JP5211979B2 - Antistatic film for protecting polarizing plate and method for producing the same - Google Patents

Description

本発明は、カーボンナノチューブ（以下、ＣＮＴと略す。）を用いてなる偏光板保護用帯電防止フィルムに関するものであり、更に詳しくは、液晶テレビ、カーナビゲーション用ディスプレイ、携帯電話の液晶ディスプレイ、コンピューターディスプレイなどに用いられる偏光板の加工、実装時における表面保護用に使用される、高いレベルの導電性が発現し、防汚性や透明性にも優れる偏光板保護用帯電防止フィルムに関するものである。   The present invention relates to an antistatic film for protecting a polarizing plate using carbon nanotubes (hereinafter abbreviated as CNT), and more specifically, a liquid crystal television, a car navigation display, a mobile phone liquid crystal display, and a computer display. The present invention relates to an antistatic film for protecting a polarizing plate, which is used for protecting a surface of a polarizing plate used in the above and the like, and exhibits a high level of conductivity and is excellent in antifouling property and transparency.

近年のディスプレイ革命と相まって、いわゆるブラウン管型テレビから液晶ディスプレイへの切り換えが顕著である。液晶ディスプレイにおいては、主要構成部材である偏光板などの光学用シートの加工、実装する工程があるが表面保護の目的でポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム、あるいはポリエステルフィルムなどの透明な保護フィルム、いわゆる表面保護フィルムに該部材と貼り合わせるための粘着剤などを塗布し、積層して用いられる。そして、液晶ディスプレイなどの組み込みが完了した後に、これらの保護フィルムを剥離、除去するが、この剥離時にいわゆる剥離帯電現象が発生し、静電気によってゴミが付着したり、あるいは貼られた状態そのもので帯電し、静電気によってゴミなどが付着する問題があった。これらのゴミ付着の問題は、例えば製品の検査時に液晶部材自体の欠点であるのか、表面に付着したゴミによるものなのか判別が難しく、また検査がスムーズに行えないなどの製造工程上の重大な問題でもあった。また特に、近年の高精細ディスプレイなどでは、上記したゴミの付着による問題の他、剥離帯電によるディスプレイの電子素子の破壊といった問題も発生している。   Coupled with the display revolution in recent years, the switching from so-called CRT televisions to liquid crystal displays is remarkable. In liquid crystal displays, there are processes for processing and mounting optical sheets such as polarizing plates, which are the main components, but for the purpose of surface protection, transparent protective films such as polyethylene film, polypropylene film, or polyester film, so-called surface protection The film is used by applying and laminating a pressure-sensitive adhesive for bonding to the member to the film. Then, after the installation of the liquid crystal display or the like is completed, these protective films are peeled off and removed. At the time of peeling, a so-called peeling charging phenomenon occurs, and dust is attached due to static electricity or charged in the state where it is stuck. However, there is a problem that dust and the like are attached due to static electricity. These dust adhesion problems are serious in the manufacturing process, for example, it is difficult to determine whether it is a defect of the liquid crystal member itself during product inspection or due to dust attached to the surface, and inspection cannot be performed smoothly. It was also a problem. In particular, in recent high-definition displays and the like, in addition to the above-described problem due to the adhesion of dust, problems such as destruction of electronic elements of the display due to peeling charging have also occurred.

一方、ポリエチレンフィルムやポリエステルフィルムに帯電防止剤を練り込んだものは透明性に劣っており、液晶ディスプレイなどに組み込まれた後の製品の欠陥検査時に該保護フィルムの透明性が劣るため、検査精度が落ち、検査が遅れるなどの問題があった。   On the other hand, when an antistatic agent is kneaded into a polyethylene film or polyester film, the transparency is inferior, and the transparency of the protective film is inferior when the product is inspected for defects after being incorporated into a liquid crystal display. There was a problem that the inspection fell and the inspection was delayed.

また、透明性に優れるポリエステルフィルムを用いた場合でも、未処理のものは帯電防止性がないため、ゴミの付着や剥離帯電などの問題が発生する。これを解決するため、帯電防止剤を練り込んだポリエステルフィルムや帯電防止剤を塗布したポリエステルフィルムが検討されているが、例えば帯電防止剤としてアクリル樹脂などと併用することで、フィルム製膜工程中で塗布、延伸、熱処理するインラインコート法に適用した場合でも透明性を有する帯電防止層を設けることができることなどが提案されている。（特許文献１）
一方、電子伝導型の帯電防止剤を用いたものとして、例えばポリアニリン系帯電防止剤（特許文献２）、酸化スズ系帯電防止剤（特許文献３）、ポリチオフェン系帯電防止剤（特許文献４）などが提案されている。 Even when a polyester film having excellent transparency is used, the untreated film has no antistatic property, and thus problems such as dust adhesion and peeling charging occur. In order to solve this, polyester films kneaded with antistatic agents and polyester films coated with antistatic agents have been studied. For example, when used together with acrylic resin as an antistatic agent, It has been proposed that an antistatic layer having transparency can be provided even when applied to an in-line coating method in which coating, stretching and heat treatment are applied. (Patent Document 1)
On the other hand, for example, polyaniline-based antistatic agents (Patent Document 2), tin oxide-based antistatic agents (Patent Document 3), polythiophene-based antistatic agents (Patent Document 4), etc., as those using an electron conduction type antistatic agent Has been proposed.

また、上記した帯電防止フィルムと粘着剤を貼り合わせる時に、意図せず付着した粘着剤、特に帯電防止層面と反対面に付着した粘着剤が簡単にふき取れるなど、いわゆる防汚性がゴミ付着防止や剥離帯電防止と同様に要求されており、防汚性を有する層を設けることなどが提案されている。（特許文献５）
特開昭６１−２０４２４０号公報 特開平７−３３０９０１号公報 特開平７−３２９２５０号公報 特開平１−３１３５２１号公報 特開２００３−１５４６１６号公報 In addition, when attaching the above antistatic film and adhesive, the so-called antifouling property prevents dust from adhering, such as the adhesive that was unintentionally attached, especially the adhesive attached to the surface opposite to the antistatic layer, can be easily wiped off. As with anti-peeling prevention, it has been proposed to provide a layer having antifouling properties. (Patent Document 5)
JP-A-61-204240 JP-A-7-330901 JP 7-329250 A Japanese Patent Laid-Open No. 1-313521 JP 2003-154616 A

しかし、前述した従来の技術には次のような問題点がある。   However, the above-described conventional technique has the following problems.

帯電防止性の付与に関して上記した従来技術では、イオン伝導型の帯電防止剤を用いた場合、その導電メカニズムはイオンによる空気中の水分の吸着に依存するものであるため、必然的に湿度依存性が存在し、特に低分子量タイプのものを用いた場合は顕著に現れ、湿度の低い環境下では全く導電性が得られないなどの問題がある。   In the prior art described above for imparting antistatic properties, when an ion conduction type antistatic agent is used, the conduction mechanism depends on the adsorption of moisture in the air by ions, so it is inevitably dependent on humidity. In particular, when a low molecular weight type is used, it appears remarkably, and there is a problem that conductivity cannot be obtained at all in an environment with low humidity.

また、導電メカニズムとして共役電子を用いた電子伝導型の帯電防止剤を用いた場合は、上記した湿度依存性が無いものの、組成物自体が剛直であり、例えばフィルム製膜工程中で塗布、乾燥、延伸、熱処理するインラインコート法を適用した場合、延伸追従性が無いため、延伸により塗膜に亀裂が生じ、塗膜が白化し、上記した製品検査時に支障をきたすなどの問題が発生する。   In addition, when an electron conduction type antistatic agent using conjugated electrons is used as a conduction mechanism, the composition itself is rigid, although there is no humidity dependency as described above. When the in-line coating method in which stretching and heat treatment is applied, there is no stretch following ability, and thus the coating film is cracked by stretching, and the coating film is whitened.

さらに上記した帯電防止フィルムと粘着剤を貼り合わせる時に、意図せず付着した粘着剤、特に帯電防止層面と反対面に付着した粘着剤をふき取る場合、不織布等にエタノール等の有機溶媒を含ませふき取ることが多く、上記した帯電防止剤では拭き取り時に帯電防止フィルムにキズが付いたり、有機溶剤への溶出による導電性の低下や塗膜の白化などの問題が発生する。   Further, when the above-mentioned antistatic film and the adhesive are bonded together, when the adhesive that is unintentionally attached, especially the adhesive attached to the surface opposite to the surface of the antistatic layer, is wiped off, wipe the nonwoven fabric with an organic solvent such as ethanol. In many cases, the antistatic agent described above causes problems such as scratches on the antistatic film at the time of wiping, deterioration of conductivity due to elution into an organic solvent, and whitening of the coating film.

一方、単に帯電防止剤を塗布した技術のみでは、該帯電防止層に防汚性がないため、製品の検査時に液晶部材自体の欠点であるか、表面に付着した粘着剤なのか判別が難しい問題があった。また防汚層を帯電防止層を形成させた上に設ける場合は、その分塗布工程が増え、生産性やコスト面で優位とは言えない。   On the other hand, since the antistatic layer does not have an antifouling property only with the technique in which an antistatic agent is applied, it is difficult to determine whether it is a defect of the liquid crystal member itself or an adhesive attached to the surface when inspecting the product was there. Further, when the antifouling layer is provided on the antistatic layer, the coating process is increased correspondingly, and it cannot be said that the productivity and cost are superior.

そこで、本発明の目的は、上記した欠点を解決せしめ、高い導電性が湿度変化によらず発現し、かつ耐スクラッチ性、耐溶剤性、防汚性、透明性にも極めて優れる偏光板保護用帯電防止フィルムを提供することを目的とするものである。   Accordingly, the object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks, and for protecting a polarizing plate, which exhibits high conductivity regardless of humidity change, and is extremely excellent in scratch resistance, solvent resistance, antifouling property and transparency. The object is to provide an antistatic film.

本発明は、下記の構成を有する。すなわち、熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片側に、カーボンナノチューブ（Ａ）とカーボンナノチューブ分散剤（Ｂ）とバインダー樹脂（Ｃ）と炭素数が１２以上のアルキル鎖を有するアクリル系樹脂（Ｄ）を含有する導電層が設けられた帯電防止フィルムであって、該導電層中の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量を１００重量％として、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の重量比率が下記を満足し、かつ（Ｂ）と（Ａ）の重量比（（Ｂ）／（Ａ））が０．５以上２．０以下であり、かつ炭素数が１２以上のアルキル鎖を有するアクリル系樹脂（Ｄ）の含有量が、カーボンナノチューブ（Ａ）とカーボンナノチューブ分散剤（Ｂ）とバインダー樹脂（Ｃ）の含有量の合計１００重量部に対して、５〜２０重量部であり、かつ該導電層の水滴接触角が７０゜以上である偏光板保護用帯電防止フィルム、である。
（Ａ）４．０〜１７．０重量％
（Ｂ）２．０〜３４．０重量％
（Ｃ）４９．０〜９４．０重量％ The present invention has the following configuration. That is, at least one side of the thermoplastic resin film contains the carbon nanotube (A), the carbon nanotube dispersant (B), the binder resin (C), and the acrylic resin (D) having an alkyl chain having 12 or more carbon atoms. An antistatic film provided with a conductive layer, wherein the total weight of (A), (B) and (C) in the conductive layer is 100% by weight, and (A), (B) and (C) An alkyl chain having a weight ratio satisfying the following and having a weight ratio of (B) to (A) ((B) / (A)) of 0.5 or more and 2.0 or less and having 12 or more carbon atoms: The content of the acrylic resin (D) is 5 to 20 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the carbon nanotube (A), the carbon nanotube dispersant (B), and the binder resin (C). And of the conductive layer Droplet contact angle of antistatic film, a polarizing plate protective is 70 ° or more.
(A) 4.0-17.0 wt%
(B) 2.0-34.0 wt%
(C) 49.0-94.0% by weight

本発明の偏光板保護用帯電防止フィルムは、高い導電性を発現し、かつ耐スクラッチ性、耐溶剤性、防汚性、透明性優れ、また従来に比べより簡便な方法で得ることができるため、より安価に製造することができる。   The antistatic film for protecting a polarizing plate of the present invention exhibits high conductivity, and is excellent in scratch resistance, solvent resistance, antifouling property and transparency, and can be obtained by a simpler method than before. Can be manufactured at a lower cost.

以下、本発明の偏光板保護用帯電防止フィルムについて詳細に説明する。   Hereinafter, the antistatic film for protecting a polarizing plate of the present invention will be described in detail.

本発明の偏光板保護用帯電防止フィルムは、熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に導電層を有する帯電防止フィルムであって、該導電層がＣＮＴ（Ａ）とカーボンナノチューブ分散剤（Ｂ）とバインダー樹脂（Ｃ）と炭素数が１２以上のアルキル鎖を有するアクリル系樹脂（Ｄ）を含有していることが必要である。   The antistatic film for protecting a polarizing plate of the present invention is an antistatic film having a conductive layer on at least one surface of a thermoplastic resin film, and the conductive layer comprises CNT (A), a carbon nanotube dispersant (B), and a binder resin. It is necessary to contain (C) and an acrylic resin (D) having an alkyl chain having 12 or more carbon atoms.

（１）熱可塑性樹脂フィルム
本発明でいう熱可塑性樹脂フィルムとは、熱可塑性樹脂を用いてなり、熱によって溶融もしくは軟化するフィルムの総称であって、特に限定されるものではない。熱可塑性樹脂の例として、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンフィルムなどのポリオレフィン樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメタクリレート樹脂やポリスチレン樹脂などのアクリル樹脂、ナイロン樹脂などのポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、ポリフェニレン樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂フィルムに用いられる熱可塑性樹脂はモノポリマーでも共重合ポリマーであってもよい。また、複数の樹脂を用いても良い。 (1) Thermoplastic resin film The thermoplastic resin film referred to in the present invention is a general term for films made of a thermoplastic resin and melted or softened by heat, and is not particularly limited. Examples of thermoplastic resins include polyester resins, polypropylene resins, polyolefin resins such as polyethylene films, polylactic acid resins, polycarbonate resins, acrylic resins such as polymethacrylate resins and polystyrene resins, polyamide resins such as nylon resins, polyvinyl chloride resins, A polyurethane resin, a fluororesin, a polyphenylene resin, etc. are mentioned. The thermoplastic resin used for the thermoplastic resin film may be a monopolymer or a copolymer. A plurality of resins may be used.

これらの熱可塑性樹脂を用いた熱可塑性樹脂フィルムの代表例として、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムやポリエチレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム、ポリ乳酸フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメタクリレートフィルムやポリスチレンフィルムなどのアクリル系フィルム、ナイロンなどのポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリウレタンフィルム、フッ素系フィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルムなどを挙げることができる。   Typical examples of thermoplastic resin films using these thermoplastic resins include polyester films, polyolefin films such as polypropylene films and polyethylene films, polylactic acid films, polycarbonate films, acrylic films such as polymethacrylate films and polystyrene films, and nylon. Examples thereof include polyamide films, polyvinyl chloride films, polyurethane films, fluorine-based films, polyphenylene sulfide films, and the like.

