JP5091652B2 - Run flat tire - Google Patents
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本発明は、軽量化を達成しながらタイヤの諸性能を向上させるランフラットタイヤに関する。 The present invention relates to a run flat tire that improves various performances of a tire while achieving weight reduction.
例えば、パンク等によりタイヤ内の空気が抜けたデフレート状態においても比較的長距離を走行しうるランフラットタイヤとして、サイドウォール部に、断面三日月状のサイド補強ゴム層を設けた所謂サイド補強タイプのものが知られている（例えば特許文献１など参照）。 For example, as a run-flat tire that can run relatively long distances even in a deflated state in which the air in the tire has escaped due to puncture or the like, a so-called side-reinforcement type in which a side reinforcing rubber layer having a crescent-shaped cross section is provided on the sidewall. (For example, see Patent Document 1).
特許文献１に記載のタイプのタイヤでは、荷重支持能力をより高めるために、複数枚のカーカスプライを採用するとともに、ランフラット走行時のタイヤ温度が、インフレート状態での通常走行時に比して著しく高くなることから、ランフラット耐久性の確保の観点から、カーカスコードとして耐熱性に優れるレーヨン繊維コードが使用されている。
In the type of tire described in
また、近年、タイヤにおいては、とくに高速走行時の制動性能などの操縦安定性や乗り心地性能の向上がますます強く要求されている。 In recent years, tires are increasingly required to improve steering stability and riding comfort performance such as braking performance at high speeds.
繊維コード被覆用ゴム組成物において、操縦安定性を向上させる方法としては、複素弾性率（Ｅ*）を向上させ、剛性を向上させる手法が知られている。具体的には、フェノール樹脂を配合する方法が知られている。しかし、ゴム組成物の転がり抵抗（ｔａｎδ）が増大してしまうという問題があった。 As a method for improving steering stability in a rubber composition for covering a fiber cord, a method for improving a complex elastic modulus (E * ) and improving rigidity is known. Specifically, a method of blending a phenol resin is known. However, there is a problem that the rolling resistance (tan δ) of the rubber composition increases.
Ｅ*を向上させ、ｔａｎδを低減させる手法としては、レゾルシン縮合物や変性レゾルシン縮合物などを、ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル（ＨＭＭＰＭＥ）の部分縮合物やヘキサメトキシメチロールメラミン（ＨＭＭＭ）の部分縮合物で架橋する方法が一般的に知られている。しかし、その場合、ゴム組成物の作製工程中、シートやトッピング加工時に架橋が開始してしまい、ゴム粘度が増大するため、加工性が悪化してしまう。 Methods for improving E * and reducing tan δ include resorcin condensates and modified resorcin condensates, such as hexamethylol melamine pentamethyl ether (HMMPME) partial condensate and hexamethoxymethylol melamine (HMMM) partial condensate. The method of cross-linking with is generally known. However, in that case, during the production process of the rubber composition, crosslinking starts at the time of the sheet or topping process, and the rubber viscosity increases, so that the workability deteriorates.
また、Ｅ*を向上させ、ｔａｎδを低減させる手法としては、他にも、硫黄を高配合する手法や、加硫促進剤を高配合する手法なども知られている。しかし、走行時に自然効果が顕著となり、耐久性が悪化してしまう。 In addition, as a technique for improving E * and reducing tan δ, a technique for highly blending sulfur and a technique for blending a vulcanization accelerator at high levels are also known. However, a natural effect becomes remarkable at the time of driving | running | working and durability will deteriorate.
さらに、近年、低燃費性に優れる低燃費タイヤが求められており、トレッドやサイドウォールなどを改良して低燃費化する技術が盛んに開発されている。 Furthermore, in recent years, fuel-efficient tires with excellent fuel efficiency have been demanded, and techniques for improving fuel efficiency by improving treads and sidewalls have been actively developed.
しかし、トレッドやサイドウォールなどの大型部材の低燃費化が進行するにともない、結果として、コードトッピングゴムの燃費への寄与率が大きくなっている。 However, as fuel efficiency of large-sized members such as treads and sidewalls progresses, as a result, the contribution rate of cord topping rubber to fuel efficiency increases.
ＦＥＭ解析などにより、コードトッピングゴムの燃費を低減するためには、ｔａｎδを低減するのが有効であることが判明しつつあるが、コードトッピングゴムにおいて、ｔａｎδを低減するための有効な技術が存在しない。 It has become clear that reducing tan δ is effective for reducing the fuel consumption of cord topping rubber by FEM analysis, etc., but there is an effective technique for reducing tan δ in cord topping rubber do not do.
ｔａｎδを低減する方法としては、カーボンブラックの配合量を減らす方法や、オイルの配合量を増やす方法などが存在する。しかし、カーボンブラックの配合量を減らした場合、破断特性の低下を引き起こし、オイルの配合量を増やした場合、破断特性が低下するだけでなく、サイドウォールやインナーライナー、クッションゴムなどの隣接する部材へオイルが移行し、耐久性も悪化する。 As a method for reducing tan δ, there are a method for reducing the blending amount of carbon black, a method for increasing the blending amount of oil, and the like. However, if the blending amount of carbon black is reduced, the breaking characteristics will be lowered, and if the blending amount of oil is increased, not only the breaking characteristics will be degraded, but also adjacent members such as sidewalls, inner liners, cushion rubbers, etc. The oil moves and the durability deteriorates.
特許文献２には、繊維コードとの接着性を向上させ、さらに優れた破断特性を示すカーカス繊維コード被覆用ゴム組成物およびそれにより被覆されたカーカス繊維コードを提供する目的で、硫黄、クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物および変性レゾルシン縮合物よりなる群から選ばれる１種以上の化合物、ならびにヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物またはヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物を特定量含有させたーカス繊維コード被覆用ゴム組成物およびそれにより被覆されたカーカス繊維コードが開示されている。
In
しかし、デフレート状態でのランフラット耐久試験（ＲＦ耐久試験）では、コード被覆用ゴムを改良するだけでは十分なＲＦ耐久性が得られず、いまだ改善の余地がある。 However, in the run-flat durability test (RF durability test) in the deflate state, sufficient RF durability cannot be obtained simply by improving the cord coating rubber, and there is still room for improvement.
近年のランフラット走行における高速化、長距離化の傾向から、ランフラット耐久性や操縦安定性のさらなる向上が強く望まれている。 Due to the recent trend toward higher speed and longer distance in run flat travel, further improvements in run flat durability and steering stability are strongly desired.
そこで本発明は、レーヨン繊維コードに比して耐熱性に優れ、かつ高弾性であるアラミド繊維コードをカーカスコードに使用することを基本として、ランフラットタイヤにおいては、軽量化を図りつつランフラット走行時における操縦安定性と耐久性とを高め、ランフラット走行における高速化、長距離化を達成しうるランフラットタイヤを提供することを目的としている。 Therefore, the present invention is based on the use of an aramid fiber cord, which is superior in heat resistance and high elasticity as compared with a rayon fiber cord, for a carcass cord. An object of the present invention is to provide a run-flat tire capable of improving the steering stability and durability at the time and achieving high speed and long distance in run-flat running.
前記目的を達成するために、本願請求項１の発明にかかるランフラットタイヤは、
トレッド部からサイドウォール部をへてビード部のビードコアに至るカーカスと、トレッド部の内方かつ前記カーカスの半径方向外側に配されるベルト層と、サイドウォール部かつ前記カーカスの内側に配され最大厚さを有する中央部分から半径方向内外に厚さを減じてのびる断面三日月状のサイド補強ゴム層とを具えるランフラットタイヤであって、
前記カーカスは、タイヤ周方向に対して７０〜９０°の角度で配列したカーカスコードをトッピングゴムで被覆したカーカスプライからなるとともに、カーカスコードを被覆する前記トッピングゴムが（Ａ）天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムを含有し、さらに、ブタジエンゴム、変性ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴムおよび変性スチレンブタジエンゴムよりなる群から選ばれる少なくとも２種の合成ゴムを含有するゴム成分１００重量部に対して、（Ｂ）硫黄を２〜３．４重量部、（Ｃ）クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物および変性レゾルシン縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を１〜１０重量部、ならびに（Ｄ）ヘキサメチレンテトラミンを０．１〜３重量部含有するゴム組成物からなり、前記カーカスコードに、アラミド繊維コードを用いたことを特徴としている。
In order to achieve the object, a run flat tire according to the invention of
A carcass extending from the tread portion through the sidewall portion to the bead core of the bead portion, a belt layer disposed inward of the tread portion and radially outward of the carcass, and disposed in the sidewall portion and inside of the carcass. A run-flat tire comprising a side reinforcing rubber layer having a crescent-shaped cross section extending from a central portion having a thickness in a radially inward and outward direction,
The carcass comprises a carcass ply in which a carcass cord arranged at an angle of 70 to 90 ° with respect to the tire circumferential direction is covered with a topping rubber, and the topping rubber covering the carcass cord is (A) natural rubber and / or (B) with respect to 100 parts by weight of a rubber component containing isoprene rubber and further containing at least two kinds of synthetic rubbers selected from the group consisting of butadiene rubber, modified butadiene rubber, styrene butadiene rubber and modified
請求項２の発明では、カーカスコードを被覆する前記トッピングゴムが、さらに、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、（Ｅ）ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物またはヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物を１〜１０重量部含有するゴム組成物からなることを特徴としている。
In the invention of
請求項３の発明では、前記カーカスコードは、下撚りしたフィラメント束の２本を、上撚りにて互いに撚り合わせた２本撚り構造をなすことを特徴としている。 According to a third aspect of the present invention, the carcass cord is characterized in that it has a two-stranded structure in which two twisted filament bundles are twisted together by an upper twist.
請求項４の発明では、前記カーカスコードは、次式（１）で示す撚り係数Ｔを０．５〜０．７の範囲としたことを特徴としている。
Ｔ＝Ｎ×√｛（０．１２５×Ｄ／２）／ρ｝×１０-3 ・・・（１）
（ただし、Ｎは上撚り数（回／１０ｃｍ）、Ｄはトータル表示デシテックス（繊度）、ρはコード材料の比重である。）
According to a fourth aspect of the present invention, the carcass cord is characterized in that a twist coefficient T represented by the following formula (1) is in a range of 0.5 to 0.7.
T = N × √ {(0.125 × D / 2) / ρ} × 10 −3 (1)
(However, N is the number of twists (times / 10 cm), D is the total display decitex (fineness), and ρ is the specific gravity of the cord material.)
請求項５の発明では、前記カーカスコードは、前記撚り係数Ｔが０．６〜０．７の範囲であることを特徴としている。 In the invention of claim 5, the carcass cord is characterized in that the twist coefficient T is in a range of 0.6 to 0.7.
本発明のランフラットタイヤは、カーカスプライにおけるカーカスコードを被覆するトッピングゴムにおいて、（Ａ）所定のゴム成分、（Ｂ）硫黄、（Ｃ）クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物および変性レゾルシン縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物、（Ｄ）ヘキサメチレンテトラミン、ならびに（Ｅ）ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物またはヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物を所定量含有するゴム組成物を採用し、そして特に耐熱性に優れるアラミド繊維コードをカーカスコードとして採用している。したがって、とりわけランフラットタイヤにおいては、ランフラット走行時の温度上昇によるコード損傷を抑制できる。また、アラミド繊維コードは高弾性であり荷重支持能力を高めることができるため、プライ枚数の低減（軽量化）を図りながら、ランフラット時のタイヤ変形を軽減でき、前述の耐熱性の向上と相俟ってランフラット耐久性を高めうる。また、ランフラット走行時の操縦安定性も向上でき、ランフラット走行における高速化、長距離化を達成しうる。 The run-flat tire of the present invention is a topping rubber that covers a carcass cord in a carcass ply, and is a group consisting of (A) a predetermined rubber component, (B) sulfur, (C) a cresol resin, a resorcin condensate, and a modified resorcin condensate. A rubber composition containing a predetermined amount of at least one compound selected from: (D) hexamethylenetetramine, and (E) a partial condensate of hexamethylol melamine pentamethyl ether or a partial condensate of hexamethoxymethylol melamine. In addition, an aramid fiber cord particularly excellent in heat resistance is adopted as a carcass cord. Therefore, particularly in a run-flat tire, cord damage due to temperature rise during run-flat running can be suppressed. In addition, aramid fiber cords are highly elastic and can increase the load carrying capacity. Therefore, while reducing the number of plies (lightening), it is possible to reduce tire deformation during run-flats. As a result, run-flat durability can be improved. In addition, steering stability during run-flat running can be improved, and high speed and long distance can be achieved during run-flat running.
