CN101605689A - 用于增强结构元件空腔的增强体系 - Google Patents
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Abstract
在用于增强结构元件(21)的空腔(16)的增强体系(1,21)中,在结构元件中为了增强,将支撑元件(2)与该结构元件相连,所述支撑元件具有通道,粘合剂设置在支撑元件和结构元件之间的空腔中,并且粘合剂可以借助于所述通道导入到支撑元件和结构元件之间的空腔中。
Description
技术领域
本发明基于第一项权利要求的前序部分所述的用于增强结构元件的空腔的增强体系。本发明同样也基于独立的方法权利要求的前序部分所述的用于增强结构元件的空腔的方法。
背景技术
结构元件经常具有空腔,尤其是为了使得轻重量的结构成为可能。然而,这些空腔引出了大量的问题。鉴于空腔种类的不同,必须将其密封以阻止那些可以导致结构元件腐蚀的湿气和污物的渗入。通常人们也希望增强空腔以及由此得到的结构元件,但同时保持轻的重量。通常同样需要稳定空腔以及由此得到的结构元件以减少噪音,否则噪音将顺着或穿过空腔进行传播。很多这些空腔具有不规则的形状或狭窄的尺寸,从而使得给它们进行合适的密封、增强和消声变得更加困难。
尤其是为了改善车辆结构,下文也称之为车体的机械性能,例如碰撞性能、刚性、改进的减振性等,已知向车辆结构中安装入局部的增强结构。这些局部的增强结构例如由金属,例如铝或钢,塑料,结构泡沫体或这些材料的混合物组成。这些增强结构位于车辆结构中并与其相连。金属增强结构可以通过例如焊接连接到车辆结构上,但是这并非总是可行的并且不再能实现良好的增强。借助于结构泡沫体的连接同样不总是能获得所期望的效果。其第一个原因是结构泡沫体层比较厚,第二是因为这些结构泡沫体的机械性能平庸,尤其是由于剪切强度、粘附性和高温下不足够的性能表现。
发明概述
本发明基于的目标是避免在开头所定义的增强体系中的现有技术的缺陷,并提供改善的增强体系。
根据本发明,其通过第一项权利要求的特征得以实现。
本发明的核心即在于,支撑元件具有通道,将粘合剂设置在支撑元件与结构元件之间的空腔里,并且粘合剂可以借助于通道引入到支撑元件与结构元件之间的空腔内。
特别是,本发明的优点在于,随后注入的粘合剂可以任意地与结构元件的生产工艺中所期望的条件相适应。所以这类增强体系比现有的使用可发泡材料的体系具有好得多的特性。因此,例如可以特意地选择所需的机械特性,而在可发泡材料的情况下这只是有限的可能的。通过随后注入的粘合剂,也可以更好地调节高温下的特性。再者,不存在老化问题并且在运输、储藏或安装过程中特性不损失。再者,此处所示的体系尤其适合修复方案,所述修复方案另外具有和原装部件相同的性能。此外,还可以接着在已有的支撑元件中引入粘合剂,从而能够将那些可能保持得不合适的部件重新固定。
由从属权利要求得到本发明的其他有益的实施方案。
附图说明
下面依据附图更详尽地阐释本发明的实施例。相同或起相同作用的元件在不同的图中具有相同的附图标记。介质的流动方向用箭头表示。
图1表示现有技术的增强元件的截面图。
图2A表示本发明的一种增强元件的截面图。
图2B表示本发明的另一种增强元件的截面图。
图2C表示本发明的另一种增强元件的截面图。
图3A表示本发明的一种增强元件的俯视图。
图3B表示绘有内部通道的来自图3A的本发明的增强元件的俯视图。
图4表示本发明的另一种增强元件的俯视图。
图5图解表示粘合剂填充工艺。
这里仅显示了那些对于直接理解本发明关键性的元件。
本发明的具体实施方式
图1表示已知的增强元件20。其设置在车辆的车体21的空腔中,此处为车体的柱体。不言而喻的是这种增强元件可以设置在车体的任一空腔中。这种增强元件20包括支撑元件22和由可发泡材料制成的部件23。这种可发泡材料优选在热作用下发泡。优选的热可发泡材料例如以商标240或250或255销售,并描述于美国专利5,266,133和5,373,027中,在此引入其公开的内容。或可替代的,热可膨胀材料也可能具有增强特性;这种材料例如以商标941销售,并描述于美国专利6,387,470中,在此引入其公开的内容。显然还可以使用其它可以用外部热源或内部热源,例如放热反应而活化的可发泡材料。增强元件20通常用固定元件固定在车体空腔中,但是也可以用其它方式固定。支撑元件22通常由聚酰胺组成,但是也可以由其它材料或材料组分制成,特别地也可由金属制成。
在未发泡状态,可发泡材料具有厚度24并且与车体有间距25。为了能够使车体在浸渍浴中涂覆并具有足够的适于装入增强元件20的公差,该间距25是必需的。发泡之后,经发泡的材料填充整个空腔并且随后具有厚度26,其等于未经发泡的材料的厚度24加上距离车体的间距25;厚度26通常为约6至10mm。这些较大的厚度26和结构泡沫体给现今使用的***带来不足。
图2A、2B和2C表示如今的本发明的增强元件1。每个增强元件1包括支撑元件2。支撑元件2和车体21之间的间距3在这里比图1的间距26小得多。在此,可以将间距3减小至为使车体在浸渍浴中涂覆并具有足够的适于装入增强元件1的公差而必需的间距;其通常大约是3至5mm。由于可以通过支撑元件设置用于在浸渍浴中涂覆的通道,所以间距3实际上可以进一步被减小到为装入而所需的公差值上,提高1至2mm(这对于粘结材料而言是必需的),从而使得总间距可以被减小至大约2至4mm。
此时将支撑元件2用粘合剂4连接到车体上。该粘合剂4是在支撑元件2安装后被后续注入的,为此,支撑元件可具有特定的内部通道5,例如管形的,或具有外部通道6,或未标示的内部和外部通道的结合。随后被注入的粘合剂可与所需的条件相适应并因此具有比现有可发泡材料好得多的特性。因此,例如可以特意地选择所需的机械特性,而这在可发泡材料的情况下只有有限的可能性。利用随后注入的粘合剂,也可以大为改善地调节高温下的特性。再者,不存在老化问题并且在运输、储藏或安装过程中特性不损失。再者,此处所示的体系尤其适合修复方案,所述修复方案另外具有和原装部件相同的性能。此外,还可以随之在已有的支撑元件中引入粘合剂,从而能够将那些可能保持得不合适的部件重新固定。
支撑元件可以由任意的材料制成,例如由塑料制成,比如聚氨酯泡沫且其可用纤维或珠粒增强,聚酰胺等,或者由金属制成,如铝、泡沫铝、钢等或者这些材料的组合。
