイ用光学フィルタにおいて、上記構成（１）、（４）〜（７）を有する機能性フィルムが好ましく用いられる。熱線遮蔽層の一方側のみに複合層を有する機能性フィルムを用いたディスプレイ用光学フィルタをディスプレイの画像表示ガラス板の表面に適用する場合、紫外線吸収剤ａを含有する層（Ａ）が紫外線照射側、特に視聴者側に配置されるようにしてディスプレイ用光学フィルタを使用するのが好ましい。   In such a display optical filter, a functional film having the above-described configurations (1) and (4) to (7) is preferably used. When an optical filter for display using a functional film having a composite layer only on one side of the heat ray shielding layer is applied to the surface of the image display glass plate of the display, the layer (A) containing the ultraviolet absorber a is irradiated with ultraviolet rays. It is preferable to use an optical filter for display so as to be arranged on the side, particularly on the viewer side.

透明基材上に形成される電磁波シールド層は、金属を含み導電性を有する層である。例えば、（１）銅などの金属からなるもの、（２）バインダ樹脂中に導電性粒子を分散させたもの、等を挙げることができる。電磁波シールド層におけるメッシュパターンの形状には特に制限はなく、例えば四角形の開口部が形成された格子状や、円形、六角形、三角形又は楕円形の開口部が形成されたパンチングメタル状などが挙げられる。また、開口部は規則的に並んだものに限らず、ランダムパターンとしても良い。   The electromagnetic wave shielding layer formed on the transparent substrate is a layer containing a metal and having conductivity. For example, (1) what consists of metals, such as copper, (2) what disperse | distributed electroconductive particle in binder resin can be mentioned. The shape of the mesh pattern in the electromagnetic wave shielding layer is not particularly limited, and examples thereof include a lattice shape in which square openings are formed, and a punching metal shape in which circular, hexagonal, triangular or elliptical openings are formed. It is done. Further, the openings are not limited to those regularly arranged, and may be a random pattern.

ディスプレイ用光学フィルタに用いられる透明基材としては、透明度及び可とう性を備え、その後の処理に耐えるものであれば特に制限はない。透明基材の材質としては、例えば、ガラス、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート）、アクリル樹脂（例、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ））、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン、セルローストリアセテート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリウレタン、セロファン等を挙げることができる、これらの中で、加工処理（加熱、溶剤、折り曲げ）による劣化が少なく、透明性の高い材料であるＰＥＴ、ＰＣ、ＰＭＭＡが好ましい。なかでも、安価であり優れた耐久性を有することから、ＰＥＴであるのが好ましい。透明基材は、これらの材質からなるシート、フィルム、または板として用いられる。前記透明基材の厚さは、特に制限されないが、６〜２５０μｍ、特に６〜１５０μｍ程度であるのが好ましい。   The transparent substrate used for the optical filter for display is not particularly limited as long as it has transparency and flexibility and can withstand subsequent processing. Examples of the material for the transparent substrate include glass, polyester (eg, polyethylene terephthalate, (PET), polybutylene terephthalate), acrylic resin (eg, polymethyl methacrylate (PMMA)), polycarbonate (PC), polystyrene, and cellulose triacetate. , Polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, metal ion crosslinked ethylene-methacrylic acid copolymer, polyurethane, cellophane, etc. PET, PC, and PMMA, which are less transparent due to processing (heating, solvent, bending) and are highly transparent, are preferable. Among these, PET is preferable because it is inexpensive and has excellent durability. A transparent base material is used as a sheet | seat, a film, or a board which consists of these materials. The thickness of the transparent substrate is not particularly limited, but is preferably about 6 to 250 μm, particularly about 6 to 150 μm.

ディスプレイ用フィルタは、特に制限されないが、ディスプレイの画像表示ガラス板の表面に透明粘着層を介して貼合する等の手段を用いて、ディスプレイに適用できる。このようなディスプレイとしては、表面電界型ディスプレイ（ＳＥＤ）を含む電界放出型ディスプレイ（ＦＥＤ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、ＥＬディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）、及びＣＲＴディスプレイなどが挙げられる。   The filter for display is not particularly limited, but can be applied to the display using means such as bonding to the surface of the image display glass plate of the display via a transparent adhesive layer. Such displays include field emission displays (FED) including surface field display (SED), liquid crystal displays (LCD), plasma display panels (PDP), flat panel displays (FPD) such as EL displays, and CRTs. A display etc. are mentioned.

以下、本発明を実施例により説明する。本発明は、以下の実施例により制限されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. The present invention is not limited by the following examples.

