JP2023127966A - Solid tire - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、ソリッドタイヤに関する。 The present disclosure relates to solid tires.
ソリッドタイヤは、フォークリフトなどの産業車両用タイヤとして使用されており、近年、高性能化が要求されている。高性能化にはタイヤの走行による発熱を抑制することが必要である。一方で、トレッド面の耐摩耗性などソリッドタイヤ本来の性能を維持しなければならないという問題がある。また、産業車両用タイヤとして、タイヤ痕が路面に付きにくいソリッドタイヤの需要がある。 Solid tires are used as tires for industrial vehicles such as forklifts, and in recent years, there has been a demand for higher performance. In order to improve performance, it is necessary to suppress the heat generated by running tires. On the other hand, there is a problem in that the inherent performance of solid tires, such as the wear resistance of the tread surface, must be maintained. Furthermore, as tires for industrial vehicles, there is a demand for solid tires that do not leave tire marks on the road surface.
特許文献1には、耐摩耗性と耐発熱性を両立する目的で、所定の物性を有する4層のゴム層からなるソリッドタイヤが記載さている。 Patent Document 1 describes a solid tire consisting of four rubber layers having predetermined physical properties for the purpose of achieving both wear resistance and heat resistance.
本開示は、低発熱性能および耐摩耗性能の総合性能が改善されたソリッドタイヤを提供することを目的とする。 The present disclosure aims to provide a solid tire with improved overall performance of low heat generation performance and wear resistance performance.
鋭意検討した結果、所定のフィラーを含有し、トルエン膨潤率が所定の値以上であって、前記フィラーの含有量と70℃におけるtanδの値が所定の関係を満たすゴム組成物から構成されたトレッド部を有するソリッドタイヤにより、上記課題を解決できることが見出された。 As a result of extensive studies, we have found that a tread is made of a rubber composition that contains a predetermined filler, has a toluene swelling ratio of at least a predetermined value, and satisfies a predetermined relationship between the content of the filler and the value of tan δ at 70°C. It has been found that the above problems can be solved by a solid tire having a part.
すなわち、本開示は、ゴム成分およびフィラーを含有するゴム組成物により構成されたトレッド部を有するソリッドタイヤであって、前記フィラーがカーボンブラックおよび/またはシリカを含み、前記ゴム組成物のトルエン膨潤率が255%以上であり、前記ゴム組成物のゴム成分100質量部に対するカーボンブラックおよびシリカの合計含有量をx(質量部)、70℃におけるtanδ(70℃tanδ)をyとしたとき、xが30以上であり、yが0.15以下であり、かつxとyが下記式(1)を満たす、ソリッドタイヤに関する。
y≦5.27×10-4x2-0.0447x+0.998 ・・・(1)
That is, the present disclosure provides a solid tire having a tread portion made of a rubber composition containing a rubber component and a filler, wherein the filler contains carbon black and/or silica, and the toluene swelling rate of the rubber composition is is 255% or more, x is the total content of carbon black and silica relative to 100 parts by mass of the rubber component of the rubber composition (x (parts by mass)), and tan δ at 70°C (tan δ at 70°C) is y. 30 or more, y is 0.15 or less, and x and y satisfy the following formula (1).
y≦5.27×10 -4 x 2 -0.0447x+0.998...(1)
本開示によれば、低発熱性能および耐摩耗性能の総合性能が改善されたソリッドタイヤが提供される。 According to the present disclosure, a solid tire with improved overall performance of low heat generation performance and wear resistance performance is provided.
本開示に係るソリッドタイヤは、ゴム成分およびフィラーを含有するゴム組成物により構成されたトレッド部を有するソリッドタイヤであって、前記フィラーがカーボンブラックおよび/またはシリカを含み、前記ゴム組成物のトルエン膨潤率が255%以上であり、前記ゴム組成物のゴム成分100質量部に対するカーボンブラックおよびシリカの合計含有量をx(質量部)、70℃におけるtanδ(70℃tanδ)をyとしたとき、xが30以上であり、yが0.15以下であり、かつxとyが、関係式y≦5.27×10-4x2-0.0447x+0.998を満たすソリッドタイヤである。理論に拘束されることは意図しないが、本開示の効果が発揮されるメカニズムとしては、例えば以下のように考えられる。 A solid tire according to the present disclosure has a tread portion made of a rubber composition containing a rubber component and a filler, the filler containing carbon black and/or silica, and the toluene of the rubber composition. The swelling ratio is 255% or more, the total content of carbon black and silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component of the rubber composition is x (parts by mass), and tan δ at 70 ° C. (tan δ at 70 ° C.) is y, It is a solid tire in which x is 30 or more, y is 0.15 or less, and x and y satisfy the relational expression y≦5.27×10 −4 x 2 −0.0447x+0.998. Although not intending to be bound by theory, the mechanism by which the effects of the present disclosure are exerted is thought to be, for example, as follows.
(1)トルエン膨潤率が255%以上であるため、ゴム組成物の架橋密度が低く、ポリマー間での架橋点が減り、ポリマーが変形しやすくなり、タイヤ走行時にゴム組成物が変形しやすくなることで、耐摩耗性が向上する。また、(2)フィラー量を増やすことでゴム組成物の補強性が上がり、(3)70℃におけるtanδとフィラー量が一定の関係を満たすことで、十分な耐摩耗性能が得られる。そしてこれらが協働することで、耐摩耗性と低発熱性能の総合性能を改善するという特筆すべき効果が達成されると考えられる。 (1) Since the toluene swelling ratio is 255% or more, the crosslinking density of the rubber composition is low, the number of crosslinking points between polymers is reduced, the polymer is easily deformed, and the rubber composition is easily deformed when the tire is running. This improves wear resistance. Furthermore, (2) increasing the amount of filler increases the reinforcing properties of the rubber composition, and (3) satisfying a certain relationship between tan δ at 70° C. and the amount of filler provides sufficient wear resistance. By working together, it is thought that the remarkable effect of improving the overall performance of wear resistance and low heat generation performance can be achieved.
前記ゴム成分は、イソプレン系ゴムを50質量%以上含有することが好ましい。 The rubber component preferably contains 50% by mass or more of isoprene rubber.
ゴム成分中にイソプレン系ゴムを50質量%以上含有することで、ポリマーの強度が上がり、ポリマーが変形しにくくなり、さらに低発熱性能が向上すると考えられる。 It is thought that by containing 50% by mass or more of isoprene rubber in the rubber component, the strength of the polymer increases, the polymer becomes less likely to deform, and furthermore, the low heat generation performance is improved.
前記ゴム組成物中の硫黄量が、ゴム成分100質量部に対するカーボンブラックおよび/またはシリカの含有量xが40超であるときは1.2質量%以上であり、xが30以上40以下であるときは、ゴム組成物中の硫黄量が0.9質量%以上であることが好ましい。 The amount of sulfur in the rubber composition is 1.2% by mass or more when the content x of carbon black and/or silica is more than 40 with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and x is 30 or more and 40 or less. In this case, it is preferable that the amount of sulfur in the rubber composition is 0.9% by mass or more.
硫黄量が上記の範囲であることによって、ポリマー間の架橋点が十分に得られるため、ポリマーが変形しにくくなり、さらに低発熱性能が向上すると考えられる。 It is believed that by setting the amount of sulfur within the above range, sufficient crosslinking points between the polymers can be obtained, making it difficult for the polymer to deform, and further improving the low heat generation performance.
前記カーボンブラックの平均一次粒子径は20nm以上であり、前記シリカの平均一次粒子径は16nm以上であることが好ましい。 It is preferable that the carbon black has an average primary particle size of 20 nm or more, and the silica has an average primary particle size of 16 nm or more.
カーボンブラックおよびシリカの平均粒子径が上記範囲であることにより、ゴム組成物の発熱性を下げ、さらに低発熱性能が向上すると考えられる。 It is thought that by having the average particle diameter of carbon black and silica within the above range, the heat generation property of the rubber composition is lowered and the low heat generation performance is further improved.
前記ゴム成分中のイソプレン系ゴムの含有量(質量%)に、前記トレッド部のタイヤ子午線断面でのトレッドラジアス(mm)を乗じた値は、8500以上であることが好ましい。 It is preferable that the value obtained by multiplying the content (mass %) of isoprene rubber in the rubber component by the tread radius (mm) in the tire meridian cross section of the tread portion is 8,500 or more.
イソプレン系ゴムの含有量およびトレッドラジアスの積を上記の範囲とすることで、タイヤ強度および耐摩耗性能をより向上させることができると考えられる。 It is believed that by setting the product of isoprene rubber content and tread radius within the above range, tire strength and wear resistance performance can be further improved.
前記ゴム組成物は、ゴム成分100質量部に対しフィラーを50質量部以上含有することが好ましい。 The rubber composition preferably contains 50 parts by mass or more of a filler per 100 parts by mass of the rubber component.
ゴム成分100質量部に対しフィラーを50質量部以上含有することで、耐摩耗性がさらに向上すると考えられる。 It is thought that abrasion resistance is further improved by containing 50 parts by mass or more of the filler per 100 parts by mass of the rubber component.
前記ゴム成分は、ブタジエンゴムを15質量%以上含有することが好ましい。 The rubber component preferably contains 15% by mass or more of butadiene rubber.
ブタジエンゴムを含有することで、低発熱性能および耐摩耗性能がさらに向上すると考えられる。 It is thought that by containing butadiene rubber, the low heat generation performance and wear resistance performance are further improved.
前記ゴム組成物のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*は、80以上であることが好ましい。 The lightness index L* of the rubber composition in CIE1976L*a*b* color space is preferably 80 or more.
明度指数L*を上記範囲とすることで、屋内で使用する産業車両用のタイヤとして、タイヤ痕が路面に付きにくい白色度の高いソリッドタイヤを得ることができる。 By setting the lightness index L* within the above range, it is possible to obtain a solid tire with high whiteness that does not leave tire marks easily on the road surface, as a tire for an industrial vehicle used indoors.
前記フィラーは酸化チタンを含有し、フィラー中の酸化チタンの含有量が20質量%以上であることが好ましい。 The filler preferably contains titanium oxide, and the content of titanium oxide in the filler is preferably 20% by mass or more.
酸化チタンを上記の含有量配合することで、白色度の高いソリッドタイヤを得ることができる。 By blending titanium oxide in the above content, a solid tire with high whiteness can be obtained.
前記ゴム組成物は、ゴム成分100質量部に対し、シリカを20質量部以上57質量部以下含有することが好ましい。 The rubber composition preferably contains 20 parts by mass or more and 57 parts by mass or less of silica based on 100 parts by mass of the rubber component.
シリカの含有量を上記の範囲とすることで、低発熱性能がより向上する傾向がある。 By setting the content of silica within the above range, the low heat generation performance tends to be further improved.