本発明ランフラットタイヤは、カーカスコードをトッピングゴム（カーカスコード被覆用ゴム組成物）で被覆したカーカスプライから構成されるカーカスを具える。 The run-flat tire of the present invention includes a carcass constituted by a carcass ply in which a carcass cord is covered with a topping rubber (a rubber composition for covering a carcass cord).
カーカスコードを被覆するトッピングゴムは、（Ａ）天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムを含有し、さらに、ブタジエンゴム、変性ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴムおよび変性スチレンブタジエンゴムよりなる群から選ばれる少なくとも２種の合成ゴムを含有するゴム成分、（Ｂ）硫黄、（Ｃ）クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物および変性レゾルシン縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物、ならびに（Ｄ）ヘキサメチレンテトラミンを含有するゴム組成物（カーカスコード被覆用ゴム組成物）からなる。 The topping rubber for covering the carcass cord contains (A) natural rubber and / or isoprene rubber, and at least two kinds selected from the group consisting of butadiene rubber, modified butadiene rubber, styrene butadiene rubber and modified styrene butadiene rubber. Rubber component containing synthetic rubber, (B) sulfur, (C) cresol resin, at least one compound selected from the group consisting of resorcin condensate and modified resorcin condensate, and (D) rubber containing hexamethylenetetramine It consists of a composition (rubber composition for carcass cord coating).
前記カーカスコードを被覆するトッピングゴムは、構成するゴム組成物において、さらに（Ｅ）ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物またはヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物を含有することが好ましい。 It is preferable that the topping rubber covering the carcass cord further contains (E) a partial condensate of hexamethylol melamine pentamethyl ether or a partial condensate of hexamethoxymethylol melamine in the rubber composition.
ゴム成分（Ａ）としては、天然ゴム（ＮＲ）および／またはイソプレンゴム（ＩＲ）、さらに、ブタジエンゴム（ＢＲ）、変性ブタジエンゴム（変性ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）および変性スチレンブタジエンゴム（変性ＳＢＲ）よりなる群から選ばれる少なくとも２種の合成ゴムを含有する。 The rubber component (A) includes natural rubber (NR) and / or isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), modified butadiene rubber (modified BR), styrene butadiene rubber (SBR) and modified styrene butadiene rubber ( At least two synthetic rubbers selected from the group consisting of modified SBR).
ＮＲとしては、とくに制限はなく、通常ゴム工業で使用されるものを使用することができ、具体的には、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０などがあげられる。また、ＩＲとしても、とくに制限はなく、タイヤ工業で従来から使用されるものを使用することができる。 The NR is not particularly limited, and those usually used in the rubber industry can be used. Specific examples include RSS # 3 and TSR20. Also, IR is not particularly limited, and those conventionally used in the tire industry can be used.
ゴム成分（Ａ）中のＮＲおよび／またはＩＲの含有率は４０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましい。ＮＲおよび／またはＩＲの含有率が４０重量％未満では、引張試験における破断時伸びが低下し、タイヤが走行時に、路面の凹凸や異物と接触することにより、ゴム組成物が破断する傾向がある。また、ゴム成分（Ａ）中のＮＲおよび／またはＩＲの含有率は９０重量％以下が好ましく、８０重量％以下がより好ましく、７５重量％以下がさらに好ましい。ＮＲおよび／またはＩＲの含有率が９０重量％をこえると、高温加硫時にリバージョンが生じたり、１００％シス構造がトランス構造に転移するなどポリマー構造の弱体化が生じ、破断抗力や破断時伸びなどのゴム特性が低下する傾向がある。 The content of NR and / or IR in the rubber component (A) is preferably 40% by weight or more, and more preferably 50% by weight or more. When the content of NR and / or IR is less than 40% by weight, the elongation at break in the tensile test is lowered, and the rubber composition tends to break when it comes into contact with road surface irregularities and foreign matter during running. . The content of NR and / or IR in the rubber component (A) is preferably 90% by weight or less, more preferably 80% by weight or less, and further preferably 75% by weight or less. If the content of NR and / or IR exceeds 90% by weight, reversion will occur during high temperature vulcanization, or weakening of the polymer structure will occur, such as transition of the 100% cis structure to the trans structure. Rubber properties such as elongation tend to decrease.
ＢＲとしても、とくに制限はなく、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂなどのハイシス含有量のＢＲ（ハイシスＢＲ）などを好適に使用することができる。耐亀裂成長性に優れるという点で、ゴム成分（Ａ）中のＢＲの含有率は、１０重量％以上であることが好ましく、１５重量％以上であることがより好ましい。また、破断伸びに優れ、さらに、それ以上配合しても耐亀裂成長性が飽和し、向上しないという点で、ゴム成分（Ａ）中のＢＲの含有率は、５０重量％以下であることが好ましく、４０重量％以下であることがより好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as BR, BR (High cis BR) of high cis content, such as BR130B and BR150B made from Ube Industries, Ltd., can be used conveniently. In view of excellent crack growth resistance, the BR content in the rubber component (A) is preferably 10% by weight or more, and more preferably 15% by weight or more. In addition, the content of BR in the rubber component (A) is 50% by weight or less in that the elongation at break is excellent and the crack growth resistance is saturated and does not improve even if blended more than that. Preferably, it is 40% by weight or less.
変性ＢＲとしては、リチウム開始剤により１，３−ブタジエンの重合をおこなったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性ＢＲ分子の末端がスズ−炭素結合で結合されているものが好ましい。 As the modified BR, one obtained by polymerizing 1,3-butadiene with a lithium initiator and then adding a tin compound, and further having a modified BR molecule terminally bonded by a tin-carbon bond is preferable. .
リチウム開始剤としては、アルキルリチウム、アリールリチウム、ビニルリチウム、有機スズリチウムおよび有機窒素リチウム化合物などのリチウム系化合物や、リチウム金属などがあげられる。前記リチウム開始剤を変性ＢＲの開始剤とすることで、高ビニル、低シス含有量の変性ＢＲを作製できる。 Examples of the lithium initiator include lithium compounds such as alkyl lithium, aryl lithium, vinyl lithium, organic tin lithium, and organic nitrogen lithium compounds, and lithium metal. By using the lithium initiator as a modified BR initiator, a modified BR having a high vinyl content and a low cis content can be produced.
スズ化合物としては、四塩化スズ、ブチルスズトリクロライド、ジブチルスズジクロライド、ジオクチルスズジクロライド、トリブチルスズクロライド、トリフェニルスズクロライド、ジフェニルジブチルスズ、トリフェニルスズエトキシド、ジフェニルジメチルスズ、ジトリルスズクロライド、ジフェニルスズジオクタノエート、ジビニルジエチルスズ、テトラベンジルスズ、ジブチルスズジステアレート、テトラアリルスズ、ｐ−トリブチルスズスチレンなどがあげられ、これらのスズ化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Tin compounds include tin tetrachloride, butyltin trichloride, dibutyltin dichloride, dioctyltin dichloride, tributyltin chloride, triphenyltin chloride, diphenyldibutyltin, triphenyltin ethoxide, diphenyldimethyltin, ditolyltin chloride, diphenyltin dioctano Ate, divinyldiethyltin, tetrabenzyltin, dibutyltin distearate, tetraallyltin, p-tributyltin styrene, etc. These tin compounds may be used alone or in combination of two or more. Good.
変性ＢＲ中のスズ原子の含有率は５０ｐｐｍ以上が好ましく、６０ｐｐｍ以上がより好ましい。スズ原子の含有率が５０ｐｐｍ未満では、変性ＢＲ中のカーボンブラックの分散を促進する効果が小さく、ｔａｎδが増大してしまう傾向がある。また、スズ原子の含有率は３０００ｐｐｍ以下が好ましく、２５００ｐｐｍ以下がより好ましく、２５０ｐｐｍ以下がさらに好ましい。スズ原子の含有率が３０００ｐｐｍをこえると、混練り物のまとまりが悪く、エッジが整わないため、混練り物の押出し加工性が悪化する傾向がある。 The content of tin atoms in the modified BR is preferably 50 ppm or more, and more preferably 60 ppm or more. If the tin atom content is less than 50 ppm, the effect of promoting the dispersion of carbon black in the modified BR is small, and tan δ tends to increase. The tin atom content is preferably 3000 ppm or less, more preferably 2500 ppm or less, and even more preferably 250 ppm or less. When the content of tin atoms exceeds 3000 ppm, the kneaded product is not well-organized and the edges are not aligned, so that the extrudability of the kneaded product tends to deteriorate.
変性ＢＲの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２以下が好ましく、１．５以下がより好ましい。変性ＢＲのＭｗ／Ｍｎが２をこえると、カーボンブラックの分散性が悪化し、ｔａｎδが増大してする傾向がある。 The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the modified BR is preferably 2 or less, and more preferably 1.5 or less. If the Mw / Mn of the modified BR exceeds 2, the dispersibility of the carbon black tends to deteriorate and tan δ tends to increase.
変性ＢＲのビニル結合量は５重量％以上が好ましく、７重量％以上がより好ましい。変性ＢＲのビニル結合量が５重量％未満では、変性ＢＲを重合（製造）することは困難な傾向がある。また、変性ＢＲのビニル結合量は５０重量％以下が好ましく、２０重量％以下がより好ましい。変性ＢＲのビニル結合量が５０重量％をこえると、カーボンブラックの分散性が悪化し、引張強度が低下する傾向がある。 The vinyl bond amount of the modified BR is preferably 5% by weight or more, and more preferably 7% by weight or more. If the amount of vinyl bonds in the modified BR is less than 5% by weight, it tends to be difficult to polymerize (produce) the modified BR. Further, the vinyl bond amount of the modified BR is preferably 50% by weight or less, and more preferably 20% by weight or less. When the vinyl bond content of the modified BR exceeds 50% by weight, the dispersibility of carbon black tends to deteriorate and the tensile strength tends to decrease.
ゴム成分（Ａ）中の変性ＢＲの含有率は１０重量％以上が好ましく、１５重量％以上がより好ましい。変性ＢＲの含有率が１０重量％未満では、充分な耐亀裂成長性が得られない傾向がある。また、ゴム成分（Ａ）中の変性ＢＲの含有率は５０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましく、３０重量％以下がさらに好ましい。変性ＢＲの含有率が５０重量％をこえると、変性ＢＲの含有率を上昇させても、耐亀裂成長性は飽和し、向上しないうえに、破断時伸びが低下する傾向がある。 The content of the modified BR in the rubber component (A) is preferably 10% by weight or more, and more preferably 15% by weight or more. When the content of the modified BR is less than 10% by weight, sufficient crack growth resistance tends not to be obtained. Further, the content of the modified BR in the rubber component (A) is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and further preferably 30% by weight or less. If the content of the modified BR exceeds 50% by weight, even if the content of the modified BR is increased, the crack growth resistance is saturated and does not improve, and the elongation at break tends to decrease.
以上の条件を満たす変性ＢＲとしては、たとえば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２５０Ｈなどがあげられる。 Examples of the modified BR that satisfies the above conditions include BR1250H manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
ＳＢＲとしては、とくに制限はなく、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）または溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）を使用することができる。 There is no restriction | limiting in particular as SBR, Emulsion polymerization SBR (E-SBR) or solution polymerization SBR (S-SBR) can be used.
ゴム成分（Ａ）中のＳＢＲの含有率は１０重量％以上が好ましく、１５重量％以上がより好ましい。ＳＢＲの含有率が１０重量％未満では、リバージョンを抑制する効果が充分ではない傾向がある。また、ゴム成分（Ａ）中のＳＢＲの含有率は５０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましい。ＳＢＲの含有率が５０重量％をこえると、破断強度が低下する傾向がある。 The content of SBR in the rubber component (A) is preferably 10% by weight or more, and more preferably 15% by weight or more. If the SBR content is less than 10% by weight, the effect of suppressing reversion tends to be insufficient. Further, the content of SBR in the rubber component (A) is preferably 50% by weight or less, and more preferably 40% by weight or less. When the SBR content exceeds 50% by weight, the breaking strength tends to decrease.
変性ＳＢＲは、ＪＳＲ（株）製のＨＰＲ３４０などのように、結合スチレン量の小さいものが好ましい。 The modified SBR preferably has a small amount of bound styrene, such as HPR340 manufactured by JSR Corporation.
変性ＳＢＲの結合スチレン量は、ゴム配合でのリバージョン性に優れる点から、５重量％以上が好ましく、７重量％以上がより好ましい。また、変性ＳＢＲの結合スチレン量は、低発熱性に優れる点から、３０重量％以下が好ましく、２０重量％以下がより好ましい。 The bound styrene content of the modified SBR is preferably 5% by weight or more, and more preferably 7% by weight or more, from the viewpoint of excellent reversion properties in rubber blending. The amount of bound styrene of the modified SBR is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, from the viewpoint of excellent low heat build-up.
