JP5158088B2 - エポキシ樹脂用マイクロカプセル型潜在性硬化剤及びその製造方法、並びに一液性エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
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Description
(1)粉末状であることから、硬化特性や硬化物の物性等を考慮して、目的にあわせたエポキシ樹脂に容易に均一に分散させることができる。また、エポキシ樹脂組成物における硬化剤の配合比の自由度も高い。
(2)カプセル部分を容易に制御できるため、目的に合わせて、良好な硬化特性を有する潜在性硬化剤や良好な貯蔵安定性を容易に達成することができる。
(3)一液性エポキシ樹脂組成物を容易に製造できるので、使用時の作業性が改良され、また製品の高い信頼性が得られる。
1−1.アミンアダクト粒子の合成
アミンアダクト粒子1
冷却管、等圧滴下ロート、攪拌装置を備えた3000mLの3口セパラブルフラスコに、1−ブタノールとトルエンを1/1(wt/wt)で混合した溶液824.2gに2−メチルイミダゾール288gを加え、撹拌しながらオイルバスで80℃に加熱して2−メチルイミダゾールを溶解させた。次いで、1−ブタノールとトルエンを1/1(wt/wt)で混合した混合溶媒300gにビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量173g/eq,加水分解塩素量0.01重量%)946gを溶解させた溶液を等圧滴下ロートを用いて90分間で滴下した。滴下終了後、80℃で5時間加熱した。その後、180℃まで昇温し、装置内を最終的に圧力が10mmHg以下になるまで減圧した。圧力が10mmHg以下になってから、さらに2時間減圧下での加熱により溶媒を留去して、暗赤褐色の粘調液体を得た。この粘調液体を室温まで冷却して暗赤褐色の固体状アミンアダクトを得た。このアミンアダクトをジェットミルで粉砕し、平均粒子径1.96μmのアミンアダクト粒子1を得た。
ビスフェノールA型エポキシ樹脂をビスフェノールF型エポキシ樹脂(エポキシ当量160g/eq,加水分解塩素量0.007重量%)874gに変更したこと以外はアミンアダクト粒子1と同様の方法で、平均粒子径1.88μmのアミンアダクト粒子2を得た。
マイクロカプセル型潜在性硬化剤1
冷却管、熱電対、撹拌装置を備えた500mLの3口セパラブルフラスコにアミンアダクト粒子1を45.0gとシクロヘキサン171.0gを加え、40℃に加熱した後、水1.2gを加えた。10分間攪拌した後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート3.0gを加えて40℃で2時間反応させた。次いで50℃に昇温して6時間反応させた。反応終了後、分散液をろ過し、回収された粉末を50℃に加熱したシクロヘキサンで洗浄した。得られた粉末から10mmHg以下の圧力で24時間の減圧乾燥により溶媒を除去して、マイクロカプセル型潜在性硬化剤1を得た。
アミンアダクト粒子1に代えてアミンアダクト粒子2を用いたことの他は実施例1と同様にして、マイクロカプセル型潜在性硬化剤2を得た。
冷却管、熱電対、攪拌装置を備えた500mLの3口セパラブルフラスコにトルエン146.3gと4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート2.5gを加え、オイルバスで50℃に加熱した。次いでマイクロカプセル型潜在性硬化剤(F)1を15.0g加え、50℃で3時間反応させた。反応終了後、分散液をろ過し、回収された粉末を50℃に加熱したトルエンで洗浄した。得られた粉末から10mmHg以下の圧力で24時間の減圧乾燥により溶媒を除去して、マイクロカプセル型潜在性硬化剤3を得た。
冷却管、熱電対、攪拌装置を備えた500mLの3口セパラブルフラスコにアミンアダクト粒子1を45.0gとシクロヘキサン171.0gを加え、40℃に加熱した。次いで、トリレンジイソシアネート2.0gを加え40℃で2時間加熱した。さらに50℃に昇温して、エチレングリコールを3.0gを6時間かけて加えた。反応終了後、分散液をろ過し、回収された粉末を50℃に加熱したシクロヘキサンで洗浄した。得られた粉末から10mmHg以下の圧力で24時間の減圧乾燥により溶媒を除去して、マイクロカプセル型潜在性硬化剤4を得た。