これらのうち、機械的特性、寸法安定性、透明性などの点で、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルムなどが好ましく、更に、機械的強度、汎用性などの点でポリエステルフィルムが特に好ましい。   Of these, polyester films, polypropylene films, polyamide films and the like are preferable in terms of mechanical properties, dimensional stability, transparency, and polyester films are particularly preferable in terms of mechanical strength and versatility.

そこで、以下、本発明において、熱可塑性樹脂フィルムとして特に好適に用いられるポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂について詳しく説明する。   Therefore, in the present invention, the polyester resin constituting the polyester film particularly preferably used as the thermoplastic resin film will be described in detail below.

まず、ポリエステルとは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称であって、エチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、エチレン−２，６−ナフタレート、ブチレンテレフタレート、プロピレン−２，６−ナフタレート、エチレン−α，β−ビス（２−クロロフェノキシ）エタン−４，４‘−ジカルボキシレートなどから選ばれた少なくとも１種の構成成分を主要構成成分とするものを好ましく用いることができる。これらの構成成分は１種のみを用いても、２種以上併用してもよいが、中でも品質、経済性などを総合的に判断すると、エチレンテレフタレートを用いることが特に好ましい。すなわち、本発明では、熱可塑性樹脂フィルムに用いられる熱可塑性樹脂としてポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。また熱可塑性樹脂フィルムに熱や収縮応力などが作用する場合には、耐熱性や剛性に優れたポリエチレン−２，６−ナフタレートが特に好ましい。これらのポリエステルには、更に他のジカルボン酸成分やジオール成分が一部、好ましくは２０モル％以下含まれていてもよい。   First, polyester is a general term for polymers having an ester bond as a main bond chain, and includes ethylene terephthalate, propylene terephthalate, ethylene-2,6-naphthalate, butylene terephthalate, propylene-2,6-naphthalate. , One having at least one component selected from ethylene-α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylate as a main component can be preferably used. These constituent components may be used alone or in combination of two or more. Among them, it is particularly preferable to use ethylene terephthalate in view of quality, economy and the like. That is, in the present invention, it is preferable to use polyethylene terephthalate as the thermoplastic resin used for the thermoplastic resin film. When heat or shrinkage stress acts on the thermoplastic resin film, polyethylene-2,6-naphthalate having excellent heat resistance and rigidity is particularly preferable. These polyesters may further contain a part of other dicarboxylic acid components and diol components, preferably 20 mol% or less.

上述したポリエステルの極限粘度（２５℃のｏ−クロロフェノール中で測定）は、０．４〜１．２ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜０．８ｄｌ／ｇの範囲にあるのもが本発明を実施する上で好適である。   The intrinsic viscosity (measured in o-chlorophenol at 25 ° C.) of the above-mentioned polyester is preferably 0.4 to 1.2 dl / g, more preferably 0.5 to 0.8 dl / g. Is suitable for carrying out the present invention.

上記ポリエステルを使用したポリエステルフィルムは、二軸配向されたものであるのが好ましい。二軸配向ポリエステルフィルムとは、一般に、未延伸状態のポリエステルシート又はフィルムを長手方向および長手方向に直行する幅方向に各々２．５〜５倍程度延伸され、その後、熱処理を施されて、結晶配向が完了されたものであり、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。熱可塑性樹脂フィルムが二軸配向していない場合には、帯電防止フィルムの熱安定性、特に寸法安定性や機械的強度が不十分であったり、平面性の悪いものとなるので好ましくない。   The polyester film using the polyester is preferably biaxially oriented. A biaxially oriented polyester film is generally an unstretched polyester sheet or film that is stretched about 2.5 to 5 times in the longitudinal direction and in the width direction perpendicular to the longitudinal direction, and then subjected to heat treatment to produce crystals. The alignment is completed, and it indicates a biaxial alignment pattern by wide-angle X-ray diffraction. If the thermoplastic resin film is not biaxially oriented, the antistatic film has insufficient thermal stability, particularly dimensional stability and mechanical strength, and is not preferable because of poor flatness.

また、熱可塑性樹脂フィルム中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機系易滑剤、顔料、染料、有機又は無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などがその特性を悪化させない程度に添加されていてもよい。   Further, in the thermoplastic resin film, various additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, an organic lubricant, a pigment, a dye, an organic or inorganic fine particle, a filler, Antistatic agents, nucleating agents, and the like may be added to such an extent that the characteristics are not deteriorated.

熱可塑性樹脂フィルムの厚みは特に限定されるものではなく、用途や種類に応じて適宜選択されるが、機械的強度、ハンドリング性などの点から、通常は好ましくは１０〜５００μｍ、より好ましくは２０〜２５０μｍ、最も好ましくは３８〜１２５μｍである。また、熱可塑性樹脂フィルムは、共押出しによる複合フィルムであってもよいし、得られたフィルムを各種の方法で貼り合わせたフィルムであっても良い。   The thickness of the thermoplastic resin film is not particularly limited and is appropriately selected depending on the application and type, but is preferably preferably 10 to 500 μm, more preferably 20 in terms of mechanical strength, handling properties, and the like. It is -250 micrometers, Most preferably, it is 38-125 micrometers. Further, the thermoplastic resin film may be a composite film obtained by coextrusion or a film obtained by bonding the obtained film by various methods.

（２）カーボンナノチューブ（Ａ）
ＣＮＴとは炭素原子だけで構成されたハニカム構造のグラフェンシートが円筒状に丸まったシームレス（継ぎ目のない）チューブの総称であり、実質的にグラフェンシートを１層に巻いたものを単層ＣＮＴ、２層に巻いたものを２層ＣＮＴ、３層以上の多層に巻いたものを多層ＣＮＴという。本発明に用いられるＣＮＴ（Ａ）は、単層ＣＮＴ、２層ＣＮＴ、多層ＣＮＴのいずれか、又は、それらの組み合わせたものであることが好ましい。 (2) Carbon nanotube (A)
CNT is a generic name for seamless (seamless) tubes in which a graphene sheet with a honeycomb structure composed of only carbon atoms is rounded into a cylindrical shape. What is wound in two layers is called two-layer CNT, and what is wound in three or more layers is called multilayer CNT. The CNT (A) used in the present invention is preferably single-walled CNT, double-walled CNT, multi-walled CNT, or a combination thereof.

なお、ハニカム構造とは、主として六員環からなるネットワーク構造を指すが、ＣＮＴの構造上、チューブの屈曲部分や断面の閉塞部分に五員環や七員環などの六員環以外の環状構造を有していても良い。   The honeycomb structure refers to a network structure mainly composed of a six-membered ring. However, on the structure of CNT, a ring structure other than a six-membered ring such as a five-membered ring or a seven-membered ring in the bent part of the tube or the closed part of the cross section. You may have.

さらにこれらのＣＮＴの中でも、導電性の点から、２層ＣＮＴを用いるのが好ましい。２層ＣＮＴは、単層ＣＮＴと比較し、同等の優れた導電性を有しつつ、溶媒中への分散性や耐久性、製造コストの点で優れている。さらに外側の層を化学修飾して官能基を付与したり、親和性の高い溶媒を表面吸着させた場合には、外側の層は部分的に壊れたり、外側の層に由来する導電性が低減することがあり得るが、内側の層は変質されずに残るため、ＣＮＴとしての特性（特に導電性）を維持したまま溶媒や樹脂との親和性を付与することができる。また、２層CNTは、多層ＣＮＴと比較し、同等の分散性や製造コストである一方、圧倒的に高い導電性を有している。   Further, among these CNTs, it is preferable to use two-layer CNTs from the viewpoint of conductivity. Compared with single-walled CNTs, double-walled CNTs are excellent in terms of dispersibility in solvents, durability, and manufacturing costs, while having the same excellent electrical conductivity. Furthermore, when the outer layer is chemically modified to add functional groups, or when a high affinity solvent is adsorbed on the surface, the outer layer is partially broken or the conductivity derived from the outer layer is reduced. However, since the inner layer remains unaltered, affinity with a solvent or resin can be imparted while maintaining the properties (particularly conductivity) as CNTs. In addition, the double-walled CNT has the same dispersibility and manufacturing cost as the multi-walled CNT, but has an overwhelmingly high conductivity.

また、使用するＣＮＴは直径が１nm以上であることが好ましい。また、ＣＮＴの直径は５０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０nm以下である。直径が５０ｎｍを超えるとＣＮＴは３層以上の多層構造となり、導電経路が層間で発散してしまい導電性が低下することがあり、好ましくない。またこの場合、直径が５０ｎｍ以下のＣＮＴと同等の導電性を発現させようとすると多量のＣＮＴが必要となり、帯電防止フィルムの透明性が極端に損なわれるばかりでなく、制限無く量を増やしても、十分な導電性を達成できない場合がある。さらには、ＣＮＴの直径が５０ｎｍ以上であると、導電層の接着性や耐摩耗性を低下せしめることがある。また、直径が１ｍｍ未満のＣＮＴは、製造することが困難である。   The CNT used preferably has a diameter of 1 nm or more. Moreover, it is preferable that the diameter of CNT is 50 nm or less, More preferably, it is 10 nm or less. If the diameter exceeds 50 nm, the CNT has a multilayer structure of three or more layers, and the conductive path may diverge between the layers, which may reduce the conductivity. Moreover, in this case, a large amount of CNT is required to develop the same conductivity as that of a CNT having a diameter of 50 nm or less, and not only the transparency of the antistatic film is extremely impaired, but the amount can be increased without limitation. In some cases, sufficient conductivity cannot be achieved. Furthermore, if the diameter of the CNT is 50 nm or more, the adhesiveness and wear resistance of the conductive layer may be lowered. Moreover, it is difficult to produce CNTs having a diameter of less than 1 mm.

単層ＣＮＴや２層ＣＮＴは一般に多層ＣＮＴよりも細く、均一に分散すれば単位体積当たりの導電経路数がより多く確保でき導電性が高い反面、製法によっては半導体性のＣＮＴが副生成物として多くできる場合があり、その場合には導電性のＣＮＴを選択的に製造するか選別する必要が生じる。多層ＣＮＴは一般的に導電性を示すが、層数が多すぎると単位重量当たりの導電経路数が低下する。よって多層ＣＮＴを使用する場合でも、そのＣＮＴ直径が５０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは直径２０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１０ｎｍ以下である。また、単層ＣＮＴや２層ＣＮＴを用いる場合はその構造上、直径は２０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１０ｎｍ以下であることが、導電性の観点から好ましい。   Single-walled CNTs and double-walled CNTs are generally thinner than multi-walled CNTs. If uniformly dispersed, the number of conductive paths per unit volume can be secured and the conductivity is high. On the other hand, depending on the production method, semiconducting CNTs can be used as by-products. In many cases, it is necessary to selectively produce or select conductive CNTs. Multi-walled CNTs generally exhibit electrical conductivity, but if the number of layers is too large, the number of conductive paths per unit weight decreases. Therefore, even when using multilayer CNT, it is preferable that the CNT diameter is 50 nm or less, More preferably, it is 20 nm or less, More preferably, it is 10 nm or less. Further, when single-walled CNT or double-walled CNT is used, the diameter is preferably 20 nm or less, and more preferably 10 nm or less, from the viewpoint of conductivity.

また使用するＣＮＴのアスペクト比は１００以上であることが好ましい。アスペクト比を１００以上とすることにより、導電層の導電性を高めることができる。導電層の形成において、後述するインラインコーティング法を用いた場合、延伸工程にてＣＮＴが適度にほぐれ、ＣＮＴ間の導電経路が切れることなく、またＣＮＴ間に十分な隙間を確保したネットワークを形成させることができるためである。かかるネットワーク構造が形成されると、フィルムの透明度を高めつつ、良好な導電特性を発現させることができる。   Moreover, it is preferable that the aspect ratio of CNT to be used is 100 or more. By setting the aspect ratio to 100 or more, the conductivity of the conductive layer can be increased. In the formation of the conductive layer, when the in-line coating method described later is used, the CNTs are appropriately loosened in the stretching process, the conductive path between the CNTs is not cut, and a network with a sufficient gap between the CNTs is formed. Because it can. When such a network structure is formed, good conductivity characteristics can be expressed while increasing the transparency of the film.

また、ＣＮＴのアスペクト比は５０００以下であることが好ましい。したがって、本発明では、ＣＮＴは直径が５０ｎｍ以下またはアスペクト比が１００以上であることが好ましい。より好ましくは、直径が５０ｎｍ以下かつアスペクト比が１００以上である。さらに好ましくは、使用するＣＮＴの直径が１nm以上、５０ｎｍ以下かつアスペクト比が１００以上、５０００以下であり、特に好ましくは、使用するＣＮＴの直径が１nm以上、１０ｎｍ以下かつアスペクト比が１００以上、５０００以下である。ＣＮＴの直径やアスペクト比を上記範囲内とすることにより、ＣＮＴの導電性に優れ、分散剤などを用いることにより水などの溶媒への分散が可能となる。   Moreover, it is preferable that the aspect ratio of CNT is 5000 or less. Therefore, in the present invention, the CNT preferably has a diameter of 50 nm or less or an aspect ratio of 100 or more. More preferably, the diameter is 50 nm or less and the aspect ratio is 100 or more. More preferably, the diameter of the CNT used is 1 nm or more and 50 nm or less and the aspect ratio is 100 or more and 5000 or less, and particularly preferably, the diameter of the CNT used is 1 nm or more and 10 nm or less and the aspect ratio is 100 or more and 5000. It is as follows. By setting the diameter and aspect ratio of the CNT within the above ranges, the conductivity of the CNT is excellent, and dispersion in a solvent such as water becomes possible by using a dispersant or the like.

なお、アスペクト比とは、カーボンチューブの長さ（ｎｍ）をカーボンチューブの直径（ｎｍ）で除したもの（カーボンチューブの長さ（ｎｍ）／カーボンチューブの直径（ｎｍ））である。 かかる特性を有するＣＮＴは、化学的蒸着堆積法、触媒気相成長法、アーク放電法、レーザー蒸発法などの公知の製造方法により得られる。ＣＮＴを作製する際には、同時にフラーレンやグラファイト、非晶性炭素が副生成物として生成され、またニッケル、鉄、コバルト、イットリウムなどの触媒金属も残存するので、これらの不純物を除去し精製するのが好ましい。不純物の除去には、硝酸、硫酸などの酸処理とともに超音波分散処理が有効であり、またフィルターによる分離を併用することは純度を向上させる上でさらに好ましい。   The aspect ratio is obtained by dividing the length (nm) of the carbon tube by the diameter (nm) of the carbon tube (the length of the carbon tube (nm) / the diameter of the carbon tube (nm)). CNTs having such characteristics can be obtained by known production methods such as chemical vapor deposition, catalytic vapor deposition, arc discharge, and laser evaporation. When producing CNTs, fullerene, graphite, and amorphous carbon are produced as by-products at the same time, and catalyst metals such as nickel, iron, cobalt, and yttrium also remain, so these impurities are removed and purified. Is preferred. In order to remove impurities, an ultrasonic dispersion treatment is effective together with an acid treatment such as nitric acid and sulfuric acid, and it is more preferable to use separation with a filter in combination to improve purity.