変性ＳＢＲとしては、乳化重合変性ＳＢＲ（変性Ｅ−ＳＢＲ）と溶液重合変性ＳＢＲ（変性Ｓ−ＳＢＲ）があげられるが、シリカとポリマー鎖の結合を強め、ｔａｎδを低減させることで低燃費性を向上させることができることから、変性Ｓ−ＳＢＲが好ましい。 Examples of the modified SBR include emulsion polymerization modified SBR (modified E-SBR) and solution polymerization modified SBR (modified S-SBR). However, by enhancing the bond between silica and the polymer chain and reducing tan δ, low fuel consumption can be achieved. Modified S-SBR is preferred because it can be improved.
変性ＳＢＲとしては、スズやケイ素などでカップリングされたものが好ましく用いられる。変性ＳＢＲのカップリング方法としては、常法に従って、たとえば、変性ＳＢＲの分子鎖末端のアルカリ金属（Ｌｉなど）やアルカリ土類金属（Ｍｇなど）を、ハロゲン化スズやハロゲン化ケイ素などと反応させる方法などがあげられる。 As the modified SBR, those coupled with tin or silicon are preferably used. As a coupling method of the modified SBR, for example, an alkali metal (such as Li) or an alkaline earth metal (such as Mg) at the molecular chain end of the modified SBR is reacted with tin halide or silicon halide according to a conventional method. Methods.
変性ＳＢＲは、共役ジオレフィン単独、または共役ジオレフィンと芳香族ビニル化合物とを（共）重合して得られた（共）重合体であり、第１級アミノ基やアルコキシシリル基を有することが好ましい。 The modified SBR is a (co) polymer obtained by (co) polymerizing a conjugated diolefin alone or a conjugated diolefin and an aromatic vinyl compound, and has a primary amino group or an alkoxysilyl group. preferable.
第１級アミノ基は、重合開始末端、重合終了末端、重合体主鎖、側鎖のいずれに結合していてもよいが、重合体末端からエネルギー消失を抑制してヒステリシスロス特性を改良し得る点から、重合開始末端または重合終了末端に導入されていることが好ましい。 The primary amino group may be bonded to any of the polymerization initiation terminal, the polymerization termination terminal, the polymer main chain, and the side chain, but it can suppress the energy loss from the polymer terminal and improve the hysteresis loss characteristics. From this point, it is preferably introduced at the polymerization initiation terminal or the polymerization termination terminal.
変性ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、充分な破断特性が得られる点から、１００万以上が好ましく、１２０万以上がより好ましい。また、変性ＳＢＲのＭｗは、ゴムの粘度を調節し、混練り加工を容易にできる点から、２００万以下が好ましく、１８０万以下がより好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the modified SBR is preferably 1,000,000 or more, more preferably 1,200,000 or more, from the viewpoint that sufficient breaking characteristics can be obtained. The Mw of the modified SBR is preferably 2 million or less and more preferably 1.8 million or less from the viewpoint that the viscosity of the rubber can be adjusted to facilitate kneading.
ゴム成分（Ａ）中の変性ＳＢＲの含有率は１０重量％以上であることが好ましく、１５重量％以上であることがより好ましい。変性ＳＢＲの含有率が１０重量％未満では、リバージョン性が劣り、ｔａｎδが悪化する傾向がある。また、ゴム成分（Ａ）中の変性ＳＢＲの含有率は４０重量％以下であることが好ましく、３５重量％以下であることがより好ましい。変性ＳＢＲの含有率が４０重量％をこえると、破断強度が低下する傾向がある。 The content of the modified SBR in the rubber component (A) is preferably 10% by weight or more, and more preferably 15% by weight or more. When the content of the modified SBR is less than 10% by weight, the reversion property is inferior and tan δ tends to deteriorate. Further, the content of the modified SBR in the rubber component (A) is preferably 40% by weight or less, and more preferably 35% by weight or less. When the content of the modified SBR exceeds 40% by weight, the breaking strength tends to decrease.
ＢＲ、変性ＢＲ、ＳＢＲおよび変性ＳＢＲよりなる群から選ばれる合成ゴムのうち、ＳＢＲを含有させると、リバージョンが発生しにくく、硬度を維持することができ、ＢＲを含有させると、耐亀裂成長性に優れる。また、変性ＢＲを含有させるとカーボンブラックとの相互作用に優れ、カーボンブラックとポリマー鎖の結合を強めることができ、変性ＳＢＲはシリカとの相互作用に優れ、シリカとポリマー鎖の結合を強めることができる。本発明は、ゴム成分（Ａ）として、ＢＲ、変性ＢＲ、ＳＢＲおよび変性ＳＢＲよりなる群から選ばれる合成ゴムを少なくとも２種類含有するものであり、カーボンブラックやシリカを含む場合に低燃費性に優れる、破断強度が向上する場合もあるという点から、変性ＢＲまたは変性ＳＢＲを含有することが好ましく、変性ＢＲおよび変性ＳＢＲのいずれも含有することが好ましい。 Of the synthetic rubbers selected from the group consisting of BR, modified BR, SBR and modified SBR, when SBR is contained, reversion is unlikely to occur and the hardness can be maintained. Excellent in properties. In addition, when modified BR is contained, the interaction with carbon black is excellent, and the bond between carbon black and polymer chain can be strengthened, and the modified SBR has an excellent interaction with silica and strengthens the bond between silica and polymer chain. Can do. The present invention contains at least two types of synthetic rubbers selected from the group consisting of BR, modified BR, SBR and modified SBR as the rubber component (A). From the viewpoint that the breaking strength may be improved, it is preferable to contain modified BR or modified SBR, and it is preferable to contain both modified BR and modified SBR.
ゴム成分（Ａ）としては、前記ＮＲ、ＩＲ、ＢＲ、変性ＢＲ、ＳＢＲ、変性ＳＢＲ、以外にも、タイヤ工業で従来から使用されるアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）などの他のゴム成分を使用することもできる。 In addition to the NR, IR, BR, modified BR, SBR, and modified SBR, the rubber component (A) includes acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), and ethylene propylene conventionally used in the tire industry. Other rubber components such as diene rubber (EPDM) and styrene isoprene butadiene rubber (SIBR) can also be used.
ゴム成分（Ａ）中の他のゴム成分の含有率は、亀裂成長性や加工性を維持し、また劣化性に優れる点から、２０重量％以下が好ましく、１５重量％以下がより好ましい。なお、他のゴム成分を含有しなくてもよい。 The content of the other rubber component in the rubber component (A) is preferably 20% by weight or less, and more preferably 15% by weight or less from the viewpoint of maintaining crack growth and processability and being excellent in deterioration. In addition, it is not necessary to contain other rubber components.
硫黄（Ｂ）としては、ゴム工業において加硫時に一般的に用いられる硫黄を用いることができるが、とくに不溶性硫黄が好ましい。ここで不溶性硫黄とは、天然硫黄Ｓ8を加熱、急冷し、Ｓx（ｘ＝１０万〜３０万）となるように高分子量化した硫黄のことをいう。不溶性硫黄を用いることで、通常、硫黄をゴム加硫剤として用いた場合に生じるブルーミングを防止することができる。 As sulfur (B), sulfur generally used at the time of vulcanization in the rubber industry can be used, but insoluble sulfur is particularly preferable. Here, the insoluble sulfur refers to sulfur obtained by heating and quenching natural sulfur S 8 to increase the molecular weight so that S x (x = 100,000 to 300,000) is obtained. By using insoluble sulfur, blooming that normally occurs when sulfur is used as a rubber vulcanizing agent can be prevented.
硫黄（Ｂ）の含有量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して２重量部以上、好ましくは２．４重量部以上である。硫黄（Ｂ）の含有量が２重量部未満では、カーカス繊維コードとの接着層に充分な硫黄が供給されず、接着性が劣る。また、硫黄（Ｂ）の含有量はゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、３．４重量部以下、好ましくは３．３重量部以下、より好ましくは２．９重量部以下、さらに好ましくは２．８重量部以下である。硫黄の含有量が３．４重量部をこえると、硫黄架橋の密度が大きくなり、破断抗力および破断時伸びなどの破断特性、とくに熱酸化劣化後の破断特性が低下する。 The content of sulfur (B) is 2 parts by weight or more, preferably 2.4 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component (A). When the content of sulfur (B) is less than 2 parts by weight, sufficient sulfur is not supplied to the adhesive layer with the carcass fiber cord, resulting in poor adhesion. Further, the content of sulfur (B) is 3.4 parts by weight or less, preferably 3.3 parts by weight or less, more preferably 2.9 parts by weight or less, further preferably 100 parts by weight of the rubber component (A). Is 2.8 parts by weight or less. When the sulfur content exceeds 3.4 parts by weight, the density of sulfur crosslinking increases, and the breaking characteristics such as breaking resistance and elongation at break, particularly the breaking characteristics after thermal oxidative degradation are lowered.
本発明のゴム組成物は、クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物および変性レゾルシン縮合物よりなる群から選ばれる１種以上の化合物（Ｃ）（以下、化合物（Ｃ）とする）を含有する。 The rubber composition of the present invention contains one or more compounds (C) selected from the group consisting of a cresol resin, a resorcin condensate and a modified resorcin condensate (hereinafter referred to as compound (C)).
クレゾール樹脂としては、薬品軟化点が１００℃付近（９２〜１０７℃）であるため、常温では固体であるが、ゴム混練り時に液体であるため分散しやすく、さらに本発明で用いられるヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）との反応開始温度が１３０℃付近とタイヤ加硫温度（１４５〜１９０℃）以下で適切であるということから、下記化学式で表されるメタクレゾール樹脂を用いることが最も好ましい。 The cresol resin has a chemical softening point of around 100 ° C. (92 to 107 ° C.), so it is solid at room temperature, but is easy to disperse because it is liquid when kneaded with rubber, and further, hexamethylenetetramine used in the present invention. It is most preferable to use a metacresol resin represented by the following chemical formula because the reaction start temperature with (HMT) is appropriate at around 130 ° C. and at a tire vulcanization temperature (145 to 190 ° C.) or less.
式中のｎは、１以上が好ましく、２以上がより好ましい。また、式中のｎは、５以下が好ましい。 N in the formula is preferably 1 or more, and more preferably 2 or more. Further, n in the formula is preferably 5 or less.
このようなクレゾール樹脂としては、たとえば、住友化学（株）製のスミカノール６１０などが例示される。 Examples of such a cresol resin include SUMICANOL 610 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
レゾルシン縮合物とは、下記化学式で表される化合物をいう。 The resorcin condensate refers to a compound represented by the following chemical formula.
変性レゾルシン縮合物とは、下記化学式のように末端がレゾルシンであり、繰り返し単位がレゾルシンまたはアルキルフェノールを有する縮合物である。 The modified resorcin condensate is a condensate having a terminal resorcin and a repeating unit having resorcin or alkylphenol as shown in the following chemical formula.
化学式２および化学式３中のｎは整数である。ｎは、ゴム中への分散性が良好であるという点から２〜５が好ましい。
N in
化学式３におけるＲは、アルキル基であり、炭素数は、９以下が好ましく、８以下がより好ましい。化学式３におけるＲのアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、オクチル基などがあげられる。また、前記変性レゾルシン縮合物は、繰り返し単位としてレゾルシンとアルキルフェノールの混合であってよい。
R in
変性レゾルシン縮合物としては、たとえば、レゾルシン・アルキルフェノール・ホルマリン共重合体（住友化学工業（株）製のスミカノール６２０など）、レゾルシン・ホルマリン反応物ペナコライト樹脂（インドスペック社製の１３１９Ｓなど）などがあげられる。 Examples of the modified resorcin condensate include resorcin / alkylphenol / formalin copolymer (Sumitanol 620 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), resorcin / formalin reaction product penacolite resin (such as 1319S manufactured by India Spec). It is done.
化合物（Ｃ）の含有量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して１重量部以上、好ましくは２重量部以上、より好ましくは３重量部以上である、化合物（Ｃ）の含有量が１重量部未満では、充分な硬度が得られない。また、化合物（Ｃ）の含有量はゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは８重量部以下である。化合物（Ｃ）の含有量が１０重量部をこえると、硬度が大きくなりすぎて、耐亀裂成長性および破断時伸びが低下する。 The content of the compound (C) is 1 part by weight or more, preferably 2 parts by weight or more, more preferably 3 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component (A). If it is less than 1 part by weight, sufficient hardness cannot be obtained. The content of the compound (C) is 10 parts by weight or less, preferably 8 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component (A). When the content of the compound (C) exceeds 10 parts by weight, the hardness becomes too high, and the crack growth resistance and elongation at break decrease.
