JP5090930B2 - 透明な装飾可能な多層フィルム - Google Patents

Description

本発明は少なくとも２個の異なるポリアミド成形材料からなる装飾可能な多層フィルムに関する。

部分結晶質ポリアミド成形材料はフィルムに押し出すことができ、１ｍｍまでの層厚で良好な透明度を有する。この種のフィルムは熱昇華印刷により装飾できる。前記フィルムは例えばスノーボード、スキー、テニスラケット、自動車部品、家具、家庭用品等の装飾に、約０.０５〜１ｍｍの層厚で使用できる。技術水準はＭ.Ｂｅｙｅｒ ｕｎｄ Ｊ.Ｌｏｈｍａｒ、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ９０（２０００）１，９８−１０１頁の論文にＤｅｇｕｓｓａ社の相当する成形材料に関して示されている。

フィルムを装飾するためのより安価で、多面的な方法はスクリーン印刷である。スクリーン印刷インキは１つの変形において溶剤ベースインキである。スクリーン印刷インキの典型的な組成物は顔料、添加剤、溶剤、および結合剤から形成される。溶剤の適当な選択により、すなわちマトリックス、この場合にプラスチックが溶解することにより、印刷されるマトリックスへのインキの付着に影響を与えることができ、溶剤によりマトリックスとインキフィルムが直接結合する。従って溶剤を印刷されるマトリックスに適合しなければならない。

部分結晶質ポリアミドは溶剤含有スクリーン印刷インキにより、溶剤に対するそのすぐれた安定性のために、一般に十分に良好に印刷できない。従って例えばポリアミドからなるスクリーン印刷ネットを製造する。

例えばコモノマーの導入により結晶性を減少することにより、スクリーン印刷インキ中の溶剤によりポリアミドの溶解能力を改良できる。更に結晶性の減少により同時に透明度が改良される。

コモノマーの導入によりポリアミドフィルムのスクリーン印刷能力および透明度を改良する可能性は、しかし実際にはきわめて狭く制限されるが、それはスクリーン印刷インキでの通常の溶剤、例えばニトロ希釈剤、酢酸エチルまたはメチルエチルケトンが変性されたポリアミドに応力亀裂を形成するからである。これは好ましくない色効果（つや消し）を生じ、フィルムを脆弱にする。特に脆弱化は更に処理する際に、すなわち装飾される物品と一緒に加圧する際に、フィルムの機械的機能を停止する。