（実施例１：複合層）
１．熱線遮蔽層の作製
下記の配合を原料として含む熱線遮蔽層形成用塗布液を調製し、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ１００μｍ）上にバーコータにより塗布し、８０℃で１分間乾燥させた後、照射線量５００ｍＪ／ｍ2で１秒間紫外線を照射することにより熱線遮蔽層（厚さ３μｍ）を作製した。 (Example 1: Composite layer)
1. Preparation of a heat ray shielding layer After preparing the coating liquid for heat ray shielding layer formation which contains the following mixing | blending as a raw material, it apply | coated with a bar-coater on a polyethylene terephthalate (PET) film (100 micrometers in thickness), and after drying at 80 degreeC for 1 minute Then, a heat ray shielding layer (thickness: 3 μm) was produced by irradiating ultraviolet rays at an irradiation dose of 500 mJ / m 2 for 1 second.

配合；
ペンタエリスリトールトリアクリレート１００質量部
光重合開始剤（イルガキュア１８４）４質量部
セシウムタングステン酸化物（Ｃｓ0.33ＷＯ3）３０質量部
メチルイソブチルケトン１００質量部 Formulation;
100 parts by mass of pentaerythritol triacrylate 4 parts by mass of photopolymerization initiator (Irgacure 184) 30 parts by mass of cesium tungsten oxide (Cs 0.33 WO 3 ) 100 parts by mass of methyl isobutyl ketone

２．紫外線吸収剤含有層（Ａ）の作製
下記の配合を原料としてカレンダ成形法により紫外線吸収剤含有層（Ａ）（厚さ０．５μｍ）を製膜した。なお、配合物の混練は８０℃で１５分行い、またカレンダロールの温度は８０℃、加工速度は５ｍ／分であった。 2. Preparation of ultraviolet absorber-containing layer (A) An ultraviolet absorber-containing layer (A) (thickness 0.5 μm) was formed by a calendar molding method using the following composition as a raw material. The blend was kneaded at 80 ° C. for 15 minutes, the calender roll temperature was 80 ° C., and the processing speed was 5 m / min.

配合；
ＥＶＡ（ＥＶＡ１００質量部に対する酢酸ビニルの含有量２５質量部、東ソー株式会社製 ウルトラセン６３５）１００質量部、
架橋剤（ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキシ２−エチルヘキシルカーボネート；化薬アクゾ株式会社製 トリゴノックス１１７）２．５質量部、
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート；日本化成株式会社 ＴＡＩＣ（登録商標））２質量部、
シランカップリング剤（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；信越化学株式会社製、ＫＢＭ５０３）０．５質量部
紫外線吸収剤ａ１（２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン；λｍａｘ ３５５ｎｍ；ＢＡＳＦ社製 ユビナール３０４９）０．７５質量部 Formulation;
EVA (content of vinyl acetate with respect to EVA 100 parts by mass 25 parts by mass, Tosoh Corporation Ultrasen 635) 100 parts by mass,
2.5 parts by mass of a crosslinking agent (tert-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate; Trigonox 117 manufactured by Kayaku Akzo Corporation)
Crosslinking aid (triallyl isocyanurate; Nippon Kasei Co., Ltd. TAIC (registered trademark)) 2 parts by mass,
Silane coupling agent (γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM503) 0.5 part by mass UV absorber a1 (2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone; λmax 355 nm; BASF Yubinar 3049) 0.75 parts by mass

３．紫外線吸収剤含有層（Ｂ）の作製
下記の配合を原料としてカレンダ成形法により紫外線吸収剤含有層（Ｂ）（厚さ０．５μｍ）を製膜した。なお、配合物の混練は８０℃で１５分行い、またカレンダロールの温度は８０℃、加工速度は５ｍ／分であった。 3. Production of UV Absorber-Containing Layer (B) An ultraviolet absorber-containing layer (B) (thickness 0.5 μm) was formed by a calendar molding method using the following composition as a raw material. The blend was kneaded at 80 ° C. for 15 minutes, the calender roll temperature was 80 ° C., and the processing speed was 5 m / min.

