JP5032587B2 - 構造部材の空洞を強化するための強化システム - Google Patents
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Description
、その構造部材の腐食を導きうる水分及び汚れの浸透を防止するために封止されなくてはならない。しばしば、その空洞に、それゆえその構造部材に、実質的な強化をもたらす一方で、軽量を保つことも望ましい。しばしば、騒音(これは空洞に沿って、あるいは空洞を通って伝えられる)を低減するために、空洞を、したがってその構造部材を、安定化することも必要である。これらの空洞の多くは、不規則な形状または狭い寸法を有し、それによって空洞に、正確な封止(シーリング)、強化、及び制振性をもたらすことをさらに困難にしている。
本発明の実施例は、図面を参照して以下で詳細にされる。様々な図における等しい又は等価な部材(要素)は、同じ参照記号が付されている。媒体が流れる方向は矢印によって示されている。
次に、担体部材2は、接着剤4を用いて車体に結合される。この接着剤4は、担体部材2が取り付けられた後で続いて注入され、この目的のために担体部材は特別の内部通路5、例えば、チューブ状のもの、あるいは外部通路6、あるいは示してはいないが内部及び外部通路の組み合わせを有することができる。続いて注入された接着剤は所望の条件に適合されることができ、したがって、これまでにあった発泡性材料よりもさらに良好な特性を有する。したがって、例えば、所望の機械特性を特に選択でき、それは発泡性材料の場合には限定された可能性でしかないものである。加えて、高温での特性は、続いて注入される接着剤を用いて非常に効果的に設定されうる。さらに、老化の問題がなく、輸送、貯蔵、又は取り付けの過程で特性が失われることがない。さらに、ここに示すシステムは、加えて、最初に取り付けた部品と同じ特性を有する修理法に極めて適している。既に存在する担体部材の場合には、さらに、接着剤を続いて導入することも可能であり、それによって正確に保持されないおそれがある部品を新たに固定することができる。
「ポリマー組成物」の用語は、本明細書において、1種以上のポリマーからなる、あるいは実質的な程度にまでポリマーを含む物質の均一又は不均一な混合物をいう。
「ポリウレタン」の用語は、本明細書において、ジイソシアネートの重付加法によって調製される全てのポリマーを包含する。これにはまた、イソシアネート基を実質的に又は全く含まないポリマー類、例えば、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレア、ポリウレア、ポリエステルポリウレア、ポリイソシアヌレート、ポリカルボジイミドなども含まれる。
物質の名称、例えば「ポリオール」、「ポリイソシアネート」、又は「ポリアミン」の中の「ポリ」の接頭語は、本明細書において、問題とする物質が式の上でその名称中にある官能基を1分子当たり1つより多く含むという事実をいう。
ポリオキシアルキレンジオール又はポリオキシアルキレントリオール、特に、ポリオキシプロピレンジオール又はポリオキシプロピレントリオールが特に適している。特に好ましいものは、0.02meq/g未満の不飽和度を有し且つ1000〜30000g/モルの範囲の分子量を有するポリオキシアルキレンジオール又はポリオキシアルキレントリオール、及びまた、400〜8000g/モルの分子量を有するポリオキシプロピレンジオール及びトリオールである。「分子量」又は「モル質量」は、本明細書において、常に平均分子量Mnを意味する。
同様に、特に好適なものは、「EO末端キャップ(EO-endcapped)」(エチレンオキシド末端キャップ)ポリオキシプロピレンジオール又はトリオールといわれるものである。これは、例えば、ポリプロポキシル化の終わった後で、純粋なポリオキシプロピレンポリオールをエチレンオキシドでアルコキシル化することによって得られ、その結果として一級水酸基を含む、特別なポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレンポリオールである。
2,4-及び2,6-トリレンジイソシアネート(TDI)及びその異性体の任意の混合物、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ジフェニルメタンジイソシアネートの位置異性体類、1,3-及び1,4-フェニレンジイソシアネート、2,3,5,6-テトラメチル-1,4-ジイソシアナトベンゼン、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、2-メチルペンタメチレン-1,5-ジイソシアネート、2,2,4-及び2,4,4-トリメチル-1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート(TMDI)、1,12-ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン1,3-及び1,4-ジイソシアネート並びにそれらの異性体の任意の所望の混合物、1-イソシアナト-3,3,5-トリメチル-5-イソシアナトメチルシクロヘキサン(イソホロンジイソシアネートあるいはIPDI)、パーヒドロ-2,4’-及び-4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(HMDI)、1,4-ジイソシアナト-2,2,6-トリメチルシクロヘキサン(TMCDI)、m-及びp-キシリレンジイソシアネート(XDI)、1,3-及び1,4-テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)、1,3-及び1,4-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、及びまた、前記のイソシアネート類のオリゴマー及びポリマー、及びまた、前記のイソシアネート類の任意の所望の混合物。特に好ましいものは、MDI、TDI、HDI、及びIPDI、及びまた、それらの混合物である。最も好ましいものは、MDI及びTDI及びそれらの混合物である。
好ましいブロック化剤は、フェノール類、炭化水素樹脂、アルコール類、オキシム類、窒素含有複素環、1,3-ジカルボニル化合物、アミン類、及びラクタム類である。特に好ましいものは、メチルエチルケトキシム、メチルイソブチルケトキシム、ピラゾール、3,5-ジメチルピラゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ジメチルマロネート、ジエチルマロネート、ジイソプロピルアミン、ジシクロヘキシルアミン、N-tert-ブチル-N-ベンジルアミン、及びε-カプロラクタムである。
ジアミノジフェニルスルホン、フェニレンジアミン異性体類、アミノジフェニルアミン)である。記載した脂肪族、脂環式、及び芳香族ポリアミンが好ましい。
これらの硬化剤のマイクロカプセル化は、通常の方法の一つにしたがって、それは例えば、スプレー乾燥、界面重合、コアセルベート化、液浸法、又は遠心法、流動床法、真空カプセル化、又は静電的マイクロカプセル化によって実施することができる。そのようにして得られたマイクロカプセルは、0.1〜100マイクロメートル、好ましくは0.3〜50マイクロメートルの粒径を有する。マイクロカプセルの大きさは、一方ではそれらが加熱時に効果的に開き、他方では硬化後の接着が最適な均質性及びそれゆえ結合強度を有するように作られる。さらに、それらは、接着剤の接着特性にいかなる悪影響も及ぼしてはならない。カプセルの殻(シェル)に適切な材料には、マイクロカプセル化される硬化剤に不溶であり且つ40〜200℃の融点を有するポリマーが含まれる。適切なポリマーの例は、炭化水素ワックス、ポリエチレンワックス、ワックスエステル、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、又はそのようなポリマーの2種以上の混合物である。
可塑剤。例は、有機カルボン酸又はそれらの無水物のエステル類であり、フタル酸エステル類(例えば、ジオクチルフタレート又はジイソデシルフタレート)、アジピン酸エステル(例えば、ジオクチルアジペート、セバシン酸エステル類、有機リン酸及びスルホン酸エステル類)、ポリブテン類、及びイソシアネートと非反応性のその他の化合物;反応性希釈剤及び架橋剤、例は、多価アルコール類、ポリアミン類、ポリアルジミン類、ポリケチミン類、又は脂肪族イソシアネート類(例えば、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4-及び2,4,4-トリメチル-1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,12-ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン1,3-及び1,4-ジイソシアネート及びこれらの異性体の任意の所望の混合物、1-イソシアナト-3,3,5-トリメチル-5-イソシアナトメチルシクロヘキサン(イソホロンジイソシアネートあるいはIPDI)、パーヒドロ-2,4’-及び-4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、1,3-及び1,4-テトラメチルキシリレンジイソシアネート、これらのイソシアネート類のイソシアヌレート類、これらのイソシアネート類のオリゴマー及びポリマー、及びまた、それらとポリオールとの付加体;有機及び無機フィラー、例えば、粉砕又は沈降性炭酸カルシウム(これらは任意選択でステアレートで被覆されていてもよい)、特に微細化されコーティングされた炭酸カルシウム、カーボンブラック、カオリン、アルミナ、シリカ、及びPVC粉末又は中空ビーズ;繊維(例えばポリエチレンの繊維);顔料;イソシアネート基の反応のための触媒、例は有機スズ化合物(例