非常多的体系可以用于反应性粘合剂。然而,本发明的一个关键点是,可以根据随后在工艺中出现的温度选择粘合剂,使得可以足够快速地进行固化以得到所需的机械特性。例如,如果将部件在165-180℃的温度下通过常规的涂层干燥箱大约30分钟,则可以使用常规的基于环氧化物的结构性1K粘合剂。在较低固化温度下优选使用双组分体系。该过程中,通过本发明,可以分别选择与生产商所期望的条件准确匹配的粘合剂。例如,如果生产商希望在室温下装入增强部件,则这是没有问题的。还可以在不改变支撑元件的情况下使粘合剂的类型立即与实时改变的生产条件相适应。例如,如果现在需要在更高的温度下装入增强部件,则例如为了简化生产步骤,直接使用可以在相应温度下固化的粘合剂。
表1中对比了常规使用泡沫体的代表性数据和根据本发明使用的粘合剂的数据。这些数据仅表示优选的范围并且显然还可以使用具有其它特性的粘合剂。根据本发明所用的粘合剂显然也可与例如增强材料比如纤维一起装填。为了防止固化时的收缩和应力,本发明的粘合剂优选具有0至10%,更特别地0至5%的体积膨胀率。
表1
常规泡沫体 | 本发明的粘合剂 | |
膨胀率 | 40%-200% | 0-5% |
压缩模量 | 200-750MPa | 1000-4000MPa |
最大压应力 | 5-20MPa | - |
拉伸模量 | 400-1500MPa | 1000-4000Mpa |
最大拉伸应力 | 2-10Mpa | 20-50MPa |
最大剪切应力 | 2-8Mpa | 15-30MPa |
下面是可用于本发明的反应性粘合剂。显然也可以使用其它粘合剂,如果它们具有所需的特性的话。
反应性粘合剂的实施例:单组分体系
可用于本发明的单组分反应性粘合剂是存储稳定的聚合物组合物,其特征是它包括至少一种参与聚合反应的树脂A,至少一种固化剂B,更特别是封闭的(blockierten)固化剂,至少一种添加剂D,以及还任选的其它组分,其中优选组分A或B的至少一种以封闭形式存在。
在第一个实施方案中,单组分反应性粘合剂是聚氨酯组合物。其特征是它包括含有游离或封闭的异氰酸酯基的聚氨酯聚合物作为参与聚合反应的树脂A。本文献提及的术语“聚合物”一方面包括通过聚合反应(加成聚合、聚加成、缩聚)制备的,在化学上一致但在聚合度、摩尔质量和链长方面不同的大分子的集合。本文献提及的术语“聚合物”另一方面还包括所述来自聚合反应的大分子的集合的衍生物,亦即通过例如给定的大分子上官能团的加成或取代的反应得到的并且可以是化学上一致或化学上不一致的化合物。
本文献提及的术语“聚合物组合物”指物质的均一或不均一的混合物,其由一种或多种聚合物组成或包括主要量的聚合物。
本文献提及的术语“聚氨酯”包括所有通过二异氰酸酯聚加成反应制备的聚合物。其还包括那些几乎或完全不含氨基甲酸酯基团的聚合物,例如聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚异氰脲酸酯、聚碳二亚胺等。
以“聚(多)”开头的物质名例如“多元醇”、“多异氰酸酯”、或“聚(多)胺”在本文献中表示各个物质形式上每个分子包含多于一个在其名字中出现的官能团。
通过至少一种多元醇与至少一种多异氰酸酯反应制备含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物。该反应可以如此进行,即通过常规的方法使多元醇与多异氰酸酯,例如在50℃至100℃下,并任选地并用合适的催化剂而进行反应,其中计量添加多异氰酸酯,使得其异氰酸酯基团以相对于多元醇的羟基化学计量过量的量存在。选择多异氰酸酯过量使得多元醇的所有羟基完全反应后在所得的聚氨酯聚合物中仍然残留有,例如基于全部聚氨酯聚合物计0.1%至15重量%,优选0.5%至5重量%的游离异氰酸酯基团。
任选地可以在制备聚氨酯聚合物时配合使用增塑剂,这种情况下所用的增塑剂不含有对异氰酸酯具有反应性的基团。
作为用于制备这种含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的多元醇,可以使用例如以下的可商购多元醇或它们的任意混合物:
-聚氧化亚烷基多元醇,也称为聚醚多元醇,其为环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-或2,3-环氧丁烷、四氢呋喃或它们的混合物的聚合产物,且任选地借助具有两个或多个活泼氢原子的起始剂分子进行聚合,所述起始剂分子例如水、氨或具有多个OH或NH基团的化合物,例如1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇和三丙二醇、异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和1,4-环己烷二甲醇、双酚A、氢化双酚A、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、甘油、苯胺以及上述化合物的混合物。不仅可以使用具有低不饱和度(根据ASTM D-2849-69测量并以毫当量不饱和度每克多元醇(mEq/g)描述)的聚氧化亚烷基多元醇,其例如借助所谓的双金属氰化物络合物-催化剂(DMC催化剂)制备,而且还可以使用具有高不饱和度的聚氧化亚烷基多元醇,其例如借助阴离子催化剂如NaOH、KOH或碱金属醇盐制备。
特别适合的是聚氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基三醇,尤其是聚氧化亚丙基二醇或聚氧化亚丙基三醇。尤其合适的是具有低于0.02
mEq/g的不饱和度且具有1000至30000g/mol的分子量的聚氧化亚烷基基二醇或聚氧化亚烷基三醇,以及具有400至8000g/mol分子量的聚氧化亚丙基二醇和聚氧化亚丙基三醇。本文献中的“分子量”或“摩尔重量”总表示平均分子量Mn。
同样特别合适的是所谓的“EO封端的”(环氧乙烷封端的)聚氧化亚丙基二醇或三醇。后者是特别的聚氧亚丙基-聚氧化亚乙基多元醇,其例如经此获得,即,使纯聚氧化亚丙基多元醇在与环氧乙烷的聚丙氧基化反应结束后烷氧基化并由此含有伯羟基。
-苯乙烯-丙烯腈接枝的聚醚多元醇,如例如由Bayer以商品名Lupranol提供的那种。
-聚酯多元醇,例如由二元至三元的醇如1,2-乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甘油、1,1,1-三羟甲基丙烷或前述醇的混合物与有机二元羧酸或其酸酐或酯如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和六氢邻苯二甲酸或前述酸的混合物来制备,以及由内酯如ε-己内酯形成的聚酯多元醇。
