ES2311272T3

ES2311272T3 - Hoja multicapa transparente y susceptible de decoracion.

Info

Publication number: ES2311272T3
Application number: ES06702887T
Authority: ES
Inventors: Harald Hager; Michael Beyer; Franz-Erich Baumann
Original assignee: Evonik Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2005-02-19
Filing date: 2006-01-04
Publication date: 2009-02-01
Anticipated expiration: 2026-01-04
Also published as: JP5090930B2; WO2006087249A2; US20080213552A1; CN1824498A; US8470433B2; WO2006087249A3; DE502006001244D1; CN100548671C; TW200806474A; EP1848585B1; JP2008529853A; ATE402812T1; EP1848585A2; DE102005007663A1

Abstract

Hoja multicapa, que contiene las capas siguientes: I. una capa exterior de una de las composiciones de moldeo de poliamida transparentes con espesor de capa seleccionado, y II. una capa interior de una composición de moldeo de poliamida, que contiene los componentes siguientes: a) 70 a 99% en peso de una poliamida seleccionada de alfa) poliamidas que pueden producirse a partir de monómeros de lactama o de los ácidos omega-aminocarboxílicos correspondientes con 6, 7, 8, 9, 10, 11 ó 12 átomos C, beta) poliamidas basadas en diamina y ácidos dicarboxílicos que tienen en cada caso 6 a 18 átomos C, gamma) elastómeros poliamídicos, que pueden obtenerse a partir de oligómeros, unidades básicas difuncionales basadas en una de las poliamidas mencionadas en alfa) y beta) y un oligoalquilenglicol difuncional, gamma) copoliamidas, que pueden obtenerse a partir de los componentes - 50 a 99,9% molar de un monómero de lactama o del ácido omega-aminocarboxílico correspondiente con 6, 7, 8, 9, 10, 11 ó 12 átomos de carbono o de una mezcla esencialmente equimolar constituida por una diamina alifática lineal y un ácido dicarboxílico lineal alifático o aromático que tienen en cada caso 6 a 18 átomos C, y - 0,1 a 50% molar, de la combinación de una diamina y un ácido dicarboxílico, donde la diamina y el ácido dicarboxílico se cuentan cada uno individualmente en el cálculo de la proporción molar y donde la diamina o el ácido dicarboxílico o ambos se diferencian de la diamina empleada opcionalmente en el caso de los otros componentes o del ácido dicarboxílico empleado opcionalmente en el caso de los otros componentes, o de una lactama o del ácido omega-aminocarboxílico respectivo, que se diferencian de la lactama empleada opcionalmente o del ácido omega-aminocarboxílico respectivo del componente principal; b) 1 a 30% en peso de un copolímero, que contiene unidades de los monómeros siguientes: alfa) 20 a 94,5% en peso de una o más alfa-olefinas con 2 a 12 átomos de carbono, beta) 5 a 79,5% en peso de uno o más compuestos acrílicos, seleccionados de - ácido acrílico o ácido metacrílico o sus sales, - ésteres de ácido acrílico o ácido metacrílico con un alcohol C1 a C12, que pueden llevar opcionalmente una función hidroxilo o epóxido libre, - acrilonitrilo o metacrilonitrilo, - acrilamidas o metacrilamidas, gamma) 0 a 50% en peso de un epóxido olefínicamente insaturado, anhídrido de ácido carboxílico, imida de ácido carboxílico, oxazolina u oxazinona.

Description

Hoja multicapa transparente y susceptible de decoración.

La invención se refiere a hojas multicapa susceptibles de decoración constituidas por al menos dos composiciones de moldeo de poliamida diferentes.

Las composiciones de moldeo de poliamida parcialmente cristalinas pueden extruirse en hojas y exhiben en espesores de capa hasta 1 mm una transparencia satisfactoria. Hojas de este tipo pueden decorarse por estampación mediante termosublimación; por ejemplo, pueden emplearse para la decoración de snowboards, esquíes, raquetas de tenis, piezas de automóvil, muebles, artículos para el hogar y análogos en espesores de capa de aprox. 0,05 a 1 mm. La técnica anterior se expone en el artículo de M. Beyer y J. Lohmar, Kunststoffe 90 (2000) 1, p. 98-101, referido a composiciones de moldeo respectivas de la firma Degussa AG.