冷却管、熱電対、撹拌装置を備えた500mLの3口セパラブルフラスコにアミンアダクト粒子1を45.0gとシクロヘキサン171.0gを加え、40℃に加熱した後、水1.2gを加えた。10分間攪拌した後、ポリメリックMDI(日本ポリウレタン社製、商品名:ミリオネートMR−200)3.0gを加えて40℃で2時間反応させた。次いで50℃に昇温して6時間反応させた。反応終了後、分散液をろ過し、回収された粉末を50℃に加熱したシクロヘキサンで洗浄した。得られた粉末から10mmHg以下の圧力で24時間の減圧乾燥により溶媒を除去して、マイクロカプセル型潜在性硬化剤6を得た。
実施例1〜3
マイクロカプセル型潜在性硬化剤1、2又は3を33gと、ビスフェノールF型エポキシ樹脂(エポキシ当量160g/eq,加水分解塩素量0.007重量%)67gを配合し、実施例1〜3の一液性エポキシ樹脂組成物を得た。
マイクロカプセル型潜在性硬化剤4を33gと、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量173g/eq,加水分解塩素量0.01重量%)67gを配合し、一液性エポキシ樹脂組成物を得た。
マイクロカプセル型潜在性硬化剤3を45gと、ビスフェノールF型エポキシ樹脂(エポキシ当量160g/eq,加水分解塩素量0.007重量%)55gを配合し、一液性エポキシ樹脂組成物を得た。
マイクロカプセル型潜在性硬化剤3を35gと、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量160g/eq,加水分解塩素量0.007重量%)25g、レゾルシンジグリシジルエーテル(エポキシ当量117g/eq,加水分解塩素量 0.7重量%)40gを配合し、一液性エポキシ樹脂組成物を得た。
マイクロカプセル型潜在性硬化剤1を33g、冷却管、熱電対、攪拌装置を備えた3口セパラブルフラスコに加え、ビスフェノールF型エポキシ樹脂(エポキシ当量160g/eq,加水分解塩素量0.007重量%)を67g加え、50℃で24時間撹拌し、一液性エポキシ樹脂組成物を得た。
マイクロカプセル型潜在性硬化剤1の代わりに、マイクロカプセル型潜在性硬化剤2を用いた以外は、実施例7と同様にして、一液性エポキシ樹脂組成物を得た。
実施例1〜8の一液性エポキシ樹脂組成物の硬化特性及び貯蔵安定性と、アミンアダクト粒子1、2の平均粒径を以下の方法により評価した。結果を表1にまとめて示す。
一液性エポキシ樹脂組成物について、Perkin−Elmer社製DSC7示差熱量計を用い、昇温速度10℃/min、測定温度範囲30℃〜300℃、窒素雰囲気で効果特性を測定した。硬化発熱に由来するピークの極大点の温度が115℃未満ならば「AA」、115℃以上120℃未満ならば「A」、120℃以上130℃未満なら「B」、130℃以上なら「C」と判定した。硬化発熱に由来するピークの極大点の温度が低いほど、樹脂組成物が優れた低温硬化性を有することを意味する。
一液性エポキシ樹脂組成物に、同重量のビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量173g/eq,加水分解塩素量0.01重量%)を加え、40℃恒温槽中で保管した。初期及び30日後における一液性エポキシ樹脂組成物の25℃での粘度をE型粘度計を用いて測定した。30日後の初期からの粘度増加率により貯蔵安定性を判断した。粘度測定は、3°(角度)のコーンを用い、粘度が3〜40Pa・sのときは10rpm、粘度が40〜200Pa・sのときは2.5rpm、200〜1000Pa・sのときは0.5rpmの回転数で行った。30日後の粘度増加率が25%以下であれば「AA」、50%以下であれば「A」、100%未満であれば「B」、100%以上であれば「C」と判定した。
アミンアダクト粒子の平均粒径は、Malvern社製レーザー回折式粒度分布測定装置(マスターサイザー2000:乾式測定ユニットScirocco2000)を用いて、3回測定した。このときの50%径(メディアン径)の平均値を平均粒径とした。
冷却管、熱電対、撹拌装置を備えた3口セパラブルフラスコにアミンアダクト粒子1を45.0gとシクロヘキサン171.0gを加え、40℃に加熱した後、10分間攪拌た。その後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート3.0gを加えて40℃で2時間反応させた。次いで50℃に昇温して6時間反応させた。反応終了後、分散液をろ過し、回収された粉末を50℃に加熱したシクロヘキサンで洗浄した。得られた粉末から10mmHg以下の圧力で24時間の減圧乾燥により溶媒を除去して、マイクロカプセル型潜在性硬化剤5を得た。
