JP5050866B2 - Watch dial, watch dial manufacturing method, and watch - Google Patents
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Description
本発明は、時計用文字板、時計用文字板の製造方法、および、時計に関する。 The present invention relates to a timepiece dial, a method for manufacturing a timepiece dial, and a timepiece.
ソーラー時計（太陽電池を備えた時計）用の文字板には、太陽電池が十分な起電力を発生するのに十分な光量の光を透過させる機能（光透過性）が求められる。このため、従来から、ソーラー時計用文字板としては、透明性の高いプラスチック性の部材が用いられてきた。ところが、プラスチックは、一般に、Ａｕ、Ａｇ等の金属材料等に比べて、高級感に欠け、美的外観に劣っている。このため、プラスチック製の基板上に、接着剤を介して、金属材料で構成され開口部が設けられた金属膜を貼着して得られる文字板が提案されている（例えば、特許文献１参照）。 A dial for a solar timepiece (a timepiece provided with a solar cell) is required to have a function (light transmittance) that transmits a sufficient amount of light so that the solar cell generates a sufficient electromotive force. For this reason, conventionally, a highly transparent plastic member has been used as a dial for a solar timepiece. However, plastics generally lack a sense of quality and are inferior in aesthetic appearance compared to metal materials such as Au and Ag. For this reason, a dial plate obtained by sticking a metal film made of a metal material and provided with an opening portion on a plastic substrate via an adhesive has been proposed (for example, see Patent Document 1). ).
しかしながら、このような文字板では、優れた光透過性と、美的外観とを両立することが困難であった。すなわち、光の透過性を確保するために、金属膜の開口率（金属膜を平面視したときにおける、金属膜全体に対して開口部の占める面積の割合）を比較的高くすると、開口部の存在が目立ってしまい、金属材料（金属膜）を用いているにもかかわらず、十分に優れた美的外観が得られない。一方、美的外観を向上させる目的で、金属膜の開口率を低くすると、光の透過率が低下し、太陽電池の発電効率が著しく低下する。 However, with such a dial, it has been difficult to achieve both excellent light transmission and aesthetic appearance. That is, in order to ensure light transmittance, when the aperture ratio of the metal film (the ratio of the area occupied by the opening to the entire metal film when the metal film is viewed in plan) is relatively high, Even though the presence is conspicuous and a metal material (metal film) is used, a sufficiently excellent aesthetic appearance cannot be obtained. On the other hand, when the aperture ratio of the metal film is lowered for the purpose of improving the aesthetic appearance, the light transmittance is lowered, and the power generation efficiency of the solar cell is significantly lowered.
また、特に、上記のような方法では、金属膜を基体上に貼着する際に、金属膜にしわが生じ易く、このようなしわの発生を防止するために、慎重に貼着作業を行う必要があり、文字板の生産性は極端に低いものとなる。また、十分慎重に貼着作業を行った場合でも、比較的小さなしわ等は、その発生を十分に防止するのが困難であり、金属膜の開口率が低い場合であっても、得られる文字板の美的外観を十分に優れたものとするのが極めて困難であった。また、上記のような方法では、比較的高い割合で不良品が発生してしまうため、生産の歩留り、省資源の観点からも好ましくない。上記のような問題は、金属膜が比較的薄いもの（例えば、１０μｍ以下）である場合に、特に顕著になる。また、金属膜が比較的薄いもの（例えば、１０μｍ以下）である場合、貼着作業を行う際に、金属膜が破れ易く、文字板の生産性、生産コスト、省資源の観点から不利であるとともに、破れた金属膜の一部が微粒子として雰囲気中に飛散することがあり、人体の健康に対する懸念もある。 In particular, in the method as described above, when the metal film is stuck on the substrate, the metal film is likely to be wrinkled, and it is necessary to perform the sticking work carefully in order to prevent the occurrence of such wrinkles. And the productivity of the dial is extremely low. Moreover, even when the sticking operation is carried out with sufficient care, it is difficult to sufficiently prevent the generation of relatively small wrinkles, etc., and even if the opening ratio of the metal film is low, the obtained characters It was extremely difficult to make the aesthetic appearance of the board sufficiently excellent. In addition, the above-described method generates defective products at a relatively high rate, which is not preferable from the viewpoint of production yield and resource saving. The above problems are particularly noticeable when the metal film is relatively thin (for example, 10 μm or less). In addition, when the metal film is relatively thin (for example, 10 μm or less), the metal film is easily broken when performing the sticking operation, which is disadvantageous from the viewpoints of dial productivity, production cost, and resource saving. At the same time, a part of the torn metal film may be scattered as fine particles in the atmosphere, and there is a concern about human health.
また、プラスチック製の基板の表面に金属材料で構成された被膜を形成し、その後、エッチング等により被膜に開口部を形成する方法も考えられる。しかしながら、金属材料は、一般にプラスチック材料との親和性に劣るため、基板と被膜との密着性を十分に優れたものとするのが困難である。また、このような方法では、開口部の存在を十分に目立ちにくいものとするのが困難である。これは、上記のような方法では、形成される開口部が、エッジの立った状態になるためであると考えられる。 Another possible method is to form a film made of a metal material on the surface of a plastic substrate and then form an opening in the film by etching or the like. However, since metal materials generally have poor affinity with plastic materials, it is difficult to make the adhesion between the substrate and the film sufficiently excellent. Also, with such a method, it is difficult to make the presence of the opening sufficiently inconspicuous. This is considered to be because the opening formed is in an edged state in the above method.
本発明の目的は、光の透過性（光透過性）に優れるとともに、美的外観、耐久性に優れた時計用文字板を提供すること、光の透過性に優れるとともに、美的外観、耐久性に優れた時計用文字板を製造する製造方法を提供すること、前記時計用文字板を備えた時計を提供することにある。 The object of the present invention is to provide a timepiece dial having excellent light transmission (light transmission), aesthetic appearance and durability, excellent light transmission, aesthetic appearance and durability. An object of the present invention is to provide a manufacturing method for manufacturing an excellent timepiece dial and to provide a timepiece having the timepiece dial.
このような目的は下記の本発明により達成される。
本発明の時計用文字板は、主としてプラスチック材料またはガラス材料で構成された基板と、
前記基板の表面に設けられ、主としてチタン酸化物で構成されたチタン酸化物層と、
前記チタン酸化物層の前記基板に対向する面とは反対側の面に設けられ、主としてチタンで構成されたチタン層と、
前記チタン層の前記チタン酸化物層に対向する面とは反対側の面に設けられ、主として銀で構成された銀層とを有し、
前記チタン層および前記銀層が多数個の島状に設けられており、
時計用文字板を平面視した際に、前記チタン層および前記銀層の設けられていない領域が、光を透過する光透過部として機能することを特徴とする。
これにより、光の透過性（光透過性）に優れるとともに、美的外観、耐久性に優れた時計用文字板を提供することができる。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The timepiece dial of the present invention includes a substrate mainly composed of a plastic material or a glass material,
A titanium oxide layer provided on the surface of the substrate and mainly composed of titanium oxide;
A titanium layer provided on a surface of the titanium oxide layer opposite to the surface facing the substrate, and mainly composed of titanium;
A surface of the titanium layer opposite to the surface facing the titanium oxide layer, and a silver layer mainly composed of silver;
The titanium layer and the silver layer are provided in a number of islands,
When the timepiece dial is viewed in plan, the region where the titanium layer and the silver layer are not provided functions as a light transmitting portion that transmits light.
Thereby, while being excellent in the light transmittance (light transmittance), the dial for timepieces which was excellent in aesthetic appearance and durability can be provided.
本発明の時計用文字板では、前記チタン層および前記銀層に加え、前記チタン酸化物層が多数個の島状に設けられていることが好ましい。
これにより、時計用文字板の光透過性および美的外観を特に優れたものとすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記チタン層および前記銀層は、時計用文字板を平面視した際に、略円形をなすものであることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観を特に優れたものとすることができる。
In the timepiece dial of the present invention, it is preferable that the titanium oxide layer is provided in a number of island shapes in addition to the titanium layer and the silver layer.
Thereby, the light transmittance and aesthetic appearance of the timepiece dial can be made particularly excellent.
In the timepiece dial of the present invention, it is preferable that the titanium layer and the silver layer have a substantially circular shape when the timepiece dial is viewed in plan.
Thereby, the aesthetic appearance of the timepiece dial can be made particularly excellent.
本発明の時計用文字板では、前記チタン層の厚さは、５０ｎｍ以上であることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観および耐久性を特に優れたものとすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記銀層の厚さは、１００ｎｍ以上であることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観および耐久性を特に優れたものとすることができる。
本発明の時計用文字板では、時計用文字板を平面視した際に、前記チタン層、前記銀層が設けられている領域の占める面積の割合が、３０〜８０％であることが好ましい。
これにより、光透過性を十分に優れたものとしつつ、時計用文字板の美的外観を特に優れたものとすることができる。
In the timepiece dial of the present invention, it is preferable that the titanium layer has a thickness of 50 nm or more.
Thereby, the aesthetic appearance and durability of the timepiece dial can be made particularly excellent.
In the timepiece dial of the present invention, the silver layer preferably has a thickness of 100 nm or more.
Thereby, the aesthetic appearance and durability of the timepiece dial can be made particularly excellent.
In the timepiece dial of the present invention, when the timepiece dial is viewed in plan, the ratio of the area occupied by the titanium layer and the silver layer is preferably 30 to 80%.
Thereby, the aesthetic appearance of the timepiece dial can be made particularly excellent while the light transmission is sufficiently excellent.
本発明の時計用文字板の製造方法は、主としてプラスチック材料またはガラス材料で構成された基板を準備する基板準備工程と、
前記基板の表面に、主としてチタン酸化物で構成されたチタン酸化物層を形成するチタン酸化物層形成工程と、
前記基板の前記チタン酸化物層が設けられた面側に、所定のパターンで多数個の開口部が設けられたマスクを配した状態で成膜を行うことにより、多数個の、主としてチタンで構成されたチタン層を形成するチタン層形成工程と、
前記基板の前記チタン酸化物層および前記チタン層が設けられた面側に、所定のパターンで多数個の開口部が設けられたマスクを配した状態で成膜を行うことにより、多数個の、主として銀で構成された銀層を形成する銀層形成工程とを有することを特徴とする。
これにより、光の透過性（光透過性）に優れるとともに、美的外観、耐久性に優れた時計用文字板を製造する製造方法を提供することができる。
The watch dial manufacturing method of the present invention includes a substrate preparation step of preparing a substrate mainly made of a plastic material or a glass material,
A titanium oxide layer forming step of forming a titanium oxide layer mainly composed of titanium oxide on the surface of the substrate;
By forming a film with a mask having a large number of openings in a predetermined pattern on the surface side of the substrate on which the titanium oxide layer is provided, a large number of mainly titanium is used. A titanium layer forming step for forming the formed titanium layer;
By forming a film in a state in which a mask having a plurality of openings provided in a predetermined pattern is provided on the surface of the substrate on which the titanium oxide layer and the titanium layer are provided, And a silver layer forming step of forming a silver layer mainly composed of silver.
Thereby, while being excellent in the light transmittance (light transmittance), the manufacturing method which manufactures the timepiece dial excellent in the aesthetic appearance and durability can be provided.
本発明の時計用文字板の製造方法では、前記銀層形成工程において用いる前記マスクは、前記チタン層形成工程で用いた前記マスクと同一のものであることが好ましい。
これにより、製造される時計用文字板において、使用者等に、チタン層が直接視認されてしまうことをより確実に防止することができ、時計用文字板の美的外観を確実に優れたものとすることができる。また、時計用文字板の光透過率を確実に優れたものとすることができる。また、時計用文字板の生産性を特に優れたものとすることができる。
In the timepiece dial manufacturing method of the present invention, it is preferable that the mask used in the silver layer forming step is the same as the mask used in the titanium layer forming step.
Thereby, in the timepiece dial to be manufactured, it is possible to more reliably prevent the titanium layer from being directly recognized by the user or the like, and the aesthetic appearance of the timepiece dial is surely excellent. can do. In addition, the light transmittance of the timepiece dial can be reliably improved. Further, the productivity of the timepiece dial can be made particularly excellent.
本発明の時計用文字板の製造方法では、前記チタン酸化物層形成工程は、前記基板の表面に、所定のパターンで多数個の開口部が設けられたマスクを配した状態で行うものであることが好ましい。
これにより、時計用文字板の光透過性および美的外観を特に優れたものとすることができる。
In the timepiece dial manufacturing method of the present invention, the titanium oxide layer forming step is performed in a state in which a mask having a large number of openings in a predetermined pattern is provided on the surface of the substrate. It is preferable.
Thereby, the light transmittance and aesthetic appearance of the timepiece dial can be made particularly excellent.
本発明の時計用文字板の製造方法では、前記チタン層形成工程において用いる前記マスクは、前記チタン酸化物層形成工程で用いた前記マスクと同一のものであることが好ましい。
これにより、製造される時計用文字板において、使用者等に、チタン酸化物層が直接視認されてしまうことをより確実に防止することができ、時計用文字板の美的外観を確実に優れたものとすることができる。また、時計用文字板の光透過率を確実に優れたものとすることができる。また、時計用文字板の生産性を特に優れたものとすることができる。
In the timepiece dial manufacturing method of the present invention, it is preferable that the mask used in the titanium layer forming step is the same as the mask used in the titanium oxide layer forming step.