-聚碳酸酯多元醇,如通过例如上述——用于构建聚酯多元醇的——醇类与碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或光气反应可获得的那些。
-聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯多元醇。
-多羟基封端的聚丁二烯多元醇,例如,由1,3-丁二烯和烯丙醇聚合制得的那些。
-多羟基封端的丙烯腈/丁二烯共聚物,例如可由羧基封端的丙烯腈/丁二烯共聚物(由Hanse Chemie以商品名CTBN商购可得)和环氧化物或氨基醇制备的那种。这些所述的多元醇具有250至30000g/mol、更特别的1000至30000g/mol的平均分子量,且平均OH官能度在1.6至3的范围内。
除了这些所述的多元醇,可以在制备聚氨酯聚合物时配合使用低分子量的二元或更多元的醇例如1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇和三丙二醇、异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A、二聚脂肪醇、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇和其它更高价的醇、前述二元或更多元醇的低分子量烷氧基化产物、以及前述醇的混合物。
用于制备这些含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的多异氰酸酯是可商购的多异氰酸酯。例子包括下述在聚氨酯化学领域广泛公知的多异氰酸酯:
2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)和这些异构体的任意混合物、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、位置异构的二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-和1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,3,5,6-四甲基-1,4-二异氰酸根合苯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,3-和1,4-二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰根合甲基-环己烷(=异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、全氢化-2,4′-和-4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、1,4-二异氰酸基-2,2,6-三甲基环己烷(TMCDI)、间-和对-亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI)、1,3-和1,4-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)、1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)-环己烷,以及前述异氰酸酯的低聚物和聚合物,以及前述异氰酸酯的任意混合物。特别优选的是MDI、TDI、HDI和IPDI,以及它们的混合物。最优选的是MDI和TDI以及它们的混合物。
在一个优选的实施方案中,含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物被封闭。该封闭过程通过将含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物和封闭剂反应而进行。该反应优选如此进行,即,按基于异氰酸酯基团的量计的化学计量比,将含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物与封闭剂混合,并使该体系在20至120℃下反应直至几乎不再能检测到游离的异氰酸酯基团。如果需要,也可以并用催化剂,例如锡化合物或铋化合物。合适的封闭剂的例子是酚类例如苯酚、甲酚、二甲苯酚、对-乙基苯酚、邻-异丙基苯酚、对-叔丁基苯酚、对-叔辛基苯酚、壬基苯酚、十二烷基苯酚、百里酚、对-萘酚、对-硝基苯酚、对-氯苯酚、2-吡啶酚;含有酚基团的烃树脂,例如香豆酮-茚-树脂、石油树脂、萜树脂;醇例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、2-丁醇、异丁醇、乙二醇、乙二醇甲醚(Methyl-)、乙二醇-丁醚(Butyl-)、乙二醇-苯基醚(Phenyl-)、二乙二醇-单甲醚(Methyl-)、二乙二醇-单丁醚(Butyl-)、苄醇、糠基醇、环己醇;1,3-二羰基化合物类例如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、甲基丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、2,4-戊二酮;硫醇类例如丁基硫醇、己基硫醇、十二烷基硫醇、苯硫酚、2-巯基吡啶;酰胺类例如乙酰胺、乙酰苯胺、甲氧基乙酰苯胺、苯甲酰胺;酰亚胺类例如琥珀酰亚胺、马来酰亚胺;胺类例如二异丙基胺、二环己基胺、N-叔丁基-N-苄胺、2,6-二甲基哌啶、二苯基胺、苯基萘胺、苯胺、9H-咔唑;氮杂环例如咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、苯并咪唑、吡唑、3,5-二甲基吡唑、1,2,4-***、苯并***;脲类例如脲、硫脲、咪唑啉-2-酮;醛肟类例如甲醛肟、乙醛肟;酮肟类例如甲基乙基酮肟、甲基异丙基酮肟、甲基异丁基酮肟、甲基戊基酮肟、二异丙基酮肟、环己酮肟;内酰胺类例如ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺、β-丙内酰胺(β-Propiolactam);亚胺类例如乙烯亚胺;N-羟基琥珀酰亚胺;2-苯并噁唑酮;1,3-苯并噁嗪-2,4-二酮;亚硫酸氢盐例如亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾;以及在D.A.Wicks和Z.W.Wicks的两篇综述性文章,Jr.,“Blocked Isocyanates”中披露的其它封闭剂,所述两篇文章在Progress in Organic Coatings 36(1999),148-172和Progress in Organic Coatings 41(2001),1-83中。优选的封闭剂是酚类、烃树脂、醇类、肟类、氮杂环类、1,3-二羰基化合物、胺类和内酰胺类。特别优选的是甲基乙基酮肟、甲基异丁基酮肟、吡唑、3,5-二甲基吡唑、1,2,4-***、苯并***、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、二异丙基胺、二环己基胺、N-叔丁基-N-苄胺和ε-己内酰胺。