シートやトッピングの加工中に架橋が開始すると、ゴム粘度が増大し、加工性が低下してしまうため、本発明では、加工温度（９０〜１４０℃）で分解しないヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）（Ｄ）を含有することが好ましい。 In the present invention, when the crosslinking starts during the processing of the sheet or the topping, the rubber viscosity increases and the processability decreases. Therefore, in the present invention, hexamethylenetetramine (HMT) (D) that does not decompose at the processing temperature (90 to 140 ° C.) ) Is preferably contained.
ヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）（Ｄ）の含有量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して０．１重量部以上、好ましくは０．５重量部以上である。ヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）（Ｄ）の含有量が０．１重量部未満では、充分な化合物（Ｃ）の架橋形成、ひいてはゴム組成物の硬度が得られない傾向がある。また、ヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）（Ｄ）の含有量はゴム成分（Ａ）１００重量部に対して３重量部以下、好ましくは２．５重量部以下である。ヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）（Ｄ）の含有量が３重量部をこえると、熱分解時に生じるアンモニアがコードとゴムの接着層を破壊し、ゴム付きの低下が生じる。 The content of hexamethylenetetramine (HMT) (D) is 0.1 parts by weight or more, preferably 0.5 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component (A). When the content of hexamethylenetetramine (HMT) (D) is less than 0.1 parts by weight, there is a tendency that sufficient crosslinking of the compound (C) and thus the hardness of the rubber composition cannot be obtained. Further, the content of hexamethylenetetramine (HMT) (D) is 3 parts by weight or less, preferably 2.5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component (A). When the content of hexamethylenetetramine (HMT) (D) exceeds 3 parts by weight, ammonia generated during thermal decomposition destroys the adhesive layer between the cord and the rubber, resulting in a decrease in the amount of rubber.
本発明では、ヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）がホルマリンとアンモニアに分解した際のアンモニアを無害化し、コード接着性を向上させることができることから、ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル（ＨＭＭＰＭＥ）の部分縮合物またはヘキサメトキシメチロールメラミン（ＨＭＭＭ）の部分縮合物（Ｅ）（以下、化合物（Ｅ）とする）を含有してもよい。 In the present invention, when hexamethylenetetramine (HMT) is decomposed into formalin and ammonia, ammonia can be rendered harmless and the cord adhesion can be improved. Therefore, a hexamethylol melamine pentamethyl ether (HMMPME) partial condensate or hexagonal You may contain the partial condensate (E) (henceforth a compound (E)) of methoxymethylol melamine (HMMM).
ＨＭＭＰＭＥの部分縮合物とは、下記化学式で表されるものをいう。 The partial condensate of HMMPME means what is represented by the following chemical formula.
ＨＭＭＭの部分縮合物とは、下記化学式で表されるものをいう。 The partial condensate of HMMM means what is represented by the following chemical formula.
化合物（Ｅ）の含有量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して１重量部以上であることが好ましく、３重量部以上であることがより好ましい。化合物（Ｅ）の含有量が１重量部未満では、充分な硬度が得られない傾向がある。また、化合物（Ｅ）の含有量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して１０重量部以下が好ましく、６重量部以下がより好ましい。化合物（Ｅ）の含有量が１０重量部をこえると、ゴム練りやシート加工中に架橋が開始してしまい、配合ゴムの粘度が増大してしまう傾向がある。 The content of the compound (E) is preferably 1 part by weight or more and more preferably 3 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component (A). When the content of the compound (E) is less than 1 part by weight, sufficient hardness tends not to be obtained. Further, the content of the compound (E) is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 6 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component (A). When the content of the compound (E) exceeds 10 parts by weight, crosslinking starts during rubber kneading or sheet processing, and the viscosity of the compounded rubber tends to increase.
本発明のゴム組成物には、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク、アルミナなどの補強用充填剤を含むことができる。これらの補強用充填剤は、単独で配合してもよく、２種以上を併用してもよい。 The rubber composition of the present invention can contain reinforcing fillers such as carbon black, silica, calcium carbonate, aluminum hydroxide, clay, talc, and alumina. These reinforcing fillers may be blended alone or in combination of two or more.
カーボンブラックおよび／またはシリカとしては、とくに制限はなく、タイヤ工業で従来から使用されるＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦなどのグレードのカーボンブラックやシリカを使用することができる。 Carbon black and / or silica are not particularly limited, and grades of carbon black and silica such as SAF, ISAF, HAF, and FEF conventionally used in the tire industry can be used.
カーボンブラックおよび／またはシリカの含有量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して１０重量部以上が好ましく、２５重量部以上がより好ましい。カーボンブラックおよび／またはシリカの含有量が１０重量部未満では、硬度や破断強度が充分ではない傾向がある。また、カーボンブラックおよび／またはシリカの含有量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、５５重量部以下が好ましく、５０重量部以下がより好ましい。カーボンブラックおよび／またはシリカの含有量が５５重量部をこえると、発熱性が高くなる傾向がある。 The content of carbon black and / or silica is preferably 10 parts by weight or more and more preferably 25 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component (A). If the content of carbon black and / or silica is less than 10 parts by weight, the hardness and breaking strength tend to be insufficient. The content of carbon black and / or silica is preferably 55 parts by weight or less and more preferably 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component (A). When the content of carbon black and / or silica exceeds 55 parts by weight, the exothermic property tends to increase.
シリカを用いる場合には、シランカップリング剤を併用することが好ましい。 When silica is used, it is preferable to use a silane coupling agent in combination.
シランカップリング剤としては、とくに制限はなく、タイヤ工業で従来からゴム組成物中にシリカとともに配合されているものであれば使用することができ、具体的には、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス(２−トリメトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス(２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス(２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス(４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられ、これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）−テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドなどが好適に用いられる。 The silane coupling agent is not particularly limited, and any silane coupling agent that has been conventionally blended with silica in a rubber composition in the tire industry can be used. Specifically, bis (3-triethoxysilyl) can be used. Propyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) Tetrasulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) trisulfide Bis (3-trimethoxysilyl Propyl) trisulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) disulfide Bis (4-triethoxysilylbutyl) disulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) disulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) disulfide, 3-trimethoxysilyl Propyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide 2-trimethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazolyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl Sulfide type such as methacrylate monosulfide, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, etc. Mercapto, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane and other vinyl, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimeth Amino, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyl, such as silane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane Glycidoxy type such as trimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, nitro type such as 3-nitropropyltrimethoxysilane, 3-nitropropyltriethoxysilane, 3 -Chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, 2-chloroethyltriethoxysilane, and other chloro-based ones. These silane coupling agents can be used alone. 2 or more types It may be used in combination. Of these, bis- (3-triethoxysilylpropyl) -tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide and the like are preferably used.
シランカップリング剤を配合する場合、シランカップリング剤の含有量は、加工性および発熱性に優れる点から、シリカ１００重量部に対して６重量部以上が好ましく、８重量部以上がより好ましい。また、シランカップリング剤の含有量は、シランカップリング剤を過剰に配合すると、余剰カップリング剤が硫黄を放出し、ゴムを過剰に架橋するため破断強度が低下し、また、コストも高くなる点から、シリカ１００重量部に対して１２重量部以下が好ましく、１０重量部以下がより好ましい。 When the silane coupling agent is blended, the content of the silane coupling agent is preferably 6 parts by weight or more and more preferably 8 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of silica from the viewpoint of excellent processability and heat build-up. The content of the silane coupling agent is such that if the silane coupling agent is added excessively, the excess coupling agent releases sulfur and excessively crosslinks the rubber, so that the breaking strength is reduced and the cost is increased. In this respect, 12 parts by weight or less is preferable and 10 parts by weight or less is more preferable with respect to 100 parts by weight of silica.
カーボンブラックおよびシリカ以外の補強用充填剤の含有量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して５重量部以上が好ましく、７重量部以上がより好ましい。補強用充填剤の含有量が５重量部未満では、破断強度が向上しない傾向がある。また、カーボンブラックおよびシリカ以外の補強用充填剤の含有量はゴム成分（Ａ）１００重量部に対して５０重量部以下が好ましく、４０重量部以下がより好ましい。補強用充填剤の含有量が５０重量部をこえると、硬度が高くなりすぎて、破断時伸びが低下する傾向がある。 The content of the reinforcing filler other than carbon black and silica is preferably 5 parts by weight or more and more preferably 7 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component (A). If the content of the reinforcing filler is less than 5 parts by weight, the breaking strength tends not to be improved. Further, the content of the reinforcing filler other than carbon black and silica is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 40 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component (A). When the content of the reinforcing filler exceeds 50 parts by weight, the hardness becomes too high and the elongation at break tends to decrease.
本発明のゴム組成物は、前記ゴム成分（Ａ）、硫黄（Ｂ）、化合物（Ｃ）、ヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）（Ｄ）、化合物（Ｅ）、ならびにカーボンブラックおよび／またはシリカなどの補強用充填剤以外にも、通常ゴム工業で使用される配合剤、たとえば、アロマオイル、各種老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種加硫促進剤などを適宜配合することができる。 The rubber composition of the present invention comprises the rubber component (A), sulfur (B), compound (C), hexamethylenetetramine (HMT) (D), compound (E), and reinforcement such as carbon black and / or silica. In addition to fillers for use, compounding agents usually used in the rubber industry, for example, aroma oil, various anti-aging agents, zinc oxide, stearic acid, various vulcanization accelerators and the like can be appropriately mixed.
本発明のゴム組成物は、カーカス、ベルト、ビードエイペックス、クリンチエイペックス、バンドなど、様々な部材に使用することができ、とくに限定されるわけではないが、高硬度で補強性および耐亀裂成長性に優れるという理由から、カーカスまたはベルトとして用いられることが好ましい。本発明のゴム組成物をカーカスまたはベルトとして使用する場合、繊維コードを該ゴム組成物で被覆してカーカスまたはベルトを成形したのち、他のタイヤ部材と貼りあわせて未加硫タイヤを成形し、加硫することによって、タイヤを製造することができる。 The rubber composition of the present invention can be used for various members such as a carcass, a belt, a bead apex, a clinch apex, a band, and the like. It is preferably used as a carcass or a belt because it has excellent growth properties. When the rubber composition of the present invention is used as a carcass or a belt, a fiber cord is coated with the rubber composition to form a carcass or a belt, and then bonded to another tire member to form an unvulcanized tire, By vulcanization, a tire can be manufactured.
繊維コードとは、本発明のランフラットタイヤにおけるカーカスコードを被覆するトッピングゴムを構成するゴム組成物（カーカスコード被覆用ゴム組成物）をカーカスまたはベルトとして用いる際に、本発明のゴム組成物で被覆する繊維コードのことをいう。具体的には、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポリエチレンテレフタラート、アラミドなどの原料により得られるものである。なかでも、熱安定性に優れ、さらに安価であるという理由から、繊維コードの原料としては、ポリエステルおよびアラミドが好ましい。 The fiber cord is the rubber composition of the present invention when the rubber composition (rubber composition for covering the carcass cord) constituting the topping rubber for covering the carcass cord in the run-flat tire of the present invention is used as a carcass or a belt. This refers to the fiber cord to be coated. Specifically, it is obtained from raw materials such as polyester, nylon, rayon, polyethylene terephthalate, and aramid. Among them, polyester and aramid are preferable as the raw material for the fiber cord because of excellent thermal stability and low cost.
本発明のランフラットタイヤでは、デフレート走行時に生じる大変形時のモデュラスが高いという理由からアラミド繊維コードを用いる。 In the run flat tire of the present invention, an aramid fiber cord is used because the modulus at the time of large deformation that occurs during deflate running is high.
アラミド繊維コードとしては、東レデュポン（株）製のケブラー（１１００dtex／２）（ケブラー(R)タイプ１）、東レデュポン（株）製のケブラー（１１００dtex／２）（ケブラー(R)タイプ２）などがある。ケブラー(R)タイプ１とケブラー(R)タイプ２の違いは、撚り方法（タイプ２がハイツイスト）である。
Aramid fiber cords include Kevlar (1100 dtex / 2) (Kevlar (R) type 1) manufactured by Toray DuPont Co., Ltd., Kevlar (1100 dtex / 2) (Kevlar (R) type 2) manufactured by Toray DuPont Co., Ltd., etc. There is. The difference between Kevlar (R)
次に、本発明のランフラットタイヤの実施の一形態を、図示例とともに説明する。 Next, an embodiment of the run flat tire of the present invention will be described with an example of illustration.
