JP5028763B2 - Solid oxide fuel cell and method for producing the same - Google Patents
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Description
本発明は、燃料電池に関し、より詳しくは、主に燃料ガスと酸化剤ガスとの混合ガス中において安定的に発電する固体酸化物形燃料電池に関する。 The present invention relates to a fuel cell, and more particularly to a solid oxide fuel cell that generates power stably in a mixed gas of a fuel gas and an oxidant gas.
従来より、固体酸化物形燃料電池のセルデザインとして、平板型、円筒型などが提案されている。 Conventionally, a flat plate type, a cylindrical type, and the like have been proposed as cell designs for solid oxide fuel cells.
このようなセルは、電解質の表面及び裏面に燃料極及び空気極をそれぞれ配置したものであり、電解質を隔壁として燃料ガスと酸化剤ガスとが別々に供給されることによって発電が行われている。 In such a cell, a fuel electrode and an air electrode are respectively disposed on the front surface and the back surface of the electrolyte, and power generation is performed by separately supplying fuel gas and oxidant gas using the electrolyte as a partition wall. .
このような隔壁式のセルは、性能を向上させるためには電解質の薄膜化が要求され、電解質材料の内部抵抗の低減が必要となるが、電解質が薄すぎると脆弱化してしまい、耐振性や耐久性が低下するという問題があった。 In order to improve the performance of such a partition-type cell, it is necessary to reduce the thickness of the electrolyte, and it is necessary to reduce the internal resistance of the electrolyte material. However, if the electrolyte is too thin, it becomes brittle, There was a problem that durability deteriorated.
このため、上述した隔壁式のセルに代わる燃料電池として、燃料極及び空気極を固体電解質からなる基板の同一面上に配置し、燃料ガス及び酸化剤ガスの混合ガスを供給することにより発電が可能な非隔膜式固体酸化物形燃料電池が提案されている(例えば、特許文献1)。この燃料電池によれば、燃料ガスと酸化剤ガスとを分離する必要がないため、セパレーター及びガスシールが不要となり、構造及び製造工程の大幅な簡略化を図ることができる。 For this reason, as a fuel cell that replaces the partition type cell described above, the fuel electrode and the air electrode are arranged on the same surface of the substrate made of a solid electrolyte, and power is generated by supplying a mixed gas of fuel gas and oxidant gas. A possible non-membrane type solid oxide fuel cell has been proposed (for example, Patent Document 1). According to this fuel cell, since it is not necessary to separate the fuel gas and the oxidant gas, the separator and the gas seal are not required, and the structure and the manufacturing process can be greatly simplified.
また、この非隔膜式固体酸化物形燃料電池では、酸素イオンの伝導が固体電解質の表層付近で起こり、燃料極と空気極とを固体電解質の同一面上に近接して形成するため、平板型や円筒型のように電解質の厚みが電池の性能に直接影響することはない。したがって、電池の性能を維持したまま電解質の厚みを増すことができ、これによって脆弱性を改善することが可能となる。
しかしながら、特許文献3の燃料電池では、次のような問題があった。この燃料電池では、一対の燃料極と空気極とを単電池セルと規定し、複数の単電池セルを電解質上に配置している。そして、隣接する単電池セル間の燃料極と空気極とをインターコネクタで接続している。ところが、この構造では、隣接する単電池セル間に電解質が存在しているため、発電時にはこの電解質が酸素イオンの移動する経路となり得る。そのため、単電池セル間の電解質と、この電解質を挟む燃料極及び空気極が燃料電池を構成して発電することになる。これにより、本来の単電池セルの起電力と、単電池セル間に形成される電池の起電力とが打ち消し合い、内部短絡状態となるため、燃料電池全体の起電力が下がり、電池性能が低下するという問題があった。
However, the fuel cell of
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、作製工程を簡素化でき、高い発電出力を得ることができる固体酸化物形燃料電池及びその製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a solid oxide fuel cell capable of simplifying the manufacturing process and obtaining a high power generation output, and a method for manufacturing the same. .
本発明に係る固体酸化物形燃料電池は、上記目的を達成するためになされたものであり、基板と、当該基板の一方面に配置される電解質と、当該電解質の同一平面上に所定間隔をおいて配置される燃料極及び空気極からなる複数の電極対とを備え、隣り合う電極対の間に、電解質を分断するように貫通し基板内にまで達している溝が形成されている。 The solid oxide fuel cell according to the present invention has been made to achieve the above object, and has a substrate, an electrolyte disposed on one surface of the substrate, and a predetermined interval on the same plane of the electrolyte. And a plurality of electrode pairs composed of a fuel electrode and an air electrode, and a groove penetrating to reach the inside of the substrate so as to divide the electrolyte is formed between adjacent electrode pairs.
