JP5159419B2

JP5159419B2 - 負帯電性電荷調整剤及びこれを含有するトナー

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Publication number: JP5159419B2
Application number: JP2008126574A
Authority: JP
Inventors: 清貴内藤; 政幸菊池; 照一武田; 照明亀井
Original assignee: Japan Carlit Co Ltd
Current assignee: Japan Carlit Co Ltd
Priority date: 2008-05-14
Filing date: 2008-05-14
Publication date: 2013-03-06
Anticipated expiration: 2028-05-14
Also published as: JP2009276480A

Description

本発明は、高い負帯電性を有する電荷調整剤及びこれを含有してなり、優れた帯電特性を有するトナーに関する。

電子写真は、光導電性物質等により構成された感光体上に潜像を形成し、これをトナーと呼ばれる粉末現像剤で現像して顕像化、ついで熱や圧力によって紙上に定着する方法が一般的である。

トナーは、結着樹脂に着色剤、電荷調整剤、流動化剤等を分散させたものと鉄粉またはフェライト粉のキャリアとの混合物よりなる２成分系現像剤と、結着樹脂、着色剤、電荷調整剤、流動化剤及び磁性体よりなる１成分系現像剤とに分けられる。

２成分系現像剤は、キャリアとの摩擦により荷電させたトナーを静電潜像に付着させて現像し、１成分系現像剤は、２成分系現像剤のキャリアと同様の機能を有するブラシ状やプレート状の摩擦部材と摩擦させて現像する、あるいは前記摩擦部材の代わりに磁性体微粉末を分散状態に保ち、該磁性体微粉末と相互摩擦させて現像する。

感光体は、正または負に荷電できるので、オリジナルに基づく露光により正または負の静電潜像が得られる。得られた静電潜像の極性に応じて、トナーは正または負に保持される。

トナーに荷電を保つためには、キャリア及びその表面の材質とトナーの主成分である樹脂との摩擦帯電性を利用することも提案されているが、トナーの荷電が小さく、かつ固体表面抵抗値が大きいため、得られた画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこで所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、電荷調整剤が添加される。

電荷調整剤は、帯電極性により正帯電性、負帯電性の２種類に分けられ、正帯電性電荷調整剤としては、ニグロシン、第４級アンモニウム塩化合物等が、負帯電性電荷調整剤としては、含金属アゾ化合物、サリチル酸誘導体の金属化合物等があげられる。

特許文献１には、Ｃr、Ｚn等の重金属を含まないため人体に対して安全であり、且つ環境負荷が小さい負帯電性電荷調整剤として、ベンジル酸誘導体の錯体からなる化合物が開示されている。

この化合物を負帯電性電荷調整剤に用いた場合、帯電特性に優れ、溶融混練が充分できる温度まで熱安定性を有しており、樹脂成分への分散性が良好で、更には本化合物が白色である為色調障害を起こす事が無く、カラートナー用としても好適である。

このようにベンジル酸誘導体のホウ素またはアルミニウム錯体からなる負帯電性電荷調整剤は、優れた負帯電性電荷調整剤であるが、帯電の立ち上がりの早さ、および連続印刷時におけるトナーの帯電量の環境に対する安定性には、十分に満足のいくものではなく改良する必要があった。

特開２０００−０１０３４５号公報

本発明の目的は、低温から高温に至るまで広い温度範囲及び低湿から高湿に至るまで広い湿度範囲にて優れた負帯電性を発現でき、安定性に優れた電荷調整剤を提供することである。
また、該電荷調整剤を含有することで、トナー粒子間やトナーとキャリア間の摩擦帯電特性を安定させることができ、かつ、摩擦帯電分布量がシャープで均一になり、帯電立ち上がりに優れ、トナー飛散の恐れが少ない電子写真用トナーの提供をするものである。そのようなトナーの提供は、連続した複写においても画像のカブリがなく、適切な画像濃度が得られる良好な現像剤の製造に資するものと期待される。

本発明者等は、鋭意検討した結果、ホウ素またはアルミニウムを中心とした特定構造を有する有機錯体アニオンのアルカリ金属塩に着目し、該有機錯体アニオン骨格の少なくとも一部が、フッ素原子あるいはフッ化アルキル基で置換された化合物が、優れた電荷調整剤としての特性を有する事を見出し、これを負帯電性電荷調整剤として用いたトナーは、帯電の立ち上がりが早く、環境安定性に優れ、低温低湿環境下および高温高湿環境下の幅広い環境下において連続印刷時におけるトナーの安定した帯電量を維持できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は以下の（１）〜（８）に示すものである。

