JP2009079942A - Timepiece dial, method of manufacturing the same, and timepiece - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、時計用文字板、時計用文字板の製造方法、および、時計に関する。 The present invention relates to a timepiece dial, a method for manufacturing a timepiece dial, and a timepiece.
ソーラー時計（太陽電池を備えた時計）用の文字板には、太陽電池が十分な起電力を発生するのに十分な光量の光を透過させる機能（光透過性）が求められる。このため、従来から、ソーラー時計用文字板としては、透明性の高いプラスチック性の部材が用いられてきた。ところが、プラスチックは、一般に、Ａｕ、Ａｇ等の金属材料等に比べて、高級感に欠け、美的外観に劣っている。このため、プラスチック製の基板上に、接着剤を介して、金属材料で構成され開口部が設けられた金属膜を貼着して得られる文字板が提案されている（例えば、特許文献１参照）。 A dial for a solar timepiece (a timepiece provided with a solar cell) is required to have a function (light transmittance) that transmits a sufficient amount of light so that the solar cell generates a sufficient electromotive force. For this reason, conventionally, a highly transparent plastic member has been used as a dial for a solar timepiece. However, plastics generally lack a sense of quality and are inferior in aesthetic appearance compared to metal materials such as Au and Ag. For this reason, a dial plate obtained by sticking a metal film made of a metal material and provided with an opening portion on a plastic substrate via an adhesive has been proposed (for example, see Patent Document 1). ).
しかしながら、このような文字板では、優れた光透過性と、美的外観とを両立することが困難であった。すなわち、光の透過性を確保するために、金属膜の開口率（金属膜を平面視したときにおける、金属膜全体に対して開口部の占める面積の割合）を比較的高くすると、開口部の存在が目立ってしまい、金属材料（金属膜）を用いているにもかかわらず、十分に優れた美的外観が得られない。一方、美的外観を向上させる目的で、金属膜の開口率を低くすると、光の透過率が低下し、太陽電池の発電効率が著しく低下する。 However, with such a dial, it has been difficult to achieve both excellent light transmission and aesthetic appearance. That is, in order to ensure light transmittance, when the aperture ratio of the metal film (the ratio of the area occupied by the opening to the entire metal film when the metal film is viewed in plan) is relatively high, Even though the presence is conspicuous and a metal material (metal film) is used, a sufficiently excellent aesthetic appearance cannot be obtained. On the other hand, when the aperture ratio of the metal film is lowered for the purpose of improving the aesthetic appearance, the light transmittance is lowered, and the power generation efficiency of the solar cell is significantly lowered.
また、特に、上記のような方法では、金属膜を基体上に貼着する際に、金属膜にしわが生じ易く、このようなしわの発生を防止するために、慎重に貼着作業を行う必要があり、文字板の生産性は極端に低いものとなる。また、十分慎重に貼着作業を行った場合でも、比較的小さなしわ等は、その発生を十分に防止するのが困難であり、金属膜の開口率が低い場合であっても、得られる文字板の美的外観を十分に優れたものとするのが極めて困難であった。また、上記のような方法では、比較的高い割合で不良品が発生してしまうため、生産の歩留り、省資源の観点からも好ましくない。上記のような問題は、金属膜が比較的薄いもの（例えば、１０μｍ以下）である場合に、特に顕著になる。また、金属膜が比較的薄いもの（例えば、１０μｍ以下）である場合、貼着作業を行う際に、金属膜が破れ易く、文字板の生産性、生産コスト、省資源の観点から不利であるとともに、破れた金属膜の一部が微粒子として雰囲気中に飛散することがあり、人体の健康に対する懸念もある。 In particular, in the method as described above, when the metal film is stuck on the substrate, the metal film is likely to be wrinkled, and it is necessary to perform the sticking work carefully in order to prevent the occurrence of such wrinkles. And the productivity of the dial is extremely low. Moreover, even when the sticking operation is carried out with sufficient care, it is difficult to sufficiently prevent the generation of relatively small wrinkles, etc., and even if the opening ratio of the metal film is low, the obtained characters It was extremely difficult to make the aesthetic appearance of the board sufficiently excellent. In addition, the above-described method generates defective products at a relatively high rate, which is not preferable from the viewpoint of production yield and resource saving. The above problems are particularly noticeable when the metal film is relatively thin (for example, 10 μm or less). In addition, when the metal film is relatively thin (for example, 10 μm or less), the metal film is easily broken when performing the sticking operation, which is disadvantageous from the viewpoints of dial productivity, production cost, and resource saving. At the same time, a part of the torn metal film may be scattered as fine particles in the atmosphere, and there is a concern about human health.
本発明の目的は、光の透過性に優れるとともに、美的外観に優れた時計用文字板を提供すること、光の透過性に優れるとともに、美的外観に優れた時計用文字板を製造する製造方法を提供すること、前記時計用文字板を備えた時計を提供すること、太陽電池の発電効率に優れるとともに、美的外観に優れた時計を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a timepiece dial having excellent light transmission and an excellent aesthetic appearance, and a manufacturing method for manufacturing a timepiece dial having an excellent light transmission and an excellent aesthetic appearance. It is to provide a timepiece having the timepiece dial, and to provide a timepiece having excellent aesthetic appearance as well as excellent power generation efficiency of a solar cell.
このような目的は下記の本発明により達成される。
本発明の時計用文字板は、光透過性を有する材料で構成された基板と、
前記基板の一方の主面である第１の面側に設けられた第１の被膜と、
前記第１の面とは反対側の主面である第２の面側に設けられた第２の被膜とを備え、
前記基板は、前記第２の面に、前記第１の面側から入射した光を、反射・散乱させる機能を有する微小な凹凸を有するものであり、
前記第１の被膜は、光を透過する第１の開口部と、当該第１の開口部以外の第１の実部とを有するものであり、
前記第２の被膜は、光を透過する第２の開口部と、当該第２の開口部以外の第２の実部とを有するものであり、
前記第１の開口部が、前記基板を平面視した際に、前記第２の実部と重なり合うように設けられていることを特徴とする。
これにより、光の透過性（光透過性）に優れるとともに、美的外観に優れた時計用文字板を提供することができる。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The timepiece dial of the present invention includes a substrate made of a light-transmitting material,
A first film provided on a first surface side which is one main surface of the substrate;
A second coating provided on the second surface side which is the main surface opposite to the first surface;
The substrate has minute irregularities having a function of reflecting and scattering light incident from the first surface side on the second surface,
The first coating has a first opening that transmits light and a first real part other than the first opening,
The second coating has a second opening that transmits light and a second real part other than the second opening,
The first opening is provided so as to overlap the second real part when the substrate is viewed in plan.
Thereby, while being excellent in the light transmittance (light transmittance), the timepiece dial which was excellent in the aesthetic appearance can be provided.
本発明の時計用文字板では、時計用文字板を平面視した際に、前記第１の被膜中において前記第１の開口部の占める面積率として表される前記第１の被膜の開口率は、３５〜８０％であることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観および光透過性を特に優れたものとすることができる。
In the timepiece dial of the present invention, when the timepiece dial is viewed in plan, the aperture ratio of the first film expressed as an area ratio occupied by the first opening in the first film is It is preferable that it is 35 to 80%.
Thereby, the aesthetic appearance and light transmittance of the timepiece dial can be made particularly excellent.
本発明の時計用文字板では、時計用文字板を平面視した際に、前記第２の被膜中において前記第２の開口部の占める面積率として表される前記第２の被膜の開口率は、４０〜８５％であることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観および光透過性を特に優れたものとすることができる。
In the timepiece dial of the present invention, when the timepiece dial is viewed in plan, the aperture ratio of the second film expressed as an area ratio occupied by the second opening in the second film is 40 to 85% is preferable.
Thereby, the aesthetic appearance and light transmittance of the timepiece dial can be made particularly excellent.
本発明の時計用文字板では、前記第１の被膜と前記第２の被膜とは、同一の材料で構成されたものであることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観を特に優れたものとすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記第１の被膜および前記第２の被膜は、いずれも、金属材料で構成されたものであることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観を特に優れたものとすることができる。
In the timepiece dial of the present invention, it is preferable that the first film and the second film are made of the same material.
Thereby, the aesthetic appearance of the timepiece dial can be made particularly excellent.
In the timepiece dial of the present invention, it is preferable that both the first coating and the second coating are made of a metal material.
Thereby, the aesthetic appearance of the timepiece dial can be made particularly excellent.
本発明の時計用文字板では、前記凹凸は、規則的に配されたものであり、その平均ピッチが８〜１６０μｍであることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観を特に優れたものとすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記凹凸の高低差は、３〜９０μｍであることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観を特に優れたものとすることができる。
In the timepiece dial of the present invention, it is preferable that the irregularities are regularly arranged, and the average pitch is 8 to 160 μm.
Thereby, the aesthetic appearance of the timepiece dial can be made particularly excellent.
In the timepiece dial according to the aspect of the invention, it is preferable that the height difference of the unevenness is 3 to 90 μm.
Thereby, the aesthetic appearance of the timepiece dial can be made particularly excellent.
本発明の時計用文字板の製造方法は、一方の主面に、微小な凹凸を有する基板を準備する基板準備工程と、
前記基板の前記凹凸が設けられた主面とは反対の主面側に、所定のパターンで開口部が設けられた第１のマスクを配した状態で、成膜を行うことにより、所定のパターンで開口部が設けられた第１の被膜を形成する第１の被膜形成工程と、
前記第１のマスクを除去する第１のマスク除去工程と、
前記基板の前記凹凸が設けられた主面側に、所定のパターンで開口部が設けられた第２のマスクを配した状態で、成膜を行うことにより、所定のパターンで開口部が設けられた第２の被膜を形成する第２の被膜形成工程と、
前記第２のマスクを除去する第２のマスク除去工程とを有することを特徴とする。
これにより、光の透過性（光透過性）に優れるとともに、美的外観に優れた時計用文字板を製造する製造方法を提供することができる。
The method for manufacturing a timepiece dial of the present invention includes a substrate preparation step of preparing a substrate having minute irregularities on one main surface,
A predetermined pattern is formed by performing film formation in a state where a first mask provided with an opening in a predetermined pattern is arranged on the main surface opposite to the main surface where the unevenness of the substrate is provided. A first film forming step of forming a first film provided with an opening in
A first mask removing step of removing the first mask;
By performing film formation in a state where a second mask provided with openings in a predetermined pattern is arranged on the main surface side of the substrate where the irregularities are provided, openings are provided in a predetermined pattern. A second film forming step for forming the second film;
And a second mask removing step for removing the second mask.
Thereby, while being excellent in the light transmittance (light transmittance), the manufacturing method which manufactures the timepiece dial excellent in the aesthetic appearance can be provided.
本発明の時計用文字板の製造方法では、前記第１の被膜形成工程は、前記第１のマスクとして磁性材料を含む材料で構成されたものを用い、前記基板の前記第１のマスクに対向する面とは反対の面側に配された磁石により、前記第１のマスクと、前記第１の被膜が形成されるべきワークとを密着させた状態で行うものであり、
前記第２の被膜形成工程は、前記第２のマスクとして磁性材料を含む材料で構成されたものを用い、前記基板の前記第２のマスクに対向する面とは反対の面側に配された磁石により、前記第２のマスクと、前記第２の被膜が形成されるべきワークとを密着させた状態で行うものであることが好ましい。
これにより、基板上の、目的以外の部位に成膜されるのをより確実に防止することができ、最終的に得られる時計用文字板の美的外観および光透過性を確実に優れたものとすることができる。すなわち、製造される時計用文字板の信頼性を特に優れたものとすることができる。
In the timepiece dial manufacturing method of the present invention, the first film forming step uses a material including a magnetic material as the first mask and faces the first mask of the substrate. The first mask and the work on which the first film is to be formed are in close contact with each other by a magnet disposed on the surface opposite to the surface to be
In the second film formation step, the second mask is made of a material containing a magnetic material, and is disposed on the surface of the substrate opposite to the surface facing the second mask. It is preferable that the second mask and the work on which the second coating film is to be formed are in close contact with each other by a magnet.
As a result, it is possible to more reliably prevent film formation on a portion other than the target on the substrate, and to ensure excellent aesthetic appearance and light transmittance of the finally obtained dial for a watch. can do. That is, the reliability of the manufactured timepiece dial can be made particularly excellent.
本発明の時計は、本発明の時計用文字板を備えたことを特徴とする。
これにより、美的外観に優れた時計を提供することができる。また、外部からの光が、時計用文字板を効率よく透過することができるため、外部からの光を有効に利用することが可能な時計（例えば、ソーラー時計等）を提供することができる。
本発明の時計は、太陽電池と、前記太陽電池よりも外表面側に配置されたカバーガラスとを備えた時計であって、
前記太陽電池と前記カバーガラスとの間に、光透過性を有する材料で構成された基板が配されており、
前記基板と前記カバーガラスとの間に、第１の被膜が配されており、
前記基板と前記太陽電池との間に、第２の被膜が配されており、
前記基板は、前記第１の被膜に対向する主面である第１の面とは反対側の主面に、前記第１の面側から入射した光を、反射・散乱させる機能を有する微小な凹凸を有するものであり、
前記第１の被膜は、光を透過する第１の開口部と、当該第１の開口部以外の第１の実部とを有するものであり、
前記第２の被膜は、光を透過する第２の開口部と、当該第２の開口部以外の第２の実部とを有するものであり、
前記第１の開口部が、前記基板を平面視した際に、前記第２の実部と重なり合うように設けられていることを特徴とする。
これにより、太陽電池の発電効率に優れるとともに、美的外観に優れた時計を提供することができる。
The timepiece of the present invention includes the timepiece dial of the present invention.
Thereby, the timepiece having an excellent aesthetic appearance can be provided. In addition, since the light from the outside can efficiently pass through the timepiece dial, it is possible to provide a timepiece (for example, a solar timepiece) that can effectively use the light from the outside.
The timepiece of the present invention is a timepiece including a solar cell and a cover glass disposed on the outer surface side of the solar cell,
Between the solar cell and the cover glass, a substrate made of a light transmissive material is disposed,
A first film is disposed between the substrate and the cover glass,
A second coating is disposed between the substrate and the solar cell;
The substrate has a function of reflecting and scattering light incident from the first surface side on a main surface opposite to the first surface, which is a main surface facing the first coating. It has irregularities,
The first coating has a first opening that transmits light and a first real part other than the first opening,
The second coating has a second opening that transmits light and a second real part other than the second opening,
The first opening is provided so as to overlap the second real part when the substrate is viewed in plan.
Thereby, while being excellent in the power generation efficiency of a solar cell, the timepiece excellent in the aesthetic appearance can be provided.
本発明によれば、光の透過性に優れるとともに、美的外観に優れた時計用文字板を提供すること、光の透過性に優れるとともに、美的外観に優れた時計用文字板を製造する製造方法を提供すること、前記時計用文字板を備えた時計を提供すること、太陽電池の発電効率に優れるとともに、美的外観に優れた時計を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is excellent in light transmittance, providing a timepiece dial which was excellent in aesthetic appearance, and manufacturing method which manufactures timepiece dial which was excellent in light permeability and excellent in aesthetic appearance. It is possible to provide a timepiece provided with the timepiece dial, a power generation efficiency of the solar cell, and a timepiece having an aesthetic appearance.
以下、本発明の好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ説明する。
まず、本発明の時計用文字板の好適な実施形態について説明する。
＜時計用文字板＞
図１は、本発明の時計用文字板の好適な実施形態を示す断面図、図２〜図６は、基板が有する凹凸の配置パターンの例を模式的に示す平面図、図７は、本発明の時計用文字板の好適な実施形態を示す平面図、図８は、第１の被膜が有する第１の開口部の形状（パターン）の一例を説明するための模式的な平面図、図９は、第１の被膜が有する第１の開口部の形状（パターン）の他の一例を説明するための模式的な平面図である。
DESCRIPTION OF EXEMPLARY EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of the invention will be described with reference to the accompanying drawings.
First, a preferred embodiment of the timepiece dial of the present invention will be described.
<Watch dial>
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the timepiece dial of the present invention, FIGS. 2 to 6 are plan views schematically showing an example of an arrangement pattern of unevenness of the substrate, and FIG. FIG. 8 is a schematic plan view for explaining an example of the shape (pattern) of the first opening of the first coating, and FIG. 8 is a plan view showing a preferred embodiment of the timepiece dial of the invention. 9 is a schematic plan view for explaining another example of the shape (pattern) of the first opening included in the first coating. FIG.
図１に示すように、本実施形態の時計用文字板１は、光透過性を有する材料で構成された基板２と、基板２の一方の主面である第１の面２１側に設けられた、第１の被膜３と、基板２と第１の被膜３との間に設けられた酸化物被膜（第１の酸化物被膜）４と、基板２の他方の主面である第２の面２２側に設けられた、第２の被膜５と、基板２と第２の被膜５との間に設けられた酸化物被膜（第２の酸化物被膜）６とを有している。すなわち、本実施形態の時計用文字板１は、第１の被膜３、第１の酸化物被膜４、基板２と、第２の酸化物被膜６と、第２の被膜５とが、この順に積層された構成を有している。
時計用文字板１は、基板２の第１の面２１側、すなわち、第１の被膜３が設けられた面側（図１中上側）が観察者側（外表面側）を向くようにして用いられるものである。
As shown in FIG. 1, the
The
［基板］
基板２は、光透過性を有する材料で構成されたものである。本発明において、「光透過性を有する」とは、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）の光の少なくとも一部を透過する性質を有することを指し、好ましくは可視光領域の光の透過率が５０％以上であり、より好ましくは可視光領域の光の透過率が６０％以上である。このような光の透過率は、例えば、光源として、白色蛍光灯（日立ライティング（株）社製、ハイホワイト（ＦＬ１５Ｎ−Ｂ））を用いて測定した値を採用することができる。
[substrate]
The board | substrate 2 is comprised with the material which has a light transmittance. In the present invention, “having light transmittance” means having a property of transmitting at least part of light in the visible light region (wavelength region of 380 to 780 nm), and preferably transmitting light in the visible light region. The rate is 50% or more, and more preferably the light transmittance in the visible light region is 60% or more. For such light transmittance, for example, a value measured using a white fluorescent lamp (manufactured by Hitachi Lighting Co., Ltd., High White (FL15N-B)) as a light source can be employed.