Thereby, in the timepiece dial to be manufactured, it is possible to more reliably prevent the titanium oxide layer from being directly visually recognized by the user and the like, and the aesthetic appearance of the timepiece dial is surely excellent. Can be. In addition, the light transmittance of the timepiece dial can be reliably improved. Further, the productivity of the timepiece dial can be made particularly excellent.
本発明の時計用文字板の製造方法では、前記マスクを用いた成膜は、前記マスクとして磁性材料を含む材料で構成されたものを用い、前記基板の前記マスクに対向する面とは反対の面側に配された磁石により、前記マスクと、ワークとしての前記基板とを密着させた状態で行うものであることが好ましい。
これにより、基板上の、目的以外の部位に成膜されるのをより確実に防止することができ、最終的に得られる時計用文字板の美的外観および光透過性を確実に優れたものとすることができる。すなわち、製造される時計用文字板の信頼性を特に優れたものとすることができる。
In the timepiece dial manufacturing method of the present invention, the film formation using the mask is made of a material containing a magnetic material as the mask, and is opposite to the surface of the substrate facing the mask. It is preferable that the step is performed in a state where the mask and the substrate as a work are brought into close contact with each other by a magnet arranged on the surface side.
As a result, it is possible to more reliably prevent film formation on a portion other than the target on the substrate, and to ensure excellent aesthetic appearance and light transmittance of the finally obtained dial for a watch. can do. That is, the reliability of the manufactured timepiece dial can be made particularly excellent.
本発明の時計は、本発明の時計用文字板を備えたことを特徴とする。
これにより、美的外観、耐久性に優れた時計を提供することができる。また、外部からの光が、時計用文字板を効率よく透過することができるため、外部からの光を有効に利用することが可能な時計（例えば、ソーラー時計等）を提供することができる。
本発明の時計は、本発明の方法を用いて製造された時計用文字板を備えたことを特徴とする。
これにより、美的外観、耐久性に優れた時計を提供することができる。また、外部からの光が、時計用文字板を効率よく透過することができるため、外部からの光を有効に利用することが可能な時計（例えば、ソーラー時計等）を提供することができる。
The timepiece of the present invention includes the timepiece dial of the present invention.
Thereby, it is possible to provide a timepiece having an aesthetic appearance and durability. In addition, since the light from the outside can efficiently pass through the timepiece dial, it is possible to provide a timepiece (for example, a solar timepiece) that can effectively use the light from the outside.
The timepiece of the present invention includes a timepiece dial manufactured using the method of the present invention.
Thereby, it is possible to provide a timepiece having an aesthetic appearance and durability. In addition, since the light from the outside can efficiently pass through the timepiece dial, it is possible to provide a timepiece (for example, a solar timepiece) that can effectively use the light from the outside.
本発明によれば、光の透過性に優れるとともに、美的外観、耐久性に優れた時計用文字板を提供すること、光の透過性に優れるとともに、美的外観に優れた時計用文字板を製造する製造方法を提供すること、前記時計用文字板を備えた時計を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is providing the timepiece dial which was excellent in light transmittance, and was excellent in aesthetic appearance and durability, and manufactured the timepiece dial which was excellent in light transmission and excellent in aesthetic appearance. And a timepiece having the timepiece dial can be provided.
以下、本発明の好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ説明する。
まず、本発明の時計用文字板の好適な実施形態について説明する。
＜時計用文字板＞
図１は、本発明の時計用文字板の好適な実施形態を示す断面図、図２は、本発明の時計用文字板の好適な実施形態を示す平面図、図３は、多数個の島状に設けられた銀層およびチタン層の配置パターンの一例を説明するための模式的な平面図、図４は、多数個の島状に設けられた銀層およびチタン層の配置パターンの他の一例を説明するための模式的な平面図である。
DESCRIPTION OF EXEMPLARY EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of the invention will be described with reference to the accompanying drawings.
First, a preferred embodiment of the timepiece dial of the present invention will be described.
<Watch dial>
1 is a sectional view showing a preferred embodiment of the timepiece dial of the present invention, FIG. 2 is a plan view showing a preferred embodiment of the timepiece dial of the present invention, and FIG. FIG. 4 is a schematic plan view for explaining an example of an arrangement pattern of silver layers and titanium layers provided in a shape, and FIG. 4 shows another arrangement pattern of silver layers and titanium layers provided in an island shape. It is a typical top view for explaining an example.
図１に示すように、時計用文字板１は、主としてプラスチック材料またはガラス材料で構成された基板１１と、基板１１の表面に設けられ、主としてチタン酸化物で構成されたチタン酸化物層１２と、チタン酸化物層１２の基板１１に対向する面とは反対側の面に設けられ、主としてチタンで構成されたチタン層１３と、チタン層１３のチタン酸化物層１２に対向する面とは反対側の面に設けられ、主として銀で構成された銀層１４とを有している。すなわち、時計用文字板１は、基板１１と、チタン酸化物層１２と、チタン層１３と、銀層１４とが、この順に積層された構成を有している。そして、チタン酸化物層１２、チタン層１３、および、銀層１４は、多数個の島状に設けられている。
時計用文字板１は、基板１１のチタン酸化物層１２、チタン層１３、銀層１４が設けられた側の面（図１中の上側の面）が観察者側（外表面側）を向くようにして用いられるものである。
As shown in FIG. 1, a timepiece dial 1 includes a
In the timepiece dial 1, the surface of the
［基板］
基板１１は、主としてプラスチック材料またはガラス材料で構成されたものである。プラスチック材料およびガラス材料は、一般に、光の透過性（光透過性）に優れている。基板１１は、光透過性を有するものであればよく、着色されたもの（例えば、着色剤を含むもの、着色ガラスで構成されたもの等）であってもよいが、基板１１全体として、十分な光透過性を有するものであることが求められる。本発明において、「光透過性を有する」とは、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）の光の少なくとも一部を透過する性質を有することを指し、好ましくは可視光領域の光の透過率が５０％以上であり、より好ましくは可視光領域の光の透過率が６０％以上である。このような光の透過率は、例えば、光源として、白色蛍光灯（東芝社製、検査用蛍光灯 ＦＬ２０Ｓ−Ｄ６５）を用い、１０００ルクス下で、測定対象の基板（または時計用文字板）と同一形状のソーラーセル（太陽電池）で発電した際の電流値（Ｘ）に対する、当該ソーラーセルの光源側の面に測定対象である基板（または時計用文字板）を載せた以外は、前記と同一の状態で発電した際の電流値（Ｙ）の比率（（Ｙ／Ｘ）×１００［％］）を、採用することができる。以下、本明細書中において、特に断りのない限り、「光の透過率」とは、このような条件で求められる値のことを指す。また、本発明では、「主として」とは、対象としている部位（部材）を構成する材料のうち最も含有量の多い成分を指し、その含有量は特に限定されないが、対象としている部位（部材）を構成する材料の６０ｗｔ％以上であることが好ましく、８０ｗｔ％以上であることがより好ましく、９０ｗｔ％以上であることがさらに好ましい。
[substrate]
The
基板１１を構成するガラス材料としては、例えば、ソーダガラス、結晶性ガラス、石英ガラス、鉛ガラス、カリウムガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラス等が挙げられ、また、基板１１を構成するプラスチック材料としては、各種熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂が挙げられ、より具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド（例：ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６−１２、ナイロン６−６６）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ−（４−メチルペンテン−１）、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、その他フッ素系樹脂、スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、トランスポリイソプレン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリパラキシリレン（poly-para-xylylene）、ポリモノクロロパラキシリレン（poly-monochloro-para-xylylene）、ポリジクロロパラキシリレン（poly-dichloro-para-xylylene）、ポリモノフルオロパラキシリレン（poly-monofluoro-para-xylylene）、ポリモノエチルパラキシリレン（poly-monoethyl-para-xylylene）等のポリパラキシリレン樹脂等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられる。基板１１としては、上記のような材料のうち１種を含むもの、または、２種以上を含むもの（例えば、ブレンド樹脂、ポリマーアロイ、積層体等として）を用いることができる。
Examples of the glass material constituting the
上記のように、基板１１は、プラスチック材料またはガラス材料で構成されたものであればよいが、主としてプラスチック材料で構成されたものであるのが好ましい。プラスチック材料は、一般に、成形性（成形の自由度）に優れており、種々の形状の時計用文字板１の製造に好適に適用することができる。また、基板１１がプラスチック材料で構成されたものであると、時計用文字板１の製造コスト低減に有利である。また、プラスチック材料は、一般に、光（可視光）の透過性に優れるとともに、電波の透過性にも優れているため、基板１１がプラスチック材料で構成されたものであると、時計用文字板１を、後述するような電波時計に好適に適用することができる。特に、基板１１は、各種プラスチック材料の中でも、主として、ポリカーボネートおよび／またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体で構成されたものであるのが好ましい。これにより、時計用文字板１全体としての強度を特に優れたものとすることができる。また、基板１１の成形の自由度が増す（成形のし易さが向上する）ため、より複雑な形状の時計用文字板１であっても、容易かつ確実に製造することができる。また、基板１１がポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであると、基板１１とチタン酸化物層１２との密着性を特に優れたものとすることができる。また、ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも比較的安価で、時計用文字板１の生産コストのさらなる低減に寄与することができる。また、ＡＢＳ樹脂は、特に優れた耐薬品性も有しており、時計用文字板１全体としての耐久性をさらに向上されることができる。
As described above, the
なお、基板１１は、プラスチック材料、ガラス材料以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、着色剤（各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む）、光沢剤、フィラー等が挙げられる。例えば、基板１１が着色剤を含む材料で構成されたものであると、時計用文字板１の色のバリエーションを広げることができる。
In addition, the board |
基板１１は、各部位でその組成が実質的に均一な組成を有するものであってもよいし、部位によって組成の異なるものであってもよい。
また、基板１１の形状、大きさは、特に限定されず、通常、時計用文字板１の形状、大きさに基づいて決定される。なお、図示の構成では、基板１１は、平板状をなすものであるが、例えば、湾曲板状等をなすものであってもよい。
The
Further, the shape and size of the
基板１１の平均厚さは、特に限定されないが、１５０〜７００μｍであるのが好ましく、２００〜６００μｍであるのがより好ましく、３００〜５００μｍであるのがさらに好ましい。基板１１の平均厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１をソーラー時計に適用する場合に、時計用文字板１の光透過性を十分に高いものとしつつ、太陽電池の自色が透けて見えるのをより効果的に防止することができ、美的外観（高級感）を特に優れたものとすることができる。また、基板１１の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。
また、基板１１は、いかなる方法で成形されたものであってもよいが、基板１１の成形方法としては、例えば、圧縮成形、押出成形、射出成形、光造形等が挙げられる。
Although the average thickness of the board |
The
［チタン酸化物層］
基板１１の表面には、主としてチタン酸化物で構成されたチタン酸化物層１２が設けられている。このように、時計用文字板１では、プラスチック材料またはガラス材料で構成された基板１１の表面に、金属層（チタン層１３）が直接設けられずに、基板１１と金属層（チタン層１３）との間にチタン酸化物層１２が介在している。これにより、基板１１と金属層（チタン層１３）との密着性（チタン酸化物層１２を介しての密着性）、特に、後述するような気相成膜により形成される金属層（チタン層１３）の密着性を向上させることができ、金属層（チタン層１３、銀層１４）の浮きや剥がれ（剥離）等を効果的に防止することができる。その結果、時計用文字板１は耐久性に優れたものとなる。また、時計用文字板１は、金属層（チタン層１３および銀層１４）を有しているため、美的外観にも優れている。
[Titanium oxide layer]
A
上記のような優れた効果は、基板１１とチタン層１３との間に、チタン酸化物層１２が設けられることにより得られるものであって、チタン酸化物層１２を設けなかったり、チタン酸化物層１２の代わりにチタン酸化物以外の材料で構成された層を設けたりした場合には得られない。
本実施形態の時計用文字板１においては、チタン酸化物層１２は、後に詳述するチタン層１３、銀層１４に対応する形状、大きさ、配置パターンで設けられている。すなわち、チタン酸化物層１２は、チタン層１３、銀層１４に対応するように、多数の島状に設けられている。このような構成であると、チタン酸化物層１２の厚さが比較的厚いものであっても、時計用文字板１全体としての光の透過性を、非常に高いものとすることができる。このため、光透過性と美的外観とを、非常に高いレベルで両立させることができる。