Un método barato y versátil para decoración de hojas está constituido por la serigrafía. Las pinturas de serigrafía son en una variante pinturas basadas en disolvente. Una formulación típica de una pintura de serigrafía está integrada por el pigmento, aditivos, disolventes y aglomerantes. Por la elección apropiada del disolvente, puede influirse en la adherencia de la pintura a la matriz estampada, es decir por la disolución de la matriz, en este caso del material plástico, por el disolvente se forma una unión directa entre matriz y película de pintura. Por esta razón el disolvente debe ajustarse a la matriz a estampar.

Por lo general, las poliamidas parcialmente cristalinas no pueden estamparse de modo suficientemente satisfactorio por medio de pinturas serigráficas que contienen disolvente debido a su extraordinaria estabilidad frente a los disolventes. Por tanto, se producen también por ejemplo tejidos de serigrafía a base de poliamidas.

Por la disminución de la cristalinidad, p.ej. por la incorporación de comonómeros, puede mejorarse la insolubilidad de las poliamidas por los disolventes contenidos en las pinturas serigráficas. Adicionalmente, por la disminución de la cristalinidad se mejora al mismo tiempo la transparencia.

La posibilidad de mejorar la susceptibilidad de aplicación por serigrafía y la transparencia de las hojas de poliamida por la incorporación de comonómeros, están fijadas sin embargo en la práctica muy estrechamente, dado que los disolventes habituales en pinturas de serigrafía, por ejemplo nitrodiluyente, acetato de etilo o metiletilcetona, conducen a tensofisuración en la poliamida modificada. Esto conduce a efectos indeseables en la pintura (matizado) y a una fragilización de las hojas. Sobre todo, la fragilización puede conducir a un fallo mecánico de la hoja en el acabado, es decir en la estampación con el artículo a decorar.

EP-A2-0 779 084 indica:

\quad: Hojas multicapa decorativas y susceptibles de estampación a base de composiciones de moldeo de poliamida como revestimiento exterior para esquíes a partir de una hoja bicapa co-extruida, que contiene poliamidas con unidades monómeras seleccionadas de laurolactama, caprolactama, HMDA-ácido dicarboxílico, y aditivos.

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Documento D.2

US-A-5437755 especifica la estampabilidad y los ingredientes de las poliamidas y copoliamidas alifáticas, así como mezclas de poliamidas y poliolefinas modificadas, ácidos carboxílicos y sus anhídridos.

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D3.

EP-A2-0 622 183 da a conocer hojas de reciclaje susceptibles de embutición profunda basadas en poliamidas y poliolefinas, donde la proporción de poliamida de la capa de desechos está limitada por la reivindicación 1 a < 45%.

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D4

EP-A2-1 329 481 publica composiciones de moldeo de polieteramida (99,9-95% de polieteramida) que contienen como residuo un copolímero adicional con anhídrido de ácido, glutarimida y/o epóxido como unidades fundamentales (reivindicación 1, 13, 15-17).

Estas composiciones de moldeo pueden co-extruirse en tubos de capas múltiples.

Persistía por tanto el objetivo de producir una película transparente, que exhibe una adherencia satisfactoria a las pinturas de serigrafía, sin que la decoración o el acabado se fragilicen.

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Este objetivo se resuelve por una hoja multicapa, que contiene las capas siguientes:

I.: una capa exterior de una de las composiciones de moldeo de poliamida transparentes con espesor de capa seleccionado, y

II.: una capa interior de poliamida, que contiene los componentes siguientes:

a): 70 a 99% en peso, preferiblemente 80 a 98% en peso, y de modo particularmente preferible 90 a 97% en peso de una poliamida seleccionada de

\alpha): poliamidas que pueden producirse a partir de monómeros de lactama o de los ácidos \omega-aminocarboxílicos correspondientes con 6, 7, 8, 9, 10, 11 ó 12 átomos C,