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジカルボキシレート、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズジアセチルアセトネート、アルキルスズチオエステル類)、有機ビスマス化合物又はビスマス錯体、三級アミン類(例えば、2,2’-ジモルホリノジエチルエーテルなど);ポリアルジミン類、ポリケチミン類、又はポリオキサゾリジン類;アルジミン、ケチミン、及びオキサゾリジン基の加水分解のための触媒、例は、有機カルボン酸(例えば、安息香酸又はサリチル酸)、有機カルボン酸無水物(例えば、無水フタル酸又は無水ヘキサヒドロフタル酸)、有機カルボン酸のケイ酸エステル、有機スルホン酸(例えば、p-トルエンスルホン酸又は4-ドデシルベンゼンスルホン酸)、又はその他の有機もしくは無機酸、あるいは前記の酸類の混合物;エポキシ基の反応のための触媒、例えば、サリチル酸、ジシアンジアミド、三級アミンもしくは四級アンモニウム化合物、マンニッヒ塩基、イミダゾール類、及びまた、三フッ化ホウ素もしくはそれと有機化合物、例えば、エーテル類及びアミン類との錯体、適切な場合にはブロック形態のもの;アクリレート重合を促進するための触媒、例は、三級アミン(例えば、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジメチル-p-トルイジン、N,N-ジメチルベンジルアミン、及びN-アルキルモルホリン)、チオウレア類(例えば、1,3-ジエチルチオウレア)、又はニッケル、コバルト、及び銅の錯体又は塩、及びまた、これらの触媒の組み合わせ;レオロジー調整剤、例えば、増粘剤又はチキソ性付与剤、例は、尿素化合物、ポリアミドワックス、ベントナイト、又はヒュームドシリカである;接着促進剤、より特にはシラン類、例えば、アルキルシラン、エポキシアルキルシラン、ビニルシラン、アルジミノアルキルシラン、メタクリロイルオキシアルキルシラン、イソシアナトアルキルシラン、及びまたこれらのシラン類のオリゴマー形態;ワックス類;乾燥剤、例は、p-トシルイソシアネート及びその他の反応性イソシアネート、オルトギ酸エステル、酸化カルシウム、又はモレキュラーシーブスである;熱、光、及び紫外線(UV)照射に対する安定剤;難燃剤;界面活性物質、例は、湿潤剤、流動性調節剤、脱気剤又は脱泡剤である;防かび剤あるいは真菌成長抑制物質;及びまた、反応性接着剤に通常用いられるさらなる物質、である。どの助剤及び補助剤が、本反応性接着剤の具体的態様に適しているかは、当業者には明らかである。
− ポリオキシアルキレンポリオール類。ポリエーテルポリオールともよばれ、これは、エチレンオキシド、1,2-プロピレンオキシド、1,2-又は2,3-ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、又はこれらの混合物の重合生成物であって、これは場合によって2つ以上の活性水素原子を有する出発分子(例えば、水、あるいは2つ又は3つのOH基を有する化合物)を用いて重合されたものである。例えば、ダブル金属シアン化物錯体触媒(DMC触媒)として公知のものを用いて調製された、低不飽和度(ASTM D−2849−69に準拠して測定され、ポリオール1g当たりの不飽和のミリ当量で表される(meq/g))を有するポリオキシアルキレンポリオールのみならず、例えば、NaOH、KOH、又はアルカリ金属アルコキシドなどのアニオン触媒を用いて調製された高い不飽和度を有するポリオキシアルキレンポリオールを用いることもできる。
特に好適なものは、0.02meq/g未満の不飽和度を有し且つ1000〜30000g/モルの範囲の分子量を有するポリオキシプロピレンジオール及びトリオール、400〜8000g/モルの範囲の分子量を有する、ポリオキシブチレンジオール及びトリオール、ポリオキシプロピレンジオール及びトリオール、ならびに、「EOキャップ」(エチレンオキシド末端キャップ)ポリオキシプロピレンジオール又はトリオールとよばれるものである。後者は、例えば、純粋なポリオキシプロピレンポリオールをポリプロポキシル化の終わった後にエチレンオキシドでアルコキシル化することによって得られ、その結果として一級水酸基を含む、特別なポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレンポリオールである。