また、前記基板の他方面に配置される電解質と、当該電解質の同一平面上に所定間隔をおいて配置される燃料極及び空気極からなる複数の電極対とをさらに備え、基板の他方面側に配置された隣り合う電極対の間に、電解質を分断するよう貫通し基板にまで達している溝が形成されており、該溝は基板の一方面側に形成された溝との間に基板を介していてもよい。 The substrate further includes an electrolyte disposed on the other surface of the substrate, and a plurality of electrode pairs including a fuel electrode and an air electrode disposed at a predetermined interval on the same plane of the electrolyte. A groove is formed between adjacent electrode pairs arranged on the substrate so as to divide the electrolyte and reach the substrate, and the groove is formed between the groove formed on one side of the substrate and the substrate. It may be through.
また、複数の電極対は、インターコネクタによって接続されていることが好ましい。 The plurality of electrode pairs are preferably connected by an interconnector.
また、電解質は、板状に形成されており前記基板に金属酸化物系の接着剤により取り付けられていてもよく、もしくは、印刷手法により基板に形成されてもよい。 Further, the electrolyte may be formed in a plate shape and attached to the substrate with a metal oxide adhesive, or may be formed on the substrate by a printing method.
また、本発明に係る固体酸化物形燃料電池の製造方法は、基板の少なくとも一方面に電解質を配置する工程と、電解質を分断するよう貫通し基板内にまで達する溝を形成する工程と、分断された各電解質の同一平面上に燃料極及び空気極からなる電極対を配置する工程とを備えている。 Further, the method for manufacturing a solid oxide fuel cell according to the present invention includes a step of disposing an electrolyte on at least one surface of the substrate , a step of forming a groove that penetrates the electrolyte and reaches the substrate , Disposing an electrode pair consisting of a fuel electrode and an air electrode on the same plane of each electrolyte.
または、基板の少なくとも一方面に電解質を配置する工程と、電解質の同一平面上に、所定の間隔をおいて燃料極及び空気極からなる電極対を複数配置する工程と、隣り合う電極対の間に電解質を分断するよう貫通し基板内にまで達する溝を形成する工程とを備えている。 Alternatively, the step of disposing the electrolyte on at least one surface of the substrate, the step of disposing a plurality of electrode pairs composed of the fuel electrode and the air electrode at a predetermined interval on the same plane of the electrolyte, and between adjacent electrode pairs And a step of forming a groove penetrating to divide the electrolyte and reaching the inside of the substrate.
これらの製造方法は、溝を横断するインターコネクタによって隣り合う電極対を接続する工程をさらに含んでいることが好ましい。 These manufacturing methods preferably further include a step of connecting adjacent electrode pairs by an interconnector crossing the groove.
また、電解質は板状に形成される。基板の少なくとも一方面に電解質を配置する工程では、電解質は、基板に金属酸化物系の接着剤で基板の少なくとも一方面に取り付けられる。または、電解質は、印刷手法により基板の少なくとも一方面に形成される。電解質の同一平面上に燃料極及び空気極からなる電極対を配置する工程では、電極対は、印刷手法により電解質に塗布し焼結することで、電解質の同一平面上に形成される。 The electrolyte is Ru is formed in a plate shape. In the step of disposing the electrolyte on at least one surface of the substrate, the electrolyte is attached to at least one surface of the substrate with a metal oxide-based adhesive. Alternatively, the electrolyte is formed on at least one surface of the substrate by a printing method. In the step of arranging the electrode pair composed of the fuel electrode and the air electrode on the same plane of the electrolyte, the electrode pair is formed on the same plane of the electrolyte by applying and sintering the electrolyte by a printing method.
このように、電解質は隣り合う電極対間に溝が形成され、分断されている。したがって従来例のように単電池セル間に電解質が存在しないため、酸素イオン伝導の経路を遮断することができる。その結果、各電極対と電解質とによる本来の起電力が、隣接する電極対間で発生し逆作用となる起電力によって打ち消されて低下するのを防ぐことができ、燃料電池の起電力が低下するのを確実に防止することができ、高い発電出力を得ることができる。 Thus, the electrolyte is divided by forming a groove between adjacent electrode pairs. Therefore, since there is no electrolyte between the battery cells as in the conventional example, the oxygen ion conduction path can be blocked. As a result, the original electromotive force generated by each electrode pair and the electrolyte can be prevented from being canceled and reduced by the electromotive force that is generated between the adjacent electrode pairs and has an adverse effect, thereby reducing the electromotive force of the fuel cell. This can be reliably prevented, and high power generation output can be obtained.