<定義>
≪トルエン膨潤率≫
本開示においては、ゴム組成物の架橋密度を反映する尺度として、トルエン膨潤率(%)を使用する。本開示において、トルエン膨潤前後の膨潤率は、JIS K 6258:2016「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム-耐液性の求め方」に準拠し、加硫後の各試験用ゴム組成物を23℃のトルエンに24時間浸漬した前後の質量変化率(%)であり、下記式によって求められる。数値が小さいほど架橋密度が高いことを示す。
(トルエン膨潤率)=(浸漬後の質量(g)-浸漬前の質量(g))/浸漬前の質量(g)×100
<Definition>
≪Toluene swelling rate≫
In this disclosure, toluene swelling ratio (%) is used as a measure reflecting the crosslink density of a rubber composition. In the present disclosure, the swelling ratio before and after toluene swelling is based on JIS K 6258:2016 "Vulcanized rubber and thermoplastic rubber - How to determine liquid resistance", and each test rubber composition after vulcanization was heated at 23°C. It is the mass change rate (%) before and after immersion in toluene for 24 hours, and is determined by the following formula. The smaller the number, the higher the crosslinking density.
(Toluene swelling ratio) = (mass after immersion (g) - mass before immersion (g)) / mass before immersion (g) x 100
「白色度」は、CIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*により評価することができる。 "Whiteness" can be evaluated using the lightness index L* in the CIE1976L*a*b* color space.
「オイルの含有量」は、油展ゴムに含まれるオイル量も含む。 "Oil content" also includes the amount of oil contained in the oil-extended rubber.
<測定方法>
「70℃tanδ」は、温度70℃、初期歪み5%、動歪み±1%、周波数10Hzの条件下で測定される損失正接である。損失正接測定用サンプルは、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmの加硫ゴム組成物である。タイヤから切り出して作製する場合には、タイヤのトレッド部から、タイヤ周方向が長辺、タイヤ幅方向が厚さ方向となるように切り出す。
<Measurement method>
"70° C. tan δ" is a loss tangent measured under the conditions of a temperature of 70° C., an initial strain of 5%, a dynamic strain of ±1%, and a frequency of 10 Hz. The sample for loss tangent measurement is a vulcanized rubber composition with a length of 20 mm x width of 4 mm x thickness of 1 mm. When manufacturing by cutting from a tire, the tire is cut out from the tread portion of the tire so that the circumferential direction of the tire is the long side and the width direction of the tire is the thickness direction.
「硫黄量」は、JIS K 6233:2016に準拠した酸素燃焼フラスコ法により測定される硫黄量(質量%)である。硫黄量測定用サンプルは、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmの加硫ゴム組成物である。タイヤから切り出して作製する場合には、タイヤのトレッド部から、タイヤ周方向が長辺、タイヤ半径方向が厚さ方向となるように切り出す。 The "sulfur amount" is the sulfur amount (mass %) measured by the oxygen combustion flask method in accordance with JIS K 6233:2016. The sample for measuring the amount of sulfur is a vulcanized rubber composition measuring 20 mm in length x 4 mm in width x 1 mm in thickness. When manufacturing by cutting from a tire, the tire is cut out from the tread portion of the tire so that the circumferential direction of the tire is the long side and the radial direction of the tire is the thickness direction.
「CIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*」は、分光色差計(例えば、日本電色工業(株)製のZE7700)を用い、JIS Z 8722:2009に準拠して求めることができる。 "Lightness index L* in CIE1976L*a*b* color space" can be determined in accordance with JIS Z 8722:2009 using a spectral color difference meter (for example, ZE7700 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) .
「トレッド部のタイヤ子午線断面でのトレッドラジアス(mm)」は、タイヤ赤道面CL上の点P1、および点P1からタイヤ幅方向にトレッド半幅Tw/2の50%の距離を隔てた点P2を通る円弧の曲率半径を意味する。なお点P1および点P2はトレッド面上の点である。 "Tread radius (mm) at the tire meridian cross section of the tread section" is defined as the point P1 on the tire equatorial plane CL, and the point P2 located at a distance of 50% of the tread half width Tw/2 from point P1 in the tire width direction. It means the radius of curvature of the circular arc passing through it. Note that point P1 and point P2 are points on the tread surface.
「スチレン含量」は、1H-NMR測定により算出される値であり、例えば、SBR等のスチレンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分に適用される。「ビニル含量(1,2-結合ブタジエン単位量)」は、JIS K 6239-2:2017に従い、赤外吸収スペクトル分析により算出される値であり、例えば、SBR、BR等のブタジエンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分に適用される。「シス含量(シス-1,4-結合ブタジエン単位量)」は、JIS K 6239-2:2017に従い、赤外吸収スペクトル分析により算出される値であり、例えば、BR等のブタジエンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分に適用される。 "Styrene content" is a value calculated by 1 H-NMR measurement, and is applied to a rubber component having repeating units derived from styrene, such as SBR, for example. "Vinyl content (unit amount of 1,2-bonded butadiene)" is a value calculated by infrared absorption spectrum analysis in accordance with JIS K 6239-2:2017. Applies to rubber components with units. "Cis content (cis-1,4-bonded butadiene unit amount)" is a value calculated by infrared absorption spectrum analysis according to JIS K 6239-2:2017, and for example, repeating content derived from butadiene such as BR. Applies to rubber components with units.
「重量平均分子量(Mw)」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(例えば、東ソー(株)製のGPC-8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTIPORE HZ-M)による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。例えば、SBR、BR、樹脂成分、液状ゴム等に適用される。 "Weight average molecular weight (Mw)" is determined by gel permeation chromatography (GPC) (for example, GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation, detector: differential refractometer, column: TSKGEL SUPERMALTIPORE HZ manufactured by Tosoh Corporation). -M) can be calculated by standard polystyrene conversion. For example, it is applied to SBR, BR, resin components, liquid rubber, etc.
「カーボンブラックの平均一次粒子径」は、透過型または走査型電子顕微鏡により観察し、視野内に観察されたカーボンブラックの一次粒子を400個以上測定し、その平均により求めることができる。「カーボンブラックのN2SA」は、JIS K 6217-2:2017に準じて測定される。 The "average primary particle diameter of carbon black" can be determined by observing with a transmission or scanning electron microscope, measuring 400 or more primary particles of carbon black observed within the field of view, and averaging them. "N 2 SA of carbon black" is measured according to JIS K 6217-2:2017.
「シリカの平均一次粒子径」は、透過型または走査型電子顕微鏡により観察し、視野内に観察されたシリカの一次粒子を400個以上測定し、その平均により求めることができる。「シリカのN2SA」は、ASTM D3037-93に準じてBET法で測定される。 The "average primary particle diameter of silica" can be determined by observing with a transmission or scanning electron microscope, measuring 400 or more primary particles of silica observed within the field of view, and averaging them. "N 2 SA of silica" is measured by the BET method according to ASTM D3037-93.
「酸化チタンの平均一次粒子径」は、透過型または走査型電子顕微鏡により観察し、視野内に観察されたシリカの一次粒子を400個以上測定し、その平均により求めることができる。「酸化チタンの吸油量」は、JIS K 5101-13-1:2004に準拠し測定される。 The "average primary particle diameter of titanium oxide" can be determined by observing with a transmission or scanning electron microscope, measuring 400 or more silica primary particles observed within the field of view, and averaging them. "Oil absorption amount of titanium oxide" is measured in accordance with JIS K 5101-13-1:2004.
本開示の一実施形態であるソリッドタイヤについて、以下に詳細に説明する。ただし、以下の記載は本開示を説明するための例示であり、本開示の技術的範囲をこの記載範囲にのみ限定する趣旨ではない。なお、本明細書において、「~」を用いて数値範囲を示す場合、その両端の数値を含むものとする。 A solid tire that is an embodiment of the present disclosure will be described in detail below. However, the following description is an illustration for explaining the present disclosure, and is not intended to limit the technical scope of the present disclosure only to this described range. Note that in this specification, when a numerical range is indicated using "~", the numerical values at both ends thereof are included.
<ソリッドタイヤ>
図1に、本開示のソリッドタイヤの一の実施形態を示す、適用リムへの組み付け前のタイヤ姿勢におけるタイヤ子午線断面図を示すが、本開示はこれに限定されるものではない。
<Solid tires>
FIG. 1 shows a tire meridian cross-sectional view of an embodiment of the solid tire of the present disclosure in a tire posture before being assembled to an applicable rim, but the present disclosure is not limited thereto.
本開示のソリッドタイヤは、リムに組み付けられる環状のベース部1と、ベース部1のタイヤ半径方向外側に設けられたトレッド部2とを備える。図1においては、ベース部1の内周面からトレッド表面に向かって所定の位置に、ソリッドタイヤの回転軸を中心に環状に設けられたコード層3を有している。コード層3は、タイヤ赤道面CLを挟んでタイヤ幅方向に離間して一対設けられており、タイヤ幅方向に離間した一対のコード層3の間には間隙部4を有している。コード層3のコードは、スチールコードの他、有機繊維コードを用いることができる。
The solid tire of the present disclosure includes an annular base portion 1 that is assembled to a rim, and a
本開示のソリッドタイヤは、ベース部1のリム径ラインより下部の片側もしくは両側(図2では片側)に、タイヤ径方向内側に突出する突起部5を設けてもよい。かかる突起部5は、リム組に使用するサイドリングを使用せずに組付けできる構造であり、リム組時間を短縮化でき、リムコストを低減することができる。
In the solid tire of the present disclosure, a
トレッド部のタイヤ子午線断面でのトレッドラジアスは、150mm以上が好ましく、170mm以上がより好ましく、190mm以上がさらに好ましく、210mm以上が特に好ましい。また、トレッドラジアスは、700mm以下が好ましく、500mm以下がより好ましく、350mm以下がさらに好ましい。 The tread radius of the tread portion in the tire meridian cross section is preferably 150 mm or more, more preferably 170 mm or more, even more preferably 190 mm or more, and particularly preferably 210 mm or more. Further, the tread radius is preferably 700 mm or less, more preferably 500 mm or less, and even more preferably 350 mm or less.