配合；
ＥＶＡ（ＥＶＡ１００質量部に対する酢酸ビニルの含有量２５質量部、東ソー株式会社製 ウルトラセン６３５）１００質量部、
架橋剤（ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキシ２−エチルヘキシルカ−ボネ−ト；化薬アクゾ株式会社製 トリゴノックス１１７）２．５質量部、
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート；日本化成株式会社 ＴＡＩＣ（登録商標））２質量部、
シランカップリング剤（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；信越化学株式会社製、ＫＢＭ５０３）０．５質量部
紫外線吸収剤ｂ１（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン；λｍａｘ ３２７ｎｍ；住友化学製 スミソーブ１３０）０．２質量部 Formulation;
EVA (content of vinyl acetate with respect to EVA 100 parts by mass 25 parts by mass, Tosoh Corporation Ultrasen 635) 100 parts by mass,
2.5 parts by mass of a crosslinking agent (tert-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate; Trigonox 117 manufactured by Kayaku Akzo Corporation)
Crosslinking aid (triallyl isocyanurate; Nippon Kasei Co., Ltd. TAIC (registered trademark)) 2 parts by mass,
Silane coupling agent (γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM503) 0.5 part by mass UV absorber b1 (2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone; λmax 327 nm; manufactured by Sumitomo Chemical Sumisorb 130) 0.2 parts by mass

４．合わせガラスの作製
上記で作製したＰＥＴフィルム上の熱線遮蔽層、紫外線吸収剤含有層（Ａ）、及び紫外線吸収剤含有層（Ｂ）を用いて、これら層（Ｂ）／層（Ａ）／ＰＥＴフィルム／熱線遮蔽層／層（Ａ）／層（Ｂ）の順で積層した。これにより得られた機能性フィルムをさらに二枚のガラス基材（厚さ３ｍｍ）で挟持し、１００℃で３０分間加熱することにより仮圧着を行った後、オートクレーブ中で圧力１３×１０5Ｐａ、温度１４０℃の条件で３０分間加熱した。これにより、紫外線吸収剤含有層（Ａ）及び（Ｂ）を硬化させて、透明基材と各層間が接着一体化された図２に示す合わせガラスを得た。 4). Production of laminated glass Using the heat ray shielding layer, ultraviolet absorber-containing layer (A), and ultraviolet absorber-containing layer (B) on the PET film produced above, these layers (B) / layer (A) / PET The film / heat ray shielding layer / layer (A) / layer (B) were laminated in this order. The functional film thus obtained was further sandwiched between two glass substrates (thickness: 3 mm), and after temporary pressing by heating at 100 ° C. for 30 minutes, the pressure was 13 × 10 5 Pa in an autoclave. And heated at a temperature of 140 ° C. for 30 minutes. As a result, the ultraviolet absorbent-containing layers (A) and (B) were cured to obtain a laminated glass shown in FIG. 2 in which the transparent substrate and the respective layers were bonded and integrated.

（実施例２〜１１及び比較例１〜３：複合層）
紫外線吸収剤含有層（Ａ）及び（Ｂ）の作製において、紫外線吸収剤ａ１及びｂ１の他、さらに下記紫外線吸収剤ａ２、ａ３、ｂ２〜ｂ５を用い、これらの紫外線吸収剤の層（Ａ）及び（Ｂ）における配合量を表１及び２に示す通りに変更した以外は実施例１と同様にして合わせガラスを作製した。 (Examples 2-11 and Comparative Examples 1-3: Composite layer)
In the production of the ultraviolet absorber-containing layers (A) and (B), in addition to the ultraviolet absorbers a1 and b1, the following ultraviolet absorbers a2, a3, b2 to b5 were used, and these ultraviolet absorber layers (A) And the laminated glass was produced like Example 1 except having changed the compounding quantity in (B) as shown in Table 1 and 2. FIG.

紫外線吸収剤ａ２（２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン；λｍａｘ ３５３ｎｍ；ＢＡＳＦ製 Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０５０）
紫外線吸収剤ａ３（２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；λｍａｘ ３５１ｎｍ；ケミプロ化成株式会社製 ＫＥＭＩＳＯＲＢ１１１）
紫外線吸収剤ｂ２（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；λｍａｘ ３２７ｎｍ；ケミプロ化成株式会社製 ＫＥＭＩＳＯＲＢ１１）
紫外線吸収剤ｂ３（２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール；λｍａｘ ３４３ｎｍ；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製 Ｔｉｎｕｖｉｎ５７１）
紫外線吸収剤ｂ４（２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート；λｍａｘ ３０３ｎｍ；ＢＡＳＦ製 Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３９）
紫外線吸収剤ｂ５（２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン；λｍａｘ ３２５ｎｍ；ケミプロ化成株式会社製 ＫＥＭＩＳＯＲＢ１０） UV absorber a2 (2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone; λmax 353 nm; Uvin (registered trademark) 3050 manufactured by BASF)
UV absorber a3 (2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone; λmax 351 nm; KEMISORB 111 manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.)
Ultraviolet absorber b2 (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone; λmax 327 nm; KEMISORB11 manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.)
UV absorber b3 (2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6-dodecyl-4-methylphenol; λmax 343 nm; Tinuvin 571 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
UV absorber b4 (2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate; λmax 303 nm; Uvinul (registered trademark) 3039 manufactured by BASF)
Ultraviolet absorber b5 (2,4-dihydroxybenzophenone; λmax 325 nm; KEMISORB 10 manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.)