\beta): poliamidas basadas en diamina y ácidos dicarboxílicos que tienen en cada caso 6 a 18 átomos C, como por ejemplo PA6, PA66, PA68, PA610, PA612, PA88, PA810, PA1010, PA1012 o PA1212,

\gamma): elastómeros poliamídicos, que pueden obtenerse a partir de oligómeros, unidades básicas difuncionales basadas en una de las poliamidas mencionadas en \alpha) y \beta) (M_{n} = 200 a 10.000, preferiblemente 600 a 7.000 y de modo particularmente preferido 800 a 5.000) y un oligoalquilenglicol difuncional (M_{n} = 120 a 6.000, preferiblemente 200 a 4000 y de modo particularmente preferido 250 a 2500),

\delta): copoliamidas, que pueden obtenerse a partir de los componentes

-: \vtcortauna 50 a 99,9% molar, preferiblemente 60 a 99% molar, de modo particularmente preferido 70 a 98% molar, de modo especialmente preferido 80 a 97% molar y de modo muy especialmente preferido 85 a 96% molar o 90 a 95% molar de una lactama o del ácido \omega-aminocarboxílico correspondiente con 6, 7, 8, 9, 10, 11 ó 12 átomos de carbono o de una mezcla esencialmente equimolar constituida por una diamina con un ácido dicarboxílico que tiene en cada caso 6 a 18 átomos C, donde la diamina y el ácido dicarboxílico se cuentan individualmente en todos los casos para el cálculo de la composición y

-: \vtcortauna 0,1 a 50% molar, preferiblemente 1 a 40% molar, de modo particularmente preferido 2 a 30% molar, de modo especialmente preferible 3 a 20% molar y de modo muy especialmente preferible 4 a 15% molar o 4 a 10% molar de una mezcla esencialmente equimolar de una diamina y un ácido dicarboxílico, donde o bien la diamina o el ácido dicarboxílico o ambos se diferencian de la diamina empleada opcionalmente en el caso de los otros componentes o del ácido dicarboxílico empleado opcionalmente en el caso de los otros componentes, o de una lactama o del ácido \omega-aminocarboxílico respectivo, que se diferencian de la lactama empleada opcionalmente o del ácido \omega-aminocarboxílico respectivo, que se diferencia de la lactama empleada opcionalmente o del ácido \omega-aminocarboxílico del componente principal. La diamina y el ácido dicarboxílico se cuentan individualmente en todos los casos también aquí en el cálculo de la composición. En una posible forma de realización, la di-amina o el ácido dicarboxílico o ambos son lineales, ramificados, cicloalifáticos o aromáticos;

b): 1 a 30% en peso, preferiblemente 2 a 20% en peso y de modo particularmente preferible 3 a 10% en peso de un copolímero, que contiene unidades de los monómeros siguientes:

\alpha): 20 a 94,5% en peso de una o más \alpha-olefinas con 2 a 12 átomos de carbono,

\beta): 5 a 79,5% en peso de uno o más compuestos acrílicos, seleccionados de

-: \vtcortauna ácido acrílico o ácido metacrílico o sus sales,

-: \vtcortauna ésteres de ácido acrílico o ácido metacrílico con un alcohol C_{1} a C_{12}, que pueden llevar opcionalmente una función hidroxilo o epóxido libre,

-: \vtcortauna acrilonitrilo o metacrilonitrilo,

-: \vtcortauna acrilamidas o metacrilamidas,

\gamma): 0 a 50% en peso, preferiblemente 0,1 a 30% en peso y de modo particularmente preferible 0,5 a 20% en peso de un epóxido olefínicamente insaturado, anhídrido de ácido carboxílico, imida de ácido carboxílico, oxazolina u oxazinona.

La composición de moldeo poliamídica de la capa según I. puede ser transparente o translúcida, siempre que sea transparente para el espesor de capa seleccionado. La transparencia significa en este caso que a presiones reducidas se alcanza una nitidez de contorno suficiente a la observación desde arriba. Para ello puede emplearse cualquier poliamida transparente o translúcida conocida. A fin de garantizar una estabilidad suficiente a los disolventes y a la tensofisuración, la composición de moldeo de poliamida de la capa según I. es con preferencia parcialmente cristalina.