本発明で用いられる該導電層中のＣＮＴ（Ａ）の組成重量比率（導電層中の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量を１００重量％とする）は４．０重量％以上１７．０重量％以下であることが必要であり、より好ましくは９．０重量％以上１７．０重量％以下である。４．０重量％以上とすることにより、帯電防止フィルムの表面比抵抗値を１．０×１０^１１Ω／□以下にすることが容易となる。また、１７．０重量％以下とすることにより、帯電防止フィルムの全光線透過率を８０％以上とすることが容易となる。また後述するバインダー樹脂を導電層中に充分に含有せしめることができ、ＣＮＴを熱可塑性樹脂フィルム上により強固に固定化させることができる。これにより、導電層の耐スクラッチ性、耐溶剤性を向上させることができる。 The composition weight ratio of CNT (A) in the conductive layer used in the present invention (the total weight of (A), (B) and (C) in the conductive layer is 100% by weight) is 4.0% by weight. It is necessary that the amount is 17.0% by weight or less, and more preferably 9.0% by weight or more and 17.0% by weight or less. By setting it to 4.0% by weight or more, it becomes easy to make the surface resistivity value of the antistatic film 1.0 × 10 ¹¹ Ω / □ or less. Moreover, by setting it as 17.0 weight% or less, it becomes easy to make the total light transmittance of an antistatic film 80% or more. Moreover, the binder resin described later can be sufficiently contained in the conductive layer, and the CNT can be more firmly fixed on the thermoplastic resin film. Thereby, the scratch resistance and solvent resistance of the conductive layer can be improved.

（３）カーボンナノチューブ分散剤（Ｂ）
本発明では、導電層中にＣＮＴ（Ａ）を均一に微分散させるために、カーボンナノチューブ分散剤（Ｂ）を用いることが必要である。カーボンナノチューブ分散剤の種類は特に限定されるものではないが、水溶性セルロース、もしくは水溶性セルロース誘導体のいずれか、又はそれらを組み合わせたものからなることが後述するバインダー樹脂（Ｃ）との相溶化や導電層の耐スクラッチ性、耐溶剤性の点、およびＣＮＴの分散の点から好ましい。 (3) Carbon nanotube dispersant (B)
In the present invention, it is necessary to use the carbon nanotube dispersant (B) in order to uniformly and finely disperse CNT (A) in the conductive layer. The type of the carbon nanotube dispersant is not particularly limited, but is compatible with the binder resin (C), which will be described later, consisting of water-soluble cellulose, water-soluble cellulose derivative, or a combination thereof. And from the viewpoint of scratch resistance and solvent resistance of the conductive layer and dispersion of CNTs.

水溶性セルロースの代表的な例としては、ヒドロキシセルロースやヒドロキシアルキルセルロースが挙げられる。ここでヒドロキシアルキルセルロールとはセルロースの骨格を構成するグルコピラーノースモノマーのヒドロキシ基がヒドロキシアルキル基に置換されたセルロースである（グルコピラーノースモノマーが複数のヒドロキシ基を有する場合は、少なくとも１つのヒドロキシ基がヒドロキシアルキル基に置換されていれば良い）。好ましくはヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースを挙げることができる。   Representative examples of water-soluble cellulose include hydroxycellulose and hydroxyalkylcellulose. Here, the hydroxyalkyl cellulose is cellulose in which the hydroxy group of the glucopyranose monomer constituting the skeleton of the cellulose is substituted with a hydroxyalkyl group (when the glucopyranose monomer has a plurality of hydroxy groups, at least one It is sufficient that the hydroxy group is substituted with a hydroxyalkyl group). Preferred examples include hydroxypropylmethylcellulose and hydroxyethylcellulose.

また、水溶性セルロース誘導体の代表的な例としては、カルボキシセルロールの金属塩が挙げられる。ここでカルボキシセルロースとはセルロースの骨格を構成するグルコピラーノースモノマーのヒドロキシ基がカルボキシ基に置換されたセルロースである（グルコピラーノースモノマーが複数のヒドロキシ基を有する場合は、少なくとも１つのヒドロキシ基がカルボキシ基に置換されていれば良い）。ここで、カルボキシ基とは狭義のカルボキシ基だけでなく、カルボキシアルキル基をも含む概念である。カルボキシセルロールの金属塩をすることで、水溶性を飛躍的に高め、ＣＮＴ分散能を高めることができる。また、カルボキシセルロールの金属塩の中でも、水溶性が良好である点からカルボキシアルキルセルロースの金属塩が好ましく、より好ましくは安価で幅広く工業的に使用されているカルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウムが挙げられる。特に好ましくは、カルボキシメチルセルロースナトリウムである。   A typical example of the water-soluble cellulose derivative is a metal salt of carboxycellulose. Here, carboxycellulose is cellulose in which the hydroxy group of a glucopyranose monomer constituting the skeleton of cellulose is substituted with a carboxy group (when the glucopyranose monomer has a plurality of hydroxy groups, at least one hydroxy group is It may be substituted with a carboxy group). Here, the carboxy group is a concept including not only a carboxy group in a narrow sense but also a carboxyalkyl group. By using a metal salt of carboxycellulose, water solubility can be dramatically increased and CNT dispersibility can be enhanced. Among metal salts of carboxycellulose, metal salts of carboxyalkyl cellulose are preferable from the viewpoint of good water solubility, and more preferable examples are sodium carboxymethyl cellulose and carboxymethyl cellulose calcium which are inexpensive and widely used industrially. It is done. Particularly preferred is sodium carboxymethylcellulose.

また、上記のＣＮＴ分散剤は、２つ以上のＣＮＴ分散剤を組み合わせて用いても良い。なお、これらの物質を分散剤として好適に用いることができる理由の詳細は不明であるが、分散メカニズムについて発明者らは以下のように推定している。すなわち、上記の物質は分子構造が炭素からなる環状構造を有しているため、炭素からなる共役構造が延びた構造であるＣＮＴと表面エネルギーなどの親和性および／または疎水相互作用が非常に高いことが推定される。また、ＣＮＴ分散液の好適溶媒である水に容易に可溶であり、溶媒中でＣＮＴ近傍に均一に拡散するため、ＣＮＴ同士の親和性による凝集を抑制するものと推定される。そのため、上記物質を用いることにより、安定かつ微分散されたＣＮＴ分散液を作製することができるものと推定している。   In addition, the above CNT dispersant may be used in combination of two or more CNT dispersants. In addition, although the detail of the reason which can use these substances suitably as a dispersing agent is unknown, inventors estimate as follows about a dispersion mechanism. That is, since the above-mentioned substance has a cyclic structure in which the molecular structure is made of carbon, the affinity such as surface energy and / or hydrophobic interaction is very high with CNT having a structure in which a conjugated structure made of carbon is extended. Is estimated. Moreover, since it is easily soluble in water, which is a preferred solvent for the CNT dispersion, and diffuses uniformly in the vicinity of the CNT in the solvent, it is presumed that aggregation due to the affinity between the CNTs is suppressed. Therefore, it is presumed that a stable and finely dispersed CNT dispersion can be produced by using the above substances.

本発明では、ＣＮＴ分散剤（Ｂ）の導電層中の組成重量比率（導電層中の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量を１００重量％とする）は２．０重量％以上３４．０重量％以下であることが必要であり、より好ましくは４．５重量％以上１７．０重量％以下である。ＣＮＴ分散剤の導電層中の組成重量比率を２．０重量％以上にすることにより、ＣＮＴを十分に微分散させることが可能となる。また、３４．０重量％以下にすることで、後述するバインダー樹脂を導電層中に充分に含有せしめることができ、より強固な導電層を形成することができる。これにより、導電層の耐スクラッチ性、耐溶剤性を向上させることができる。   In the present invention, the composition weight ratio of the CNT dispersant (B) in the conductive layer (the total weight of (A), (B) and (C) in the conductive layer is 100% by weight) is 2.0% by weight. It is necessary that the amount be 34.0% by weight or less, and more preferably 4.5% by weight or more and 17.0% by weight or less. By making the composition weight ratio of the CNT dispersant in the conductive layer 2.0% by weight or more, the CNTs can be sufficiently finely dispersed. Moreover, by setting it as 34.0 weight% or less, the binder resin mentioned later can fully be contained in a conductive layer, and a stronger conductive layer can be formed. Thereby, the scratch resistance and solvent resistance of the conductive layer can be improved.

また、導電層中のＣＮＴ分散剤（Ｂ）とＣＮＴ（Ａ）の重量比（ＣＮＴ分散剤（Ｂ）／ＣＮＴ（Ａ））は０．５以上２．０以下であることが必要である。好ましくは０．５以上１．０以下である。（Ｂ）／（Ａ）の重量比を０．５以上とすることにより、バインダー樹脂と混合した際もＣＮＴが凝集を起こすことなく安定にＣＮＴ分散液を作製でき、２．０以下とすることにより、後述するバインダー樹脂を導電層中に充分に含有せしめることができ、帯電防止フィルムのヘイズを高めてしまうことがなく、より強固な導電層を形成することができる。これにより、導電層の耐スクラッチ性、耐溶剤性を向上させることができる。   The weight ratio of the CNT dispersant (B) to the CNT (A) in the conductive layer (CNT dispersant (B) / CNT (A)) needs to be 0.5 or more and 2.0 or less. Preferably they are 0.5 or more and 1.0 or less. By setting the weight ratio of (B) / (A) to 0.5 or more, a CNT dispersion can be stably produced without causing CNTs to aggregate even when mixed with a binder resin, and should be 2.0 or less. Thus, the binder resin described later can be sufficiently contained in the conductive layer, and the haze of the antistatic film is not increased and a stronger conductive layer can be formed. Thereby, the scratch resistance and solvent resistance of the conductive layer can be improved.

（４）バインダー樹脂（Ｃ）
本発明に用いるバインダー樹脂は、特に限定されるものではなく、熱可塑性、熱硬化性、あるいは紫外線硬化性樹脂のいずれでもよい（但し、炭素数が１２以上のアルキル鎖を有するアクリル系樹脂は除く）。例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等又は、前述の樹脂に添加剤を混合したものを用いるのが好ましい。特にポリエステル樹脂もしくはメラミン樹脂のいずれか、又はそれらを組み合わせたものであることが好ましい。ポリエステル樹脂もしくはメラミン樹脂のいずれか、又はそれらを組み合わせることで、ＣＮＴの分散性を損ねることなく、透明性や耐溶剤性、耐摩耗性を容易に付与できるためである。 (4) Binder resin (C)
The binder resin used in the present invention is not particularly limited, and may be any of thermoplastic, thermosetting, or ultraviolet curable resins (excluding acrylic resins having an alkyl chain having 12 or more carbon atoms). ). For example, it is preferable to use an acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin, a melamine resin, a phenol resin, an epoxy resin, a polyamide resin, a urea resin, an unsaturated polyester resin, or the like, or a mixture of the above resin with an additive. In particular, it is preferable that either polyester resin or melamine resin, or a combination thereof. This is because transparency, solvent resistance, and abrasion resistance can be easily imparted without impairing the dispersibility of CNTs by combining either polyester resin or melamine resin, or a combination thereof.

バインダー樹脂と混合される添加剤は例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、天然または石油ワックス等の有機系易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、核剤などがその樹脂特性やＣＮＴの分散性を悪化させない程度に添加されてもよい。バインダー樹脂の役割はＣＮＴをフィルム上に固定し、且つ透明性やハードコート性など帯電防止フィルムの要求特性を付与させることであり、ＣＮＴの導電性を妨げない範囲で可能な限り導電層組成比を大きくすることが好ましい。導電層組成比が大きいとＣＮＴの導電層からの脱落を容易に防止でき、また透明樹脂をバインダーに用いた場合には、帯電防止フィルムの透明性を容易に付与できるためである。   Additives mixed with the binder resin include, for example, antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricants such as natural or petroleum wax, pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers Further, a nucleating agent or the like may be added to such an extent that the resin characteristics and the CNT dispersibility are not deteriorated. The role of the binder resin is to fix the CNTs on the film and to give the required properties of the antistatic film such as transparency and hard coat properties. Is preferably increased. This is because when the composition ratio of the conductive layer is large, the CNT can be easily prevented from falling off the conductive layer, and when a transparent resin is used as the binder, the transparency of the antistatic film can be easily imparted.

本発明では、導電層におけるバインダー樹脂（Ｃ）の含有量は、導電層中の組成重量比率（導電層中の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量を１００重量％とする）で、４９．０重量％以上９４．０重量％以下であることが必要であり、好ましくは６６．０重量％以上８６．５重量％以下である。含有量を４９．０重量％以上とすることにより、ＣＮＴの導電層からの脱落を防止でき、耐スクラッチ性や耐溶剤性を容易に付与できる。また透明樹脂をバインダー樹脂として用いた場合には、帯電防止フィルムに高い透明性を付与することができる。また、９４．０重量％以下とすることにより、導電層の導電性をより高めることができる。   In the present invention, the content of the binder resin (C) in the conductive layer is the composition weight ratio in the conductive layer (the total weight of (A), (B) and (C) in the conductive layer is 100% by weight). Therefore, it is necessary to be 49.0 wt% or more and 94.0 wt% or less, and preferably 66.0 wt% or more and 86.5 wt% or less. By setting the content to 49.0% by weight or more, CNTs can be prevented from falling off the conductive layer, and scratch resistance and solvent resistance can be easily imparted. Moreover, when transparent resin is used as binder resin, high transparency can be provided to an antistatic film. Moreover, the electroconductivity of a conductive layer can be improved more by setting it as 94.0 weight% or less.

（５）炭素数が１２以上のアルキル鎖を有するアクリル系樹脂（Ｄ）
本発明では、耐スクラッチ性や、防汚性の点から、炭素数が１２以上のアルキル鎖を有するアクリル系樹脂を導電層中に含むことが必要である。 (5) Acrylic resin (D) having an alkyl chain having 12 or more carbon atoms
In the present invention, it is necessary that the conductive layer contains an acrylic resin having an alkyl chain having 12 or more carbon atoms from the viewpoint of scratch resistance and antifouling properties.

本発明に用いる炭素数が１２以上のアルキル鎖を有するアクリル系樹脂（以下、「長鎖アルキル基含有アクリル系樹脂」と略す。）としては、例えば炭素数１２以上のアルキル基を側鎖に持つアクリル系モノマー（ｄ１）からなるアクリル系樹脂や、炭素数１２以上のアルキル基を側鎖に持つアクリル系モノマー（ｄ１）と、該アクリル系モノマーと共重合可能なアクリル系モノマー（ｄ２）との共重合アクリル系樹脂が挙げられる。   Examples of the acrylic resin having an alkyl chain having 12 or more carbon atoms used in the present invention (hereinafter abbreviated as “long-chain alkyl group-containing acrylic resin”) have an alkyl group having 12 or more carbon atoms in the side chain. An acrylic resin comprising an acrylic monomer (d1), an acrylic monomer (d1) having an alkyl group having 12 or more carbon atoms in the side chain, and an acrylic monomer (d2) copolymerizable with the acrylic monomer Examples include copolymerized acrylic resins.