（実施例１２：逆複合層）
１．熱線遮蔽層、
熱線遮蔽層を実施例１と同様にして作製した。 (Example 12: Inverse composite layer)
1. Heat ray shielding layer,
A heat ray shielding layer was produced in the same manner as in Example 1.

２．紫外線吸収剤含有層（Ａ）の作製
下記の配合を原料としてカレンダ成形法により紫外線吸収剤含有層（Ａ）（厚さ０．５μｍ）を製膜した。なお、配合物の混練は８０℃で１５分行い、またカレンダロールの温度は８０℃、加工速度は５ｍ／分であった。 2. Preparation of ultraviolet absorber-containing layer (A) An ultraviolet absorber-containing layer (A) (thickness 0.5 μm) was formed by a calendar molding method using the following composition as a raw material. The blend was kneaded at 80 ° C. for 15 minutes, the calender roll temperature was 80 ° C., and the processing speed was 5 m / min.

配合；
ＥＶＡ（ＥＶＡ１００質量部に対する酢酸ビニルの含有量２５質量部、東ソー株式会社製 ウルトラセン６３５）１００質量部、
架橋剤（ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキシ２−エチルヘキシルカーボネート；化薬アクゾ株式会社製 トリゴノックス１１７）２．５質量部、
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート；日本化成株式会社 ＴＡＩＣ（登録商標））２質量部、
シランカップリング剤（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；信越化学株式会社製、ＫＢＭ５０３）０．５質量部
紫外線吸収剤ａ１（２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン；λｍａｘ ３５５ｎｍ；ＢＡＳＦ社製 ユビナール３０４９）０．７５質量部 Formulation;
EVA (content of vinyl acetate with respect to EVA 100 parts by mass 25 parts by mass, Tosoh Corporation Ultrasen 635) 100 parts by mass,
2.5 parts by mass of a crosslinking agent (tert-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate; Trigonox 117 manufactured by Kayaku Akzo Corporation)
Crosslinking aid (triallyl isocyanurate; Nippon Kasei Co., Ltd. TAIC (registered trademark)) 2 parts by mass,
Silane coupling agent (γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM503) 0.5 part by mass UV absorber a1 (2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone; λmax 355 nm; BASF Yubinar 3049) 0.75 parts by mass

３．紫外線吸収剤含有層（Ｂ）の作製
下記の配合を原料としてカレンダ成形法により紫外線吸収剤含有層（Ｂ）（厚さ０．５μｍ）を製膜した。なお、配合物の混練は８０℃で１５分行い、またカレンダロールの温度は８０℃、加工速度は５ｍ／分であった。 3. Production of UV Absorber-Containing Layer (B) An ultraviolet absorber-containing layer (B) (thickness 0.5 μm) was formed by a calendar molding method using the following composition as a raw material. The blend was kneaded at 80 ° C. for 15 minutes, the calender roll temperature was 80 ° C., and the processing speed was 5 m / min.

配合；
ＥＶＡ（ＥＶＡ１００質量部に対する酢酸ビニルの含有量２５質量部、東ソー株式会社製 ウルトラセン６３５）１００質量部、
架橋剤（ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキシ２−エチルヘキシルカ−ボネ−ト；化薬アクゾ株式会社製 トリゴノックス１１７）２．５質量部、
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート；日本化成株式会社 ＴＡＩＣ（登録商標））２質量部、
シランカップリング剤（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；信越化学株式会社製、ＫＢＭ５０３）０．５質量部
紫外線吸収剤ｂ１（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン；λｍａｘ ３２７ｎｍ；住友化学製 スミソーブ１３０）０．２質量部 Formulation;
EVA (content of vinyl acetate with respect to EVA 100 parts by mass 25 parts by mass, Tosoh Corporation Ultrasen 635) 100 parts by mass,
2.5 parts by mass of a crosslinking agent (tert-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate; Trigonox 117 manufactured by Kayaku Akzo Corporation)
Crosslinking aid (triallyl isocyanurate; Nippon Kasei Co., Ltd. TAIC (registered trademark)) 2 parts by mass,
Silane coupling agent (γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM503) 0.5 part by mass UV absorber b1 (2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone; λmax 327 nm; manufactured by Sumitomo Chemical Sumisorb 130) 0.2 parts by mass