（１）下記一般式（Ａ）、

（Ａ式中、Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。Ｒ_１〜Ｒ_４はそれぞれ同じであっても異なっていても良く、その少なくとも１つが、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。Ｘは、アルカリ金属を表す。）
で表される化合物からなることを特徴とする負帯電性電荷調整剤。

（２）下記一般式（Ｂ）、

（Ｂ式中、Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。Ｒ_５〜Ｒ_８はそれぞれ同じであっても異なっていても良く、その少なくとも１つが、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。ｎは１〜５の整数を表す。Ｘは、アルカリ金属を表す。）
で表される化合物からなることを特徴とする負帯電性電荷調整剤。

（３）下記一般式（Ｃ）、

（Ｃ式中、Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。Ｒ_９〜Ｒ_１２はそれぞれ同じであっても異なっていても良く、その少なくとも１つが、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。ｎは１〜５の整数を表す。Ｘは、アルカリ金属を表す。）
で表される化合物からなることを特徴とする負帯電性電荷調整剤。

（４）下記一般式（Ｄ）、

（Ｄ式中、Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。Ｒ_１３〜Ｒ_１６はそれぞれ同じであっても異なっていても良く、その少なくとも１つが、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。ｎは１〜４の整数を表す。Ｘは、アルカリ金属を表す。）
で表される化合物からなることを特徴とする負帯電性電荷調整剤。

（５）下記一般式（Ｅ）、

（Ｅ式中、Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。Ｒ_１７、Ｒ_１８はそれぞれ同じであっても異なっていても良く、その少なくとも１つが、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。ｎは１〜４の整数を表す。Ｘは、アルカリ金属を表す。）
で表される化合物からなることを特徴とする負帯電性電荷調整剤。

（６）下記一般式（Ｆ）、

（Ｆ式中、Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。Ｒ_１９〜Ｒ_２２はそれぞれ同じであっても異なっていても良く、その少なくとも１つが、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。Ｘは、アルカリ金属を表す。）
で表される化合物からなることを特徴とする負帯電性電荷調整剤。

（７）下記一般式（Ｇ）、

（Ｇ式中、Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。Ｒ_２３、Ｒ_２４はそれぞれ同じであっても異なっていても良く、その少なくとも１つが、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。ｎは１〜４の整数を表す。Ｘは、アルカリ金属を表す。）
で表される化合物からなることを特徴とする負帯電性電荷調整剤。

（８）前記（１）〜（７）のいずれかに記載の負帯電性電荷調整剤と、結着樹脂とが含有されてなることを特徴とするトナー。
更には、該結着樹脂がポリエステル樹脂であることを特徴とするトナーである。

本発明の負帯電性電荷調整剤は、フッ素原子あるいはフルオロアルキル基を有するホウ素またはアルミニウムを中心とした有機アニオン錯体であり、該有機アニオン錯体のカウンターカチオンがアルカリ金属からなる化合物である。その為、溶融混練が充分できる温度まで熱安定性を有しており、樹脂成分への分散性が良好である。さらに、白色であるために色調障害を起こすことがなく、カラートナー用電荷調整剤として好適である。

本発明の負帯電性電荷調整剤を含有させたトナーは、トナー粒子間やトナーとキャリア間の摩擦帯電特性が安定し、かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一になり、画像へのカブリやトナーの飛散のない、使用する現像システムに適した帯電量に制御することができる。また、従来の負帯電性電荷調整剤と比較し、帯電の立ち上がりが早く、環境安定性にも優れ、低温低湿環境下および高温高湿環境下までの幅広い環境化において帯電量の変化が小さく、更にはこれらの環境下において連続印刷時におけるトナーの安定した帯電量を維持でき、印字密度の変化や画像濃度変化のない電子写真画像を得ることができる。

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明は下記（Ａ）〜（Ｇ）のいずれかに示す化合物からなることを特徴とする負帯電性電荷調整剤である。
本発明の負帯電性電荷調整剤は、上記化合物中の有機錯体アニオン骨格に少なくとも一つのフッ素原子基あるいはフッ化アルキル基で置換されていることを特徴とする。