従って本発明の課題は、装飾の際にまたは引き続く処理の際に脆弱化せずに、スクリーン印刷インキに良好な付着を示す透明なフィルムを開発することである。

前記課題は、以下の層を有する多層フィルムにより解決される。
Ｉ．選択された層厚で透明なポリアミド成形材料からなる上側に存在する層
ＩＩ．以下の成分を含有するポリアミド成形材料からなる下側に存在する層
ａ）以下の成分から選択されるポリアミド７０〜９９質量％、有利に８０〜９８質量％、特に９０〜９７質量％
α）ラクタムモノマーまたは６、７、８、９、１０、１１または１２個の炭素原子を有する相当するω−アミノカルボン酸から製造可能なポリアミド
β）６〜１８個の炭素原子を有するジアミンおよびジカルボン酸をベースとするポリアミド、例えばＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６８、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ８８、ＰＡ８１０、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２またはＰＡ１２１２、
γ）α）およびβ）に記載されるポリアミド（Ｍｎ＝２００〜１００００、有利に６００〜７０００、特に８００〜５０００）および二官能性オリゴアルキレングリコール（Ｍｎ＝１２０〜６０００、有利に２００〜４０００、特に２５０〜２５００）をベースとするオリゴマーの、二官能性成分から製造可能なポリアミドエラストマー、
δ）以下の成分から製造可能なコポリアミド
ラクタムまたは６、７、８、９、１０、１１または１２個の炭素原子を有する相当するω−アミノカルボン酸またはそれぞれ６〜１８個の炭素原子を有するジアミンとジカルボン酸からなる実質的に等モルの混合物、その際ジアミンおよびジカルボン酸は組成を計算する場合にそれぞれ単独に数える、５０〜９９．９モル％、有利に６０〜９９モル％、特に７０〜９８モル％、特に有利に８０〜９７モル％、および
ジアミンおよびジカルボン酸からなる実質的に等モルの混合物、その際ジアミンまたはジカルボン酸の一方または両方が場合により他の成分の場合に使用されるジアミンもしくは他の成分の際に使用されるジカルボン酸と相違する、または
場合により使用される主成分のラクタムもしくは相当するω−アミノカルボン酸と異なる、ラクタムもしくは相当するω−アミノカルボン酸０．１〜５０モル％、有利に１〜４０モル％、特に２〜３０モル％、特に有利に３〜２０モル％、きわめて有利に４〜１５モル％または４〜１０モル％、ジアミンおよびジカルボン酸はこの場合も組成を計算する場合はそれぞれ単独に数える。可能な実施態様においてジアミンまたはジカルボン酸の一方または両方が線状、分枝状、脂環式または芳香族である。
ｂ）以下のモノマーの単位を含有するコポリマー１〜３０質量％、有利に２〜２０質量％、特に３〜１０質量％、
α）２〜１２個の炭素原子を有する１種以上のα−オレフィン２０〜９４．５質量％
β）以下のものから選択される１種以上のアクリル化合物５〜７９．５質量％
アクリル酸もしくはメタクリル酸もしくはその塩
場合により遊離ヒドロキシル官能基またはエポキシ官能基を有することができるＣ_１〜Ｃ_１２−アルコールとアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル
アクリロニトリルもしくはメタクリロニトリル
アクリルアミドもしくはメタクリルアミド
γ）オレフィン不飽和エポキシド、カルボン酸無水物、カルボン酸イミド、オキサゾリンまたはオキサジノン０〜５０質量％、有利に０．１〜３０質量％、特に０．５〜２０質量％。

Ｉによる層のポリアミド成形材料は透明であるかまたは選択される層厚で透明に見えるようにできるだけ半透明であってもよい。この場合に透明は背面印刷の場合に上から見て十分に鮮明な輪郭が与えられることを意味する。このためにそれぞれ公知の透明または半透明のポリアミドを使用することができる。十分な溶剤安定性および応力亀裂安定性を保証するために、Ｉによる層のポリアミド成形材料は有利に部分結晶質である。

Ｉによる層のポリアミドは例えば以下のモノマー組み合わせから製造できる。
α）ラクタムまたは６、７、８、９、１０、１１または１２個の炭素原子を有する相当するω−アミノカルボン酸または線状脂肪族ジアミンと線状脂肪族または芳香族ジカルボン酸の実質的に等モルの混合物、その際ジアミンおよびジカルボン酸はそれぞれ６〜１８個の炭素原子を含有し、組成を計算する場合はそれぞれ単独に数える、５０〜９９．９モル％、有利に６０〜９９モル％、特に７０〜９８モル％、特に有利に８０〜９７モル％、きわめて有利に８５〜９６モル％または９０〜９６モル％、および
β）ジアミンとジカルボン酸の実質的に等モルの混合物、その際ジアミンまたは
ジカルボン酸の一方または両方が場合によりα）に使用されるジアミンもしくは場合によりα）に使用されるジカルボン酸と相違する、または場合により使用される成分α）のラクタムもしくは相当するω−アミノカルボン酸と相違する、ラクタムもしくは相当するω−アミノカルボン酸、０．１〜５０モル％、有利に１〜４０モル％、特に２〜３０モル％、特に有利に３〜２０モル％、きわめて有利に４〜１５モル％または４〜１０モル％、ジアミンおよびジカルボン酸はこの場合に組成を計算する場合はそれぞれ単独に数える。可能な実施態様において、ジアミンまたはジカルボン酸の一方または両方は線状、分枝状、脂環式または芳香族である。