４．合わせガラスの作製
上記で作製したＰＥＴフィルム上の熱線遮蔽層、紫外線吸収剤含有層（Ａ）、及び紫外線吸収剤含有層（Ｂ）を用いて、これら層（Ａ）／層（Ｂ）／ＰＥＴフィルム／熱線遮蔽層／層（Ｂ）／層（Ａ）の順で積層した。これにより得られた機能性フィルムをさらに二枚のガラス基材（厚さ３ｍｍ）で挟持し、１００℃で３０分間加熱することにより仮圧着を行った後、オートクレーブ中で圧力１３×１０5Ｐａ、温度１４０℃の条件で３０分間加熱した。これにより、紫外線吸収剤含有層（Ａ）及び（Ｂ）を硬化させて、透明基材と各層間が接着一体化された合わせガラスを得た。 4). Production of laminated glass Using the heat ray shielding layer, ultraviolet absorber-containing layer (A), and ultraviolet absorber-containing layer (B) on the PET film produced above, these layers (A) / layer (B) / PET Lamination was performed in the order of film / heat ray shielding layer / layer (B) / layer (A). The functional film thus obtained was further sandwiched between two glass substrates (thickness: 3 mm), and after temporary pressing by heating at 100 ° C. for 30 minutes, the pressure was 13 × 10 5 Pa in an autoclave. And heated at a temperature of 140 ° C for 30 minutes. Thereby, the ultraviolet absorber containing layers (A) and (B) were cured to obtain a laminated glass in which the transparent substrate and the respective layers were bonded and integrated.

（実施例１３〜１５及び比較例４〜５：逆複合層）
紫外線吸収剤含有層（Ａ）及び（Ｂ）の作製において、紫外線吸収剤ａ１及びｂ１の他、さらに上記紫外線吸収剤ａ２、ａ３、ｂ２〜ｂ５を用い、これらの紫外線吸収剤の層（Ａ）及び（Ｂ）における配合量を表３に示す通りに変更した以外は実施例１２と同様にして合わせガラスを作製した。 (Examples 13 to 15 and Comparative Examples 4 to 5: reverse composite layer)
In the production of the ultraviolet absorber-containing layers (A) and (B), in addition to the ultraviolet absorbers a1 and b1, the ultraviolet absorbers a2, a3, b2 to b5 are used, and these ultraviolet absorber layers (A) And the laminated glass was produced like Example 12 except having changed the compounding quantity in (B) as shown in Table 3.

（実施例１６：混合層）
１．熱線遮蔽層の作製
熱線遮蔽層を実施例１と同様にして作製した。 (Example 16: mixed layer)
1. Preparation of heat ray shielding layer A heat ray shielding layer was produced in the same manner as in Example 1.

２．紫外線吸収剤含有層の作製
下記の配合を原料としてカレンダ成形法により紫外線吸収剤含有層（厚さ０．５μｍ）を製膜した。なお、配合物の混練は８０℃で１５分行い、またカレンダロールの温度は８０℃、加工速度は５ｍ／分であった。 2. Preparation of UV Absorber-Containing Layer An ultraviolet absorber-containing layer (thickness 0.5 μm) was formed by a calendar molding method using the following composition as a raw material. The blend was kneaded at 80 ° C. for 15 minutes, the calender roll temperature was 80 ° C., and the processing speed was 5 m / min.

配合；
ＥＶＡ（ＥＶＡ１００質量部に対する酢酸ビニルの含有量２５質量部、東ソー株式会社製 ウルトラセン６３５）１００質量部、
架橋剤（ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキシ２−エチルヘキシルカーボネート；化薬アクゾ株式会社製 トリゴノックス１１７）２．５質量部、
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート；日本化成株式会社 ＴＡＩＣ（登録商標））２質量部、
シランカップリング剤（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；信越化学株式会社製、ＫＢＭ５０３）０．５質量部
紫外線吸収剤ａ１（２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン；λｍａｘ ３５５ｎｍ；ＢＡＳＦ社製 ユビナール３０４９）０．７５質量部
紫外線吸収剤ｂ１（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン；λｍａｘ ３２７ｎｍ；住友化学製 スミソーブ１３０）０．２質量部 Formulation;
EVA (content of vinyl acetate with respect to EVA 100 parts by mass 25 parts by mass, Tosoh Corporation Ultrasen 635) 100 parts by mass,
2.5 parts by mass of a crosslinking agent (tert-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate; Trigonox 117 manufactured by Kayaku Akzo Corporation)
Crosslinking aid (triallyl isocyanurate; Nippon Kasei Co., Ltd. TAIC (registered trademark)) 2 parts by mass,
Silane coupling agent (γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM503) 0.5 part by mass UV absorber a1 (2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone; λmax 355 nm; BASF Corp. Yubinal 3049) 0.75 parts by mass UV absorber b1 (2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone; λmax 327 nm; Sumitomo Chemical Sumitsorb 130) 0.2 parts by mass