この材料は、連続したヒモ(ストランド)として手作業で、あるいはロボットを使用して自動化された形態で適用してもよい。このストランドは、車体が組み立てられる時、上記空洞が閉じられて部品が溶接される少し前に、担体部材に適用されることが好ましい。あるいは、上記パテ状材料が、車体、すなわち、例えばスチール板に適用され、担体部材がその次にのみ挿入される。車体部品が結合される場合、上記ストランドは担体部材と車体との間で押され、そのようにしてシール部材が作られる。次にパテ状材料は、以下で説明する続く作業工程で硬化しうる。しかし、シール部材はパテ状材料の硬化なしでも得られ、それによって接着剤を、車体が塗装される前であっても車体と担体部材との間の空洞中に導入でき、この接着剤は塗装の焼き付け工程中に硬化させられる。パテ状材料は40〜60℃の温度で100〜1500Pasの低〜中程度の粘度を有することが好ましく、これは加工を容易にし、且つ車体と担体部材が組み立てられるときに正確な押出しを確実にするためである。10〜30℃の範囲の室温では、粘度は好ましくは中程度〜高く、500〜5000Pasの範囲内にあるべきである。これは、正確なシーリングが得られ、かつ、注入された接着剤がシール部材から出ないこと、あるいは車体が塗装されているときに接着剤が浸出しないことを確実にするためである。車体の塗装のための焼き付け工程において、パテ状材料はその特性を保持するべきである。
担体部材2に、配置された空洞13すなわち通路などがあることもできる。これらの領域は、シール部材11によって同様に密封され、それによって如何なる接着剤もこれらの領域に出てくることはできない。担体部材の特定領域がシール部材を用いて提供され、それによってこれらの領域内にはいかなる接着剤も存在しないようにすることも同様に可能である。このようにして、担体部材と車体との間にいかなる結合もなく、その結果、いかなる強化もそこにはない領域を作ることができる。
Claims (13)
- 構造部材(21)の空洞(16)を強化するための強化用システム(1、21)であって、担体部材(2)が、強化目的のために、前記構造部材内で前記構造部材に結合されており、
支持部材(1)が通路(5、6)を有し、接着剤が前記担体部材(2)と前記構造部材(21)との間に配置されており、前記接着剤が、前記通路(5、6)によって前記支持部材と前記構造部材との間の空洞(16)中に導入されることができ、
前記通路(5)が、前記支持部材内に配置されていることを特徴とする強化用システム。 - さらなる通路(6)が、前記支持部材上に配置されていることを特徴とする、請求項1に記載の強化用システム。
- 少なくとも1つのシール部材(10、11)が前記支持部材上に配置されていることを特徴とする、請求項1又は2に記載の強化用システム。
- 前記構造部材上に開口部(9)が配置され、それによって接着剤が導入できることを特徴とする、請求項1、2、又は3に記載の強化用システム。
- 前記構造部材上に開口部(12)が配置され、それによって接着剤の充填量を読み取ることができることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の強化用システム。
- 硬化時に前記接着剤が0〜5%の膨張しか示さないことを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の強化用システム。
- 前記接着剤が、一成分形反応性接着剤、より特に、ポリウレタン組成物、ポリオールとそのなかに分散されたブロックイソシアネート硬化剤とを含むポリウレタン組成物、アクリレート組成物、又はエポキシ組成物であることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の強化用システム。
- 前記接着剤が、二成分形反応性接着剤、より特に、エポキシ樹脂及び硬化剤、ポリイソシアネート及びポリオールもしくはポリアミン硬化剤、又はアクリレートとメタクリレートとマイクロカプセル化されたフリーラジカル開始剤、であることを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一項に記載の強化用システム。
- 前記構造部材が車両構造物であることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか一項に記載の強化用システム。
- 構造部材の空洞(21)を強化する方法であって、担体部材(2)が、強化目的のために、前記構造部材内で前記構造部材に結合されており、
支持部材(1)が前記構造部材内に配置されており、前記支持部材(1)が通路(5、6)を有しており、接着剤が、前記通路(5、6)によって前記支持部材と前記構造部材との間の空洞(16)中に導入され、
前記通路(5)が、前記支持部材内に配置されていることを特徴とする方法。 - 前記接着剤が、前記構造部材のコーティングの前又は後に導入されることを特徴とする、請求項10に記載の方法。
- 前記支持部材と前記構造部材との間の空洞の接着剤での充填量が、特別の開口部によって、及び/又は前記接着剤の充填圧力によって、及び/又は前記接着剤の充填体積によって監視されることを特徴とする、請求項10又は11に記載の方法。
- 前記通路に少なくとも部分的に配置された接着剤が、空気によって又はその他の材料によって押されることを特徴とする、請求項10、11、又は12に記載の方法。
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