ここで、Ａ式中、Ｒ_１〜Ｒ_４は水素原子、フッ素原子、アルキル基、フッ化アルキル基を示し、その少なくとも一つがフッ素原子あるいはフッ化アルキル基である。

前記フッ化アルキル基としては、炭素数１〜４の直鎖状あるいは分岐鎖状のフッ化アルキル基を挙げることができ、具体的には、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基、トリフルオロブチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、ｉｓｏ−パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、ｉｓｏ−パーフルオロブチル基、ｓｅｃ−パーフルオロブチル基、ｔｅｒｔ−パーフルオロブチル基が挙げられる。

前記アルキル基としては、炭素数１〜４の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基を挙げることができ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。

Ａ式中、Ｍは、ホウ素またはアルミニウムを示し、帯電特性の面でホウ素がより好ましい。また、Ｘは、アルカリ金属を示し、カチオンのイオン半径とブローオフ帯電量との相関関係により、好ましくは、Ｌi、ＮaまたはＫからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、トナーの耐湿性の面から、より好ましくはＮaまたはＫである。

ここで、Ｂ式中、Ｒ_５、Ｒ_６は水素原子、フッ素原子、アルキル基、フッ化アルキル基を示し、その少なくとも一つがフッ素原子あるいはフッ化アルキル基である。

前記フッ化アルキル基としては、Ａ式の説明に記載したものと同様のものを挙げることができ、また、前記アルキル基としても、Ａ式同様のものが挙げられる。前記ＭについてもＡ式同様のものが挙げられる。また、ｎは１〜５の整数を表す。

ここで、Ｃ式中、Ｒ_９〜Ｒ_１２は水素原子、フッ素原子、アルキル基、フッ化アルキル基を示し、その少なくとも一つがフッ素原子あるいはフッ化アルキル基である。

ここで、Ｄ式中、Ｒ_１３〜Ｒ_１６は水素原子、フッ素原子、アルキル基、フッ化アルキル基を示し、その少なくとも一つがフッ素原子あるいはフッ化アルキル基である。

前記フッ化アルキル基としては、Ａ式の説明に記載したものと同様のものを挙げることができ、また、前記アルキル基としても、Ａ式同様のものが挙げられる。前記ＭについてもＡ式同様のものが挙げられる。また、ｎは１〜４の整数を表す。

ここで、Ｅ式中、Ｒ_１７、Ｒ_１８は水素原子、フッ素原子、アルキル基、フッ化アルキル基を示し、その少なくとも一つがフッ素原子あるいはフッ化アルキル基である。

ここで、Ｆ式中、Ｒ_１９〜Ｒ_２２は水素原子、フッ素原子、アルキル基、フッ化アルキル基を示し、その少なくとも一つがフッ素原子あるいはフッ化アルキル基である。

前記フッ化アルキル基としては、Ａ式の説明に記載したものと同様のものを挙げることができ、また、前記アルキル基としても、Ａ式同様のものが挙げられる。前記ＭについてもＡ式同様のものが挙げられる。

ここで、Ｇ式中、Ｒ_２３、Ｒ_２４は水素原子、フッ素原子、アルキル基、フッ化アルキル基を示し、その少なくとも一つがフッ素原子あるいはフッ化アルキル基である。

次に、本発明の負帯電性電荷調整剤の製造方法について述べる。

上記一般式（Ａ）〜（Ｇ）に示される負帯電性電荷調整剤は以下の方法により得ることができる。すなわち、ホウ酸又は塩化アルミニウムを、ＮａＯＨ、ＫＯＨまたはＬｉＯＨの水溶液に、下式で示される原料化合物をそれぞれ等量ずつ加え、例えば温度８０℃で約２時間撹拌しながら反応し、得られた生成物を濾別することにより、容易に得ることができる。

原料化合物を表す上式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_５、Ｒ_７、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１７、Ｒ_１９、Ｒ_２０及びＲ_２３は、上述したものと同様のものを示す。また、ｎは上述したものと同様のものを示す。

以下に、本発明の負帯電性電荷調整剤として好適なものの具体例を示す。なお、化合物番号は、実施例中でも共通に用いる。

本発明の負帯電性電荷調整剤は、優れた負帯電性を有しており、すなわちこれを負帯電性電荷調整剤として用いたトナーは、帯電の立ち上がりが早く、また繰返し使用時および休止時においてトナーの安定した帯電量を維持できるため、画像濃度の変化を少なくすることができる。

本発明のトナーは、結着樹脂、着色剤及び本発明の負帯電性電荷調整剤の他に、必要に応じて添加される内添剤または外添剤よりなる。

本発明のトナーに用いられる結着樹脂としては、周知のトナー用樹脂が用いられ、例えばポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、パラフィンワックス等から選ばれる１種または２種以上があげられ、得られたトナーの帯電特性を考慮すると、好ましくはポリエステル樹脂、スチレン−アクリル樹脂またはエポキシ樹脂であり、さらに好ましくはポリエステル樹脂である。