The excellent effects as described above are obtained by providing the
In the timepiece dial 1 of the present embodiment, the
チタン酸化物層１２の平均厚さは、特に限定されないが、５〜１０００ｎｍであるのが好ましく、７〜５００ｎｍであるのがより好ましく、１０〜３００ｎｍであるのがさらに好ましい。チタン酸化物層１２の平均厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１全体としての美的外観を特に優れたものとすることができるとともに、チタン酸化物層１２の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、基板１１とチタン層１３との密着性を特に優れたものとすることができる。これに対し、チタン酸化物層１２の平均厚さが前記下限値未満であると、基板１１の構成材料、チタン酸化物層１２、チタン層１３の厚さ等によっては、基板１１とチタン層１３との密着性を向上させる機能が低下する。また、チタン酸化物層１２の平均厚さが前記下限値未満であると、チタン酸化物層１２の形成方法等によっては、チタン酸化物層１２にピンホールが生じ易くなり、チタン酸化物層１２を備えることによる効果が低下する可能性がある。また、チタン酸化物層１２の平均厚さが前記上限値を超えると、チタン酸化物層１２の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、チタン酸化物層１２の平均厚さが特に大きい場合は、チタン酸化物層１２の内部応力が高くなり、クラック等が発生し易くなる。
The average thickness of the
また、チタン酸化物層１２の平均厚さは、金属層の平均厚さ（チタン層１３の平均厚さと銀層１４の平均厚さとの和）よりも小さいものであるの好ましい。これにより、基板１１と金属層との密着性を十分に優れたものとしつつ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
また、チタン酸化物層１２は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、そうでなくてもよい。例えば、チタン酸化物層１２は、組成（例えば、チタン酸化物の酸素の含有比率等）が厚さ方向に順次変化するもの（傾斜材料）であってもよい。また、チタン酸化物層１２は、複数の層を有する積層体であってもよい。これにより、例えば、基板１１および金属層（チタン層１３）との密着性のさらなる向上を図ることができる。
図示の構成では、時計用文字板１を平面視した際の、チタン酸化物層１２の大きさ、形状は、銀層１４の大きさ、形状と同一であるので、チタン酸化物層１２の幅、ピッチ等の条件も銀層１４の条件と同一である。銀層１４の幅、ピッチについては、後に詳述する。
Moreover, it is preferable that the average thickness of the
Further, the
In the illustrated configuration, since the size and shape of the
［チタン層］
チタン酸化物層１２の表面（基板１１と接触する面とは反対側の面）には、主としてチタンで構成されたチタン層１３が設けられている。
チタン層１３を有することにより、チタン酸化物層１２と銀層１４との密着性（チタン層１３を介しての密着性）を優れたものとすることができ、時計用文字板１全体としての耐久性を優れたものとすることができる。
[Titanium layer]
A
By having the
また、銀層１４の下層にチタン層１３が設けられていることにより、以下のような効果が得られる。すなわち、図１中の上側から光が照射した際、その一部が、銀層１４の表面で反射されるとともに、銀層１４が設けられていない領域（光透過部として機能する領域）にも入射する。そして、銀層１４で反射した光は、時計用文字板１の美的外観の向上に寄与し、光透過部として機能する領域に入射した光は、主に、時計用文字板１としての光透過性に寄与する。このように、光透過部として機能する領域に入射した光は、主に、光透過性に寄与するが、その一部が、基板１１の裏面（チタン酸化物層１２が設けられた面とは反対側の表面で、雰囲気との界面）で反射したり、時計用文字板１を透過した後に、その背面に配置された部材（例えば、太陽電池）の表面で反射したりする。このように、光透過部として機能する領域に入射した光のうち反射してしまった成分を、本発明の時計用文字板１においては、（特に、チタン酸化物層１２とチタン層１３との界面で）非常に高い反射率で反射することができ、時計用文字板１としての光の透過率の向上や美的外観の向上に、有効に再利用することができる。その結果、時計用文字板１全体としての美的外観、光透過性を非常に高いレベルで両立することができる。
上記のような優れた効果は、チタン酸化物層１２と銀層１４の間に、チタン層１３が設けられることにより得られるものであって、チタン層１３を設けなかったり、チタン層１３の代わりにチタン以外の材料で構成された層を設けたりした場合には得られない。
Moreover, the following effects are acquired by providing the
The excellent effects as described above are obtained by providing the
チタン層１３の平均厚さは、特に限定されないが、５０ｎｍ以上であるのが好ましく、６０〜９００ｎｍであるのがより好ましく、７０〜５００ｎｍであるのがさらに好ましい。チタン層１３の平均厚さが前記範囲内の値であると、チタン層１３の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、時計用文字板１の審美性を特に優れたものとすることができる。また、チタン酸化物層１２とチタン層１３との密着性を特に優れたものとすることができる。また、時計用文字板１全体としての電波の透過性を特に優れたものとすることができる。これにより、例えば、時計用文字板１を、ソーラー電波時計に好適に適用することができる。これに対し、チタン層１３の平均厚さが前記下限値未満であると、チタン酸化物層１２、銀層１４の厚さ、チタン層１３の形成方法等によっては、チタン酸化物層１２と銀層１４との密着性を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。また、銀層１４の厚さ等によっては、時計用文字板１全体としての審美性を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。一方、チタン層１３の平均厚さが前記上限値を超えると、チタン層１３の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、チタン層１３の平均厚さが特に大きい場合は、チタン層１３の内部応力が高くなり、クラック等が発生し易くなる。
The average thickness of the
チタン層１３は、多数個の島状に設けられている。そして、後述するように、銀層１４も、チタン層１３に対応するように多数個の島状に設けられている。各チタン層１３（各島状の領域）は、いかなる形状のものであってもよいが、図２に示す構成では、時計用文字板１（基板１１）を平面視した際の形状が略円形状である。チタン層１３がこのような形状を有するものであると、時計用文字板１を平面視した際にチタン層１３および銀層１４が設けられていない領域（光を透過する光透過部として機能する領域）の面積の比率を比較的高いものとした場合であっても、前記領域（光透過部として機能する領域）の存在を十分に目立ちにくいものとすることができ、優れた美的外観と光透過性とをより高いレベルで両立することができる。また、チタン層１３が上記のような形状を有するものであると、後述するような方法により、所望の形状のチタン層１３を容易かつ確実に形成することができる。また、時計用文字板１の生産性を特に優れたものとすることができる。なお、チタン層１３の形状は、図２に示すようなものに限定されず、例えば、図３、図４に示すようなものであってもよい。
図示の構成では、時計用文字板１を平面視した際の、チタン層１３の大きさ、形状は、銀層１４の大きさ、形状と同一であるので、チタン層１３の幅、ピッチ等の条件も銀層１４の条件と同一である。銀層１４の幅、ピッチについては、後に詳述する。
The
In the configuration shown in the figure, the size and shape of the
［銀層］
チタン層１３の表面（チタン酸化物層１２と接触する面とは反対側の面）には、主として銀で構成された銀層１４が設けられている。
上述したように、チタン層１３は、多数個の島状に設けられている。そして、銀層１４も、チタン層１３に対応するように多数個の島状に設けられている。言い換えると、銀層１４およびチタン層１３は、時計用文字板１を平面視した際に、銀層１４が設けられた領域とチタン層１３が設けられた領域とが、重なり合う（同一となる）ように設けられている。
[Silver layer]
A
As described above, the
このように、銀層１４が、チタン酸化物層１２、チタン層１３よりも外表面側（観察者側）に設けられていることにより、時計用文字板１の耐久性を優れたものとしつつ、時計用文字板１の美的外観を優れたものとすることができる。
上記のような優れた効果は、チタン層１３の表面に銀層１４が設けられることにより得られるものであって、銀層１４を設けなかったり、銀層１４の代わりに銀以外の材料で構成された層を設けたりした場合には得られない。例えば、銀層１４の代わりに、他の貴金属材料である白金や金からなる層を設けた場合には、時計用文字板の耐久性が著しく低下する。
As described above, the
The excellent effects as described above are obtained by providing the
各銀層１４（各島状の領域）は、いかなる形状のものであってもよいが、図２に示す構成では、時計用文字板１（基板１１）を平面視した際の形状が略円形状である。銀層１４がこのような形状を有するものであると、時計用文字板１を平面視した際にチタン層１３および銀層１４が設けられていない領域（光を透過する光透過部として機能する領域）の面積の比率を比較的高いものとした場合であっても、前記領域（光透過部として機能する領域）の存在を十分に目立ちにくいものとすることができ、優れた美的外観と光透過性とをより高いレベルで両立することができる。また、銀層１４が上記のような形状を有するものであると、後述するような方法により、所望の形状の銀層１４を容易かつ確実に形成することができる。また、時計用文字板１の生産性を特に優れたものとすることができる。なお、銀層１４の形状は、図２に示すようなものに限定されず、例えば、図３、図４に示すようなものであってもよい。
Each silver layer 14 (each island-like region) may have any shape, but in the configuration shown in FIG. 2, the shape of the timepiece dial 1 (substrate 11) when viewed in plan is substantially circular. Shape. When the
銀層１４の幅（銀層１４が略円形である場合には、その直径）Ｗは、７０〜６００μｍであるのが好ましく、９０〜５００μｍであるのがより好ましく、１００〜３００μｍであるのがさらに好ましい。銀層１４の幅Ｗが前記範囲内の値であると、時計用文字板１としての光の透過性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観（審美性）を特に優れたものとすることができる。これに対し、銀層１４の幅Ｗが前記下限値未満であると、時計用文字板１の製造時において、銀層１４を精度よく形成するのが困難になるとともに、時計用文字板１を平面視した際の銀層１４の占有率（以下、単に「銀層１４の占有率」とも言う）等によっては、時計用文字板１の外観を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。一方、銀層１４の幅Ｗが前記上限値を超えると、銀層１４の占有率等によっては、時計用文字板１全体としての光の透過率を十分に高めるのが困難になる可能性がある。
The width W of the silver layer 14 (when the
また、銀層１４のピッチＰは、１００〜７５０μｍであるのが好ましく、１３０〜６００μｍであるのがより好ましく、１６０〜４５０μｍであるのがさらに好ましい。銀層１４のピッチＰが前記範囲内の値であると、時計用文字板１としての光の透過性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観（審美性）を特に優れたものとすることができる。これに対し、銀層１４のピッチＰが前記下限値未満であると、時計用文字板１の製造時において、銀層１４を精度よく形成するのが困難になるとともに、銀層１４の占有率等によっては、時計用文字板１全体としての光の透過率を十分に高めるのが困難になる可能性がある。一方、銀層１４のピッチＰが前記上限値を超えると、銀層１４の占有率等によっては、時計用文字板１の外観を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。なお、銀層１４のピッチとは、隣接する銀層１４−銀層１４間の中心間距離のことを指し、隣接する銀層１４が複数個ある場合には、最も近接した銀層１４との中心間距離のことを指す。
Moreover, it is preferable that the pitch P of the
銀層１４の平均厚さは、特に限定されないが、６０ｎｍ以上であるのが好ましく、７０〜１０００ｎｍであるのがより好ましく、１００〜７００ｎｍであるのがさらに好ましい。銀層１４の平均厚さが前記範囲内の値であると、銀層１４の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、時計用文字板１の審美性を特に優れたものとすることができる。また、チタン層１３と銀層１４との密着性を特に優れたものとすることができる。また、時計用文字板１全体としての電波の透過性を特に優れたものとすることができる。これにより、例えば、時計用文字板１を、ソーラー電波時計に好適に適用することができる。これに対し、銀層１４の平均厚さが前記下限値未満であると、チタン層１３の厚さ、銀層１４の形成方法等によっては、チタン層１３と銀層１４との密着性を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。一方、銀層１４の平均厚さが前記上限値を超えると、銀層１４の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、銀層１４の平均厚さが特に大きい場合は、銀層１４の内部応力が高くなり、クラック等が発生し易くなる。
The average thickness of the
また、前述したチタン層１３の平均厚さと銀層１４の平均厚さとの和は、１５０ｎｍ以上であるのが好ましく、１８０〜１８００ｎｍであるのがより好ましく、２００〜１０００ｎｍであるのがさらに好ましい。チタン層１３の平均厚さと銀層１４の平均厚さとの和が前記範囲内の値であると、チタン層１３や銀層１４の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、チタン酸化物層１２、チタン層１３、銀層１４の密着性を特に優れたものとすることができ、時計用文字板１の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、チタン層１３の平均厚さと銀層１４の平均厚さとの和が前記範囲内の値であると、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができるとともに、電波の透過性が向上する。
Further, the sum of the average thickness of the
時計用文字板１（基板１１）を平面視した際に、チタン層１３、銀層１４が設けられている領域（光透過部として機能する領域）が占める面積の割合（被覆率）は、３０〜８０％であるのが好ましく、３０〜７０％であるのがより好ましく、３５〜５５％であるのがさらに好ましく、３５〜５０％であるのがもっとも好ましい。前記面積の割合（被覆率）が前記範囲内の値であると、光透過性を十分優れたものとしつつ、時計用文字板１の美的外観（高級感）を特に優れたものとすることができる。これに対し、前記面積の割合（被覆率）が前記下限値未満であると、時計用文字板１の美的外観を十分に優れたものとすることが困難になる。一方、前記面積の割合（被覆率）が前記上限値を超えると、時計用文字板１全体としての光透過性を十分に優れたものとすることが困難になる。
When the timepiece dial 1 (substrate 11) is viewed in plan, the ratio (coverage) of the area occupied by the area where the
時計用文字板１の厚さは、特に限定されないが、１５０〜７００μｍであるのが好ましく、２００〜６００μｍであるのがより好ましく、３００〜５００μｍであるのがさらに好ましい。時計用文字板１の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。 The thickness of the timepiece dial 1 is not particularly limited, but is preferably 150 to 700 μm, more preferably 200 to 600 μm, and even more preferably 300 to 500 μm. When the thickness of the timepiece dial 1 is within the above range, the timepiece dial 1 is effectively prevented from becoming thicker while the timepiece to which the timepiece dial 1 is applied is prevented from being machined. The mechanical strength, the stability of the shape, etc. can be made sufficiently excellent.
上述したように、時計用文字板１は、美的外観に優れるとともに、光の透過性にも優れている。このため、時計用文字板１は、ソーラー時計（太陽電池を内蔵する時計）等に好適に適用することができる。
また、時計用文字板１は、耐久性にも優れているため、携帯時計（例えば、腕時計）に好適に適用することができる。
As described above, the timepiece dial 1 is excellent in aesthetic appearance and light transmittance. For this reason, the timepiece dial 1 can be suitably applied to a solar timepiece (a timepiece incorporating a solar cell) or the like.