基板２を構成する材料としては、例えば、各種プラスチック材料、各種ガラス材料等が挙げられるが、基板２は、主としてプラスチック材料で構成されたものであるのが好ましい。プラスチック材料は、一般に、成形性（成形の自由度）に優れており、種々の形状の時計用文字板１の製造に好適に適用することができる。また、基板２がプラスチック材料で構成されたものであると、時計用文字板１の製造コスト低減に有利である。また、プラスチック材料は、一般に、光（可視光）の透過性に優れるとともに、電波の透過性にも優れているため、基板２がプラスチック材料で構成されたものであると、時計用文字板１を、後述するような電波時計に好適に適用することができる。以下の説明では、基板２が主としてプラスチック材料で構成された例を、中心に説明する。なお、本発明では、「主として」とは、対象としている部位（部材）を構成する材料のうち最も含有量の多い成分を指し、その含有量は特に限定されないが、対象としている部位（部材）を構成する材料の６０ｗｔ％以上であることが好ましく、８０ｗｔ％以上であることがより好ましく、９０ｗｔ％以上であることがさらに好ましい。
Examples of the material constituting the substrate 2 include various plastic materials and various glass materials. The substrate 2 is preferably mainly composed of a plastic material. The plastic material is generally excellent in moldability (freedom of molding), and can be suitably applied to manufacture the
基板２を構成するプラスチック材料としては、各種熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂等が挙げられ、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル−ブタジエンースチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて（例えば、ブレンド樹脂、ポリマーアロイ、積層体等として）用いることができる。特に、基板２は、主として、ポリカーボネートおよび／またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体で構成されたものであるのが好ましい。これにより、時計用文字板１全体としての強度を特に優れたものとすることができる。また、基板２の成形の自由度が増す（成形のし易さが向上する）ため、より複雑な形状の時計用文字板１であっても、容易かつ確実に製造することができる。また、基板２がポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであると、基板２と第１の被膜３、第２の被膜５との密着性（第１の酸化物被膜４、第２の酸化物被膜６を介しての密着性）を特に優れたものとすることができる。また、ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも比較的安価で、時計用文字板１の生産コストのさらなる低減に寄与することができる。また、ＡＢＳ樹脂は、特に優れた耐薬品性も有しており、時計用文字板１全体としての耐久性をさらに向上されることができる。
なお、基板２は、プラスチック材料以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、着色剤（各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む）、光沢剤、フィラー等が挙げられる。例えば、基板２が着色剤を含む材料で構成されたものであると、時計用文字板１の色のバリエーションを広げることができる。
Examples of the plastic material constituting the substrate 2 include various thermoplastic resins, various thermosetting resins, and the like. For example, polycarbonate (PC), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polymethyl methacrylate (PMMA). ), Etc., polyolefin resins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), etc., or copolymers, blends, polymer alloys, etc. mainly comprising these. These can be used, and one or more of these can be used in combination (for example, as a blend resin, a polymer alloy, a laminate, etc.). In particular, the substrate 2 is preferably composed mainly of polycarbonate and / or acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. Thereby, especially the intensity | strength as the
In addition, the board | substrate 2 may contain components other than a plastic material. Examples of such components include plasticizers, antioxidants, colorants (including various color formers, fluorescent substances, phosphorescent substances, etc.), brighteners, fillers, and the like. For example, when the substrate 2 is made of a material containing a colorant, variations in the color of the
基板２は、各部位でその組成が実質的に均一な組成を有するものであってもよいし、部位によって組成の異なるものであってもよい。
基板２は、第２の面２２に、第１の面２１側から入射した光を、反射・散乱させる機能を有する微小な凹凸２２１を有している。このため、第１の面２１側（後に詳述する第１の被膜３の開口部３１）から、基板２内部に入射した光を、反射・散乱し、再び、第１の面２１側から出射させることができる。これにより、時計用文字板１の背面側（図１中、時計用文字板１よりも下側）の様子を、観察者に視認させにくくすることができるとともに、第１の被膜３が有する開口部３１の存在を目立ちにくくさせることができる。また、凹凸２２１を有することによる効果と、後に詳述する第２の被膜５（実部５２が、基板２を平面視した際に、第１の被膜３の有する開口部３１と重なり合うように設けられた第２の被膜５）を有することによる効果とが、相乗的に作用し合い、時計用文字板１の背面側の様子を、観察者により視認させにくくすることができるとともに、第１の被膜３が有する開口部３１の存在をより目立ちにくくさせることができる。その結果、時計用文字板１全体としての光透過性を優れたものとしつつ、時計用文字板１の美的外観を非常に優れたものとすることができる。
The substrate 2 may have a substantially uniform composition at each site, or may have a different composition depending on the site.
The substrate 2 has
凹凸２２１は、いかなる配置のものであってもよいが、基板２を平面視した際に、規則的に配置されたものであるのが好ましい。これにより、時計用文字板１の各部位（平面視した際の各部位）における、不本意な色むら等が発生するのを効果的に防止することができる。凹凸２２１の配置パターン（平面視多彩の配置パターン）としては、例えば、多数の凸条、溝が同心円状に配置されたパターン（図２参照）、凸条、溝が渦巻状に配置されたパターン（図３参照）、一次元方向に多数の凸条および溝が配置されたパターン（図４参照）、二次元方向に多数の凸条および溝が配置されたパターン（図５、図６参照）等が挙げられる。
The
凹凸２２１のピッチ（特に、第２の面２２上において、凸条、溝の長手方向に垂直な方向についてのピッチ）Ｐ１は、特に限定されないが、８〜１６０μｍであるのが好ましく、１０〜１００μｍであるのがより好ましく、１２〜２８μｍであるのがさらに好ましい。凹凸２２１のピッチＰ１が前記範囲内の値であると、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
Pitch of the unevenness 221 (especially, on the
また、凹凸２２１の高低差（凸部（凸条）の頂部と凹部（溝）の底部との高低差）Ｈは、特に限定されないが、３〜９０μｍであるのが好ましく、４〜５５μｍであるのがより好ましく、５〜１６μｍであるのがさらに好ましい。凹凸２２１の高低差Ｈが前記範囲内の値であると、時計用文字板１としての光の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
また、図示の構成では、凹凸２２１の断面形状（凸条、溝の長手方向に対して垂直な断面での形状）は、二等辺三角形状をなすものである。凹凸２２１の断面形状がこのようなものであると、第１の面２１側から入射した光を適度に反射・散乱させることができ、時計用文字板１の光の透過性と美的外観とを、特に高いレベルで両立することができる。
Moreover, although the height difference (the height difference between the top part of a convex part (protrusion) and the bottom part of a recessed part (groove)) H of the unevenness |
In the illustrated configuration, the cross-sectional shape of the projections and depressions 221 (the shape in the cross-section perpendicular to the longitudinal direction of the ridges and grooves) is an isosceles triangle. When the
凹凸２２１の頂点の角度（図中のθ）は、特に限定されないが、７０〜１００°であるのが好ましい。これにより、第１の面２１側から入射した光を適度に反射・散乱させることができ、時計用文字板１の光の透過性と美的外観とを、非常に高いレベルで両立することができる。
また、基板２の第１の面２１は、実質的に平坦（平滑）なものであるのが好ましい。これにより、時計用文字板１の美的外観は特に優れたものとなる。より具体的には、第１の面２１の表面粗さＲａは、０．００１〜０．６μｍであるのが好ましく、０．００１〜０．３μｍであるのがより好ましい。これにより、上記のような効果はさらに顕著なものとして発揮される。
また、基板２の形状、大きさは、特に限定されず、通常、製造すべき時計用文字板１の形状、大きさに基づいて決定される。なお、図示の構成では、基板（基材）２は、平板状をなすものであるが、例えば、湾曲板状等をなすものであってもよい。
The vertex angle (θ in the figure) of the
The
Further, the shape and size of the substrate 2 are not particularly limited, and are usually determined based on the shape and size of the
基板２の平均厚さは、特に限定されないが、２００〜７００μｍであるのが好ましく、３００〜６００μｍであるのがより好ましい。基板２の平均厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１をソーラー時計に適用する場合に、時計用文字板１の光透過性を十分に高いものとしつつ、太陽電池の自色が透けて見えるのをより効果的に防止することができ、美的外観（高級感）を特に優れたものとすることができる。また、基板２の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。
また、基板２は、いかなる方法で成形されたものであってもよいが、基板２の成形方法としては、例えば、圧縮成形、押出成形、射出成形、光造形等が挙げられる。
Although the average thickness of the board | substrate 2 is not specifically limited, It is preferable that it is 200-700 micrometers, and it is more preferable that it is 300-600 micrometers. When the average thickness of the substrate 2 is a value within the above range, when the
The substrate 2 may be formed by any method. Examples of the method for forming the substrate 2 include compression molding, extrusion molding, injection molding, and stereolithography.
［第１の被膜］
基板２の第１の面２１側には、第１の被膜３が設けられている。第１の被膜３は、開口部（第１の開口部）３１と、それ以外の部位としての実部（第１の実部）３２とを有している。
このように、第１の被膜３が開口部３１を有するものであることにより、時計用文字板１の外部からの光（図１中上側からの光）の一部を、開口部３１から基板２の内部に進入させることができる。そして、開口部３１から基板２に進入した光は、第１の面２１側から第２の面２２側に向かって進行し、その一部は、第２の面２２側から出射する（基板２を透過する）ことになるが、他の一部は、第２の面２２に設けられた凹凸２２１により、反射・散乱する。これにより、一旦、第１の面２１側から基板２内部に進入した光を、再び、第１の面２１側から出射させることができる。これにより、時計用文字板１の背面側（図１中、時計用文字板１よりも下側）の様子を、観察者に視認させにくくすることができる。また、それとともに、第１の被膜３が有する開口部３１の存在を目立ちにくくさせることができる。その結果、時計用文字板１全体としての光透過性を優れたものとしつつ、時計用文字板１の美的外観を優れたものとすることができる。
[First coating]
A
Thus, since the
第１の被膜３は、通常、光を反射および／または吸収する材料で構成されたものである。第１の被膜３が光を反射する機能を有するものである場合、前述したような基板２が有する凹凸２２１による光の反射、散乱による効果、後に詳述するような第２の被膜５による効果と相まって、開口部３１の存在をより目立ちにくいものとすることができ、結果として、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、第１の被膜３が、光反射性を有する材料で構成されたものである場合、基板２の第２の面２２側（凹凸２２１）において、反射・散乱した光が、第１の被膜３の実部３２に照射された場合であっても、第１の被膜３の表面（第１の被膜３の基板２に対向する側の面）で、再び、好適に、光を反射させることができるため、光の利用効率を特に優れたものとすることができる。すなわち、第１の被膜３の基板２に対向する側の面で反射した光を、基板２の第２の面２２側から出射させることにより、後述するような太陽電池による発電に利用したり、さらに、凹凸２２１等で反射・散乱させることにより、時計用文字板１の美的外観の向上に利用することができる。
The
第１の被膜３が光を反射する機能を有するものである場合、第１の被膜３の構成材料（実部３２の構成材料）としては、例えば、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ａｌ、Ｖ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ａｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｗ、Ｔｉ、Ｒｈや、これらのうち少なくとも１種を含む合金等の金属材料が挙げられる。
また、第１の被膜３が光を吸収する機能を有するものである場合、第１の被膜３の構成材料（実部３２の構成材料）としては、例えば、各種顔料、各種染料等の着色剤や、金属炭化物、金属酸化物等の金属化合物等が挙げられる。中でも、カーボンブラック、アセチレンブラック、アイボリーブラック、ボーンブラック、ピーチブラック、ヴァインブラック、ランプブラック、ファーネスブラック、チャコールブラック、鉄黒、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅クロムブラック、銅クロムマンガンブラック等の黒色顔料が好適に用いられる。
When the
When the
このように、第１の被膜３の構成材料は、特に限定されるものではないが、以下、第１の被膜３が、主として金属材料で構成された場合について、中心的に説明する。第１の被膜が金属材料で構成されたものであると、上述したような効果が得られるとともに、金属材料に特有の高級感のある光沢感が得られ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
Thus, although the constituent material of the
基板２（時計用文字板１）を平面視した際に、第１の被膜（第１の金属被膜）３において開口部３１が占める面積率として開口率は、３５〜８０％であるのが好ましく、４５〜７５％であるのがより好ましく、５０〜７０％であるのがさらに好ましい。第１の被膜３の開口率が前記範囲内の値であると、光（外光）の透過性を十分優れたものとしつつ、時計用文字板１の美的外観（高級感）を特に優れたものとすることができる。これに対し、第１の被膜３の開口率が前記下限値未満であると、時計用文字板１全体としての光の透過性を十分に優れたものとすることが困難になる。一方、第１の被膜３の開口率が前記上限値を超えると、後述する第２の被膜５の開口率や、第１の被膜３の厚さ等によっては、時計用文字板１の美的外観を十分に優れたものとすることが困難になる。
When the substrate 2 (timepiece dial 1) is viewed in plan, the area ratio occupied by the
開口部３１は、いかなる形状のものであってもよい。図７に示す構成では、基板２（時計用文字板１）を平面視した際に、第１の被膜３の実部３２の形状が、略円形状であり、それ以外の部位が、開口部３１となっている。すなわち、図７に示す構成では、開口部３１は、多数個の島状の実部３２を取り囲むように設けられている。開口部３１がこのような形状を有するものであると、後述するような方法により、開口部３１を有する第１の被膜３を、容易かつ確実に形成することができる。また、開口部３１がこのような形状を有するものであると、時計用文字板１の外観において、開口部３１の存在をより目立ち難いものとすることができるとともに、時計用文字板１の生産性を特に優れたものとすることができる。また、開口部３１は、図８、図９に示すような形状を有するものであってもよい。また、基板２（時計用文字板１）を平面視した際の開口部３１の形状は、例えば、略円形状や、略楕円形状、略多角形状、スリット状等であってもよい。
The
図７、図８、図９に示すように、開口部３１が、多数個の島状の実部３２を取り囲むようにして設けられている場合、以下の条件を満足するのが好ましい。
すなわち、実部３２の幅（実部３２が略円形である場合には、その直径）Ｗ２は、８０〜７００μｍであるのが好ましく、９０〜６００μｍであるのがより好ましく、１００〜４００μｍであるのがさらに好ましい。第１の被膜３の実部３２の幅Ｗ２が前記範囲内の値であると、時計用文字板１としての光の透過性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観（審美性）を特に優れたものとすることができる。これに対し、第１の被膜３の実部３２の幅Ｗ２が前記下限値未満であると、時計用文字板１の製造時において、第１の被膜３を精度よく形成するのが困難になるとともに、第１の被膜３の開口率等によっては、時計用文字板１の外観を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。一方、第１の被膜３の実部３２の幅Ｗ２が前記上限値を超えると、第１の被膜３の開口率等によっては、時計用文字板１全体としての光の透過率を十分に高めるのが困難になる可能性がある。
As shown in FIGS. 7, 8, and 9, when the
That is, the width of the real part 32 (when the
また、第１の被膜３の実部３２のピッチＰ２は、１１０〜８５０μｍであるのが好ましく、１６０〜７００μｍであるのがより好ましく、２２０〜５３０μｍであるのがさらに好ましい。第１の被膜３の実部３２のピッチＰ２が前記範囲内の値であると、時計用文字板１としての光の透過性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観（審美性）を特に優れたものとすることができる。これに対し、第１の被膜３の実部３２のピッチＰ２が前記下限値未満であると、時計用文字板１の製造時において、第１の被膜３を精度よく形成するのが困難になるとともに、第１の被膜３の開口率等によっては、時計用文字板１全体としての光の透過率を十分に高めるのが困難になる可能性がある。一方、第１の被膜３の実部３２のピッチＰ２が前記上限値を超えると、第１の被膜３の開口率等によっては、時計用文字板１の外観を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。なお、第１の被膜３の実部３２のピッチとは、隣接する実部３２−実部３２間の中心間距離のことを指し、隣接する実部３２が複数個ある場合には、最も近接した実部３２との中心間距離のことを指す。
The pitch P 2 of the
第１の被膜３の平均厚さは、特に限定されないが、０．００５〜２．５μｍであるのが好ましく、０．００７〜０．９μｍであるのがより好ましく、０．０１〜０．５μｍであるのがさらに好ましい。第１の被膜３の平均厚さが前記範囲内の値であると、第１の被膜３の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、時計用文字板１の審美性を特に優れたものとすることができる。また、第１の酸化物被膜４と第１の被膜３との密着性を特に優れたものとすることができる。また、時計用文字板１全体としての電磁波（電波、光）の透過率を十分に大きいものとすることができる。これに対し、第１の被膜３の平均厚さが前記下限値未満であると、第１の被膜３の構成材料等によっては、第１の被膜３の光沢、色調等の特長を十分に発揮するのが困難となり、時計用文字板１全体としての審美性を十分に高めるのが困難になる可能性がある。また、第１の被膜３の平均厚さが前記下限値未満であると、第１の被膜３の形成方法等によっては、第１の被膜３にピンホールが生じ易くなる。また、第１の被膜３の平均厚さが前記下限値未満であると、好適な形状の開口部３１を形成するのが困難になる可能性がある。また、第１の被膜３、第１の酸化物被膜４の構成材料等によっては、第１の酸化物被膜４と第１の被膜３との密着性を十分に向上させるのが困難になる可能性がある。一方、第１の被膜３の平均厚さが前記上限値を超えると、第１の被膜３の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、第１の被膜３の平均厚さが特に大きい場合は、第１の被膜３の内部応力が高くなり、クラック等が発生し易くなる。また、第１の被膜３の平均厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板１全体としての電磁波（電波、光）の透過率が減少する傾向を示す。
The average thickness of the
また、第１の被膜３は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、そうでなくてもよい。例えば、第１の被膜３は、含有成分（組成）が厚さ方向に順次変化するもの（傾斜材料）であってもよい。また、第１の被膜３は、複数の層を有する積層体であってもよい。これにより、例えば、第１の酸化物被膜４との密着性を特に優れたものとしつつ、時計用文字板１としての審美性をさらに高めることができる。すなわち、前記積層体の第１の酸化物被膜４と接触する側の層を第１の酸化物被膜４との密着性に優れる材料で構成し、前記積層体の最外層（第１の酸化物被膜４から最も離れた側の層）を審美性に優れる材料で構成することにより、第１の酸化物被膜４との密着性を特に優れたものとしつつ、時計用文字板１としての審美性をさらに高めることができる。また、第１の被膜３が積層体である場合、例えば、実質的に金属材料を含まない材料で構成された層を有していてもよい。より具体的には、第１の被膜３は、金属材料で構成された２つの層の間に、金属酸化物等で構成された層が介挿された構成を有するものであってもよい。第１の被膜３が積層体である場合、当該積層体の厚さが、上記のような条件を満足するものであるのが好ましい。
Moreover, the
また、第１の被膜（第１の金属被膜）３の構成材料は、第１の酸化物被膜４を構成する元素のうち少なくとも１種を含むものであってもよい。言い換えると、第１の酸化物被膜４と第１の被膜３とは、少なくともこれらが接触する部位において、互いに共通の元素を含む材料で構成されたものであってもよい。例えば、第１の酸化物被膜４がＭＯｎ/２の組成式（ただし、Ｍは金属元素を表し、ｎはＭの価数を示す）で表される金属酸化物を含む場合、第１の被膜３は、Ｍを含むものであってもよい。これにより、第１の酸化物被膜４と第１の被膜３との密着性がさらに向上する。
Further, the constituent material of the first coating (first metal coating) 3 may include at least one of the elements constituting the first oxide coating 4. In other words, the first oxide film 4 and the
第１の被膜３の表面（基板２と対向する面とは反対側の面の表面）は、開口部３１が設けられた部位以外（実部３２）において、実質的に平坦（平滑）なものであるのが好ましい。これにより、時計用文字板１の美的外観は特に優れたものとなる。より具体的には、実部３２の表面粗さＲａ（基板２と対向する面とは反対側の面の表面粗さＲａ）は、特に限定されないが、０．００１〜０．５μｍであるのが好ましく、０．００１〜０．１μｍであるのがより好ましい。これにより、上記のような効果はさらに顕著なものとして発揮される。
The surface of the first coating 3 (the surface on the side opposite to the surface facing the substrate 2) is substantially flat (smooth) except for the portion where the
［第１の酸化物被膜］
基板２の第１の面２１上には、主として金属酸化物で構成された第１の酸化物被膜４が設けられている。そして、第１の酸化物被膜４は、その一方の主面が基板２と接触し、他方の主面が第１の被膜（第１の金属被膜）３と接触している。
このように、本実施形態では、主としてプラスチック材料で構成された基板２の表面（第１の面２１）に、第１の被膜３が直接設けられずに、基板２と第１の被膜３との間に第１の酸化物被膜４が介在している。これにより、基板２と第１の被膜３との密着性（第１の酸化物被膜４を介しての密着性）、特に、後述するような気相成膜により形成される第１の被膜３の密着性を向上させることができ、第１の被膜３の浮きや剥がれ（剥離）等を効果的に防止することができる。その結果、時計用文字板１は耐久性に優れたものとなる。また、時計用文字板１は、第１の被膜３を有しているため、美的外観にも優れている。
[First oxide film]
On the
Thus, in the present embodiment, the
第１の酸化物被膜４は、主として金属酸化物で構成されたものである。
第１の酸化物被膜４を構成する金属酸化物としては、各種金属の酸化物を用いることができ、好ましくは、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ａｌ、Ｖ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ａｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｗ、Ｔｉ、Ｒｈの酸化物（複合酸化物を含む）が挙げられる。第１の酸化物被膜４が、酸化チタン（複合酸化物を含む）、酸化クロム（複合酸化物を含む）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであると、基板２と第１の被膜３との密着性をより優れたものとすることができる。また、第１の酸化物被膜４が、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｉｎの酸化物で構成されたものであると、第１の酸化物被膜４の透明性（特に、後述するような膜厚での透明性）を非常に高いものとすることができる。これにより、上述したような、第１の被膜３の基板２に対向する側の面での光の反射を効率よく行うことができ、時計用文字板１全体としての光の利用効率を特に優れたものとすることができる。その結果、時計用文字板１において、優れた光の透過性と美的外観とを、非常に高いレベルで両立することができる。
The first oxide film 4 is mainly composed of a metal oxide.