図１は、空気入りタイヤ１が本発明のランフラットタイヤ１Ａである場合を示す正規内圧状態におけるタイヤ子午断面図である。
FIG. 1 is a tire meridian cross-sectional view in a normal internal pressure state showing a case where the
図１において、本実施形態のランフラット１Ａは、トレッド部２からサイドウォール部３をへてビード部４のビードコア５に至るカーカス６と、トレッド部２の内方かつ前記カーカス６の半径方向外側に配されるトレッド補強コード層７とを具える。
In FIG. 1, the run flat 1 </ b> A of the present embodiment includes a
前記カーカス６は、タイヤ周方向に対して７０〜９０°の角度で配列されるカーカスコードをトッピングゴムにより被覆した１枚以上のカーカスプライから形成される。本例では、カーカスコードを８０〜９０°の角度で配列した１枚のカーカスプライ６Ａからなる場合が示されている。前記カーカスプライ６Ａは、前記ビードコア５、５間を跨るプライ本体部６ａの両側に、前記ビードコア５の周りをタイヤ軸方向内側から外側に折り返されるプライ折返し部６ｂを一連に具える。
The
そして前記プライ本体部６ａとプライ折返し部６ｂとの間には、例えばゴム硬度が６５〜９８度の硬質のゴムからなり、前記ビードコア５から半径方向外側に先細状にのびるビード補強用のビードエーペックスゴム８が配される。本明細書においては、「ゴム硬度」は、温度２３℃で測定したデュロメータータイプＡによる硬さを意味する。このビードエーペックスゴム８のビードベースラインＢＬからのタイヤ半径方向の高さｈａは、特に限定はされないが、小さすぎるとランフラット耐久性が不充分となり、逆に大きすぎるとタイヤ質量の過度の増加や乗り心地の悪化を招く恐れがある。このような観点より、ビードエーペックスゴム８の前記高さｈａは、タイヤ断面高さＳＨの１０〜６０％、より好ましくは２０〜５０％が望ましい。
Between the
本例では、前記カーカス６のプライ折返し部６ｂが、前記ビードエーペックスゴム８を半径方向外側に超えて巻き上がり、その外端部６ｂｅが、プライ本体部６ａと前記トレッド補強コード層７との間に挟まれて終端する所謂超ハイターンアップの折り返し構造を具える。これにより、１枚のカーカスプライ６Ａを用いて、サイドウォール部３を効果的に補強しうる。また前記プライ折返し部６ｂの外端部６ｂｅが、ランフラット走行時に大きく撓むサイドウォール部３から離れるため、該外端部６ｂｅを起点とした損傷を好適に抑制しうる。前記プライ折返し部６ｂとトレッド補強コード層７との重なり部のタイヤ軸方向巾ＥＷは、５ｍｍ以上、さらには１０ｍｍ以上が好ましく、その上限は、軽量化の観点から４０ｍｍ以下、さらには３０ｍｍ以下が好ましい。なお前記カーカス６が複数枚のカーカスプライから形成される場合には、少なくとも１枚のカーカスプライがこの態様をなすのが好ましい。
In this example, the ply turn-up
次に、前記トレッド補強コード層７は、本例では、前記カーカス６に重置されるベルト９と、そのさらに外側に重置されるバンド１０とから構成される。前記ベルト９は、タイヤ周方向に対して例えば１０〜４５°の角度で配列したベルトコードをトッピングゴムにて被覆した２枚以上、本例では２枚のベルトプライ９Ａ、９Ｂから形成される。各ベルトコードは、プライ間相互で交差することによりベルト剛性を高め、トレッド部２の略全巾をタガ効果を有して強固に補強する。
Next, the tread reinforcing
また前記バンド１０は、タイヤ周方向に対して５°以下の角度で螺旋状に巻回されるバンドコードをトッピングゴムにて被覆した１枚以上のバンドプライからなり、前記ベルト９を拘束し、操縦安定性、高速耐久性等を向上させる。前記バンドプライとしては、ベルト９のタイヤ軸方向外端部のみを被覆する左右一対のエッジバンドプライ、およびベルト９の略全巾を覆うフルバンドプライがあり、これらを単独で或いは組み合わせて使用される。本例では、バンド１０が１枚のフルバンドプライからなるものを例示している。なお前記トレッド補強コード層７としては、ベルト９のみで形成することも、またバンド１０のみで形成することもできる。
The
また前記サイドウォール部３には、ランフラット機能を確保するためのサイド補強ゴム層１１が配される。このサイド補強ゴム層１１は、最大厚さを有する中央部分１１ａから、タイヤ半径方向内端１１ｉおよび外端１１ｏに向かってそれぞれ厚さを徐々に減じてのびる断面三日月状をなす。前記内端１１ｉは、ビードエーペックスゴム８の外端よりもタイヤ半径方向内側に位置し、前記外端１１ｏは、トレッド補強コード層７の外端７ｅよりもタイヤ軸方向内側に位置する。このとき、サイド補強ゴム層１１とビードエーペックスゴム８とのタイヤ半径方向の重なり巾Ｗｉを５〜５０ｍｍ、かつサイド補強ゴム層１１とトレッド補強コード層７とのタイヤ軸方向の重なり巾Ｗｏを０〜５０ｍｍとするのが好ましく、これにより前記外端１１ｏおよび内端１１ｉでの剛性段差の発生を抑える。
The
前記サイド補強ゴム層１１は、本例では、カーカス６のプライ本体部６ａの内側（タイヤ内腔側）に配される。そのため、サイドウォール部３の曲げ変形時には、サイド補強ゴム層１１には主として圧縮荷重が、またコード材を有するカーカスプライ６Ａには主として引張荷重が作用する。ゴムは圧縮荷重に強く、かつコード材は引張荷重に強いため、上記のようなサイド補強ゴム層１１の配設構造は、サイドウォール部３の曲げ剛性を効率良く高め、ランフラット走行時のタイヤの縦撓みを効果的に低減しうる。なおサイド補強ゴム層１１のゴム硬度は、６０度以上、さらには６５度以上であるのが好ましい。前記ゴム硬度が６０度未満であると、ランフラット走行時の圧縮歪が大きくなって、ランフラット性能が不充分となる。逆にゴム硬度が高すぎても、タイヤの縦バネ定数が過度に上昇して乗り心地性を低下させる。このような観点より、前記サイド補強ゴム層１１のゴム硬度の上限は９０度以下、さらには８０度以下が好ましい。またサイド補強ゴム層１１の最大厚さｔは、タイヤサイズや、タイヤのカテゴリ等によって適宜設定されるが、乗用車用タイヤの場合５〜２０ｍｍが一般的である。
In the present example, the side reinforcing
図２は、本発明のランフラットタイヤのビード部を拡大して示す断面図である。 FIG. 2 is an enlarged sectional view showing a bead portion of the run flat tire of the present invention.
図３は、本発明のランフラットタイヤのトレッド部を拡大して示す断面図である。 FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view of the tread portion of the run flat tire of the present invention.
なお本例では、前記ビード部４には、リムプロテクトリブ１２が凸設される場合が例示される。このリムプロテクトリブ１２は、図２に示すように、リムフランジＪＦを覆うように基準輪郭線ｊから突出するリブ体であり、前記リムフランジＪＦの先端を越えてタイヤ軸方向外側に最も突出する突出面部１２ｃと、この突出面部１２ｃからビード外側面に滑らかに連なる半径方向内側の斜面部１２ｉと、前記突出面部１２ｃからタイヤ最大巾点Ｍ近傍位置で前記基準輪郭線ｊに滑らかに連なる半径方向外側の斜面部１２ｏとで囲まれる断面台形状をなす。なお前記内側の斜面部１２ｉは、リムフランジＪＦの円弧部よりも大きい曲率半径ｒで形成された凹円弧面で形成され、通常走行時においては、縁石等からリムフランジＪＦを保護する。またランフラット走行時には、内側の斜面部１２ｉがリムフランジＪＦの円弧部に寄りかかって接触するため、ビード変形量を軽減でき、ランフラット時の操縦安定性およびランフラット耐久性の向上に役立つ。
In this example, the bead portion 4 is exemplified by a case where a rim protect
そして本発明では、前記ランフラット操縦安定性およびランフラット耐久性を向上するために、前記カーカスコードに、アラミド繊維を使用する。 In the present invention, an aramid fiber is used for the carcass cord in order to improve the run-flat steering stability and the run-flat durability.
前記アラミド繊維は、高弾性繊維として知られ、ランフラットタイヤ１Ａのカーカスコードに使用することにより、タイヤの荷重支持能力を高めることができる。従って、例えばカーカスプライ枚数の低減、カーカスコードの細径化、および／またはコード配列密度（コードエンド数）の低下などによるタイヤの軽量化を図りながら、ランフラット時のタイヤ変形を低減できる。しかも、アラミド繊維は、１００〜１５０℃の高温下においても弾性率の低下が、他の有機繊維コード材料に比べて小さく、耐熱性に優れるという特性を有する。従って、ランフラット走行時のタイヤ温度上昇によっても、カーカスコードが強度低下して損傷を招いたり、また弾性率の低下によるタイヤ変形量の増加や、それに伴うさらなるタイヤ温度上昇を招くことを防止できる。その結果、ランフラット耐久性を向上できる。さらにタイヤ温度上昇によっても、高弾性率を維持してタイヤ剛性を高めうるため、ランフラット時の操縦安定性を向上することもできる。これによりランフラット走行における高速化、長距離化が達成される。
The aramid fiber is known as a highly elastic fiber, and can be used for the carcass cord of the run
図４は、本発明のランフラットタイヤのカーカスコードを説明する側面図である。 FIG. 4 is a side view illustrating the carcass cord of the run flat tire of the present invention.
アラミド繊維は、弾性率が高い分、耐疲労性に劣る傾向がある。そのため本例では、カーカスコード２０に、図４に略示するように、下撚りしたアラミド繊維のフィラメント束２１（即ちストランド２１）の２本を、上撚りにて互いに撚り合わせた２本撚り構造を採用するとともに、このときの撚り合わせを、従来よりも高い撚り係数Ｔにて行っている。
Aramid fibers tend to be inferior in fatigue resistance due to their high elastic modulus. Therefore, in this example, as shown schematically in FIG. 4, the
ここで前記「撚り係数Ｔ」は、周知の如く、コードの上撚り数をＮ（単位：回／１０cm）、コード１本のトータル表示デシテックス（繊度）をＤ（単位：dtex）、コード材料の比重をρとしたとき、次式（１）で示される。
Ｔ＝Ｎ×√｛（０．１２５×Ｄ／２）／ρ｝×１０-3 ・・・（１）
Here, as is well known, the “twisting coefficient T” is, as is well known, the number of upper twists of the cord is N (unit: times / 10 cm), the total display decitex (fineness) of one cord is D (unit: dtex), When the specific gravity is ρ, it is represented by the following formula (1).