Moreover, since the timepiece dial 1 is excellent in durability, it can be suitably applied to a portable timepiece (for example, a wristwatch).
＜時計用文字板の製造方法＞
次に、上述した時計用文字板１の製造方法について説明する。
図５は、本発明の時計用文字板の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
図５に示すように、本実施形態の製造方法は、基板１１を準備する基板準備工程（１ａ）と、基板１１の表面に、所定のパターンで多数個の開口部２１が設けられたマスク２を配した状態で成膜を行うことにより、多数個のチタン酸化物層１２を形成するチタン酸化物層形成工程（１ｂ、１ｃ）と、基板１１のチタン酸化物層１２が設けられた面側に、所定のパターンで多数個の開口部２１が設けられたマスク２を配した状態で成膜を行うことにより、多数個のチタン層１３を形成するチタン層形成工程（１ｄ）と、基板１１のチタン酸化物層１２およびチタン層１３が設けられた面側に、所定のパターンで多数個の開口部２１が設けられたマスク２を配した状態で成膜を行うことにより、多数個の銀層１４を形成する銀層形成工程（１ｅ）と、基板１１上からマスク２を除去するマスク除去工程（１ｆ）とを有している。
<Manufacturing method of timepiece dial>
Next, the manufacturing method of the timepiece dial 1 described above will be described.
FIG. 5 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the timepiece dial manufacturing method of the present invention.
As shown in FIG. 5, the manufacturing method of this embodiment includes a substrate preparation step (1 a) for preparing the
［基板準備工程］
基板１１としては、前述したようなものを用いることができる。
また、基板１１の表面に対しては、例えば、鏡面加工、スジ目加工、梨地加工等の表面加工が施されてもよい。これにより、得られる時計用文字板１の表面の光沢具合にバリエーションを持たせることが可能となり、得られる時計用文字板１の美的外観をさらに向上させることができる。
[Board preparation process]
As the
The surface of the
また、このような表面加工を施した基板１１を用いて製造される時計用文字板１は、チタン酸化物層１２、チタン層１３、銀層１４に対して、前記表面加工を施すことにより得られるものに比べて、外観上ギラツキ等が抑制されたものとなり、特に美的外観に優れたものとなる。また、基板１１は、主としてプラスチック材料で構成されたものであると、上記のような表面加工も比較的容易に行うことができる。また、チタン酸化物層１２、チタン層１３、銀層１４は、通常、比較的薄いものであり、また、多数個の島状に設けられるものであるため、チタン酸化物層１２、チタン層１３、銀層１４に対して表面加工を施すと、当該表面処理を施した部位のチタン酸化物層１２、チタン層１３、銀層１４が完全に除去されてしまう等の問題が発生する可能性があるが、基板１１に対して表面処理を行うことにより、このような問題の発生も効果的に防止することができる。
Moreover, the timepiece dial 1 manufactured using the
［チタン酸化物層形成工程］
基板１１の表面に、所定のパターンで開口部２１が設けられたマスク２を配した状態で、成膜を行うことにより、主としてチタン酸化物で構成されたチタン酸化物層１２を形成する（１ｂ、１ｃ）。
上述したように、チタン酸化物層１２は、基板１１およびチタン層１３との密着性に優れるものである。このようなチタン酸化物層１２を形成することにより、時計用文字板１全体としての耐久性を特に優れたものとすることができる。
[Titanium oxide layer forming step]
By forming a film on the surface of the
As described above, the
また、上述したように、チタン酸化物層１２を設けることにより、チタン酸化物層１２とチタン層１３との界面において、非常に効率よく光（反射光）を反射させることができ、入射光の利用効率を高いものとし、時計用文字板１の美的外観および光透過性を高いレベルで両立させることができる。
そして、本実施形態では、マスク２を配した状態で成膜を行うことにより、チタン酸化物層１２を形成する。これにより、マスク２の開口部２１に対応する形状、大きさ、パターンで、多数個の島状のチタン酸化物層１２を、容易かつ確実に形成することができる。また、成膜後の後処理を必要とすることなく、光透過部として機能する領域が形成されるため、不本意な凹凸等が発生してしまうのを確実に防止することができ、所望の形状のチタン酸化物層１２を形成することができるとともに、時計用文字板１の生産性を向上させることができる。また、多数個の時計用文字板１の製造に、マスク２を繰り返し用いることができるため、時計用文字板１の生産性が向上するとともに、各時計用文字板１間での品質のばらつきを抑制することができる。すなわち、時計用文字板１の品質の信頼性が向上する。また、形成すべきチタン酸化物層１２に対応するパターンの開口部２１を有するマスク２を複数種用意することにより、チタン酸化物層１２の形成条件を大きく変更することなく、多様なパターンのチタン酸化物層１２を有する時計用文字板１の生産にも好適に対応することができる。すなわち、多品種生産にも効率良く対応することができる。
Further, as described above, by providing the
In this embodiment, the
また、マスク２を用いた成膜でチタン酸化物層１２を形成することにより、チタン層１３および銀層１４と同一の形状、大きさ、パターンのチタン酸化物層１２を容易かつ確実に形成することができる。その結果、容易かつ確実に、時計用文字板１の光透過性および美的外観を特に優れたものとすることができる。
チタン酸化物層１２の形成方法（成膜方法）は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の気相成膜法、溶射等が挙げられるが、気相成膜法が好ましい。チタン酸化物層１２の形成方法として気相成膜法を適用することにより、均一な膜厚を有し（不本意な厚さのばらつきが抑制され）、均質で、かつ、基板１１との密着性が特に優れたチタン酸化物層１２を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、電波時計等の時計用部品として用いる場合、特に優れた電波の透過性が求められるため、一般に、チタン酸化物層１２を前記のように比較的薄いものとするのが好ましいが、チタン酸化物層１２の形成方法として気相成膜法を適用することにより、形成すべきチタン酸化物層１２がこのように比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の電波の透過性、美的外観を特に優れたものとすることができる。したがって、得られる時計用文字板１を電波時計に、好適に適用することができる。また、上記のような気相成膜法の中でも、スパッタリングが特に好ましい。チタン酸化物層１２の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。
Further, by forming the
The formation method (film formation method) of the
なお、上記のような気相成膜法を適用する場合、例えば、チタン酸化物層１２を構成するチタンをターゲットとして用い、酸素ガスを含む雰囲気中で処理を行うことにより、チタン酸化物層１２を容易かつ確実に形成することができる。
また、チタン酸化物層１２の形成は、異なる複数の方法、条件を組み合わせて行ってもよい。これにより、前述したような積層体で構成されたチタン酸化物層１２を好適に形成することができる。
Note that when the above vapor phase film forming method is applied, for example, the
The
本工程で用いるマスク２は、形成すべき多数個のチタン酸化物層１２に対応するパターンで配された開口部２１を有している。すなわち、マスク２は、形成すべき多数個のチタン酸化物層１２に対応する部位に開口部２１を有するものである。
このようなマスク２は、例えば、板状の部材を用意し、これに、エッチング等の化学的処理を施したり、レーザー光等のエネルギー線の照射、旋盤処理等の機械的処理（物理的処理）を施したりする等して、開口部２１を形成することにより得ることができる。
The mask 2 used in this step has
Such a mask 2 is prepared by, for example, preparing a plate-like member and subjecting it to chemical treatment such as etching, irradiation of energy rays such as laser light, mechanical treatment such as lathe treatment (physical treatment). ) Or the like to form the
マスク２の厚さは、形成すべきチタン酸化物層１２等の厚さ等にもよるが、３０〜２００μｍであるのが好ましく、４０〜１２０μｍであるのがより好ましい。
マスク２はいかなる材料で構成されたものであってもよく、マスク２の構成材料としては、各種金属材料、各種セラミックス材料、各種プラスチック材料等が挙げられる。中でも、マスク２の構成材料としては、金属材料が好ましい。マスク２が金属材料で構成されたものであると、マスク２の耐久性を特に優れたものとすることができる。その結果、時計用文字板１の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、多数個の時計用文字板１において品質のばらつきを抑制することができ、時計用文字板１の信頼性が向上する。また、金属材料は、一般に、適度な弾性を有しており、形状の追従性が高いものが多く、基板１１（製造すべき時計用文字板１）が平板状のものに限らず、湾曲板状等のものであっても、好適に適用することができる。また、１種類のマスク２を異なる形状の基板１１（例えば、平板状の基板１１、湾曲板状の基板１１）に対しても、共通して利用することができる。
The thickness of the mask 2 depends on the thickness of the
The mask 2 may be made of any material, and examples of the constituent material of the mask 2 include various metal materials, various ceramic materials, various plastic materials, and the like. Among these, a metal material is preferable as the constituent material of the mask 2. When the mask 2 is made of a metal material, the durability of the mask 2 can be made particularly excellent. As a result, the productivity of the timepiece dial 1 can be made particularly excellent, and variations in quality among a large number of timepiece dials 1 can be suppressed, and the reliability of the timepiece dial 1 can be reduced. Will improve. In addition, metal materials generally have moderate elasticity, and many have high shape followability, and the substrate 11 (timepiece dial 1 to be manufactured) is not limited to a flat plate, but a curved plate. Even if it is in a shape, it can be suitably applied. Further, one type of mask 2 can be used in common for
特に、本実施形態では、マスク２として、磁性材料（強磁性を有する材料）を含む材料で構成されたものを用いている。そして、基板１１のマスク２に対向する面（第１の面）とは反対の面（第２の面）側には図示しない磁石が配されており、これにより、マスク２と、チタン酸化物層１２（さらには、チタン層１３、銀層１４）が形成されるべきワークとしての基板１１とを、確実に密着させることができる。その結果、基板１１上において、目的以外の部位にチタン酸化物層１２（さらに、後述する工程においては、チタン層１３、銀層１４）が成膜されるのをより確実に防止することができ、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観および光透過性を確実に優れたものとすることができる。すなわち、製造される時計用文字板１の信頼性を特に優れたものとすることができる。
In particular, in the present embodiment, the mask 2 is made of a material including a magnetic material (a material having ferromagnetism). A magnet (not shown) is disposed on the surface (second surface) opposite to the surface (first surface) facing the mask 2 of the
磁石は、例えば、永久磁石であってもよいし、電磁石であってもよい。
上記のように、本実施形態において、マスク２は、磁性材料を含む材料で構成されたものであるが、マスク２は、例えば、実質的に磁性材料のみで構成されるものであってもよいし、他の成分を含むものであってもよい。
また、マスク２は、図示しない表面層を有するものであってもよい。これにより、例えば、マスク２の耐久性を特に優れたものとすることができたり、気相成膜時に、マスク２上にチタン酸化物層１２の構成材料（さらには、チタン層１３、銀層１４の構成材料）が強固に付着するのを効果的に防止することができる。このような表面層を構成する材料としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ダイヤモンド様炭素（ＤＬＣ）等が挙げられる。
The magnet may be, for example, a permanent magnet or an electromagnet.
As described above, in the present embodiment, the mask 2 is composed of a material containing a magnetic material, but the mask 2 may be composed substantially of only a magnetic material, for example. However, it may contain other components.