共重合アクリル系樹脂を用いる場合、炭素数１２以上のアルキル基を側鎖に持つアクリル系モノマー（ｄ１）の共重合比率は、３５重量％以上であることが好ましい。なお、該共重合量はより好ましくは３５重量％以上８５重量％以下、さらに好ましくは６０重量％以上８０重量％以下であり、防汚性や共重合化などの点で好ましい。   When a copolymerized acrylic resin is used, the copolymerization ratio of the acrylic monomer (d1) having an alkyl group having 12 or more carbon atoms in the side chain is preferably 35% by weight or more. The copolymerization amount is more preferably 35% by weight or more and 85% by weight or less, and further preferably 60% by weight or more and 80% by weight or less, which is preferable in terms of antifouling property and copolymerization.

このような炭素数が１２以上のアルキル鎖（以下、「長鎖アルキル基」と略す。）を側鎖に持つアクリル系モノマー（ｄ１）としては、上記の要件を満たすものであれば特に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸テトラデシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸ヘプタデシル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ノナデシル、アクリル酸エイコシル、アクリル酸ヘンエイコシル、アクリル酸ドコシル、アクリル酸トリコシル、アクリル酸テトラコシル、アクリル酸ペンタコシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸エイコシル、メタクリル酸ペンタコシルなどの長鎖アルキル基を有するアクリル系モノマーが用いられる。   The acrylic monomer (d1) having an alkyl chain having 12 or more carbon atoms (hereinafter abbreviated as “long-chain alkyl group”) in the side chain is not particularly limited as long as it satisfies the above requirements. For example, dodecyl acrylate, tridecyl acrylate, tetradecyl acrylate, pentadecyl acrylate, hexadecyl acrylate, heptadecyl acrylate, octadecyl acrylate, nonadecyl acrylate, eicosyl acrylate, heneicosyl acrylate, acrylic acid Acrylic monomers having a long-chain alkyl group such as docosyl, tricosyl acrylate, tetracosyl acrylate, pentacosyl acrylate, dodecyl methacrylate, eicosyl methacrylate, pentacosyl methacrylate and the like are used.

また、本発明の長鎖アルキル基含有アクリル系樹脂の長鎖アルキル基の炭素数は１２以上である必要がある。炭素数を１２以上にすることで、導電層形成時に導電層の熱固化を容易に行うことができ、導電層の水滴の接触角を７０゜以上とすることができ、また耐スクラッチ性が良好となる。長鎖アルキル基の炭素数の上限は特に限定されるものではないが２５以下であることが入手容易性の点から好ましい。炭素数が２５を超えるものについては工業的に容易に入手することが困難であるためである。また、長鎖アルキル基の炭素数は、１８以上２２以下であることがより好ましい。   Further, the long chain alkyl group of the long chain alkyl group-containing acrylic resin of the present invention needs to have 12 or more carbon atoms. By setting the number of carbons to 12 or more, the conductive layer can be easily thermally solidified when forming the conductive layer, the contact angle of water droplets on the conductive layer can be set to 70 ° or more, and scratch resistance is good. It becomes. The upper limit of the carbon number of the long-chain alkyl group is not particularly limited, but is preferably 25 or less from the viewpoint of easy availability. This is because it is difficult to easily obtain industrially those having more than 25 carbon atoms. The carbon number of the long chain alkyl group is more preferably 18 or more and 22 or less.

本発明で用いる長鎖アルキル基含有アクリル系樹脂は、環境面の配慮から、水系の塗剤を用いることが好ましく、例えば、エマルション化するために、他の共重合可能なアクリル系モノマー（ｄ２）としては、Ｃ＝ＯやＣ＝Ｃ結合を有する下記のアクリル系モノマーやビニル系モノマーを用いることができる。モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−ブトキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリロニトニル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、スチレン、イタコン酸、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ジメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエシルリン酸エステル、ビニルスルホン酸ソーダ、スチレンスルホン酸ソーダ、無水マレイン酸などを用いることができる。   The long-chain alkyl group-containing acrylic resin used in the present invention is preferably a water-based coating material from the viewpoint of the environment. For example, other copolymerizable acrylic monomers (d2) for emulsification. The following acrylic monomers and vinyl monomers having a C═O or C═C bond can be used. As monomers, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-butoxyethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate , Acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, (meth) acrylic acid, styrene, itaconic acid, (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, dimethylene glycol mono (meth) acrylate, N-methylol (meth) ) Acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxy esyl phosphate, sodium vinyl sulfonate, sodium styrene sulfonate, maleic anhydride It can be used.

好ましい長鎖アルキル基含有アクリル系樹脂（Ｄ）としては、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレートおよびベヘニルアクリレートからなる群から選ばれる１以上の炭素数１２以上のアルキル基を側鎖に持つアクリル系モノマー（ｄ１）と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリル酸、アクリル酸およびメチルメタクリレートからなる群から選ばれる１以上の共重合可能なアクリル系モノマー（ｄ２）を用いてなる共重合体が挙がられる。   As a preferable long-chain alkyl group-containing acrylic resin (D), an acrylic monomer (d1) having in the side chain one or more alkyl groups having 12 or more carbon atoms selected from the group consisting of stearyl methacrylate, behenyl methacrylate and behenyl acrylate And a copolymer using one or more copolymerizable acrylic monomers (d2) selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl methacrylate, methacrylic acid, acrylic acid and methyl methacrylate.

また、本発明において、導電層中の長鎖アルキル基含有アクリル系樹脂（Ｄ）の含有量は、導電層中の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量１００重量部に対して、５．０重量部以上２０．０重量部以下であることが必要であり、好ましくは５．０重量部以上１０．０重量部以下である。含有量を５．０重量部以上とすることにより、導電層の水滴接触角を７０゜以上にすることができ、帯電防止フィルムに防汚性を容易に付与できる。また、２０．０重量部以下とすることにより、導電層の導電性を阻害することなく、耐スクラッチ性や耐溶剤性をより高めることができる。   In the present invention, the content of the long-chain alkyl group-containing acrylic resin (D) in the conductive layer is based on 100 parts by weight of the total weight of (A), (B) and (C) in the conductive layer. 5.0 parts by weight or more and 20.0 parts by weight or less, preferably 5.0 parts by weight or more and 10.0 parts by weight or less. By setting the content to 5.0 parts by weight or more, the water droplet contact angle of the conductive layer can be set to 70 ° or more, and the antistatic film can be easily imparted with antifouling property. Moreover, by setting it as 20.0 weight part or less, scratch resistance and solvent resistance can be improved more without inhibiting the electroconductivity of a conductive layer.

（６）導電層
本発明において、導電層はＣＮＴ（Ａ）、ＣＮＴ分散剤（Ｂ）およびバインダー樹脂（Ｃ）、長鎖アルキル基を有するアクリル系樹脂（Ｄ）を用いてなることが必要であるが、さらに、導電層中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）の含有量の合計が導電層全体に対して９０重量％以上であることが好ましい（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）の含有量の合計を導電層全体に対して９０重量％以上とすることによって、本発明の効果をより発揮させることができる。好ましくは、導電層中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）の含有量の合計を導電層全体に対して９５重量％以上とすることであり、より好ましくは、導電層が（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）からなることである。 (6) Conductive layer In the present invention, the conductive layer must be made of CNT (A), CNT dispersant (B), binder resin (C), and acrylic resin (D) having a long-chain alkyl group. In addition, it is preferable that the total content of (A), (B), (C), and (D) in the conductive layer is 90% by weight or more based on the entire conductive layer (A), By making the total content of (B), (C), and (D) 90% by weight or more with respect to the entire conductive layer, the effect of the present invention can be further exhibited. Preferably, the total content of (A), (B), (C), and (D) in the conductive layer is 95% by weight or more based on the entire conductive layer, and more preferably, the conductive layer The layer consists of (A), (B), (C), and (D).

一方、導電層全体に対して１０重量％未満であれば、バインダー樹脂や長鎖アルキル基含有アクリル系樹脂の特性、ＣＮＴの分散性を悪化させない程度に、他の成分が導電層に含まれていても良い。例えば、熱可塑性樹脂フィルムへのカーボンナノチューブ分散液の濡れ性を上げるために任意の界面活性剤が含有されていても良いし、帯電防止フィルムの易滑性を付与させるために天然または石油ワックス等の有機系易滑剤やシリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウムなどの無機粒子が含有されていても良い。   On the other hand, if it is less than 10% by weight with respect to the entire conductive layer, other components are contained in the conductive layer to such an extent that the properties of the binder resin and the long-chain alkyl group-containing acrylic resin and the dispersibility of the CNT are not deteriorated. May be. For example, an arbitrary surfactant may be contained to increase the wettability of the carbon nanotube dispersion liquid to the thermoplastic resin film, and natural or petroleum wax or the like may be used to impart the slipperiness of the antistatic film. And organic particles such as silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, kaolin, talc, mica and calcium carbonate may be contained.

（７）導電層の形成方法
本発明の導電層は、上述したＣＮＴ（Ａ）、ＣＮＴ分散剤（Ｂ）、およびバインダー樹脂（Ｃ）、長鎖アルキル基含有アクリル系樹脂（Ｄ）ならびに必要に応じて溶媒（Ｅ）を含有するカーボンナノチューブ塗液を熱可塑性樹脂フィルム上へ塗布し、溶媒（Ｅ）を乾燥させ、硬化させることによって形成することができる。ＣＮＴ塗液の具体的な作製方法は、後述する。 (7) Method for forming conductive layer The conductive layer of the present invention includes the above-described CNT (A), CNT dispersant (B), binder resin (C), long-chain alkyl group-containing acrylic resin (D), and as necessary. Accordingly, a carbon nanotube coating liquid containing a solvent (E) can be applied onto a thermoplastic resin film, and the solvent (E) can be dried and cured. A specific method for producing the CNT coating liquid will be described later.

溶媒（Ｅ）は水系溶媒（e）、有機溶媒（e’）を用いることができるが、好ましくは水系溶媒（e）である。水系溶媒を用いることで、乾燥工程での溶媒の急激な蒸発を抑制でき、均一な導電層を形成できるだけでなく、環境負荷の点で優れているためである。   As the solvent (E), an aqueous solvent (e) or an organic solvent (e ′) can be used, and an aqueous solvent (e) is preferable. This is because the use of an aqueous solvent can suppress rapid evaporation of the solvent in the drying step and can form a uniform conductive layer, and is excellent in terms of environmental burden.

ここで、水系溶媒（e）とは水、または水とメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類など水に可溶である有機溶媒が任意の比率で混合させているものを指す。   Here, the aqueous solvent (e) is water or water and alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and butanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol. The organic solvent that is soluble is mixed at an arbitrary ratio.

また有機溶媒（e’）とは、上記水系溶媒以外の溶媒を指し、実質的に水を含まない溶媒をいう。有機溶媒の種類は特に限定されるものではないが、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、ベンゼン、トルエン等の芳香族類、ヘキサンなどの炭化水素類が挙げられる。   The organic solvent (e ′) refers to a solvent other than the aqueous solvent, and refers to a solvent that does not substantially contain water. The type of organic solvent is not particularly limited, but alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and butanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol, benzene and toluene And aromatics such as hexane and hydrocarbons such as hexane.

ＣＮＴ塗液のフィルムへの塗布方法はインラインコート法、オフコート法のどちらでも用いることができるが、好ましくはインラインコート法である。   The CNT coating solution can be applied to the film by either an in-line coating method or an off-coating method, but the in-line coating method is preferred.

インラインコート法とは、熱可塑性樹脂フィルムの製造の工程内で塗布を行う方法である。具体的には、熱可塑性樹脂を溶融押し出ししてから二軸延伸後熱処理して巻き上げるまでの任意の段階で塗布を行う方法を指し、通常は、溶融押出し後・急冷して得られる実質的に非晶状態の未延伸（未配向）熱可塑性樹脂フィルム（Ａフィルム）、その後に長手方向に延伸された一軸延伸（一軸配向）熱可塑性樹脂フィルム（Ｂフィルム）、またはさらに幅方向に延伸された熱処理前の二軸延伸（二軸配向）熱可塑性樹脂フィルム（Ｃフィルム）の何れかのフィルムに塗布する。   The in-line coating method is a method of applying in the process of manufacturing a thermoplastic resin film. Specifically, it refers to a method of coating at any stage from melt extrusion of a thermoplastic resin to biaxial stretching followed by heat treatment and winding up, and is usually substantially obtained after melt extrusion and rapid cooling. Unstretched (unoriented) thermoplastic resin film (A film) in an amorphous state, then uniaxially stretched (uniaxially oriented) thermoplastic resin film (B film) stretched in the longitudinal direction, or further stretched in the width direction It is applied to any film of biaxially stretched (biaxially oriented) thermoplastic resin film (C film) before heat treatment.

本発明では、結晶配向が完了する前の上記Ａフィルム、Ｂフィルム、またはＣフィルムの何れかの熱可塑性樹脂フィルムに、ＣＮＴ塗液を塗布し、その後、該熱可塑性樹脂フィルムを一軸又は二軸に延伸し、溶媒の沸点より高い温度で熱処理を施し熱可塑性樹脂フィルムの結晶配向を完了させるとともに導電層を設ける方法を採用することが好ましい。かかる方法によれば、熱可塑性樹脂フィルムの製膜と、ＣＮＴ塗液の塗布乾燥（すなわち、導電層の形成）を同時に行うことができるために製造コスト上のメリットがある。また、塗布後に延伸を行うために導電層の厚みをより薄くすることが容易である。また、塗布後に施される熱処理温度を溶媒の沸点より高い温度とすることにより、効果的にバインダー樹脂を固化・硬化させることができ、導電層の耐スクラッチ性や耐溶剤性を向上させることができる。さらに、熱可塑性樹脂フィルムの延伸工程により、ＣＮＴ塗液中のＣＮＴが適度にほぐされ、透明性と導電性に優れる帯電防止フィルムを得ることができる。   In the present invention, the CNT coating liquid is applied to the thermoplastic resin film of any one of the A film, the B film, and the C film before crystal orientation is completed, and then the thermoplastic resin film is uniaxially or biaxially. It is preferable to employ a method in which a conductive layer is provided while the crystal orientation of the thermoplastic resin film is completed by heat treatment at a temperature higher than the boiling point of the solvent. According to this method, there is a merit in terms of manufacturing cost because the formation of the thermoplastic resin film and the coating and drying of the CNT coating liquid (that is, formation of the conductive layer) can be performed simultaneously. Moreover, it is easy to make the thickness of the conductive layer thinner in order to perform stretching after coating. In addition, by setting the heat treatment temperature applied after coating to a temperature higher than the boiling point of the solvent, the binder resin can be effectively solidified and cured, and the scratch resistance and solvent resistance of the conductive layer can be improved. it can. Furthermore, the antistatic film excellent in transparency and electroconductivity can be obtained because CNT in the CNT coating liquid is moderately loosened by the stretching process of the thermoplastic resin film.

中でも、長手方向に一軸延伸されたフィルム（Ｂフィルム）に、ＣＮＴ塗液を塗布し、その後、幅方向に延伸し、熱処理する方法が優れている。未延伸フィルムに塗布した後、二軸延伸する方法に比べ、延伸工程が１回少ないため、延伸によるＣＮＴ間の導電経路の切断が起こりづらく、導電性に優れた導電層を形成できるためである。   Especially, the method of apply | coating a CNT coating liquid to the film (B film) uniaxially stretched to the longitudinal direction, and extending | stretching to the width direction after that and heat-processing is excellent. This is because, after being applied to an unstretched film, the stretching process is less than once compared to the method of biaxial stretching, so that the conductive path between the CNTs is not easily cut by stretching, and a conductive layer having excellent conductivity can be formed. .