La poliamida de la capa según I. puede producirse por ejemplo a partir de la combinación de monómeros siguiente:

\alpha): 50 a 99,9% molar, preferiblemente 60 a 99% molar, de modo particularmente preferido 70 a 98% molar, de modo especialmente preferido 80 a 97% molar y de modo muy especialmente preferido 85 a 96% molar o 90 a 96% molar de una lactama o del ácido \omega-aminocarboxílico correspondiente con 6, 7, 8, 9, 10, 11 ó 12 átomos de carbono o de una mezcla esencialmente equimolar constituida por una diamina alifática lineal con un ácido dicarboxílico lineal alifático o aromático, donde la diamina y el ácido dicarboxílico contienen en todos los casos 6 a 18 átomos C y en el cálculo de la composición se cuentan en cada caso individualmente y

\beta): 0,1 a 50% molar, preferiblemente 1 a 40% molar, de modo particularmente preferido 2 a 30% molar, de modo especialmente preferido 3 a 20% molar y de modo muy especialmente preferido 4 a 15% molar o 4 a 10% molar de una mezcla esencialmente equimolar constituida por una diamina y un ácido dicarboxílico, donde o bien la diamina o el ácido dicarboxílico o ambos se diferencian de la diamina empleada opcionalmente en \alpha) o del ácido dicarboxílico empleado opcionalmente en \alpha), o de una lactama o del ácido \alpha-aminocarboxílico correspondiente, que se diferencian de la lactama empleada opcionalmente o del ácido \omega-aminocarboxílico correspondiente del componente \alpha). La diamina y el ácido dicarboxílico se cuentan también aquí en todos los casos individualmente en el cálculo de la composición. En una forma de realización posible, la diamina o el ácido dicarboxílico, o ambos, son lineales, ramificados, cicloalifáticos o aromáticos.

En una forma de realización preferida de esto, en la mezcla de monómeros del componente según \alpha) están contenidos por monómero como promedio 8 a 12 y de modo particularmente preferible 9 a 12 átomos de carbono.

Diaminas adecuadas del componente \beta) tienen 4 a 40 átomos C; por ejemplo, son apropiadas en este caso 1,6-hexametilenodiamina, 2-metil-1,5-diaminopentano, 2,2,4- o 2,4,4-trimetilhexametilenodiamina, 1,9-nonametileno-diamina, 1,10-decametilenodiamina, 4,4'-diaminodiciclo-hexilmetano, 3,3'-dimetil-4,4'-diaminodiciclohexilmetano, 4,4'-diaminodiciclohexilpropano, 1,4-diaminociclohexano, 1,4-bis(aminometil)ciclohexano, 2,6-bis(aminometil)nor-bornano y 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina. Pueden emplearse también mezclas de diaminas diferentes.

Ácidos dicarboxílicos apropiados del componente \beta) tienen asimismo 4 a 40 átomos C; ejemplos de éstos son ácido adípico, ácido 2,2,4- o 2,4,4-trimetiladípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido 1,12-dodecanodioico, ácido ciclohexan-1,4-dicarboxílico, 4,4'-dicarboxi-diciclohexilmetano, 3,3'-dimetil-4,4'-dicarboxidiciclo-hexilmetano, 4,4'-dicarboxidiciclohexilpropano y 1,4-bis(carboximetil)ciclohexano. Pueden emplearse también mezclas de ácidos dicarboxílicos diferentes.

Otras lactamas apropiadas o ácidos \omega-amino-carboxílicos respectivos son aquéllos que tienen 6, 7, 8, 9, 10, 11 ó 12 átomos de carbono.

Un ejemplo adicional de la poliamida de la capa según I, son poliamidas que pueden obtenerse a partir de

-: \vtcortauna ácidos dicarboxílicos alifáticos lineales con 6 a 14 átomos C y

-: \vtcortauna un componente diamínico, que se compone de

a): 35 a 60% molar de trans,trans-bis(4-aminociclohexil)metano

\quad: y

b): 65 a 40% molar de otras diaminas alifáticas, cicloalifáticas, aralifáticas o aromáticas.