The mask 2 may have a surface layer (not shown). As a result, for example, the durability of the mask 2 can be made particularly excellent, or the constituent material of the titanium oxide layer 12 (further, the
［チタン層形成工程］
次に、基板１１のチタン酸化物層１２が設けられた面側に、引き続き、所定のパターンで多数個の開口部２１が設けられたマスク２を配した状態で成膜を行うことにより、チタン酸化物層１２上にチタン層１３を形成する（１ｄ）。
上述したように、チタン層１３は、チタン酸化物層１２および銀層１４との密着性に優れるものである。このようなチタン層１３を形成することにより、時計用文字板１全体としての耐久性を特に優れたものとすることができる。
[Titanium layer forming process]
Next, a film is formed in a state where a mask 2 provided with a large number of
As described above, the
また、上述したように、チタン層１３を設けることにより、チタン酸化物層１２とチタン層１３との界面において、非常に効率よく光（反射光）を反射させることができ、入射光の利用効率を高いものとし、時計用文字板１の美的外観および光透過性を高いレベルで両立させることができる。
本工程は、基板１１のチタン酸化物層１２が設けられた面側に、マスク２を配した状態で成膜を行う。これにより、マスク２の開口部２１に対応する形状、大きさ、パターンで、多数個の島状のチタン層１３を、容易かつ確実に形成することができる。また、成膜後の後処理を必要とすることなく、光透過部として機能する領域が形成されるため、不本意な凹凸等が発生してしまうのを確実に防止することができ、所望の形状のチタン層１３を形成することができるとともに、時計用文字板１の生産性を向上させることができる。また、多数個の時計用文字板１の製造に、マスク２を繰り返し用いることができるため、時計用文字板１の生産性が向上するとともに、各時計用文字板１間での品質のばらつきを抑制することができる。すなわち、時計用文字板１の品質の信頼性が向上する。また、形成すべきチタン層１３に対応するパターンの開口部２１を有するマスク２を複数種用意することにより、チタン層１３の形成条件を大きく変更することなく、多様なパターンのチタン層１３を有する時計用文字板１の生産にも好適に対応することができる。すなわち、多品種生産にも効率良く対応することができる。
Further, as described above, by providing the
In this step, film formation is performed with the mask 2 disposed on the surface of the
マスク２としては、前述したチタン酸化物層形成工程で用いたのとは異なるもの（例えば、チタン酸化物層形成工程で用いたマスクよりも開口部の大きさが大きいもの等）を用いてもよいし、チタン酸化物層形成工程で用いたのと同一のものを用いてもよい。本工程において、マスク２として、チタン酸化物層形成工程で用いたのと同一のものを用いることにより、時計用文字板１の製造コストを抑制することができる。また、本工程において、チタン酸化物層形成工程で用いたのと同一のマスク２を用いる場合、前述したチタン酸化物層形成工程の後、基板１１上から、マスク２を取り外すことなく、引き続けて本工程を行うのが好ましい。これにより、チタン酸化物層１２とチタン層１３との間で、不本意な位置ずれが生じてしまうのを確実に防止することができるとともに、時計用文字板１の生産性が向上する。
The mask 2 may be different from the one used in the titanium oxide layer forming step (for example, one having a larger opening than the mask used in the titanium oxide layer forming step). Alternatively, the same one used in the titanium oxide layer forming step may be used. In this step, the manufacturing cost of the timepiece dial 1 can be suppressed by using the same mask 2 as that used in the titanium oxide layer forming step. Further, in this step, when the same mask 2 used in the titanium oxide layer forming step is used, the mask 2 is continuously removed without removing the mask 2 from the
チタン層１３の形成方法（成膜方法）は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装、インクジェット法等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の気相成膜法、溶射等が挙げられるが、気相成膜法が好ましい。チタン層１３の形成方法として気相成膜法を適用することにより、均一な膜厚を有し（不本意な厚さのばらつきが抑制され）、均質で、かつ、基板１１との密着性（チタン酸化物層１２を介しての密着性）が特に優れたチタン層１３を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、電波時計等の時計用部品として用いる場合、特に優れた電波の透過性が求められるため、一般に、チタン層１３を前記のように比較的薄いものとするのが好ましいが、チタン層１３の形成方法として気相成膜法を適用することにより、形成すべきチタン層１３がこのように比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の電波の透過性、美的外観を特に優れたものとすることができる。したがって、得られる時計用文字板１を電波時計に、好適に適用することができる。また、上記のような気相成膜法の中でも、スパッタリングが特に好ましい。チタン層１３の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。
The formation method (film formation method) of the
なお、上記のような気相成膜では、例えば、チタンをターゲットとして用い、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気中で処理を行うことにより、チタン層１３を容易かつ確実に形成することができる。また、上述したチタン酸化物層形成工程を気相成膜法により行う場合、例えば、気相成膜装置内（チャンバー内）の雰囲気ガスの組成を、酸素ガスを含むものから、不活性ガスに置換することにより、同一装置内で、チタン酸化物層形成工程とチタン層形成工程とを、（基板１１を装置内から取り出すことなく）引き続いて行うことができる。これにより、チタン酸化物層１２とチタン層１３との密着性が特に優れたものとなるとともに、時計用文字板１の生産性、信頼性も向上する。
In the vapor phase film formation as described above, for example, the
そして、本実施形態においては、本工程も、前述したチタン酸化物層形成工程と同様に、基板１１のマスク２に対向する面（第１の面）とは反対の面（第２の面）側に図示しない磁石を配し、これにより、マスク２と、チタン層１３が形成されるべきワークとしての基板１１（チタン酸化物層１２が設けられた基板１１）とを、確実に密着させた状態で行う。その結果、基板１１上において、目的以外の部位にチタン層１３が形成されるのをより確実に防止することができ、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観および光の透過性を確実に優れたものとすることができる。すなわち、製造される時計用文字板１の信頼性を特に優れたものとすることができる。
また、チタン層１３の形成は、異なる複数の方法、条件を組み合わせて行ってもよい。
In the present embodiment, this step is also a surface (second surface) opposite to the surface (first surface) facing the mask 2 of the
The
［銀層形成工程］
次に、基板１１のチタン酸化物層１２、チタン層１３が設けられた面側に、引き続き、所定のパターンで多数個の開口部２１が設けられたマスク２を配した状態で成膜を行うことにより、チタン層１３上に銀層１４を形成する（１ｅ）。
このようにチタン層１３上に銀層１４を設けることにより、最終的に得られる時計用文字板の美的外観を優れたものとすることができる。
[Silver layer forming step]
Next, film formation is performed in a state where the mask 2 provided with a large number of
Thus, by providing the
また、上述したように、銀層１４は、チタン層１３との密着性に優れるものである。このような銀層１４を形成することにより、時計用文字板１全体としての耐久性を特に優れたものとすることができる。
本工程は、基板１１のチタン酸化物層１２、チタン層１３が設けられた面側に、マスク２を配した状態で成膜を行う。これにより、マスク２の開口部２１に対応する形状、大きさ、パターンで、多数個の島状の銀層１４を、容易かつ確実に形成することができる。また、成膜後の後処理を必要とすることなく、光透過部として機能する領域が形成されるため、不本意な凹凸等が発生してしまうのを確実に防止することができ、所望の形状の銀層１４を形成することができるとともに、時計用文字板１の生産性を向上させることができる。また、多数個の時計用文字板１の製造に、マスク２を繰り返し用いることができるため、時計用文字板１の生産性が向上するとともに、各時計用文字板１間での品質のばらつきを抑制することができる。すなわち、時計用文字板１の品質の信頼性が向上する。また、形成すべき銀層１４に対応するパターンの開口部２１を有するマスク２を複数種用意することにより、銀層１４の形成条件を大きく変更することなく、多様なパターンの銀層１４を有する時計用文字板１の生産にも好適に対応することができる。すなわち、多品種生産にも効率良く対応することができる。
Further, as described above, the
In this step, film formation is performed with the mask 2 disposed on the surface of the
マスク２としては、前述したチタン層形成工程で用いたのとは異なるもの（例えば、チタン層形成工程で用いたマスクよりも開口部の大きさが大きいもの等）を用いてもよいし、チタン層形成工程で用いたのと同一のものを用いてもよい。本工程において、マスク２として、チタン層形成工程で用いたのと同一のものを用いることにより、時計用文字板１の製造コストを抑制することができる。また、本工程において、チタン層形成工程で用いたのと同一のマスク２を用いる場合、前述したチタン層形成工程の後、基板１１上から、マスク２を取り外すことなく、引き続けて本工程を行うのが好ましい。これにより、チタン層１３と銀層１４との間で、不本意な位置ずれが生じてしまうのを確実に防止することができるとともに、時計用文字板１の生産性が向上する。
As the mask 2, a mask different from that used in the above-described titanium layer forming process (for example, a mask having a larger opening than the mask used in the titanium layer forming process) may be used. You may use the same thing used at the layer formation process. In this step, the manufacturing cost of the timepiece dial 1 can be suppressed by using the same mask 2 as that used in the titanium layer forming step. Further, in this step, when the same mask 2 as used in the titanium layer forming step is used, the step is continued without removing the mask 2 from the
銀層１４の形成方法（成膜方法）は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装、インクジェット法等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の気相成膜法、溶射等が挙げられるが、気相成膜法が好ましい。銀層１４の形成方法として気相成膜法を適用することにより、均一な膜厚を有し（不本意な厚さのばらつきが抑制され）、均質で、かつ、基板１１との密着性（チタン酸化物層１２、チタン層１３を介しての密着性）が特に優れた銀層１４を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、電波時計等の時計用部品として用いる場合、特に優れた電波の透過性が求められるため、一般に、銀層１４を前記のように比較的薄いものとするのが好ましいが、銀層１４の形成方法として気相成膜法を適用することにより、形成すべき銀層１４がこのように比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の電波の透過性、美的外観を特に優れたものとすることができる。したがって、得られる時計用文字板１を電波時計に、好適に適用することができる。また、上記のような気相成膜法の中でも、スパッタリングが特に好ましい。銀層１４の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。
The formation method (film formation method) of the
なお、上記のような気相成膜では、例えば、銀をターゲットとして用い、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気中で処理を行うことにより、銀層１４を容易かつ確実に形成することができる。また、上述したチタン層形成工程を気相成膜法により行う場合、例えば、ターゲットを変更することにより、同一装置内で、チタン層形成工程と銀層形成工程とを、（基板１１を装置内から取り出すことなく）引き続いて行うことができる。これにより、チタン層１３と銀層１４との密着性が特に優れたものとなるとともに、時計用文字板１の生産性、信頼性も向上する。
In the vapor phase film formation as described above, for example, the
そして、本実施形態においては、本工程も、前述したチタン層形成工程と同様に、基板１１のマスク２に対向する面（第１の面）とは反対の面（第２の面）側に図示しない磁石を配し、これにより、マスク２と、銀層１４が形成されるべきワークとしての基板１１（チタン酸化物層１２、チタン層１３が設けられた基板１１）とを、確実に密着させた状態で行う。その結果、基板１１上において、目的以外の部位に銀層１４が形成されるのをより確実に防止することができ、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観および光の透過性を確実に優れたものとすることができる。すなわち、製造される時計用文字板１の信頼性を特に優れたものとすることができる。
また、銀層１４の形成は、異なる複数の方法、条件を組み合わせて行ってもよい。
In this embodiment, this step is also performed on the surface (second surface) opposite to the surface (first surface) facing the mask 2 of the
The
［マスク除去工程］
次に、基板１１上から、マスク２を除去する（１ｆ）。これにより、マスク２の開口部２１に対応する部位は、基板１１の表面が露出した状態（光透過部として機能する領域）となり、それ以外の部位は、チタン酸化物層１２、チタン層１３、銀層１４で被覆された状態となる。
[Mask removal process]
Next, the mask 2 is removed from the substrate 11 (1f). As a result, the portion corresponding to the
マスク２の除去は、チタン酸化物層１２、チタン層１３および銀層１４が設けられた基板１１上から、マスク２を剥離することにより行うことができる。
以上のようにして、時計用文字板１を得ることができる。
なお、上記のようなチタン酸化物層形成工程、チタン層形成工程、銀層形成工程は、製造すべき時計用文字板１に対応する大きさ、形状の基板１１に対して施すものであってもよいが、例えば、シート状の基板１１に対して施し、その後、打ち抜き、切断等により、目的の大きさ、形状に加工してもよい。
The removal of the mask 2 can be performed by peeling the mask 2 from the
As described above, the timepiece dial 1 can be obtained.
The titanium oxide layer forming step, the titanium layer forming step, and the silver layer forming step as described above are performed on the
＜時計＞
次に、上述したような本発明の時計用文字板を備えた本発明の時計について説明する。
本発明の時計は、上述したような本発明の時計用文字板を有するものである。上述したように、本発明の時計用文字板は、光透過性および装飾性（美的外観）に優れたものである。このため、このような時計用文字板を備えた本発明の時計は、ソーラー時計としての求められる要件を十分に満足することができる。なお、本発明の時計を構成する時計用文字板（本発明の時計用文字板）以外の部品としては、公知のものを用いることができるが、以下に、本発明の時計の構成の一例について説明する。
<Clock>
Next, the timepiece of the present invention provided with the timepiece dial of the present invention as described above will be described.
The timepiece of the present invention has the timepiece dial of the present invention as described above. As described above, the timepiece dial of the present invention is excellent in light transmittance and decorativeness (aesthetic appearance). For this reason, the timepiece of the present invention provided with such a timepiece dial can sufficiently satisfy the requirements for a solar timepiece. As a part other than the timepiece dial (the timepiece dial of the present invention) that constitutes the timepiece of the present invention, known parts can be used. Hereinafter, an example of the configuration of the timepiece of the present invention will be described. explain.
図６は、本発明の時計（腕時計）の好適な実施形態を示す断面図である。
図６に示すように、本実施形態の腕時計（携帯時計）１００は、胴（ケース）８２と、裏蓋８３と、ベゼル（縁）８４と、ガラス板（カバーガラス）８５とを備えている。また、ケース８２内には、前述したような本発明の時計用文字板１と、太陽電池９４と、ムーブメント８１とが収納されており、さらに、図示しない針（指針）等が収納されている。時計用文字板１は、太陽電池９４と、ガラス板（カバーガラス）８５との間に設けられており、基板１１のチタン酸化物層１２、チタン層１３、銀層１４が設けられた面（第１の面）が、ガラス板（カバーガラス）８５側を向くように配置されている。
FIG. 6 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the timepiece (watch) of the present invention.
As shown in FIG. 6, the wristwatch (portable timepiece) 100 according to the present embodiment includes a trunk (case) 82, a
ガラス板８５は、通常、透明性の高い透明ガラスやサファイア等で構成されている。これにより、本発明の時計用文字板１の審美性を十分に発揮させることができるとともに、太陽電池９４に十分な光量の光を入射させることができる。
ムーブメント８１は、太陽電池９４の起電力を利用して、指針を駆動する。
図６中では省略しているが、ムーブメント８１内には、例えば、太陽電池９４の起電力を貯蔵する電気二重層コンデンサー、リチウムイオン二次電池や、時間基準源として水晶振動子や、水晶振動子の発振周波数をもとに時計を駆動する駆動パルスを発生する半導体集積回路や、この駆動パルスを受けて１秒毎に指針を駆動するステップモーターや、ステップモーターの動きを指針に伝達する輪列機構等を備えている。
The
The movement 81 uses the electromotive force of the
Although omitted in FIG. 6, in the movement 81, for example, an electric double layer capacitor for storing the electromotive force of the
また、ムーブメント８１は、図示しない電波受信用のアンテナを備えている。そして、受信した電波を用いて時刻調整等を行う機能を有している。
太陽電池９４は、光エネルギーを電気エネルギーに変換する機能を有する。そして、太陽電池９４で変換された電気エネルギーは、ムーブメントの駆動等に利用される。
太陽電池９４は、例えば、非単結晶シリコン薄膜にｐ型の不純物とｎ型の不純物とが選択的に導入され、さらにｐ型の非単結晶シリコン薄膜とｎ型の非単結晶シリコン薄膜との間に不純物濃度の低いｉ型の非単結晶シリコン薄膜を備えたｐｉｎ構造を有している。
The movement 81 includes a radio wave receiving antenna (not shown). And it has the function to perform time adjustment etc. using the received electromagnetic wave.