ゴム成分中のイソプレン系ゴムの含有量(質量%)に、前記トレッド部のタイヤ子午線断面でのトレッドラジアス(mm)を乗じた値は、8500以上が好ましく、10000以上がより好ましく、11000以上がさらに好ましく、12000以上がさらに好ましく、13000以上が特に好ましい。トレッドラジアスが小さいとクラウン部の接地圧が高くなりクラウン部の摩耗が進みやすくなると考えられる。イソプレン系ゴムの含有量およびトレッドラジアスの積を前記の範囲とすることで、タイヤ強度および耐摩耗性能をより向上させることができる。一方、ゴム成分中のイソプレン系ゴムの含有量(質量%)に、前記トレッド部のタイヤ子午線断面でのトレッドラジアス(mm)を乗じた値の上限値は、特に制限されないが、63000以下が好ましく、54000以下がより好ましく、45000以下がさらに好ましく、36000以下がさらに好ましく、27000以下が特に好ましい。 The value obtained by multiplying the content (mass%) of isoprene rubber in the rubber component by the tread radius (mm) in the tire meridian cross section of the tread portion is preferably 8,500 or more, more preferably 10,000 or more, and 11,000 or more. More preferably, it is 12,000 or more, even more preferably 13,000 or more. It is thought that when the tread radius is small, the ground contact pressure at the crown increases, making it easier for the crown to wear. By setting the product of isoprene rubber content and tread radius within the above range, tire strength and wear resistance performance can be further improved. On the other hand, the upper limit of the value obtained by multiplying the content (mass%) of isoprene rubber in the rubber component by the tread radius (mm) of the tire meridian cross section of the tread portion is not particularly limited, but is preferably 63,000 or less. , more preferably 54,000 or less, further preferably 45,000 or less, even more preferably 36,000 or less, particularly preferably 27,000 or less.
[ゴム組成物]
本開示のゴム組成物は、所定のフィラーを含有し、トルエン膨潤率が所定の値以上であって、前記フィラーの含有量と70℃におけるtanδの値が所定の関係であることによって、耐摩耗性能と低発熱性能の総合性能を改善できる。
[Rubber composition]
The rubber composition of the present disclosure contains a predetermined filler, has a toluene swelling rate of at least a predetermined value, and has a predetermined relationship between the content of the filler and the value of tan δ at 70°C. The overall performance of performance and low heat generation performance can be improved.
本開示のゴム組成物のトルエン膨潤率は、ポリマー間での架橋点を減らし、ポリマーを変形しやすくして耐摩耗性能を担保する観点から、255%以上であり、256%以上がより好ましく、257%以上がさらに好ましく、260%以上がさらに好ましく、262%以上が特に好ましい。一方。本開示のゴム組成物のトルエン膨潤率は、低発熱性能の観点から、350%以下であることが好ましい。ゴム組成物のトルエン膨潤率は、前記方法により測定される。本開示のゴム組成物のトルエン膨潤率は、後記のゴム成分、フィラー、硫黄等の種類や配合量により適宜調整することができる。 The toluene swelling rate of the rubber composition of the present disclosure is 255% or more, more preferably 256% or more, from the viewpoint of reducing crosslinking points between polymers, making the polymer easier to deform, and ensuring wear resistance performance. It is more preferably 257% or more, even more preferably 260% or more, and particularly preferably 262% or more. on the other hand. The toluene swelling ratio of the rubber composition of the present disclosure is preferably 350% or less from the viewpoint of low heat generation performance. The toluene swelling rate of the rubber composition is measured by the method described above. The toluene swelling ratio of the rubber composition of the present disclosure can be appropriately adjusted by the types and amounts of the rubber components, fillers, sulfur, etc. described later.
本開示のゴム組成物の「70℃tanδ」は、0.15以下であり、0.14以下がより好ましく、0.13以下がさらに好ましい。70℃tanδが0.15を超えると、発熱性が高くなり、転がり抵抗、高速耐久性が悪くなる傾向がある。また、本開示のゴム組成物の「70℃tanδ」は、本開示の効果の観点から、0.05以上が好ましく、0.06以上がより好ましく、0.07以上がさらに好ましく、0.08以上がさらに好ましく、0.10以上が特に好ましい。 The "70°C tan δ" of the rubber composition of the present disclosure is 0.15 or less, more preferably 0.14 or less, and even more preferably 0.13 or less. When tan δ at 70° C. exceeds 0.15, heat generation tends to increase, and rolling resistance and high-speed durability tend to deteriorate. Further, from the viewpoint of the effects of the present disclosure, the "70°C tan δ" of the rubber composition of the present disclosure is preferably 0.05 or more, more preferably 0.06 or more, even more preferably 0.07 or more, and 0.08 The above is more preferable, and 0.10 or more is particularly preferable.
本開示のゴム組成物の「70℃tanδ」は、後記のゴム成分、フィラー、軟化剤等の種類や配合量により適宜調整することができる。 The "70°C tan δ" of the rubber composition of the present disclosure can be appropriately adjusted by the types and amounts of the rubber components, fillers, softeners, etc. described later.
本開示のゴム組成物において、カーボンブラックおよび/またはシリカの含有量をx(質量部)、70℃tanδをyとしたとき、xとyは式(1)を満たす。
y≦5.27×10-4x2-0.0447x+0.998 ・・・(1)
なお、ゴム成分100質量部に対するカーボンブラックおよび/またはシリカの含有量xについては後述する。
In the rubber composition of the present disclosure, x and y satisfy formula (1), where x (parts by mass) is the content of carbon black and/or silica, and y is tan δ at 70°C.
y≦5.27×10 -4 x 2 -0.0447x+0.998...(1)
Note that the content x of carbon black and/or silica relative to 100 parts by mass of the rubber component will be described later.
本開示のゴム組成物において、ゴム成分100質量部に対するカーボンブラックおよびシリカの合計含有量x(質量部)が40超であるときは、ゴム組成物中の硫黄量は0.6質量%以上が好ましく、0.8質量%以上がより好ましく、0.9質量%以上がさらに好ましく、1.0質量%以上がさらに好ましく、1.2質量%以上がさらに好ましく、1.4質量%以上がさらに好ましい。また、xが30以上40以下であるときは、ゴム組成物中の硫黄量は0.5質量部以上が好ましく、0.7質量%以上がより好ましく、0.9質量%以上がさらに好ましく、1.0質量%以上がさらに好ましく、1.1質量%以上がさらに好ましい。ゴム組成物中の硫黄量の上限値は特に制限されないが、通常2.5質量%以下である。硫黄量が前記の範囲であることによって、ポリマー間の架橋点が十分に得られるため、ポリマーが変形しにくくなる。なお、硫黄量は、前記測定方法により求められる。ゴム成分100質量部に対するカーボンブラックおよび/またはシリカの含有量xについては後述する。 In the rubber composition of the present disclosure, when the total content x (parts by mass) of carbon black and silica based on 100 parts by mass of the rubber component is more than 40, the amount of sulfur in the rubber composition is 0.6% by mass or more. Preferably, 0.8% by mass or more, more preferably 0.9% by mass or more, even more preferably 1.0% by mass or more, even more preferably 1.2% by mass or more, and still more preferably 1.4% by mass or more. preferable. Further, when x is 30 or more and 40 or less, the amount of sulfur in the rubber composition is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 0.7 mass% or more, and even more preferably 0.9 mass% or more. The content is more preferably 1.0% by mass or more, and even more preferably 1.1% by mass or more. The upper limit of the amount of sulfur in the rubber composition is not particularly limited, but is usually 2.5% by mass or less. When the amount of sulfur is within the above range, sufficient crosslinking points between the polymers can be obtained, so that the polymer becomes difficult to deform. Note that the amount of sulfur is determined by the measurement method described above. The content x of carbon black and/or silica based on 100 parts by mass of the rubber component will be described later.
本開示のゴム組成物の硫黄量は、後記の硫黄の配合量により適宜調整することができる。 The amount of sulfur in the rubber composition of the present disclosure can be adjusted as appropriate by adjusting the amount of sulfur blended as described below.
本開示のゴム組成物において、タイヤ痕が路面につきにくい、白色度の高いソリッドタイヤを得る場合には、CIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*が80以上であることが好ましく、85以上がより好ましく、90以上がさらに好ましい。L*は、カーボンブラックの含有量を減少させることで増加させることができる。また、L*は、酸化チタンの含有量を増加させることで増加させることができる。 In the rubber composition of the present disclosure, in order to obtain a solid tire with high whiteness that does not easily leave tire marks on the road surface, it is preferable that the lightness index L* in CIE1976L*a*b* color space is 80 or more, and 85 More preferably 90 or more, and even more preferably 90 or more. L* can be increased by reducing the carbon black content. Further, L* can be increased by increasing the content of titanium oxide.
<ゴム成分>
本開示に係るソリッドタイヤのトレッド部を構成するゴム組成物(以下、単に、本開示のゴム組成物という)は、ゴム成分を含有する。ゴム成分としては、イソプレン系ゴムを含有することが好ましく、イソプレン系ゴムおよびブタジエンゴム(BR)を含むことがより好ましい。また、イソプレン系ゴム、BR、およびスチレンブタジエンゴム(SBR)を含むゴム成分としてもよく、イソプレン系ゴムおよびBRのみからなるゴム成分としてもよい。
<Rubber component>
The rubber composition that constitutes the tread portion of the solid tire according to the present disclosure (hereinafter simply referred to as the rubber composition of the present disclosure) contains a rubber component. The rubber component preferably contains isoprene rubber, and more preferably contains isoprene rubber and butadiene rubber (BR). Further, it may be a rubber component containing isoprene rubber, BR, and styrene-butadiene rubber (SBR), or it may be a rubber component consisting only of isoprene rubber and BR.
(イソプレン系ゴム)
イソプレン系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム(IR)および天然ゴム等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。天然ゴムには、非改質天然ゴム(NR)の他に、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素化天然ゴム(HNR)、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム(UPNR)、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴム等も含まれる。これらのイソプレン系ゴムは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Isoprene rubber)
As the isoprene rubber, for example, isoprene rubber (IR) and natural rubber, which are common in the tire industry, can be used. In addition to unmodified natural rubber (NR), natural rubber includes epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), deproteinized natural rubber (DPNR), high purity natural rubber (UPNR), and grafted natural rubber. It also includes modified natural rubber such as synthetic natural rubber. These isoprene rubbers may be used alone or in combination of two or more.
NRとしては、特に限定されず、タイヤ業界において一般的なものを用いることができ、例えば、SIR20、RSS#3、TSR20等が挙げられる。
The NR is not particularly limited, and may be any one commonly used in the tire industry, such as SIR20,
イソプレン系ゴムのゴム成分中の含有量は、40質量%以上が好ましく、45質量%以上がより好ましく、50質量%以上がさらに好ましく、55質量%以上が特に好ましい。また、該含有量は、99質量%以下が好ましく、95質量%以下がより好ましく、90質量%以下がさらに好ましく、85質量%以下が特に好ましい。イソプレン系ゴムは他のゴム成分に比して分子量が大きいため、イソプレン系ゴムの含有量が前記範囲であることで、ポリマーの強度が向上し、ゴム組成物の低発熱性能が向上すると考えられる。 The content of isoprene rubber in the rubber component is preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, even more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 55% by mass or more. Further, the content is preferably 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, further preferably 90% by mass or less, and particularly preferably 85% by mass or less. Since isoprene rubber has a larger molecular weight than other rubber components, it is thought that having the content of isoprene rubber within the above range improves the strength of the polymer and improves the low heat generation performance of the rubber composition. .