また、上記のような構成の単電池セルは、基板の一方面にのみに配置することもできるが、基板の両面に配置することもできる。こうすることで、一枚の基板に多数の単電池セルを形成することができ、燃料電池をコンパクトにしたままで、高い発電出力を得ることができる。 Moreover, although the single battery cell of the above structures can be arrange | positioned only on the one surface of a board | substrate, it can also be arrange | positioned on both surfaces of a board | substrate. By doing so, a large number of unit cells can be formed on one substrate, and a high power generation output can be obtained while keeping the fuel cell compact.
さらに、板状の電解質が基板に金属酸化物系の接着剤により取り付けられていることで、電解質上に先に各電極を形成し、これを高温(1200℃以上)にて焼成した後、基板に貼着することが可能であるため、基板が1200℃以上という高温に耐える必要が無くなるので、使用する基板の自由度が拡げることができる。 Furthermore, since the plate-like electrolyte is attached to the substrate with a metal oxide adhesive, each electrode is first formed on the electrolyte, and this is fired at a high temperature (1200 ° C. or higher), and then the substrate. Since it is not necessary for the substrate to withstand a high temperature of 1200 ° C. or higher, the degree of freedom of the substrate to be used can be expanded.
また、印刷手法により電解質を基板に形成することにより電解質を薄膜化することができる。 Moreover, the electrolyte can be thinned by forming the electrolyte on the substrate by a printing method.
以下、本発明に係る固体酸化物形燃料電池及びその製造方法の実施形態について図面を参照しつつ説明する。図1は本実施形態に係る燃料電池の一部断面図であり、図2はこの燃料電池の概略平面図である。 Hereinafter, embodiments of a solid oxide fuel cell and a method for manufacturing the same according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a partial cross-sectional view of a fuel cell according to this embodiment, and FIG. 2 is a schematic plan view of the fuel cell.
図1及び2に示すようにこの燃料電池は、シート状の基板1と、その一方面上に配置された電解質3と、この電解質3の同一平面上に形成された燃料極5及び空気極7の対からなる複数の電極対E(ここでは、2対を表示)とを備えている。各電極対E1とE2の間の電解質3及び基板1の上面一部に溝Kが形成されており、該溝Kは、電解質3を分断している。こうすることにより、電解質3、燃料極5及び空気極7からなる独立した単電池セルC1,C2が形成される。この溝Kの幅は1〜10000μmとすることが好ましく、10〜1000μmとすることがさらに好ましい。また、各電解質3上の燃料極5及び空気極7は帯状に形成され、所定間隔をおいて配置されている。このとき、燃料極5と空気極7との間隔Lは、例えば1〜5000μmとすることが好ましく、10〜500μmとすることがさらに好ましい。例えば、スクリーン印刷のような一般的なパターン印刷方式で電極を形成する場合、電極のパターン崩れによって異極同士が短絡する可能性があり、間隔Lは、10μm以上とすることが好ましく、また、電極を異極同士が接触した状態で形成した後、ブラスト加工やレーザー加工などの後工程により間隔Lを形成する場合、加工精度の観点から、1μm程度の加工も可能である。
As shown in FIGS. 1 and 2, this fuel cell includes a sheet-
また、図2に示すように、この燃料電池において両端に配置された電極、つまり一方の単電池セルC1の燃料極5、及び他方の単電池セルC2の空気極7には電流を取り出すための集電部8がそれぞれ形成されている。
Further, as shown in FIG. 2, takes out the current to the fuel electrode disposed at both ends in the battery, i.e. one of the