The
In the
胴８２には巻真パイプ８６が嵌入・固定され、この巻真パイプ８６内にはりゅうず８７の軸部８７１が回転可能に挿入されている。
A winding
胴８２とベゼル８４とは、プラスチックパッキン８８により固定され、ベゼル８４とガラス板８５とはプラスチックパッキン８９により固定されている。
また、胴８２に対し裏蓋８３が嵌合（または螺合）されており、これらの接合部（シール部）９３には、リング状のゴムパッキン（裏蓋パッキン）９２が圧縮状態で介挿されている。この構成によりシール部９３が液密に封止され、防水機能が得られる。
The
Further, a
りゅうず８７の軸部８７１の途中の外周には溝８７２が形成され、この溝８７２内にはリング状のゴムパッキン（りゅうずパッキン）９１が嵌合されている。ゴムパッキン９１は巻真パイプ８６の内周面に密着し、該内周面と溝８７２の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうず８７と巻真パイプ８６との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうず８７を回転操作したとき、ゴムパッキン９１は軸部８７１と共に回転し、巻真パイプ８６の内周面に密着しながら周方向に摺動する。
A
上記のような携帯時計（腕時計）は、各種時計の中でも特に優れた耐久性（例えば、耐衝撃性等）が求められるものであるため、優れた美的外観とともに、優れた耐久性が得られる本発明を、より好適に適用することができる。
なお、上記の説明では、時計の一例として、ソーラー電波時計としての腕時計（携帯時計）を挙げて説明したが、本発明は、腕時計以外の携帯時計、置時計、掛け時計等の他の種類の時計にも同様に適用することができる。また、本発明は、ソーラー電波時計を除くソーラー時計や、ソーラー電波時計を除く電波時計等、いかなる時計にも適用することができる。
Since the above portable watch (watch) is required to have particularly excellent durability (for example, impact resistance, etc.) among various types of watches, a book with excellent aesthetic appearance and excellent durability can be obtained. The invention can be applied more suitably.
In the above description, a wristwatch (portable clock) as a solar radio timepiece has been described as an example of a clock. However, the present invention is applicable to other types of clocks such as a portable clock, a table clock, a wall clock, etc. Can be applied similarly. Further, the present invention can be applied to any timepiece such as a solar timepiece excluding a solar radio timepiece and a radio timepiece excluding a solar radio timepiece.
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記のようなものに限定されるものではない。
例えば、本発明の時計用文字板、時計では、各部の構成は、同様の機能を発揮する任意の構成のものに置換することができ、また、任意の構成を付加することもできる。例えば、各種印刷法により形成された印刷部を有するものであってもよい。また、時計用文字板の表面（銀層が設けられた側の表面や、その反対側の表面）には、少なくとも１層の層（コート層）が設けられていてもよい。このような層は、例えば、時計用文字板の使用時等において除去されるものであってもよい。
The preferred embodiment of the present invention has been described above, but the present invention is not limited to the above.
For example, in the timepiece dial and timepiece of the present invention, the configuration of each part can be replaced with any configuration that exhibits the same function, and any configuration can be added. For example, you may have a printing part formed by various printing methods. Further, at least one layer (coat layer) may be provided on the surface of the timepiece dial (the surface on the side where the silver layer is provided or the surface on the opposite side). Such a layer may be removed, for example, when the timepiece dial is used.
また、前述した実施形態では、チタン酸化物層１２が、多数個のチタン層１３（銀層１４）に対応する部位に、島状に設けられるものとして説明したが、チタン酸化物層１２は、島状に設けられたものでなくてもよい。例えば、チタン酸化物層１２は、基板１１のチタン層１３が設けられる側の表面全体に設けられたものであってもよい。チタン酸化物層１２は、（上述したような厚さでは）透明性を有するチタン酸化物で構成されたものであるため、上記のようにチタン層１３、銀層１４が設けられていない部位にチタン酸化物層１２が設けられていても、時計用文字板１全体としての光透過性を十分に優れたものとすることができる（チタン層１３および銀層１４の設けられていない領域を、光透過部として機能させることができる）。このような場合、例えば、前述したような製造方法のチタン酸化物層形成工程において、マスクを用いることなく成膜を行うことにより、好適にチタン酸化物層を形成することができる。
In the above-described embodiment, the
また、本発明の時計用文字板の製造方法では、必要に応じて、任意の目的の工程を追加することもできる。
また、前述した実施形態では、マスクとして磁性材料を含む材料で構成されたものを用い、基板のマスクに対向する面とは反対の面側に配された磁石により、マスクと、ワークとしての基板とを密着させた状態で行うものとして説明したが、磁石を用いなくてもよい。
Moreover, in the manufacturing method of the timepiece dial according to the present invention, an optional process can be added as necessary.
Further, in the above-described embodiment, a mask made of a material containing a magnetic material is used, and the mask and the substrate as a work are provided by a magnet disposed on the surface opposite to the surface facing the mask of the substrate. However, it is not necessary to use a magnet.
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．時計用文字板の製造
以下に示すような方法で、各実施例および各比較例について、１００個ずつの時計用文字板（腕時計用文字板）を製造した。
（実施例１）
まず、ポリカーボネートを用いて、射出成形により、腕時計用文字板の形状を有する母材を作製し、その後、必要箇所を型抜きし、不要なバリ等を切削、研磨することにより基板を得た。得られた基板は、略円盤状をなし、直径：２７ｍｍ×厚さ：５００μｍであった。
Next, specific examples of the present invention will be described.
1. Manufacture of watch dials 100 watch dials (watch dials) were manufactured for each example and each comparative example by the following method.
Example 1
First, a base material having the shape of a watch dial was manufactured by injection molding using polycarbonate, and then a necessary portion was cut out, and unnecessary burrs and the like were cut and polished to obtain a substrate. The obtained substrate was substantially disc-shaped and had a diameter: 27 mm × thickness: 500 μm.
次に、この基板を洗浄した。基板の洗浄としては、まず、プラスチック用中性洗剤で３０秒間洗浄を行い、その後、中和を１０秒間、水洗を３０秒間、純水洗浄を６０秒間行った。その後、オーブン（８０℃）で２０分間乾燥した。
このようにして洗浄を行った基板の表面に、ＴｉＯ２（チタン酸化物）で構成されるチタン酸化物層を、以下に説明するようなスパッタリングにより形成した（チタン酸化物層形成工程）。
Next, this substrate was cleaned. The substrate was first washed with a neutral plastic detergent for 30 seconds, then neutralized for 10 seconds, washed with water for 30 seconds, and washed with pure water for 60 seconds. Then, it dried for 20 minutes in oven (80 degreeC).
A titanium oxide layer composed of TiO 2 (titanium oxide) was formed on the surface of the substrate thus cleaned by sputtering as described below (titanium oxide layer forming step).
チタン酸化物層は、基板の表面に、円形状の開口部が千鳥格子状に配置された（正三角形の各頂点に対応する部位に、開口部の中心が位置するように配置された）マスク（図２参照）を配した状態で、スパッタリングを行うことにより形成した。
マスクは、ステンレス鋼（ＳＵＳ４３０）で構成されたものであり、その厚さは５０μｍであった。また、開口部の直径は１６０μｍであった。また、マスクを平面視した際に開口部が占める面積率で表されるマスクの開口率は４０％であった。
また、本工程は、基板のマスクに対向する面（第１の面）とは反対の面（第２の面）側に磁石（ネオジウム磁石）を配し、この磁石により、基板と、マスクとを密着させた状態で行った。
In the titanium oxide layer, circular openings are arranged in a staggered pattern on the surface of the substrate (arranged so that the center of the opening is located at a portion corresponding to each vertex of the equilateral triangle). It formed by performing sputtering in the state which arranged the mask (refer FIG. 2).
The mask was made of stainless steel (SUS430), and its thickness was 50 μm. The diameter of the opening was 160 μm. Further, the opening ratio of the mask represented by the area ratio occupied by the opening when the mask was viewed in plan was 40%.
In this step, a magnet (neodymium magnet) is disposed on the surface (second surface) opposite to the surface (first surface) facing the mask of the substrate, and the substrate, mask, and Was carried out in close contact.
本工程でのスパッタリングは、以下のような条件で行った。
まず、洗浄済みの基板をスパッタリング装置内に取付け、その後、装置内を予熱しながら、スパッタリング装置内を１．０×１０−４Ｐａまで排気（減圧）した。
次に、アルゴン流量：２０ｍｌ／分でアルゴンガスを導入するとともに、酸素流量：１０ｍｌ／分で酸素を導入した。このような状態で、ターゲットとしてＴｉを用い、投入電力：１４００Ｗ、処理時間：５．０分間という条件で放電を行うことにより、ＴｉＯ２で構成されるチタン酸化物層を形成した。このとき、基板の主面の垂線方向と、スパッタ粒子の進行方向がほぼ平行となるようにした。このようにして形成されたチタン酸化物層の平均厚さは、１０ｎｍであった。
Sputtering in this step was performed under the following conditions.
First, the cleaned substrate was mounted in a sputtering apparatus, and then the inside of the sputtering apparatus was evacuated (depressurized) to 1.0 × 10 −4 Pa while preheating the apparatus.
Next, while introducing argon gas at an argon flow rate: 20 ml / min, oxygen was introduced at an oxygen flow rate: 10 ml / min. In this state, Ti was used as a target, and discharge was performed under the conditions of input power: 1400 W and processing time: 5.0 minutes, thereby forming a titanium oxide layer composed of TiO 2 . At this time, the perpendicular direction of the main surface of the substrate and the traveling direction of the sputtered particles were made substantially parallel. The average thickness of the titanium oxide layer thus formed was 10 nm.
引き続き、上記のようにして形成されたチタン酸化物層の表面に、Ｔｉで構成されたチタン層をスパッタリングにより形成した（チタン層形成工程）。
チタン層の形成は、チタン酸化物層で被覆された基板をスパッタリング装置内から取り出すことなく、また、基板とマスクとを相対的に移動させることなく、前記工程に引き続いて行った。
Subsequently, a titanium layer composed of Ti was formed by sputtering on the surface of the titanium oxide layer formed as described above (titanium layer forming step).
The titanium layer was formed following the above-described process without removing the substrate covered with the titanium oxide layer from the sputtering apparatus and without relatively moving the substrate and the mask.
本工程でのスパッタリングは、以下のような条件で行った。
まず、装置内を３×１０−３Ｐａまで排気（減圧）し、その後、アルゴンガス流量：２５ｍｌ／分でアルゴンガスを導入した。このような状態で、ターゲットとしてＴｉを用い、投入電力：１０００Ｗ、処理時間：１０分間という条件で放電を行うことにより、Ｔｉで構成されるチタン層を形成した。このとき、基板の主面の垂線方向と、スパッタ粒子の進行方向がほぼ平行となるようにした。このようにして形成されたチタン層の平均厚さは、１００ｎｍであった。
Sputtering in this step was performed under the following conditions.
First, the inside of the apparatus was evacuated (depressurized) to 3 × 10 −3 Pa, and then argon gas was introduced at an argon gas flow rate of 25 ml / min. In this state, Ti was used as a target, and discharge was performed under the conditions of input power: 1000 W and treatment time: 10 minutes, thereby forming a titanium layer composed of Ti. At this time, the perpendicular direction of the main surface of the substrate and the traveling direction of the sputtered particles were made substantially parallel. The average thickness of the titanium layer thus formed was 100 nm.
引き続き、上記のようにして形成されたチタン層の表面に、Ａｇで構成された銀層をスパッタリングにより形成した（銀層形成工程）。
銀層の形成は、チタン酸化物層、チタン層で被覆された基板をスパッタリング装置内から取り出すことなく、また、基板とマスクとを相対的に移動させることなく、前記工程に引き続いて行った。
Subsequently, a silver layer composed of Ag was formed by sputtering on the surface of the titanium layer formed as described above (silver layer forming step).
Formation of the silver layer was performed following the above steps without removing the titanium oxide layer and the substrate coated with the titanium layer from the sputtering apparatus and without relatively moving the substrate and the mask.
本工程でのスパッタリングは、以下のような条件で行った。
まず、装置内を３×１０−３Ｐａまで排気（減圧）し、その後、アルゴンガス流量：２５ｍｌ／分でアルゴンガスを導入した。このような状態で、ターゲットとしてＡｇを用い、投入電力：１０００Ｗ、処理時間：５．０分間という条件で放電を行うことにより、Ａｇで構成される銀層を形成した。このとき、基板の主面の垂線方向と、スパッタ粒子の進行方向がほぼ平行となるようにした。このようにして形成された銀層の平均厚さは、２００ｎｍであった。
Sputtering in this step was performed under the following conditions.
First, the inside of the apparatus was evacuated (depressurized) to 3 × 10 −3 Pa, and then argon gas was introduced at an argon gas flow rate of 25 ml / min. In this state, Ag was used as a target, and discharge was performed under the conditions of input power: 1000 W and processing time: 5.0 minutes, thereby forming a silver layer composed of Ag. At this time, the perpendicular direction of the main surface of the substrate and the traveling direction of the sputtered particles were made substantially parallel. The average thickness of the silver layer thus formed was 200 nm.