(BR)
BRとしては特に限定されず、例えば、シス含量が90モル%以上のBR(ハイシスBR)、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム(希土類系BR)、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR(SPB含有BR)、変性BR(ハイシス変性BR、ローシス変性BR)等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。
(BR)
BR is not particularly limited, and examples include BR with a cis content of 90 mol% or more (high-cis BR), rare earth-based butadiene rubber synthesized using a rare-earth element catalyst (rare-earth BR), and syndiotactic polybutadiene crystals. Common BRs in the tire industry, such as containing BR (SPB-containing BR) and modified BR (high-cis modified BR, low-cis modified BR), can be used.
ハイシスBRとしては、例えば、日本ゼオン(株)製のもの、宇部興産(株)製のもの、JSR(株)製のもの等が挙げられる。ハイシスBRを含有することで耐摩耗性能を向上させることができる。ハイシスBRのシス含量は、90モル%以上が好ましく、95モル%以上がより好ましく、96モル%以上がさらに好ましく、97モル%以上が特に好ましい。なお、BRのシス含量は、前記測定方法により測定される。 Examples of the high-cis BR include those manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., those manufactured by Ube Industries, Ltd., and those manufactured by JSR Corporation. By containing high-cis BR, wear resistance performance can be improved. The cis content of the high-cis BR is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, even more preferably 96 mol% or more, and particularly preferably 97 mol% or more. Note that the cis content of BR is measured by the measurement method described above.
SPB含有BRは、1,2-シンジオタクチックポリブタジエン結晶が、単にBR中に結晶を分散させたものではなく、BRと化学結合したうえで分散しているものが挙げられる。このようなSPB含有BRとしては、JSR(株)製、宇部興産(株)製のものなどを用いることができる。 Examples of SPB-containing BRs include those in which 1,2-syndiotactic polybutadiene crystals are not simply dispersed in BR, but are chemically bonded to BR and then dispersed therein. As such SPB-containing BR, those manufactured by JSR Corporation, Ube Industries, Ltd., etc. can be used.
変性BRとしては、スズでカップリングされた末端変性BR、アルコキシシリル基および/またはアミノ基を有する末端変性BRが好適に用いられる。また、変性BRは、水素添加されていないもの、水素添加されているもののいずれであってもよい。このような変性BRとしては、日本ゼオン(株)製のもの、旭化成ケミカルズ(株)製のものなどを用いることができる。 As the modified BR, a terminal modified BR coupled with tin, a terminal modified BR having an alkoxysilyl group and/or an amino group are preferably used. Further, the modified BR may be either non-hydrogenated or hydrogenated. As such modified BR, those manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., those manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd., etc. can be used.
前記で列挙されたBRは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The BRs listed above may be used alone or in combination of two or more.
BRの重量平均分子量(Mw)は、耐摩耗性能の観点から、30万以上が好ましく、35万以上がより好ましく、40万以上がさらに好ましい。また、架橋均一性の観点からは、200万以下が好ましく、100万以下がより好ましい。なお、BRのMwは、前記測定方法により測定される。 From the viewpoint of wear resistance performance, the weight average molecular weight (Mw) of BR is preferably 300,000 or more, more preferably 350,000 or more, and even more preferably 400,000 or more. Moreover, from the viewpoint of crosslinking uniformity, the molecular weight is preferably 2 million or less, more preferably 1 million or less. Note that the Mw of BR is measured by the measurement method described above.
BRのビニル含量は、0.2モル%以上が好ましく、0.5モル%以上がより好ましく、1モル%以上がさらに好ましい。また、BRのビニル含量は、96モル%以下が好ましく、94モル%以下がより好ましく、92モル%以下がさらに好ましい。なお、BRのビニル含量は、前記測定方法により測定される。 The vinyl content of BR is preferably 0.2 mol% or more, more preferably 0.5 mol% or more, and even more preferably 1 mol% or more. Moreover, the vinyl content of BR is preferably 96 mol% or less, more preferably 94 mol% or less, and even more preferably 92 mol% or less. Note that the vinyl content of BR is measured by the measuring method described above.
BRを含有する場合のゴム成分中の含有量は、低発熱性能および耐摩耗性能の観点から、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、18質量%以上が特に好ましい。また、該含有量は、本開示の効果の観点から、50質量%以下が好ましく、45質量%以下がより好ましく、40質量%以下がさらに好ましく、35質量%以下がさらに好ましく、30質量%以下がさらに好ましい。 When containing BR, the content in the rubber component is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more, from the viewpoint of low heat generation performance and wear resistance performance, and 18% by mass or more. % or more is particularly preferred. Further, from the viewpoint of the effects of the present disclosure, the content is preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, further preferably 40% by mass or less, even more preferably 35% by mass or less, and 30% by mass or less. is even more preferable.
(SBR)
SBRとしては特に限定はなく、未変性の溶液重合SBR(S-SBR)や乳化重合SBR(E-SBR)、これらの変性SBR(変性S-SBR、変性E-SBR)等が挙げられる。変性SBRとしては、末端および/または主鎖が変性されたSBR、スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性SBR(縮合物、分岐構造を有するもの等)等が挙げられる。さらに、これらSBRの水素添加物(水素添加SBR)等も使用することができる。これらのSBRは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(SBR)
SBR is not particularly limited, and includes unmodified solution polymerized SBR (S-SBR), emulsion polymerized SBR (E-SBR), modified SBR thereof (modified S-SBR, modified E-SBR), and the like. Examples of the modified SBR include SBR whose terminal and/or main chain has been modified, modified SBR coupled with tin, a silicon compound, etc. (condensate, one having a branched structure, etc.). Furthermore, hydrogenated products of these SBRs (hydrogenated SBR) can also be used. These SBRs may be used alone or in combination of two or more.
SBRとしては油展SBRを用いることもできるし、非油展SBRを用いることもできる。油展SBRを用いる場合、SBRの油展量、すなわち、SBRに含まれる油展オイルの含有量は、SBRのゴム固形分100質量部に対して、3質量部以上が好ましく、5質量部以上がより好ましく、8質量部以上がさらに好ましい。 As the SBR, oil-extended SBR or non-oil-extended SBR may be used. When using oil-extended SBR, the amount of oil-extended SBR, that is, the content of oil-extended oil contained in SBR, is preferably 3 parts by mass or more, and 5 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the rubber solid content of SBR. is more preferable, and even more preferably 8 parts by mass or more.
本開示で使用できるS-SBRとしては、JSR(株)、住友化学(株)、宇部興産(株)、旭化成(株)、ZSエラストマー(株)等より市販されているものを使用することができる。 As the S-SBR that can be used in the present disclosure, those commercially available from JSR Corporation, Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ube Industries, Ltd., Asahi Kasei Corporation, ZS Elastomer Co., Ltd., etc. can be used. can.
SBRのスチレン含量は、耐摩耗性能の観点から、10質量%以上が好ましく、15質量%以上がより好ましく、20質量%以上がさらに好ましい。また、低発熱性能の観点からは、60質量%以下が好ましく、55質量%以下がより好ましく、50質量%以下がさらに好ましい。なお、SBRのスチレン含量は、前記測定方法により測定される。 From the viewpoint of wear resistance, the styrene content of SBR is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and even more preferably 20% by mass or more. Moreover, from the viewpoint of low heat generation performance, the content is preferably 60% by mass or less, more preferably 55% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less. Note that the styrene content of SBR is measured by the measurement method described above.
SBRのビニル含量は、シリカとの反応性の担保、ゴム強度、および耐摩耗性能の観点から、10モル%以上が好ましく、12モル%以上がより好ましく、15モル%以上がさらに好ましい。また、SBRのビニル含量は耐摩耗性能の観点から、80モル%以下が好ましく、70モル%以下がより好ましく、65モル%以下がさらに好ましい。なお、SBRのビニル含量は、前記測定方法により測定される。 The vinyl content of SBR is preferably 10 mol% or more, more preferably 12 mol% or more, and even more preferably 15 mol% or more, from the viewpoints of ensuring reactivity with silica, rubber strength, and wear resistance. Further, from the viewpoint of wear resistance, the vinyl content of SBR is preferably 80 mol% or less, more preferably 70 mol% or less, and even more preferably 65 mol% or less. Note that the vinyl content of SBR is measured by the measuring method described above.
SBRのゴム成分中の含有量は、低発熱性能および耐カット性能の観点から、1質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、10質量%以上がさらに好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、20質量%以上が特に好ましい。また、該含有量は、本開示の効果の観点から60質量%以下が好ましく、55質量%以下がより好ましく、50質量%以下がさらに好ましく、45質量%以下が特に好ましい。 The content of SBR in the rubber component is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more, from the viewpoint of low heat generation performance and cut resistance. It is preferably 20% by mass or more, particularly preferably 20% by mass or more. Further, from the viewpoint of the effects of the present disclosure, the content is preferably 60% by mass or less, more preferably 55% by mass or less, further preferably 50% by mass or less, and particularly preferably 45% by mass or less.
(その他のゴム成分)
ゴム成分は、本開示の効果に影響を与えない範囲で、前記ゴム以外の他のゴム成分を含有してもよい。他のゴム成分としては、タイヤ工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、スチレンイソプレンゴム(SIR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)等の、イソプレン系ゴム、SBR、およびBR以外のジエン系ゴム;ブチルゴム(IIR)、ハロゲン化ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム(FKM)、アクリルゴム(ACM)、ヒドリンゴム等の非ジエン系ゴムが挙げられる。これら他のゴム成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Other rubber components)
The rubber component may contain other rubber components other than the above-mentioned rubber as long as the effects of the present disclosure are not affected. As other rubber components, crosslinkable rubber components commonly used in the tire industry can be used, such as styrene isoprene rubber (SIR), styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile. Isoprene rubber, SBR, and diene rubber other than BR, such as butadiene rubber (NBR); butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber, ethylene propylene rubber, polynorbornene rubber, silicone rubber, chlorinated polyethylene rubber, fluororubber (FKM) ), acrylic rubber (ACM), hydrin rubber, and other non-diene rubbers. These other rubber components may be used alone or in combination of two or more.
ジエン系ゴムのゴム成分中の含有量は、70質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましく、95質量%以上が特に好ましい。また、ジエン系ゴムのみからなるゴム成分としてもよい。また、上記のゴム成分の他に、公知の熱可塑性エラストマーを含有してもよく、含有しなくてもよい。 The content of the diene rubber in the rubber component is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more. Alternatively, it may be a rubber component consisting only of diene rubber. Further, in addition to the above-mentioned rubber component, a known thermoplastic elastomer may or may not be contained.