一方、オフラインコート法とは、上記Ａフィルムを一軸又は二軸に延伸し、熱処理を施し熱可塑性樹脂フィルムの結晶配向を完了させた後のフィルム、またはＡフィルムに、フィルムの製膜工程とは別工程でＣＮＴ塗液を塗布する方法である。   On the other hand, the off-line coating method is a film after the A film is stretched uniaxially or biaxially and subjected to heat treatment to complete the crystal orientation of the thermoplastic resin film, or the film forming process of the film on the A film. In this method, the CNT coating liquid is applied in a separate process.

本発明において導電層は、上述した種々の利点から、インラインコート法により設けられることが好ましい。   In the present invention, the conductive layer is preferably provided by an in-line coating method from the various advantages described above.

よって、本発明において最良の導電層の形成方法は、溶媒（E）に水系溶媒（e）を用いたＣＮＴ塗液を、熱可塑性樹脂フィルム上にインラインコート法を用いて塗布し、乾燥することによって形成する方法である。またより好ましくは、一軸延伸後のＢフィルムにＣＮＴ分散塗液をインラインコートする方法である。   Therefore, the best method for forming a conductive layer in the present invention is to apply a CNT coating solution using an aqueous solvent (e) as a solvent (E) onto a thermoplastic resin film using an in-line coating method, and then dry. It is the method of forming by. More preferably, the B film after uniaxial stretching is a method of in-line coating a CNT dispersion coating liquid.

（８）ＣＮＴ塗液の作製
溶媒（E）に水系溶媒（e）を用いた場合のＣＮＴ塗液の作製方法を以下説明するが、溶媒に有機溶剤を用いた場合のＣＮＴ塗液もこれと同様に作成することができる。 (8) Preparation of CNT coating liquid A method for preparing a CNT coating liquid when an aqueous solvent (e) is used as the solvent (E) will be described below. The CNT coating liquid when an organic solvent is used as the solvent is also described below. It can be created similarly.

ＣＮＴ塗液の作製するためには、まず、溶媒にＣＮＴを分散させたＣＮＴ水分散体を作製することが好ましい。ＣＮＴ水分散体を作成する方法としては、
（Ｉ）ＣＮＴ分散剤を溶媒である水に溶解させ、この中にＣＮＴを添加して混合し撹拌しＣＮＴ水分散体を作製する方法、
（ＩＩ）ＣＮＴを水中で予め超音波分散などで予備分散させた後、ＣＮＴ分散剤を添加し混合し、撹拌しＣＮＴ水分散体を作製する方法、
（ＩＩＩ）水にＣＮＴとＣＮＴ分散剤を入れ、混合、撹拌してＣＮＴ水分散体を作製する方法、
などがある。 In order to prepare the CNT coating liquid, it is preferable to first prepare a CNT aqueous dispersion in which CNTs are dispersed in a solvent. As a method of creating a CNT water dispersion,
(I) A method of dissolving a CNT dispersant in water as a solvent, adding CNTs therein, mixing and stirring to prepare a CNT aqueous dispersion,
(II) A method of preparing a CNT aqueous dispersion by preliminarily dispersing CNT in water by ultrasonic dispersion or the like and then adding and mixing the CNT dispersant and stirring.
(III) A method of preparing a CNT aqueous dispersion by adding CNT and a CNT dispersant to water, mixing and stirring,
and so on.

本発明ではいずれの方法を用いてもよく、単独で用いるか、あるいはいずれかの方法を組み合わせてもよい。また撹拌する方法は、マグネチックスターラーや撹拌羽根を用いたり、超音波照射、振動分散などを行うことができる。中でも（ＩＩＩ）の方法が水と接触することで発生するＣＮＴの余計な凝集を防ぎ、効率良くＣＮＴを水へ分散できる点から好ましい。   In the present invention, any method may be used, either alone or in combination. Moreover, the stirring method can use a magnetic stirrer, a stirring blade, ultrasonic irradiation, vibration dispersion | distribution, etc. can be performed. Among them, the method (III) is preferable in that it prevents excessive aggregation of CNTs generated by contact with water and can efficiently disperse CNTs in water.

次いで、上記ＣＮＴ水分散体にバインダー樹脂、長鎖アルキル基を有するアクリル系樹脂を添加し、上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の方法などを用いて、混合、撹拌を行うことによって、ＣＮＴ塗液を作製することが好ましい。またバインダー樹脂、長鎖アルキル基含有アクリル系樹脂を添加する際、必要に応じて前述した各種添加剤を、そのバインダー樹脂特性やＣＮＴの分散性を悪化させない程度に添加してもよい。   Next, a binder resin and an acrylic resin having a long-chain alkyl group are added to the CNT aqueous dispersion, and mixing and stirring are performed using the methods (I) to (III) above, whereby a CNT coating liquid is obtained. Is preferably produced. Moreover, when adding a binder resin and a long chain alkyl group containing acrylic resin, you may add the various additives mentioned above as needed as long as the binder resin characteristic and the dispersibility of CNT are not deteriorated.

（９）塗布方式
塗布方式は、公知の塗布方式、例えばバーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ブレードコート法等の任意の方式を用いることができる。 (9) Coating method As the coating method, a known coating method such as a bar coating method, a reverse coating method, a gravure coating method, a die coating method, or a blade coating method can be used.

（１０）帯電防止フィルム製造方法
次に、本発明の帯電防止フィルムの製造方法について、熱可塑性樹脂フィルムにポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す。）フィルムを用いた場合を例にして説明するが、当然これに限定されるものではない。 (10) Method for Producing Antistatic Film Next, the method for producing the antistatic film of the present invention will be described using a case where a polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) film is used as the thermoplastic resin film. Of course, it is not limited to this.

まず、ＰＥＴのペレットを十分に真空乾燥した後、押出機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出し、冷却固化せしめて未延伸（未配向）ＰＥＴフィルム（Ａフィルム）を作製する。このフィルムを８０〜１２０℃に加熱したロールで長手方向に２．５〜５．０倍延伸して一軸配向ＰＥＴフィルム（Ｂフィルム）を得る。このＢフィルムの片面に所定の濃度に調製したＣＮＴ塗液を塗布する。この時、塗布前にＰＥＴフィルムの塗布面にコロナ放電処理等の表面処理を行ってもよい。コロナ放電処理等の表面処理を行うことで、ＣＮＴ塗液のＰＥＴフィルムへの濡れ性を向上させ、ＣＮＴ塗液のはじきを防止し、均一な塗布厚みを達成することができる。   First, PET pellets are sufficiently vacuum-dried, then supplied to an extruder, melt extruded into a sheet at about 280 ° C., and cooled and solidified to produce an unstretched (unoriented) PET film (A film). This film is stretched 2.5 to 5.0 times in the longitudinal direction with a roll heated to 80 to 120 ° C. to obtain a uniaxially oriented PET film (B film). A CNT coating solution prepared at a predetermined concentration is applied to one side of the B film. At this time, surface treatment such as corona discharge treatment may be performed on the coated surface of the PET film before coating. By performing surface treatment such as corona discharge treatment, the wettability of the CNT coating liquid to the PET film can be improved, the CNT coating liquid can be prevented from repelling, and a uniform coating thickness can be achieved.

塗布後、ＰＥＴフィルムの端部をクリップで把持して８０〜１３０℃の熱処理ゾーン（予熱ゾーン）へ導き、導電層の溶媒である水を乾燥させる。乾燥後幅方向に１．１〜５．０倍延伸する。このインラインコーティングの延伸工程にてＣＮＴをほぐした場合、ＣＮＴ間の導電経路が切れることなく、またＣＮＴ間に十分な隙間を確保したネットワークを形成させることができる。引き続き１６０〜２４０℃の熱処理ゾーン（熱固定ゾーン）へ導き１〜３０秒間の熱処理を行い、結晶配向を完了させる。   After coating, the edge of the PET film is gripped with a clip, guided to a heat treatment zone (preheating zone) of 80 to 130 ° C., and water which is a solvent for the conductive layer is dried. After drying, the film is stretched 1.1 to 5.0 times in the width direction. When the CNTs are loosened in the in-line coating stretching step, a conductive path between the CNTs is not cut, and a network with a sufficient gap between the CNTs can be formed. Subsequently, it is guided to a heat treatment zone (heat setting zone) at 160 to 240 ° C., and heat treatment is performed for 1 to 30 seconds to complete crystal orientation.

この熱処理工程（熱固定工程）で、必要に応じて幅方向、あるいは長手方向に３〜１５％の弛緩処理を施してもよい。かくして得られたフィルムはＣＮＴが導電層中に微分散された状態で固定化された透明且つ導電性の高い帯電防止フィルムとなる。   In this heat treatment step (heat setting step), a relaxation treatment of 3 to 15% may be performed in the width direction or the longitudinal direction as necessary. The film thus obtained becomes a transparent and highly conductive antistatic film in which CNTs are finely dispersed in the conductive layer.

導電層の厚みは２ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましい。導電層の厚みが２ｎｍ以上であると、導電性の高い帯電防止フィルムを作製することができ、また５００ｎｍ以下であると透明性を維持できるためである。   The thickness of the conductive layer is preferably 2 nm or more and 500 nm or less. This is because when the thickness of the conductive layer is 2 nm or more, a highly conductive antistatic film can be produced, and when it is 500 nm or less, transparency can be maintained.

（１１）帯電防止フィルムの物性
本発明の帯電防止フィルムは、該導電層の水滴接触角が７０゜以上であることが必要である。接触角を７０゜以上とすることにより、本発明のフィルムを偏光板保護用帯電防止フィルムとして用いた場合、その使用上において導電層に意図せず付着した粘着剤等の汚れを容易にふき取ることができる。 (11) Physical Properties of Antistatic Film The antistatic film of the present invention requires that the water droplet contact angle of the conductive layer be 70 ° or more. By using a contact angle of 70 ° or more, when the film of the present invention is used as an antistatic film for protecting a polarizing plate, it is possible to easily wipe off dirt such as an adhesive that unintentionally adheres to the conductive layer during use. Can do.

導電層の水滴接触角を７０゜以上するためには、長鎖アルキル基含有アクリル系樹脂の含有量を上述した範囲とすることなどが挙げられる。   In order to increase the water droplet contact angle of the conductive layer to 70 ° or more, the content of the long-chain alkyl group-containing acrylic resin may be within the above-described range.

なお、水滴接触角上限値は特に限定されるのではないが、導電層中における炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有アクリル系樹脂の含有量から長鎖アルキル基による疎水性が発揮できる領域として１１０゜が限界値（上限）となる。   The upper limit value of the water droplet contact angle is not particularly limited, but the region where the hydrophobicity due to the long chain alkyl group can be exhibited from the content of the long chain alkyl group-containing acrylic resin having 12 or more carbon atoms in the conductive layer. 110 ° is the limit value (upper limit).

帯電防止フィルムの表面比抵抗値は１．０×１０^１１Ω／□以下であることが好ましい。表面比抵抗値が１．０×１０^１１Ω／□以下であると、ＣＮＴが良好に分散されていることを示しており、優れた導電性を有しつつ、高い透明性を容易に達成できる。下限は特に限定されるものではないが、導電層の重量比率からＣＮＴの導電性が発揮できる領域として１．０×１０^６Ω／□が限界値（下限）となる。 The surface specific resistance value of the antistatic film is preferably 1.0 × 10 ¹¹ Ω / □ or less. When the surface specific resistance value is 1.0 × 10 ¹¹ Ω / □ or less, it indicates that CNTs are well dispersed, and high transparency can be easily achieved while having excellent conductivity. . The lower limit is not particularly limited, but 1.0 × 10 ⁶ Ω / □ is a limit value (lower limit) as a region where the conductivity of the CNT can be exhibited from the weight ratio of the conductive layer.

また本発明の帯電防止フィルムは、その全光線透過率が８０％以上であることが好ましい。全光線透過率が８０％以上であると、ＣＮＴを用いた導電層を形成させる上で、ＣＮＴが良好に分散していることを示し、またＣＮＴ本来の電気的な特性を活かせば十分な導電性を得られるためである。さらに偏光板保護用帯電防止フィルムとして液晶ディスプレイなどに組み込まれた後の製品の欠陥検査時の作業効率が向上する。上限は特に限定されるものではないが、フィルム表面での光反射を考慮すると、全光線透過率９２％が熱可塑性樹脂フィルム上へ導電層を形成させた場合の物理的な限界値（上限）となる。   The antistatic film of the present invention preferably has a total light transmittance of 80% or more. When the total light transmittance is 80% or more, it indicates that CNT is well dispersed in forming a conductive layer using CNT, and sufficient electrical conductivity can be obtained by utilizing the original electrical characteristics of CNT. This is because it is possible to obtain sex. Furthermore, the work efficiency at the time of defect inspection of a product after being incorporated in a liquid crystal display or the like as an antistatic film for protecting a polarizing plate is improved. The upper limit is not particularly limited, but considering light reflection on the film surface, a physical limit value (upper limit) when a total light transmittance of 92% is formed on the thermoplastic resin film is a conductive layer. It becomes.

さらに本発明の帯電防止フィルムは、ヘイズが３％以下であることが好ましい。ヘイズが３％以下であると、前述の全光線透過率が８０％以上であるときと同様、偏光板保護用帯電防止フィルムとして液晶ディスプレイなどに組み込まれた後の製品の欠陥検査時に欠陥の有無が容易に確認でき作業効率が向上する。下限は特に限定されるものではないが、上限が全光線透過率９２％が熱可塑性樹脂フィルム上へ導電層を形成させた場合、ヘイズ１％が物理的な限界値（下限）となる。   Furthermore, the antistatic film of the present invention preferably has a haze of 3% or less. If the haze is 3% or less, as in the case where the total light transmittance is 80% or more, the presence or absence of defects at the time of defect inspection of a product after being incorporated in a liquid crystal display or the like as an antistatic film for polarizing plate protection Can be easily confirmed and work efficiency is improved. The lower limit is not particularly limited, but when the upper limit is a total light transmittance of 92% and a conductive layer is formed on the thermoplastic resin film, the haze of 1% is a physical limit value (lower limit).

帯電防止フィルムの全光線透過率を８０％以上かつヘイズを３％以下とするための達成手段としては、例えば、ＣＮＴとして２層ＣＮＴを用いること、直径が５０ｎｍ以下のＣＮＴを用いること、などが挙げられる。   As means for achieving the total light transmittance of the antistatic film of 80% or more and the haze of 3% or less, for example, two-layer CNTs are used as CNTs, and CNTs having a diameter of 50 nm or less are used. Can be mentioned.