有利な実施態様において、α）による成分はモノマー混合物中でモノマー当たり平均して８〜１２個、特に９〜１２個の炭素原子を有する。

成分β）の適当なジアミンは４〜４０個の炭素原子を有する。例えば１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、２．２．４−もしくは２．４．４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，９−ノナメチレンジアミン、１，１０−デカメチレンジアミン、４，４´−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３´−ジメチル−４，４´−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４´−ジアミノジシクロヘキシルプロパン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、および３−アミノメチル−３．５．５−トリメチルシクロヘキシルアミンが該当する。種々のジアミンの混合物も使用することができる。

成分β）の適当なジカルボン酸は同様に４〜４０個の炭素原子を有する。このための例はアジピン酸、２．２．４−もしくは２．４．４−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、４，４´−ジカルボキシジシクロヘキシルメタン、３，３´−ジメチル−４，４´−ジカルボキシジシクロヘキシルメタン、４，４´−ジカルボキシジシクロヘキシルプロパンおよび１，４−ビス（カルボキシメチル）シクロヘキサンである。種々のジカルボン酸の混合物も使用することができる。

適当な他のラクタムもしくは相当するω−アミノカルボン酸は６，７，８，９，１０，１１または１２個の炭素原子を有するものである。

Ｉによる層のポリアミドの他の例は以下のものから製造可能なポリアミドである。
６〜１４個の炭素原子を有する線状脂肪族ジカルボン酸および
ａ）トランス、トランス−ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン３５〜６０モル％および
ｂ）他の脂肪族、脂環式、アル脂肪族または芳香族ジアミン６５〜４０モル％
から形成されるジアミン成分。

この種のポリアミドは欧州特許第０６１９３３６号に開示され、本発明と明らかに関係する。ジアミン成分として特にビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンの異性体混合物を使用する。

Ｉによる層の成形材料は互いに相溶性の種々のポリアミド、例えばＰＡ１２およびＰＡ１０１２または非晶質ポリアミドおよび部分結晶質ポリアミドの混合物であってもよい。例えば適当な混合比で透明であり、部分結晶質であるＰＡ６６およびＰＡ６ＩＴからなる混合物が適している。ＰＡ６ＩＴはヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸およびテレフタル酸からなるコポリアミドである。

Ｉによる層の成形材料は有利に部分結晶質であり、１００〜２７０℃、有利に１２０〜２２０℃、特に１４０〜２００℃の結晶子融点Ｔ_ｍを有する。成形材料の溶融エンタルピーは有利に少なくとも１０Ｊ／ｇ、特に少なくとも１５Ｊ／ｇ、少なくとも２０Ｊ／ｇ、少なくとも２５Ｊ／ｇ、少なくとも３０Ｊ／ｇ、少なくとも３５Ｊ／ｇ、少なくとも４０Ｊ／ｇ、少なくとも４５Ｊ／ｇ、少なくとも５０Ｊ／ｇ、または少なくとも５５Ｊ／ｇである。Ｔ_ｍおよび溶融エンタルピーはＩＳＯ１１３５７による加熱率２０Ｋ／分の加熱曲線２でのＤＤＫにより決定する。

Ｉによる層の厚さは一般に０．０２〜１ｍｍ、有利に０．０５〜０．８ｍｍ、特に０．１〜０．６ｍｍ、特に有利に０．２〜０．５ｍｍ、きわめて有利に０．３〜０．５ｍｍの範囲にある。