<フィラー>
本開示のゴム組成物は、フィラーとして、カーボンブラックおよび/またはシリカを含む。フィラーは、シリカを含むことが好ましく、さらに酸化チタンを含有することがより好ましい。また、シリカおよび酸化チタンのみからなるフィラーとすることもできる。
<Filler>
The rubber composition of the present disclosure contains carbon black and/or silica as fillers. The filler preferably contains silica, and more preferably contains titanium oxide. Further, a filler consisting only of silica and titanium oxide can also be used.
(カーボンブラック)
カーボンブラックとしては特に限定されず、例えば、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。これらのカーボンブラックは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Carbon black)
The carbon black is not particularly limited, and for example, carbon blacks commonly used in the tire industry such as GPF, FEF, HAF, ISAF, and SAF can be used. These carbon blacks may be used alone or in combination of two or more.
カーボンブラックの平均一次粒子径は、15nm以上が好ましく、20nm以上がより好ましく、25nm以上がさらに好ましく、28nm以上がさらに好ましく、30nm以上がさらに好ましい。また、カーボンブラックの平均粒子径は、100nm以下が好ましく、80nm以下がより好ましく、60nm以下がさらに好ましい。カーボンブラックの一次平均粒子径が前記範囲内であると、ゴム組成物の低発熱性能をより向上する傾向がある。なお、カーボンブラックの平均粒子径は前記測定方法により測定される。 The average primary particle diameter of carbon black is preferably 15 nm or more, more preferably 20 nm or more, even more preferably 25 nm or more, even more preferably 28 nm or more, and even more preferably 30 nm or more. Further, the average particle diameter of carbon black is preferably 100 nm or less, more preferably 80 nm or less, and even more preferably 60 nm or less. When the primary average particle diameter of carbon black is within the above range, the low heat generation performance of the rubber composition tends to be further improved. Note that the average particle diameter of carbon black is measured by the measuring method described above.
カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)は、破壊強度の観点から、40m2/g以上が好ましく、60m2/g以上がより好ましく、70m2/g以上がさらに好ましい。また、加工性の観点からは、200m2/g以下が好ましく、150m2/g以下がより好ましく、130m2/g以下がさらに好ましい。なお、カーボンブラックのN2SAは、前記方法により測定される値である。 From the viewpoint of breaking strength, the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 40 m 2 /g or more, more preferably 60 m 2 /g or more, and even more preferably 70 m 2 /g or more. Moreover, from the viewpoint of workability, the area is preferably 200 m 2 /g or less, more preferably 150 m 2 /g or less, and even more preferably 130 m 2 /g or less. Note that the N 2 SA of carbon black is a value measured by the method described above.
カーボンブラックのゴム成分100質量部に対する含有量は、白色度の観点から、5質量部未満が好ましく、3質量部未満がより好ましく、1質量部未満がさらに好ましく、0.5質量部未満がさらに好ましく、0.1質量部未満が特に好ましい。白色度の観点からは、カーボンブッラクを含まないことが最も好ましい。 From the viewpoint of whiteness, the content of carbon black per 100 parts by mass of the rubber component is preferably less than 5 parts by mass, more preferably less than 3 parts by mass, even more preferably less than 1 part by mass, and even more preferably less than 0.5 parts by mass. Preferably, less than 0.1 part by mass is particularly preferred. From the viewpoint of whiteness, it is most preferable that carbon black is not included.
(シリカ)
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法により調製されたシリカ(無水シリカ)、湿式法により調製されたシリカ(含水シリカ)等、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。これらのシリカは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(silica)
The silica is not particularly limited, and for example, silica prepared by a dry method (anhydrous silica), silica prepared by a wet method (hydrated silica), etc., and those commonly used in the tire industry can be used. These silicas may be used alone or in combination of two or more.
シリカの平均一次粒子径は、シリカの分散性の観点から、15nm以上が好ましく、16nm以上がより好ましく、17nm以上がさらに好ましく、18nm以上が特に好ましい。また、低発熱性能および加工性の観点からは、30nm以下が好ましく、25nm以下がより好ましく、22nm以下がさらに好ましく、21nm以下がさらに好ましく、20nm以下が特に好ましい。なお、シリカの平均一次粒子径は、前記測定方法により測定される。 From the viewpoint of dispersibility of silica, the average primary particle diameter of silica is preferably 15 nm or more, more preferably 16 nm or more, even more preferably 17 nm or more, and particularly preferably 18 nm or more. Further, from the viewpoint of low heat generation performance and processability, the thickness is preferably 30 nm or less, more preferably 25 nm or less, even more preferably 22 nm or less, even more preferably 21 nm or less, and particularly preferably 20 nm or less. In addition, the average primary particle diameter of silica is measured by the measurement method described above.
シリカの窒素吸着比表面積(N2SA)は、耐破壊性能および耐摩耗性能の観点から、90m2/g以上が好ましく、100m2/g以上がより好ましく、110m2/g以上がさらに好ましく、130m2/g以上がさらに好ましく、150m2/g以上がさらに好ましく、170m2/g以上が特に好ましい。また、低発熱性能および加工性の観点からは、350m2/g以下が好ましく、300m2/g以下がより好ましく、250m2/g以下がさらに好ましい。なお、シリカのN2SAは、前記方法により測定される。 The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably 90 m 2 /g or more, more preferably 100 m 2 /g or more, even more preferably 110 m 2 /g or more, from the viewpoint of fracture resistance and wear resistance. It is more preferably 130 m 2 /g or more, even more preferably 150 m 2 /g or more, and particularly preferably 170 m 2 /g or more. Further, from the viewpoint of low heat generation performance and workability, the area is preferably 350 m 2 /g or less, more preferably 300 m 2 /g or less, and even more preferably 250 m 2 /g or less. Note that N 2 SA of silica is measured by the method described above.
ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量は、補強性および耐摩耗性能の観点から、20質量部以上が好ましく、25質量部以上がより好ましく、30質量部以上がさらに好ましく、35質量部以上がさらに好ましく、40質量部以上がさらに好ましく、45質量部以上が特に好ましい。また、低発熱性能の観点からは、80質量部以下が好ましく、75質量部以下がより好ましく、70質量部以下がさらに好ましく、65質量部以下がさらに好ましく、60質量部以下がさらに好ましく、57質量部以下がさらに好ましく、54質量部以下がさらに好ましく、51質量部以下が特に好ましい。 The content of silica per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 25 parts by mass or more, even more preferably 30 parts by mass or more, and 35 parts by mass or more from the viewpoint of reinforcing properties and wear resistance. It is more preferably 40 parts by mass or more, even more preferably 45 parts by mass or more. In addition, from the viewpoint of low heat generation performance, the amount is preferably 80 parts by mass or less, more preferably 75 parts by mass or less, even more preferably 70 parts by mass or less, even more preferably 65 parts by mass or less, even more preferably 60 parts by mass or less, and 57 parts by mass or less. It is more preferably at most 54 parts by mass, even more preferably at most 51 parts by mass.
ゴム成分100質量部に対するカーボンブラックおよびシリカの合計含有量xは、補強性の観点から、30質量部以上であり、35質量部以上が好ましく、40質量部以上がより好ましく、45質量部以上がさらに好ましく、50質量部以上がさらに好ましく、50質量部以上が特に好ましい。また、低発熱性の観点から、xは、80質量部以下が好ましく、75質量部以下がより好ましく、70質量部以下がさらに好ましく、65質量部以下がさらに好ましい。 From the viewpoint of reinforcing properties, the total content x of carbon black and silica relative to 100 parts by mass of the rubber component is 30 parts by mass or more, preferably 35 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more, and 45 parts by mass or more. It is more preferably 50 parts by mass or more, even more preferably 50 parts by mass or more. Further, from the viewpoint of low heat generation, x is preferably 80 parts by mass or less, more preferably 75 parts by mass or less, even more preferably 70 parts by mass or less, and even more preferably 65 parts by mass or less.
(酸化チタン)
酸化チタンの平均一次粒子径は、耐摩耗性能の観点から、0.30nm以下が好ましく、0.28nm以下がより好ましく、0.26nm以下がさらに好ましく、0.24nm以下が特に好ましい。また、低発熱性能および加工性の観点からは、0.01nm以上が好ましく、0.03nm以上がより好ましく、0.05nm以上がさらに好ましく、0.07nm以上がさらに好ましく、0.10nm以上が特に好ましい。なお、酸化チタンの平均一次粒子径は、前記測定方法により測定される。
(Titanium oxide)
From the viewpoint of wear resistance, the average primary particle diameter of titanium oxide is preferably 0.30 nm or less, more preferably 0.28 nm or less, even more preferably 0.26 nm or less, and particularly preferably 0.24 nm or less. In addition, from the viewpoint of low heat generation performance and processability, the thickness is preferably 0.01 nm or more, more preferably 0.03 nm or more, even more preferably 0.05 nm or more, even more preferably 0.07 nm or more, and particularly 0.10 nm or more. preferable. Note that the average primary particle diameter of titanium oxide is measured by the above-mentioned measuring method.
酸化チタンの吸油量は、白色度の観点から、12g/100g以上が好ましく、14g/100g以上がより好ましく、16g/100g以上がさらに好ましい。また、加工性の観点からは、39g/100g以下が好ましく、35g/100g以下がより好ましく、31g/100g以下がさらに好ましく、27g/100g以下が特に好ましい。なお、酸化チタンの吸油量は、前記測定方法により測定される。 From the viewpoint of whiteness, the oil absorption amount of titanium oxide is preferably 12 g/100 g or more, more preferably 14 g/100 g or more, and even more preferably 16 g/100 g or more. Moreover, from the viewpoint of processability, it is preferably 39 g/100 g or less, more preferably 35 g/100 g or less, even more preferably 31 g/100 g or less, and particularly preferably 27 g/100 g or less. Note that the oil absorption amount of titanium oxide is measured by the measurement method described above.
ゴム成分100質量部に対する酸化チタンの含有量は、白色度の観点から、1質量部以上が好ましく、3質量部以上がより好ましく、5質量部以上がさらに好ましく、7質量部以上が特に好ましい。一方、酸化チタンの含有量の上限値は特に制限されないが、コストの観点から、50質量部以下が好ましく、45質量部以下がより好ましく、40質量部以下がさらに好ましく、35質量部以下が特に好ましい。 From the viewpoint of whiteness, the content of titanium oxide relative to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, even more preferably 5 parts by mass or more, and particularly preferably 7 parts by mass or more. On the other hand, the upper limit of the content of titanium oxide is not particularly limited, but from the viewpoint of cost, it is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 45 parts by mass or less, even more preferably 40 parts by mass or less, and especially 35 parts by mass or less. preferable.
フィラー中の酸化チタンの含有量は、白色度の観点から、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、20質量%以上がさらに好ましい。また、補強性の観点からは、80質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましく、60質量%以下がさらに好ましい。 From the viewpoint of whiteness, the content of titanium oxide in the filler is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more, and even more preferably 20% by mass or more. Moreover, from the viewpoint of reinforcing properties, the content is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less.