Poliamidas de este tipo se dan a conocer en el documento EP 0 619 336 A2, al cual se hace referencia expresamente en esta memoria. Como componente diamínico se emplea particularmente la mezcla de isómeros del bis(4-aminociclohexil)metano.

La composición de moldeo de la capa según I. puede ser también una mezcla de poliamidas diferentes mutuamente compatibles, por ejemplo a partir de PA12 y PA1012 o a partir de una poliamida amorfa y otra parcialmente cristalina. Es apropiada por ejemplo una mezcla de PA66 y PA6IT, que en el caso de relaciones de mezcla apropiadas es transparente y parcialmente cristalina. PA6IT es la copoliamida de hexametilenodiamina, ácido isoftálico y ácido tereftálico.

La composición de moldeo de la capa según I. es con preferencia parcialmente cristalina con un punto de fusión de los cristalitos T_{m} en el intervalo de 100 a 270ºC, preferiblemente 120 a 220ºC y de modo parcialmente preferible 140 a 200ºC. La entalpía de fusión de la composición de moldeo es preferiblemente al menos 10 J/g y de modo particularmente preferible al menos 15 J/g, al menos 20 J/g, al menos 25 J/g, al menos 30 J/g, al menos 35 J/g, al menos 40 J/g, al menos 45 J/g, al menos 50 J/g o al menos 55 J/g. T_{m} y la entalpía de fusión se determinan por DDK de acuerdo con ISO 11357 en la segunda curva de calentamiento con una tasa de calentamiento de 20 K/min.

El espesor de la capa según I. está comprendido por regla general en el intervalo de 0,02 a 1 mm, preferiblemente en el intervalo de 0,05 a 0,8 mm, de modo particularmente preferible en el intervalo de 0,1 a 0,6 mm, de modo particularmente preferible en el intervalo de 0,2 a 0,5 mm y de modo muy particularmente preferible en el intervalo de 0,3 a 0,5 mm.

Las poliamidas o copoliamidas y los elastómeros de poliamida de la capa II. y su producción son técnica anterior.

La poliamida según II. a) \alpha) está basada preferiblemente en monómeros con 8, 9, 10, 11 ó 12 átomos C.

En el caso de la poliamida según II. a) \beta) las unidades monómeras contienen como promedio preferiblemente 8 a 12 y de modo particularmente preferible 9 a 12 átomos C.

El elastómero de poliamida según II. a) \gamma) puede ser particularmente una polieteramida o una poliesteramida. La polieteramida puede producirse o bien a base de unidades fundamentales poliamida con dos grupos terminales carboxilo y oligoalquilenglicol con dos grupos terminales amino o a partir de unidades fundamentales poliamida con dos grupos terminales amino y oligoalquilenglicol con dos grupos terminales carboxilo. Convenientemente, las poli-eteresteramidas pueden producirse por conversión de una unidad fundamental poliamida con dos grupos terminales carboxilo y oligoalquilenglicol con dos grupos terminales hidroxilo. En el oligoalquilenglicol, el alquileno es por regla general etileno, 1,2-propileno, 1,3-propileno, 1,2-butileno o 1,4-butileno, pudiendo ser el oligoalquilenglicol un homopolímero o un copolímero. En una forma de realización preferida, el oligoalquilenglicol posee como promedio más de 2,3 átomos C por átomo de oxígeno. En lo que respecta a elastómeros de poliamida apropiados se remite por ejemplo a los documentos EP 1 329 481 A2, DE-OS 103 33 005 y a la bibliografía mencionada en dichos lugares.

En el caso de la copoliamida según II. a) \delta) las unidades monómeras del componente principal contienen como promedio preferiblemente 8 a 12 y de modo particularmente preferible 9 a 12 átomos C.