T = N × √ {(0.125 × D / 2) / ρ} × 10 −3 (1)
そして、この撚り係数Ｔを０．５〜０．７の範囲まで高めることにより、アラミド繊維コードの欠点である耐疲労性を改善することができ、従来のレーヨンコードの場合に比して、ランフラット耐久性を大幅に向上することが可能となる。なお前記カーカスコード２０の撚り係数Ｔが０．５を下回ると、耐疲労性の向上効果が少なく、ランフラット耐久性を充分に高めることができない。逆に、撚り係数Ｔが０．７を上回ると、コードの撚り加工が難しくなり生産性に不利となる。特に撚り係数Ｔの下限は０．６以上が好ましく、これによりコードの耐疲労性がさらに改善され、ランフラット耐久性をより向上しうる。
And by increasing this twist coefficient T to the range of 0.5-0.7, the fatigue resistance which is the fault of an aramid fiber cord can be improved, and compared with the case of the conventional rayon cord, run Flat durability can be greatly improved. If the twist coefficient T of the
なおカーカスコード２０では、アラミド繊維の重要な特性である高弾性を活かして優れた補強効果を発揮させるために、２本撚り構造が採用されている。そのとき、下撚り数と、上撚り数とが等しい所謂バランス撚りが好ましいが、撚り数の比（下撚り数／上撚り数）が０．２〜２．０の範囲内、好ましくは０．５〜１．５の範囲内で、下撚り数と上撚り数とを相違させても良い。
In the
また前記トータル表示デシテックスＤ（繊度）は、特に限定されるものではないが、ランフラットタイヤの場合、１５００〜５０００dtexの範囲が好ましい。またカーカスプライ６Ａにおけるコードエンド数ｎ（本／５ｃｍ）と前記トータル表示デシテックスＤとの積は、７００００〜１５００００の範囲が好ましく、７００００未満では、アラミド繊維コードとはいえ、ランフラット耐久性や操縦安定性が不充分となり、逆に１５００００を越えると、カーカス剛性が過大となって乗り心地性を損ねるとともに、質量やコストの不必要な増加を招く。このような観点から前記積Ｄ×ｎの下限は１０００００以上がさらに好ましく、上限は１２００００以下がさらに好ましい。
The total display decitex D (fineness) is not particularly limited, but in the case of a run flat tire, a range of 1500 to 5000 dtex is preferable. Further, the product of the number n of cord ends (5/5 cm) in the
また耐疲労性に原因するカーカスコード２０の損傷は、タイヤ変形時に圧縮歪みを受ける部位、即ち図２に示すように、プライ折返し部６ｂのうちのビード側部分６ｂ１にて発生しやすい。しかしながら本例では、前述の如くビード部４にリムプロテクトリブ１２を凸設しているいため、ランフラット走行時におけるビード変形が軽減され、カーカスコード２０に圧縮歪みが作用しにくくなる。その結果、アラミド繊維を採用した場合のカーカスコード２０の疲労損傷をさらに抑えることができ、ランフラット耐久性のいっそうの向上が図れる。言い換えると、アラミド繊維のカーカスコード２０を用いたタイヤでは、リムプロテクトリブ１２を用いることが、コードの疲労損傷抑制の観点から好ましい。
Further, damage to the
さらに本例では、前記カーカスプライ６Ａのトッピングゴムとして、複素弾性率Ｅ*が、５〜１３ＭＰａの範囲と、従来のカーカストッピングゴムに比して高弾性のゴムを採用している。なお従来のカーカストッピングゴムの複素弾性率Ｅ*は３．８ＭＰａ程度である。このように高弾性のゴムをトッピングゴムに採用することで、タイヤ変形時、カーカスコード２０に掛かる歪みを低減でき、ランフラット耐久性のさらなる向上を達成しうる。なお複素弾性率Ｅ*が５ＭＰａを下回ると前記効果が期待できず、逆に１３ＭＰａを上回ると、ゴムが硬くなり過ぎ、乗り心地性が一気に悪化してしまう。このような観点から、複素弾性率Ｅ*の下限値は、５．５ＭＰａ以上、さらには６ＭＰａ以上が好ましく、また上限値は１１ＭＰａ以下、さらに９ＭＰａ以下が好ましい。
Further, in this example, as the topping rubber of the
次に、前記正規内圧状態のタイヤ子午断面において、タイヤ外面２Ａのプロファイルは、曲率半径が異なる複数の円弧からなる曲面によって形成されている。特に、ランフラットタイヤ１Ａの場合、前記タイヤ外面２Ａとタイヤ赤道面Ｃとの交点であるタイヤ赤道点ＣＰから、接地端Ｔｅ側に向かって曲率半径Ｒが漸減する複数の円弧からなる曲面によって、前記プロファイルを形成する好ましい。これにより、前記サイド補強ゴム層１１のゴムボリュームを最小限に抑え、タイヤの軽量化、および乗り心地性の向上を図ることができる。特に、特許第２９９４９８９号公報で提案する如き特殊プロファイルを採用することで、前述の効果をさらに高く発揮させることができる。
Next, in the tire meridional section in the normal internal pressure state, the profile of the tire
図５は、本発明のランフラットタイヤのタイヤ外面のプロファイルを示す線図である。 FIG. 5 is a diagram showing a profile of a tire outer surface of the run flat tire of the present invention.
詳しく説明すると、先ず図５に示すように、タイヤ赤道面Ｃから前記タイヤ最大断面巾ＳＷの４５％の距離ＳＰを隔てるタイヤ外面２Ａ上の点をＰとするとき、タイヤ外面２Ａの曲率半径ＲＣは、前記タイヤ赤道点ＣＰから前記点Ｐに至るまでの間で徐々に減少するように設定される。なお前記「タイヤ最大断面巾ＳＷ」とは、タイヤ外面２Ａの基準輪郭線ｊにおける最大巾であり、この基準輪郭線ｊは、タイヤ外面２Ａに局部的に形成される例えば文字、図形、記号等を示す装飾用、情報用等の微細なリブや溝、リム外れ防止用のリムプロテクトリブ１２、カット傷防止用のサイドプロテクトリブなどの局部的凹凸部を除外した滑らかな輪郭線を意味する。
More specifically, as shown in FIG. 5, when a point on the tire
また前記タイヤ赤道面Ｃからタイヤ最大断面巾ＳＷの半巾（ＳＷ／２）の６０％、７５％、９０％および１００％の距離Ｘ６０、Ｘ７５、Ｘ９０およびＸ１００をそれぞれ隔てる各タイヤ外面２Ａ上の点をＰ６０、Ｐ７５、Ｐ９０およびＰ１００とする。またこの各タイヤ外面２Ａ上の点Ｐ６０、Ｐ７５、Ｐ９０およびＰ１００と、前記タイヤ赤道点ＣＰとの間の半径方向の距離をＹ６０、Ｙ７５、Ｙ９０およびＹ１００とする。
Further, points on each tire
図６は、本発明のランフラットタイヤのタイヤ外面の各位置におけるＲＹｉの範囲を示す線図である。 FIG. 6 is a diagram showing the range of RYi at each position on the outer surface of the run flat tire of the present invention.
そして、前記正規内圧状態においてビードベースラインＢＬから前記タイヤ赤道点ＣＰまでの半径方向高さであるタイヤ断面高さをＳＨとするとき、前記半径方向距離Ｙ６０、Ｙ７５、Ｙ９０およびＹ１００は、それぞれ以下の関係を満足することを特徴としている。 When the tire cross-sectional height, which is the height in the radial direction from the bead base line BL to the tire equatorial point CP in the normal internal pressure state, is SH, the radial distances Y60, Y75, Y90, and Y100 are as follows: It is characterized by satisfying the relationship.
０．０５＜ Ｙ６０ ／ＳＨ ≦０．１
０．１＜ Ｙ７５ ／ＳＨ ≦０．２
０．２＜ Ｙ９０ ／ＳＨ ≦０．４
０．４＜ Ｙ１００／ＳＨ ≦０．７
ここで、ＲＹ６０ ＝Ｙ６０ ／ＳＨ
ＲＹ７５ ＝Ｙ７５ ／ＳＨ
ＲＹ９０ ＝Ｙ９０ ／ＳＨ
ＲＹ１００＝Ｙ１００／ＳＨ
として前記関係を満足する範囲ＲＹｉを図６に例示する。図５、６のように前記関係を満足するプロファイルは、トレッドが非常に丸くなるため、フットプリントが、接地巾が小かつ接地長さを大とした縦長楕円形状となり、騒音性能とハイドロプレーニング性能とを向上しうることが、前記特許第２９９４９８９号公報で報告されている。なお前記ＲＹ６０、ＲＹ７５、ＲＹ９０およびＲＹ１００の値が、各下限値を下回ると、トレッド部２を中心としてタイヤ外面２Ａが平坦化するため、従来タイヤとのプロファイルの差が少なくなる。逆に各上限値を上回ると、トレッド部２を中心としてタイヤ外面２Ａが著しく凸状をなすため、接地巾が過小となり、通常走行において必要な走行性能を確保することができなくなる。
0.05 <Y60 / SH ≦ 0.1
0.1 <Y75 / SH ≦ 0.2
0.2 <Y90 / SH ≦ 0.4
0.4 <Y100 / SH ≦ 0.7
Here, RY60 = Y60 / SH
RY75 = Y75 / SH
RY90 = Y90 / SH
RY100 = Y100 / SH
FIG. 6 illustrates a range RYi that satisfies the above relationship. As shown in FIGS. 5 and 6, the profile satisfying the above relationship is such that the tread is very round, so the footprint is a vertically long ellipse with a small ground contact width and large ground contact length, and noise performance and hydroplaning performance. It is reported in the above-mentioned Japanese Patent No. 299489 that it can be improved. If the values of RY60, RY75, RY90, and RY100 are less than the respective lower limit values, the tire
なおタイヤでは、予めタイヤサイズを定めることにより、ＪＡＴＭＡ、ＥＴＲＴＯなどのタイヤの規格から、タイヤ偏平率、タイヤ最大断面巾、タイヤ最大高さなどを概ね定め得るため、前記ＲＹ６０、ＲＹ７５、ＲＹ９０およびＲＹ１００の範囲を容易に算出できる。従って、前記タイヤ外面２Ａは、前記各位置におけるＲＹ６０、ＲＹ７５、ＲＹ９０およびＲＹ１００の範囲を満たすように、かつ曲率半径ＲＣが徐々に減少するように、前記タイヤ赤道点ＣＰから前記点Ｐまで滑らかな曲線で描くことにより適宜定めうる。
In the tire, since the tire flatness, the maximum tire cross-sectional width, the maximum tire height, and the like can be generally determined from the tire standards such as JATMA and ETRTO by predetermining the tire size, the RY60, RY75, RY90 and RY100 Can be easily calculated. Therefore, the tire
また前記タイヤは、前記正規内圧状態のタイヤに正規荷重の８０％の荷重を負荷した状態において、前記タイヤ外面２Ａが接地するタイヤ軸方向最外端間のタイヤ軸方向距離である接地巾ＣＷを、前記タイヤ最大断面巾ＳＷの５０％〜６５％の範囲とするのが好ましい。これは、前記接地巾ＣＷが、前記タイヤ最大断面巾ＳＷの５０％未満の場合、通常走行において轍でふらつきやすくなるなどワンダリング性能が低下し、かつ接地圧の不均一化により偏摩耗しやすくなるからである。なお前記接地巾ＣＷが、タイヤ最大断面巾ＳＷの６５％を超える場合には、接地巾が過大となって前述の通過騒音とハイドロプレーニング性能との両立が難しくなる。
Further, the tire has a ground contact width CW that is a tire axial distance between the outermost ends in the tire axial direction where the tire
このような特殊プロファイルでは、サイドウォール部の領域が短いという特徴を有するため、ランフラットタイヤに採用することにより、サイド補強ゴム層１１のゴムボリュームを低減でき、ランフラットタイヤにおける質量低下と乗り心地性の向上とを達成しうる。しかし、ゴムボリューウムが大なトレッド部２での変形量が通常プロファイルのタイヤに比して大きくなる。そのため耐熱性を高めたアラミド繊維のカーカスコードは、この特殊プロファイルのタイヤにとってもより有利となりうる。
Since such a special profile has a feature that the region of the sidewall portion is short, the rubber volume of the side reinforcing
以上、本発明の特に好ましい実施形態について詳述したが、本発明は図示の実施形態に限定されることなく、種々の態様に変形して実施しうる。 As mentioned above, although especially preferable embodiment of this invention was explained in full detail, this invention is not limited to embodiment of illustration, It can deform | transform and implement in a various aspect.
実施例にもとづいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be described in detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
以下、実施例および比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
天然ゴム（ＮＲ）：ＲＳＳ♯３
ブタジエンゴム（ＢＲ）：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ
変性ブタジエンゴム（変性ＢＲ）：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ ＢＲ１２５０Ｈ（リチウム開始剤：リチウム、スズ原子の含有率：２５０ｐｐｍ、Ｍｗ／Ｍｎ：１．５、ビニル結合量：１０〜１３重量％）
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ １５０２
変性スチレンブタジエンゴム（変性ＳＢＲ）：ＪＳＲ（株）製のＨＰＲ３４０（変性Ｓ−ＳＢＲ、結合スチレン量：１０重量％、アルコキシルシランでカップリングし、末端に導入）
不溶性硫黄：フレキシス社製のクリステックスＨＳＯＴ２０（硫黄８０重量％およびオイル分２０重量％含む不溶性硫黄）
メタクレゾール樹脂：住友化学（株）製のスミカノール６１０（化学式１においてｎ＝１６〜１７）
変性レゾルシン樹脂：住友化学（株）製のスミカノール６２０（レゾルシン・アルキルフェノール縮合物）
ヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＨ
ヘキサメトキシメチロールメラミンペンタメチルエーテル（ＨＭＭＰＭＥ）の部分縮合物：住友化学（株）製のスミカノール５０７Ａ（メチレン基を有する物質約６５％とシリカおよびオイルの混合物）の有効樹脂分（式（４）：
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ３２６
アロマオイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＸ−１４０
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック２２４（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体）
酸化亜鉛：東邦亜鉛（株）製の銀嶺Ｒ
ステアリン酸：日本油脂（株）製の椿
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルファンアミド）
Ｎ−シクロヘキシルチオ−フタルイミド（ＣＴＰ）：大内新興化学工業（株）製のリターダーＣＴＰ
ケブラー(R)タイプ１（カーカスコード）：東レデュポン（株）製のケブラー（アラミド繊維コード、１１００dtex／２、コードエンド数：５３本／５ｃｍ）
ケブラー(R)タイプ２（カーカスコード）：東レデュポン（株）製のケブラー（アラミド繊維コード、１１００dtex／２、コードエンド数：５３本／５ｃｍ）
レーヨン（カーカスコード）：コードエンカ社製のスーパーＩＩ（レーヨン、１８４０dtex／２、コードエンド数：５１本／５ｃｍ）
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
Natural rubber (NR):
Butadiene rubber (BR): BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd.