２．合わせガラスの作製
上記で作製したＰＥＴフィルム上の熱線遮蔽層、紫外線吸収剤含有層を用いて、これら紫外線吸収剤含有層／ＰＥＴフィルム／熱線遮蔽層／紫外線吸収剤含有層の順で積層した。これにより得られた機能性フィルムをさらに二枚のガラス基材（厚さ３ｍｍ）で挟持し、１００℃で３０分間加熱することにより仮圧着を行った後、オートクレーブ中で圧力１３×１０5Ｐａ、温度１４０℃の条件で３０分間加熱した。これにより、紫外線吸収剤含有層を硬化させて、透明基材と各層間が接着一体化された合わせガラスを得た。 2. Production of Laminated Glass Using the heat ray shielding layer and the ultraviolet absorber-containing layer on the PET film produced above, the layers were laminated in the order of these ultraviolet absorber-containing layer / PET film / heat ray shielding layer / ultraviolet absorber-containing layer. The functional film thus obtained was further sandwiched between two glass substrates (thickness: 3 mm), and after temporary pressing by heating at 100 ° C. for 30 minutes, the pressure was 13 × 10 5 Pa in an autoclave. And heated at a temperature of 140 ° C. for 30 minutes. Thereby, the ultraviolet absorber content layer was hardened and the laminated glass with which the transparent base material and each interlayer were bonded and integrated was obtained.

（実施例１７〜１９及び比較例６〜７：混合層）
紫外線吸収剤含有層の作製において、紫外線吸収剤ａ１及びｂ１の他、さらに上記紫外線吸収剤ａ２、ａ３、ｂ２〜ｂ５を用い、これらの紫外線吸収剤の配合量を表４に示す通りに変更した以外は実施例１６と同様にして合わせガラスを作製した。 (Examples 17 to 19 and Comparative Examples 6 to 7: mixed layer)
In the production of the ultraviolet absorber-containing layer, in addition to the ultraviolet absorbers a1 and b1, the above ultraviolet absorbers a2, a3, b2 to b5 were used, and the blending amounts of these ultraviolet absorbers were changed as shown in Table 4. A laminated glass was produced in the same manner as in Example 16 except that.

（比較例８）
１．熱線遮蔽層の作製
熱線遮蔽層を実施例１と同様にして作製した。 (Comparative Example 8)
1. Preparation of heat ray shielding layer A heat ray shielding layer was produced in the same manner as in Example 1.

２．紫外線吸収剤含有層の作製
下記の配合を原料としてカレンダ成形法により紫外線吸収剤含有層（厚さ０．５μｍ）を製膜した。なお、配合物の混練は８０℃で１５分行い、またカレンダロールの温度は８０℃、加工速度は５ｍ／分であった。 2. Preparation of UV Absorber-Containing Layer An ultraviolet absorber-containing layer (thickness 0.5 μm) was formed by a calendar molding method using the following composition as a raw material. The blend was kneaded at 80 ° C. for 15 minutes, the calender roll temperature was 80 ° C., and the processing speed was 5 m / min.

配合；
ＥＶＡ（ＥＶＡ１００質量部に対する酢酸ビニルの含有量２５質量部、東ソー株式会社製 ウルトラセン６３５）１００質量部、
架橋剤（ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキシ２−エチルヘキシルカーボネート；化薬アクゾ株式会社製 トリゴノックス１１７）２．５質量部、
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート；日本化成株式会社 ＴＡＩＣ（登録商標））２質量部、
シランカップリング剤（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；信越化学株式会社製、ＫＢＭ５０３）０．５質量部
紫外線吸収剤ａ（２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン；λｍａｘ ３５５ｎｍ；ＢＡＳＦ社製 ユビナール３０４９）１．５質量部 Formulation;
EVA (content of vinyl acetate with respect to EVA 100 parts by mass 25 parts by mass, Tosoh Corporation Ultrasen 635) 100 parts by mass,
2.5 parts by mass of a crosslinking agent (tert-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate; Trigonox 117 manufactured by Kayaku Akzo Corporation)
Crosslinking aid (triallyl isocyanurate; Nippon Kasei Co., Ltd. TAIC (registered trademark)) 2 parts by mass,
Silane coupling agent (γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM503) 0.5 part by mass UV absorber a (2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone; λmax 355 nm; BASF Yubinar 3049) 1.5 parts by mass