所述聚氨酯组合物包括作为固化剂B的固化剂,其包括对异氰酸酯具有反应性的基团并以封闭形式存在,其中封闭可以是化学或物理性的。合适的经化学封闭的固化剂的例子是经由络合键连接于金属的多胺,更特别的是二氨基二苯甲烷(MDA)和氯化钠的络合物。这种络合物通常用经验式(MDA)3·NaCl描述。一种合适的类型是可由CromptonChemical以商品名21得到的作为分散于二乙基甲基邻苯二甲酸酯中的分散液形式的产品。该络合物在80-160℃下加热分解,其速度随着温度的升高而增加,并由此释放出二氨基二苯甲烷作为活性固化剂。经物理封闭的固化剂的例子是微胶囊化的固化剂。特别适用作微胶囊化形式的固化剂的是二元或更多元的醇例如1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇和三丙二醇、异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A、二聚脂肪醇、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇、前述二元或更多元醇的低分子量烷氧基化产物;短链的聚酯多元醇例如对苯二甲酸双乙二醇酯;脂族、脂环族和芳香族的氨基醇例如乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、N-甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺;二羧酸的酰肼;脂族多胺例如乙二胺、1,2-和1,3-丙二胺、2-甲基-1,2-丙二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、1,3-和1,4-丁二胺、1,3-和1,5-戊二胺、1,6-六亚甲基二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺和它们的混合物、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、4-氨基甲基-1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、甲基-双-(3-氨基丙基)胺、1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)、1,3-二氨基戊烷(DAMP)、2,5-二甲基-1,6-六亚甲基二胺、二聚脂肪酸二胺;脂环族多胺例如1,2-、1,3-和1,4-二氨基环己烷、双-(4-氨基-环己基)-甲烷、双-(4-氨基-3-甲基环己基)-甲烷、双-(4-氨基-3-乙基环己基)-甲烷、双-(4-氨基-3,5-二甲基环己基)-甲烷、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷(=异佛尔酮二胺或IPDA)、2-和4-甲基-1,3-二氨基环己烷和它们的混合物、1,3-和1,4-双-(氨基甲基)环己烷、1-环己基氨基-3-氨基丙烷、2,5(2,6)-双(氨基甲基)-双环[2.2.1]庚烷(NBDA,由Mitsui Chemicals生产)、3(4),8(9)-双-(氨基甲基)-三环[5.2.1.02,6]癸烷、1,4-二氨基-2,2,6-三甲基环己烷(TMCDA)、3,9-双-(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,3-和1,4-亚二甲苯基二胺;含有醚基的脂族多胺,例如双-(2-氨基乙基)醚、4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺、4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺以及它们的更高级低聚物,可以例如以商品名(由Huntsman Chemicals生产)得到的理论上具有两个或三个氨基的聚氧化亚烷基-多胺;芳香族多胺例如二氨基二苯甲烷、二氨基二苯基醚、二氨基二苯基砜、异构的亚苯基二胺、氨基二苯基胺。优选的是所述的脂族、脂环族和芳香族多胺。这些固化剂的微胶囊化可以根据常规方法中的一种来进行,例如喷雾干燥法、界面聚合法、凝聚法、浸渍或离心法、流化床法、真空胶囊化或静电微胶囊化法。如此得到的微胶囊具有0.1至100微米的粒度,优选0.3至50微米。使微胶囊的粒度具有如此尺寸,使得一方面它们在加热时充分打开,另一方面固化后获得具有最佳的均一性以及因此的内聚强度的粘合剂。它们还不容许对粘合剂的粘附性施加任何额外的不良影响。合适的胶囊外壳材料包括这样的聚合物,其不溶于待胶囊化的固化剂且具有40至200℃的熔点。合适的聚合物例子是烃-蜡、聚乙烯蜡、蜡酯、聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或这些聚合物的两种或多种的混合物。
在一个优选的实施方案中,在聚氨酯组合物中不仅存在含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物,而且存在封闭形式的固化剂。
在第二个实施方案中,所述单组分反应性粘合剂是聚氨酯组合物,其由多元醇和分散在其中的封闭的异氰酸酯固化剂构成。该组合物的特征是,其包括作为参与聚合反应的树脂A的多元醇或多元醇的混合物,并包括作为含有异氰酸酯基团的固化剂B的胶囊化的异氰酸酯。
在第三个实施方案中,所述单组分反应性粘合剂是丙烯酸酯组合物。该组合物的特征是,作为参与聚合反应的树脂A其包括,至少一种含有丙烯酸或甲基丙烯酸基团的二价或更多价的单体以及至少一种含有丙烯酸或甲基丙烯酸基团的单官能的单体。合适的含有丙烯酸或甲基丙烯酸基团的二价或更多价的单体的例子是脂族聚醚聚氨酯和聚酯聚氨酯,聚醚,聚酯,线型酚醛树脂,二元和多元的脂族、脂环族和芳香族的醇、二醇类和酚类的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。含有丙烯酸或甲基丙烯酸基团的单官能单体的例子是丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸己酯和甲基丙烯酸己酯、丙烯酸十二烷基酯和甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸四氢糠基酯和甲基丙烯酸四氢糠基酯、以及含羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯例如丙烯酸2-羟基乙酯和甲基丙烯酸2-羟基乙酯和丙烯酸2-羟基丙酯和甲基丙烯酸2-羟基丙酯。
作为固化剂B,所述丙烯酸酯组合物包括以封闭形式存在的、引发丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体的聚合反应的热引发剂。合适的热引发剂的例子是过氧化二酰例如过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰和过氧化癸酰;过氧化二碳酸酯例如过氧化二碳酸二丙酯;过氧草酸酯例如过氧草酸二叔丁酯;连二次硝酸酯例如连二次硝酸二叔丁酯。优选过氧化苯甲酰。所述封闭的热引发剂,更特别地是过氧化苯甲酰,优选是以微胶囊化的形式存在。微胶囊化的有机过氧化物的制备描述于例如EP 0730493 B1中。
在第四个实施方案中,所述单组分反应性粘合剂是环氧化物组合物。该组合物的特征是,其包括至少一种作为参与聚合反应的树脂A的聚环氧化物。合适的聚环氧化物的例子是多元脂族、脂环族或芳香族的醇、聚亚烷基二醇、酚类例如双酚A的缩水甘油醚或聚缩水甘油醚,或者酚类和甲醛在酸性条件下得到的缩合产物,如苯酚-线型酚醛醛树脂和甲酚醛树脂的缩水甘油醚或聚缩水甘油醚;多元羧酸的聚缩水甘油酯;以及胺、酰胺和氮杂环碱的N-缩水甘油基衍生物。优选缩水甘油基化的线型酚醛树脂、乙内酰脲、氨基酚、双酚或芳香族二胺。还可以含有液态环氧树脂与反应性液态橡胶的加合物。
作为固化剂B,所述环氧化物组合物包括含有对环氧化物具有反应性的基团并以封闭或晶体形式作为在环氧化物中难溶的化合物而存在的固化剂。合适的固化剂的例子是胺例如脂族、脂环族、芳香族或芳脂族,优选伯或仲的,胺和多胺;多胺的加合物和聚烷氧基化产物;胺封端的聚亚烷基二醇;单酚或多酚和聚酰胺的加合物;聚酰胺,特别是衍生自脂族多胺和二聚化或三聚化的脂肪酸的那些;多硫化物;苯胺甲醛;多元酚;多元羧酸和它们的酸酐。优选的固化剂是所谓的潜固化剂例如双氰胺,Urone(其通过用胺将异氰酸酯进行封闭制得),敌草隆、咪唑和这些化合物和双氰胺的混合物。
所述单组分反应性粘合剂进一步包括至少一种添加剂D。合适的添加剂包括,例如下述助剂和佐剂:
增塑剂,例如有机羧酸或它们的酸酐的酯,邻苯二甲酸酯例如邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸二异癸酯,己二酸酯如己二酸二辛酯,癸二酸酯,有机磷酸酯和磺酸酯,聚丁烯和其它不和异氰酸酯反应的化合物;反应性稀释剂和交联剂,例如多元醇,多胺,聚醛亚胺,聚酮亚胺或脂族异氰酸酯,例如1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,3-和1,4-二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物、1-异氰酸根-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基-环己烷(=异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、全氢化-2,4′-和4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-和1,4-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、这些异氰酸酯的异氰脲酸酯、这些异氰酸酯的低聚物和聚合物以及它们与多元醇的加合物;有机和无机填料,例如任选用硬脂酸盐涂覆的经研磨的或沉淀的碳酸钙,尤其是细颗粒的涂覆碳酸钙,炭黑,高岭土,氧化铝,二氧化硅和PVC粉或空心球体;纤维例如聚乙烯制成的纤维;颜料;用于异氰酸酯基团反应的催化剂,例子是有机锡化合物例如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二羧酸二辛基锡、二氯化二丁基锡、二乙酰丙酮酸二丁基锡、烷基锡硫酯,有机铋化合物或铋络合物,叔胺例如2,2′-二吗啉代二***;聚醛亚胺、聚酮亚胺或聚噁唑烷;用于水解醛亚胺、酮亚胺和噁唑烷基团的催化剂,例子是有机羧酸例如苯甲酸或水杨酸,有机羧酸酐例如邻苯二甲酸酐或六氢邻苯二甲酸酐、有机羧酸的甲硅烷酯、有机磺酸例如对-甲苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸或其它有机或无机酸或前述酸的混合物;用于环氧基团反应的催化剂,例如水杨酸、双氰胺、叔胺或季铵化合物、曼尼希碱、咪唑类以及三氟化硼或它与有机化合物例如醚或胺的络合物,且任选地是以封闭的形式;用以促进丙烯酸酯聚合反应的催化剂,例子是叔胺如N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基-对-甲苯胺、N,N-二甲基苄胺和N-烷基吗啉,硫脲例如1,3-二乙基硫脲,或镍、钴和铜的络合物或盐,以及这些催化剂的混合物;流变改性剂例如,增稠剂或触变剂,例子是脲化合物、聚酰胺蜡、膨润土或煅制二氧化硅;粘合促进剂,更特别是硅烷例如烷基硅烷、环氧烷基硅烷、乙烯基硅烷、醛亚胺基烷基硅烷、甲基丙烯酰氧基烷基硅烷和异氰酸基烷基硅烷,以及这些硅烷的低聚物形式;蜡;干燥剂,例子是对-甲苯磺酰基异氰酸酯和其它反应性异氰酸酯、原甲酸酯、氧化钙或分子筛;耐热、光和紫外辐射的稳定剂;阻燃物质;表面活性物质,例子是润湿剂、流平剂、脱气剂或消泡剂;杀真菌剂或真菌生长抑制物质;以及其它在反应性粘合剂中常用的物质。在反应性粘合剂的各个具体实施方案中何种助剂和佐剂是合适的,对于本领域技术人员来说显而易见。
这种单组分粘合剂易于使用。由于树脂和/或固化剂的封闭,它们在储藏时非常稳定。在优选的实施方案中,由于树脂A和/或固化剂B的封闭,它们不易受湿气影响。它们具有良好的机械强度,并且可以在宽范围内调节这些特性。
反应性粘合剂的实施例:双组分体系