Modified butadiene rubber (modified BR): Nipol BR1250H manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (lithium initiator: lithium, tin atom content: 250 ppm, Mw / Mn: 1.5, vinyl bond content: 10-13 wt%)
Styrene butadiene rubber (SBR): Nipol 1502 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
Modified styrene butadiene rubber (modified SBR): HPR340 manufactured by JSR Corporation (modified S-SBR, amount of bonded styrene: 10% by weight, coupled with alkoxyl silane, introduced at the end)
Insoluble sulfur: Kristex HSOT 20 (insoluble sulfur containing 80% sulfur and 20% oil) by Flexis
Metacresol resin: Sumikanol 610 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (n = 16 to 17 in chemical formula 1)
Modified resorcin resin: Sumikanol 620 (resorcin / alkylphenol condensate) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Hexamethylenetetramine (HMT): Noxeller H manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Partial condensate of hexamethoxymethylol melamine pentamethyl ether (HMMPME): effective resin content of Sumikanol 507A (mixture of about 65% of a substance having a methylene group and silica and oil) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (formula (4):
Carbon Black: Show Black N326 manufactured by Cabot Japan
Aroma oil: Process X-140 manufactured by Japan Energy Co., Ltd.
Anti-aging agent: NOCRACK 224 (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Zinc oxide: Silver candy R made by Toho Zinc Co., Ltd.
Stearic acid: Koji vulcanization accelerator manufactured by NOF Corporation: Noxeller NS (N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfanamide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
N-cyclohexylthio-phthalimide (CTP): Retarder CTP manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Kevlar (R) type 1 (carcass cord): Kevlar manufactured by Toray DuPont Co., Ltd. (aramid fiber cord, 1100 dtex / 2, number of cord ends: 53 / 5cm)
Kevlar (R) type 2 (carcass cord): Kevlar made by Toray DuPont Co., Ltd. (aramid fiber cord, 1100 dtex / 2, number of cord ends: 53 / 5cm)
Rayon (carcass cord): Super II made by Cordenca (Rayon, 1840 dtex / 2, Number of cord ends: 51 / 5cm)
実施例１〜１１および比較例１〜７
表１に示す配合処方にしたがい、不溶性硫黄および加硫促進剤（ＨＭＴ、ＨＭＭＰＭＥの部分縮合物およびＣＴＰを配合する場合にはこれらも）を除く各種薬品をバンバリーミキサーにて混練りした。得られた混練り物に不溶性硫黄および加硫促進剤、（ＨＭＴ、ＨＭＭＰＭＥの部分縮合物およびＣＴＰを配合する場合にはこれらも）を加え、オープンロールにて混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。未加硫ゴム組成物を１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫することにより、図１に示す構造をなすタイヤサイズ２４５／４０Ｒ１８のランフラットタイヤを試作するとともに、各試供タイヤ（実施例１〜１１および比較例１〜７）の、ランフラット耐久性をテストし、その結果を表１に記載した。表１に記載のカーカスコードの仕様以外は同一である。
Examples 1-11 and Comparative Examples 1-7
In accordance with the formulation shown in Table 1, various chemicals except insoluble sulfur and a vulcanization accelerator (HMT, a partial condensate of HMMPME and CTP, which are also blended) were kneaded with a Banbury mixer. To the obtained kneaded product, insoluble sulfur and a vulcanization accelerator (added when HMT, HMMPME partial condensate and CTP are added) are kneaded with an open roll, and an unvulcanized rubber composition Got. The unvulcanized rubber composition was press vulcanized at 170 ° C. for 12 minutes to produce a run-flat tire having a tire size 245 / 40R18 having the structure shown in FIG. 1 and each sample tire (Example 1). -11 and Comparative Examples 1-7) were tested for run-flat durability, and the results are shown in Table 1. The specifications are the same except for the specifications of the carcass cord described in Table 1.
・ カーカスは、プライ枚数（１）、コード角度（９０°）、
・ ベルト層は、ベルトプライ枚数（２）、コード角度（＋２４°／−２４°）、
・ サイド補強ゴム層は、ゴム硬度（９０度）、最大厚さ（１０．０ｍｍ）
としている。
-Carcass is the number of plies (1), cord angle (90 °),
・ The belt layer consists of the number of belt plies (2), cord angle (+ 24 ° / -24 °),
・ Side reinforcement rubber layer has rubber hardness (90 degrees), maximum thickness (10.0 mm)
It is said.
表１中、撚り係数Ｔは次式（１）で表される。
Ｔ＝Ｎ×√｛（０．１２５×Ｄ／２）／ρ｝×１０-3 ・・・（１）
In Table 1, the twist coefficient T is represented by the following formula (1).
T = N × √ {(0.125 × D / 2) / ρ} × 10 −3 (1)
またレーヨン繊維コードの比重ρは１．５１、アラミド繊維コードの比重ρは１．４４である。 The specific gravity ρ of the rayon fiber cord is 1.51, and the specific gravity ρ of the aramid fiber cord is 1.44.
またトレッドプロファイルは、各タイヤとも、ＲＹ６０＝０．０５〜０．１、ＲＹ７５＝０．１〜０．２、ＲＹ９０＝０．２〜０．４、ＲＹ１００＝０．４〜０．７の範囲で実質的に同じプロファイルのものを使用している。 Also, the tread profile for each tire is in the range of RY60 = 0.05 to 0.1, RY75 = 0.1 to 0.2, RY90 = 0.2 to 0.4, RY100 = 0.4 to 0.7. The one with substantially the same profile is used.
（粘弾性試験）
（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪１０％、動歪２％および周波数１０Ｈｚの条件下で、７０℃における加硫ゴム組成物の複素弾性率Ｅ*および損失正接ｔａｎδを測定した。なお、Ｅ*が大きいほど、剛性が高く、操縦安定性に優れることを示し、ｔａｎδが小さいほど低発熱性に優れることを示す。
(Viscoelasticity test)
Using a viscoelastic spectrometer manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd., the complex elastic modulus E * and loss tangent tan δ of the vulcanized rubber composition at 70 ° C. under conditions of initial strain of 10%, dynamic strain of 2% and frequency of 10 Hz. Was measured. In addition, it shows that rigidity is high and it is excellent in steering stability, so that E * is large, and it shows that it is excellent in low heat generation property so that tan-delta is small.
（引張試験）
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム―引張特性の求め方」に準じて、加硫ゴム組成物からなる３号ダンベル型試験片を用いて引張試験を実施し、各試験片の破断時伸びＥB（％）を測定した。なお、ＥＢが大きいほど優れることを示す。
(Tensile test)
In accordance with JIS K 6251 “Vulcanized Rubber and Thermoplastic Rubber-Determination of Tensile Properties”, a tensile test was conducted using a No. 3 dumbbell-shaped test piece made of a vulcanized rubber composition. The elongation E B (%) was measured. In addition, it shows that it is excellent, so that EB is large.
（ランフラット耐久性（ＲＦ耐久指数））
各供試タイヤをバルブコアを取り去ったリム（１８×８．５Ｊ）にリム組みし、デフレート状態でドラム試験機上を速度（９０ｋｍ／ｈ）、縦荷重（５．７４ｋＮ）の条件にて走行させ、タイヤが破壊するまでの走行距離を測定し、比較例１を１００とする指数により評価した。ランフラット（ＲＦ）耐久指数の数値が大きいほどランフラット耐久性が良好である。
(Run-flat durability (RF durability index))
Each test tire is assembled on a rim (18 x 8.5 J) from which the valve core has been removed, and is run on a drum tester under the conditions of speed (90 km / h) and longitudinal load (5.74 kN) in a deflated state. The running distance until the tire broke was measured and evaluated by an index with Comparative Example 1 taken as 100. The larger the value of the run flat (RF) durability index, the better the run flat durability.
（転がり抵抗指数）
比較例１のタイヤを基準とし、下記式により各供試タイヤの転がり抵抗指数を求めた。
転がり抵抗指数＝
（比較例１のタイヤの転がり抵抗値）／（対象タイヤの転がり抵抗値）×１００
(Rolling resistance index)
Using the tire of Comparative Example 1 as a reference, the rolling resistance index of each test tire was determined by the following formula.
Rolling resistance index =
(Rolling resistance value of tire of Comparative Example 1) / (Rolling resistance value of target tire) × 100
指数の値が大きい方が転がり抵抗が低く、優れている。 The larger the index value, the lower the rolling resistance and the better.
実施例１と比較例５を比較、および実施例２と比較例６を比較すると、カーカスコードにおいてアラミド繊維コード（ケブラー(R)タイプ１）を使用することで、アラミド繊維コードの利点である優れた耐熱性と荷重支持能力とを有効に発揮せしめ、ランフラット耐久性を向上させることができることがわかる。 When Example 1 and Comparative Example 5 are compared, and Example 2 and Comparative Example 6 are compared, by using an aramid fiber cord (Kevlar (R) type 1) in the carcass cord, an excellent advantage of an aramid fiber cord It can be seen that the heat resistance and load bearing ability can be effectively exhibited and the run-flat durability can be improved.
カーカスコードとしとしてケブラー(R)タイプ２のアラミド繊維コードを使用した実施例３および実施例４は、撚り数Ｎおよびコード柔軟性が増し、より低発熱のインサートでたわみを支える構造になり、対応するケースコードとしとしてケブラー(R)タイプ１のアラミド繊維コードを使用した実施例１および２に対し、さらにランフラット耐久性が向上した。ケブラー(R)タイプ１とケブラー(R)タイプ２のアラミド繊維コードの違いは、ケブラー(R)タイプ１は上撚りＮが４４、下捻りＮが４４、係数Ｔが０．４３００、コードエンド数が５３であるのに対し、ケブラー(R)タイプ２は上捻りＮが５３、下捻りＮが５３、係数Ｔが０．５１７９、コードエンド数が５３である点である。
Examples 3 and 4 using Kevlar (R)
天然ゴムおよびスチレンブタジエンゴムのみからなるゴム成分を含有するゴム組成物からなるトッピングゴムでカーカスコードを被覆したカーカスプライランフラットタイヤである比較例１は、カーボンブラックとポリマーの結合力が弱く、ヒシテリシスロスが大きくなり、ｔａｎδが高く、ＲＦ耐久性が低下した。 In Comparative Example 1, which is a carcass ply run flat tire in which a carcass cord is covered with a topping rubber made of a rubber composition containing a rubber component composed only of natural rubber and styrene butadiene rubber, the binding force between carbon black and polymer is weak, and hysteresis loss Increased, tan δ was high, and RF durability decreased.
硫黄の含有量が３．５重量部であるゴム組成物からなるトッピングゴムでカーカスコードを被覆したカーカスプライランフラットタイヤである比較例２は、イオウ架橋空度が増し、Ｅ*は高いがｔａｎδも高く、ＥＢが低下し、ＲＦ耐久性も劣っており、転がり抵抗も劣っていた。 In Comparative Example 2, which is a carcass ply run flat tire in which a carcass cord is covered with a topping rubber made of a rubber composition having a sulfur content of 3.5 parts by weight, sulfur cross-linking vacancy increases and E * is high, but tan δ The EB decreased, the RF durability was inferior, and the rolling resistance was also inferior.
比較例１および比較例２において、カーカスコードとしとしてレーヨンを使用した比較例３および比較例４は、ランフラット走行時の大変形時のモデュラスが低く、発熱が大きくなるため、ＲＦ耐久性に劣り、転がりは変形歪が小さく（通常転動時）、コード種の歪は極めて小さかった。 In Comparative Example 1 and Comparative Example 2, Comparative Example 3 and Comparative Example 4 using rayon as a carcass cord are inferior in RF durability because the modulus at the time of large deformation during run flat running is low and the heat generation is large. The rolling had a small deformation strain (normally during rolling), and the strain of the cord type was extremely small.