層ＩＩのポリアミドもしくはコポリアミドおよびポリアミドエラストマーおよびその製造は技術水準である。

ＩＩ．ａ）α）によるポリアミドは有利に８．９．１０，１１または１２個の炭素原子を有するモノマーにもとづく。

ＩＩ．ａ）β）によるポリアミドにおいてモノマー単位は平均して有利に８〜１２個、特に有利に９〜１２個の炭素原子を有する。

ＩＩ．ａ）γ）によるポリアミドエラストマーは特にポリエーテルアミドまたはポリエーテルエステルアミドであってもよい。ポリエーテルアミドは２個のカルボキシ末端基を有するポリアミド成分および２個のアミノ末端基を有するオリゴアルキレングリコールまたは２個のアミノ末端基を有するポリアミド成分および２個のカルボキシ末端基を有するオリゴアルキレングリコールから製造できる。相当してポリエーテルエステルアミドは２個のカルボキシ末端基を有するポリアミド成分および２個のヒドロキシ末端基を有するオリゴアルキレングリコールを反応させることにより製造できる。オリゴアルキレングリコールにおいて、アルキレンは一般にエチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，２−ブチレンまたは１，４−ブチレンを意味し、その際オリゴアルキレングリコールはホモポリマーまたはコポリマーであってもよい。有利な実施態様において、オリゴアルキレングリコールは酸素原子当たり平均的に２、３個より多い炭素原子を有する。適当なポリアミドエラストマーに関して例えば欧州特許第１３２９４８１号、ドイツ特許第１０３３３００５号およびこれらに記載された文献に示される。

ＩＩ．ａ）δ）によるコポリアミドにおいて主成分のモノマー単位は平均的に有利に８〜１２個、特に９〜１２個の炭素原子を有する。

第２成分の適当なジアミンは４〜４０個の炭素原子を有する。例えば１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、２．２．４−もしくは２．４．４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，９−ノナメチレンジアミン、１，１０−デカメチレンジアミン、４，４´−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３´−ジメチル−４，４´−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４´−ジアミノジシクロヘキシルプロパン、１，４−ジアミノジシクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、および３−アミノメチル−３．５．５−トリメチルシクロヘキシルアミンが該当する。種々のジアミンの混合物も使用できる。

第２成分の適当なジカルボン酸は同様に４〜４０個の炭素原子を有する。このための例はアジピン酸、２．２．４−もしくは２．４．４−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、４，４´−ジカルボキシジシクロヘキシルメタン、３，３´−ジメチル−４，４´−ジカルボキシジシクロヘキシルメタン、４，４´−ジカルボキシジシクロヘキシルプロパンおよび１，４−ビス（カルボキシメチル）シクロヘキサンである。種々のジカルボン酸の混合物も使用できる。

ＩＩ．による層の成形材料はもちろんポリアミド混合物を任意の混合比で含有することができ、例えばα）およびβ）によるタイプ（例えばＰＡ１２およびＰＡ１０１２）、α）およびγ）によるタイプ、β）およびγ）によるタイプまたはδ）およびγ）によるタイプである。

ＩＩ．ｂ）によるコポリマーは例えば以下のモノマーから形成され、その際この列挙は限定されない
ａ）α−オレフィン、例えばエチレン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンまたは１−ドデセン、
ｂ）アクリル酸、メタクリル酸またはその塩、例えば対イオンとしてＮａ^＋またはＺｎ^２＋を有する塩、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、ドデシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルメタクリルアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）メタクリルアミド、
ｃ）ビニルオキシラン、アリルオキシラン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、無水マレイン酸、アコニット酸無水物、無水イタコン酸、更にこれらの無水物から水との反応によって生じるジカルボン酸、マレインイミド、Ｎ−メチルマレインイミド、Ｎ−エチルマレインイミド、Ｎ−ブチルマレインイミド、Ｎ−フェニルマレインイミド、アコニット酸イミド、Ｎ−メチルアコニット酸イミド、Ｎ−フェニルアコニット酸イミド、イタコン酸イミド、Ｎ−メチルイタコン酸イミド、Ｎ−フェニルイタコン酸イミド、Ｎ−アクリロイルカプロラクタム、Ｎ−メタクリロイルカプロラクタム、Ｎ−アクリロイルラウリンラクタム、Ｎ−メタクリロイルラウリンラクタム、ビニルオキサゾリン、イソプロペニルオキサゾリン、アリルオキサゾリン、ビニルオキサジノン、またはイソプロペニルオキサジノン。グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートを使用する場合は、これは同時にアクリル化合物ｂ）としても機能し、グリシジル（メタ）アクリレートの量が十分な場合は他のアクリル化合物を含有することが必要でない。