As the metal oxide constituting the first oxide film 4, oxides of various metals can be used, preferably Fe, Cu, Zn, Ni, Mg, Cr, Mn, Mo, Nb, Al, Examples thereof include oxides (including composite oxides) of V, Zr, Sn, Au, Pd, Pt, Ag, Co, In, W, Ti, and Rh. When the first oxide film 4 is made of a material containing at least one selected from titanium oxide (including composite oxide) and chromium oxide (including composite oxide), Adhesiveness with the
また、第１の酸化物被膜４の平均厚さは、特に限定されないが、０．００５〜１．０μｍであるのが好ましく、０．００７〜０．５μｍであるのがより好ましく、０．０１〜０．３μｍであるのがさらに好ましい。第１の酸化物被膜４の平均厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１全体としての美的外観を特に優れたものとすることができるとともに、第１の酸化物被膜４の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、基板２と第１の被膜３との密着性を特に優れたものとすることができる。これに対し、第１の酸化物被膜４の平均厚さが前記下限値未満であると、第１の酸化物被膜４、基板２、第１の被膜３の構成材料等によっては、基板２と第１の被膜３との密着性を向上させる機能が十分に発揮されない可能性がある。また、第１の酸化物被膜４の平均厚さが前記下限値未満であると、第１の酸化物被膜４の形成方法等によっては、第１の酸化物被膜４にピンホールが生じ易くなり、第１の酸化物被膜４を備えることによる効果が十分に発揮されない可能性がある。また、第１の酸化物被膜４の平均厚さが前記上限値を超えると、第１の酸化物被膜４の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、第１の酸化物被膜４の平均厚さが特に大きい場合は、第１の酸化物被膜４の内部応力が高くなり、クラック等が発生し易くなる。
The average thickness of the first oxide film 4 is not particularly limited, but is preferably 0.005 to 1.0 μm, more preferably 0.007 to 0.5 μm, and 0.01 More preferably, it is -0.3 micrometer. When the average thickness of the first oxide coating 4 is within the above range, the aesthetic appearance of the
また、第１の酸化物被膜４の平均厚さは、前述した第１の被膜３の平均厚さよりも小さいものであるの好ましい。これにより、基板２と第１の被膜３との密着性を十分に優れたものとしつつ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
また、第１の酸化物被膜４は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、そうでなくてもよい。例えば、第１の酸化物被膜４は、含有成分（組成）が厚さ方向に順次変化するもの（傾斜材料）であってもよい。また、第１の酸化物被膜４は、複数の層を有する積層体であってもよい。これにより、例えば、基板２および第１の被膜３との密着性をさらに向上させることができる。より具体的には、前記積層体の基板２と接触する側の層を基板２との密着性に優れる材料で構成し、前記積層体の第１の被膜３と接触する側の層を第１の被膜３との密着性に優れる材料で構成することにより、基板２および第１の被膜３との密着性をさらに向上させることができる。また、第１の酸化物被膜４が積層体である場合、例えば、実質的に金属酸化物を含まない材料で構成された層を有していてもよい。より具体的には、第１の酸化物被膜４は、金属酸化物で構成された２つの層の間に、プラスチック材料等で構成された層が介挿された構成を有するものであってもよい。
The average thickness of the first oxide film 4 is preferably smaller than the average thickness of the
Further, the first oxide film 4 may or may not have a uniform composition at each part. For example, the first oxide film 4 may be a material (gradient material) in which the contained component (composition) sequentially changes in the thickness direction. Further, the first oxide film 4 may be a laminate having a plurality of layers. Thereby, for example, the adhesion between the substrate 2 and the
また、図示の構成では、第１の酸化物被膜４は、開口部４１を有している。開口部４１は、第１の被膜３の開口部３１に対応する部位に、開口部３１に対応する形状、配置パターンで設けられたものである。このように、第１の酸化物被膜４が開口部４１を有するものであると、第１の酸化物被膜４を構成する材料が有色（特に、比較的濃い色）を呈するものであっても、時計用文字板１全体としての光の透過性を、非常に高いものとすることができる。また、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、本実施形態のように、第１の酸化物被膜４が開口部４１を有する場合であっても、後述するような方法を用いて時計用文字板１を製造することにより、開口部４１を、第１の被膜３の開口部３１に対応する部位に、開口部３１に対応する形状、配置パターンで、容易かつ確実に形成することができる。
In the illustrated configuration, the first oxide film 4 has an
［第２の被膜］
基板２の第２の面２２側には、第２の被膜５が設けられている。第２の被膜５は、開口部（第２の開口部）５１と、それ以外の部位としての実部（第２の実部）５２とを有している。そして、第２の被膜５は、基板２（時計用文字板１）を平面視した際に、実部（第２の実部）５２が、第１の被膜３の開口部（第１の開口部）３１と重なり合うように設けられている。
[Second coating]
A second film 5 is provided on the
このように、第２の被膜５の実部（第２の実部）５２が、第１の被膜３の開口部（第１の開口部）３１と重なり合うように設けられているため、外観上、第１の被膜３の開口部３１の存在を目立ちにくくさせることができる。また、第２の被膜５が開口部５１を有するものであるため、基板２内部を透過してきた光を、入射してきた側とは反対側に、出射することができ、時計用文字板１としての光の透過性を確保することができる。特に、前述したように、基板２は、第２の面２２に、凹凸２２１を有しているため、凹凸２２１により反射した光が、さらに、基板２の第１の面２１付近（基板２と第１の酸化物被膜４との界面や、第１の被膜３の基板２と対向する側の表面）で反射し、第２の被膜５の開口部５１から、出射する。このように、時計用文字板１が、凹凸２２１を有する基板２と、第１の被膜３と、第２の被膜とを備えるものとであることにより、基板２の第１の面２１側と第２の面２２側とでの反射を伴いつつ（特に、反射を繰り返し行いつつ）、基板２に入射した光の一部を、再び入射した側（観察者側）に導き、他の一部をそれとは反対側に導くことができるため、時計用文字板１としての光の透過性を十分に優れたものとしつつ、美的外観を特に優れたものとすることができる。すなわち、光の透過性と美的外観とを高いレベルで両立することができる。
Thus, since the real part (second real part) 52 of the second coating 5 is provided so as to overlap with the opening (first opening) 31 of the
第２の被膜５は、通常、光を反射および／または吸収する材料で構成されたものである。第２の被膜５が光を反射する機能を有するものである場合、前述したような基板２が有する凹凸２２１による光の反射、散乱による効果、第１の被膜３による効果と相まって、開口部５１の存在をより目立ちにくいものとすることができ、結果として、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、第２の被膜５が、光反射性を有する材料で構成されたものである場合、第１の開口部３１から入射した光や、第１の面２１付近（基板２と第１の酸化物被膜４との界面や、第１の被膜３の基板２と対向する側の表面）で反射した光が、第２の被膜５（実部５２）のうち、観察者に直接視認されることのない部位に照射された場合であっても、当該光を効率よく反射することができるため、この反射した光を美的外観の更なる向上および／または光透過性の更なる向上に利用することができる。
The second coating 5 is usually made of a material that reflects and / or absorbs light. In the case where the second coating 5 has a function of reflecting light, the
第２の被膜５の構成材料（実部５２の構成材料）としては、特に限定されないが、上述した第１の構成材料として例示したもの等を用いることができる。
第２の被膜５（実部５２）は、第１の被膜３（実部３２）とは異なる材料で構成されたものであってもよいが、第１の被膜３と同一の材料で構成されたものであるのが好ましい（第１の被膜３および／または第２の被膜５が、積層体である場合には、第１の被膜３および第２の被膜５の観察者側の表面が、同一の材料で攻勢されたものであるのが好ましい）。これにより、開口部３１の存在をより目立ちにくいものとすることができ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
Although it does not specifically limit as a constituent material (constituent material of the real part 52) of the 2nd film 5, What was illustrated as a 1st constituent material mentioned above etc. can be used.
The second film 5 (real part 52) may be made of a material different from that of the first film 3 (real part 32), but is made of the same material as the
上記のように、第２の被膜５の構成材料は、特に限定されるものではないが、以下、第２の被膜５が、主として金属材料で構成された場合について、中心的に説明する。第２の被膜が金属材料で構成されたものであると、上述したような効果が得られるとともに、金属材料に特有の高級感のある光沢感が得られ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
As described above, the constituent material of the second coating 5 is not particularly limited, but hereinafter, the case where the second coating 5 is mainly composed of a metal material will be mainly described. When the second coating is made of a metal material, the above-described effects can be obtained, and a high-grade gloss characteristic of the metal material can be obtained, and the aesthetic appearance of the
基板２（時計用文字板１）を平面視した際に、第２の被膜（第２の金属被膜）５において開口部５１が占める面積率として開口率は、４０〜８５％であるのが好ましく、５０〜８０％であるのがより好ましく、５５〜７５％であるのがさらに好ましい。第２の被膜５の開口率が前記範囲内の値であると、光（外光）の透過性を十分優れたものとしつつ、時計用文字板１の美的外観（高級感）を特に優れたものとすることができる。これに対し、第２の被膜５の開口率が前記下限値未満であると、時計用文字板１全体としての光の透過性を十分に優れたものとすることが困難になる。一方、第２の被膜５の開口率が前記上限値を超えると、第１の被膜３の開口率や、第２の被膜５の厚さ等によっては、時計用文字板１の美的外観を十分に優れたものとすることが困難になる。
When the substrate 2 (timepiece dial 1) is viewed in plan, the area ratio occupied by the
基板２（時計用文字板１）を平面視した際に、第１の被膜（第１の金属被膜）３および第２の被膜（第２の金属被膜）５が設けられている領域において、開口部３１と開口部５１とが重なり合う領域の占める面積率（時計用文字板１全体としての開口率）は、０〜６０％であるのが好ましく、２〜５０％であるのがより好ましく、４〜４５％であるのがさらに好ましい。時計用文字板１全体としての開口率が前記範囲内の値であると、光（外光）の透過性を十分優れたものとしつつ、時計用文字板１の美的外観（高級感）を特に優れたものとすることができる。これに対し、時計用文字板１全体としての開口率が前記上限値未満であると、第１の被膜３の構成材料や、第２の被膜５の構成材料等によっては、時計用文字板１の美的外観を十分に優れたものとすることが困難になる。
When the substrate 2 (timepiece dial 1) is viewed in plan, an opening is formed in a region where the first coating (first metal coating) 3 and the second coating (second metal coating) 5 are provided. The area ratio occupied by the region where the
開口部５１としては、いかなる形状のものであってもよく、例えば、第１の被膜３が有する開口部（第１の開口部）３１の形状として例示したもの等が挙げられる。開口部５１が、多数個の島状の実部５２を取り囲むように設けられていると、後述するような方法により、開口部５１を有する第２の被膜５を、容易かつ確実に形成することができる。また、開口部５１がこのような形状を有するものであると、時計用文字板１の外観において、開口部５１の存在をより目立ち難いものとすることができるとともに、時計用文字板１の生産性を特に優れたものとすることができる。
開口部５１が、多数個の島状の実部５２を取り囲むようにして設けられている場合、以下の条件を満足するのが好ましい。
The
When the
すなわち、実部５２の幅（実部５２が略円形である場合には、その直径）Ｗ２’は、８０〜７００μｍであるのが好ましく、９０〜６００μｍであるのがより好ましく、１００〜４００μｍであるのがさらに好ましい。第２の被膜５の実部５２の幅Ｗ２’が前記範囲内の値であると、時計用文字板１としての光の透過性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観（審美性）を特に優れたものとすることができる。これに対し、第２の被膜５の実部５２の幅Ｗ２’が前記下限値未満であると、時計用文字板１の製造時において、第２の被膜５を精度よく形成するのが困難になるとともに、第２の被膜５の開口率等によっては、時計用文字板１の外観を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。一方、第２の被膜５の実部５２の幅Ｗ２’が前記上限値を超えると、第２の被膜５の開口率等によっては、時計用文字板１全体としての光の透過率を十分に高めるのが困難になる可能性がある。
That is, the width of the real part 52 (when the
また、第２の被膜５の実部５２のピッチＰ２’は、１１０〜８５０μｍであるのが好ましく、１６０〜７００μｍであるのがより好ましく、２２０〜５３０μｍであるのがさらに好ましい。第２の被膜５の実部５２のピッチＰ２’が前記範囲内の値であると、時計用文字板１としての光の透過性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観（審美性）を特に優れたものとすることができる。これに対し、第２の被膜５の実部５２のピッチＰ２’が前記下限値未満であると、時計用文字板１の製造時において、第２の被膜５を精度よく形成するのが困難になるとともに、第２の被膜５の開口率等によっては、時計用文字板１全体としての光の透過率を十分に高めるのが困難になる可能性がある。一方、第２の被膜５の実部５２のピッチＰ２’が前記上限値を超えると、第２の被膜５の開口率等によっては、時計用文字板１の外観を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。なお、第２の被膜５の実部５２のピッチとは、隣接する実部５２−実部５２間の中心間距離のことを指し、隣接する実部５２が複数個ある場合には、最も近接した実部５２との中心間距離のことを指す。
In addition, the pitch P 2 ′ of the
第２の被膜５の平均厚さは、特に限定されないが、０．００４〜２．４μｍであるのが好ましく、０．００６〜０．８μｍであるのがより好ましく、０．００８〜０．４μｍであるのがさらに好ましい。第２の被膜５の平均厚さが前記範囲内の値であると、第２の被膜５の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、時計用文字板１の審美性を特に優れたものとすることができる。また、第２の酸化物被膜６と第２の被膜５との密着性を特に優れたものとすることができる。また、時計用文字板１全体としての電磁波（電波、光）の透過率を十分に大きいものとすることができる。これに対し、第２の被膜５の平均厚さが前記下限値未満であると、第２の被膜５の構成材料等によっては、第２の被膜５の光沢、色調等の特長を十分に発揮するのが困難となり、時計用文字板１全体としての審美性を十分に高めるのが困難になる可能性がある。また、第２の被膜５の平均厚さが前記下限値未満であると、第２の被膜５の形成方法等によっては、第２の被膜５にピンホールが生じ易くなる。また、第２の被膜５の平均厚さが前記下限値未満であると、好適な形状の開口部５１を形成するのが困難になる可能性がある。また、第２の被膜５、第２の酸化物被膜６の構成材料等によっては、第２の酸化物被膜６と第２の被膜５との密着性を十分に向上させるのが困難になる可能性がある。一方、第２の被膜５の平均厚さが前記上限値を超えると、第２の被膜５の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、第２の被膜５の平均厚さが特に大きい場合は、第２の被膜５の内部応力が高くなり、クラック等が発生し易くなる。また、第２の被膜５の平均厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板１全体としての電磁波（電波、光）の透過率が減少する傾向を示す。
The average thickness of the second coating 5 is not particularly limited, but is preferably 0.004 to 2.4 μm, more preferably 0.006 to 0.8 μm, and 0.008 to 0.4 μm. More preferably. When the average thickness of the second coat 5 is a value within the above range, the esthetic property of the
また、第２の被膜５は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、そうでなくてもよい。例えば、第２の被膜５は、含有成分（組成）が厚さ方向に順次変化するもの（傾斜材料）であってもよい。また、第２の被膜５は、複数の層を有する積層体であってもよい。これにより、例えば、第２の酸化物被膜６との密着性を特に優れたものとしつつ、時計用文字板１としての審美性をさらに高めることができる。すなわち、前記積層体の第２の酸化物被膜６と接触する側の層を第２の酸化物被膜６との密着性に優れる材料で構成し、前記積層体の最外層（第２の酸化物被膜６から最も離れた側の層）を審美性に優れる材料で構成することにより、第２の酸化物被膜６との密着性を特に優れたものとしつつ、時計用文字板１としての審美性をさらに高めることができる。また、第２の被膜５が積層体である場合、例えば、実質的に金属材料を含まない材料で構成された層を有していてもよい。より具体的には、第２の被膜５は、金属材料で構成された２つの層の間に、金属酸化物等で構成された層が介挿された構成を有するものであってもよい。第２の被膜５が積層体である場合、当該積層体の厚さが、上記のような条件を満足するものであるのが好ましい。
Moreover, the 2nd film 5 may have a uniform composition in each site | part, and may not be so. For example, the second coating 5 may be a material (gradient material) in which the contained component (composition) sequentially changes in the thickness direction. The second film 5 may be a laminate having a plurality of layers. Thereby, for example, the aesthetics as the
また、第２の被膜（第２の金属被膜）５の構成材料は、第２の酸化物被膜６を構成する元素のうち少なくとも１種を含むものであってもよい。言い換えると、第２の酸化物被膜６と第２の被膜５とは、少なくともこれらが接触する部位において、互いに共通の元素を含む材料で構成されたものであってもよい。例えば、第２の酸化物被膜６がＭＯｎ/２の組成式（ただし、Ｍは金属元素を表し、ｎはＭの価数を示す）で表される金属酸化物を含む場合、第２の被膜５は、Ｍを含むものであってもよい。これにより、第２の酸化物被膜６と第２の被膜５との密着性がさらに向上する。 Further, the constituent material of the second coating (second metal coating) 5 may include at least one of the elements constituting the second oxide coating 6. In other words, the second oxide film 6 and the second film 5 may be made of a material containing an element common to each other at least at a site where they are in contact with each other. For example, when the second oxide film 6 includes a metal oxide represented by a composition formula of MO n / 2 (where M represents a metal element and n represents a valence of M), The coating 5 may contain M. Thereby, the adhesiveness of the 2nd oxide film 6 and the 2nd film 5 further improves.
［第２の酸化物被膜］
基板２の第２の面２２上には、主として金属酸化物で構成された第２の酸化物被膜６が設けられている。そして、第２の酸化物被膜６は、その一方の主面が基板２と接触し、他方の主面が第２の被膜（第２の金属被膜）５と接触している。
このように、本実施形態では、主としてプラスチック材料で構成された基板２の表面（第２の面２２）に、第２の被膜５が直接設けられずに、基板２と第２の被膜５との間に第２の酸化物被膜６が介在している。これにより、基板２と第２の被膜５との密着性（第２の酸化物被膜６を介しての密着性）、特に、後述するような気相成膜により形成される第２の被膜５の密着性を向上させることができ、第２の被膜５の浮きや剥がれ（剥離）等を効果的に防止することができる。その結果、時計用文字板１は耐久性に優れたものとなる。また、時計用文字板１は、第２の被膜５を有しているため、美的外観にも優れている。
[Second oxide film]
On the
Thus, in the present embodiment, the second film 5 is not directly provided on the surface (second surface 22) of the substrate 2 mainly made of a plastic material, and the substrate 2, the second film 5, The second oxide film 6 is interposed therebetween. Thereby, the adhesion between the substrate 2 and the second film 5 (adhesion through the second oxide film 6), in particular, the second film 5 formed by vapor phase film formation as described later. The second coating 5 can be effectively prevented from being lifted off or peeled off (peeled off). As a result, the
第１の酸化物被膜４は、主として金属酸化物で構成されたものである。
第１の酸化物被膜４を構成する金属酸化物としては、例えば、前述した第１の酸化物被膜の構成材料として例示したもの等を用いることができる。第２の酸化物被膜６が、酸化チタン（複合酸化物を含む）、酸化クロム（複合酸化物を含む）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであると、基板２と第２の被膜５との密着性をより優れたものとすることができる。また、第２の酸化物被膜６が、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｉｎの酸化物で構成されたものであると、第２の酸化物被膜６の透明性（特に、後述するような膜厚での透明性）を非常に高いものとすることができる。これにより、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
The first oxide film 4 is mainly composed of a metal oxide.