在双组分体系的情况下,必须将一种组分和其它组分分开储藏,并在应用时有目的地释放。在此,所述反应性粘合剂由树脂和固化剂组成。
为了组分充分混匀必须具有<7000mPa·s的粘度。可以通过升温调节粘度。所述升温过程可以是例如微波介入或通过感应而进行;可以通过粘合剂配方中的吸收性颗粒增进能量的吸收,所述吸收颗粒例如同样描述于上述单组分体系实例中的导电颗粒或者纳米级或微米级(mikroskalige)的铁氧体。
作为分离的组分存在的存储稳定的反应性粘合剂可基于例如以下体系:
1)环氧树脂和固化剂
作为环氧树脂,此处可以使用任意的环氧树脂;所述环氧树脂优选分子中含有至少两个环氧基团。合适的环氧树脂更特别是具有多于一个连接到杂原子例如硫、但优选氧或氮上的环氧基团、β-甲基缩水甘油基或2,3-环氧基环戊基的那些,更特别是多元脂族或芳香族的醇例如1,4-丁二醇或聚亚烷基二醇例如聚亚丙基二醇的双(2,3-环氧环戊基)醚、二缩水甘油醚或聚缩水甘油醚;脂环族多元醇例如2,2-双(4-羟基环己基)丙烷的二缩水甘油醚或聚缩水甘油醚;多元酚例如间苯二酚、双(对-羟基苯基)甲烷、2,2-双(对羟基苯基)丙烷(双酚A)、2,2-双(4′-羟基-3′,5′-二溴苯基)丙烷和1,1,2,2-四(对-羟基苯基)乙烷的二缩水甘油醚或聚缩水甘油醚,或者酚和甲醛在酸性条件下获得的缩合产物,如苯酚-线型酚醛醛树脂和甲酚醛树脂的缩水甘油醚或聚缩水甘油醚,以及前述多元醇或酚的二(β-甲基缩水甘油基)醚或聚(β-甲基缩水甘油基)醚。其它合适的是多元羧酸例如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸和六氢邻苯二甲酸的聚缩水甘油酯,胺、酰胺和氮杂环碱的N-缩水甘油基衍生物例如N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N-二缩水甘油基甲苯胺、N,N,O-三缩水甘油基-对-氨基苯酚、N,N,N′,N′-四缩水甘油基-双(对-氨基苯基)甲烷和三缩水甘油基异氰脲酸酯。
缩水甘油基化的线型酚醛树脂、乙内酰脲、氨基苯酚、双酚或芳香族二胺是优选的一组环氧树脂。优选的组合物还包括作为树脂的缩水甘油基化的甲酚醛树脂、双酚A-二缩水甘油醚或例如以双酚A、二聚脂肪酸或它们的混合物预增长的双酚A-二缩水甘油醚,以及它们与脂族二缩水甘油醚的混合物。
可以的环氧化物固化剂是酸性或碱性化合物。合适的固化剂的例子是胺例如脂族、脂环族、芳香族或芳脂族的,优选伯或仲的胺,例如乙二胺、六亚甲基二胺、三甲基六亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、N,N-二甲基亚丙基-1,3-二胺、N,N-二乙基亚丙基-1,3-二胺、2,2-双(4′-氨基环己基)丙烷、3,5,5-三甲基-3-(氨基甲基)-环己胺(异佛尔酮二胺)、间-苯二胺、对-苯二胺、双(4-氨基苯基)甲烷、双(4-氨基苯基)砜和间-亚二甲苯基二胺;聚亚烷基-多胺,例如二亚乙基三胺或三亚乙基四胺与丙烯腈或单环氧化物例如环氧乙烷或环氧丙烷的加合物;胺封端的聚亚烷基二醇,例如可以商品名(Huntsman)得到的;多胺例如二亚乙基三胺或三亚乙基四胺与聚环氧化物,例如双酚A二缩水甘油醚,在这些多胺过量的情况下制备的加合物;单酚或多酚与聚酰胺的加合物;聚酰胺,特别是衍生自脂族多胺例如二亚乙基三胺或三亚乙基四胺和二聚化或三聚化的脂肪酸(例如来自二聚化亚油酸的)的那些;多硫化物,例如可以商品名得到的;苯胺-甲醛;多元酚,例子是间苯二酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷或酚甲醛树脂(线型酚醛树脂);多元羧酸及其酸酐,例如邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、3,6-桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、4-甲基-3,6-桥亚甲基-4-四氢邻苯二甲酸酐(甲基纳迪克酸酐)、琥珀酸酐、己二酸酐、三甲基己二酸酐、癸二酸酐、马来酸酐、十二烷基琥珀酸酐、均苯四酸二酐、偏苯三酸酐、苯甲酮四羧酸二酐或酐的混合物。胺和聚氨基酰胺是优选的固化剂。
所述组合物还可以包括促进剂或固化催化剂。例子如下:叔胺或季铵化合物,曼尼希碱例如2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、苄基二甲基胺、2-乙基-4-甲基咪唑,单酚或多酚例如苯酚和双酚A,水杨酸,双氰胺,三氟化硼和它与有机化合物例如醚或胺的络合物,例子是BF3-单乙胺和BF3-乙酰乙酰替苯胺、磷酸和三苯基膦。叔胺、曼尼希碱和咪唑类是优选的。
所述树脂可进一步包括韧性改进剂,例如羧基封端的聚丁二烯例如羧基封端的聚丁二烯-丙烯腈共聚物、通过将聚醚二醇异氰酸酯和双酚或羟基-环氧化物反应制得的反应性液体橡胶或者核壳颗粒,以及还有基于例如在非扩散性载体材料中的脲衍生物的触变剂。优选该触变剂含有作为载体材料的封闭的聚氨酯预聚物。这类脲衍生物和载体材料的制备详细描述于EP 1152019 A1中。
2)多异氰酸酯和多元醇固化剂或多胺固化剂
合适的体系例子是:
-聚氧化亚烷基多元醇,也称为聚醚多元醇,其为环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-或2,3-环氧丁烷、四氢呋喃或它们的混合物的聚合产物,且任选地借助具有两个或三个活泼H-原子的起始剂分子进行聚合,所述起始剂分子例如水或具有两个或三个OH基团的化合物。不仅可以使用具有低不饱和度(根据ASTM D-2849-69测量并以毫当量不饱和度每克多元醇(mEq/g)描述)的聚氧化亚烷基多元醇,其例如借助所谓的双金属氰化物络合物-催化剂(DMC催化剂)制备,而且还可以使用具有较高不饱和度的聚氧化亚烷基多元醇,其例如借助阴离子催化剂如NaOH、KOH或碱金属醇盐制备。
特别适合的是具有低于0.02mEq/g的不饱和度且具有1000至30000g/mol范围内的分子量的聚氧化亚丙基二醇和三醇,聚氧化亚丁基二醇和三醇,具有400至8000g/mol分子量的聚氧化亚丙基二醇和三醇,以及所谓的“EO封端的”(环氧乙烷封端的)的聚氧化亚丙基二醇或三醇。后者是特别的聚氧化亚丙基聚氧化亚乙基多元醇,其例如经此获得,即,使纯聚氧化亚丙基多元醇在与环氧乙烷的聚丙氧基化反应结束后烷氧基化并由此具有伯羟基。
-多羟基封端的聚丁二烯多元醇,例如,由1,3-丁二烯和烯丙醇聚合制得的那些。