(その他のフィラー)
フィラーは、本開示の効果に影響を与えない範囲で、カーボンブラック、シリカおよび酸化チタン以外のフィラーを含有してもよい。他のフィラーとしては、タイヤ工業で一般的に用いられるものを使用することができ、例えば、クレー、タルク、アルミナ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、セリサイト等が挙げられる。コストおよび補強性の観点から、炭酸カルシウムが好ましい。これら他のフィラーは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Other fillers)
The filler may contain fillers other than carbon black, silica, and titanium oxide as long as the effects of the present disclosure are not affected. As other fillers, those commonly used in the tire industry can be used, such as clay, talc, alumina, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, sericite, etc. . Calcium carbonate is preferred from the viewpoint of cost and reinforcing properties. These other fillers may be used alone or in combination of two or more.
ゴム成分100質量部に対するフィラーの合計含有量は、耐摩耗性能の観点から、40質量部以上が好ましく、50質量部以上がより好ましく、55質量部以上がさらに好ましく、60質量部以上がさらに好ましく、65質量部以上がさらに好ましく、70質量部以上がさらに好ましい。また、ゴム成分100質量部に対するフィラーの合計含有量は、本開示の効果の観点から、130質量部以上が好ましく、120質量部以下がより好ましく、110質量部以下がさらに好ましい。 The total content of fillers relative to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, even more preferably 55 parts by mass or more, and even more preferably 60 parts by mass or more, from the viewpoint of wear resistance performance. , more preferably 65 parts by mass or more, and even more preferably 70 parts by mass or more. Further, from the viewpoint of the effects of the present disclosure, the total content of fillers relative to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 130 parts by mass or more, more preferably 120 parts by mass or less, and even more preferably 110 parts by mass or less.
(シランカップリング剤)
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド等のスルフィド系シランカップリング剤;3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Momentive社製のNXT-Z100、NXT-Z45、NXT等のメルカプト系シランカップリング剤;ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤;3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤;γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系シランカップリング剤;3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系シランカップリング剤;3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系シランカップリング剤等が挙げられ、スルフィド系シランカップリング剤が好ましい。これらのシランカップリング剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Silane coupling agent)
It is preferable to use silica together with a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include, but are not limited to, sulfide-based silane coupling agents such as bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide and bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfide; 3-mercaptopropyl trisulfide; Methoxysilane, mercapto silane coupling agents such as NXT-Z100, NXT-Z45, and NXT manufactured by Momentive; vinyl silane coupling agents such as vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane; 3-aminopropyltriethoxysilane , 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-(2-aminoethyl)aminopropyltriethoxysilane, and other amino-based silane coupling agents; γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane Glycidoxy silane coupling agents such as; 3-nitropropyltrimethoxysilane, nitro silane coupling agents such as 3-nitropropyltriethoxysilane; 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, etc. Examples include chloro-based silane coupling agents, and sulfide-based silane coupling agents are preferred. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
シランカップリング剤を含有する場合のシリカ100質量部に対する含有量は、シリカの分散性を高める観点から、8.0質量部以上が好ましく、8.5質量部以上がより好ましく、9.0質量部以上がさらに好ましく、9.5質量部以上が特に好ましい。また、耐摩耗性能の低下を防止する観点からは、18質量部以下が好ましく、16質量部以下がより好ましく、14質量部以下がさらに好ましく、12質量部以下が特に好ましい。 In the case of containing a silane coupling agent, the content per 100 parts by mass of silica is preferably 8.0 parts by mass or more, more preferably 8.5 parts by mass or more, and 9.0 parts by mass from the viewpoint of improving the dispersibility of silica. The amount is more preferably 9.5 parts by mass or more, particularly preferably 9.5 parts by mass or more. Moreover, from the viewpoint of preventing a decrease in wear resistance performance, the content is preferably 18 parts by mass or less, more preferably 16 parts by mass or less, even more preferably 14 parts by mass or less, and particularly preferably 12 parts by mass or less.
<その他の配合剤>
本開示のゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、オイル、樹脂成分、ワックス、加工助剤、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
<Other compounding agents>
In addition to the above-mentioned components, the rubber composition of the present disclosure also includes compounding agents commonly used in the tire industry, such as oil, resin components, wax, processing aids, anti-aging agents, stearic acid, zinc oxide, and sulfur. Vulcanizing agents such as vulcanizing agents, vulcanizing accelerators, etc. can be contained as appropriate.
オイルを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の観点から、1質量部以上が好ましく、3質量部以上がより好ましく、5質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、80質量部以下が好ましく、70質量部以下がより好ましく、60質量部以下がさらに好ましい。 In the case of containing oil, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and even more preferably 5 parts by mass or more, from the viewpoint of processability. Moreover, from the viewpoint of wear resistance performance, the content is preferably 80 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less, and even more preferably 60 parts by mass or less.
樹脂成分としては、特に限定されないが、タイヤ工業で慣用される石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of the resin component include, but are not particularly limited to, petroleum resins, terpene resins, rosin resins, phenol resins, etc. that are commonly used in the tire industry. These resin components may be used alone or in combination of two or more.
樹脂成分を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、1質量部以上が好ましく、3質量部以上がより好ましく、5質量部以上がさらに好ましい。また、低発熱性能の観点からは、20質量部以下が好ましく、15質量部以下がより好ましく、10質量部以下がさらに好ましく、5質量部以下が特に好ましい。 When containing a resin component, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and even more preferably 5 parts by mass or more. Moreover, from the viewpoint of low heat generation performance, the content is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, even more preferably 10 parts by mass or less, and particularly preferably 5 parts by mass or less.
老化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アミン系、キノリン系、キノン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩等の老化防止剤が挙げられ、無着色かつ非汚染性であることから、フェノール系老化防止剤が好ましい。フェノール系老化防止剤としては、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、モノ(またはジ、またはトリ)(α-メチルベンジル)フェノール等のモノフェノール系老化防止剤;2,2-メチレンビス(4-エチル-6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4-ブチリデンビス(3-メチル-6-ジ-tert-ブチルフェノール)等のビスフェノール系老化防止剤;2,5-ジ-tert-ブチルハイドロキノン、2,5-ジ-tert-アミルハイドロキノン等のポリフェノール系老化防止剤が挙げられ、モノフェノール系老化防止剤が好ましく、モノ(またはジ、またはトリ)(α-メチルベンジル)フェノールがより好ましい。これらの老化防止剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Anti-aging agents include, but are not particularly limited to, amine-based, quinoline-based, quinone-based, phenol-based, and imidazole-based compounds, as well as anti-aging agents such as carbamate metal salts. Phenolic anti-aging agents are preferred because they are coloring and non-staining. Examples of phenolic antioxidants include monophenolic antioxidants such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and mono(or di- or tri)(α-methylbenzyl)phenol; - Bisphenol anti-aging agents such as methylenebis(4-ethyl-6-di-tert-butylphenol) and 4,4-butylidenebis(3-methyl-6-di-tert-butylphenol); 2,5-di-tert- Examples include polyphenol-based anti-aging agents such as butylhydroquinone and 2,5-di-tert-amylhydroquinone, with monophenol-based anti-aging agents being preferred, and mono (or di, or tri) (α-methylbenzyl) phenol being more preferred. preferable. These anti-aging agents may be used alone or in combination of two or more.
老化防止剤を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、ゴムの耐オゾンクラック性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましく、1.5質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、10.0質量部以下が好ましく、5.0質量部以下がより好ましい。 In the case of containing an anti-aging agent, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more, and 1.5 parts by mass or more, from the viewpoint of ozone crack resistance of the rubber. Parts by mass or more are more preferable. Further, from the viewpoint of wear resistance performance, the amount is preferably 10.0 parts by mass or less, and more preferably 5.0 parts by mass or less.
ステアリン酸を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましく、1.5質量部以上がさらに好ましい。また、加硫速度の観点からは、10質量部以下が好ましく、5質量部以下がより好ましい。 From the viewpoint of processability, the content of stearic acid per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more, and further preferably 1.5 parts by mass or more. preferable. Further, from the viewpoint of vulcanization rate, the amount is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less.
酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましく、1.5質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、10.0質量部以下が好ましく、5.0質量部以下がより好ましい。 In the case of containing zinc oxide, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more, and further preferably 1.5 parts by mass or more, from the viewpoint of processability. preferable. Further, from the viewpoint of wear resistance performance, the amount is preferably 10.0 parts by mass or less, and more preferably 5.0 parts by mass or less.
加硫剤としては硫黄が好適に用いられる。硫黄としては、粉末硫黄、油処理硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等を用いることができる。 Sulfur is preferably used as the vulcanizing agent. As the sulfur, powdered sulfur, oil treated sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersed sulfur, etc. can be used.
加硫剤として硫黄を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、十分な加硫反応を確保し、良好なグリップ性能および耐摩耗性能を得るという観点から、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましい。また、劣化の観点からは、3.0質量部以下が好ましく、2.5質量部以下がより好ましく、2.0質量部以下がさらに好ましい。なお、加硫剤として、オイル含有硫黄を使用する場合の加硫剤の含有量は、オイル含有硫黄に含まれる純硫黄分の合計含有量とする。 When containing sulfur as a vulcanizing agent, the content per 100 parts by mass of the rubber component should be 0.5 parts by mass or more from the viewpoint of ensuring a sufficient vulcanization reaction and obtaining good grip performance and abrasion resistance. It is preferably 1.0 parts by mass or more, and more preferably 1.0 parts by mass or more. Moreover, from the viewpoint of deterioration, the content is preferably 3.0 parts by mass or less, more preferably 2.5 parts by mass or less, and even more preferably 2.0 parts by mass or less. Note that when oil-containing sulfur is used as the vulcanizing agent, the content of the vulcanizing agent is the total content of pure sulfur contained in the oil-containing sulfur.
硫黄以外の加硫剤としては、例えば、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、1,6-ヘキサメチレン-ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物、1,6-ビス(N,N’-ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン等が挙げられる。これらの硫黄以外の加硫剤は、田岡化学工業(株)、ランクセス(株)、フレクシス社等より市販されているものを使用することができる。 Examples of vulcanizing agents other than sulfur include alkylphenol/sulfur chloride condensates, 1,6-hexamethylene-sodium dithiosulfate dihydrate, 1,6-bis(N,N'-dibenzylthiocarbamoyldithio ) hexane, etc. As these vulcanizing agents other than sulfur, those commercially available from Taoka Chemical Co., Ltd., Lanxess Co., Ltd., Flexis Co., Ltd., etc. can be used.