この具体的な実施態様において、コポリマーは以下の組成を有する。
ａ）２〜１２個の炭素原子を有する１種以上のα−オレフィン２０〜９４．５質量％
ｂ）以下のものから選択される１種以上のアクリル化合物０〜７９．５質量％
アクリル酸もしくはメタクリル酸もしくはその塩
アクリル酸もしくはメタクリル酸とＣ_１〜Ｃ_１２−アルコールのエステル
アクリロニトリルもしくはメタクリロニトリル
アクリルアミドもしくはメタクリルアミド
ｃ）エポキシ基を有するアクリル酸またはメタクリル酸のエステル０．５〜８０質量％、その際ｂ）およびｃ）の合計は少なくとも５．５質量％である。

更にコポリマーは少量で他の重合されたモノマー、例えばマレイン酸ジメチルエステル、フマル酸ジブチルエステル、イタコン酸ジエチルエステルまたはスチレンを、これらのモノマーが特性を顕著に損なわない限りで含有することができる。

この種のコポリマーの製造は技術水準である。この種のコポリマーの多くのタイプが市販製品として入手できる。例えば名称ＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）（Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ、エチレン／アクリレート／三元成分もしくはエチレン／グリシジルメタクリレート）。

ＩＩによる層は一般に厚さ０．０２〜０．６ｍｍ、有利に０．０５〜０．４ｍｍ、特に０．１〜０．３ｍｍ、特に０．１〜０．２ｍｍを有する。この厚さで成形材料は良好な透明度を有する。

ＩおよびＩＩによる層の成形材料は、透明度を著しく損なわない限りで他の添加剤、例えばゴム、例えば等屈折アクリレートゴム、および通常の助剤および添加剤、例えば安定剤、潤滑剤、塗料、または有利にナノスケールの充填剤および成形材料に存在するカルボキシル基と反応することができる金属塩、金属酸化物、または金属水酸化物から選択される核形成材を、ポリアミド成形材料に一般的な量で含有することができる。

フィルムは更に他の層、例えば付着媒介層を支持体との結合のためにまたは多層フィルム構造内部の結合のために含有することができる。必要により、例えば耐引っ掻き性の要求が高い場合は、装飾層は場合によりなお保護層、例えばポリウレタンベース透明塗料を有することができる。フィルムは場合により取り付けフィルムが被覆されていてもよく、前記フィルムを完成部品の製造後に剥がす。

本発明のフィルムはＩＩによる層の外部に向かう面に、印刷により、有利にスクリーン印刷またはオフセット印刷により装飾できる。

フィルムは、例えば汚染、ＵＶ線、気候の影響、化学薬品または摩擦に対する保護フィルムとして、自動車、家庭用品、床、トンネル、テント、建物での遮断フィルムとして、または例えばスポーツ装置、自動車の内部装飾または外部装飾、ボート、家庭用品または建物のコーティングのための装飾支持体として使用することができる。支持体とフィルムの形状結合は接着、プレス、貼り合わせ、同時押出し、または背面噴射により製造できる。改良された付着を達成するために、フィルムを予め例えば燃焼させまたはプラズマで処理することができる。

以下の実施例において、本発明のフィルムをスキーまたはスノーボードのようなすべての種類の雪用板の上側被覆として使用する。

本発明を以下の実施例により説明する。

比較例１
結晶子融点Ｔ_ｍ１６３℃を有する、ラウリンラクタム（８５モル％）、イソホロンジアミン（７.５モル％）および１，１２−ドデカン二酸（７.５モル％）からなるコポリアミドは厚さ０.４ｍｍの単層フィルムとしてスクリーン印刷インキおよびエポキシ樹脂接着剤に対する良好な付着および良好な透明度を示した。しかしフィルムは印刷もしくは接着剤での処理の際に脆弱化した。