２．合わせガラスの作製
上記で作製したＰＥＴフィルム上の熱線遮蔽層、紫外線吸収剤含有層を用いて、これら紫外線吸収剤含有層／ＰＥＴフィルム／熱線遮蔽層／紫外線吸収剤含有層の順で積層した。これにより得られた機能性フィルムをさらに二枚のガラス基材（厚さ３ｍｍ）で挟持し、１００℃で３０分間加熱することにより仮圧着を行った後、オートクレーブ中で圧力１３×１０5Ｐａ、温度１４０℃の条件で３０分間加熱した。これにより、紫外線吸収剤含有層を硬化させて、透明基材と各層間が接着一体化された合わせガラスを得た。 2. Production of Laminated Glass Using the heat ray shielding layer and the ultraviolet absorber-containing layer on the PET film produced above, the layers were laminated in the order of these ultraviolet absorber-containing layer / PET film / heat ray shielding layer / ultraviolet absorber-containing layer. The functional film thus obtained was further sandwiched between two glass substrates (thickness: 3 mm), and after temporary pressing by heating at 100 ° C. for 30 minutes, the pressure was 13 × 10 5 Pa in an autoclave. And heated at a temperature of 140 ° C. for 30 minutes. Thereby, the ultraviolet absorber content layer was hardened and the laminated glass with which the transparent base material and each interlayer were bonded and integrated was obtained.

（比較例９〜１１）
紫外線吸収剤含有層の作製において、紫外線吸収剤ａ１の他、さらに上記紫外線吸収剤ｂ１〜ｂ５を用い、これらの紫外線吸収剤の配合量を表５に示す通りに変更した以外は比較例１５と同様にして合わせガラスを作製した。 (Comparative Examples 9-11)
Comparative Example 15 except that in the preparation of the ultraviolet absorber-containing layer, in addition to the ultraviolet absorber a1, the ultraviolet absorbers b1 to b5 were used, and the blending amounts of these ultraviolet absorbers were changed as shown in Table 5. A laminated glass was produced in the same manner.

（評価）
１．色調の変化（促進耐候性試験）
上記で作製した各合わせガラスに、促進耐候性試験機（スーパーＵＶテスターＳＵＶ−Ｆ１１、岩崎電気（株）製）を用いて、温度６３℃の雰囲気下、波長２９５〜４５０ｎｍの紫外線を１００ｍＷ／ｃｍ2の強度で２００時間照射した。紫外線照射前後の合わせガラスの変色の有無を蛍光灯下で目視により評価した。結果を表１に示す。なお、表１において、変色がなく透明であったものを「○」とし、青色又は黄色などに変色したものを「×」として示す。 (Evaluation)
1. Color change (accelerated weather resistance test)
Each laminated glass produced above was subjected to 100 mW / cm of ultraviolet rays having a wavelength of 295 to 450 nm in an atmosphere at a temperature of 63 ° C. using an accelerated weathering tester (Super UV tester SUV-F11, manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.). It was irradiated for 200 hours at 2 intensity. The presence or absence of discoloration of the laminated glass before and after ultraviolet irradiation was evaluated visually under a fluorescent lamp. The results are shown in Table 1. In Table 1, those that are transparent and have no discoloration are indicated by “◯”, and those that are discolored blue or yellow are indicated by “x”.

２．紫外線吸収剤の最大吸収波長λｍａｘの測定
光吸光光度計（株式会社日立製作所製 Ｕ−４０００）により吸光度を求め、その吸光度が最大となる波長を求めた。測定した波長範囲は１０〜４５０ｎｍとした。また、測定試料は、各紫外線吸収剤ａｍｇをＣＨＣｌ3１００ｍｌに溶解したものを用いた。 2. Measurement of Maximum Absorption Wavelength λmax of Ultraviolet Absorber Absorbance was determined with a light absorption photometer (U-4000, manufactured by Hitachi, Ltd.), and the wavelength at which the absorbance was maximum was determined. The measured wavelength range was 10 to 450 nm. The measurement sample, each UV absorber amg used was dissolved in CHCl 3 100 ml.

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このように本発明の機能性フィルムを用いた合わせガラスでは、長時間に亘る紫外線照射後であっても変色の発生が高く防止されていることがわかる。   Thus, in the laminated glass using the functional film of the present invention, it can be seen that the occurrence of discoloration is highly prevented even after ultraviolet irradiation for a long time.

本発明の一実施形態である機能性フィルムの断面図を示す。Sectional drawing of the functional film which is one Embodiment of this invention is shown. 本発明の他の実施形態である合わせガラスの断面図を示す。Sectional drawing of the laminated glass which is other embodiment of this invention is shown.