-苯乙烯-丙烯腈接枝的聚醚多元醇,如例如由Bayer以商品名Lupranol提供的那种。
-聚酯多元醇,例如由二元至三元的醇如1,2-乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甘油、1,1,1-三羟甲基丙烷或前述醇的混合物与有机二羧酸或其酸酐或酯如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和六氢邻苯二甲酸或前述酸的混合物来制备,以及由内酯如ε-己内酯形成的聚酯多元醇。
-聚碳酸酯多元醇,如通过例如上述——用于构建聚酯多元醇的——醇类与碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或光气反应可获得的那些。
有利的是,所述双官能或更高官能的多元醇的对异氰酸酯具有反应性的聚合物具有600至6000g/OH当量的OH当量,更特别的600至4000g/OH当量,优选700至2200g/OH当量。其它还有利的是多元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇嵌段共聚物、聚丁二醇、羟基封端的聚丁二烯、羟基封端的聚丁二烯-co-丙烯腈、羟基封端的合成橡胶和这些多元醇的混合物。
另外,作为对异氰酸酯具有反应性的聚合物,也可以使用二或更高官能的胺封端的聚亚乙基醚、聚亚丙基醚、聚亚丁基醇、聚丁二烯、聚丁二烯/丙烯腈(例如来自Hanse Chemie的CTBN),以及其它胺封端的合成橡胶或这些组分的混合物。
此外还可以将对异氰酸酯具有反应性的聚合物进行扩链,它们例如可根据本领域技术人员已知的方法由多胺、多元醇和多异氰酸酯,更特别地由二胺、二醇和二异氰酸酯的反应制备。
优选的对异氰酸酯具有反应性的聚合物是具有600至6000g/mol分子量的多元醇,其选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇嵌段共聚物、聚丁二醇、羟基封端的聚丁二烯、羟基封端的聚丁二烯-丙烯腈共聚物及其混合物。
特别优选的对异氰酸酯具有反应性的聚合物是具有C2-C6亚烷基或具有混合C2-C6亚烷基的α,ω-聚亚烷基二醇,且其被氨基、硫醇基或优选羟基封端。特别优选的是聚丙二醇和聚丁二醇。
合适的多异氰酸酯是二异氰酸酯、三异氰酸酯或四异氰酸酯,尤其是二异氰酸酯或三异氰酸酯。优选二异氰酸酯。合适的二异氰酸酯是脂族、脂环族、芳香族或芳脂族的二异氰酸酯,尤其是可商购的产品例如亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、2,5-或2,6-双-(异氰酸根合甲基)-双环[2.2.1]庚烷、1,5-萘二异氰酸酯(NDI)、二环己基甲基二异氰酸酯(H12MDI)、对-苯二异氰酸酯(PPDI)、间-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)及它们的二聚体。优选的是HDI、IPDI、TMDI、MDI和TDI。
合适的三异氰酸酯特别是脂族、脂环族、芳香族或芳脂族的二异氰酸酯的三聚体或缩二脲,尤其是在上文中所述的二异氰酸酯的异氰脲酸酯和缩二脲。
表面去活的固体多异氰酸酯颗粒也是适用的,所述颗粒如描述于R.Blum和H.Schupp,Progress in Organic Coatings(1990),275-288页的那些。
3)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯和微胶囊化的自由基引发剂
合适的体系例如描述于专利申请WO 02/070620A1以及其中提及的文献中。它们由甲基丙烯酸酯类例如甲基丙烯酸甲酯和四氢糠基甲基丙烯酸酯以及脂族聚氨酯丙烯酸酯、与丙烯酸反应的弹性体如聚丁二烯-丙烯腈共聚物(商品名VTBNX)或核壳共聚物构成。其它基本由甲基丙烯酸酯和弹性体组成的合适的体系例如描述于US3,890,407、US4,106,971和US4,263,419中。特别合适的引发剂是有机过氧化物,尤其是过氧化苯甲酰并与催化剂例如叔胺和/或过渡金属的络合物或盐结合。叔胺的例子是N,N-二甲基苄胺和N-烷基吗啉。过渡金属的络合物或盐的例子是镍、钴和铜的络合物或盐。
微胶囊化的自由基引发剂例如过氧化物的制备例如描述于EP0730493 B1中。
在图3A和3B中,本发明的支撑元件2设置在车体的柱体21中。所述支撑元件具有通道5,其可以通过装填开口7用粘合剂4填充。通道5通过支撑元件表面上的开口8向外朝着车体敞开,从而使得在这些区域粘合剂4从支撑元件2流出。在这些区域中,粘合剂填充满支撑元件和车体之间的空腔16,并因此将支撑元件连接到车体上。图中仅表示了粘合剂从开口8流出时的初始期;如果引入更多的粘合剂,则粘合剂粘结形成均质区域。在支撑元件2的末端区域可以设置密封件10。该密封件可以是支撑元件自身,其方式是在该区域中将其特定地成型出,从而使得和车体实质上没有间距;其也可以采用如通常用于密封的塑料制成的密封件,例如弹性材料、可发泡材料带等。由此,也可以使用具有低粘度的粘合剂来将支撑元件粘合于车体内。可用的可发泡材料是在图1中描述的那些。
图4描述了另一个本发明的支撑元件2。在该实施方案中所述支撑元件具有设置在支撑元件表面区域之上或之内的通道6。它们距离车体可以具有不同的间距。通过在此设置于车体内在支撑元件2的通道区域里的装填开口9,可以将粘合剂4填入车体和支撑元件之间的空腔16中。粘合剂分布在通道6区域内和在与车体有一定间距的区域内。在支撑元件2的末端区域,也可以在此设置密封件11。该密封件可以是支撑元件自身,其方式是在该区域中将其特定地成型出,从而使得和车体实质上没有间距;其也可以采用如通常用于密封的塑料制成的密封件,例如弹性材料、可发泡材料带、胶泥状的材料等。
所用的胶泥状材料可以是前面对于反应性粘合剂所述的那些材料,但也可以是非固化的那些。所述胶泥状材料优选基于聚氨酯、过氧化物、过氧化物-聚氨酯掺混物、合成橡胶、PVC等而制得,并被配制得能够良好地粘附于塑料表面和金属表面,尤其是钢表面和铝表面上,这些表面可另外进行过表面处理。所述胶泥状材料优选在涂油的钢上具有良好的粘附性,以防止钢和密封件之间的区域发生腐蚀。然而,优选所用的胶泥状材料是如上面对于反应性粘合剂所描述的粘合剂。此外,该材料可具有例如10-100%、优选10-50%的低膨胀能力,以确保带束(Stranges)的正确挤压和正确密封。还可以使用上述可发泡材料和胶泥状材料的混合物。