加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド-アミン系若しくはアルデヒド-アンモニア系、イミダゾリン系、またはキサンテート系加硫促進剤等が挙げられる。これらの加硫促進剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系、グアニジン系、およびチアゾール系加硫促進剤からなる群から選ばれる1以上の加硫促進剤が好ましくスルフェンアミド系加硫促進剤がより好ましい。 Examples of the vulcanization accelerator include sulfenamide-based, thiazole-based, thiuram-based, thiourea-based, guanidine-based, dithiocarbamic acid-based, aldehyde-amine-based or aldehyde-ammonia-based, imidazoline-based, or xanthate-based vulcanization accelerators. etc. These vulcanization accelerators may be used alone or in combination of two or more. Among these, one or more vulcanization accelerators selected from the group consisting of sulfenamide-based, guanidine-based, and thiazole-based vulcanization accelerators are preferred, and sulfenamide-based vulcanization accelerators are more preferred.
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)、N,N-ジシクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(DCBS)等が挙げられる。なかでも、N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)が好ましい。 Examples of the sulfenamide vulcanization accelerator include N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), N,N -dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (DCBS) and the like. Among them, N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS) is preferred.
加硫促進剤を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましい。また、加硫促進剤のゴム成分100質量部に対する含有量は、8質量部以下が好ましく、6質量部以下がより好ましく、4質量部以下がさらに好ましい。加硫促進剤の含有量を上記範囲内とすることにより、破壊強度および伸びが確保できる傾向がある。 When containing a vulcanization accelerator, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more. Further, the content of the vulcanization accelerator per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 8 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, and even more preferably 4 parts by mass or less. By setting the content of the vulcanization accelerator within the above range, there is a tendency that breaking strength and elongation can be ensured.
本開示のゴム組成物は、公知の方法により製造することができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、密閉式混練機(バンバリーミキサー、ニーダー等)等のゴム混練装置を用いて混練りすることにより製造できる。 The rubber composition of the present disclosure can be manufactured by a known method. For example, it can be produced by kneading the above-mentioned components using a rubber kneading device such as an open roll or an internal kneader (Banbury mixer, kneader, etc.).
混練り工程は、例えば、加硫剤および加硫促進剤以外の配合剤および添加剤を混練りするベース練り工程と、ベース練り工程で得られた混練物に加硫剤および加硫促進剤を添加して混練りするファイナル練り(F練り)工程とを含んでなるものである。さらに、前記ベース練り工程は、所望により、複数の工程に分けることもできる。 The kneading process includes, for example, a base kneading process in which compounding agents and additives other than the vulcanizing agent and vulcanization accelerator are kneaded, and a vulcanizing agent and vulcanization accelerator are added to the kneaded product obtained in the base kneading process. This includes a final kneading (F kneading) step of adding and kneading. Furthermore, the base kneading step can be divided into a plurality of steps if desired.
混練条件としては特に限定されるものではないが、例えば、ベース練り工程では、排出温度150~170℃で3~10分間混練りし、ファイナル練り工程では、70~110℃で1~5分間混練りする方法が挙げられる。加硫条件としては、特に限定されるものではなく、例えば、150~200℃で10~30分間加硫する方法が挙げられる。 The kneading conditions are not particularly limited, but for example, in the base kneading step, kneading is performed at a discharge temperature of 150 to 170°C for 3 to 10 minutes, and in the final kneading step, kneading is performed at 70 to 110°C for 1 to 5 minutes. One method is to knead. Vulcanization conditions are not particularly limited, and include, for example, a method of vulcanization at 150 to 200° C. for 10 to 30 minutes.
トレッド部を備えたソリッドタイヤは、前記のゴム組成物を用いて、通常の方法により製造できる。すなわち、ゴム成分に対して上記各成分を必要に応じて配合した未加硫のゴム組成物を、所定の形状の口金を備えた押し出し機でトレッド部の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上でトレッド部および他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型することにより、未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、本開示のソリッドタイヤを製造することができる。 A solid tire with a tread portion can be manufactured using the above-mentioned rubber composition by a conventional method. That is, an unvulcanized rubber composition prepared by blending the above-mentioned components as necessary with the rubber component is extruded using an extruder equipped with a mouthpiece of a predetermined shape to match the shape of the tread portion, and then molded into a tire. An unvulcanized tire is formed by bonding the tread and other tire components together on a machine and molding using a normal method.The unvulcanized tire is then heated and pressurized in a vulcanizer to form the final product. The disclosed solid tires can be manufactured.
以下、本開示を実施例に基づいて説明するが、本開示はこれら実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present disclosure will be described based on Examples, but the present disclosure is not limited to these Examples.
以下に示す各種薬品を用いて、表1および表2に従って得られるゴム組成物からなるトレッド部を備えるソリッドタイヤを想定し、下記評価方法に基づいて算出した結果を表1および表2に示す。 Tables 1 and 2 show the results calculated based on the evaluation method below assuming a solid tire with a tread made of a rubber composition obtained according to Tables 1 and 2 using the various chemicals listed below.
以下、実施例および比較例において用いた各種薬品をまとめて示す。
NR:TSR20
SBR:JSR(株)製のSBR1502(E-SBR、スチレン含量:23.5質量%、ビニル含量:18モル%、Mw:42万)
BR:宇部興産(株)製のUBEPOL BR150B(未変性ハイシスBR、ビニル含量:1モル%、シス含量:97モル%、Mw:44万)
酸化チタン1:石原産業(株)製のA-100(平均一次粒子径:0.15nm、吸油量:22g/100g)
酸化チタン2:石原産業(株)製のCR-57(平均一次粒子径:0.25nm、吸油量:17g/100g)
シリカ1:エボニックデグサ社製のウルトラシルVN3(N2SA:175m2/g、平均一次粒子径:17nm)
シリカ2:エボニックデグサ社製のウルトラシル9100GR(N2SA:230m2/g、平均一次粒子径:15nm)
シリカ3:ローディアジャパン(株)製のZEOSIL 115GR(N2SA:115m2/g、平均一次粒子径:20nm)
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN330(N2SA:75m2/g、平均一次粒子径:30nm)
炭酸カルシウム:(株)カルファイン製のFP-300
シランカップリング剤:エボニックデグサ社製のSi266(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラックSP(モノ(またはジ、またはトリ)(α-メチルベンジル)フェノール)
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸つばき
硫黄:日本乾溜工業(株)製のセイミOT(10%オイル含有不溶性硫黄)
加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS-P(N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS))
Various chemicals used in Examples and Comparative Examples are listed below.
NR:TSR20
SBR: SBR1502 manufactured by JSR Corporation (E-SBR, styrene content: 23.5% by mass, vinyl content: 18 mol%, Mw: 420,000)
BR: UBEPOL BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd. (unmodified high-cis BR, vinyl content: 1 mol%, cis content: 97 mol%, Mw: 440,000)
Titanium oxide 1: A-100 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. (average primary particle size: 0.15 nm, oil absorption: 22 g/100 g)
Titanium oxide 2: CR-57 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. (average primary particle size: 0.25 nm, oil absorption: 17 g/100 g)
Silica 1: Ultrasil VN3 manufactured by Evonik Degussa (N 2 SA: 175 m 2 /g, average primary particle size: 17 nm)
Silica 2: Ultrasil 9100GR manufactured by Evonik Degussa (N 2 SA: 230 m 2 /g, average primary particle diameter: 15 nm)
Silica 3: ZEOSIL 115GR manufactured by Rhodia Japan Co., Ltd. (N 2 SA: 115 m 2 /g, average primary particle diameter: 20 nm)
Carbon black: Showblack N330 manufactured by Cabot Japan Co., Ltd. (N 2 SA: 75 m 2 /g, average primary particle size: 30 nm)
Calcium carbonate: FP-300 manufactured by Calfein Co., Ltd.
Silane coupling agent: Si266 (bis(3-triethoxysilylpropyl) disulfide) manufactured by Evonik Degussa
Anti-aging agent: Nocrac SP (mono (or di, or tri) (α-methylbenzyl) phenol) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Zinc oxide: Zinc oxide No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Mining Co., Ltd. Stearic acid: Tsubaki bead stearate manufactured by NOF Corporation Sulfur: Seimi OT (insoluble sulfur containing 10% oil) manufactured by Nippon Drift Industries Co., Ltd.
Vulcanization accelerator: Noxela NS-P (N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS)) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
(実施例および比較例)
表1および表2に示す配合処方にしたがい、1.7Lの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度170℃になるまで5分間混練りし、混練物を得る。さらに、得られた混練物を前記バンバリーミキサーにより、排出温度150℃で4分間、再度混練りする。次に、2軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、4分間、105℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得る。得られた未加硫ゴム組成物を、所定の形状の口金を備えた押し出し機でトレッド部の形状に押し出し成形し、ベース部および他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、170℃の条件下で12分間プレス加硫することにより、各試験用ソリッドタイヤを製造する。
(Example and comparative example)
According to the formulations shown in Tables 1 and 2, chemicals other than sulfur and the vulcanization accelerator were kneaded for 5 minutes using a 1.7L closed Banbury mixer until the discharge temperature reached 170°C, and the kneaded product was mixed. obtain. Furthermore, the obtained kneaded material is kneaded again using the Banbury mixer for 4 minutes at a discharge temperature of 150°C. Next, sulfur and a vulcanization accelerator are added to the obtained kneaded product using a twin-screw open roll, and kneaded for 4 minutes until the temperature reaches 105° C. to obtain an unvulcanized rubber composition. The obtained unvulcanized rubber composition is extruded into the shape of a tread part using an extruder equipped with a mouthpiece of a predetermined shape, and is bonded together with a base part and other tire members to form an unvulcanized tire, Solid tires for each test are manufactured by press vulcanization for 12 minutes at 170°C.
<70℃tanδの測定>
各試験用ソリッドタイヤのトレッド部から、タイヤ周方向が長辺、タイヤ幅方向が厚さ方向となるように、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmで切り出して加硫ゴム試験片を作製する。各ゴム試験片について、TA Instruments社製の粘弾性スペクトロメーターRSA-G2を用いて、温度70℃、初期歪み5%、動歪み±1%、周波数10Hz、の条件下で損失正接(tanδ)を測定する。結果を表1および表2に示す。
<Measurement of tanδ at 70°C>
Prepare a vulcanized rubber test piece by cutting out a piece measuring 20 mm long x 4 mm wide x 1 mm thick from the tread part of each solid tire for testing, with the tire circumferential direction as the long side and the tire width direction as the thickness direction. . For each rubber test piece, the loss tangent (tan δ) was measured using a viscoelastic spectrometer RSA-G2 manufactured by TA Instruments under the following conditions: temperature 70°C,
<トルエン膨潤率の測定>
各試験用ソリッドタイヤのトレッド部から、タイヤ周方向が長辺、タイヤ幅方向が厚さ方向となるように、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmで切り出した加硫ゴム試験片を作製する。各加硫ゴム試験片について、JIS K 6258:2016「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム-耐液性の求め方」に準拠し、23℃のトルエンに24時間浸漬した前後の質量を測定し、下記式によりトルエン膨潤指数を求める。トルエン膨潤指数が小さいほど架橋密度が高いことを示す。
(トルエン膨潤率)=(浸漬後の質量)-(浸漬前の質量)/浸漬前の質量×100
<Measurement of toluene swelling rate>
Create a vulcanized rubber test piece cut out from the tread part of each solid tire for testing, measuring 20 mm in length x 4 mm in width x 1 mm in thickness, with the long side in the tire circumferential direction and the tire width direction in the thickness direction. . For each vulcanized rubber test piece, the mass before and after immersion in toluene at 23°C for 24 hours was measured in accordance with JIS K 6258:2016 "Vulcanized rubber and thermoplastic rubber - How to determine liquid resistance", and the mass was measured as follows. Find the toluene swelling index using the formula. The smaller the toluene swelling index, the higher the crosslinking density.