（測定方法）
（１）ＣＮＴの判別方法および直径とアスペクト比の確認方法
ＣＮＴ種の判別方法は高分解能透過型電子顕微鏡（（ＴＥＭ）Ｈ−９０００ＵＨＲ（株式会社日立製作所製））にて１０００００〜１００００００倍にてその形態を観察し、グラフェンシートが１層のチューブを単層ＣＮＴ、２層のチューブを２層ＣＮＴ、３層以上のチューブを多層ＣＮＴとした。 (Measuring method)
(1) Method for discriminating CNT and confirming diameter and aspect ratio The method for discriminating CNT species is 100,000 to 1,000,000 times with a high-resolution transmission electron microscope ((TEM) H-9000UHR (manufactured by Hitachi, Ltd.)). The form was observed, and the tube with a single graphene sheet was a single-layer CNT, the two-layer tube was a two-layer CNT, and the three-layer tube was a multi-layer CNT.

さらに直径とアスペクト比は例えば５０００００倍にてＣＮＴの形態を観察した際に複数視野から任意の１００本を観察し、それぞれのＣＮＴの直径とチューブ長を測定し、アスペクト比を算出した。次に１００本の直径とアスペクト比の平均値を算出し、最終的な直径とアスペクト比とした。   Furthermore, when CNT morphology was observed at a diameter and an aspect ratio of, for example, 500,000, arbitrary 100 lines were observed from a plurality of visual fields, the diameter and tube length of each CNT were measured, and the aspect ratio was calculated. Next, an average value of 100 diameters and an aspect ratio was calculated and used as a final diameter and an aspect ratio.

（２）導電層の厚み
導電層の厚みはＣＮＴ塗液の固形分濃度とコーターの公称ｗｅｔ塗布量からＣＮＴ塗液の比重を１．０ｇ／ｃｍ^３として計算により求めた。 (2) Thickness of conductive layer The thickness of the conductive layer was determined by calculation from the solid content concentration of the CNT coating liquid and the nominal wet coating amount of the coater, with the specific gravity of the CNT coating liquid being 1.0 g / cm ³ .

（３）防汚性（導電層の水滴接触角）
防汚性は表面エネルギーが低いものが優れ、疎水性表面が優れる。本発明においては、水滴接触角を防汚性のパラメーターとして用い、水滴接触角が７０゜以上であれば防汚性良好であると判断した。 (3) Antifouling property (water droplet contact angle of conductive layer)
The antifouling property is excellent when the surface energy is low, and the hydrophobic surface is excellent. In the present invention, the water droplet contact angle was used as an antifouling parameter, and if the water droplet contact angle was 70 ° or more, it was judged that the antifouling property was good.

尚、測定は常態（２３℃、相対湿度６５％）の条件下で、接触角計ＣＡ−Ｄ型（協和界面化学（株）製）にて行い、０．２ｍｌの水滴を測定表面に滴下し、滴下１０秒後の接触角を測定した。３回測定した平均値を帯電防止フィルムの接触角とした。   The measurement was performed with a contact angle meter CA-D type (manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.) under normal conditions (23 ° C., relative humidity 65%), and 0.2 ml of water droplets were dropped on the measurement surface. The contact angle 10 seconds after dropping was measured. The average value measured three times was taken as the contact angle of the antistatic film.

（４）導電性・湿度依存性
導電性の測定は、帯電防止フィルムを常態（２３℃、相対湿度６５％）の条件下に２４時間放置後、その雰囲気下で、デジタル超高抵抗／微小電流計Ｒ８３４０Ａ（アドバンテスト（株）製）を用いて測定した。ただし、各実施例・比較例につき測定するサンプル上の異なる３地点についてそれぞれ１回ずつ測定を行い、得られた３点の平均を表面比抵抗とした。なお、熱可塑性樹脂フィルムの片面のみに導電層が積層されている場合、導電層が積層されている面側を測定した。また、導電層が熱可塑性樹脂フィルムの両面に積層してある場合は、一方の面の３点測定の平均と、他方の面の３点測定の平均をそれぞれ求め、片面ごとの表面比抵抗を求めた。 (4) Conductivity / Humidity Dependence Conductivity is measured by leaving the antistatic film in a normal condition (23 ° C., relative humidity 65%) for 24 hours and then digital ultra-high resistance / microcurrent in that atmosphere. Measurement was performed using a total of R8340A (manufactured by Advantest Corp.). However, each of the three different points on the sample to be measured for each of the examples and comparative examples was measured once, and the average of the obtained three points was defined as the surface specific resistance. In addition, when the conductive layer was laminated | stacked only on the single side | surface of the thermoplastic resin film, the surface side where the conductive layer was laminated | stacked was measured. Moreover, when the conductive layer is laminated on both surfaces of the thermoplastic resin film, the average of the three-point measurement on one side and the average of the three-point measurement on the other side are obtained respectively, and the surface specific resistance for each side is calculated. Asked.

また導電層の湿度依存性を測定するため、２３℃、相対湿度２０％の環境下に１時間放置した後、前述と同様の測定を行った。常態（２３℃、相対湿度６５％）での表面比抵抗値をα（Ω／□）、２３℃、相対湿度２０％の環境下での表面比抵抗値β（Ω／□）として、下記の式を満足するかで湿度依存性を判定した。
β／α≧１０．０
判定基準；
○：β／αが上記の範囲内を満足する（β／α≧１０．０）
×：β／αが上記の範囲外になる（β／α＜１０．０）
（５）全光線透過率・ヘイズ
全光線透過率は、常態（２３℃、相対湿度６５％）において、帯電防止フィルムを２時間放置した後、スガ試験機（株）製全自動直読ヘイズコンピューター「ＨＧＭ-２ＤＰ」を用いて測定した。３回測定した平均値を帯電防止フィルムの全光線透過率とした。なお、フィルムの片面のみに導電層を積層している場合、導電層を積層した面側より光が入るように帯電防止フィルムを設置した。 Further, in order to measure the humidity dependency of the conductive layer, the sample was left in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 20% for 1 hour, and then the same measurement as described above was performed. The surface specific resistance value in the normal state (23 ° C., relative humidity 65%) is α (Ω / □), and the surface specific resistance value β (Ω / □) in an environment of 23 ° C. and relative humidity 20% is as follows: Humidity dependency was determined by satisfying the equation.
β / α ≧ 10.0
Judgment criteria;
○: β / α satisfies the above range (β / α ≧ 10.0)
X: β / α is out of the above range (β / α <10.0)
(5) Total light transmittance / haze The total light transmittance was measured under the normal condition (23 ° C., relative humidity 65%) after leaving the antistatic film for 2 hours, and then fully automatic direct reading haze computer manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. It was measured using “HGM-2DP”. The average value measured three times was defined as the total light transmittance of the antistatic film. In addition, when the conductive layer was laminated | stacked only on the single side | surface of the film, the antistatic film was installed so that light might enter from the surface side which laminated | stacked the conductive layer.

（６）導電層の耐スクラッチ性
導電層の耐スクラッチ性評価は、常態（２３℃、相対湿度６５％）の条件下で帯電防止フィルムの導電層に対してコイン（日本国１０円硬貨、側面に刻み（ギザ）がないもの）側面を導電層水平を０゜として６０゜の角度で当て、傾けたコインの平面に直交した垂線から導電層側に３０゜傾けたコインを貫く直線方向、すなわち傾けたコインを導電層に対して平行に２００ｇの荷重で導電層表面を距離１０ｃｍにわたり同じ場所を１０回擦過した。耐スクラッチ性の判定は目視により外観変化を観察することによって行った。
判定基準；
○：外観変化なし、又は擦過跡は残るが導電層の削れ、発塵のいずれも確認されない
×：導電層の削れ、又は発塵が確認される
（７）導電層の耐溶剤性
導電層の耐溶剤性は、常態（２３℃、相対湿度６５％）の条件下で不織布（小津産業（株）製、ハイゼガーゼＮＴ−４）に有機溶剤各種（エタノール、酢酸エチル、ヘキサン）を染み込ませ２００ｇ／ｃｍ^２の荷重で導電層表面を半径１０ｃｍの範囲で円を描くように３０回擦過した。耐溶剤性の判定は目視により外観変化を観察することによって行った。
判定基準；
○：いずれの有機溶媒による擦過試験でも外観変化なし
×：いずれかの有機溶剤による擦過試験により塗膜の削れや白化、ＣＮＴの脱落（不織布にＣＮＴが付着）のいずれかが確認される (6) Scratch resistance of the conductive layer Scratch resistance of the conductive layer was evaluated by using a coin (Japanese 10 yen coin, side surface) with respect to the conductive layer of the antistatic film under normal conditions (23 ° C., relative humidity 65%). The side of the conductive layer is set at an angle of 60 ° with the horizontal of the conductive layer being 0 °, and the direction perpendicular to the plane of the inclined coin is perpendicular to the plane of the conductive layer, and the straight direction passes through the coin inclined by 30 ° toward the conductive layer. The tilted coin was rubbed 10 times on the surface of the conductive layer over a distance of 10 cm with a load of 200 g parallel to the conductive layer. The scratch resistance was judged by visually observing a change in appearance.
Judgment criteria;
○: No change in appearance, or rubbing trace remains but neither conductive layer scraping nor dust generation is confirmed ×: Conductive layer scraping or dust generation is confirmed (7) Solvent-resistant conductive layer of the conductive layer Solvent resistance is 200 g /% by impregnating various organic solvents (ethanol, ethyl acetate, hexane) into non-woven fabric (manufactured by Ozu Sangyo Co., Ltd., Hyze Gauze NT-4) under normal conditions (23 ° C., relative humidity 65%). The surface of the conductive layer was rubbed 30 times with a load of cm ² so as to draw a circle within a radius of 10 cm. The solvent resistance was judged by visually observing a change in appearance.
Judgment criteria;
○: No change in appearance in any organic solvent rubbing test ×: By any organic solvent rubbing test, either coating film scraping or whitening or CNT falling off (CNT adhering to the nonwoven fabric) is confirmed.

本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。ただし、本発明は下記実施例に限定されるものではない。   The present invention will be described more specifically based on examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

（実施例１）
ＣＮＴ塗液を下記のとおり調製した。 Example 1
A CNT coating solution was prepared as follows.

まず、１．０ｍｇのＣＮＴ（２層ＣＮＴ：サイエンスラボラトリー社製、平均直径５nm）とＣＮＴ分散剤のカルボキシメチルセルロースナトリウム（シグマアルドリッチジャパン（株））（以下、ＣＭＣ−Ｎａと略す。）を１．０ｍｇと水２４８ｍｇを５０ｍＬサンプル管に入れ、ＣＮＴ水分散体を調製し、超音波破砕機（東京理化器機（株）製ＶＣＸ−５０２、出力２５０Ｗ、直接照射）を用いて３０分間超音波照射し、均一なＣＮＴ水分散体（ＣＮＴ濃度０．４０ｗｔ％、ＣＮＴ分散剤０．４０ｗｔ％、（Ｂ）／（Ａ）＝０．５）を得た。   First, 1.0 mg of CNT (two-layer CNT: manufactured by Science Laboratories, average diameter of 5 nm) and CNT dispersant sodium carboxymethyl cellulose (Sigma Aldrich Japan Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as CMC-Na) are as follows. 0 mg and 248 mg of water are put into a 50 mL sample tube, a CNT aqueous dispersion is prepared, and subjected to ultrasonic irradiation for 30 minutes using an ultrasonic crusher (VCX-502, manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd., output 250 W, direct irradiation). A uniform CNT aqueous dispersion (CNT concentration 0.40 wt%, CNT dispersant 0.40 wt%, (B) / (A) = 0.5) was obtained.

次いで、このＣＮＴ水分散体にバインダー樹脂として熱硬化性ポリエステル樹脂水分散体（互応化学工業（株）製、Ｚ−８３６、固形分濃度１５重量％）を添加し、マグネチックスターラーによって５００ｒｐｍで１５分間混合、撹拌し、ＣＮＴ分散液１を得た。該ＣＮＴ分散液１におけるＣＮＴ（Ａ）、ＣＮＴ分散剤（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）の組成重量比（（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量を１００重量％とする）は下記のとおりである。
（Ａ） ４．０重量％
（Ｂ） ２．０重量％
（Ｃ）９４．０重量％
このとき、（Ｂ）／（Ａ）の重量比が０．５である。 Next, a thermosetting polyester resin water dispersion (Zokyo Chemical Co., Ltd., Z-836, solid content concentration 15% by weight) was added as a binder resin to the CNT water dispersion, and 15% at 500 rpm with a magnetic stirrer. Mixing and stirring for a minute gave CNT dispersion 1. The composition weight ratio of CNT (A), CNT dispersant (B), and binder resin (C) in the CNT dispersion 1 (the total weight of (A), (B), and (C) is 100% by weight) is: It is as follows.
(A) 4.0% by weight
(B) 2.0% by weight
(C) 94.0% by weight
At this time, the weight ratio of (B) / (A) is 0.5.

次に下記の共重合組成からなる長鎖アルキル基含有アクリル系樹脂（Ｄ）を、イソプロピルアルコール５重量％とｎ−ブチルセロソルブ５重量％を含む水に溶解させた水性塗液１を調整した。   Next, an aqueous coating solution 1 in which a long chain alkyl group-containing acrylic resin (D) having the following copolymer composition was dissolved in water containing 5% by weight of isopropyl alcohol and 5% by weight of n-butyl cellosolve was prepared.

＜共重合成分＞
・ラウリルメタクリレート ７０重量％
（長鎖アルキル鎖炭素数１２）
・メタクリル酸 ２５重量％
・２−ヒドロキシエチルメタクリレート ５重量％。 <Copolymerization component>
・ Lauryl methacrylate 70% by weight
(Long chain alkyl chain carbon number 12)
・ Methacrylic acid 25% by weight
2-hydroxyethyl methacrylate 5% by weight.

前述したＣＮＴ分散液１と水性塗液１を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液１とした。   The above-mentioned CNT dispersion 1 and aqueous coating solution 1 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight, CNT coating solution 1 was obtained.

次いで、実質的に粒子を含有しないＰＥＴペレット（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）を充分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し２８５℃で溶融し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを９０℃に加熱して長手方向に３．４倍延伸し、一軸延伸フィルム（Ｂフィルム）とした。このフィルムに空気中でコロナ放電処理を施した。   Next, PET pellets (intrinsic viscosity 0.63 dl / g) substantially free of particles were sufficiently dried in vacuum, then supplied to an extruder, melted at 285 ° C., extruded into a sheet form from a T-shaped die, It was wound around a mirror-casting drum having a surface temperature of 25 ° C. using an electric application casting method and cooled and solidified. This unstretched film was heated to 90 ° C. and stretched 3.4 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially stretched film (B film). This film was subjected to corona discharge treatment in air.