符号の説明Explanation of symbols

１１０、２１０ 熱線遮蔽層、
１２０、２２０ 複合層、
２１１ プラスチックフィルム、
１２１、２２１ 紫外線吸収剤ａを含有する層（Ａ）、
１２２、２２２ 紫外線吸収剤ｂを含有する層（Ｂ）、
２４０ 透明基材。 110, 210 heat ray shielding layer,
120, 220 composite layer,
211 plastic film,
121,221 layer (A) containing ultraviolet absorber a,
122, 222 Layer (B) containing ultraviolet absorber b,
240 Transparent substrate.

Claims (9)

熱線遮蔽層を少なくとも含む機能性フィルムであって、
前記熱線遮蔽層は、熱線遮蔽剤としてタングステン化合物を含有し、
前記熱線遮蔽層又は別の層が、３５０〜４２０ｎｍの範囲内に最大吸収波長を有する紫外線吸収剤ａ、及び３４５ｎｍ以下の範囲内に最大吸収波長を有する紫外線吸収剤ｂを含有し、
前記紫外線吸収剤ａが、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、及び２，２'，４、４'−テトラヒドロキシベンゾフェノンよりなる群から選択される少なくとも一種であり、
前記紫外線吸収剤ｂが、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、及び２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする機能性フィルム。 A functional film including at least a heat ray shielding layer,
The heat ray shielding layer contains a tungsten compound as a heat ray shielding agent,
The heat ray shielding layer or another layer contains an ultraviolet absorber a having a maximum absorption wavelength in a range of 350 to 420 nm, and an ultraviolet absorber b having a maximum absorption wavelength in a range of 345 nm or less ,
The ultraviolet absorber a is composed of 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone. At least one selected from the group;
The ultraviolet absorber b is 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- A functional film, which is at least one selected from the group consisting of dodecyl-4-methylphenol and 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate . 前記別の層が、前記紫外線吸収剤ａ及び前記紫外線吸収剤ｂを含有することを特徴とする請求項１に記載の機能性フィルム。   The functional film according to claim 1, wherein the another layer contains the ultraviolet absorber a and the ultraviolet absorber b. 前記別の層が、前記紫外線吸収剤ａを含有する層（Ａ）と、前記紫外線吸収剤ｂを含有する層（Ｂ）とが積層された複合層であり、
前記層（Ａ）が前記熱線遮蔽層側に配置されるようにして、前記熱線遮蔽層の少なくとも一方の面上に前記複合層が積層されることを特徴とする請求項１に記載の機能性フィルム。 The another layer is a composite layer in which a layer (A) containing the ultraviolet absorber a and a layer (B) containing the ultraviolet absorber b are laminated,
The functionality according to claim 1, wherein the composite layer is laminated on at least one surface of the heat ray shielding layer so that the layer (A) is disposed on the heat ray shielding layer side. the film. 前記層（Ａ）が前記熱線遮蔽層側に配置されるようにして、前記熱線遮蔽層の両面上に前記複合層が積層されることを特徴とする請求項３に記載の機能性フィルム。   The functional film according to claim 3, wherein the composite layer is laminated on both surfaces of the heat ray shielding layer so that the layer (A) is disposed on the heat ray shielding layer side. 前記別の層が、接着樹脂をさらに含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の機能性フィルム。 It said further layer, functional film according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it further comprises an adhesive resin. 前記タングステン化合物が、タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の機能性フィルム。 Functional film according to any one of claims 1 to 5, wherein the tungsten compound, characterized in that the tungsten oxide and / or composite tungsten oxide. 熱線遮蔽層が、熱線遮蔽剤及びバインダ樹脂を含む組成物をプラスチックフィルム上に塗布し、硬化させることにより形成されたものである請求項１〜６のいずれか１項に記載の機能性フィルム。 Heat ray shielding layer, a composition comprising a heat ray shielding agent and a binder resin is applied onto a plastic film, functionality of any one of Der Ru請 Motomeko 1-6 one formed by curing the film. ２枚の透明基材の間に中間膜が挟持され、これらが接着一体化されてなる合わせガラスであって、
前記中間膜が、請求項１〜７のいずれか１項に記載の機能性フィルムであることを特徴とする合わせガラス An interlayer film is sandwiched between two transparent substrates, and these are laminated glass formed by bonding and integration,
Laminated glass wherein the intermediate layer, characterized in that a functional film according to any one of claims 1-7 請求項１〜７のいずれか１項に記載の機能性フィルムを用いたことを特徴とするディスプレイ用光学フィルタ。 An optical filter for a display characterized by using a functional film according to any one of claims 1-7.
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