JP5099250B2 - 成形体及び成形体の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明者らは、200℃以上の使用環境においても表面に亀裂発生することがない耐熱性に優れたメタクリル系材料について検討した結果、本発明を完成するに至った。
(A)メチルメタクリレートを50重量%以上含む単官能不飽和単量体と、1分子内にラジカル重合可能な二重結合を少なくとも2個有する多官能不飽和単量体を含有する単量体混合物を30〜60重量部、
(B)メチルメタクリレートを50重量%以上含む単官能不飽和単量体と1分子内にラジカル重合可能な二重結合を少なくとも2個有する多官能不飽和単量体との重合体からなる部分的に架橋した架橋樹脂粒子と、メチルメタクリレートを50重量%以上含む単官能不飽和単量体の重合体からなる架橋していない樹脂粒子とからなる樹脂粒子であって、当該樹脂粒子における前記架橋樹脂粒子の含有割合が20〜100重量%であり、当該樹脂粒子における前記架橋していない樹脂粒子の含有割合が0〜80重量%である樹脂粒子を40〜70重量部、
(C)ラジカル重合開始剤を前記成分(A)及び前記成分(B)の合計100重量部に対して0.1〜5重量部、及び
(D)フェノール性水酸基のオルソ位にターシャリーブチル基を少なくとも1つ有するヒンダードフェノール系化合物を前記成分(A)及び前記成分(B)の合計100重量部に対して0.01〜1重量部。
さらに本発明は、前記の成分(A)〜(D)を混合、熟成して成形材料とし、この成形材料を賦型、硬化する成形体の製造方法を提供するものである。
(1)成形材料の取扱性:
ポリエチレン製手袋を着用して触れた際の付着の有無を調べた。
(2)成形材料の成形性:
縦250mm×横40mmで深さ30mmの溝がある金型の溝内に38gの成形材料を入れ、温度120℃、型締め圧力80kg/cm2の条件で5分間加圧加熱して厚さ3mmの平板状の成形体を作製し、得られた成形体の外観から評価した。亀裂のない成形体が得られるものの成形性を良好とした。
(3)成形体の透明性:
前記(2)で作製した成形体について、JIS−K7105に従ってヘイズメーターにより全光線透過率、ヘイズを測定し、また色差計により黄色度(YI)を測定した。全光線透過率が高く、ヘイズが小さく、かつYIが小さいものほど、透明性に優れることを表す。
(3)成形体の耐熱性:
前記(3)で使用した成形体を200℃に加熱したオーブン内に8時間保持した後、その外観を検査して亀裂発生の有無を調べた。また、加熱後の成形体のヘイズ及びYIを測定して、加熱前後の成形体のヘイズの増加量(Δヘイズ)及びYIの増加量(ΔYI)を求め、これらの増加量の大小からも、成形体の耐熱性を評価した。Δヘイズ、ΔYIが小さいものほど、耐熱性に優れることを表す。
500mlのポリカップにメチルメタクリレート14重量部、エチレングリコールジメタクリレート(商品名“NKエステル1G”、新中村化学製)36重量部、メチルメタクリレート99.8重量%とエチレングリコールジメタクリレート0.2重量%とからなる単量体混合物を懸濁重合して得られた、粒子径4μmの架橋樹脂粒子50重量部、t−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.29重量部及び2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール(商品名“スミライザーBHT”、住友化学工業製)0.05重量部を入れ、撹拌、混合してスラリー状の樹脂組成物を得た。
実施例1において、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノールに代えて表1に示す化合物B、C又はDを用いた以外は同じ操作を行った。これらの結果を表1に示す。
*2 化合物B:テトラキス-〔メチレン-3-(3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン(商品名“スミライザーBP-101”、住友化学工業製)
*3 化合物C:n-オクタデシル-3-(3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(商品名“スミライザーBP-76”、住友化学工業製)
*4 化合物D:トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート(商品名“G3114”、グッドリッチ製)
実施例1において、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノールに代えて表2に示す化合物E又はFを用いた以外は同じ操作を行った。これらの結果を表2に示す。
*6 化合物F:ペンタエリスリチルテトラキス(3-ラウリルチオプロピオネート)(商品名“スミライザーTP-D”、住友化学工業製)
Claims (8)
- 次の成分(A)〜(D)を含有してなる樹脂組成物を硬化してなる成形体。
(A)メチルメタクリレートを50重量%以上含む単官能不飽和単量体と、1分子内にラジカル重合可能な二重結合を少なくとも2個有する多官能不飽和単量体を含有する単量体混合物を30〜60重量部、
(B)メチルメタクリレートを50重量%以上含む単官能不飽和単量体と1分子内にラジカル重合可能な二重結合を少なくとも2個有する多官能不飽和単量体との重合体からなる部分的に架橋した架橋樹脂粒子と、メチルメタクリレートを50重量%以上含む単官能不飽和単量体の重合体からなる架橋していない樹脂粒子とからなる樹脂粒子であって、当該樹脂粒子における前記架橋樹脂粒子の含有割合が20〜100重量%であり、当該樹脂粒子における前記架橋していない樹脂粒子の含有割合が0〜80重量%である樹脂粒子を40〜70重量部、
(C)ラジカル重合開始剤を前記成分(A)及び前記成分(B)の合計100重量部に対して0.1〜5重量部、及び
(D)フェノール性水酸基のオルソ位にターシャリーブチル基を少なくとも1つ有するヒンダードフェノール系化合物を前記成分(A)及び前記成分(B)の合計100重量部に対して0.01〜1重量部。 - 成分(A)の単量体混合物が、前記単官能不飽和単量体20〜90重量%と、前記多官能不飽和単量体10〜80重量%とからなる請求項1に記載の成形体。
- ラジカル重合開始剤が、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)、2,2'−アゾビス(2−メチルプロパン)、2−シアノ−2−プロピラゾホルムアミド、ジメチル2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、2,2'−アゾビス(2−メチル−ブチロニトリル)、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシアセテート、ジ−t−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−t−ブチルパーオキシアゼレート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルへキサノエート、t−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシアリルカーボネート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、1,1−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキサン、1,1−ジ−t−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン及び1,1−ジ−t−ヘキシルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項1または2に記載の成形体。
- 成分(B)における架橋樹脂粒子と架橋していない樹脂粒子とからなる前記樹脂粒子の粒子径が1〜100μmである請求項1〜3のいずれか1項に記載の成形体。
- ヒンダードフェノール系化合物が、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、2,6−ジ−t−ブチルフェノール、2,4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール、t−ブチルヒドロキシアニソール、n−オクタデシル−3−(3',5'−ジ−t−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2'−メチレンビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4'−チオビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、テトラキス−〔メチレン−3−(3',5'−ジ−t−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、及び3,9−ビス[2−〔3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕−1,1−ジメチルエチル]2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5・5〕ウンデカンから選ばれる請求項1〜4のいずれか1項に記載の成形体。
- ヒンダードフェノール系化合物がトリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレートである請求項1〜4のいずれか1項に記載の成形体。
- 請求項1記載の成分(A)〜(D)を混合、熟成して成形材料とした後、この成形材料を賦型、硬化する成形体の製造方法。
- 硬化が、80〜200℃の範囲に加熱することにより行われる請求項7に記載の製造方法。
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