本発明のトナーに用いられる着色剤としては、周知の顔料や染料が用いられ、通常用いられているものであれば特に限定されない。例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック等の黒色着色剤、黄鉛、カドミウムイエロー等の黄色着色剤、パーマネントオレンジ、モリブデンオレンジ等の橙色着色剤、酸化鉄、アンバー等の褐色着色剤、ベンガラ、ローズベンガラ等の赤色着色剤、コバルト紫、ファーストバイオレット等の紫色着色剤、メチレンブルー、アニリンブルー等の青色着色剤、クロムグリーン、ピグメントグリーンＢ等の緑色着色剤があげられる。

内添剤としては、溶融トナーを基材に融着固定させる時の強度向上用定着剤となるポリプロピレン、溶融トナーのローラー付着を防止する離型剤となるポリエチレン、ポリプロピレン等の合成ワックスや天然ワックスがあげられる。

外添剤としては、トナー粉体の流動性を向上させる流動化剤となる疎水性シリカ、感光体上のクリーニング特性を向上させるクリーニング剤となるアルミナ、酸化チタン、樹脂系超微粒子等があげられる。

本発明のトナーは、通常、キャリアと混合して２成分系現像剤として用いられるが、磁性材料を含有させて１成分系現像剤としても用いられる。

２成分系現像剤でのキャリアとしては、鉄、フェライト、鋼、磁鉄鉱、ニッケル等の磁性材料をシリコーン樹脂またはアクリル樹脂で被覆した周知のものが用いられる。

また、１成分系現像剤での磁性材料としては、周知のマグネタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケル等の金属またはアルミニウム、コバルト、銅、鉛、亜鉛、ビスマス、カルシウム等の合金あるいはその混合物が用いられる。

本発明のトナーは、まず結着樹脂中に、着色剤及び本発明の負帯電性電荷調整剤、さらに必要に応じて添加剤、磁性材料を加え、ブレンダーで混合後、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等の加熱混練機を用いて溶融、混練して、分散または溶解させ、ついで、冷却、固化させた後、ハンマーミル、カッターミル等で粗粉砕し、ジェットミルで１〜２０μｍに粉砕、分級することにより得られる。

他の方法としては、結着樹脂中に、着色剤及び本発明の負帯電性電荷調整剤を分散させた後に、噴霧乾燥する方法、あるいは結着樹脂となる単量体に、着色剤及び本発明の負帯電性電荷調整剤を混合させて、乳化懸濁液とした後、重合させる方法が挙げられる。

本発明のトナーにおいて、本発明の負帯電性電荷調整剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．５〜５重量部である。０．１重量部より少ない場合、帯電が不均一となりトナー飛散が生じやすく、１０重量部より多い場合、トナー中で電荷調整剤が凝集し、帯電が不均一となる。

本発明のトナーは、トナー粒子間やトナーとキャリア間の摩擦帯電特性が安定し、かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一になり、画像へのカブリやトナーの飛散のない、使用する現像システムに適した帯電量に制御することができる。

また、長期の連続使用でも、トナーが凝集せず、帯電特性も変化せず、環境変化による影響を受けない安定した画像を得ることができる。

以下、本発明を実施例に基づき説明する。なお、本発明は、これらの実施例等によりなんら限定されない。また、実施例及び比較例中の「部」は、「重量部」を表す。
尚、評価方法として、実施例及び比較例に掲げた負帯電性電荷調整剤を原料に用い、２成分系現像剤を作製し、まず、当該現像剤のブローオフ帯電量を測定し、次いでＯＰＣ感光ドラムを有する市販複写機で連続複写による現像試験を実施した。これらの試験から、帯電立ち上がり、トナー飛散状況、画像濃度、カブリの状態、耐久性の各特性について比較した。