次に、多数個の島状のチタン酸化物層、チタン層、銀層が設けられた基板をスパッタリング装置内から取り出し、マスクを除去した。
その後、ポリナールクリアおよびポリナールホワイト（大橋化学社製）を用いて、基板の銀層が設けられた面側に、主としてアクリル系樹脂で構成されるコート層を形成した。これにより、図１、図２に示すような腕時計用文字板を得た（コート層形成工程。ただし、コート層は図示せず。）。コート層の形成は、スプレーコート法により行った。形成されたコート層の平均厚さは、１０μｍであった。
なお、基板、チタン酸化物層、チタン層、銀層、コート層およびマスクの厚さは、ＪＩＳ Ｈ ５８２１で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。
Next, the substrate provided with a large number of island-shaped titanium oxide layers, titanium layers, and silver layers was taken out from the sputtering apparatus, and the mask was removed.
Thereafter, a coat layer mainly composed of an acrylic resin was formed on the side of the substrate on which the silver layer was provided, using Polyal Clear and Polyal White (manufactured by Ohashi Chemical Co., Ltd.). Thereby, a dial for a wristwatch as shown in FIGS. 1 and 2 was obtained (coat layer forming step, but the coat layer is not shown). The coating layer was formed by a spray coating method. The average thickness of the formed coating layer was 10 μm.
The thickness of the substrate, titanium oxide layer, titanium layer, silver layer, coat layer, and mask was measured according to a microscope cross-sectional test method defined in JIS H5821.
（実施例２〜９）
基板の構成材料を表１に示すようにするとともに、マスクの条件、チタン酸化物層形成工程、チタン層形成工程、および、銀層形成工程の処理条件を調整することにより、チタン酸化物層、チタン層、銀層の構成が表１に示すものとなるようにし、また、コート層の厚さを表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして、腕時計用文字板を製造した。
(Examples 2-9)
While the constituent materials of the substrate are as shown in Table 1, by adjusting the conditions of the mask, the titanium oxide layer forming step, the titanium layer forming step, and the silver layer forming step, the titanium oxide layer, The watch dial was made in the same manner as in Example 1 except that the titanium layer and the silver layer were configured as shown in Table 1, and the thickness of the coat layer was as shown in Table 1. Manufactured.
（比較例１）
チタン酸化物層形成工程、チタン層形成工程、および、銀層形成工程においてマスクを用いなかった以外は、前記実施例１と同様にして腕時計用文字板を製造した。
（比較例２）
チタン酸化物層形成工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして腕時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例の時計用文字板は、基板の表面に直接チタン層が設けられたものである。
(Comparative Example 1)
A watch dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that no mask was used in the titanium oxide layer forming step, titanium layer forming step, and silver layer forming step.
(Comparative Example 2)
A watch dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the titanium oxide layer forming step was omitted. That is, the timepiece dial of this comparative example has a titanium layer directly provided on the surface of the substrate.
（比較例３）
チタン層形成工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして腕時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例の時計用文字板は、チタン酸化物層の表面に直接銀層が設けられたものである。
（比較例４）
銀層形成工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして腕時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例の時計用文字板は、銀層を有しておらず、チタン層が露出したものである。
(Comparative Example 3)
A watch dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the titanium layer forming step was omitted. That is, the timepiece dial of this comparative example has a silver layer directly provided on the surface of the titanium oxide layer.
(Comparative Example 4)
A watch dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the silver layer forming step was omitted. That is, the timepiece dial of this comparative example does not have a silver layer and the titanium layer is exposed.
（比較例５）
チタン酸化物層の代わりに、Ｃｒ２Ｏ３で構成されたクロム酸化物層を形成した以外は、前記実施例１と同様にして腕時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例の時計用文字板は、基板、クロム酸化物層、チタン層、銀層の積層構造を有するものである。
（比較例６）
チタン層の代わりに、Ｃｒで構成されたクロム層を形成した以外は、前記実施例１と同様にして腕時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例の時計用文字板は、基板、チタン酸化物層、クロム層、銀層の積層構造を有するものである。
（比較例７）
銀層の代わりに、Ｐｔで構成された白金層を形成した以外は、前記実施例１と同様にして腕時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例の時計用文字板は、基板、チタン酸化物層、チタン層、白金層の積層構造を有するものである。
(Comparative Example 5)
A watch dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that a chromium oxide layer composed of Cr 2 O 3 was formed instead of the titanium oxide layer. That is, the timepiece dial of this comparative example has a laminated structure of a substrate, a chromium oxide layer, a titanium layer, and a silver layer.
(Comparative Example 6)
A watch dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that a chromium layer made of Cr was formed instead of the titanium layer. That is, the timepiece dial of this comparative example has a laminated structure of a substrate, a titanium oxide layer, a chromium layer, and a silver layer.
(Comparative Example 7)
A watch dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that a platinum layer composed of Pt was formed instead of the silver layer. That is, the timepiece dial of this comparative example has a laminated structure of a substrate, a titanium oxide layer, a titanium layer, and a platinum layer.
（比較例８）
本比較例では、以下に述べるように、チタン層および銀層を多数の開口部を有する膜状のもの（多数個の島状のものではない）として形成し、腕時計用文字板を得た。
まず、前記実施例１と同様にして洗浄した基板を用意した。
次に、洗浄を行った基板の表面（第１の面）の全体に、チタン酸化物層、チタン層および銀層を形成した。チタン酸化物層、チタン層および銀層の形成は、マスクを用いずに行った以外は、前記実施例１と同様にして行った。
その後、チタン酸化物層、チタン層および銀層が設けられた基板をスパッタリング装置内から取り出した。
(Comparative Example 8)
In this comparative example, as described below, the titanium layer and the silver layer were formed as a film-like one having a large number of openings (not a large number of islands) to obtain a watch dial.
First, a substrate cleaned in the same manner as in Example 1 was prepared.
Next, a titanium oxide layer, a titanium layer, and a silver layer were formed on the entire surface (first surface) of the cleaned substrate. The titanium oxide layer, titanium layer, and silver layer were formed in the same manner as in Example 1 except that the formation was performed without using a mask.
Thereafter, the substrate provided with the titanium oxide layer, the titanium layer, and the silver layer was taken out from the sputtering apparatus.
次に、銀層の表面に、レジスト材料を塗布し、さらに、露光、現像処理を行うことにより、略円形の開口部が設けられたマスク（レジストマスク）を得た。
次に、４５ｗｔ％の硝酸水溶液をエッチング液として用いたエッチングを行うことにより、銀層のうち、マスクの開口部に対応する部位に開口部を形成した。エッチングは、シャワー方式により行った。本工程におけるエッチング液の温度、エッチング時間は、それぞれ約２０℃、約５分間であった。
Next, a resist material was applied to the surface of the silver layer, and further exposure and development processes were performed to obtain a mask (resist mask) provided with a substantially circular opening.
Next, by performing etching using a 45 wt% nitric acid aqueous solution as an etching solution, an opening was formed in a portion of the silver layer corresponding to the opening of the mask. Etching was performed by a shower method. The temperature of the etching solution and the etching time in this step were about 20 ° C. and about 5 minutes, respectively.
次に、フッ酸をエッチング液として用いたエッチングを行うことにより、チタン層のうち、マスクの開口部（銀層の開口部）に対応する部位に開口部を形成した。エッチングは、浸漬方式により行った。これにより、チタン層および銀層を貫通（連通）する開口部が設けられた。
次に、水酸化ナトリウム溶液で構成されたマスク除去剤に浸漬することにより、マスクを除去した。また、本工程におけるマスク除去剤の温度、マスク除去剤への浸漬時間は、それぞれ３５℃、８分間であった。
Next, by performing etching using hydrofluoric acid as an etchant, an opening was formed in a portion of the titanium layer corresponding to the opening of the mask (opening of the silver layer). Etching was performed by an immersion method. Thereby, the opening part which penetrates a titanium layer and a silver layer (communication) was provided.
Next, the mask was removed by dipping in a mask remover composed of a sodium hydroxide solution. Moreover, the temperature of the mask removing agent and the immersion time in the mask removing agent in this step were 35 ° C. and 8 minutes, respectively.
その後、前記実施例１と同様にして、基板の銀層が設けられた面側に、主としてアクリル系樹脂で構成されるコート層を形成することにより、腕時計用文字板を得た。
本比較例の時計用文字板において、チタン層および銀層は、円形状の開口部が千鳥格子状に配置された（正三角形の各頂点に対応する部位に、開口部の中心が位置するように配置された）ものであった。また、チタン層の開口率（時計用文字板を平面視したときに開口部の占める面積率）、および銀層の開口率は、いずれも、６０％であった。
Thereafter, in the same manner as in Example 1, a watch dial was obtained by forming a coat layer mainly composed of an acrylic resin on the side of the substrate on which the silver layer was provided.
In the timepiece dial of this comparative example, the titanium layer and the silver layer have circular openings arranged in a staggered pattern (the center of the opening is located at a portion corresponding to each vertex of the equilateral triangle). Arranged). Further, the aperture ratio of the titanium layer (the area ratio occupied by the opening when the timepiece dial is viewed in plan) and the aperture ratio of the silver layer were both 60%.
なお、前記各実施例および各比較例で用いた基板は、光源として白色蛍光灯（東芝社製、検査用蛍光灯 ＦＬ２０Ｓ−Ｄ６５）を用いた際の、可視光の透過率が、いずれも、６０％以上であった。
各実施例および各比較例の時計用文字板の製造に用いたマスク（気相成膜用マスク）および時計用文字板の構成を表１にまとめて示す。なお、表中、ポリカーボネートをＰＣで示し、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）をＡＢＳ、アクリル系樹脂をＡｃで示した。また、表１中、被覆率の欄には、時計用文字板（基板）を平面視した際に銀層（比較例７については、白金層）で被覆されている面積の割合（銀層の占有率）を示した。また、表１中、比較例の「クロム酸化物層」の条件については「チタン酸化物層」の欄に、「クロム層」の条件については「チタン層」の欄に、「白金層」の条件については「銀層」の欄に、それぞれ示した。また、表１中、銀層についての「形状、配置パターン」の欄には、図２に示すような形状、配置パターンを「Ａ」で示し、図３に示すような形状、配置パターンを「Ｂ」で示し、図４に示すような形状、配置パターンを「Ｃ」で示し、基板の表面（第１の面）全体に膜状に設けられたものを「Ｄ」で示し、多数の開口部を有する膜状のものであり（多数個の島状のものではなく）、円形状の開口部が千鳥格子状に配置された（正三角形の各頂点に対応する部位に、円形状の開口部の中心が位置するように配置された）ものを「Ｅ」で示した。ただし、光透過部として機能する領域の占有率は、図２〜図４に示すものと異なるものであってもよい。また、時計用文字板の各部位は、いずれも、表１に示す成分を主成分として構成されたものであり、それ以外の成分の含有率が１ｗｔ％未満であった。
In addition, the board | substrate used by each said Example and each comparative example has the transmittance | permeability of visible light when using a white fluorescent lamp (the Toshiba company make, fluorescent lamp FL20S-D65 for a test | inspection) as a light source, It was 60% or more.
Table 1 summarizes the structures of the mask (gas phase film formation mask) and the timepiece dial used in the production of the timepiece dial of each example and each comparative example. In the table, polycarbonate is represented by PC, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin) is represented by ABS, and acrylic resin is represented by Ac. In Table 1, the coverage ratio column shows the ratio of the area covered with the silver layer (the platinum layer in Comparative Example 7) when the timepiece dial (substrate) is viewed in plan (the silver layer). Occupancy rate). In Table 1, the conditions of the “chromium oxide layer” of the comparative example are listed in the column of “titanium oxide layer”, the conditions of “chromium layer” are listed in the column of “titanium layer”, and “platinum layer” The conditions are shown in the “silver layer” column. In Table 1, in the column of “shape and arrangement pattern” for the silver layer, the shape and arrangement pattern as shown in FIG. 2 are indicated by “A”, and the shape and arrangement pattern as shown in FIG. A shape and arrangement pattern as shown in FIG. 4 is shown as “C”, a film-like shape provided on the entire surface (first surface) of the substrate is shown as “D”, and a large number of openings (Not a large number of islands), and circular openings are arranged in a staggered pattern (in a portion corresponding to each vertex of an equilateral triangle, The thing (it arrange | positioned so that the center of an opening part may be located) was shown by "E". However, the occupation ratio of the region functioning as the light transmission portion may be different from those shown in FIGS. Each part of the timepiece dial plate was composed mainly of the components shown in Table 1, and the content of other components was less than 1 wt%.
２．腕時計用文字板の外観評価
前記各実施例および各比較例で製造した各腕時計用文字板について、基板の第１の面側（チタン酸化物層、チタン層、銀層が設けられた面側）から、目視による観察を行い、これらの外観を以下の５段階の基準に従い、評価した。
Ａ：非常に優れた外観を有している。
Ｂ：優れた外観を有している。
Ｃ：外観がやや不良。
Ｄ：外観が不良。
Ｅ：外観が極めて不良。
2. Appearance Evaluation of Wristwatch Dial For each watch dial produced in each of the above Examples and Comparative Examples, the first surface side of the substrate (the surface side on which the titanium oxide layer, titanium layer, and silver layer are provided) Thus, visual observation was performed, and the appearances were evaluated according to the following five-stage criteria.
A: It has a very excellent appearance.
B: It has an excellent appearance.
C: Appearance is slightly poor.
D: Appearance is poor.