次にＣＮＴ塗液１を一軸延伸フィルムのコロナ放電処理面にバーコートを用いて塗布した。ＣＮＴ塗液１を塗布した一軸延伸フィルムの幅方向両端部をクリップで把持して予熱ゾーンに導き、雰囲気温度７５℃とした後、引き続いてラジエーションヒーターを用いて雰囲気温度を１１０℃とし、次いで雰囲気温度を９０℃として、ＣＮＴ分散液を乾燥させた。引き続き連続的に１２０℃の加熱ゾーン（延伸ゾーン）で幅方向に３．５倍延伸し、続いて２３０℃の熱処理ゾーン（熱固定ゾーン）で２０秒間熱処理を施し、結晶配向の完了した帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Next, the CNT coating liquid 1 was applied to the corona discharge treated surface of the uniaxially stretched film using a bar coat. The both ends in the width direction of the uniaxially stretched film coated with the CNT coating liquid 1 are gripped with clips and guided to a preheating zone, and the ambient temperature is set to 75 ° C. Then, the ambient temperature is set to 110 ° C. using a radiation heater, and then the atmosphere The CNT dispersion was dried at a temperature of 90 ° C. Subsequently, the film was stretched 3.5 times in the width direction in a heating zone (stretching zone) at 120 ° C, and then heat treated for 20 seconds in a heat treatment zone (heat setting zone) at 230 ° C, so that the antistatic treatment was completed. A film was obtained. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例２）
ＣＮＴとＣＭＣ−Ｎａと熱硬化性ポリエステル樹脂水分散体の添加量を変更した以外は実施例１と同様の方法により、ＣＮＴ分散液２を得た。該ＣＮＴ分散液２におけるＣＮＴ（Ａ）、ＣＮＴ分散剤（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）の組成重量比を表１に示す。 (Example 2)
A CNT dispersion 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amounts of CNT, CMC-Na, and thermosetting polyester resin aqueous dispersion were changed. Table 1 shows the composition weight ratio of CNT (A), CNT dispersant (B), and binder resin (C) in the CNT dispersion 2.

次に前述したＣＮＴ分散液２と実施例１で調整した水性塗液１を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液２とした。   Next, the above-described CNT dispersion 2 and the aqueous coating liquid 1 prepared in Example 1 were [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10. It mixed so that it might become a weight part, and was set as the CNT coating liquid 2.

該ＣＮＴ塗液２を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 2, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例３）
ＣＮＴとＣＭＣ−Ｎａと熱硬化性ポリエステル樹脂水分散体の添加量を変更した以外は実施例１と同様の方法により、ＣＮＴ分散液３を得た。該ＣＮＴ分散液３におけるＣＮＴ（Ａ）、ＣＮＴ分散剤（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）の組成重量比を表１に示す。 (Example 3)
A CNT dispersion 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amounts of CNT, CMC-Na, and thermosetting polyester resin aqueous dispersion were changed. Table 1 shows the composition weight ratio of CNT (A), CNT dispersant (B), and binder resin (C) in the CNT dispersion 3.

次に前述したＣＮＴ分散液３と実施例１で調整した水性塗液１を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液３とした。   Next, the CNT dispersion 3 described above and the aqueous coating liquid 1 prepared in Example 1 were [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10. It mixed so that it might become a weight part, and was set as the CNT coating liquid 3.

該ＣＮＴ塗液３を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 3, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例４）
ＣＮＴとＣＭＣ−Ｎａと熱硬化性ポリエステル樹脂水分散体の添加量を変更した以外は実施例１と同様の方法により、ＣＮＴ分散液４を得た。該ＣＮＴ分散液４におけるＣＮＴ（Ａ）、ＣＮＴ分散剤（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）の組成重量比を表１に示す。 Example 4
A CNT dispersion 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amounts of CNT, CMC-Na, and thermosetting polyester resin aqueous dispersion were changed. Table 1 shows the composition weight ratio of CNT (A), CNT dispersant (B), and binder resin (C) in the CNT dispersion 4.

次に前述したＣＮＴ分散液４と実施例１で調整した水性塗液１を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液４とした。   Next, the above-described CNT dispersion 4 and the aqueous coating liquid 1 prepared in Example 1 were [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10. It mixed so that it might become a weight part, and was set as the CNT coating liquid 4.

該ＣＮＴ塗液４を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 4, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例５）
実施例１と同様に下記の共重合組成からなる長鎖アルキル基含有アクリル樹脂（Ｄ）を、イソプロピルアルコール５重量％とｎ−ブチルセロソルブ５重量％を含む水に溶解させた水性塗液２を調整した。 (Example 5)
As in Example 1, a long-chain alkyl group-containing acrylic resin (D) having the following copolymer composition was prepared and dissolved in water containing 5% by weight of isopropyl alcohol and 5% by weight of n-butyl cellosolve. did.

＜共重合成分＞
・ステアリルメタクリレート ６５重量％
（長鎖アルキル鎖炭素数１８）
・メタクリル酸 ２５重量％
・２−ヒドロキシエチルメタクリレート １０重量％。 <Copolymerization component>
-Stearyl methacrylate 65% by weight
(Long chain alkyl chain carbon number 18)
・ Methacrylic acid 25% by weight
-10% by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate.

次に前述したＣＮＴ分散液１と水性塗液２を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液５とした。   Next, the above-mentioned CNT dispersion liquid 1 and aqueous coating liquid 2 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight. Thus, a CNT coating solution 5 was obtained.

該ＣＮＴ塗液５を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 5, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例６）
前述したＣＮＴ分散液２と水性塗液２を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液６とした。 (Example 6)
The above-mentioned CNT dispersion 2 and aqueous coating liquid 2 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight, CNT coating liquid 6 was obtained.

該ＣＮＴ塗液６を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 6, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例７）
前述したＣＮＴ分散液３と水性塗液２を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液７とした。 (Example 7)
The above-mentioned CNT dispersion 3 and aqueous coating liquid 2 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight, CNT coating liquid 7 was obtained.

該ＣＮＴ塗液７を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 7, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例８）
前述したＣＮＴ分散液４と水性塗液２を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液７とした。 (Example 8)
The above-mentioned CNT dispersion 4 and aqueous coating liquid 2 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight, CNT coating liquid 7 was obtained.

該ＣＮＴ塗液７を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 7, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例９）
実施例１と同様に下記の共重合組成からなる長鎖アルキル基含有アクリル樹脂（Ｄ）を、イソプロピルアルコール５重量％とｎ−ブチルセロソルブ５重量％を含む水に溶解させた水性塗液３を調整した。 Example 9
As in Example 1, a long-chain alkyl group-containing acrylic resin (D) having the following copolymer composition was prepared and dissolved in water containing 5% by weight of isopropyl alcohol and 5% by weight of n-butyl cellosolve. did.

＜共重合成分＞
・ベヘニルメタクリレート ６５重量％
（長鎖アルキル鎖炭素数２２）
・メタクリル酸 ２５重量％
・２−ヒドロキシエチルメタクリレート １０重量％。 <Copolymerization component>
・ Behenyl methacrylate 65% by weight
(Long chain alkyl chain carbon number 22)
・ Methacrylic acid 25% by weight
-10% by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate.

次に前述したＣＮＴ分散液１と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／５重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液９とした。   Next, the above-mentioned CNT dispersion liquid 1 and aqueous coating liquid 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 5 parts by weight. Thus, a CNT coating liquid 9 was obtained.

該ＣＮＴ塗液９を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 9, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例１０）
前述したＣＮＴ分散液２と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／５重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液１０とした。 (Example 10)
The above-mentioned CNT dispersion 2 and aqueous coating liquid 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 5 parts by weight, A CNT coating solution 10 was obtained.

該ＣＮＴ塗液１０を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 10, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例１１）
ＣＮＴとＣＭＣ−Ｎａと熱硬化性ポリエステル樹脂水分散体の添加量を変更した以外は実施例１と同様の方法により、ＣＮＴ分散液５を得た。該ＣＮＴ分散液５におけるＣＮＴ（Ａ）、ＣＮＴ分散剤（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）の組成重量比を表１に示す。 (Example 11)
A CNT dispersion 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amounts of CNT, CMC-Na, and thermosetting polyester resin aqueous dispersion were changed. Table 1 shows the composition weight ratio of CNT (A), CNT dispersant (B), and binder resin (C) in the CNT dispersion 5.

次に前述したＣＮＴ分散液５と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／５重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液１１とした。   Next, the CNT dispersion liquid 5 and the aqueous coating liquid 3 described above were mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 5 parts by weight. Thus, a CNT coating liquid 11 was obtained.

該ＣＮＴ塗液１１を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 11, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例１２）
前述したＣＮＴ分散液３と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／５重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液１２とした。 (Example 12)
The above-mentioned CNT dispersion 3 and aqueous coating liquid 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 5 parts by weight, A CNT coating liquid 12 was obtained.

該ＣＮＴ塗液１２を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 12, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例１３）
前述したＣＮＴ分散液４と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／５重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液１３とした。 (Example 13)
The above-described CNT dispersion 4 and aqueous coating liquid 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 5 parts by weight, A CNT coating solution 13 was obtained.

該ＣＮＴ塗液１３を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 13, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例１４）
前述したＣＮＴ分散液１と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液１４とした。 (Example 14)
The above-mentioned CNT dispersion liquid 1 and aqueous coating liquid 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight, A CNT coating solution 14 was obtained.

該ＣＮＴ塗液１４を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 14, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例１５）
前述したＣＮＴ分散液２と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液１５とした。 (Example 15)
The above-mentioned CNT dispersion 2 and aqueous coating liquid 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight, CNT coating liquid 15 was obtained.

該ＣＮＴ塗液１５を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 15, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例１６）
前述したＣＮＴ分散液５と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液１６とした。 (Example 16)
The above-mentioned CNT dispersion 5 and aqueous coating liquid 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight, CNT coating liquid 16 was obtained.

該ＣＮＴ塗液１６を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 16, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例１７）
前述したＣＮＴ分散液３と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液１７とした。 (Example 17)
The above-mentioned CNT dispersion 3 and aqueous coating liquid 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight, CNT coating liquid 17 was obtained.

該ＣＮＴ塗液１７を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 17, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例１８）
前述したＣＮＴ分散液４と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液１８とした。 (Example 18)
The above-mentioned CNT dispersion 4 and aqueous coating solution 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight, A CNT coating liquid 18 was obtained.

該ＣＮＴ塗液１８を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 18, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例１９）
前述したＣＮＴ分散液１と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／２０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液１９とした。 (Example 19)
The above-mentioned CNT dispersion 1 and aqueous coating liquid 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 20 parts by weight, A CNT coating liquid 19 was obtained.

該ＣＮＴ塗液１９を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 19, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例２０）
前述したＣＮＴ分散液２と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／２０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液２０とした。 (Example 20)
The above-mentioned CNT dispersion 2 and aqueous coating liquid 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 20 parts by weight, A CNT coating solution 20 was obtained.

該ＣＮＴ塗液２０を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   An antistatic film was obtained using the CNT coating solution 20 in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例２１）
前述したＣＮＴ分散液５と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／２０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液２１とした。 (Example 21)
The above-mentioned CNT dispersion 5 and aqueous coating solution 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 20 parts by weight, CNT coating liquid 21 was obtained.

該ＣＮＴ塗液２１を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 21, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例２２）
前述したＣＮＴ分散液３と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／２０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液２２とした。 (Example 22)
The above-mentioned CNT dispersion 3 and aqueous coating liquid 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 20 parts by weight, A CNT coating liquid 22 was obtained.

該ＣＮＴ塗液２２を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 22, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例２３）
前述したＣＮＴ分散液４と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／２０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液２３とした。 (Example 23)
The above-mentioned CNT dispersion 4 and aqueous coating liquid 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 20 parts by weight, A CNT coating solution 23 was obtained.

該ＣＮＴ塗液２３を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating solution 23, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例２４）
実施例１と同様に下記の共重合組成からなる長鎖アルキル基含有アクリル樹脂（Ｄ）を、イソプロピルアルコール５重量％とｎ−ブチルセロソルブ５重量％を含む水に溶解させた水性塗液４を調整した。 (Example 24)
As in Example 1, a long-chain alkyl group-containing acrylic resin (D) having the following copolymer composition was prepared and dissolved in water containing 5% by weight of isopropyl alcohol and 5% by weight of n-butyl cellosolve. did.

＜共重合成分＞
・ベヘニルメタクリレート ６２重量％
（長鎖アルキル鎖炭素数２２）
・ラウリルメタクリレート ３重量％
（長鎖アルキル鎖炭素数１２）
・メタクリル酸 ２５重量％
・２−ヒドロキシエチルメタクリレート １０重量％。 <Copolymerization component>
・ Behenyl methacrylate 62% by weight
(Long chain alkyl chain carbon number 22)
・ Lauryl methacrylate 3% by weight
(Long chain alkyl chain carbon number 12)
・ Methacrylic acid 25% by weight
-10% by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate.

次に前述したＣＮＴ分散液５と水性塗液４を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液２４とした。   Next, the CNT dispersion liquid 5 and the aqueous coating liquid 4 are mixed so that [the total weight of (A), (B), and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight. Thus, a CNT coating liquid 24 was obtained.

該ＣＮＴ塗液２４を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 24, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例２５）
前述したＣＮＴ分散液５と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合しＣＮＴ塗液１６を得た。次いで、ＣＮＴ塗液１６と非晶性シリカ粒子（平均粒径３０ｎｍ）を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）の合計重量］／［シリカ粒子の重量］＝９５重量部／５重量部となるよう撹拌混合しＣＮＴ塗液２５とした。 (Example 25)
The CNT dispersion 5 and the aqueous coating liquid 3 described above were mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight. A coating liquid 16 was obtained. Next, the CNT coating liquid 16 and the amorphous silica particles (average particle size 30 nm) were [total weight of (A), (B), (C) and (D)] / [weight of silica particles] = 95 parts by weight. The mixture was stirred and mixed so as to be / 5 parts by weight to obtain a CNT coating solution 25.

該ＣＮＴ塗液２５を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 25, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例２６）
前述したＣＮＴ分散液５と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合しＣＮＴ塗液１６を得た。次いで、ＣＮＴ塗液１６と非晶性シリカ粒子（平均粒径３０ｎｍ）を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）の合計重量］／［シリカ粒子の重量］＝９０重量部／１０重量部となるよう撹拌混合しＣＮＴ塗液２６とした。 (Example 26)
The CNT dispersion 5 and the aqueous coating liquid 3 described above were mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight. A coating liquid 16 was obtained. Next, the CNT coating liquid 16 and the amorphous silica particles (average particle diameter 30 nm) were [total weight of (A), (B), (C) and (D)] / [weight of silica particles] = 90 parts by weight. The mixture was stirred and mixed so as to be / 10 parts by weight.

該ＣＮＴ塗液２６を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 26, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（実施例２７）
前述したＣＮＴ分散液５と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合しＣＮＴ塗液１６を得た。次いで、ＣＮＴ塗液１６と非晶性シリカ粒子（平均粒径３０ｎｍ）を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）の合計重量］／［シリカ粒子の重量］＝８８重量部／１２重量部となるよう撹拌混合しＣＮＴ塗液２７とした。 (Example 27)
The CNT dispersion 5 and the aqueous coating liquid 3 described above were mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight. A coating liquid 16 was obtained. Next, the CNT coating liquid 16 and amorphous silica particles (average particle size 30 nm) were [total weight of (A), (B), (C), and (D)] / [weight of silica particles] = 88 parts by weight. The mixture was stirred and mixed so as to be / 12 parts by weight.

該ＣＮＴ塗液２７を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。   Using the CNT coating liquid 27, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film.

（比較例１）
前述したＣＮＴ分散液５を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。結果として接触角が低く防汚性に劣るものであった。 (Comparative Example 1)
An antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1 using the CNT dispersion 5 described above. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film. As a result, the contact angle was low and the antifouling property was poor.

