JP5158926B2 - 不斉マンニッヒ型反応用キラルジルコニウム触媒の製造方法 - Google Patents
不斉マンニッヒ型反応用キラルジルコニウム触媒の製造方法 Download PDFInfo
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Description
本発明は、かかる事情を鑑みてなされたものであり、不斉マンニッヒ型反応用の極めて安定なキラルジルコニウム触媒、および得られたキラルジルコニウム触媒を用いて光学活性のβ−アミノカルボニル化合物をエナンチオ選択性高く製造する方法を提供することを課題としている。
(式中、X1およびX2は、同一または別異に水素原子、ハロゲン原子またはフッ素化炭化水素基であり、X1およびX2のいずれか一方はハロゲン原子またはフッ素化炭化水素基である。)で表されるビナフトール化合物と、N−アルキルイミダゾールまたはN−ベンジルイミダゾールと、を混合し反応させて得られる粉末を、水を含む有機溶媒中で結晶化させることを特徴とする不斉マンニッヒ型反応用キラルジルコニウム触媒の製造方法。
〔3〕前記有機溶媒が、10〜1000ppmの水を含有する請求項1又は2に記載の製造方法。
〔5〕請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法により得られたキラルジルコニウム触媒の存在下に、イミンとケイ素エノラートと、を反応させる光学活性β−アミノカルボニル化合物の製造方法。
グローブボックス中で、(R)-6,6'-dibromo-1,1'-bi-2-naphthol((R)-6,6'-Br2BINOL)(1.00 mmol)、Zr(OiPr)4(0.50 mmol)、およびN−ベンジルイミダゾール(1.00 mmol)を混合した後に、ジクロロメタン(2.0 mL)を加え、室温下、1時間撹拌した。この反応溶液に、モレキュラーシーブスで乾燥させたヘキサン(100 mL)を加え、室温で一晩撹拌した。生じた白色の沈殿物を、ろ過によって単離し、減圧下で乾燥させた。得られた白色粉末を水を含んだ酢酸エチルに溶解させ、遮光下、静置することにより、立方晶形を有する、目的のキラルジルコニウム触媒が得られた。
(1)まず、次式にしたがって、イミン(2)とケテンシリルアセタール(3)とをキラルジルコニウム触媒(10 mol%)存在下で反応させた。
化合物4の収率、および光学純度(ee)を表1に示した(反応1)。
Claims (7)
- Zr(OR) 4 の100重量部に対して、前記ビナフトール化合物を150〜300重量部、イミダゾールを100〜400重量部混合し反応させる請求項1に記載の製造方法。
- 前記有機溶媒が、10〜1000ppmの水を含有する請求項1又は2に記載の製造方法。
- 前記ビナフトール化合物が、(R)-6,6’-ジブロモ-1,1’-ビス-2-ナフトールである請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法により得られたキラルジルコニウム触媒の存在下に、イミンとケイ素エノラートと、を反応させる光学活性β−アミノカルボニル化合物の製造方法。
- ケイ素エノラートが、イソ酪酸由来のケイ素エノラートである、請求項5に記載の光学活性β−アミノカルボニル化合物の製造方法。
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