マイクロカプセル型潜在性硬化剤5を33gと、ビスフェノールF型エポキシ樹脂(エポキシ当量160g/eq,加水分解塩素量0.007重量%)67gを配合し、一液性エポキシ樹脂組成物を得た。
冷却管、熱電対、撹拌装置を備えた3口セパラブルフラスコにアミンアダクト粒子1を45gとビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量173g/eq,加水分解塩素量0.01重量%)55gを加え、40℃に加熱した後、水0.5gを加えた。10分間攪拌した後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート4.0gを加えて40℃で2時間加熱した。次いで50℃に昇温して6時間加熱したところ、フラスコ中で硬化反応が進行し、一液性エポキシ樹脂組成物が得られなかった。
冷却管、熱電対、撹拌装置を備えた3口セパラブルフラスコにアミンアダクト粒子1を33gとビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量173g/eq,加水分解塩素量 0.01重量%)67gを加え、40℃に加熱した後、水0.5gを加えた。10分間攪拌した後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート4.0gを加えて40℃で2時間加熱した。次いで50℃に昇温して6時間加熱し、一液性エポキシ樹脂組成物を得た。
実施例1、3と比較例1のエポキシ樹脂組成物について、マイクロカプセル型潜在性硬化剤の合成から樹脂組成物の調製まで同様の実験を5回繰り返し、初期粘度のばらつきを検討した。実施例1の一液性エポキシ樹脂組成物では、初期粘度の最大値を最小値で割った値は1.3であり、最小粘度値を1としたとの標準偏差は0.012とばらつきが少なく良好であった。実施例3の一液性エポキシ組成物では、初期粘度の最大値を最小値で割った値は1.2であり、最小粘度値を1としたときの標準偏差は0.007とばらつきが少なく良好であった。一方、比較例3の一液性エポキシ樹脂組成物では、初期粘度の最大値を最小値で割った値は3.6であり、最小粘度値を1としたときの標準偏差は0.78とばらつきが大きかった。
マイクロカプセル型潜在性硬化剤1を30gと、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量173g/eq.,加水分解性塩素量0.01質量%)50gとビスフェノールF型エポキシ樹脂(エポキシ当量160g/eq.,加水分解塩素量0.007質量%)20gを配合し、実施例9の一液性エポキシ樹脂組成物を得た。
マイクロカプセル型潜在性硬化剤3又は6を30gと、ビスフェノールF型エポキシ樹脂(エポキシ当量160g/eq,加水分解塩素量0.007質量%)50gとビスフェノールA型エポキシ樹脂エポキシ当量173g/eq.,加水分解性塩素量0.01質量%)20gを配合し、実施例10、11の一液性エポキシ樹脂組成物を得た。
冷却管、熱電対、撹拌装置を備えた3口セパラブルフラスコにアミンアダクト粒子1を30gとビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量173g/eq.,加水分解性塩素量0.01質量%)50gとビスフェノールF型エポキシ樹脂(エポキシ当量160g/eq,加水分解塩素量0.007質量%)20gを加え、40℃に加熱した後、水0.5gを加えた。10分間攪拌した後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート3.0gを加えて40℃で2時間加熱した。次いで50℃に昇温して6時間加熱し、一液性エポキシ樹脂組成物を得た。
冷却管、熱電対、撹拌装置を備えた3口セパラブルフラスコにアミンアダクト粒子1を30gとビスフェノールF型エポキシ樹脂(エポキシ当量160g/eq,加水分解塩素量0.007質量%)50gとビスフェノールA型エポキシ樹脂エポキシ当量173g/eq.,加水分解性塩素量0.01質量%)20gを加え、40℃に加熱した後、水0.5gを加えた。10分間攪拌した後、ポリメリックMDI(日本ポリウレタン社製、商品名:ミリオネートMR−200)3.0gを加えて40℃で2時間加熱した。次いで50℃に昇温して6時間加熱し、一液性エポキシ樹脂組成物を得た。