As a metal oxide which comprises the 1st oxide film 4, what was illustrated as a constituent material of the 1st oxide film mentioned above etc. can be used, for example. When the second oxide film 6 is made of a material containing at least one selected from titanium oxide (including composite oxide) and chromium oxide (including composite oxide), Adhesiveness with the second coating 5 can be further improved. Further, if the second oxide film 6 is composed of oxides of Ti, Zn, Mg, Mo, Nb, Zr, Sn, and In, the transparency of the second oxide film 6 (particularly, , Transparency at a film thickness as described later) can be made extremely high. Thereby, the aesthetic appearance of the
また、第２の酸化物被膜６の平均厚さは、特に限定されないが、０．００４〜０．９μｍであるのが好ましく、０．００６〜０．４μｍであるのがより好ましく、０．００８〜０．２μｍであるのがさらに好ましい。第２の酸化物被膜６の平均厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１全体としての美的外観を特に優れたものとすることができるとともに、第２の酸化物被膜６の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、基板２と第２の被膜５との密着性を特に優れたものとすることができる。これに対し、第２の酸化物被膜６の平均厚さが前記下限値未満であると、第２の酸化物被膜６、基板２、第２の被膜５の構成材料等によっては、基板２と第２の被膜５との密着性を向上させる機能が十分に発揮されない可能性がある。また、第２の酸化物被膜６の平均厚さが前記下限値未満であると、第２の酸化物被膜６の形成方法等によっては、第２の酸化物被膜６にピンホールが生じ易くなり、第２の酸化物被膜６を備えることによる効果が十分に発揮されない可能性がある。また、第２の酸化物被膜６の平均厚さが前記上限値を超えると、第２の酸化物被膜６の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、第２の酸化物被膜６の平均厚さが特に大きい場合は、第２の酸化物被膜６の内部応力が高くなり、クラック等が発生し易くなる。
The average thickness of the second oxide film 6 is not particularly limited, but is preferably 0.004 to 0.9 μm, more preferably 0.006 to 0.4 μm, and 0.008. More preferably, it is -0.2 micrometer. When the average thickness of the second oxide film 6 is within the above range, the aesthetic appearance of the
また、第２の酸化物被膜６の平均厚さは、前述した第２の被膜５の平均厚さよりも小さいものであるの好ましい。これにより、基板２と第２の被膜５との密着性を十分に優れたものとしつつ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
また、第２の酸化物被膜６は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、そうでなくてもよい。例えば、第２の酸化物被膜６は、含有成分（組成）が厚さ方向に順次変化するもの（傾斜材料）であってもよい。また、第２の酸化物被膜６は、複数の層を有する積層体であってもよい。これにより、例えば、基板２および第２の被膜５との密着性をさらに向上させることができる。より具体的には、前記積層体の基板２と接触する側の層を基板２との密着性に優れる材料で構成し、前記積層体の第２の被膜５と接触する側の層を第２の被膜５との密着性に優れる材料で構成することにより、基板２および第２の被膜５との密着性をさらに向上させることができる。また、第２の酸化物被膜６が積層体である場合、例えば、実質的に金属酸化物を含まない材料で構成された層を有していてもよい。より具体的には、第２の酸化物被膜６は、金属酸化物で構成された２つの層の間に、プラスチック材料等で構成された層が介挿された構成を有するものであってもよい。
The average thickness of the second oxide film 6 is preferably smaller than the average thickness of the second film 5 described above. Thereby, while making the adhesiveness of the board | substrate 2 and the 2nd film 5 fully excellent, the aesthetic appearance of the
Moreover, the 2nd oxide film 6 may have a uniform composition in each site | part, and may not be so. For example, the second oxide film 6 may be a material (gradient material) in which the contained component (composition) sequentially changes in the thickness direction. The second oxide film 6 may be a laminate having a plurality of layers. Thereby, for example, the adhesion between the substrate 2 and the second coating 5 can be further improved. More specifically, the layer on the side of the laminate that is in contact with the substrate 2 is made of a material that has excellent adhesion to the substrate 2, and the layer on the side of the laminate that is in contact with the second coating 5 is the second layer. By using a material having excellent adhesion to the coating 5, the adhesion to the substrate 2 and the second coating 5 can be further improved. Moreover, when the 2nd oxide film 6 is a laminated body, you may have the layer comprised with the material which does not contain a metal oxide substantially, for example. More specifically, the second oxide film 6 may have a structure in which a layer made of a plastic material or the like is interposed between two layers made of a metal oxide. Good.
また、図示の構成では、第２の酸化物被膜６は、開口部６１を有している。開口部６１は、第２の被膜５の開口部５１に対応する部位に、開口部５１に対応する形状、配置パターンで設けられたものである。このように、第２の酸化物被膜６が開口部６１を有するものであると、時計用文字板１全体としての光の透過性を、非常に高いものとすることができる。また、本実施形態のように、第２の酸化物被膜６が開口部６１を有する場合であっても、後述するような方法を用いて時計用文字板１を製造することにより、開口部６１を、第２の被膜５の開口部５１に対応する部位に、開口部５１に対応する形状、配置パターンで、容易かつ確実に形成することができる。
In the illustrated configuration, the second oxide film 6 has an
時計用文字板１の厚さは、特に限定されないが、１５０〜７００μｍであるのが好ましく、２００〜６００μｍであるのがより好ましく、３００〜５００μｍであるのがさらに好ましい。時計用文字板１の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。
The thickness of the
上述したように、時計用文字板１は、美的外観に優れるとともに、光の透過性にも優れている。このため、時計用文字板１は、ソーラー時計（太陽電池を内蔵する時計）等に好適に適用することができる。
また、時計用文字板１は、耐久性にも優れているため、携帯時計（例えば、腕時計）に好適に適用することができる。
As described above, the
Moreover, since the
＜時計用文字板の製造方法＞
次に、上述した時計用文字板１の製造方法について説明する。
図１０、図１１は、本発明の時計用文字板の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
図１０、図１１に示すように、本実施形態の製造方法は、基板２を準備する基板準備工程（１ａ）と、基板２の第１の面２１に所定のパターンで開口部７１が設けられたマスク（第１のマスク）７を配した状態で、成膜を行うことにより、基板２の第１の面２１に、所定のパターンで開口部４１が設けられた第１の酸化物被膜４を形成する第１の酸化物被膜形成工程（１ｂ、１ｃ）と、基板２の第１の面２１に所定のパターンで開口部７１が設けられたマスク（第１のマスク）７を配した状態で、成膜を行うことにより、第１の酸化物被膜４の表面に、所定のパターンで開口部３１が設けられた第１の被膜（第１の金属被膜）３を形成する第１の被膜（第１の金属被膜）形成工程（１ｄ）と、基板２上からマスク７を除去する第１のマスク除去工程（１ｅ）と、基板２の第２の面２２に所定のパターンで開口部７１’が設けられたマスク（第２のマスク）７’を配した状態で、成膜を行うことにより、基板２の第２の面２２に、所定のパターンで開口部６１が設けられた第２の酸化物被膜６を形成する第２の酸化物被膜形成工程（１ｆ、１ｇ）と、基板２の第２の面２２に所定のパターンで開口部７１’が設けられたマスク（第２のマスク）７’を配した状態で、成膜を行うことにより、第２の酸化物被膜６の表面に、所定のパターンで開口部５１が設けられた第２の被膜（第２の金属被膜）５を形成する第２の被膜（第２の金属被膜）形成工程（１ｈ）と、基板２上からマスク７’を除去する第２のマスク除去工程（１ｉ）とを有している。
<Manufacturing method of timepiece dial>
Next, the manufacturing method of the
10 and 11 are cross-sectional views showing a preferred embodiment of the timepiece dial manufacturing method of the present invention.
As shown in FIGS. 10 and 11, in the manufacturing method of this embodiment, the substrate preparing step (1 a) for preparing the substrate 2 and the
［基板準備工程］
基板２としては、前述したようなものを用いることができる。
基板２としては、予め、第２の面２２に凹凸２２１が設けられたものを用意してもよいし、表面形状が平坦な基板に対して、所定の処理を施すことにより、上記のような凹凸２２１を有する基板２としてもよい。例えば、第２の面２２に対応する面に、凹凸２２１に対応する形状の凹凸を有する成形型を用いて、製造された基板２を用いてもよいし、切削バイトを用いた切削加工等により、凹凸２２１を形成した基板２を用いてもよい。
[Board preparation process]
As the substrate 2, those described above can be used.
The substrate 2 may be prepared in advance with the
［第１の酸化物被膜形成工程］
基板２の第１の面２１に、所定のパターンで開口部７１が設けられたマスク（第１のマスク）７を配した状態で、成膜を行うことにより、主として金属酸化物で構成された第１の酸化物被膜４を形成する（１ｂ、１ｃ）。
上述したように、第１の酸化物被膜４は、基板２および第１の被膜３との密着性に優れるものである。このような第１の酸化物被膜４を形成することにより、時計用文字板１全体としての耐久性を特に優れたものとすることができる。
[First oxide film forming step]
By forming a film on the
As described above, the first oxide film 4 has excellent adhesion to the substrate 2 and the
そして、本実施形態では、マスク７を配した状態で成膜を行うことにより、開口部４１を有する第１の酸化物被膜４が形成される。すなわち、第１の酸化物被膜４の成膜と同時に開口部４１が形成される。このようにして第１の酸化物被膜４を形成することにより、成膜後に、開口部４１を形成する工程を設ける必要がなく、時計用文字板１の生産性が向上する。また、このようにして第１の酸化物被膜４（開口部４１）を形成することにより、マスク７の開口部７１のパターンに対応する（反転したパターンの）開口部４１を容易かつ確実に形成することができる。また、多数個の時計用文字板１の製造に、マスク７を繰り返し用いることができるため、時計用文字板１の生産性が向上するとともに、各時計用文字板１間での品質のばらつきを抑制することができる。すなわち、時計用文字板１の品質の信頼性が向上する。また、化学的方法（化学的処理）、物理的方法（物理的処理）等により開口部を形成する必要がないため、不本意な凹凸のない第１の酸化物被膜４を好適に形成することができる。また、形成すべき開口部４１に対応するパターン（反転したパターン）の開口部７１を有するマスク７を用意することにより、第１の酸化物被膜４の形成条件を大きく変更することなく、多様なパターンの開口部４１を有する時計用文字板１の生産にも好適に対応することができる。すなわち、多品種生産にも効率良く対応することができる。
And in this embodiment, the 1st oxide film 4 which has the
第１の酸化物被膜４の形成方法（成膜方法）は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装、インクジェット法等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の気相成膜法、溶射等が挙げられるが、気相成膜法が好ましい。第１の酸化物被膜４の形成方法として気相成膜法を適用することにより、均一な膜厚を有し（不本意な厚さのばらつきが抑制され）、均質で、かつ、基板２との密着性が特に優れた第１の酸化物被膜４を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の審美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、電波時計等の時計用部品として用いる場合、特に優れた電波の透過性が求められるため、一般に、第１の酸化物被膜４を前記のように比較的薄いものとするのが好ましいが、第１の酸化物被膜４の形成方法として気相成膜法を適用することにより、形成すべき第１の酸化物被膜４がこのように比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の電波の透過性、美的外観を特に優れたものとすることができる。したがって、得られる時計用文字板１を電波時計等の時計用部品に、好適に適用することができる。また、上記のような気相成膜法の中でも、スパッタリングが特に好ましい。第１の酸化物被膜４の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。
The formation method (film formation method) of the first oxide film 4 is not particularly limited. For example, spin coating, dipping, brush coating, spray coating, electrostatic coating, electrodeposition coating, inkjet coating, etc., electrolysis Wet plating methods such as plating, immersion plating, and electroless plating, chemical vapor deposition methods (CVD) such as thermal CVD, plasma CVD, and laser CVD, vapor deposition methods such as vacuum deposition, sputtering, and ion plating, thermal spraying, etc. However, a vapor deposition method is preferable. By applying a vapor deposition method as a method of forming the first oxide film 4, the film has a uniform film thickness (suppressing unintentional thickness variation), is homogeneous, and It is possible to reliably form the first oxide film 4 having particularly excellent adhesion. As a result, the aesthetic appearance and durability of the
なお、上記のような気相成膜法を適用する場合、例えば、第１の酸化物被膜４を構成する金属酸化物に対応する金属をターゲットとして用い、酸素ガスを含む雰囲気中で処理を行うことにより、第１の酸化物被膜４を容易かつ確実に形成することができる。
また、第１の酸化物被膜４の形成は、異なる複数の方法、条件を組み合わせて行ってもよい。これにより、前述したような積層体で構成された第１の酸化物被膜４を好適に形成することができる。
When applying the vapor phase film forming method as described above, for example, a metal corresponding to the metal oxide constituting the first oxide film 4 is used as a target, and the treatment is performed in an atmosphere containing oxygen gas. Thereby, the 1st oxide film 4 can be formed easily and reliably.
Moreover, you may perform formation of the 1st oxide film 4 combining several different methods and conditions. Thereby, the 1st oxide film 4 comprised by the laminated body as mentioned above can be formed suitably.
本工程で用いるマスク７は、形成すべき第１の酸化物被膜４の開口部４１に対応するパターンで配された開口部７１を有している。すなわち、マスク７は、形成すべき開口部４１に対応する部位以外に開口部７１を有するものであり、開口部４１の反転したパターンの開口部７１を有するものであるということができる。
また、本工程において用いるマスク７は、基板２に対向する主面である第１の面７２側から、その反対の主面である第２の面７３側に向かって開口部７１の断面積が減少する断面積減少部７１２を有するものである。言い換えると、開口部７１は、マスク７の主面に垂直な方向に対して所定角度だけ傾斜した傾斜面７１１によって、マスク７の基板２に対向する第１の面７２側から第２の面７３側に向かって、その断面積が減少する断面積減少部７１２を有するものとして設けられている。さらに言い換えると、マスク７は、第１の面７２側における開口部７１よりも第２の面７３側における開口部７１の面積が小さくなるように、第２の面７３側に、開口部７１の中心方向に向かって突出する突出部７４が設けられている。このようなマスク７を用いることにより、形成された第１の酸化物被膜４（さらには、第１の被膜３）が、マスク７と強固に密着してしまうのを効果的に防止することができ、後のマスク除去工程においてマスク７を除去する際に、形成された第１の酸化物被膜４、第１の被膜３に欠陥等が生じるのを確実に防止することができる。その結果、得られる時計用文字板１の信頼性を優れたものとすることができる。
The mask 7 used in this step has
The mask 7 used in this step has a cross-sectional area of the opening 71 from the
マスク７の開口部７１（断面積減少部７１２）において、開口部７１の断面積が最小となる断面積最小部７１３での断面積をＳ０［μｍ２］、開口部７１の断面積が最大となる断面積最大部７１４での断面積（図示の構成では、第１の面７２における開口部７１の断面積）をＳ１［μｍ２］としたとき、０．０１≦Ｓ０／Ｓ１≦０．９５の関係を満足するのが好ましく、０．０５≦Ｓ０／Ｓ１≦０．９０の関係を満足するのがより好ましく、０．１０≦Ｓ０／Ｓ１≦０．８５の関係を満足するのがさらに好ましい。このような関係を満足することにより、後のマスク除去工程においてマスク７を除去する際に、形成された第１の酸化物被膜４、第１の被膜（第１の金属被膜）３に欠陥等が生じるのをより効果的に防止することができ、得られる時計用文字板１の信頼性を特に優れたものとすることができる。これに対し、Ｓ０／Ｓ１の値が前記下限値未満であると、マスク７の構成材料等によっては、マスク７の形状の安定性が低下し、第１の酸化物被膜４（さらには、第１の被膜３）の形成時にマスク７が変形してしまう可能性がある。このような変形が生じると、所望の形状の開口部４１を有する第１の酸化物被膜４（さらには、所望の形状の開口部３１を有する第１の被膜３）を形成するのが困難になる可能性がある。また、マスク７の耐久性が低下し、時計用文字板１の生産性が低下する傾向が顕著になる可能性がある。一方、Ｓ０／Ｓ１の値が前記上限値を超えると、マスク７が断面積減少部７１２を有することによる効果が十分に発揮されない可能性がある。
このようなマスク７は、例えば、板状の部材を用意し、これに、エッチング等の化学的処理を施したり、レーザー光等のエネルギー線の照射、旋盤処理等の機械的処理（物理的処理）を施したりする等して、開口部７１を形成することにより得ることができる。
In the opening portion 71 (cross-sectional area reduction portion 712) of the mask 7, the cross-sectional area at the minimum cross-sectional area portion 713 where the cross-sectional area of the opening
Such a mask 7 is prepared, for example, as a plate-like member, and subjected to chemical treatment such as etching, irradiation with energy rays such as laser light, and mechanical treatment (physical treatment) such as lathe treatment. ) Or the like to form the
マスク７の厚さは、形成すべき第１の酸化物被膜４、第１の被膜３の厚さ等にもよるが、３０〜２００μｍであるのが好ましく、４０〜１５０μｍであるのがより好ましい。
マスク７はいかなる材料で構成されたものであってもよく、マスク７の構成材料としては、各種金属材料、各種セラミックス材料、各種プラスチック材料等が挙げられる。中でも、マスク７の構成材料としては、金属材料が好ましい。マスク７が金属材料で構成されたものであると、マスク７の耐久性を特に優れたものとすることができる。その結果、時計用文字板１の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、多数個の時計用文字板１において品質のばらつきを抑制することができ、時計用文字板１の信頼性が向上する。また、金属材料は、一般に、適度な弾性を有しており、形状の追従性が高いものが多く、基板２（製造すべき時計用文字板１）が平板状のものに限らず、湾曲板状等のものであっても、好適に適用することができる。また、１種類のマスク７を異なる形状の基板２（例えば、平板状の基板２、湾曲板状の基板２）に対しても、共通して利用することができる。
Although the thickness of the mask 7 depends on the thickness of the first oxide film 4 and the
The mask 7 may be made of any material, and examples of the constituent material of the mask 7 include various metal materials, various ceramic materials, various plastic materials, and the like. Among these, a metal material is preferable as the constituent material of the mask 7. When the mask 7 is made of a metal material, the durability of the mask 7 can be made particularly excellent. As a result, the productivity of the
特に、本実施形態では、マスク７として、磁性材料（常磁性、強磁性を有する材料）を含む材料で構成されたものを用いている。そして、基板２のマスク７に対向する面（第１の面２１）とは反対の面（第２の面２２）側には図示しない磁石が配されており、これにより、マスク７と、第１の酸化物被膜４（さらには、第１の被膜３）が形成されるべきワークとしての基板２とを、確実に密着させることができる。その結果、基板２上において、目的以外の部位に第１の酸化物被膜４（さらに、後述する工程においては、第１の被膜３）が形成されるのをより確実に防止することができ、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観および光の透過性を確実に優れたものとすることができる。すなわち、製造される時計用文字板１の信頼性を特に優れたものとすることができる。
In particular, in the present embodiment, the mask 7 is made of a material including a magnetic material (a material having paramagnetism and ferromagnetism). Further, a magnet (not shown) is disposed on the surface (second surface 22) opposite to the surface (first surface 21) facing the mask 7 of the substrate 2, whereby the mask 7 and the first 1 oxide film 4 (further, the first film 3) can be reliably adhered to the substrate 2 as a workpiece on which the oxide film 4 is to be formed. As a result, it is possible to more reliably prevent the first oxide film 4 (and the
磁石は、例えば、永久磁石であってもよいし、電磁石であってもよい。
上記のように、本実施形態において、マスク７は、磁性材料を含む材料で構成されたものであるが、マスク７は、例えば、実質的に磁性材料のみで構成されるものであってもよいし、他の成分を含むものであってもよい。
また、マスク７は、図示しない表面層を有するものであってもよい。これにより、例えば、マスク７の耐久性を特に優れたものとすることができたり、気相成膜時に、マスク７上に第１の酸化物被膜４の構成材料（さらには、第１の被膜３の構成材料）が強固に付着するのを効果的に防止することができる。このような表面層を構成する材料としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ダイヤモンド様炭素（ＤＬＣ）等が挙げられる。
The magnet may be, for example, a permanent magnet or an electromagnet.
As described above, in the present embodiment, the mask 7 is made of a material containing a magnetic material, but the mask 7 may be made of substantially only a magnetic material, for example. However, it may contain other components.
The mask 7 may have a surface layer (not shown). Thereby, for example, the durability of the mask 7 can be made particularly excellent, or the constituent material of the first oxide film 4 (in addition, the first film is formed on the mask 7 during vapor phase film formation). 3) can be effectively prevented from adhering firmly. Examples of the material constituting such a surface layer include fluorine resins such as polytetrafluoroethylene (PTFE), silicone resins, diamond-like carbon (DLC), and the like.