Diaminas adecuadas del segundo componente tienen 4 a 40 átomos C; por ejemplo son apropiadas en este caso 1,6-hexametilenodiamina, 2-metil-1,5-diaminopentano, 2,2,4- o 2,4,4-trimetilhexametilenodiamina, 1,9-nonametileno-diamina, 1,10-decametilenodiamina, 4,4'-diaminodiciclo-hexilmetano, 3,3'-dimetil-4,4'-diaminodiciclohexilmetano, 4,4'-diaminodiciclohexilpropano, 1,4-diaminociclohexano, 1,4-bis(aminometil)ciclohexano, 2,6-bis(aminometil)nor-bornano y 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina. Pueden emplearse también mezclas de diversas diaminas.

Los ácidos dicarboxílicos apropiados del segundo componente tienen asimismo 4 a 40 átomos C; ejemplos de ellos son ácido adípico, ácido 2,2,4- o 2,4,4-trimetiladípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido 1,12-dodecanodioico, ácido ciclohexano-1,4-dicarboxílico, 4,4'-dicarboxidiciclohexilmetano, 3,3'-dimetil-4,4'-dicarboxidiciclohexilmetano, 4,4'-dicarboxidiciclohexil-propano y 1,4-bis(carboximetil)ciclohexano. Pueden emplearse también mezclas de ácidos dicarboxílicos diferentes.

Evidentemente, la composición de moldeo de la capa según II. puede contener también una mezcla de poliamidas en cualquier relación de mezcla adecuada, por ejemplo de los tipos según \alpha) y \beta) (por ejemplo PA12 y PA1012), de los tipos según \alpha) y \gamma), de los tipos según \beta) y \gamma) o de los tipos según \delta) y \gamma).

El copolímero según II. b) está constituido por ejemplo por los monómeros siguientes, no siendo exhaustiva esta enumeración:

a): \alpha-olefinas como por ejemplo etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno o 1-dodeceno;

b): ácido acrílico, ácido metacrílico o sus sales, por ejemplo con Na^{\oplus} o Zn^{2 \oplus} como ion de carga opuesta; acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-propilo, acrilato de n-butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de n-hexilo, acrilato de n-octilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de isononilo, acrilato de dodecilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-propilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de hidroxietilo, metacrilato de 4-hidroxibutilo, acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, acrilamida, N-metacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N-etilacrilamida, N-hidroxietilacrilamida, N-propil-acrilamida, N-butilacrilamida, N-(2-etilhexil)-acrilamida, metacrilamida, N-metilmetacrilamida, N,N-dimetilmetacrilamida, N-etilmetacrilamida, N-hidroxi-etilmetacrilamida, N-propilmetacrilamida, N-butil-metacrilamida, N,N-dibutilmetacrilamida, y N-(2-etil-hexil)metacrilamida;

c): viniloxirano, aliloxirano, acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, anhídrido maleico, anhídrido aconítico, anhídrido itacónico, y adicionalmente los ácidos dicarboxílicos que se forman a partir de estos anhídridos por reacción con agua; maleimida, N-metilmaleimida, N-etilmaleimida, N-butilmaleimida, N-fenilmaleimida, imida del ácido aconítico, imida del ácido N-metilaconítico, imida del ácido N-fenilaconítico, imida del ácido itacónico, imida del ácido N-metilitacónico, imida del ácido N-fenilitacónico, N-acriloilcaprolactama, N-metacril-oilcaprolactama, N-acriloil-laurolactama, N-meta-criloil-laurolactama, viniloxazolina, isopropeniloxazolina, aliloxazolina, viniloxazinona o isopropeniloxazinona. En el caso de una utilización de acrilato de glicidilo o metacrilato de glicidilo, éstos actúan simultáneamente también como compuesto acrílico b), por lo que en presencia de cantidad suficiente del (met)acrilato de glicidilo no precisa estar contenido ningún otro compuesto acrílico.

En esta forma de realización específica, el copolímero tiene la composición

a): 20 a 94,5% en peso de una o más \alpha-olefinas con 2 a 12 átomos de carbono,

b): 0 a 79,5% en peso de uno o más compuestos acrílicos, seleccionados de

-: \vtcortauna ácido acrílico o ácido metacrílico o sus sales,

-: \vtcortauna ésteres de ácido acrílico o de ácido metacrílico con un alcohol C_{1} a C_{12},

-: \vtcortauna acrilonitrilo o metacrilonitrilo,

-: \vtcortauna acrilamidas o metacrilamidas,

c): 0,5 a 80% en peso de un éster de ácido acrílico o de ácido metacrílico, que contiene un grupo epóxido,

\quad: donde la suma de b) y c) da al menos 5,5% en peso.