E: The appearance is extremely poor.
３．腕時計用文字板の光透過性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各腕時計用文字板について、以下のような方法により、光透過性を評価した。
まず、太陽電池と各腕時計用文字板とを暗室にいれた。その後、太陽電池単体でその受光面に対し、所定距離離間した白色蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この際、太陽電池の発電電流をＡ［ｍＡ］とした。次に、前記太陽電池の受光面の上面に、腕時計用文字板を重ね合わせた状態で、前記と同様に所定距離離間した白色蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この状態での、太陽電池の発電電流をＢ［ｍＡ］とした。そして、（Ｂ／Ａ）×１００で表される時計用文字板の光透過率を算出し、以下の４段階の基準に従い、評価した。光透過率が大きいほど、時計用文字板の光透過性は優れたものであるといえる。なお、時計用文字板は、基板の第１の面（チタン酸化物層、チタン層、銀層が設けられた側の面）が白色蛍光灯（光源）側を向くように、太陽電池に重ね合わせた。また、白色蛍光灯としては、白色蛍光灯（東芝社製、検査用蛍光灯 ＦＬ２０Ｓ−Ｄ６５）を用いた。
Ａ：３３％以上。
Ｂ：２７％以上３３％未満。
Ｃ：１９％以上２７％未満。
Ｄ：１９％未満。
3. Evaluation of Light Transmittance of Wristwatch Dial The light transmission of each watch dial manufactured in each of the above Examples and Comparative Examples was evaluated by the following method.
First, the solar cell and each watch dial were placed in a darkroom. Thereafter, light from a white fluorescent lamp (light source) separated by a predetermined distance was made incident on the light receiving surface of the solar cell alone. At this time, the power generation current of the solar cell was A [mA]. Next, light from a white fluorescent lamp (light source) separated by a predetermined distance as described above was made incident on the upper surface of the light receiving surface of the solar cell with a wristwatch dial overlapped. In this state, the generated current of the solar cell was B [mA]. Then, the light transmittance of the timepiece dial represented by (B / A) × 100 was calculated and evaluated according to the following four criteria. It can be said that the larger the light transmittance, the better the light transmittance of the timepiece dial. The watch dial is stacked on the solar cell so that the first surface of the substrate (the surface on which the titanium oxide layer, titanium layer, and silver layer are provided) faces the white fluorescent lamp (light source) side. Combined. Further, as the white fluorescent lamp, a white fluorescent lamp (manufactured by Toshiba, fluorescent lamp for inspection FL20S-D65) was used.
A: 33% or more.
B: 27% or more and less than 33%.
C: 19% or more and less than 27%.
D: Less than 19%.
その後、前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板を用いて、図６に示すような腕時計を製造した。このとき、時計用文字板は、基板の第１の面（チタン酸化物層、チタン層、銀層が設けられた側の面）がガラス板側を向くようにした。そして、製造された各腕時計を暗室にいれた。その後、時計の時計用文字板側の面（ガラス板側の面）から、所定距離離間した白色蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この際、光の照射強度が次第に大きくなるように照射強度を一定の速度で変化させた。その結果、本発明の時計では、比較的照射強度が小さい場合でもムーブメントが駆動した。これに対し、比較例１の時計では、比較的照射強度が大きい場合でもムーブメントの駆動が確認されなかった。 Thereafter, a wristwatch as shown in FIG. 6 was manufactured using the timepiece dial manufactured in each of the above Examples and Comparative Examples. At this time, the timepiece dial was such that the first surface of the substrate (the surface on which the titanium oxide layer, titanium layer, and silver layer were provided) faced the glass plate side. Then, each manufactured wristwatch was put in a dark room. Thereafter, light from a white fluorescent lamp (light source) separated by a predetermined distance was made incident from a surface on the timepiece dial side (surface on the glass plate side) of the timepiece. At this time, the irradiation intensity was changed at a constant speed so that the irradiation intensity of light gradually increased. As a result, in the timepiece of the present invention, the movement was driven even when the irradiation intensity was relatively small. On the other hand, in the watch of Comparative Example 1, the movement was not confirmed even when the irradiation intensity was relatively high.
４．電波透過性の評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下に示すような方法で電波透過性を評価した。
まず、時計ケースと、電波受信用のアンテナを備えた腕時計用内部モジュール（ムーブメント）とを用意した。
次に、時計ケース内に、腕時計用内部モジュール（ムーブメント）および、腕時計用文字板を組み込み、この状態での電波の受信感度を測定した。このとき、時計用文字板は、基板の第１の面（チタン酸化物層、チタン層、銀層が設けられた側の面）が外表面側を向くようにした。
4). Evaluation of radio wave permeability The radio wave permeability of each timepiece dial manufactured in each of the above Examples and Comparative Examples was evaluated by the following method.
First, a watch case and a wristwatch internal module (movement) equipped with an antenna for receiving radio waves were prepared.
Next, a wristwatch internal module (movement) and a wristwatch dial were assembled in the watch case, and the radio wave reception sensitivity in this state was measured. At this time, the timepiece dial was such that the first surface of the substrate (the surface on which the titanium oxide layer, titanium layer, and silver layer were provided) faced the outer surface side.
腕時計用文字板を組み込まない状態での受信感度を基準とし、腕時計用文字板を組み込んだ場合における受信感度の低下量（ｄＢ）を以下の４段階の基準に従い、評価した。電波の受信感度の低下が低いものほど、腕時計用文字板の電波透過性は優れたものであるといえる。
Ａ：感度の低下が認められない（検出限界以下）。
Ｂ：感度の低下が０．７ｄＢ未満で認められる。
Ｃ：感度の低下が０．７ｄＢ以上１．０ｄＢ未満。
Ｄ：感度の低下が１．０ｄＢ以上。
Based on the reception sensitivity in a state where the wristwatch dial is not incorporated, the reduction amount (dB) of the reception sensitivity when the wristwatch dial is incorporated was evaluated according to the following four criteria. It can be said that the lower the radio wave reception sensitivity is, the better the radio wave transmission of the wristwatch dial is.
A: No decrease in sensitivity is observed (below the detection limit).
B: A decrease in sensitivity is observed at less than 0.7 dB.
C: The decrease in sensitivity is 0.7 dB or more and less than 1.0 dB.
D: The decrease in sensitivity is 1.0 dB or more.
５．被膜の密着性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各腕時計用文字板について、以下に示すような２種の試験を行い、被膜（チタン酸化物層、チタン層、銀層、比較例については、さらに、クロム酸化物層、クロム層、白金層）の密着性を評価した。
５−１．折り曲げ試験
各腕時計用文字板について、直径２．８ｍｍの鉄製の棒材を支点とし、腕時計用文字板の中心を基準に３０°の折り曲げを行った後、腕時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。折り曲げは、圧縮／引っ張りの両方向について行った。
Ａ：被膜の浮き、剥がれ等が全く認められない。
Ｂ：被膜の浮きがほとんど認められない。
Ｃ：被膜の浮きがはっきりと認められる。
Ｄ：被膜のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。
5. Evaluation of Adhesiveness of Coating Film Each watch dial plate manufactured in each of the above Examples and Comparative Examples was subjected to two kinds of tests as shown below, and a coating film (titanium oxide layer, titanium layer, silver layer, comparative example) In addition, the adhesion of a chromium oxide layer, a chromium layer, and a platinum layer was evaluated.
5-1. Bending test Each watch dial was bent at 30 ° with the iron bar of 2.8mm diameter as a fulcrum and the center of the watch dial as a reference, and the appearance of the watch dial was visually observed. These appearances were evaluated according to the following four criteria. Bending was performed in both compression / tension directions.
A: No floating or peeling of the film is observed.
B: Floating of the film is hardly recognized.
C: The float of the film is clearly recognized.
D: Cracking and peeling of the film are clearly recognized.
５−２．熱サイクル試験
各腕時計用文字板を、以下のような熱サイクル試験に供した。
まず、腕時計用文字板を、１５℃の環境下に１．５時間、次いで、６０℃の環境下に２時間、次いで、１５℃の環境下に１．５時間、次いで、−２０℃の環境下に３時間静置した。その後、再び、環境温度を１５℃に戻し、これを１サイクル（８時間）とし、このサイクルを合計４回繰り返した（合計３２時間）。
5-2. Thermal cycling test Each watch dial was subjected to the following thermal cycling test.
First, the watch dial is placed in a 15 ° C. environment for 1.5 hours, then in a 60 ° C. environment for 2 hours, then in a 15 ° C. environment for 1.5 hours, and then in a −20 ° C. environment. It was left to stand for 3 hours. Thereafter, the environmental temperature was returned again to 15 ° C., which was set as one cycle (8 hours), and this cycle was repeated a total of 4 times (total 32 hours).
その後、腕時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。
Ａ：被膜の浮き、剥がれ等が全く認められない。
Ｂ：被膜の浮きがほとんど認められない。
Ｃ：被膜の浮きがはっきりと認められる。
Ｄ：被膜のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。
これらの結果を表２に示す。
Thereafter, the appearance of the watch dial was visually observed, and the appearance was evaluated according to the following four criteria.
A: No floating or peeling of the film is observed.
B: Floating of the film is hardly recognized.
C: The float of the film is clearly recognized.
D: Cracking and peeling of the film are clearly recognized.
These results are shown in Table 2.
表２から明らかなように、本発明の時計用文字板は、いずれも優れた美的外観を有するとともに、光の透過性に優れていた。また、本発明の時計用文字板は、被膜（チタン酸化物層、チタン層、銀層）の密着性にも優れており、優れた耐久性を有していた。また、本発明の時計用文字板は、電波の透過性にも優れていた。
これに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。
また、各実施例および各比較例で得られた時計用文字板を用いて、図６に示すような時計を組み立てた。このようにして得られた各時計について、上記と同様の試験、評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。
As can be seen from Table 2, all of the timepiece dials of the present invention had an excellent aesthetic appearance and excellent light transmittance. Moreover, the timepiece dial of the present invention was excellent in the adhesion of the coating (titanium oxide layer, titanium layer, silver layer) and had excellent durability. In addition, the timepiece dial of the present invention was excellent in radio wave permeability.
On the other hand, in the comparative example, a satisfactory result was not obtained.
Moreover, the timepiece as shown in FIG. 6 was assembled using the timepiece dials obtained in each of the examples and the comparative examples. Each timepiece thus obtained was tested and evaluated in the same manner as described above, and the same results as described above were obtained.
１…時計用文字板 １１…基板 １２…チタン酸化物層 １３…チタン層 １４…銀層 ２…マスク（気相成膜用マスク） ２１…開口部 ８１…ムーブメント ８２…胴（ケース） ８３…裏蓋 ８４…ベゼル（縁） ８５…ガラス板（カバーガラス） ８６…巻真パイプ ８７…りゅうず ８７１…軸部 ８７２…溝 ８８…プラスチックパッキン ８９…プラスチックパッキン ９１…ゴムパッキン（りゅうずパッキン） ９２…ゴムパッキン（裏蓋パッキン） ９３…接合部（シール部） ９４…太陽電池 １００…腕時計（携帯時計）
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ...
Claims (13)
前記基板の表面に設けられ、主としてチタン酸化物で構成されたチタン酸化物層と、
前記チタン酸化物層の前記基板に対向する面とは反対側の面に設けられ、主としてチタンで構成されたチタン層と、
前記チタン層の前記チタン酸化物層に対向する面とは反対側の面に設けられ、主として銀で構成された銀層とを有し、
前記チタン層および前記銀層が多数個の島状に設けられており、
時計用文字板を平面視した際に、前記チタン層および前記銀層の設けられていない領域が、光を透過する光透過部として機能することを特徴とする時計用文字板。 A substrate mainly composed of plastic material or glass material;
A titanium oxide layer provided on the surface of the substrate and mainly composed of titanium oxide;
A titanium layer provided on a surface of the titanium oxide layer opposite to the surface facing the substrate, and mainly composed of titanium;
A surface of the titanium layer opposite to the surface facing the titanium oxide layer, and a silver layer mainly composed of silver;
The titanium layer and the silver layer are provided in a number of islands,
The timepiece dial, wherein when the timepiece dial is viewed in plan, the region where the titanium layer and the silver layer are not provided functions as a light transmitting portion that transmits light.
前記基板の表面に、主としてチタン酸化物で構成されたチタン酸化物層を形成するチタン酸化物層形成工程と、
前記基板の前記チタン酸化物層が設けられた面側に、所定のパターンで多数個の開口部が設けられたマスクを配した状態で成膜を行うことにより、多数個の、主としてチタンで構成されたチタン層を形成するチタン層形成工程と、
前記基板の前記チタン酸化物層および前記チタン層が設けられた面側に、所定のパターンで多数個の開口部が設けられたマスクを配した状態で成膜を行うことにより、多数個の、主として銀で構成された銀層を形成する銀層形成工程とを有することを特徴とする時計用文字板の製造方法。 A substrate preparation step of preparing a substrate mainly composed of a plastic material or a glass material;
A titanium oxide layer forming step of forming a titanium oxide layer mainly composed of titanium oxide on the surface of the substrate;
By forming a film with a mask having a large number of openings in a predetermined pattern on the surface side of the substrate on which the titanium oxide layer is provided, a large number of mainly titanium is used. A titanium layer forming step for forming the formed titanium layer;
By forming a film in a state in which a mask having a plurality of openings provided in a predetermined pattern is provided on the surface of the substrate on which the titanium oxide layer and the titanium layer are provided, And a silver layer forming step of forming a silver layer mainly composed of silver.
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