［第１の被膜形成工程（第１の金属被膜形成工程）］
次に、上記のようにして形成された第１の酸化物被膜４上に、引き続き、マスク（第１のマスク）７を配した状態で、成膜を行うことにより、第１の被膜３を形成する（１ｄ）。
このように、マスク７を配した状態で成膜を行うことにより、開口部３１を有する第１の被膜３が形成される。すなわち、第１の被膜３の成膜と同時に開口部３１が形成される。このようにして第１の被膜３を形成することにより、成膜後に、開口部３１を形成する工程を設ける必要がなく、時計用文字板１の生産性が向上する。また、このようにして第１の被膜３（開口部３１）を形成することにより、マスク７の開口部７１のパターンに対応する（反転したパターンの）開口部３１を容易かつ確実に形成することができる。また、多数個の時計用文字板１の製造に、マスク７を繰り返し用いることができるため、時計用文字板１の生産性が向上するとともに、各時計用文字板１間での品質のばらつきを抑制することができる。すなわち、時計用文字板１の品質の信頼性が向上する。また、化学的方法（化学的処理）、物理的方法（物理的処理）等により開口部を形成する必要がないため、不本意な凹凸のない第１の被膜３を好適に形成することができる。また、形成すべき開口部３１に対応するパターン（反転したパターン）の開口部７１を有するマスク７を用意することにより、第１の被膜３の形成条件を大きく変更することなく、多様なパターンの開口部３１を有する時計用文字板１の生産にも好適に対応することができる。すなわち、多品種生産にも効率良く対応することができる。
[First Film Forming Step (First Metal Film Forming Step)]
Next, film formation is performed in a state where the mask (first mask) 7 is arranged on the first oxide film 4 formed as described above, whereby the
Thus, by forming a film with the mask 7 disposed, the
第１の被膜３の形成方法（成膜方法）は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装、インクジェット法等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の気相成膜法、溶射等が挙げられるが、気相成膜法が好ましい。第１の被膜３の形成方法として気相成膜法を適用することにより、均一な膜厚を有し（不本意な厚さのばらつきが抑制され）、均質で、かつ、基板２との密着性（第１の酸化物被膜４を介しての密着性）が特に優れた第１の被膜３を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の審美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、電波時計等の時計用部品として用いる場合、特に優れた電波の透過性が求められるため、一般に、第１の被膜３を前記のように比較的薄いものとするのが好ましいが、第１の被膜３の形成方法として気相成膜法を適用することにより、形成すべき第１の被膜３がこのように比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の電波の透過性、美的外観を特に優れたものとすることができる。したがって、得られる時計用文字板１を電波時計等の時計用部品に、好適に適用することができる。また、上記のような気相成膜法の中でも、スパッタリングが特に好ましい。第１の被膜３の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。
The formation method (film formation method) of the
なお、上記のような気相成膜では、例えば、第１の被膜３を構成する金属をターゲットとして用い、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気中で処理を行うことにより、第１の被膜３を容易かつ確実に形成することができる。また、上述した第１の酸化物被膜形成工程を気相成膜法により行う場合、例えば、気相成膜装置内（チャンバー内）の雰囲気ガスの組成を、酸素ガスを含むものから、不活性ガスに置換し、必要に応じて、ターゲットを変更することにより、同一装置内で、第１の酸化物被膜形成工程と第１の被膜形成工程（第１の金属被膜形成工程）とを、（基板２を装置内から取り出すことなく）引き続いて行うことができる。これにより、基板２、第１の酸化物被膜４、第１の被膜３の密着性が特に優れたものとなるとともに、時計用文字板１の生産性、信頼性も向上する。
In the vapor phase film formation as described above, for example, the metal constituting the
本工程で用いるマスク７は、前述した第１の酸化物被膜形成工程で用いたマスク７と異なるものであってもよいが、通常、第１の酸化物被膜形成工程で用いたマスク７と同一である。これにより、基板２にマスク７を密着させた状態で、第１の酸化物被膜形成工程と、第１の被膜形成工程（第１の金属被膜形成工程）とを、引き続いて行うことができ、厳密な位置合わせ等を行う必要なく、開口部４１に対応する部位に、開口部３１を、確実に形成することができる。その結果、美的外観、光の透過性に優れた時計用文字板１を容易かつ確実に製造することができる。
The mask 7 used in this step may be different from the mask 7 used in the first oxide film formation step described above, but is usually the same as the mask 7 used in the first oxide film formation step. It is. Thereby, the first oxide film forming process and the first film forming process (first metal film forming process) can be performed continuously with the mask 7 being in close contact with the substrate 2. The
そして、本実施形態においては、本工程も、前述した第１の酸化物被膜形成工程と同様に、基板２のマスク７に対向する面（第１の面２１）とは反対の面（第２の面２２）側に図示しない磁石を配し、これにより、マスク７と、第１の被膜３が形成されるべきワークとしての基板２（第１の酸化物被膜４が設けられた基板２）とを、確実に密着させた状態で行う。その結果、基板２上において、目的以外の部位に第１の被膜３が形成されるのをより確実に防止することができ、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観および光の透過性を確実に優れたものとすることができる。すなわち、製造される時計用文字板１の信頼性を特に優れたものとすることができる。
また、第１の被膜３の形成は、異なる複数の方法、条件を組み合わせて行ってもよい。これにより、前述したような積層体で構成された第１の被膜３を好適に形成することができる。
In the present embodiment, this step is also the surface (second surface) opposite to the surface (first surface 21) facing the mask 7 of the substrate 2, as in the first oxide film forming step described above. On the surface 22) side, a magnet (not shown) is arranged, whereby the mask 7 and the substrate 2 as the work on which the
Moreover, you may perform formation of the
［第１のマスク除去工程］
次に、基板２上から、マスク（第１のマスク）７を除去する（１ｅ）。これにより、基板２の第１の面２１において、マスク７の開口部７１に対応する部位は、基板２の表面が露出した状態となり、それ以外の部位は第１の酸化物被膜４と第１の被膜３とで被覆された状態となる。
マスク７の除去は、第１の酸化物被膜４、第１の被膜３が設けられた基板２上から、マスク７を剥離することにより行うことができる。
[First mask removing step]
Next, the mask (first mask) 7 is removed from the substrate 2 (1e). Thereby, in the
The removal of the mask 7 can be performed by peeling the mask 7 from the substrate 2 provided with the first oxide film 4 and the
［第２の酸化物被膜形成工程］
次に、基板２の第２の面２２に、所定のパターンで開口部７１’が設けられたマスク（第２のマスク）７’を配した状態で、成膜を行うことにより、主として金属酸化物で構成された第２の酸化物被膜６を形成する（１ｆ、１ｇ）。
上述したように、第２の酸化物被膜６は、基板２および第２の被膜５との密着性に優れるものである。このような第２の酸化物被膜６を形成することにより、時計用文字板１全体としての耐久性を特に優れたものとすることができる。
[Second oxide film forming step]
Next, by forming a film on the
As described above, the second oxide film 6 has excellent adhesion to the substrate 2 and the second film 5. By forming such a second oxide film 6, the durability of the
そして、本実施形態では、マスク７’を配した状態で成膜を行うことにより、開口部６１を有する第２の酸化物被膜６が形成される。すなわち、第２の酸化物被膜６の成膜と同時に開口部６１が形成される。このようにして第２の酸化物被膜６を形成することにより、成膜後に、開口部６１を形成する工程を設ける必要がなく、時計用文字板１の生産性が向上する。また、このようにして第２の酸化物被膜６（開口部６１）を形成することにより、マスク７’の開口部７１’のパターンに対応する（反転したパターンの）開口部６１を容易かつ確実に形成することができる。また、多数個の時計用文字板１の製造に、マスク７’を繰り返し用いることができるため、時計用文字板１の生産性が向上するとともに、各時計用文字板１間での品質のばらつきを抑制することができる。すなわち、時計用文字板１の品質の信頼性が向上する。また、化学的方法（化学的処理）、物理的方法（物理的処理）等により開口部を形成する必要がないため、不本意な凹凸のない第２の酸化物被膜６を好適に形成することができる。また、形成すべき開口部６１に対応するパターン（反転したパターン）の開口部７１’を有するマスク７’を用意することにより、第２の酸化物被膜６の形成条件を大きく変更することなく、多様なパターンの開口部６１を有する時計用文字板１の生産にも好適に対応することができる。すなわち、多品種生産にも効率良く対応することができる。
And in this embodiment, the 2nd oxide film 6 which has the
第２の酸化物被膜６の形成方法（成膜方法）は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装、インクジェット法等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の気相成膜法、溶射等が挙げられるが、気相成膜法が好ましい。第２の酸化物被膜６の形成方法として気相成膜法を適用することにより、均一な膜厚を有し（不本意な厚さのばらつきが抑制され）、均質で、かつ、基板２との密着性が特に優れた第２の酸化物被膜６を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の審美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、電波時計等の時計用部品として用いる場合、特に優れた電波の透過性が求められるため、一般に、第２の酸化物被膜６を前記のように比較的薄いものとするのが好ましいが、第２の酸化物被膜６の形成方法として気相成膜法を適用することにより、形成すべき第２の酸化物被膜６がこのように比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の電波の透過性、美的外観を特に優れたものとすることができる。したがって、得られる時計用文字板１を電波時計等の時計用部品に、好適に適用することができる。また、上記のような気相成膜法の中でも、スパッタリングが特に好ましい。第２の酸化物被膜６の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。
The formation method (film formation method) of the second oxide film 6 is not particularly limited. For example, spin coating, dipping, brush coating, spray coating, electrostatic coating, electrodeposition coating, inkjet coating, etc., electrolysis Wet plating methods such as plating, immersion plating, and electroless plating, chemical vapor deposition methods (CVD) such as thermal CVD, plasma CVD, and laser CVD, vapor deposition methods such as vacuum deposition, sputtering, and ion plating, thermal spraying, etc. However, a vapor deposition method is preferable. By applying a vapor deposition method as a method of forming the second oxide film 6, the film has a uniform film thickness (suppressing unintentional thickness variation), is uniform, It is possible to reliably form the second oxide film 6 having particularly excellent adhesion. As a result, the aesthetic appearance and durability of the
なお、上記のような気相成膜法を適用する場合、例えば、第２の酸化物被膜６を構成する金属酸化物に対応する金属をターゲットとして用い、酸素ガスを含む雰囲気中で処理を行うことにより、第２の酸化物被膜６を容易かつ確実に形成することができる。
また、第２の酸化物被膜６の形成は、異なる複数の方法、条件を組み合わせて行ってもよい。これにより、前述したような積層体で構成された第２の酸化物被膜６を好適に形成することができる。
In addition, when applying the vapor phase film forming method as described above, for example, a metal corresponding to the metal oxide constituting the second oxide film 6 is used as a target, and the treatment is performed in an atmosphere containing oxygen gas. Thus, the second oxide film 6 can be easily and reliably formed.
The formation of the second oxide film 6 may be performed by combining a plurality of different methods and conditions. Thereby, the 2nd oxide film 6 comprised by the laminated body as mentioned above can be formed suitably.
本工程で用いるマスク７’は、形成すべき第２の酸化物被膜６の開口部６１に対応するパターンで配された開口部７１’を有している。すなわち、マスク７’は、形成すべき開口部４１に対応する部位以外に開口部７１’を有するものであり、開口部４１の反転したパターンの開口部７１’を有するものであるということができる。
また、本工程において用いるマスク７’は、基板２に対向する主面である第１の面７２’側から、その反対の主面である第２の面７３’側に向かって開口部７１’の断面積が減少する断面積減少部７１２’を有するものである。言い換えると、開口部７１’は、マスク７’の主面に垂直な方向に対して所定角度だけ傾斜した傾斜面７１１’によって、マスク７’の基板２に対向する第１の面７２’側から第２の面７３’側に向かって、その断面積が減少する断面積減少部７１２’を有するものとして設けられている。さらに言い換えると、マスク７’は、第１の面７２’側における開口部７１’よりも第２の面７３’側における開口部７１’の面積が小さくなるように、第２の面７３’側に、開口部７１’の中心方向に向かって突出する突出部７４’が設けられている。このようなマスク７’を用いることにより、形成された第２の酸化物被膜６（さらには、第２の被膜５）が、マスク７’と強固に密着してしまうのを効果的に防止することができ、後のマスク除去工程においてマスク７’を除去する際に、形成された第２の酸化物被膜６、第２の被膜５に欠陥等が生じるのを確実に防止することができる。その結果、得られる時計用文字板１の信頼性を優れたものとすることができる。
The mask 7 ′ used in this step has an
Further, the mask 7 ′ used in this step has an
また、本工程において用いるマスク７’は、前述したマスク７と同様の条件を満足するものであるのが好ましい。すなわち、マスク７’の開口部７１’（断面積減少部７１２’）において、開口部７１’の断面積が最小となる断面積最小部７１３’での断面積をＳ０’［μｍ２］、開口部７１’の断面積が最大となる断面積最大部７１４’での断面積（図示の構成では、第１の面７２’における開口部７１’の断面積）をＳ１’［μｍ２］としたとき、０．０１≦Ｓ０’／Ｓ１’≦０．９５の関係を満足するのが好ましく、０．０５≦Ｓ０’／Ｓ１’≦０．９０の関係を満足するのがより好ましく、０．１０≦Ｓ０’／Ｓ１’≦０．８５の関係を満足するのがさらに好ましい。このような関係を満足することにより、後のマスク除去工程においてマスク７’を除去する際に、形成された第２の酸化物被膜６、第２の被膜（第２の金属被膜）５に欠陥等が生じるのをより効果的に防止することができ、得られる時計用文字板１の信頼性を特に優れたものとすることができる。これに対し、Ｓ０’／Ｓ１’の値が前記下限値未満であると、マスク７の構成材料等によっては、マスク７’の形状の安定性が低下し、第２の酸化物被膜６（さらには、第２の被膜５）の形成時にマスク７’が変形してしまう可能性がある。このような変形が生じると、所望の形状の開口部６１を有する第２の酸化物被膜６（さらには、所望の形状の開口部５１を有する第２の被膜５）を形成するのが困難になる可能性がある。また、マスク７’の耐久性が低下し、時計用文字板１の生産性が低下する傾向が顕著になる可能性がある。一方、Ｓ０’／Ｓ１’の値が前記上限値を超えると、マスク７’が断面積減少部７１２’を有することによる効果が十分に発揮されない可能性がある。
Further, the mask 7 ′ used in this step preferably satisfies the same conditions as the mask 7 described above. That is, in the
このようなマスク７’は、例えば、板状の部材を用意し、これに、エッチング等の化学的処理を施したり、レーザー光等のエネルギー線の照射、旋盤処理等の機械的処理（物理的処理）を施したりする等して、開口部７１’を形成することにより得ることができる。
マスク７’の厚さは、形成すべき第２の酸化物被膜６、第２の被膜５の厚さ等にもよるが、３０〜２００μｍであるのが好ましく、４０〜１５０μｍであるのがより好ましい。
Such a mask 7 ′ is prepared by, for example, preparing a plate-like member and subjecting it to chemical treatment such as etching, irradiation with energy rays such as laser light, and mechanical treatment such as lathe treatment (physical Or the like, by forming the
The thickness of the mask 7 ′ is preferably 30 to 200 μm, more preferably 40 to 150 μm, although it depends on the thickness of the second oxide film 6 and the second film 5 to be formed. preferable.
マスク７’はいかなる材料で構成されたものであってもよく、マスク７’の構成材料としては、各種金属材料、各種セラミックス材料、各種プラスチック材料等が挙げられる。中でも、マスク７’の構成材料としては、金属材料が好ましい。マスク７’が金属材料で構成されたものであると、マスク７’の耐久性を特に優れたものとすることができる。その結果、時計用文字板１の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、多数個の時計用文字板１において品質のばらつきを抑制することができ、時計用文字板１の信頼性が向上する。また、金属材料は、一般に、適度な弾性を有しており、形状の追従性が高いものが多く、基板２（製造すべき時計用文字板１）が平板状のものに限らず、湾曲板状等のものであっても、好適に適用することができる。また、１種類のマスク７’を異なる形状の基板２（例えば、平板状の基板２、湾曲板状の基板２）に対しても、共通して利用することができる。
The mask 7 'may be made of any material, and examples of the constituent material of the mask 7' include various metal materials, various ceramic materials, various plastic materials, and the like. Among these, a metal material is preferable as a constituent material of the mask 7 ′. If the mask 7 'is made of a metal material, the durability of the mask 7' can be made particularly excellent. As a result, the productivity of the
特に、本実施形態では、マスク７’として、磁性材料（常磁性、強磁性を有する材料）を含む材料で構成されたものを用いている。そして、基板２のマスク７’に対向する面（第２の面２２）とは反対の面（第１の面２１）側には図示しない磁石が配されており、これにより、マスク７’と、第２の酸化物被膜６（さらには、第２の被膜５）が形成されるべきワークとしての基板２とを、確実に密着させることができる。その結果、基板２上において、目的以外の部位に第２の酸化物被膜６（さらに、後述する工程においては、第２の被膜５）が形成されるのをより確実に防止することができ、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観および光の透過性を確実に優れたものとすることができる。すなわち、製造される時計用文字板１の信頼性を特に優れたものとすることができる。
In particular, in the present embodiment, the mask 7 'is made of a material including a magnetic material (a material having paramagnetism and ferromagnetism). A magnet (not shown) is disposed on the surface (first surface 21) opposite to the surface (second surface 22) facing the mask 7 'of the substrate 2, and thereby the mask 7' The substrate 2 as the work on which the second oxide film 6 (and the second film 5) is to be formed can be reliably adhered. As a result, it is possible to more reliably prevent the second oxide film 6 (and the second film 5 in the process described later) from being formed on the substrate 2 at a portion other than the target. The aesthetic appearance and light transmittance of the
磁石は、例えば、永久磁石であってもよいし、電磁石であってもよい。
上記のように、本実施形態において、マスク７’は、磁性材料を含む材料で構成されたものであるが、マスク７’は、例えば、実質的に磁性材料のみで構成されるものであってもよいし、他の成分を含むものであってもよい。
また、マスク７’は、図示しない表面層を有するものであってもよい。これにより、例えば、マスク７’の耐久性を特に優れたものとすることができたり、気相成膜時に、マスク７’上に第２の酸化物被膜６の構成材料（さらには、第２の被膜５の構成材料）が強固に付着するのを効果的に防止することができる。このような表面層を構成する材料としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ダイヤモンド様炭素（ＤＬＣ）等が挙げられる。
なお、本工程においては、マスク７’として、前述したマスク７を用いてもよい。
The magnet may be, for example, a permanent magnet or an electromagnet.
As described above, in this embodiment, the mask 7 ′ is made of a material containing a magnetic material, but the mask 7 ′ is made of substantially only a magnetic material, for example. Alternatively, it may contain other components.
The mask 7 'may have a surface layer (not shown). Thereby, for example, the durability of the mask 7 ′ can be made particularly excellent, or the constituent material of the second oxide film 6 on the mask 7 ′ (and the second It is possible to effectively prevent the constituent material of the film 5) from adhering firmly. Examples of the material constituting such a surface layer include fluorine resins such as polytetrafluoroethylene (PTFE), silicone resins, diamond-like carbon (DLC), and the like.
In this step, the mask 7 described above may be used as the mask 7 ′.
［第２の被膜形成工程（第２の金属被膜形成工程）］
次に、上記のようにして形成された第２の酸化物被膜６上に、引き続き、マスク（第２のマスク）７’を配した状態で、成膜を行うことにより、第２の被膜５を形成する（１ｈ）。
このように、マスク７’を配した状態で成膜を行うことにより、開口部５１を有する第２の被膜５が形成される。すなわち、第２の被膜５の成膜と同時に開口部５１が形成される。このようにして第２の被膜５を形成することにより、成膜後に、開口部５１を形成する工程を設ける必要がなく、時計用文字板１の生産性が向上する。また、このようにして第２の被膜５（開口部５１）を形成することにより、マスク７’の開口部７１’のパターンに対応する（反転したパターンの）開口部５１を容易かつ確実に形成することができる。また、多数個の時計用文字板１の製造に、マスク７’を繰り返し用いることができるため、時計用文字板１の生産性が向上するとともに、各時計用文字板１間での品質のばらつきを抑制することができる。すなわち、時計用文字板１の品質の信頼性が向上する。また、化学的方法（化学的処理）、物理的方法（物理的処理）等により開口部を形成する必要がないため、不本意な凹凸のない第２の被膜５を好適に形成することができる。また、形成すべき開口部５１に対応するパターン（反転したパターン）の開口部７１’を有するマスク７’を用意することにより、第２の被膜５の形成条件を大きく変更することなく、多様なパターンの開口部５１を有する時計用文字板１の生産にも好適に対応することができる。すなわち、多品種生産にも効率良く対応することができる。
[Second Film Forming Step (Second Metal Film Forming Step)]
Next, the second film 5 is formed by continuously forming a film on the second oxide film 6 formed as described above in a state where a mask (second mask) 7 ′ is arranged. (1h).