Adicionalmente, el copolímero puede contener en menor cantidad otros monómeros polimerizados, con tal que éstos no afecten sensiblemente a las propiedades, como por ejemplo dimetiléster de ácido maleico, dibutiléster de ácido fumárico, dietiléster de ácido itacónico o estireno.

La producción de copolímeros de este tipo constituye técnica anterior. Una multiplicidad de tipos diferentes de éstos está disponible como producto comercial, por ejemplo bajo la designación LOTADER® (Elf Atochem; etileno/acrilato/tercomponente o etileno/metacrilato de glicidilo).

La capa según II. tiene por regla general un espesor de 0,02 a 0,6 mm, preferiblemente de 0,05 a 0,4 mm, de modo particularmente preferible de 0,1 a 0,3 mm y de modo particularmente preferible de 0,1 a 0,2 mm. Para este espesor, la composición de moldeo exhibe una transparencia satisfactoria.

Las composiciones de moldeo de la capa según I. y II. pueden contener otros aditivos, a no ser que con ello la transparencia se vea afectada sensiblemente, por ejemplo cauchos como por ejemplo cauchos de acrilato isorrefractarios, así como adyuvantes y aditivos convencionales en las cantidades habituales para composiciones de moldeo poliamídicas, por ejemplo estabilizadores, lubricantes, colorantes o agentes de formación de núcleos, que se seleccionan preferiblemente de cargas y sales metálicas en nanoescala, óxidos metálicos o hidróxidos metálicos, que pueden reaccionar con los grupos carboxilo presentes en la composición de moldeo.

La hoja puede contener adicionalmente otras capas, por ejemplo una capa promotora de adherencia para fijación al sustrato o para unión dentro de la estructura de la hoja multicapa. En caso necesario, por ejemplo en el caso de exigencias elevadas en cuanto a resistencia al rayado, la capa de cubierta puede estar provista opcionalmente además con una capa de protección, por ejemplo con un barniz claro a base de poliuretano. La misma puede estar cubierta también opcionalmente con una hoja de montaje, que puede retirarse después de la producción de la pieza acabada.

La hoja correspondiente a la invención puede decorarse excelentemente por estampación, preferiblemente por serigrafía o estampación offset, sobre la cara de la capa según II orientada hacia fuera.

La hoja puede emplearse por ejemplo como hoja de protección contra el ensuciamiento, la radiación UV, las influencias de la intemperie, los productos químicos o la abrasión, como hoja de barrera en vehículos, en el uso doméstico, en suelos, túneles, tiendas de campaña y edificios o como soporte de decoración por ejemplo para revestimientos externos de aparatos para deportes, decoraciones interiores o exteriores de automóviles, lanchas, en uso doméstico o en edificios. El compuesto íntimamente unido de la hoja al sustrato puede por ejemplo producirse por pegado, prensado, laminación, coextrusión o moldeo por retroinyección. Para alcanzar una adherencia mejorada, la hoja puede tratarse previamente por ejemplo a la llama o con un plasma.

En una forma de realización preferida, la hoja correspondiente a la invención se utiliza como revestimiento exterior para tablas de nieve de todo tipo, como esquís o snowboards.

La invención se ilustra a modo de ejemplo en lo que sigue.

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Ejemplo comparativo 1

Una copoliamida a base de laurin-lactama (85% molar), isoforondiamina (7,5% molar) y ácido 1,12-dodecanodioico (7,5% molar), con un punto de fusión de los cristalitos T_{m} de 163ºC mostraba como hoja monocapa de 0,4 mm de espesor una adherencia satisfactoria a las pinturas de serigrafía y composiciones de pegado de resinas epoxídicas así como una buena transparencia. La hoja se fragilizaba, sin embargo durante la estampación o por el tratamiento con la composición de pegado.