2−1.アミンアダクト粒子の合成
アミンアダクト粒子3
冷却管、等圧滴下ロート、攪拌装置を備えた3000mLの3口セパラブルフラスコに、1−ブタノールとトルエンを1/1(wt/wt)で混合した溶液824.2gに2−メチルイミダゾール336.4gを加え、撹拌しながらオイルバスで80℃に加熱して2−メチルイミダゾールを溶解させた。次いで、1−ブタノールとトルエン1/1(wt/wt)溶液300gにビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量173g/eq、加水分解塩素量 0.01質量%)945.8g溶解させた溶液を、等圧滴下ロートを用いて90分間かけて滴下した。滴下終了後、80℃で5時間加熱した。その後、180℃まで昇温し、装置内を最終的に圧力が10mmHg以下なるまで減圧した。溶媒を留去した。圧力が10mmHg以下になってから、さらに2時間減圧下での加熱により溶媒を留去して、暗赤褐色の粘調液体を得た。この粘調液体を室温まで冷却して暗赤褐色の固体状アミンアダクトを得た。このアミンアダクトをジェットミルで粉砕し、平均粒子径2.50μmのアミンアダクト粒子3を得た。
ビスフェノールA型エポキシ樹脂をビスフェノールF型エポキシ樹脂(エポキシ当量160g/eq,加水分解塩素量0.007質量%)874gに変更した以外はアミンアダクト粒子1と同様の方法で、平均粒子径3.14μmのアミンアダクト粒子4を得た。
マイクロカプセル型潜在性硬化剤7
冷却管、熱電対、撹拌装置を備えた3口セパラブルフラスコにアミンアダクト粒子3を45.0gとシクロヘキサン171.0gを加え、40℃に加熱した後、水1.1gを加えた。10分間攪拌した後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート6.0gを加えて40℃で2時間反応させた。次いで50℃に昇温して6時間反応させた。反応終了後、分散液をろ過し、回収された粉末を50℃に加熱したシクロヘキサンで洗浄した。得られた粉末から10mmHg以下の圧力で24時間の減圧乾燥により溶媒を除去して、粉末状のマイクロカプセル型潜在性硬化剤7を得た。得られたマイクロカプセル型潜在性硬化剤7のうちカプセルの割合は14質量%であった。
冷却管、熱電対、攪拌装置を備えた500mLの3口セパラブルフラスコにアミンアダクト粒子3を45.0gとシクロヘキサン171.0gを加え、40℃に加熱した後、水1.1gを加えた。次いで、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート3.0gを加えて40℃で2時間反応させた。さらに50℃に昇温して6時間反応させた。反応終了後、分散液をろ過し、回収された粉末をトルエンで洗浄した。得られた粉末から10mmHg以下の圧力で24時間の減圧乾燥により溶媒を除去して、粉末状のマイクロカプセル型潜在性硬化剤8を得た。得られたマイクロカプセル型潜在性硬化剤8のうちカプセルの割合は9質量%であった。
冷却管、熱電対、撹拌装置を備えた3口セパラブルフラスコにアミンアダクト粒子4を45.0gとシクロヘキサン171.0gを加え、40℃に加熱した後、水1.1gを加えた。10分間攪拌した後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート6.0gを加えて40℃で2時間反応させた。次いで50℃に昇温して6時間反応させた。反応終了後、分散液をろ過し、回収された粉末を50℃に加熱したシクロヘキサンで洗浄した。得られた粉末から10mmHg以下の圧力で24時間の減圧乾燥により溶媒を除去して、粉末状のマイクロカプセル型潜在性硬化剤9を得た。得られたマイクロカプセル型潜在性硬化剤9のうちカプセルの割合は15質量%であった。
冷却管、熱電対、攪拌装置を備えた500mLの3口セパラブルフラスコにトルエン146.3gと4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート3.7gを加え、オイルバスで50℃に加熱した。次いでマイクロカプセル型潜在性硬化剤7を15.0g加え、50℃で3時間反応させた。反応終了後、分散液をろ過し、回収された粉末を50℃に加熱したトルエンで洗浄した。得られた粉末を10mmHg以下の圧力で24時間の減圧乾燥により溶媒を除去して、粉末状のマイクロカプセル型潜在性硬化剤10を得た。得られたマイクロカプセル型潜在性硬化剤10のうちカプセルの割合は45質量%であった。