実施例１および実施例２において、メタクレゾール樹脂に替えて変性レゾルシンを使用した実施例５および実施例６は、変性レゾルシンはＲがオクチル基、メタクレゾールはＲがメチル基であるため、樹脂の分散性が向上し、ｔａｎδは向上、Ｅ*は若干低下した。 In Example 1 and Example 2, Example 5 and Example 6 in which modified resorcin was used in place of metacresol resin, R is an octyl group and metacresol is a methyl group. Dispersibility was improved, tan δ was improved, and E * was slightly reduced.
実施例１において、さらにヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルを加えた実施例７は、ホルマリン発生剤としてＨＭＴとＨＭＭＰＭＥの両方が作用し、Ｅ*およびｔａｎδが上昇し、コードとの接着性は増すが、ＲＦ耐久や転がり面でのメリットはなかった。 In Example 1, in which hexamethylolmelamine pentamethyl ether was further added in Example 7, both HMT and HMMPME acted as formalin generators, E * and tan δ increased, and the adhesion to the cord increased. There was no merit in RF durability and rolling.
実施例２において、スチレンブタジエンゴムに替えて変性スチレンブタジエンゴムを使用した実施例８は、カーボンブラックとＳＢＲの結合力が向上し、ｔａｎδ向上、転がり抵抗性、ＲＦ耐久性が向上した。 In Example 2, in which modified styrene butadiene rubber was used instead of styrene butadiene rubber, the bonding strength between carbon black and SBR was improved, and tan δ was improved, rolling resistance and RF durability were improved.
実施例１において、硫黄の配合量を増加させた実施例９は、ポリマー間のイオウ架橋が増し、Ｅ*およびｔａｎδが向上するが、ＥＢは低下し、ＲＦ耐久性が向上した。 In Example 1, in which the amount of sulfur was increased in Example 9, sulfur cross-linking between polymers increased and E * and tan δ improved, but EB decreased and RF durability improved.
実施例１において、硫黄の配合量を減少させた実施例１０は、ポリマー間のイオウ架橋が減少し、Ｅ*およびＥＢは低下するが、ｔａｎδが上昇し、ＲＦ耐久性が低下した。 In Example 1, in which the amount of sulfur was decreased, in Example 10, the sulfur crosslinking between the polymers was decreased and E * and EB were decreased, but tan δ was increased and RF durability was decreased.
実施例１において、硫黄の配合量を減少させ、メタクレゾール樹脂を増加させた実施例１１は、樹脂の分子量が大きく、数も増えた結果、Ｅ*、ｔａｎδ、ＥＢ、ＲＦ耐久性、転がり抵抗性を実施例１と同程度とすることができた。 In Example 1, the amount of sulfur was decreased and the metacresol resin was increased. In Example 11, the molecular weight of the resin was large and the number was increased. As a result, E * , tan δ, EB, RF durability, rolling resistance The properties were comparable to those of Example 1.
実施例１において、硫黄およびカーボンブラックの配合量を増加させたが、メタクレゾール樹脂および変性レゾルシンを配合しなかった比較例７は、イオン架橋とカーボンブラックによるヒシテリシスロスが増え、ｔａｎδが向上し、ＥＢは低下した。また、転がり抵抗性は比較例１と同程度であり、走行によるイオウ架橋が増加したため、ＲＦ耐久は大幅に低下した。 In Example 1, the compounding amount of sulfur and carbon black was increased, but in Comparative Example 7 in which the metacresol resin and the modified resorcin were not compounded, hysteresis loss due to ionic crosslinking and carbon black increased, tan δ improved, and EB Fell. Further, the rolling resistance was almost the same as that of Comparative Example 1, and the sulfur durability by running increased, so that the RF durability was greatly lowered.
１ 空気入りタイヤ
１Ａ ランフラットタイヤ
２ トレッド部
２Ａ タイヤ外面
３ サイドウォール部
４ ビード部
５ ビードコア
６ カーカス
６Ａ カーカスプライ
６ａ プライ本体部
６ｂ プライ折返し部
６ｂ１ プライ折返し部のうちのビード側部分
６ｂｅ ビードエーペックスゴムを半径方向外側に超えて巻き上がり、その外端部
７ トレッド補強コード層
７ｅ トレッド補強コード層外端
８ ビードエーペックスゴム
９ ベルト
９Ａ ベルトプライ
９Ｂ ベルトプライ
１０ バンド
１１ サイド補強ゴム層
１１ａ 中央部分
１１ｉ タイヤ半径方向内端
１１ｏ タイヤ半径方向外端
１２ リムプロテクトリブ
１２ｃ タイヤ軸方向外側に最も突出する突出面部
１２ｉ ビード外側面に滑らかに連なる半径方向内側の斜面部
１２ｏ 基準輪郭線に滑らかに連なる半径方向外側の斜面部
２０ カーカスコード
２１ フィラメント束
ｈａ ビードエーペックスゴムのビードベースラインからのタイヤ半径方向の高さ
ｊ 基準輪郭線
ｒ リムフランジの円弧部よりも大きい曲率半径
ｔ サイド補強ゴム層の最大厚さ
ＢＬ ビードベースライン
Ｃ タイヤ赤道面
ＣＰ タイヤ外面とタイヤ赤道面との交点であるタイヤ赤道点
ＣＷ タイヤ外面が接地するタイヤ軸方向最外端間のタイヤ軸方向距離である接地巾
ＥＷ プライ折返し部とトレッド補強コード層との重なり部のタイヤ軸方向巾
ＪＦ リムフランジ
Ｍ タイヤ最大巾点
Ｐ タイヤ赤道面から前記タイヤ最大断面巾ＳＷの４５％の距離を隔てるタイヤ外面上の点
Ｐ６０ Ｘ６０、Ｙ６０のタイヤ外面上の点
Ｐ７５ Ｘ７５、Ｙ７５のタイヤ外面上の点
Ｐ９０ Ｘ９０、Ｙ９０のタイヤ外面上の点
Ｐ１００ Ｘ１００、Ｙ１００のタイヤ外面上の点
ＲＣ タイヤ外面の曲率半径
ＲＹ６０ ＝Ｙ６０ ／ＳＨ
ＲＹ７５ ＝Ｙ７５ ／ＳＨ
ＲＹ９０ ＝Ｙ９０ ／ＳＨ
ＲＹ１００ ＝Ｙ１００／ＳＨ
ＳＨ タイヤ断面高さ
ＳＷ タイヤ赤道面からタイヤ最大断面巾
ＳＷ／２ タイヤ赤道面からタイヤ最大断面巾の半巾
ＳＰ タイヤ赤道面から前記タイヤ最大断面巾の４５％の距離
Ｗｉ サイド補強ゴム層とビードエーペックスゴムとのタイヤ半径方向の重なり巾
Ｘ６０ タイヤ赤道面からタイヤ最大断面巾ＳＷの半巾の６０％の距離
Ｘ７５ タイヤ赤道面からタイヤ最大断面巾ＳＷの半巾の７５％の距離
Ｘ９０ タイヤ赤道面からタイヤ最大断面巾ＳＷの半巾の９０％の距離
Ｘ１００ タイヤ赤道面からタイヤ最大断面巾ＳＷの半巾の１００％の距離
Ｙ６０ Ｘ６０のタイヤ赤道点との間の半径方向の距離
Ｙ７５ Ｘ７５のタイヤ赤道点との間の半径方向の距離
Ｙ９０ Ｘ９０のタイヤ赤道点との間の半径方向の距離
Ｙ１００ Ｘ１００のタイヤ赤道点との間の半径方向の距離
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Pneumatic tire 1A Run-flat tire 2 Tread part 2A Tire outer surface 3 Side wall part 4 Bead part 5 Bead core 6 Carcass 6A Carcass ply 6a Ply main-body part 6b Ply folding | turning part 6b1 Bead side part 6be Bead apex rubber The outer end 7 of the tread reinforcement cord layer 7e The outer end of the tread reinforcement cord layer 8 The bead apex rubber 9 The belt 9A The belt ply 9B The belt ply 10 The band 11 The side reinforcement rubber layer 11a The central portion 11i Tire Radial inner end 11o Tire radial outer end 12 Rim protect rib 12c Protruding surface portion 12i that protrudes most outward in the tire axial direction Radially inner slope portion 12o that smoothly connects to the outer surface of the bead Radially outer portion that smoothly connects to the reference contour Slope 20 of the carcass cord 21 Filament bundle ha Height of the bead apex rubber from the bead base line in the radial direction of the tire j Reference contour r Radius of curvature larger than the arc portion of the rim flange Maximum thickness BL of the side reinforcing rubber layer Bead baseline C Tire equatorial plane CP Tire equatorial point CW, which is the intersection of the tire outer surface and tire equatorial plane, Ground contact width EW, which is the tire axial distance between the outermost ends in the tire axial direction where the tire outer surface contacts the ground. Tire axial width JF of the overlapping portion with the reinforcing cord layer JF Rim flange M Tire maximum width point P Tire outer surface at a point P60 X60, Y60 on the tire outer surface that is separated from the tire equatorial plane by 45% of the tire maximum cross-sectional width SW Upper point P75 X75, Y75 point on the tire outer surface P90 X90, Y90 on the tire outer surface P100 X100, the curvature of the point RC tire outer surface of the tire on the outer surface of the Y100 radius RY60 = Y60 / SH
RY75 = Y75 / SH
RY90 = Y90 / SH
RY100 = Y100 / SH
SH Tire cross-section height SW Tire equator plane to tire maximum cross-section width SW / 2 Half-width SP from tire equator plane to tire maximum cross-section width Distance 45% of tire maximum cross-section width from tire equator plane Wi Side reinforcement rubber layer and bead apex Tire radial overlap width X60 Distance from tire
Claims (5)
前記カーカスは、タイヤ周方向に対して７０〜９０°の角度で配列したカーカスコードをトッピングゴムで被覆したカーカスプライからなるとともに、
カーカスコードを被覆する前記トッピングゴムが
（Ａ）天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムを含有し、さらに、ブタジエンゴム、変性ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴムおよび変性スチレンブタジエンゴムよりなる群から選ばれる少なくとも２種の合成ゴムを含有するゴム成分１００重量部に対して、
（Ｂ）硫黄を２〜３．４重量部、
（Ｃ）クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物および変性レゾルシン縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を１〜１０重量部、ならびに
（Ｄ）ヘキサメチレンテトラミンを０．１〜３重量部含有し、
前記ゴム成分（Ａ）が、変性ブタジエンゴムおよび／または変性スチレンブタジエンゴムを含有するゴム成分であるゴム組成物からなり、
前記カーカスコードに、アラミド繊維コードを用いたこと
を特徴とするランフラットタイヤ。 A carcass extending from the tread portion through the sidewall portion to the bead core of the bead portion, a belt layer disposed inward of the tread portion and radially outward of the carcass, and disposed in the sidewall portion and inside of the carcass. A run-flat tire comprising a side reinforcing rubber layer having a crescent-shaped cross section extending from a central portion having a thickness in a radially inward and outward direction,
The carcass is composed of a carcass ply in which a carcass cord arranged at an angle of 70 to 90 ° with respect to the tire circumferential direction is covered with a topping rubber,
The topping rubber for covering the carcass cord contains (A) natural rubber and / or isoprene rubber, and at least two kinds selected from the group consisting of butadiene rubber, modified butadiene rubber, styrene butadiene rubber and modified styrene butadiene rubber For 100 parts by weight of the rubber component containing synthetic rubber,
(B) 2 to 3.4 parts by weight of sulfur,
(C) 1 to 10 parts by weight of at least one compound selected from the group consisting of a cresol resin, a resorcin condensate and a modified resorcin condensate, and (D) 0.1 to 3 parts by weight of hexamethylenetetramine ,
The rubber component (A) consists of a rubber component der Ru rubber composition containing the modified butadiene rubber and / or modified styrene butadiene rubber,
A run-flat tire characterized in that an aramid fiber cord is used for the carcass cord.
Ｔ＝Ｎ×√｛（０．１２５×Ｄ／２）／ρ｝×１０-3 ・・・（１）
（ただし、Ｎは上撚り数（回／１０ｃｍ）、Ｄはトータル表示デシテックス（繊度）、ρはコード材料の比重である。） The run-flat tire according to claim 1, 2, or 3, wherein the carcass cord has a twist coefficient T expressed by the following formula (1) in a range of 0.5 to 0.7.
T = N × √ {(0.125 × D / 2) / ρ} × 10 −3 (1)
(However, N is the number of twists (times / 10 cm), D is the total display decitex (fineness), and ρ is the specific gravity of the cord material.)
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