In this manner, the second film 5 having the
第２の被膜５の形成方法（成膜方法）は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装、インクジェット法等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の気相成膜法、溶射等が挙げられるが、気相成膜法が好ましい。第２の被膜５の形成方法として気相成膜法を適用することにより、均一な膜厚を有し（不本意な厚さのばらつきが抑制され）、均質で、かつ、基板２との密着性（第２の酸化物被膜６を介しての密着性）が特に優れた第２の被膜５を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の審美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、電波時計等の時計用部品として用いる場合、特に優れた電波の透過性が求められるため、一般に、第２の被膜５を前記のように比較的薄いものとするのが好ましいが、第２の被膜５の形成方法として気相成膜法を適用することにより、形成すべき第２の被膜５がこのように比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の電波の透過性、美的外観を特に優れたものとすることができる。したがって、得られる時計用文字板１を電波時計等の時計用部品に、好適に適用することができる。また、上記のような気相成膜法の中でも、スパッタリングが特に好ましい。第２の被膜５の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。
The formation method (film formation method) of the second film 5 is not particularly limited, and examples thereof include spin coating, dipping, brush coating, spray coating, electrostatic coating, electrodeposition coating, inkjet method coating, electrolytic plating, Examples include wet plating methods such as immersion plating and electroless plating, chemical vapor deposition methods (CVD) such as thermal CVD, plasma CVD, and laser CVD, vapor deposition methods such as vacuum deposition, sputtering, and ion plating, and thermal spraying. However, a vapor deposition method is preferable. By applying a vapor deposition method as a method of forming the second coating 5, it has a uniform film thickness (suppressing unintentional thickness variation), is homogeneous, and is in close contact with the substrate 2. It is possible to reliably form the second film 5 having excellent properties (adhesion through the second oxide film 6). As a result, the aesthetic appearance and durability of the
なお、上記のような気相成膜では、例えば、第２の被膜５を構成する金属をターゲットとして用い、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気中で処理を行うことにより、第２の被膜５を容易かつ確実に形成することができる。また、上述した第２の酸化物被膜形成工程を気相成膜法により行う場合、例えば、気相成膜装置内（チャンバー内）の雰囲気ガスの組成を、酸素ガスを含むものから、不活性ガスに置換し、必要に応じて、ターゲットを変更することにより、同一装置内で、第２の酸化物被膜形成工程と第２の被膜形成工程（第２の金属被膜形成工程）とを、（基板２を装置内から取り出すことなく）引き続いて行うことができる。これにより、基板２、第２の酸化物被膜６、第２の被膜５の密着性が特に優れたものとなるとともに、時計用文字板１の生産性、信頼性も向上する。
In the vapor phase film formation as described above, for example, the metal constituting the second film 5 is used as a target, and the second film 5 is formed by performing treatment in an inert gas atmosphere such as argon gas. It can be formed easily and reliably. When the second oxide film forming step described above is performed by a vapor deposition method, for example, the composition of the atmospheric gas in the vapor deposition apparatus (in the chamber) is changed from the one containing oxygen gas to the inert. By substituting with gas and changing the target as necessary, the second oxide film forming step and the second film forming step (second metal film forming step) are performed in the same apparatus ( This can be done subsequently (without removing the substrate 2 from the apparatus). As a result, the adhesion of the substrate 2, the second oxide film 6, and the second film 5 is particularly excellent, and the productivity and reliability of the
本工程で用いるマスク７’は、前述した第２の酸化物被膜形成工程で用いたマスク７’と異なるものであってもよいが、通常、第２の酸化物被膜形成工程で用いたマスク７’と同一である。これにより、基板２にマスク７’を密着させた状態で、第２の酸化物被膜形成工程と、第２の被膜形成工程（第２の金属被膜形成工程）とを、引き続いて行うことができ、厳密な位置合わせ等を行う必要なく、開口部６１に対応する部位に、開口部５１を、確実に形成することができる。その結果、美的外観、光の透過性に優れた時計用文字板１を容易かつ確実に製造することができる。
The mask 7 ′ used in this step may be different from the mask 7 ′ used in the second oxide film forming step described above, but usually the mask 7 used in the second oxide film forming step. Same as'. As a result, the second oxide film forming step and the second film forming step (second metal film forming step) can be performed continuously with the mask 7 ′ in close contact with the substrate 2. Therefore, the
そして、本実施形態においては、本工程も、前述した第２の酸化物被膜形成工程と同様に、基板２のマスク７’に対向する面（第２の面２２）とは反対の面（第１の面２１）側に図示しない磁石を配し、これにより、マスク７’と、第２の被膜５が形成されるべきワークとしての基板２（第２の酸化物被膜６が設けられた基板２）とを、確実に密着させた状態で行う。その結果、基板２上において、目的以外の部位に第２の被膜５が形成されるのをより確実に防止することができ、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観および光の透過性を確実に優れたものとすることができる。すなわち、製造される時計用文字板１の信頼性を特に優れたものとすることができる。
また、第２の被膜５の形成は、異なる複数の方法、条件を組み合わせて行ってもよい。これにより、前述したような積層体で構成された第２の被膜５を好適に形成することができる。
In this embodiment, this step is also the surface (second surface 22) opposite to the surface (second surface 22) facing the mask 7 'of the substrate 2, as in the second oxide film forming step described above. A magnet (not shown) is arranged on the side of the first surface 21), whereby a mask 7 'and a substrate 2 as a workpiece on which the second coating 5 is to be formed (a substrate provided with the second oxide coating 6). 2) is performed in a state of being in close contact with each other. As a result, it is possible to more reliably prevent the second coating 5 from being formed on the substrate 2 at a portion other than the target, and the aesthetic appearance and light transmission of the finally obtained
The formation of the second film 5 may be performed by combining a plurality of different methods and conditions. Thereby, the 2nd film 5 comprised by the laminated body as mentioned above can be formed suitably.
［第２のマスク除去工程］
次に、基板２上から、マスク７’を除去する（１ｉ）。これにより、基板２の第２の面２２において、マスク７’の開口部７１’に対応する部位は、基板２の表面が露出した状態となり、それ以外の部位は第２の酸化物被膜６と第２の被膜５とで被覆された状態となる。
マスク７’の除去は、第２の酸化物被膜６、第２の被膜５が設けられた基板２上から、マスク７’を剥離することにより行うことができる。
[Second Mask Removal Step]
Next, the mask 7 ′ is removed from the substrate 2 (1i). Thereby, in the
The removal of the mask 7 ′ can be performed by peeling the mask 7 ′ from the substrate 2 provided with the second oxide film 6 and the second film 5.
以上のようにして、時計用文字板１を得ることができる。
なお、上記のような第１の酸化物被膜形成工程、第１の被膜形成工程（第１の金属被膜形成工程）、第２の酸化物被膜形成工程、第２の被膜形成工程（金属被膜形成工程）は、製造すべき時計用文字板１に対応する大きさ、形状の基板２に対して施すものであってもよいが、例えば、シート状の基板２に対して施し、その後、打ち抜き、切断等により、目的の大きさ、形状に加工してもよい。
As described above, the
The first oxide film forming process, the first film forming process (first metal film forming process), the second oxide film forming process, the second film forming process (metal film forming process) as described above. The step) may be performed on the substrate 2 having a size and shape corresponding to the
＜時計＞
次に、上述したような本発明の時計用文字板を備えた本発明の時計について説明する。
本発明の時計は、上述したような本発明の時計用文字板を有するものである。上述したように、本発明の時計用文字板は、光透過性および装飾性（美的外観）に優れたものである。このため、このような時計用文字板を備えた本発明の時計は、ソーラー時計として求められる要件を十分に満足することができる。なお、本発明の時計を構成する時計用文字板（本発明の時計用文字板）以外の部品としては、公知のものを用いることができるが、以下に、本発明の時計の構成の一例について説明する。
<Clock>
Next, the timepiece of the present invention provided with the timepiece dial of the present invention as described above will be described.
The timepiece of the present invention has the timepiece dial of the present invention as described above. As described above, the timepiece dial of the present invention is excellent in light transmittance and decorativeness (aesthetic appearance). For this reason, the timepiece of the present invention provided with such a timepiece dial can sufficiently satisfy the requirements for a solar timepiece. As a part other than the timepiece dial (the timepiece dial of the present invention) that constitutes the timepiece of the present invention, known parts can be used. Hereinafter, an example of the configuration of the timepiece of the present invention will be described. explain.
図１２は、本発明の時計（腕時計）の好適な実施形態を示す断面図である。
図１２に示すように、本実施形態の腕時計（携帯時計）１００は、胴（ケース）８２と、裏蓋８３と、ベゼル（縁）８４と、ガラス板（カバーガラス）８５とを備えている。また、ケース８２内には、前述したような本発明の時計用文字板１と、太陽電池９４と、ムーブメント８１とが収納されており、さらに、図示しない針（指針）等が収納されている。時計用文字板１は、太陽電池９４と、ガラス板（カバーガラス）８５との間に設けられており、第１の面２１が、ガラス板（カバーガラス）８５側を向き、第２の面２２が、太陽電池９４側を向くように配置されている。すなわち、第１の被膜３は、基板２とガラス板（カバーガラス）８５との間に配されており、第２の被膜５は、基板２と太陽電池９４との間に配されている。
ガラス板８５は、通常、透明性の高い透明ガラスやサファイア等で構成されている。これにより、本発明の時計用文字板１の審美性を十分に発揮させることができるとともに、太陽電池９４に十分な光量の光を入射させることができる。
FIG. 12 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the timepiece (watch) of the present invention.
As shown in FIG. 12, a wristwatch (portable watch) 100 according to the present embodiment includes a trunk (case) 82, a
The
ムーブメント８１は、太陽電池９４の起電力を利用して、指針を駆動する。
図３中では省略しているが、ムーブメント８１内には、例えば、太陽電池９４の起電力を貯蔵する電気二重層コンデンサー、リチウムイオン二次電池や、時間基準源として水晶振動子や、水晶振動子の発振周波数をもとに時計を駆動する駆動パルスを発生する半導体集積回路や、この駆動パルスを受けて１秒毎に指針を駆動するステップモーターや、ステップモーターの動きを指針に伝達する輪列機構等を備えている。
また、ムーブメント８１は、図示しない電波受信用のアンテナを備えている。そして、受信した電波を用いて時刻調整等を行う機能を有している。
The
Although omitted in FIG. 3, in the
The
太陽電池９４は、光エネルギーを電気エネルギーに変換する機能を有する。そして、太陽電池９４で変換された電気エネルギーは、ムーブメントの駆動等に利用される。
太陽電池９４は、例えば、非単結晶シリコン薄膜にｐ型の不純物とｎ型の不純物とが選択的に導入され、さらにｐ型の非単結晶シリコン薄膜とｎ型の非単結晶シリコン薄膜との間に不純物濃度の低いｉ型の非単結晶シリコン薄膜を備えたｐｉｎ構造を有している。
The
In the
胴８２には巻真パイプ８６が嵌入・固定され、この巻真パイプ８６内にはりゅうず８７の軸部８７１が回転可能に挿入されている。
胴８２とベゼル８４とは、プラスチックパッキン８８により固定され、ベゼル８４とガラス板８５とはプラスチックパッキン８９により固定されている。
また、胴８２に対し裏蓋８３が嵌合（または螺合）されており、これらの接合部（シール部）９３には、リング状のゴムパッキン（裏蓋パッキン）９２が圧縮状態で介挿されている。この構成によりシール部９３が液密に封止され、防水機能が得られる。
A winding
The body 82 and the
Further, a
りゅうず８７の軸部８７１の途中の外周には溝８７２が形成され、この溝８７２内にはリング状のゴムパッキン（りゅうずパッキン）９１が嵌合されている。ゴムパッキン９１は巻真パイプ８６の内周面に密着し、該内周面と溝８７２の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうず８７と巻真パイプ８６との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうず８７を回転操作したとき、ゴムパッキン９１は軸部８７１と共に回転し、巻真パイプ８６の内周面に密着しながら周方向に摺動する。
A
上記のような携帯時計（腕時計）は、各種時計の中でも特に優れた耐久性（例えば、耐衝撃性等）が求められるものであるため、優れた美的外観とともに、優れた耐久性が得られる本発明を、より好適に適用することができる。
なお、上記の説明では、時計の一例として、ソーラー電波時計としての腕時計（携帯時計）を挙げて説明したが、本発明は、腕時計以外の携帯時計、置時計、掛け時計等の他の種類の時計にも同様に適用することができる。また、本発明は、ソーラー電波時計を除くソーラー時計や、ソーラー電波時計を除く電波時計等、いかなる時計にも適用することができる。
Since the above portable watch (watch) is required to have particularly excellent durability (for example, impact resistance, etc.) among various types of watches, a book with excellent aesthetic appearance and excellent durability can be obtained. The invention can be applied more suitably.
In the above description, a wristwatch (portable clock) as a solar radio timepiece has been described as an example of a clock. However, the present invention is applicable to other types of clocks such as a portable clock, a table clock, and a wall clock other than a wristwatch. Can be applied similarly. Further, the present invention can be applied to any timepiece such as a solar timepiece excluding a solar radio timepiece and a radio timepiece excluding a solar radio timepiece.
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記のようなものに限定されるものではない。
例えば、本発明の時計用文字板、時計では、各部の構成は、同様の機能を発揮する任意の構成のものに置換することができ、また、任意の構成を付加することもできる。例えば、各種印刷法により形成された印刷部を有するものであってもよい。また、時計用文字板の表面（第１の被膜が設けられた側の表面や、第１の被膜が設けられた側の表面）には、少なくとも１層の層（コート層）が設けられていてもよい。このような層は、例えば、時計用文字板の使用時等において除去されるものであってもよい。
The preferred embodiment of the present invention has been described above, but the present invention is not limited to the above.
For example, in the timepiece dial and timepiece of the present invention, the configuration of each part can be replaced with any configuration that exhibits the same function, and any configuration can be added. For example, you may have a printing part formed by various printing methods. Further, at least one layer (coat layer) is provided on the surface of the timepiece dial (the surface on the side where the first coating is provided or the surface on the side where the first coating is provided). May be. Such a layer may be removed, for example, when the timepiece dial is used.
また、前述した実施形態では、第１の酸化物被膜４が、第１の被膜３の開口部３１に対応する部位に、開口部４１を有するものであり、第２の酸化物被膜６が、第２の被膜５の開口部５１に対応する部位に、開口部５１を有するものとして説明したが、第１の酸化物被膜４、第２の酸化物被膜６は、開口部を有していないものであってもよい。このような場合、例えば、前述したような製造方法の酸化物被膜形成工程（第１の酸化物被膜形成工程、第２の酸化物被膜形成工程）において、マスクを用いることなく、成膜を行うことにより、好適に、酸化物被膜（第１の酸化物被膜、第２の酸化物被膜）を形成することができる。
In the above-described embodiment, the first oxide film 4 has the
また、本発明の時計用文字板は、上述したような酸化物被膜（第１の酸化物被膜、第２の酸化物被膜）を備えていないものであってもよい。特に、基板の第２の面には、微小な凹凸が設けられているため、酸化物被膜（第２の酸化物被膜）を有していなくても、基板と第２の被膜との接触面積を大きくすることができることから、基板と第２の被膜との密着性を優れたものとすることができる。また、基板が微小な凹凸を有することにより、基板と第２の被膜との密着性が向上するため、第２の被膜の構成材料として、第２の酸化物被膜の構成材料、基板の構成材料との親和性が、比較的低いものを用いた場合であっても、第２の被膜の密着性を優れたものとすることができる。 In addition, the timepiece dial of the present invention may not be provided with the oxide film (first oxide film, second oxide film) as described above. In particular, since the second surface of the substrate is provided with minute irregularities, the contact area between the substrate and the second film can be obtained even without an oxide film (second oxide film). Therefore, the adhesion between the substrate and the second film can be made excellent. In addition, since the substrate has minute irregularities, the adhesion between the substrate and the second film is improved. Therefore, the constituent material of the second oxide film and the constituent material of the substrate are used as the constituent material of the second film. Even when a relatively low affinity is used, the adhesiveness of the second coating can be made excellent.
また、前述した実施形態では、本発明の時計は、基板と第１の被膜と第２の被膜とを有する時計用文字板を備えるものとして説明したが、本発明の時計は、上述したような基板（第２の面側に凹凸を有する基板）と、上述したような第１の被膜（第１の開口部を有する第１の被膜）と、第２の被膜（第２の開口部を有する第２の被膜）とを、別部材として備えるものであってもよい。
また、前述した実施形態では、基板が有する凹凸は、第２の面の全体に設けられたものとして説明したが、凹凸は、第２の面の一部に設けられたものであってもよい。
In the above-described embodiment, the timepiece of the present invention has been described as including a timepiece dial having a substrate, a first film, and a second film. However, the timepiece of the present invention is as described above. A substrate (a substrate having irregularities on the second surface side), a first film (a first film having a first opening) as described above, and a second film (having a second opening) The second coating) may be provided as a separate member.
In the above-described embodiment, the unevenness of the substrate is described as being provided on the entire second surface. However, the unevenness may be provided on a part of the second surface. .
また、前述した実施形態では、時計用文字板の製造方法として、第１の酸化物被膜を形成する工程の後に、第１の被膜（第１の金属被膜）を形成する工程、第２の酸化物被膜を形成する工程、第２の被膜（第２の金属被膜）を形成する工程を、この順で行うものとして説明したが、各工程の順番は、これに限定されるものではない。例えば、第２の酸化物被膜を形成する工程の後に、第２の被膜（第２の金属被膜）を形成する工程、第１の酸化物被膜を形成する工程、第１の被膜（第１の金属被膜）を形成する工程を、この順で行ってもよいし、第１の酸化物被膜の形成と、第２の酸化物被膜の形成とを同一工程で行い、その後、第１の被膜（第１の金属被膜）の形成と第２の被膜（第２の金属被膜）の形成とを同一工程で行ってもよい。 In the embodiment described above, as a method for manufacturing a timepiece dial, a step of forming a first coating (first metal coating) after a step of forming a first oxide coating, a second oxidation Although the process of forming a physical film and the process of forming a second film (second metal film) have been described as being performed in this order, the order of each process is not limited to this. For example, after the step of forming the second oxide film, the step of forming the second film (second metal film), the step of forming the first oxide film, the first film (first The steps of forming the metal coating) may be performed in this order, or the first oxide coating and the second oxide coating are formed in the same step, and then the first coating ( The formation of the first metal film and the second film (second metal film) may be performed in the same process.
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．時計用文字板の製造
以下に示すような方法で、各実施例および各比較例について、１００個ずつの時計用文字板（腕時計用文字板）を製造した。
Next, specific examples of the present invention will be described.
1. Manufacture of watch dials 100 watch dials (watch dials) were manufactured for each example and each comparative example by the following method.
（実施例１）
まず、ポリカーボネートを用いて、圧縮成形により、腕時計用文字板の形状を有する基板を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。得られた基板は、略円盤状をなし、直径：２７ｍｍ×厚さ：５００μｍであった。また、得られた基板は、第２の面の全体にわたって、規則的に、同心円状に設けられた凸条および溝からなる凹凸のパターンを有するものであった（図２参照）。凹凸のピッチは２５μｍであった。また、凹凸の高低差（凸条の頂部と溝の底部との高低差）は１２．５μｍであった。凹凸の断面形状は、二等辺三角形状をなすものであり、凹凸の頂点の角度（図１中のθ）は、９０°であった。
次に、この基板を洗浄した。基板の洗浄としては、まず、アルカリ浸漬脱脂を３０秒間行い、その後、中和を１０秒間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。
Example 1
First, a substrate having the shape of a watch dial was prepared by compression molding using polycarbonate, and then necessary portions were cut and polished. The obtained substrate was substantially disc-shaped and had a diameter: 27 mm × thickness: 500 μm. Moreover, the obtained board | substrate had the uneven | corrugated pattern which consists of the protruding item | line and groove | channel provided regularly and concentrically over the whole 2nd surface (refer FIG. 2). The pitch of the unevenness was 25 μm. Moreover, the height difference of the unevenness (the height difference between the top of the ridge and the bottom of the groove) was 12.5 μm. The cross-sectional shape of the unevenness is an isosceles triangle, and the angle of the apex of the unevenness (θ in FIG. 1) was 90 °.
Next, this substrate was cleaned. As the cleaning of the substrate, first, alkaline immersion degreasing was performed for 30 seconds, then neutralization was performed for 10 seconds, washing with water for 10 seconds, and cleaning with pure water for 10 seconds.
このようにして洗浄を行った基板の表面に、ＴｉＯ２で構成される第１の酸化物被膜を、以下に説明するようなスパッタリングにより形成した（第１の酸化物被膜形成工程）。
第１の酸化物被膜は、基板の表面（第１の面）に、円形状の開口部が千鳥格子状に配置された（正三角形の各頂点に対応する部位に、開口部の中心が位置するように配置された）マスク（図７参照）を配した状態で、スパッタリングを行うことにより形成した。
A first oxide film made of TiO 2 was formed on the surface of the substrate thus cleaned by sputtering as described below (first oxide film forming step).
In the first oxide film, circular openings are arranged in a staggered pattern on the surface (first surface) of the substrate (the center of the opening is at a position corresponding to each vertex of the equilateral triangle). It was formed by performing sputtering in a state in which a mask (see FIG. 7) disposed so as to be positioned was disposed.