比較例２
数平均分子量約４３００を有するＰＡ１２ブロックおよび数平均分子量約１０００を有するオリゴテトラヒドロフランブロックから形成された、Ｔ_ｍ１７１℃を有するポリエーテルエステルアミド６６.５質量％、ＰＡ１２ ２８.５質量％、およびアクリル酸割合１５質量％を有するエチレン−コ−アクリル酸コポリマー（ＥＳＣＯＲ（登録商標）５２００、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｏｃａｌｓ）５質量％からなる成形材料は厚さ０.４ｍｍの単層フィルムとしてスクリーン印刷インキおよびエポキシ樹脂接着剤に対する良好な付着を示し、印刷もしくは接着剤での処理の際に脆弱化しなかった。しかしフィルムの透明度はおそらく十分であると評価された。

例１
比較例１のコポリアミド（層厚０.３ｍｍ）および比較例２の成形材料（層厚０.１ｍｍ）から二層フィルムを製造した。前記フィルムは良好な透明度を有した。スクリーン印刷により印刷し、（比較例２の成形材料の面に、両面に）エポキシ樹脂接着剤で接着した後にスクリーン印刷インキおよびエポキシ樹脂接着剤に対する良好な付着を示し、脆弱化を示さなかった。

本発明による多層フィルムを使用して印刷能力と、一方で接着能力および他方で透明度とのすぐれた結合を達成できることが実施例により示される。

Claims (2)

1. 以下の層：
   Ｉ．選択された層厚で透明なポリアミド成形材料からなる上側に存在する層
   ＩＩ．以下の成分を含有するポリアミド成形材料からなる下側に存在する層
   ａ）以下の成分から選択されるポリアミド８０〜９９質量％
   α）ラクタムモノマーまたは６、７、８、９、１０、１１または１２個の炭素原子を有する相当するω−アミノカルボン酸から製造可能なポリアミド
   β）それぞれ６〜１８個の炭素原子を有するジアミンおよびジカルボン酸をベースとするポリアミド、
   γ）α）およびβ）に記載されるポリアミドおよび二官能性オリゴアルキレングリコールをベースとするオリゴマーの、二官能性成分から製造可能なポリアミドエラストマー、
   δ）以下の成分から製造可能なコポリアミド
   ラクタムモノマーまたは６、７、８、９、１０、１１または１２個の炭素原子を有する相当するω−アミノカルボン酸またはそれぞれ６〜１８個の炭素原子を有する線状、脂肪族ジアミンと線状、脂肪族、または芳香族ジカルボン酸からなる実質的に等モルの混合物５０〜９９．９モル％、および
   ジアミンおよびジカルボン酸の組合せ０．１〜５０モル％、
   この場合にジアミンおよびジカルボン酸はモル割合を計算する場合はそれぞれ単独に数え、ジアミンまたはジカルボン酸の一方または両方が場合により他の成分の場合に使用されるジアミンもしくは場合により他の成分の際に使用されるジカルボン酸と相違し、または
   場合により使用される主成分のラクタムもしくは相当するω−アミノカルボン酸と異なるラクタムもしくは相当するω−アミノカルボン酸
   ｂ）以下のモノマーの単位を含有するコポリマー１〜２０質量％、
   α）２〜１２個の炭素原子を有する１種以上のα−オレフィン２０〜９４．５質量％
   β）以下のものから選択される１種以上のアクリル化合物５〜７９．５質量％
   アクリル酸もしくはメタクリル酸もしくはその塩
   場合により遊離ヒドロキシル官能基またはエポキシ官能基を有することができるＣ_１〜Ｃ_１２−アルコールとアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル
   アクリロニトリルもしくはメタクリロニトリル
   アクリルアミドもしくはメタクリルアミド
   γ）オレフィン不飽和エポキシド、カルボン酸無水物、カルボン酸イミド、オキサゾリンまたはオキサジノン０〜５０質量％、
   を有する多層フィルムであって、
   Ｉによる層が厚さ０.０２〜１ｍｍを有し、ＩＩによる層が厚さ０.０２〜０．４ｍｍを有し、かつ、
   ＩＩによる層の外部に向かう面に、スクリーン印刷またはオフセット印刷により装飾されている多層フィルム。
2. スキーまたはスノーボード用の上側被覆である請求項１記載のフィルム。