実施例１
結着樹脂としてポリエステル樹脂（ポリエスターＨＰ３０１（登録商標）、日本合成化学工業社製）１００部、着色剤としてカーボンブラック（以下、「ＣＢ」と略記する。）５部、負帯電性電荷調整剤として「化合物１」（単体ブローオフ帯電量−５４μＣ／ｇ、ポリエステル樹脂混合物ブローオフ帯電量−５６μＣ／ｇ）１部、内添剤としてポリプロピレン系ワックス（ビスコール５５０Ｐ（登録商標）、三洋化成工業社製）５部をブレンダーで混合した後、二軸押出し型混練機で溶融混練し、放冷後、ハンマーミル（不二パウダル社製）を用いて粗粉砕し、さらにジェットミル（セイシン企業社製）を用いて平均粒径１０μｍに微粉砕、分級した。得られた微粒子に外添剤として疎水性シリカ０．４部を混合して黒色トナーを得た。この黒色トナー４部とシリコーン被覆フェライトキャリア１００部とを、ブレンダーを用いて混合し、２成分系現像剤を得た。

得られた現像剤をブローオフ粉体帯電量測定装置（東芝ケミカル社製）により、窒素ガス中、１ｋｇ／ｃｍ^２の圧力下で３０秒間ブローし、現像剤のブローオフ帯電量を測定した。
測定した現像剤のブローオフ帯電量は、常温、常湿下（２５℃、５０％ＲＨ）では−５１μＣ／ｇ、高温、高湿下（３５℃、８０％ＲＨ）では−４７μＣ／ｇ、低温、低湿下（１０℃、１５％ＲＨ）では−４９μＣ／ｇであった。結果を表１に示す。

常温、常湿下（２５℃、５０％ＲＨ）、ＯＰＣ感光ドラムを有する市販複写機で１，０００枚の連続複写を行う現像試験を行ったところ、帯電の立ち上がりが早く、トナーの飛散がなく、白地への汚れであるカブリのない、高濃度の鮮明な画像が得られ、１，０００枚の連続複写後も良好な画像で、耐久性も良好であった。また、高温、高湿下および低温、低湿下においても同様の試験を実施したが、常温、常湿下の結果と等しく良好な結果であった。結果を表２にそれぞれ示す。

実施例２
実施例１において結着樹脂としてポリエスターＨＰ３１３を１００部、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１を５部、負帯電性電荷調整剤として「化合物２」（単体ブローオフ帯電量−５６μＣ／ｇ、ポリエステル樹脂混合物ブローオフ帯電量−５７μＣ／ｇ）１部を用いた以外は、実施例１と同様にして２成分現像剤を得た。

実施例１と同様に測定した現像剤のブローオフ帯電量と帯電の立ち上がりの結果および、現像試験の結果を表１、２に示す。

実施例３
実施例１において、結着樹脂としてポリエスターＨＰ３１３を１００部、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を５部、負帯電性電荷調整剤として「化合物３」（単体ブローオフ帯電量−５３μＣ／ｇ、ポリエステル樹脂混合物ブローオフ帯電量−５５μＣ／ｇ）１部を用いた以外は、実施例１と同様にして２成分現像剤を得た。

実施例４
実施例１において、結着樹脂としてエポキシ樹脂（旭エポキシレジン３３０Ｒ、旭化成工業社製）１００部、着色剤としてＰＢ１５：３を５部、負帯電性電荷調整剤として「化合物４」（単体ブローオフ帯電量−５７μＣ／ｇ、ポリエステル樹脂混合物ブローオフ帯電量−５８μＣ／ｇ）１部を用いた以外は、実施例１と同様にして２成分現像剤を得た。

実施例５
実施例１において、結着樹脂としてスチレン−アクリル樹脂（ハイマーＳＢ１０１（登録商標）、三洋化成工業社製）、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１を５部、負帯電性電荷調整剤として「化合物５」（単体ブローオフ帯電量−４９μＣ／ｇ、ポリエステル樹脂混合物ブローオフ帯電量−５２μＣ／ｇ）１部を用いた以外は、実施例１と同様にして２成分現像剤を得た。

実施例６
実施例１において、結着樹脂としてハイマーＳＢ１０１を１００部、着色剤としてＰＹ１２を５部、負帯電性電荷調整剤として「化合物６」（単体ブローオフ帯電量−４８μＣ／ｇ、ポリエステル樹脂混合物ブローオフ帯電量−５０μＣ／ｇ）１部を用いた以外は、実施例１と同様にして、２成分現像剤を得た。

実施例７
実施例１において、結着樹脂としてポリエスターＨＰ３１３を１００部、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２を５部、負帯電性電荷調整剤として「化合物７」（単体ブローオフ帯電量−５６μＣ／ｇ、ポリエステル樹脂混合物ブローオフ帯電量−５８μＣ／ｇ）１部を用いた以外は、実施例１と同様にして、２成分現像剤を得た。