マスクは、ステンレス鋼（ＳＵＳ４４４）で構成されたものであり、その厚さは５０μｍであった。また、開口部の直径は１６０μｍであった。また、マスクを平面視した際に開口部が占める面積率で表されるマスクの開口率は４０％であった。また、このマスクは、図１０に示すように、開口部内におけるマスクの表面と、マスクの主面の垂線（法線）方向とのなす角が、マスクの第１の面からその反対側の第２の面に向かうマスクの厚さ方向に沿って大きくなるように、断面積減少部が設けられたものであった。また、マスクの開口部の断面積が最小となる断面積最小部での断面積をＳ０［μｍ２］、マスクの開口部の断面積が最大となる断面積最大部での断面積をＳ１［μｍ２］としたとき、Ｓ０／Ｓ１の値は、０．７５であった。
また、本工程は、基板のマスクに対向する面（第１の面）とは反対の面（第２の面）側に磁石（ネオジウム磁石）を配し、この磁石により、基板と、マスクとを密着させた状態で行った。
The mask was made of stainless steel (SUS444), and its thickness was 50 μm. The diameter of the opening was 160 μm. Further, the opening ratio of the mask represented by the area ratio occupied by the opening when the mask was viewed in plan was 40%. Further, as shown in FIG. 10, in this mask, the angle formed between the surface of the mask in the opening and the perpendicular (normal) direction of the main surface of the mask is the first side opposite to the first surface of the mask. The cross-sectional area reduction part was provided so that it might become large along the thickness direction of the mask which faces 2 surface. The cross-sectional area at the minimum cross-sectional area where the cross-sectional area of the mask opening is minimum is S 0 [μm 2 ], and the cross-sectional area at the maximum cross-sectional area where the cross-sectional area of the mask opening is maximum is S Assuming 1 [μm 2 ], the value of S 0 / S 1 was 0.75.
In this step, a magnet (neodymium magnet) is disposed on the surface (second surface) opposite to the surface (first surface) facing the mask of the substrate, and the substrate, mask, and Was carried out in close contact.
本工程でのスパッタリングは、以下のような条件で行った。
まず、洗浄済みの基板をスパッタリング装置内に取付け、その後、装置内を予熱しながら、スパッタリング装置内を３×１０−３Ｐａまで排気（減圧）した。
次に、アルゴン流量：４０ｍｌ／分でアルゴンガスを導入するとともに、酸素流量：１０ｍｌ／分で酸素を導入した。このような状態で、ターゲットとしてＴｉを用い、投入電力：１４００Ｗ、処理時間：３．０分間という条件で放電を行うことにより、ＴｉＯ２で構成される第１の酸化物被膜を形成した。このとき、基板の主面の垂線方向と、スパッタ粒子の進行方向がほぼ平行となるようにした。このようにして形成された第１の酸化物被膜の平均厚さは、０．０１μｍであった。
Sputtering in this step was performed under the following conditions.
First, the cleaned substrate was mounted in a sputtering apparatus, and then the inside of the sputtering apparatus was exhausted (reduced pressure) to 3 × 10 −3 Pa while preheating the inside of the apparatus.
Next, while introducing argon gas at an argon flow rate: 40 ml / min, oxygen was introduced at an oxygen flow rate: 10 ml / min. In this state, Ti was used as a target, and discharge was performed under the conditions of input power: 1400 W and processing time: 3.0 minutes, whereby a first oxide film composed of TiO 2 was formed. At this time, the perpendicular direction of the main surface of the substrate and the traveling direction of the sputtered particles were made substantially parallel. The average thickness of the first oxide film thus formed was 0.01 μm.
引き続き、上記のようにして形成された第１の酸化物被膜の表面に、Ｔｉで構成された層（Ｔｉ層）とＡｇで構成された層（Ａｇ層）とからなる積層体としての第１の金属被膜（第１の被膜）をスパッタリングにより形成した（第１の被膜形成工程（第１の金属被膜形成工程））。
第１の金属被膜の形成は、第１の酸化物被膜で被覆された基板をスパッタリング装置内から取り出すことなく、また、基板とマスクとを相対的に移動させることなく、前記工程に引き続いて行った。
Subsequently, on the surface of the first oxide film formed as described above, a first layered body composed of a layer composed of Ti (Ti layer) and a layer composed of Ag (Ag layer) is formed. The metal film (first film) was formed by sputtering (first film formation process (first metal film formation process)).
The formation of the first metal film is performed subsequent to the above process without removing the substrate coated with the first oxide film from the sputtering apparatus and without relatively moving the substrate and the mask. It was.
本工程でのスパッタリングは、以下のような条件で行った。
まず、装置内を３×１０−３Ｐａまで排気（減圧）し、その後、アルゴンガス流量：３５ｍｌ／分でアルゴンガスを導入した。このような状態で、ターゲットとしてＴｉを用い、投入電力：１４００Ｗ、処理時間：１．０分間という条件で放電を行うことにより、Ｔｉで構成されるＴｉ層を形成した。このとき、基板の主面の垂線方向と、スパッタ粒子の進行方向がほぼ平行となるようにした。このようにして形成されたＴｉ層の平均厚さは、０．１０μｍであった。
Sputtering in this step was performed under the following conditions.
First, the inside of the apparatus was evacuated (depressurized) to 3 × 10 −3 Pa, and then argon gas was introduced at an argon gas flow rate of 35 ml / min. In such a state, Ti was used as a target, and discharge was performed under the conditions of input power: 1400 W and processing time: 1.0 minute, thereby forming a Ti layer composed of Ti. At this time, the perpendicular direction of the main surface of the substrate and the traveling direction of the sputtered particles were made substantially parallel. The average thickness of the Ti layer thus formed was 0.10 μm.
次に、装置内を３×１０−３Ｐａまで排気（減圧）し、その後、アルゴンガス流量：３５ｍｌ／分でアルゴンガスを導入した。このような状態で、ターゲットとしてＡｇを用い、投入電力：１４００Ｗ、処理時間：２．０分間という条件で放電を行うことにより、Ａｇで構成されるＡｇ層を形成した。このとき、基板の主面の垂線方向と、スパッタ粒子の進行方向がほぼ平行となるようにした。このようにして形成されたＡｇ層の平均厚さは、０．２０μｍであった。
以上のようにして、Ｔｉ層とＡｇ層とからなる第１の金属被膜が形成された。
Next, the inside of the apparatus was evacuated (depressurized) to 3 × 10 −3 Pa, and then argon gas was introduced at an argon gas flow rate of 35 ml / min. In this state, Ag was used as a target, and discharge was performed under the conditions of input power: 1400 W and processing time: 2.0 minutes, thereby forming an Ag layer composed of Ag. At this time, the perpendicular direction of the main surface of the substrate and the traveling direction of the sputtered particles were made substantially parallel. The average thickness of the Ag layer thus formed was 0.20 μm.
As described above, the first metal film composed of the Ti layer and the Ag layer was formed.
次に、開口部を有する第１の酸化物被膜と、開口部を有する第１の金属被膜とが設けられた基板をスパッタリング装置内から取り出し、マスクを除去した（第１のマスク除去工程）。
次に、基板の第１の面とは反対側の主面である第２の面に、ＴｉＯ２で構成される第２の酸化物被膜を、以下に説明するようなスパッタリングにより形成した（第２の酸化物被膜形成工程）。
Next, the substrate provided with the first oxide film having the opening and the first metal film having the opening was taken out from the sputtering apparatus, and the mask was removed (first mask removing step).
Next, a second oxide film made of TiO 2 was formed on the second surface, which is the main surface opposite to the first surface of the substrate, by sputtering as described below (first 2 oxide film forming step).
第２の酸化物被膜は、第１の酸化物被膜および第１の金属被膜が形成された基板の表面（第２の面）に、円形状の開口部が千鳥格子状に配置された（正三角形の各頂点に対応する部位に、開口部の中心が位置するように配置された）マスク（図７参照）を配した状態で、スパッタリングを行うことにより形成した。
マスクは、ステンレス鋼（ＳＵＳ４４４）で構成されたものであり、その厚さは５０μｍであった。また、開口部の直径は１６０μｍであった。また、マスクを平面視した際に開口部が占める面積率で表されるマスクの開口率は４０％であった。また、このマスクは、図１１に示すように、開口部内におけるマスクの表面と、マスクの主面の垂線（法線）方向とのなす角が、マスクの第１の面からその反対側の第２の面に向かうマスクの厚さ方向に沿って大きくなるように、断面積減少部が設けられたものであった。また、マスクの開口部の断面積が最小となる断面積最小部での断面積をＳ０’［μｍ２］、マスクの開口部の断面積が最大となる断面積最大部での断面積をＳ１’［μｍ２］としたとき、Ｓ０’／Ｓ１’の値は、０．７５であった。
また、本工程は、基板のマスクに対向する面（第２の面）とは反対の面（第１の面）側に磁石（ネオジウム磁石）を配し、この磁石により、基板と、マスクとを密着させた状態で行った。
In the second oxide film, circular openings are arranged in a staggered pattern on the surface (second surface) of the substrate on which the first oxide film and the first metal film are formed ( It was formed by performing sputtering in a state in which a mask (see FIG. 7), which is arranged so that the center of the opening is positioned, is disposed at a site corresponding to each vertex of the equilateral triangle.
The mask was made of stainless steel (SUS444), and its thickness was 50 μm. The diameter of the opening was 160 μm. Further, the opening ratio of the mask represented by the area ratio occupied by the opening when the mask was viewed in plan was 40%. In addition, as shown in FIG. 11, in this mask, the angle formed between the surface of the mask in the opening and the perpendicular (normal) direction of the main surface of the mask is the first side opposite to the first surface of the mask. The cross-sectional area reduction part was provided so that it might become large along the thickness direction of the mask which faces 2 surface. Further, the cross-sectional area at the minimum cross-sectional area where the cross-sectional area of the mask opening is minimum is S 0 ′ [μm 2 ], and the cross-sectional area at the maximum cross-sectional area where the cross-sectional area of the mask opening is maximum is When S 1 ′ [μm 2 ] was set, the value of S 0 ′ / S 1 ′ was 0.75.
Further, in this step, a magnet (neodymium magnet) is arranged on the surface (first surface) opposite to the surface (second surface) facing the mask of the substrate, and the substrate, mask, and Was carried out in close contact.
本工程でのスパッタリングは、以下のような条件で行った。
まず、第１の酸化物被膜および第１の金属被膜が形成された基板をスパッタリング装置内に取付け、その後、装置内を予熱しながら、スパッタリング装置内を３×１０−３Ｐａまで排気（減圧）した。
次に、アルゴン流量：４０ｍｌ／分でアルゴンガスを導入するとともに、酸素流量：１０ｍｌ／分で酸素を導入した。このような状態で、ターゲットとしてＴｉを用い、投入電力：１４００Ｗ、処理時間：３．０分間という条件で放電を行うことにより、ＴｉＯ２で構成される第２の酸化物被膜を形成した。このとき、基板の主面の垂線方向と、スパッタ粒子の進行方向がほぼ平行となるようにした。このようにして形成された第２の酸化物被膜の平均厚さは、０．０１μｍであった。
Sputtering in this step was performed under the following conditions.
First, the substrate on which the first oxide film and the first metal film are formed is mounted in a sputtering apparatus, and then the inside of the sputtering apparatus is exhausted to 3 × 10 −3 Pa (decompression) while preheating the apparatus. did.
Next, while introducing argon gas at an argon flow rate: 40 ml / min, oxygen was introduced at an oxygen flow rate: 10 ml / min. In this state, Ti was used as a target, and discharge was performed under the conditions of input power: 1400 W and processing time: 3.0 minutes, whereby a second oxide film composed of TiO 2 was formed. At this time, the perpendicular direction of the main surface of the substrate and the traveling direction of the sputtered particles were made substantially parallel. The average thickness of the second oxide film thus formed was 0.01 μm.
引き続き、上記のようにして形成された第２の酸化物被膜の表面に、Ａｇで構成された第２の金属被膜（第２の被膜）をスパッタリングにより形成した（第２の被膜形成工程（第２の金属被膜形成工程））。
第２の金属被膜の形成は、第２の酸化物被膜で被覆された基板をスパッタリング装置内から取り出すことなく、また、基板とマスクとを相対的に移動させることなく、前記工程に引き続いて行った。
Subsequently, a second metal film (second film) composed of Ag was formed on the surface of the second oxide film formed as described above by sputtering (second film formation step (second Step 2 of forming metal film)).
The formation of the second metal film is performed subsequent to the above process without removing the substrate coated with the second oxide film from the sputtering apparatus and without relatively moving the substrate and the mask. It was.
本工程でのスパッタリングは、以下のような条件で行った。
まず、装置内を３×１０−３Ｐａまで排気（減圧）し、その後、アルゴンガス流量：３５ｍｌ／分でアルゴンガスを導入した。このような状態で、ターゲットとしてＡｇを用い、投入電力：１４００Ｗ、処理時間：２．０分間という条件で放電を行うことにより、Ａｇで構成される第２の金属被膜を形成した。このとき、基板の主面の垂線方向と、スパッタ粒子の進行方向がほぼ平行となるようにした。このようにして形成された第２の金属被膜の平均厚さは、０．２０μｍであった。
Sputtering in this step was performed under the following conditions.
First, the inside of the apparatus was evacuated (depressurized) to 3 × 10 −3 Pa, and then argon gas was introduced at an argon gas flow rate of 35 ml / min. In this state, Ag was used as a target, and discharge was performed under the conditions of input power: 1400 W and treatment time: 2.0 minutes, thereby forming a second metal film composed of Ag. At this time, the perpendicular direction of the main surface of the substrate and the traveling direction of the sputtered particles were made substantially parallel. The average thickness of the second metal film thus formed was 0.20 μm.
次に、開口部を有する第１の酸化物被膜と、開口部を有する第１の金属被膜と、第２の酸化物被膜と、開口部を有する第２の金属被膜とが設けられた基板をスパッタリング装置内から取り出し、マスクを除去した（第２のマスク除去工程）。これにより、図１、図７に示すような腕時計用文字板を得た。
なお、第１の酸化物被膜、第１の金属被膜、第２の酸化物被膜、第２の金属被膜、およびマスクの厚さは、ＪＩＳ Ｈ ５８２１で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。
Next, a substrate provided with a first oxide film having an opening, a first metal film having an opening, a second oxide film, and a second metal film having an opening is provided. The mask was removed from the sputtering apparatus (second mask removal step). Thus, a wristwatch dial as shown in FIGS. 1 and 7 was obtained.
The thicknesses of the first oxide film, the first metal film, the second oxide film, the second metal film, and the mask were measured in accordance with a microscope cross-sectional test method defined in JIS H5821.
（実施例２〜９）
基板の構成材料、基板が有する凹凸の条件を表１に示すようにするとともに、酸化物被膜形成工程（第１の酸化物被膜形成工程、第２の酸化物被膜形成工程）および金属被膜形成工程（第１の金属被膜形成工程、第２の金属被膜形成工程）で用いるマスクの条件、酸化物被膜形成工程（第１の酸化物被膜形成工程、第２の酸化物被膜形成工程）および金属被膜形成工程（第１の金属被膜形成工程、第２の金属被膜形成工程）の処理条件を調整（ターゲットの変更も含む）することにより、第１の酸化物被膜、第１の金属被膜、第２の酸化物被膜、第２の金属被膜の構成が表１に示すものとなるようにした以外は、前記実施例１と同様にして、腕時計用文字板を製造した。
(Examples 2-9)
The constituent materials of the substrate and the conditions of the unevenness of the substrate are shown in Table 1, and the oxide film forming step (first oxide film forming step, second oxide film forming step) and metal film forming step Mask conditions, oxide film forming process (first oxide film forming process, second oxide film forming process) and metal film used in (first metal film forming process, second metal film forming process) By adjusting the processing conditions of the formation process (first metal film formation process, second metal film formation process) (including changing the target), the first oxide film, the first metal film, the second A watch dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the oxide coating and the second metal coating were configured as shown in Table 1.
（比較例１）
第１の酸化物被膜形成工程、第１の金属被膜形成工程および第１のマスク除去工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして腕時計用文字板を製造した。
（比較例２）
第２の酸化物被膜形成工程、第２の金属被膜形成工程および第２のマスク除去工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして腕時計用文字板を製造した。
(Comparative Example 1)
A watch dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the first oxide film forming step, the first metal film forming step, and the first mask removing step were omitted.
(Comparative Example 2)
A watch dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the second oxide film forming step, the second metal film forming step, and the second mask removing step were omitted.
（比較例３）
第１の酸化物被膜形成工程および第１の金属被膜形成工程で用いるマスクを変更し、第１の金属被膜が有する開口部を、表１に示すようなものとした以外は、前記比較例２と同様にして腕時計用文字板を製造した。
（比較例４）
第１の酸化物被膜形成工程および第１の金属被膜形成工程においてマスクを用いなかった以外は、前記実施例１と同様にして腕時計用文字板を製造した。
（比較例５）
基板として、第２の面が平滑であり、微小な凹凸を有さないものを用いた以外は、前記実施例１と同様にして腕時計用文字板を製造した。なお、基板の第２の面の表面粗さＲａは、０．１μｍであった。
(Comparative Example 3)
Comparative Example 2 except that the mask used in the first oxide film forming step and the first metal film forming step was changed and the openings of the first metal film were as shown in Table 1. A watch dial was manufactured in the same manner as described above.
(Comparative Example 4)
A watch dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that no mask was used in the first oxide film forming step and the first metal film forming step.
(Comparative Example 5)
A watch dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that a substrate having a smooth second surface and no minute irregularities was used. The surface roughness Ra of the second surface of the substrate was 0.1 μm.
（比較例６）
基板の第１の面に、第１の酸化物被膜を形成することなく、直接、第１の金属被膜を形成し、基板の第２の面に、第２の酸化物被膜を形成することなく、直接、第２の金属被膜を形成した以外は、前記比較例５と同様にして腕時計用文字板を製造した。
なお、上記の各実施例および各比較例の時計用文字板の製造に用いた基板は、いずれも、第１の面の表面粗さＲａが、０．０７〜０．１５μｍの範囲内の値であった。また、上記の各実施例および比較例２〜６の時計用文字板では、第１の金属被膜の表面粗さＲａ（基板と対向する面とは反対側の面の表面粗さＲａ）は、いずれも、０．０７〜０．１０μｍの範囲内の値であった。また、前記各実施例および各比較例で用いた基板は、光源として白色蛍光灯（日立ライティング（株）社製のハイホワイト（ＦＬ１５Ｎ−Ｂ））を用いた際の可視光の透過率が、いずれも、６０％以上であった。
(Comparative Example 6)
The first metal film is formed directly on the first surface of the substrate without forming the first oxide film, and the second oxide film is not formed on the second surface of the substrate. A watch dial was manufactured in the same manner as in Comparative Example 5 except that the second metal film was directly formed.
In addition, as for the board | substrate used for manufacture of the timepiece dial of each said Example and each comparative example, surface roughness Ra of the 1st surface is the value in the range of 0.07-0.15 micrometer in all. Met. Moreover, in the timepiece dial of each of the above Examples and Comparative Examples 2 to 6, the surface roughness Ra of the first metal film (surface roughness Ra of the surface opposite to the surface facing the substrate) is All were values within the range of 0.07 to 0.10 μm. Further, the substrate used in each of the examples and comparative examples has a visible light transmittance when a white fluorescent lamp (high white (FL15N-B) manufactured by Hitachi Lighting Co., Ltd.) is used as a light source. All were 60% or more.