冷却管、熱電対、攪拌装置を備えた500mLの3口セパラブルフラスコにトルエン146.3gと4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート1.8gを加え、オイルバスで50℃に加熱した。次いでマイクロカプセル型潜在性硬化剤7を15.0g加え、50℃で3時間反応させた。反応終了後、分散液をろ過し、回収された粉末を50℃に加熱したトルエンで洗浄した。得られた粉末から10mmHg以下の圧力で24時間の減圧乾燥により溶媒を除去して、粉末状のマイクロカプセル型潜在性硬化剤11を得た。得られたマイクロカプセル型潜在性硬化剤11のカプセルの割合は28質量%であった。
実施例12〜16
マイクロカプセル型潜在性硬化剤7〜11をそれぞれ33gと、ビスフェノールF型エポキシ樹脂(エポキシ当量160g/eq,加水分解塩素量0.007質量%)67gとを配合し、実施例12〜16の一液性エポキシ樹脂組成物を得た。
マイクロカプセル型潜在性硬化剤10を33gと、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量173g/eq,加水分解塩素量0.01質量%)67gとを配合し、実施例17の一液性エポキシ樹脂組成物を得た。
マイクロカプセル型潜在性硬化剤10を33gと、ナフタレン型エポキシ樹脂(エポキシ当量142g/eq、加水分解塩素量0.017質量%)を67gとを配合し、実施例18の一液性エポキシ樹脂組成物を得た。
マイクロカプセル型潜在性硬化剤10を35gと、ビスフェノールF型エポキシ樹脂(エポキシ当量160g/eq,加水分解塩素量0.007質量%)を25gと、レゾルシンジグリシジルエーテル(エポキシ当量117g/eq,加水分解塩素量0.7質量%)を40gとを配合して、実施例19の一液性エポキシ樹脂組成物を得た。
マイクロカプセル型潜在性硬化剤12の合成
冷却管、熱電対、撹拌装置を備えた3口セパラブルフラスコにアミンアダクト粒子3を45.0gとシクロヘキサン171.0gを加え、40℃に加熱した後、10分間攪拌した。その後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート1.0gを加えて40℃で2時間反応させた。次いで50℃に昇温して6時間反応させた。反応終了後、分散液をろ過し、回収された粉末を50℃に加熱したシクロヘキサンで洗浄した。得られた粉末から10mmHg以下の圧力で24時間の減圧乾燥により溶媒を除去して、マイクロカプセル型潜在性硬化剤12を得た。得られたマイクロカプセル型潜在性硬化剤12のカプセルの割合は3質量%であった。
マイクロカプセル型潜在性硬化剤12を33gと、ビスフェノールF型エポキシ樹脂(エポキシ当量160g/eq,加水分解塩素量0.007質量%)67gとを配合し、比較例6の一液性エポキシ樹脂組成物を得た。
冷却管、熱電対、撹拌装置を備えた3口セパラブルフラスコにアミンアダクト粒子3を45gとビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量173g/eq,加水分解塩素量0.01質量%)55gを加え、40℃に加熱した後、水0.5gを加えた。10分間攪拌した後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート4.0gを加えて40℃で2時間加熱した。次いで50℃に昇温して6時間加熱したところ、フラスコ中で硬化反応が進行し、一液性エポキシ樹脂組成物が得られなかった。
冷却管、熱電対、撹拌装置を備えた3口セパラブルフラスコにアミンアダクト粒子3を45gとビスフェノールF型エポキシ樹脂(エポキシ当量160g/eq,加水分解塩素量 0.007質量%)55gを加えたところ、フラスコ中で硬化反応が進行し、一液性エポキシ樹脂組成物が得られなかった。
実施例及び比較例の一液性エポキシ樹脂組成物の硬化特性及び貯蔵安定性と、アミンアダクト粒子3、4の平均粒径を以下の方法により評価した。結果を表3にまとめて示す。
一液性エポキシ樹脂組成物について、Perkin−Elmer社製DSC7示差熱量計を用い、昇温速度10℃/min、測定温度範囲30℃〜300℃、窒素雰囲気で硬化特性を測定した。硬化発熱に由来するピークの極大点の温度が110℃未満ならば「AA」、110℃以上125℃未満ならば「A」、125℃以上135℃未満ならば「B」、135℃以上ならば「C」と判定した。