该材料可以作为连续带束的形式手工涂覆或通过机器人自动涂覆。优选在车体进行组装的过程中,稍早于封闭空腔和焊接部件时将带束覆于支撑元件上。但是也可以将胶泥状材料涂覆于车体,即,例如涂覆于钢板上,并且仅在此后才将支撑元件装入。当所述车体部件组合后,将所述带束挤压到支撑元件和车体之间且以这种方式制得密封体。胶泥状材料可以随后在下述的后续步骤中固化。然而,不经过胶泥状材料的固化也能实现密封,从而甚至可以在涂覆车体前将粘合剂引入车体和支撑元件之间的空腔中,且粘合剂在用于涂覆的烘焙工艺中固化。胶泥状材料在40-60℃的温度下优选具有从低至中等的100-1500Pas的粘度,以利于操作并确保车体和支撑元件组装时正确挤压。在10-30℃的室温下,优选粘度应当为中等到很高并且位于500-5000Pas的范围内。这是为了获得合适的密封并确保注入的粘合剂不会通过密封件流出或粘合剂不在涂覆车体时洗出。在用于涂覆车体的烘焙工艺中,胶泥状材料应当保持它的特性。
可用的可发泡材料是如图1中所描述的那些。图中描述的是作为密封件11的可发泡材料。在车体涂覆后的烘焙工艺中,该材料发泡并密封支撑元件和车体之间由通道6限定的内部空间。因此,具有低粘度的粘合剂也可用于将支撑元件粘接在车体中。车体中可以设置出口12。这可以通过观察粘合剂何时从开口12中流出,从而以简单的方式帮助确定内部空间何时已经引入足够多的粘合剂。因此该开口12被设置在最远的区域,该区域会最后被粘合剂填充。
支撑元件2中还可以设置空腔13或通孔等。这些区域同样通过密封件11密封,从而在这些区域中粘合剂不会流出。同样可以给支撑元件的特定区域配备密封件,从而在这些区域中不会存在粘合剂。由此可能产生其中支撑元件和车体之间不存在连接的区域,致使在那里没有进行增强作用。
图5以图解的形式描述了粘合剂的填充工艺。将粘合剂从粘合剂容器14中借助于泵15和装填开口9引入到支撑元件和车体之间的中间腔体16中。
安装增强元件的方法通常如下进行。将支撑元件传送到车体的生产位置。将支撑元件置入或推入需要增强的空腔中,这既可以手工也可以用机器人完成。将支撑元件固定于空腔中,这可以任意地例如借助于置于载体部件上的固定元件、车体上的固定元件、粘合剂等来进行。如果需要,将空腔封闭并焊接和/或粘合车体。所述车体进入浸渍浴中并被涂覆。然后对这些涂层进行烘焙工艺,且如果需要,在该操作步骤中设置在支撑元件上的可发泡密封料起泡。然后,如前所述,将粘合剂引入到车体和支撑元件之间的空腔内。该步骤例如经由车体中的开口9,直接经由开口7,且如果需要经由置入车体中且连至开口7的软管来进行。粘合剂的正确填充经由出口12,和/或经由填充压力,和/或经由填充量进行控制。当引入一定填充量的粘合剂后,可以向填充体系中引入另一种材料,例如空气或比粘合剂便宜的材料,以将残留在通道中的粘合剂压入到支撑元件和车体之间的中间腔体16中。由此,通道中没有了粘合剂,从而一方面节省了粘合剂,另一方面使后续填充成为可能。分别依据支撑元件或者通道的设计,可以如此调节粘合剂流,使得可以分别根据哪里需要而使局部存在更多的粘合剂并由此得到更好的增强效果。
此外也可以在车体涂覆前引入粘合剂。由此,支撑元件和车体间的粘合剂得以改进,因为随后不是粘合在涂层上,而是直接粘合在车体上。然而,在那种情况下,支撑元件必须额外地具有流出通道以使涂层材料在涂覆操作中经过支撑元件流出。这些流出通道可独立于引入粘合剂的通道。
显而易见的是,本发明并不限于所述和所示的实施例。所有空腔结构,即所有带有空腔的结构元件都可以用上述的体系增强。支撑元件上的通道是可任意调换的,即支撑元件里的通道也可以和支撑元件上的通道相混。
附图标记列表
1增强元件
2支撑元件
3间距
4粘合剂
5通道
6通道
7装填开口
8出口
9装填开口
10密封件
11密封件
12出口
13空腔/通孔
14粘合剂容器
15泵
16空腔/中间腔体
20增强元件
21车辆结构/车体
22支撑元件
23可发泡材料
24厚度,未发泡的
25离车体的间距
26厚度,发泡后的
Claims (13)
1、用于增强结构元件(21)的空腔(16)的增强体系(1,21),其中在结构元件中为了增强而将支撑元件(2)与该结构元件相连,其特征在于,所述支撑元件(1)具有通道(5,6),将粘合剂设置在支撑元件(2)和结构元件(21)之间的空腔(16)中,并且粘合剂可以借助于通道(5,6)而导入到支撑元件和结构元件之间的空腔(16)中。
2、权利要求1的增强体系,其特征是通道(5,6)设置在支撑元件之中和/或之上。
3、权利要求1或2的增强体系,其特征是至少一个密封件(10,11)设置在支撑元件上。
4、权利要求1、2或3的增强体系,其特征是在结构元件上设置开口(9),且借助于该开口(9)可以导入粘合剂。
5、前述任一项权利要求的增强体系,其特征是在结构元件上设置开口(12),且借助于该开口(12)可以读出粘合剂的填充度。
6、前述任一项权利要求的增强体系,其特征是所述粘合剂在固化时显示0至5%的膨胀率。
7、前述任一项权利要求的增强体系,其特征是所述粘合剂是单组分反应性粘合剂,特别是聚氨酯组合物,聚氨酯组合物由多元醇和分散其中的封闭的异氰酸酯固化剂构成,丙烯酸酯组合物或环氧化物组合物。
8、前述任一项权利要求的增强体系,其特征是所述粘合剂是双组份反应性粘合剂,特别是环氧树脂和固化剂、多异氰酸酯和多元醇固化剂或多胺固化剂、或者丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯和微胶囊化的自由基引发剂。
9、前述任一项权利要求的增强体系,其特征是所述结构元件是车辆结构。
10、增强结构元件的空腔(21)的方法,其中在结构元件中为了增强,将支撑元件(2)与该结构元件相连,其特征在于,将支撑元件(1)设置在所述结构元件中,所述支撑元件(1)具有通道(5,6)并将粘合剂通过这些通道(5,6)导入到支撑元件和结构元件之间的空腔(16)中。
11、权利要求10的方法,其特征是在结构元件涂覆之前或之后导入粘合剂。
12、权利要求10或11的方法,其特征是借助于特殊的开口和/或粘合剂的填充压力和/或粘合剂的填充量监控支撑元件和结构元件之间的空腔用粘合剂的填充度。
13、权利要求10、11或12的方法,其特征是借助于空气或另一种材料压出至少部分地设置在通道中的粘合剂。
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---|---|---|---|
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