比較例１
実施例１において、負帯電性電荷調整剤として「化合物８」（下式に示す。単体ブローオフ帯電量−５１μＣ／ｇ、ポリエステル樹脂混合物ブローオフ帯電量−５６μＣ／ｇ）１部を用いた以外は、実施例１と同様にして、２成分現像剤を得た。

実施例１と同様に測定した現像剤のブローオフ帯電量と帯電の立ち上がりの結果および、現像試験の結果を表１、２に示す。帯電立ち上がりおよび現像試験結果から実用上問題はないが、実施例１〜７と比較し特性上劣る結果であった。

比較例２
実施例２において、負帯電性電荷調整剤として「化合物９」（下式に示す。単体ブローオフ帯電量−４７μＣ／ｇ、ポリエステル樹脂混合物ブローオフ帯電量−５３μＣ／ｇ）１部を用いた以外は、実施例２と同様にして、２成分現像剤を得た。

実施例１と同様に測定した現像剤のブローオフ帯電量と帯電の立ち上がりの結果および、現像試験の結果を表１、２に示す。帯電立ち上がりおよび現像試験結果から、実施例１〜７と比較し特性上劣る結果であり、特に低温低湿、高温高湿下での特性が劣っていた。

比較例３
実施例６において、負帯電性電荷調整剤として「化合物１０」（下式に示す。単体ブローオフ帯電量−４６μＣ／ｇ、ポリエステル樹脂混合物ブローオフ帯電量−４８μＣ／ｇ）１部を用いた以外は、実施例６と同様にして、２成分現像剤を得た。

実施例１と同様に測定した現像剤のブローオフ帯電量と帯電の立ち上がりの結果および、現像試験の結果を表１、２に示す。帯電立ち上がりおよび現像試験結果から、実施例１〜７と比較し特性上劣る結果であり、低温低湿、高温高湿下のみならず常温常湿下での特性も劣っていた。

表１中、◎は良好、○は可、△は不良

表１中、○は良好、△は可、×は不良

Claims

下記一般式（Ａ）、

（Ａ式中、Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。Ｒ_１〜Ｒ_４はそれぞれ同じであっても異なっていても良く、その少なくとも１つが、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。Ｘは、アルカリ金属を表す。）
で表される化合物からなることを特徴とする負帯電性電荷調整剤。
下記一般式（Ｂ）、

（Ｂ式中、Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。Ｒ_５〜Ｒ_８はそれぞれ同じであっても異なっていても良く、その少なくとも１つが、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。ｎは１〜５の整数を表す。Ｘは、アルカリ金属を表す。）
で表される化合物からなることを特徴とする負帯電性電荷調整剤。
下記一般式（Ｃ）、

（Ｃ式中、Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。Ｒ_９〜Ｒ_１２はそれぞれ同じであっても異なっていても良く、その少なくとも１つが、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。ｎは１〜５の整数を表す。Ｘは、アルカリ金属を表す。）
で表される化合物からなることを特徴とする負帯電性電荷調整剤。
下記一般式（Ｄ）、

（Ｄ式中、Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。Ｒ_１３〜Ｒ_１６はそれぞれ同じであっても異なっていても良く、その少なくとも１つが、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。ｎは１〜４の整数を表す。Ｘは、アルカリ金属を表す。）
で表される化合物からなることを特徴とする負帯電性電荷調整剤。
下記一般式（Ｅ）、

（Ｅ式中、Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。Ｒ_１７、Ｒ_１８はそれぞれ同じであっても異なっていても良く、その少なくとも１つが、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。ｎは１〜４の整数を表す。Ｘは、アルカリ金属を表す。）
で表される化合物からなることを特徴とする負帯電性電荷調整剤。
下記一般式（Ｆ）、

（Ｆ式中、Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。Ｒ_１９〜Ｒ_２２はそれぞれ同じであっても異なっていても良く、その少なくとも１つが、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。Ｘは、アルカリ金属を表す。）
で表される化合物からなることを特徴とする負帯電性電荷調整剤。
下記一般式（Ｇ）、

（Ｇ式中、Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。Ｒ_２３、Ｒ_２４はそれぞれ同じであっても異なっていても良く、その少なくとも１つが、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。ｎは１〜４の整数を表す。Ｘは、アルカリ金属を表す。）
で表される化合物からなることを特徴とする負帯電性電荷調整剤。
請求項１〜７のいずれかに記載の負帯電性電荷調整剤と、結着樹脂とが含有されてなることを特徴とするトナー。