各実施例および各比較例の時計用文字板の構成を表１にまとめて示す。なお、表中、ポリカーボネートをＰＣで示し、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）をＡＢＳで示した。なお、表１中、「凹凸の配置パターン」の欄には、図２に示すように、多数の凸条、溝が同心円状に配置されたパターンを「ａ」で示し、図３に示すように、凸条、溝が渦巻状に配置されたパターンを「ｂ」で示し、図４に示すように、一次元方向に多数の凸条および溝が配置されたパターンを「ｃ」で示した。また、表１中、「開口部の形状、配置パターン」の欄には、図７に示すような形状、配置パターンを「Ａ」で示し、図８に示すような形状、配置パターンを「Ｂ」で示し、図９に示すような形状、配置パターンを「Ｃ」で示した。ただし、開口率は、図７〜図９に示すものと異なるものであってもよい。また、金属被膜（第１の金属被膜、第２の金属被膜）を複数の層からなる積層体として形成した場合については、基板側（酸化物被膜側）から順に、各層の条件を示した。また、表１中には、基板（時計用文字板）を平面視した際に、第１の金属被膜の開口部（第１の開口部）と第２の金属被膜の開口部（第２の開口部）とが重なり合う領域の占める面積率である、時計用文字板全体としての開口率をあわせて示した。また、時計用文字板の各部位は、いずれも、表１に示す成分を主成分として構成されたものであり、それ以外の成分の含有率が１ｗｔ％未満であった。 Table 1 summarizes the configuration of the timepiece dial of each example and each comparative example. In the table, polycarbonate was indicated by PC, and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin) was indicated by ABS. In Table 1, in the column of “concave / convex arrangement pattern”, as shown in FIG. 2, a pattern in which a large number of ridges and grooves are arranged concentrically is indicated by “a”, and as shown in FIG. Further, a pattern in which ridges and grooves are arranged in a spiral shape is indicated by “b”, and a pattern in which a large number of ridges and grooves are arranged in a one-dimensional direction is indicated by “c” as shown in FIG. . In Table 1, in the column of “opening shape and arrangement pattern”, the shape and arrangement pattern as shown in FIG. 7 are indicated by “A”, and the shape and arrangement pattern as shown in FIG. The shape and arrangement pattern as shown in FIG. 9 are indicated by “C”. However, the aperture ratio may be different from that shown in FIGS. Moreover, about the case where a metal film (a 1st metal film, a 2nd metal film) was formed as a laminated body which consists of a several layer, the conditions of each layer were shown in an order from the board | substrate side (oxide film side). Further, in Table 1, when the substrate (clock face dial) is viewed in plan, the opening of the first metal film (first opening) and the opening of the second metal film (second The aperture ratio of the entire timepiece dial, which is the area ratio occupied by the region overlapping with the aperture), is also shown. Each part of the timepiece dial plate was composed mainly of the components shown in Table 1, and the content of other components was less than 1 wt%.
２．腕時計用文字板の外観評価
前記各実施例および各比較例で製造した各腕時計用文字板について、基板の第１の面側（第１の金属被膜が設けられた面側）から、目視による観察を行い、これらの外観を以下の６段階の基準に従い、評価した。
Ａ：極めて優れた外観を有している。
Ｂ：優れた外観を有している。
Ｃ：良好な外観を有している。
Ｄ：外観がやや不良。
Ｅ：外観が不良。
Ｆ：外観が極めて不良。
2. Appearance evaluation of wristwatch dial For each wristwatch dial manufactured in each of the above examples and comparative examples, visual observation is performed from the first surface side of the substrate (the surface side on which the first metal coating is provided). These appearances were evaluated according to the following six-stage criteria.
A: It has an extremely excellent appearance.
B: It has an excellent appearance.
C: It has a good appearance.
D: Appearance is slightly poor.
E: Appearance is poor.
F: The appearance is extremely poor.
３．腕時計用文字板の光透過性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各腕時計用文字板について、以下のような方法により、光透過性を評価した。
まず、太陽電池と各腕時計用文字板とを暗室にいれた。その後、太陽電池単体でその受光面に対し、所定距離離間した白色蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この際、太陽電池の発電電流をＡ［ｍＡ］とした。次に、前記太陽電池の受光面の上面に、腕時計用文字板を重ね合わせた状態で、前記と同様に所定距離離間した白色蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この状態での、太陽電池の発電電流をＢ［ｍＡ］とした。そして、（Ｂ／Ａ）×１００で表される時計用文字板の光透過率を算出し、以下の４段階の基準に従い、評価した。光透過率が大きいほど、時計用文字板の光透過性は優れたものであるといえる。なお、時計用文字板は、基板の第１の面（第１の金属被膜が設けられた側の面）が白色蛍光灯（光源）側を向くように、太陽電池に重ね合わせた。また、白色蛍光灯としては、日立ライティング（株）社製のハイホワイト（ＦＬ１５Ｎ−Ｂ）を用いた。
Ａ：３４％以上。
Ｂ：２７％以上３４％未満。
Ｃ：２０％以上２７％未満。
Ｄ：２０％未満。
3. Evaluation of Light Transmittance of Wristwatch Dial The light transmission of each watch dial manufactured in each of the above Examples and Comparative Examples was evaluated by the following method.
First, the solar cell and each watch dial were placed in a darkroom. Thereafter, light from a white fluorescent lamp (light source) separated by a predetermined distance was made incident on the light receiving surface of the solar cell alone. At this time, the power generation current of the solar cell was A [mA]. Next, light from a white fluorescent lamp (light source) separated by a predetermined distance as described above was made incident on the upper surface of the light receiving surface of the solar cell with a wristwatch dial overlapped. In this state, the generated current of the solar cell was B [mA]. Then, the light transmittance of the timepiece dial represented by (B / A) × 100 was calculated and evaluated according to the following four criteria. It can be said that the larger the light transmittance, the better the light transmittance of the timepiece dial. The timepiece dial was superimposed on the solar cell so that the first surface of the substrate (the surface on which the first metal film was provided) faced the white fluorescent lamp (light source). Further, as the white fluorescent lamp, high white (FL15N-B) manufactured by Hitachi Lighting Co., Ltd. was used.
A: 34% or more.
B: 27% or more and less than 34%.
C: 20% or more and less than 27%.
D: Less than 20%.
その後、前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板を用いて、図１２に示すような腕時計を製造した。このとき、時計用文字板は、基板の第１の面（第１の金属被膜が設けられた側の面）がガラス板側を向くようにした。そして、製造された各腕時計を暗室にいれた。その後、時計の時計用文字板側の面（ガラス板側の面）から、所定距離離間した白色蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この際、光の照射強度が次第に大きくなるように照射強度を一定の速度で変化させた。その結果、本発明の時計では、比較的照射強度が小さい場合でもムーブメントが駆動した。これに対し、比較例４の時計では、比較的照射強度が大きい場合でもムーブメントの駆動が確認されなかった。 Thereafter, a watch as shown in FIG. 12 was manufactured by using the timepiece dial manufactured in each of the above Examples and Comparative Examples. At this time, the timepiece dial was such that the first surface of the substrate (the surface on the side where the first metal film was provided) faced the glass plate side. Then, each manufactured wristwatch was put in a dark room. Thereafter, light from a white fluorescent lamp (light source) separated by a predetermined distance was made incident from a surface on the timepiece dial side (surface on the glass plate side) of the timepiece. At this time, the irradiation intensity was changed at a constant speed so that the irradiation intensity of light gradually increased. As a result, in the timepiece of the present invention, the movement was driven even when the irradiation intensity was relatively small. On the other hand, in the watch of Comparative Example 4, the movement was not confirmed even when the irradiation intensity was relatively high.
４．電波透過性の評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下に示すような方法で電波透過性を評価した。
まず、時計ケースと、電波受信用のアンテナを備えた腕時計用内部モジュール（ムーブメント）とを用意した。
次に、時計ケース内に、腕時計用内部モジュール（ムーブメント）および、腕時計用文字板を組み込み、この状態での電波の受信感度を測定した。このとき、時計用文字板は、基板の第１の面（第１の金属被膜が設けられた側の面）が外表面側を向くようにした。
4). Evaluation of radio wave permeability The radio wave permeability of each timepiece dial manufactured in each of the above Examples and Comparative Examples was evaluated by the following method.
First, a watch case and a wristwatch internal module (movement) equipped with an antenna for receiving radio waves were prepared.
Next, a wristwatch internal module (movement) and a wristwatch dial were assembled in the watch case, and the radio wave reception sensitivity in this state was measured. At this time, the timepiece dial was such that the first surface of the substrate (the surface on which the first metal film was provided) faced the outer surface.
腕時計用文字板を組み込まない状態での受信感度を基準とし、腕時計用文字板を組み込んだ場合における受信感度の低下量（ｄＢ）を以下の４段階の基準に従い、評価した。電波の受信感度の低下が低いものほど、腕時計用文字板の電波透過性は優れたものであるといえる。
Ａ：感度の低下が認められない（検出限界以下）。
Ｂ：感度の低下が０．７ｄＢ未満で認められる。
Ｃ：感度の低下が０．７ｄＢ以上１．０ｄＢ未満。
Ｄ：感度の低下が１．０ｄＢ以上。
Based on the reception sensitivity in a state where the wristwatch dial is not incorporated, the reduction amount (dB) of the reception sensitivity when the wristwatch dial is incorporated was evaluated according to the following four criteria. It can be said that the lower the radio wave reception sensitivity is, the better the radio wave transmission of the wristwatch dial is.
A: No decrease in sensitivity is observed (below the detection limit).
B: A decrease in sensitivity is observed at less than 0.7 dB.
C: The decrease in sensitivity is 0.7 dB or more and less than 1.0 dB.
D: The decrease in sensitivity is 1.0 dB or more.
５．被膜（酸化物被膜、金属被膜）の密着性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各腕時計用文字板について、以下に示すような２種の試験を行い、被膜（酸化物被膜、金属被膜）の密着性を評価した。
５−１．折り曲げ試験
各腕時計用文字板について、直径３ｍｍの鉄製の棒材を支点とし、腕時計用文字板の中心を基準に２０°の折り曲げを行った後、腕時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。折り曲げは、圧縮／引っ張りの両方向について行った。
Ａ：被膜の浮き、剥がれ等が全く認められない。
Ｂ：被膜の浮きがほとんど認められない。
Ｃ：被膜の浮きがはっきりと認められる。
Ｄ：被膜のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。
5). Evaluation of Adhesiveness of Film (Oxide Film, Metal Film) Each watch dial plate produced in each of the above Examples and Comparative Examples was subjected to the following two types of tests, and the film (oxide film, metal) The adhesion of the film) was evaluated.
5-1. Bending test For each wristwatch dial, a steel bar with a diameter of 3 mm was used as a fulcrum, and the wristwatch dial was bent at 20 ° with respect to the center of the wristwatch dial, and then the appearance of the wristwatch dial was visually observed. These appearances were evaluated according to the following four criteria. Bending was performed in both compression / tension directions.
A: No floating or peeling of the film is observed.
B: Floating of the film is hardly recognized.
C: The float of the film is clearly recognized.
D: Cracking and peeling of the film are clearly recognized.
５−２．熱サイクル試験
各腕時計用文字板を、以下のような熱サイクル試験に供した。
まず、腕時計用文字板を、１５℃の環境下に１．５時間、次いで、６０℃の環境下に２時間、次いで、１５℃の環境下に１．５時間、次いで、−１０℃の環境下に３時間静置した。その後、再び、環境温度を１５℃に戻し、これを１サイクル（８時間）とし、このサイクルを合計３回繰り返した（合計２４時間）。
その後、腕時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。
5-2. Thermal cycling test Each watch dial was subjected to the following thermal cycling test.
First, the watch dial is placed in a 15 ° C. environment for 1.5 hours, then in a 60 ° C. environment for 2 hours, then in a 15 ° C. environment for 1.5 hours, and then in a −10 ° C. environment. It was left to stand for 3 hours. Thereafter, the environmental temperature was returned again to 15 ° C., and this was set to one cycle (8 hours), and this cycle was repeated three times in total (total 24 hours).
Thereafter, the appearance of the watch dial was visually observed, and the appearance was evaluated according to the following four criteria.
Ａ：被膜の浮き、剥がれ等が全く認められない。
Ｂ：被膜の浮きがほとんど認められない。
Ｃ：被膜の浮きがはっきりと認められる。
Ｄ：被膜のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。
これらの結果を表２に示す。
A: No floating or peeling of the film is observed.
B: Floating of the film is hardly recognized.
C: The float of the film is clearly recognized.
D: Cracking and peeling of the film are clearly recognized.
These results are shown in Table 2.
表２から明らかなように、本発明の時計用文字板は、いずれも優れた美的外観を有するとともに、光の透過性に優れていた。また、本発明の時計用文字板は、被膜（酸化物被膜、金属被膜）の密着性にも優れており、優れた耐久性を有していた。また、本発明の時計用文字板は、電波の透過性にも優れていた。
これに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。すなわち、第１の金属被膜、第２の金属被膜のうちのいずれか一方のみしか有していない比較例１、２の時計用文字板では、優れた美的外観が得られなかった。また、美的外観を向上させる目的で、金属被膜（第１の金属被膜）の開口率を小さくした比較例３では、光透過性に劣っていた。また、開口部を形成しなかった比較例４の時計用文字板では、十分な光の透過性が得られなかった。また、基板として、第２の面に凹凸を有していないものを用いた比較例５では、開口部の存在が目立ってしまい、満足のいく美的外観が得られなかった。また、比較例６では、美的外観に劣るとともに、被膜（金属被膜）の密着性も劣っていた。
また、各実施例および各比較例で得られた時計用文字板を用いて、図１２に示すような時計を組み立てた。このようにして得られた各時計について、上記と同様の試験、評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。
As can be seen from Table 2, all of the timepiece dials of the present invention had an excellent aesthetic appearance and excellent light transmittance. Further, the timepiece dial of the present invention was excellent in the adhesion of the coating (oxide coating, metal coating) and had excellent durability. In addition, the timepiece dial of the present invention was excellent in radio wave permeability.
On the other hand, in the comparative example, a satisfactory result was not obtained. That is, in the timepiece dials of Comparative Examples 1 and 2 having only one of the first metal coating and the second metal coating, an excellent aesthetic appearance was not obtained. Moreover, in the comparative example 3 which made small the aperture ratio of a metal film (1st metal film) for the purpose of improving the aesthetic appearance, it was inferior to the light transmittance. In addition, in the timepiece dial of Comparative Example 4 in which no opening was formed, sufficient light transmission was not obtained. Moreover, in Comparative Example 5 using a substrate having no irregularities on the second surface, the presence of the opening portion was conspicuous, and a satisfactory aesthetic appearance was not obtained. In Comparative Example 6, the aesthetic appearance was inferior and the adhesion of the coating (metal coating) was also inferior.
Further, a timepiece as shown in FIG. 12 was assembled using the timepiece dials obtained in the respective examples and comparative examples. Each timepiece thus obtained was tested and evaluated in the same manner as described above, and the same results as described above were obtained.
１…時計用文字板 ２…基板（基材） ２１…第１の面 ２２…第２の面 ２２１…凹凸 ３…第１の被膜（第１の金属被膜） ３１…開口部（第１の開口部、第１の窓部） ３２…実部（第１の実部） ４…酸化物被膜（第１の酸化物被膜） ４１…開口部（窓部） ４２…実部 ５…第２の被膜（第２の金属被膜） ５１…開口部（第２の開口部、第２の窓部） ５２…実部（第２の実部） ６…酸化物被膜（第２の酸化物被膜） ６１…開口部（窓部） ６２…実部 ７…マスク（第１のマスク） ７’…マスク（第２のマスク） ７１、７１’…開口部 ７１１、７１１’…傾斜面 ７１２、７１２’…断面積減少部 ７１３、７１３’…断面積最小部 ７１４、７１４’…断面積最大部 ７２、７２’…第１の面 ７３、７３’…第２の面 ７４、７４’…突出部 ９４…太陽電池 ８１…ムーブメント ８２…胴（ケース） ８３…裏蓋 ８４…ベゼル（縁） ８５…ガラス板（カバーガラス） ８６…巻真パイプ ８７…りゅうず ８７１…軸部 ８７２…溝 ８８…プラスチックパッキン ８９…プラスチックパッキン ９１…ゴムパッキン（りゅうずパッキン） ９２…ゴムパッキン（裏蓋パッキン） ９３…接合部（シール部） １００…腕時計（携帯時計）
DESCRIPTION OF
Claims (11)
前記基板の一方の主面である第１の面側に設けられた第１の被膜と、
前記第１の面とは反対側の主面である第２の面側に設けられた第２の被膜とを備え、
前記基板は、前記第２の面に、前記第１の面側から入射した光を、反射・散乱させる機能を有する微小な凹凸を有するものであり、
前記第１の被膜は、光を透過する第１の開口部と、当該第１の開口部以外の第１の実部とを有するものであり、
前記第２の被膜は、光を透過する第２の開口部と、当該第２の開口部以外の第２の実部とを有するものであり、
前記第１の開口部が、前記基板を平面視した際に、前記第２の実部と重なり合うように設けられていることを特徴とする時計用文字板。 A substrate made of a light-transmitting material;
A first film provided on a first surface side which is one main surface of the substrate;
A second coating provided on the second surface side which is the main surface opposite to the first surface;
The substrate has minute irregularities having a function of reflecting and scattering light incident from the first surface side on the second surface,
The first coating has a first opening that transmits light and a first real part other than the first opening,
The second coating has a second opening that transmits light and a second real part other than the second opening,
The timepiece dial, wherein the first opening is provided so as to overlap the second real part when the substrate is viewed in plan.
前記基板の前記凹凸が設けられた主面とは反対の主面側に、所定のパターンで開口部が設けられた第１のマスクを配した状態で、成膜を行うことにより、所定のパターンで開口部が設けられた第１の被膜を形成する第１の被膜形成工程と、
前記第１のマスクを除去する第１のマスク除去工程と、
前記基板の前記凹凸が設けられた主面側に、所定のパターンで開口部が設けられた第２のマスクを配した状態で、成膜を行うことにより、所定のパターンで開口部が設けられた第２の被膜を形成する第２の被膜形成工程と、
前記第２のマスクを除去する第２のマスク除去工程とを有することを特徴とする時計用文字板の製造方法。 A substrate preparation step of preparing a substrate having minute irregularities on one main surface;
A predetermined pattern is formed by performing film formation in a state where a first mask provided with an opening in a predetermined pattern is arranged on the main surface opposite to the main surface where the unevenness of the substrate is provided. A first film forming step of forming a first film provided with an opening in
A first mask removing step of removing the first mask;
By performing film formation in a state where a second mask provided with openings in a predetermined pattern is arranged on the main surface side of the substrate where the irregularities are provided, openings are provided in a predetermined pattern. A second film forming step for forming the second film;
A timepiece dial manufacturing method comprising: a second mask removing step of removing the second mask.
前記第２の被膜形成工程は、前記第２のマスクとして磁性材料を含む材料で構成されたものを用い、前記基板の前記第２のマスクに対向する面とは反対の面側に配された磁石により、前記第２のマスクと、前記第２の被膜が形成されるべきワークとを密着させた状態で行うものである請求項８に記載の時計用文字板の製造方法。 In the first film formation step, the first mask is made of a material containing a magnetic material, and is disposed on the surface of the substrate opposite to the surface facing the first mask. It is performed in a state where the first mask and the work on which the first film is to be formed are brought into close contact with each other by a magnet,
In the second film formation step, the second mask is made of a material containing a magnetic material, and is disposed on the surface of the substrate opposite to the surface facing the second mask. The timepiece dial manufacturing method according to claim 8, wherein the second mask and the work on which the second film is to be formed are brought into close contact with each other by a magnet.
前記太陽電池と前記カバーガラスとの間に、光透過性を有する材料で構成された基板が配されており、
前記基板と前記カバーガラスとの間に、第１の被膜が配されており、
前記基板と前記太陽電池との間に、第２の被膜が配されており、
前記基板は、前記第１の被膜に対向する主面である第１の面とは反対側の主面に、前記第１の面側から入射した光を、反射・散乱させる機能を有する微小な凹凸を有するものであり、
前記第１の被膜は、光を透過する第１の開口部と、当該第１の開口部以外の第１の実部とを有するものであり、
前記第２の被膜は、光を透過する第２の開口部と、当該第２の開口部以外の第２の実部とを有するものであり、
前記第１の開口部が、前記基板を平面視した際に、前記第２の実部と重なり合うように設けられていることを特徴とする時計。 A watch comprising a solar cell and a cover glass disposed on the outer surface side of the solar cell,
Between the solar cell and the cover glass, a substrate made of a light transmissive material is disposed,
A first film is disposed between the substrate and the cover glass,
A second coating is disposed between the substrate and the solar cell;
The substrate has a function of reflecting and scattering light incident from the first surface side on a main surface opposite to the first surface, which is a main surface facing the first coating. It has irregularities,
The first coating has a first opening that transmits light and a first real part other than the first opening,
The second coating has a second opening that transmits light and a second real part other than the second opening,
The timepiece, wherein the first opening is provided so as to overlap the second real part when the substrate is viewed in plan.
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| JP2007248282A JP2009079942A (en) | 2007-09-25 | 2007-09-25 | Timepiece dial, method of manufacturing the same, and timepiece |
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| CN115220326B (en) * | 2021-04-15 | 2023-12-08 | 精工爱普生株式会社 | Timepiece dial, timepiece, and method for manufacturing timepiece dial |
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