（比較例２）
前述したＣＮＴ分散液５と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／３重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液２８とした。 (Comparative Example 2)
The above-mentioned CNT dispersion 5 and aqueous coating liquid 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 3 parts by weight, A CNT coating liquid 28 was obtained.

該ＣＮＴ塗液２８を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。結果として接触角が低く防汚性に劣るものであった。   Using the CNT coating liquid 28, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film. As a result, the contact angle was low and the antifouling property was poor.

（比較例３）
前述したＣＮＴ分散液５と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／２３重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液２９とした。 (Comparative Example 3)
The above-mentioned CNT dispersion 5 and aqueous coating solution 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 23 parts by weight, A CNT coating liquid 29 was obtained.

該ＣＮＴ塗液２９を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。結果として絶縁性である長鎖アルキル基含有アクリル系樹脂の量が導電層中で過剰となり、導電層表面の導電性を阻害してしまった。さらに耐溶剤性試験において、導電層に白化が見られた。   Using the CNT coating solution 29, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film. As a result, the amount of the long-chain alkyl group-containing acrylic resin which is insulative becomes excessive in the conductive layer, and the conductivity on the surface of the conductive layer is impaired. Further, in the solvent resistance test, whitening was observed in the conductive layer.

（比較例４）
実施例１と同様に下記の共重合組成からなる長鎖アルキル基含有アクリル樹脂を、イソプロピルアルコール５重量％とｎ−ブチルセロソルブ５重量％を含む水に溶解させた水性塗液５を調整した。 (Comparative Example 4)
As in Example 1, an aqueous coating solution 5 was prepared by dissolving a long-chain alkyl group-containing acrylic resin having the following copolymer composition in water containing 5% by weight of isopropyl alcohol and 5% by weight of n-butyl cellosolve.

＜共重合成分＞
・２−エチルヘキシルメタクリレート ７０重量％
（長鎖アルキル鎖炭素数８）
・メタクリル酸 ２５重量％
・２−ヒドロキシエチルメタクリレート ５重量％。 <Copolymerization component>
・ 2-ethylhexyl methacrylate 70% by weight
(Long chain alkyl chain carbon number 8)
・ Methacrylic acid 25% by weight
2-hydroxyethyl methacrylate 5% by weight.

次に前述したＣＮＴ分散液５と水性塗液５を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液３０とした。   Next, the CNT dispersion liquid 5 and the aqueous coating liquid 5 are mixed so that [the total weight of (A), (B), and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight. Thus, a CNT coating solution 30 was obtained.

該ＣＮＴ塗液３０を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。結果として接触角が低く防汚性に劣るものであった。   An antistatic film was obtained using the CNT coating solution 30 in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film. As a result, the contact angle was low and the antifouling property was poor.

（比較例５）
ＣＮＴとＣＭＣ−Ｎａと熱硬化性ポリエステル樹脂水分散体の添加量を変更した以外は実施例１と同様の方法により、ＣＮＴ分散液６を得た。該ＣＮＴ分散液６におけるＣＮＴ（Ａ）、ＣＮＴ分散剤（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）の組成重量比を表１に示す。 (Comparative Example 5)
A CNT dispersion 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amounts of CNT, CMC-Na, and thermosetting polyester resin aqueous dispersion were changed. Table 1 shows the composition weight ratio of CNT (A), CNT dispersant (B), and binder resin (C) in the CNT dispersion 6.

次に前述したＣＮＴ分散液６と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液３１とした。   Next, the CNT dispersion liquid 6 and the aqueous coating liquid 3 described above were mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight. Thus, the CNT coating liquid 31 was obtained.

該ＣＮＴ塗液３１を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。結果としてＣＮＴ量が少なく導電性に劣るものであった。   Using the CNT coating liquid 31, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film. As a result, the amount of CNT was small and the conductivity was poor.

（比較例６）
ＣＮＴとＣＭＣ−Ｎａと熱硬化性ポリエステル樹脂水分散体の添加量を変更した以外は実施例１と同様の方法により、ＣＮＴ分散液７を得た。該ＣＮＴ分散液７におけるＣＮＴ（Ａ）、ＣＮＴ分散剤（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）の組成重量比を表１に示す。 (Comparative Example 6)
A CNT dispersion 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amounts of CNT, CMC-Na, and thermosetting polyester resin aqueous dispersion were changed. Table 1 shows the composition weight ratio of CNT (A), CNT dispersant (B), and binder resin (C) in the CNT dispersion 7.

次に前述したＣＮＴ分散液７と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液３２とした。   Next, the above-mentioned CNT dispersion liquid 7 and aqueous coating liquid 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight. Thus, the CNT coating liquid 32 was obtained.

該ＣＮＴ塗液３２を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。結果として透明性に劣り、またヘイズが高くなってしまった。   An antistatic film was obtained using the CNT coating liquid 32 in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film. As a result, transparency was inferior and haze was increased.

（比較例７）
ＣＮＴとＣＭＣ−Ｎａと熱硬化性ポリエステル樹脂水分散体の添加量を変更した以外は実施例１と同様の方法により、ＣＮＴ分散液８を得た。該ＣＮＴ分散液８におけるＣＮＴ（Ａ）、ＣＮＴ分散剤（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）の組成重量比を表１に示す。 (Comparative Example 7)
A CNT dispersion 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amounts of CNT, CMC-Na, and thermosetting polyester resin aqueous dispersion were changed. Table 1 shows the composition weight ratio of CNT (A), CNT dispersant (B), and binder resin (C) in the CNT dispersion 8.

次に前述したＣＮＴ分散液８と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液３３とした。しかしＣＮＴ分散液８は作成直後からＣＮＴが凝集を起こしてしまい、水性塗液３と混合することで凝集がより顕著になり、結果としてＣＮＴ塗液３３はＣＮＴが完全に凝集、分離してしまった。   Next, the above-mentioned CNT dispersion liquid 8 and aqueous coating liquid 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight. Thus, a CNT coating liquid 33 was obtained. However, the CNT dispersion liquid 8 causes aggregation of CNTs immediately after the preparation, and the aggregation becomes more remarkable when mixed with the aqueous coating liquid 3. As a result, the CNT coating liquid 33 completely aggregates and separates CNTs. It was.

（比較例８）
ＣＮＴとＣＭＣ−Ｎａと熱硬化性ポリエステル樹脂水分散体の添加量を変更した以外は実施例１と同様の方法により、ＣＮＴ分散液９を得た。該ＣＮＴ分散液９におけるＣＮＴ（Ａ）、ＣＮＴ分散剤（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）の組成重量を表１に示す。 (Comparative Example 8)
A CNT dispersion 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amounts of CNT, CMC-Na, and thermosetting polyester resin aqueous dispersion were changed. Table 1 shows the composition weights of CNT (A), CNT dispersant (B), and binder resin (C) in the CNT dispersion 9.

次に前述したＣＮＴ分散液９と水性塗液３を［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量］／［（Ｄ）の重量］＝１００重量部／１０重量部となるよう混合し、ＣＮＴ塗液３４とした。   Next, the above-mentioned CNT dispersion liquid 9 and aqueous coating liquid 3 are mixed so that [total weight of (A), (B) and (C)] / [weight of (D)] = 100 parts by weight / 10 parts by weight. Thus, a CNT coating liquid 34 was obtained.

該ＣＮＴ塗液３４を用いて、実施例１と同様の方法で帯電防止フィルムを得た。得られた帯電防止フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは３８μｍであった。得られた帯電防止フィルムの特性等を表２に示す。結果としてＣＮＴ分散剤の量が過剰であるためヘイズが極めて高くなり、相対的にバインダー樹脂の量が減少したため耐スクラッチ性に乏しくなった。   Using the CNT coating liquid 34, an antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained antistatic film, the thickness of the PET film was 38 μm. Table 2 shows the characteristics and the like of the obtained antistatic film. As a result, since the amount of the CNT dispersant was excessive, the haze was extremely high, and the amount of the binder resin was relatively reduced, so that the scratch resistance was poor.

なお、上記実施例・比較例にて用いたＣＮＴのアスペクト比は、全て１００以上である。   The aspect ratios of the CNTs used in the examples and comparative examples are all 100 or more.

本発明はＣＮＴ塗液を熱可塑性樹脂フィルム上に塗布することにより作製できる導電層を有する帯電防止フィルムであり、優れた帯電防止性、耐溶剤性、耐スクラッチ性、さらには意図せず付着した粘着剤層を容易に拭き取れる防汚性を備えた偏光板保護用途の帯電防止性フィルムとして用いることが可能である。   The present invention is an antistatic film having a conductive layer that can be produced by applying a CNT coating liquid on a thermoplastic resin film, and has excellent antistatic properties, solvent resistance, scratch resistance, and unintentionally adhered. It can be used as an antistatic film for polarizing plate protection, which has an antifouling property that allows the adhesive layer to be easily wiped off.

Claims (9)

熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片側に、
カーボンナノチューブ（Ａ）とカーボンナノチューブ分散剤（Ｂ）とバインダー樹脂（Ｃ）と炭素数が１２以上のアルキル鎖を有するアクリル系樹脂（Ｄ）を含有する導電層が設けられた帯電防止フィルムであって、
該導電層中の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量を１００重量％として、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の重量比率が下記を満足し、
かつ（Ｂ）と（Ａ）の重量比（（Ｂ）／（Ａ））が０．５以上２．０以下であり、
かつ炭素数が１２以上のアルキル鎖を有するアクリル系樹脂（Ｄ）の含有量が、カーボンナノチューブ（Ａ）とカーボンナノチューブ分散剤（Ｂ）とバインダー樹脂（Ｃ）の含有量の合計１００重量部に対して、５〜２０重量部であり、
かつ該導電層の水滴接触角が７０゜以上である偏光板保護用帯電防止フィルム。
（Ａ）４．０〜１７．０重量％
（Ｂ）２．０〜３４．０重量％
（Ｃ）４９．０〜９４．０重量％ On at least one side of the thermoplastic resin film,
An antistatic film provided with a conductive layer containing a carbon nanotube (A), a carbon nanotube dispersant (B), a binder resin (C), and an acrylic resin (D) having an alkyl chain having 12 or more carbon atoms. And
The total weight of (A), (B) and (C) in the conductive layer is 100% by weight, and the weight ratio of (A), (B) and (C) satisfies the following:
And the weight ratio ((B) / (A)) of (B) and (A) is 0.5 or more and 2.0 or less,
The content of the acrylic resin (D) having an alkyl chain having 12 or more carbon atoms is 100 parts by weight in total of the content of the carbon nanotube (A), the carbon nanotube dispersant (B), and the binder resin (C). In contrast, 5 to 20 parts by weight,
An antistatic film for protecting a polarizing plate, wherein the conductive layer has a water droplet contact angle of 70 ° or more.
(A) 4.0-17.0 wt%
(B) 2.0-34.0 wt%
(C) 49.0-94.0% by weight 導電層中のカーボンナノチューブ（Ａ）とカーボンナノチューブ分散剤（Ｂ）とバインダー樹脂（Ｃ）と炭素数が１２以上のアルキル鎖を有するアクリル系樹脂（Ｄ）の含有量の合計が、導電層全体に対して、９０重量％以上である請求項１に記載の偏光板保護用帯電防止フィルム。   The total content of the carbon nanotube (A), the carbon nanotube dispersant (B), the binder resin (C), and the acrylic resin (D) having an alkyl chain having 12 or more carbon atoms in the conductive layer is the entire conductive layer. The antistatic film for protecting a polarizing plate according to claim 1, wherein the content is 90% by weight or more. 前記カーボンナノチューブ分散剤（Ｂ）が水溶性セルロースおよび／または水溶性セルロース誘導体である請求項１又は２に記載の偏光板保護用帯電防止フィルム。   The antistatic film for protecting a polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the carbon nanotube dispersant (B) is water-soluble cellulose and / or water-soluble cellulose derivative. 前記バインダー樹脂（Ｃ）がポリエステル樹脂、メラミン樹脂のいずれか、又はそれらを組み合わせたものからなる請求項１〜３のいずれかに記載の偏光板保護用帯電防止フィルム。   The antistatic film for protecting a polarizing plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the binder resin (C) is one of a polyester resin and a melamine resin, or a combination thereof. 前記カーボンナノチューブ（Ａ）が単層カーボンナノチューブ、２層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブのいずれか、又は、それらの組み合わせからなる請求項１〜４のいずれかに記載の偏光板保護用帯電防止フィルム。   The antistatic film for polarizing plate protection according to any one of claims 1 to 4, wherein the carbon nanotube (A) is a single-walled carbon nanotube, a double-walled carbon nanotube, a multi-walled carbon nanotube, or a combination thereof. カーボンナノチューブ（Ａ）が直径５０ｎｍ以下かつアスペクト比が１００以上である請求項１〜５のいずれかに記載の偏光板保護用帯電防止フィルム。   The antistatic film for protecting a polarizing plate according to any one of claims 1 to 5, wherein the carbon nanotube (A) has a diameter of 50 nm or less and an aspect ratio of 100 or more. 帯電防止フィルムの全光線透過率が８０％以上であり、かつヘイズが３％以下である請求項１〜６のいずれかに記載の偏光板保護用帯電防止フィルム。   The antistatic film for protecting a polarizing plate according to any one of claims 1 to 6, wherein the antistatic film has a total light transmittance of 80% or more and a haze of 3% or less. 導電層の表面比抵抗値が１．０×１０^１１Ω／□以下である請求項１〜７のいずれかに記載の偏光板保護用帯電防止フィルム。 The antistatic film for protecting a polarizing plate according to claim 1, wherein the conductive layer has a surface specific resistance value of 1.0 × 10 ¹¹ Ω / □ or less. 請求項１〜８のいずれかに記載の帯電防止フィルムの製造方法であって、結晶配向が完了する前の熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に、カーボンナノチューブ（Ａ）とカーボンナノチューブ分散剤（Ｂ）とバインダー樹脂（Ｃ）と炭素数が１２以上のアルキル鎖を有するアクリル系樹脂（Ｄ）と溶媒（Ｅ）とを用いてなるカーボンナノチューブ塗液を塗布し、その後、熱可塑性樹脂フィルムを一軸又は二軸延伸法によって延伸し、前記溶媒（Ｅ）の沸点より高い温度で熱処理を施し熱可塑性樹脂フィルムの結晶配向を完了させるとともに導電層を設ける偏光板保護用帯電防止フィルムの製造方法。   It is a manufacturing method of the antistatic film in any one of Claims 1-8, Comprising: A carbon nanotube (A) and a carbon nanotube dispersing agent (B) on the at least single side | surface of the thermoplastic resin film before a crystal orientation is completed. And a carbon nanotube coating solution using a binder resin (C), an acrylic resin (D) having an alkyl chain having 12 or more carbon atoms, and a solvent (E), and then the thermoplastic resin film is uniaxially or A method for producing an antistatic film for protecting a polarizing plate, which is stretched by a biaxial stretching method, is heat-treated at a temperature higher than the boiling point of the solvent (E), completes the crystal orientation of the thermoplastic resin film, and is provided with a conductive layer.