検討1の場合と同様の測定条件及び基準にしたがって、エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性とアミンアダクト粒子の平均粒径を測定した。
マイクロカプセル型潜在性硬化剤に充分量のメタノールを加えて調製した分散液を、室温で6時間攪拌することにより、マイクロカプセル型潜在性硬化剤のうちアミンアダクト粒子に由来する部分をメタノールに溶解させた。分散液をろ過し、ろ過物を50℃以下の温度で乾燥して、メタノールを完全に除去した。乾燥後のろ過物の重量を計量した。ろ過物の重量のマイクロカプセル型エポキシ樹脂用硬化剤全体重量に対する割合をカプセルの割合とみなした。
溶媒としてトルエン/酢酸エチル=1/1(wt/wt)を用い、一液性エポキシ樹脂組成物/溶媒=15g/3.5gの混合物を40℃の水浴中で保持し、そのときの混合物の粘度変化を観察した。流動性が無くなった時間が0〜3時間であれば「C」、3〜6時間であれば「B」、6〜10時間であれば「A」、10時間以上であれば「AA」と判定した。
実施例及び比較例の評価結果を下記表3にまとめて示す。表中、括弧内の数値は一液性エポキシ樹脂組成物の配合比(重量部)である。表中の略号の内容は下記の通りである。
BisA:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量173g/eq,加水分解塩素量0.01質量%)
BisF:ビスフェノールF型エポキシ樹脂(エポキシ当量160g/eq,加水分解塩素量0.007質量%)
Nap:ナフタレン型エポキシ樹脂(エポキシ当量142g/eq,加水分解塩素量0.017質量%)
Res:レゾルシン ジグリシジルエーテル(エポキシ当量117g/eq,加水分解塩素量0.7質量%)
Claims (11)
- コアに含まれるアミンアダクトとイソシアネートと活性水素基を有する化合物及び/又は水とを分散媒中で反応させることにより、前記コアを被覆するカプセルを形成させる工程と、
反応後の混合物から、コア及びカプセルを有する粉末状のマイクロカプセル型潜在性硬化剤を取り出す工程と、を備える、エポキシ樹脂用マイクロカプセル型潜在性硬化剤の製造方法。 - 未反応の前記イソシアネートや副生成物、水及び/又は前記活性水素基を有する化合物と共に前記分散媒を除去することにより、前記混合物から粉末状の前記マイクロカプセル型潜在性硬化剤を取り出す、請求項1記載のエポキシ樹脂用マイクロカプセル型潜在性硬化剤の製造方法。
- ろ過により前記分散媒を除去することにより、前記混合物から粉末状の前記マイクロカプセル型潜在性硬化剤を取り出す、請求項1又は2記載のエポキシ樹脂用マイクロカプセル型潜在性硬化剤の製造方法。
- 前記分散媒が、シクロヘキサン及び/又はヘキサンを含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂用マイクロカプセル型潜在性硬化剤の製造方法。
- 前記コアが質量比で50〜100%の前記アミンアダクトを含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂用マイクロカプセル型潜在性硬化剤の製造方法。
- 前記カプセルの割合が、当該マイクロカプセル型潜在性硬化剤の全質量を基準として5〜80質量%である、請求項1〜5のいずれか一項に記載のマイクロカプセル型潜在性硬化剤の製造方法。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の製造方法により得ることができるエポキシ樹脂用マイクロカプセル型潜在性硬化剤。
- 請求項7記載のエポキシ樹脂用マイクロカプセル型潜在性硬化剤と、エポキシ樹脂とを含有する一液性エポキシ樹脂組成物。
- 前記エポキシ樹脂用マイクロカプセル型潜在性硬化剤が、前記エポキシ樹脂中で加熱処理されたものである、請求項8記載の一液性エポキシ樹脂組成物。
- 前記エポキシ樹脂及び前記マイクカプセル型潜在性硬化剤の合計量100質量部に対して前記マイクカプセル型潜在性硬化剤5〜70質量部を含有する、請求項8記載の一液性エポキシ樹脂組成物。
- 請求項8記載の一液性エポキシ樹脂組成物を加熱により硬化して形成される硬化物。
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