Ejemplo comparativo 2

Una composición de moldeo basada en 66,5% en peso de una polieteresteramida con un valor T_{m} de 171ºC, compuesta de bloques de PA12 con un peso molecular medio numérico de aproximadamente 4300 y bloques oligotetrahidrofurano con un peso molecular medio numérico de aproximadamente 1000, 28,5% en peso de una PA12 y 5% en peso de un copolímero etileno-co-acrilato (ESCORP® 5200, de Exxon Mobil Chemicals) con un contenido de ácido acrílico de 15% en peso mostraba como hoja monocapa de 0,4 mm de espesor una adherencia satisfactoria a las pinturas de serigrafía y las composiciones de pegado de resina epoxídica así como ausencia total de fragilización durante la estampación o durante el tratamiento con la composición de pegado. La transparencia de la hoja se evaluó en todos los casos sin embargo con "suficiente".

Ejemplo 1

Se produjo una hoja bicapa a partir de la copoliamida del ejemplo comparativo 1 (espesor de capa 0,3 mm) y la composición de moldeo del ejemplo comparativo 2 (espesor de capa 0,1 mm). La hoja exhibía una transparencia satisfactoria; después de la estampación por medio de serigrafía y pegado con composición de pegado de resina epoxídica (las dos veces por el lado de la composición de moldeo del ejemplo comparativo 2) se apreciaba una adherencia satisfactoria a las pinturas de serigrafía y a la composición de pegado de la resina epoxídica y ausencia total de fragilización.

Los ejemplos indican que con ayuda de las hojas multicapa correspondientes a la invención puede alcanzarse un compromiso excelente entre la susceptibilidad de estampación y la susceptibilidad de pegado por una parte y la transparencia por otra parte.

Claims

1. Hoja multicapa, que contiene las capas siguientes:

II.: una capa interior de una composición de moldeo de poliamida, que contiene los componentes siguientes:

a): 70 a 99% en peso de una poliamida seleccionada de

\beta): poliamidas basadas en diamina y ácidos dicarboxílicos que tienen en cada caso 6 a 18 átomos C,

\gamma): elastómeros poliamídicos, que pueden obtenerse a partir de oligómeros, unidades básicas difuncionales basadas en una de las poliamidas mencionadas en \alpha) y \beta) y un oligoalquilenglicol difuncional,

\delta): copoliamidas, que pueden obtenerse a partir de los componentes

-: \vtcortauna 50 a 99,9% molar de un monómero de lactama o del ácido \omega-amino-carboxílico correspondiente con 6, 7, 8, 9, 10, 11 ó 12 átomos de carbono o de una mezcla esencialmente equimolar constituida por una diamina alifática lineal y un ácido dicarboxílico lineal alifático o aromático que tienen en cada caso 6 a18 átomos C, y

-: \vtcortauna 0,1 a 50% molar, de la combinación de una diamina y un ácido dicarboxílico, donde la diamina y el ácido dicarboxílico se cuentan cada uno individualmente en el cálculo de la proporción molar y donde la diamina o el ácido dicarboxílico o ambos se diferencian de la diamina empleada opcionalmente en el caso de los otros componentes o del ácido dicarboxílico empleado opcionalmente en el caso de los otros componentes, o de una lactama o del ácido \omega-aminocarboxílico respectivo, que se diferencian de la lactama empleada opcionalmente o del ácido \omega-amino-carboxílico respectivo del componente principal;

b): 1 a 30% en peso de un copolímero, que contiene unidades de los monómeros siguientes:

-: \vtcortauna ácido acrílico o ácido metacrílico o sus sales,

-: \vtcortauna acrilonitrilo o metacrilonitrilo,

-: \vtcortauna acrilamidas o metacrilamidas,

\gamma): 0 a 50% en peso de un epóxido olefínicamente insaturado, anhídrido de ácido carboxílico, imida de ácido carboxílico, oxazolina u oxazinona.

2. Hoja según la reivindicación 1,

caracterizada porque,

la capa según I. tiene un espesor de 0,02 a 1 mm y la capa según II. un espesor de 0,02 a 0,6 mm.

3. Hoja según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores,

caracterizada porque,

la misma es un revestimiento exterior para esquíes o snowboards.