(Toluene swelling ratio) = (mass after immersion) - (mass before immersion) / mass before immersion x 100
<硫黄量の測定>
各試験用ソリッドタイヤのトレッド部から、タイヤ周方向が長辺、タイヤ幅方向が厚さ方向となるように、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmで切り出した加硫ゴム試験片を作製する。各試験片について、JIS K 6233:2016に準拠し、酸素燃焼フラスコ法により硫黄量(質量%)を測定する。
<Measurement of sulfur amount>
Create a vulcanized rubber test piece cut out from the tread part of each solid tire for testing, measuring 20 mm in length x 4 mm in width x 1 mm in thickness, with the long side in the tire circumferential direction and the tire width direction in the thickness direction. . For each test piece, the amount of sulfur (mass %) is measured by the oxygen combustion flask method in accordance with JIS K 6233:2016.
<白色度の評価>
各試験用ソリッドタイヤのトレッド部から切り出した加硫ゴム試験片について、CIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*を、分光色差計(日本電色工業(株)製のZE7700)を用い、JIS Z 8722:2009に準拠して測定する。
<Evaluation of whiteness>
The lightness index L* in the CIE1976L*a*b* color space was measured using a spectral color difference meter (ZE7700 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) for vulcanized rubber test pieces cut from the tread of each solid tire for testing. , measured in accordance with JIS Z 8722:2009.
<低発熱性能の評価>
70℃tanδの逆数の値について、比較例2の測定値を100として指数表示する(低発熱性能指数)。指数が大きいほど、低発熱性能に優れることを示す。
(低発熱性能指数)=(比較例2の70℃tanδ)/(各ゴム試験片の70℃tanδ)×100
<Evaluation of low heat generation performance>
The value of the reciprocal of tan δ at 70° C. is expressed as an index with the measured value of Comparative Example 2 set as 100 (low heat generation performance index). The larger the index, the better the low heat generation performance.
(Low heat generation performance index) = (70°C tan δ of Comparative Example 2) / (70°C tan δ of each rubber test piece) × 100
<耐摩耗性能の評価>
各試験用ソリッドタイヤのトレッド部から切り出した厚み5mmの加硫ゴム試験片を用いて次のような摩耗試験を行う。岩本製作所(株)製のランボーン摩耗試験機を用い、表面回転速度50m/分、負荷荷重4.5kg、落砂量15g/分でスリップ率50%にて試験片の摩耗量を測定する。摩耗量の逆数の値について、比較例2の摩耗量を100として指数表示する(耐摩耗性能指数)。指数が大きいほど、耐摩耗性能に優れることを示す。
(耐摩耗性能指数)=(比較例2の加硫ゴム試験片の摩耗量)/(各加硫ゴム試験片の摩耗量)×100
<Evaluation of wear resistance performance>
The following wear test is conducted using a 5 mm thick vulcanized rubber test piece cut from the tread portion of each test solid tire. Using a Lambourn abrasion tester manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd., the amount of wear on the test piece is measured at a surface rotation speed of 50 m/min, a load of 4.5 kg, a falling sand amount of 15 g/min, and a slip rate of 50%. The value of the reciprocal of the wear amount is expressed as an index, with the wear amount of Comparative Example 2 set as 100 (wear resistance performance index). The larger the index, the better the wear resistance performance.
(Abrasion resistance performance index) = (Abrasion amount of vulcanized rubber test piece of Comparative Example 2) / (Abrasion amount of each vulcanized rubber test piece) x 100
<総合性能>
低発熱性能指数と耐摩耗性能指数の和を、低発熱性能と耐摩耗性能の総合性能指数として表示する。指数が大きいほど、総合性能が向上したことを示す。本開示では、総合性能指数が200超の場合、総合性能が向上したものとする。
<Overall performance>
The sum of the low heat generation performance index and the wear resistance performance index is displayed as a comprehensive performance index of low heat generation performance and wear resistance performance. A larger index indicates improved overall performance. In the present disclosure, when the overall performance index is over 200, it is assumed that the overall performance has improved.
<実施形態>
本開示の実施形態の例を以下に示す。
<Embodiment>
Examples of embodiments of the present disclosure are shown below.
〔1〕ゴム成分およびフィラーを含有するゴム組成物により構成されたトレッド部を有するソリッドタイヤであって、
前記フィラーがカーボンブラックおよび/またはシリカを含み、
前記ゴム組成物のトルエン膨潤率が255%以上であり、
前記ゴム組成物のゴム成分100質量部に対するカーボンブラックおよびシリカの合計含有量をx(質量部)、70℃におけるtanδ(70℃tanδ)をyとしたとき、
xが30以上であり、yが0.15以下であり、かつxとyが下記式(1)を満たす、ソリッドタイヤ。
y≦5.27×10-4x2-0.0447x+0.998 ・・・(1)
〔2〕前記ゴム成分がイソプレン系ゴムを50質量%以上含有する、上記〔1〕記載のソリッドタイヤ。
〔3〕ゴム組成物中の硫黄量が、xが40超であるときは1.2質量%以上であり、
xが30以上40以下であるときは、0.9質量%以上である、上記〔1〕または〔2〕記載のソリッドタイヤ。
〔4〕前記カーボンブラックの平均一次粒子径が20nm以上であり、前記シリカの平均一次粒子径が16nm以上である、上記〔1〕~〔3〕のいずれかに記載のソリッドタイヤ。
〔5〕前記ゴム成分中のイソプレン系ゴムの含有量(質量%)に、前記トレッド部のタイヤ子午線断面でのトレッドラジアス(mm)を乗じた値が8500以上である、上記〔1〕~〔4〕のいずれかに記載のソリッドタイヤ。
〔6〕前記ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対しフィラーを50質量部以上含有する、上記〔1〕~〔5〕のいずれかに記載のソリッドタイヤ。
〔7〕前記ゴム成分がブタジエンゴムを15質量%以上含有する、上記〔1〕~〔6〕のいずれかに記載のソリッドタイヤ。
〔8〕前記ゴム組成物のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*が80以上である、上記〔1〕~〔7〕のいずれかに記載のソリッドタイヤ。
〔9〕前記フィラーが酸化チタンを含有し、フィラー中の酸化チタンの含有量が20質量%以上である、上記〔1〕~〔8〕のいずれかに記載のソリッドタイヤ。
〔10〕前記ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対し、シリカを20質量部以上57質量部以下含有する、上記〔1〕~〔9〕のいずれかに記載のソリッドタイヤ。
[1] A solid tire having a tread portion made of a rubber composition containing a rubber component and a filler,
the filler contains carbon black and/or silica,
The toluene swelling rate of the rubber composition is 255% or more,
When the total content of carbon black and silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component of the rubber composition is x (parts by mass), and tan δ at 70 ° C. (tan δ at 70 ° C.) is y,
A solid tire in which x is 30 or more, y is 0.15 or less, and x and y satisfy the following formula (1).
y≦5.27×10 -4 x 2 -0.0447x+0.998...(1)
[2] The solid tire according to [1] above, wherein the rubber component contains 50% by mass or more of isoprene rubber.
[3] The amount of sulfur in the rubber composition is 1.2% by mass or more when x is more than 40,
The solid tire according to [1] or [2] above, wherein when x is 30 or more and 40 or less, it is 0.9% by mass or more.
[4] The solid tire according to any one of [1] to [3] above, wherein the carbon black has an average primary particle size of 20 nm or more, and the silica has an average primary particle size of 16 nm or more.
[5] The value obtained by multiplying the content (mass %) of isoprene rubber in the rubber component by the tread radius (mm) of the tread portion in the tire meridian cross section is 8500 or more, [1] to [2] above. 4] The solid tire according to any one of the above.
[6] The solid tire according to any one of [1] to [5] above, wherein the rubber composition contains 50 parts by mass or more of a filler based on 100 parts by mass of the rubber component.
[7] The solid tire according to any one of [1] to [6] above, wherein the rubber component contains 15% by mass or more of butadiene rubber.
[8] The solid tire according to any one of [1] to [7] above, wherein the rubber composition has a lightness index L* in CIE1976L*a*b* color space of 80 or more.
[9] The solid tire according to any one of [1] to [8] above, wherein the filler contains titanium oxide, and the content of titanium oxide in the filler is 20% by mass or more.
[10] The solid tire according to any one of [1] to [9] above, wherein the rubber composition contains 20 parts by mass or more and 57 parts by mass or less of silica based on 100 parts by mass of the rubber component.
1 ベース部
2 トレッド部
3 コード層
4 間隙部
5 突起部
CL タイヤ赤道面
1
Claims (10)
前記フィラーがカーボンブラックおよび/またはシリカを含み、
前記ゴム組成物のトルエン膨潤率が255%以上であり、
前記ゴム組成物のゴム成分100質量部に対するカーボンブラックおよびシリカの合計含有量をx(質量部)、70℃におけるtanδ(70℃tanδ)をyとしたとき、
xが30以上であり、yが0.15以下であり、かつxとyが下記式(1)を満たす、ソリッドタイヤ。
y≦5.27×10-4x2-0.0447x+0.998 ・・・(1) A solid tire having a tread portion made of a rubber composition containing a rubber component and a filler,
the filler contains carbon black and/or silica,
The toluene swelling rate of the rubber composition is 255% or more,
When the total content of carbon black and silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component of the rubber composition is x (parts by mass), and tan δ at 70 ° C. (tan δ at 70 ° C.) is y,
A solid tire in which x is 30 or more, y is 0.15 or less, and x and y satisfy the following formula (1).
y≦5.27×10 -4 x 2 -0.0447x+0.998...(1)
xが30以上40以下であるときは、0.9質量%以上である、請求項1または2記載のソリッドタイヤ。 The amount of sulfur in the rubber composition is 1.2% by mass or more when x is more than 40,
The solid tire according to claim 1 or 2, wherein when x is 30 or more and 40 or less, it is 0.9% by mass or more.
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