インターコネクタ9は、上述のように隣接する単電池セルC1,C2間を接続しており、具体的には一方の単電池セルC1の空気極7と他方の単電池セルC2の燃料極5とを接続している。このとき、インターコネクタ9は、電解質3上に形成されるとともに、隣接する単電池セルC1,C2の間では基板1上に配置され、溝Kを横断するように形成される。
The
次に、上記のように構成された燃料電池の材質について説明する。基板1は、例えば、耐熱性の観点から、アルミナ系、シリカ系、チタン系等のセラミックス系の絶縁性材料からなる。
Next, the material of the fuel cell configured as described above will be described. The
電解質3の材料としては、固体酸化物形燃料電池の電解質として公知のものを使用することができ、例えば、サマリウムやガドリニウム等をドープしたセリア系酸化物、ストロンチウムやマグネシウムをドープしたランタン・ガレード系酸化物、スカンジウムやイットリウムを含むジルコニア系酸化物などの酸素イオン伝導性セラミックス材料を用いることができる。
As the material of the
燃料極5は、例えば、金属触媒と酸化物イオン導電体からなるセラミックス粉末材料との混合物を用いることができる。このとき用いられる金属触媒としては、ニッケル、鉄、コバルトや、貴金属(白金、ルテニウム、パラジウム等)等の還元性雰囲気中で安定で、水素酸化活性を有する材料を用いることができる。また、酸化物イオン導電体としては、蛍石型構造又はペロブスカイト型構造を有するものを好ましく用いることができる。蛍石型構造を有するものとしては、例えばサマリウムやガドリニウム等をドープしたセリア系酸化物、スカンジウムやイットリウムを含むジルコニア系酸化物などを挙げることができる。また、ペロブスカイト型構造を有するものとしてはストロンチウムやマグネシウムをドープしたランタン・ガレード系酸化物を挙げることができる。上記材料の中では、酸化物イオン導電体とニッケルとの混合物で、燃料極5を形成することが好ましい。なお、酸化物イオン導電体からなるセラミックス材料とニッケルとの混合形態は、物理的な混合形態であってもよいし、ニッケルへの粉末修飾などの形態であってもよい。また、上述したセラミックス材料は、1種類を単独で、或いは2種類以上を混合して使用することができる。また、燃料極5は、金属触媒を単体で用いて構成することもできる。
As the
空気極7を形成するセラミックス粉末材料としては、例えば、ペロブスカイト型構造等を有するCo,Fe,Ni,Cr又はMn等からなる金属酸化物を用いることができる。具体的には(Sm,Sr)CoO3,(La,Sr)MnO3,(La,Sr)CoO3,(La,Sr)(Fe,Co)O3,(La,Sr)(Fe,Co,Ni)O3などの酸化物が挙げられ、好ましくは、(La,Sr)MnO3である。上述したセラミックス材料は、1種を単独で、或いは2種以上を混合して使用することができる。
As the ceramic powder material forming the
電解質3、燃料極5及び空気極7を、セラミックス粉末材料から形成する場合、用いられる粉末の平均粒径は、好ましくは10nm〜100μmであり、さらに好ましくは50nm〜50μmであり、特に好ましくは100nm〜10μmである。なお、平均粒径は、例えば、JISZ8901にしたがって計測することができる。
When the
また、インターコネクタ9及び集電部8は、Pt,Au,Ag,Ni,Cu,SUS等の導電性金属、或いは金属系材料,又はLa(Cr,Mg)O3,(La,Ca)CrO3,(La,Sr)CrO3などのランタン・クロマイト系等の導電性セラミックス材料によって形成することができ、これらのうちの1種を単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。
Further, the
上記燃料極5、及び空気極7は、上述した材料を主成分として、さらにバインダー樹脂、有機溶媒などが適量加えられることにより形成される。より詳細には、上記主成分とバインダー樹脂との混合において、上記主成分が50〜95重量%となるように、バインダー樹脂等を加えることが好ましい。また、電解質3も、上記燃料極5及び空気極7と同様に、上述した材料を主成分として、バインダー樹脂、有機溶媒などが適量加えられることにより成型されるが、上記主成分とバインダーとの混合において、上記主成分の割合が80重量%以上となるように混合されることが好ましい。さらに、インターコネクタ9も、上述した材料に上記添加物を加えることにより形成される。そして、これら空気極7、燃料極5及びインターコネクタ9の膜厚は焼結後に1μm〜500μmとなるように形成するが、10μm〜100μmとすることが好ましい。また、電解質3の膜厚は、10〜5000μmであることが好ましく、50〜2000μmであることがさらに好ましい。
The
上記のように構成された燃料電池は、次のように発電が行われる。まず、単電池セルCが形成された基板1の一方面上に、メタンやエタンなどの炭化水素系ガスからなる燃料ガスと酸素等からなる酸化剤ガスとの混合ガスを高温の状態(例えば、400〜1000℃)で供給する。これにより、燃料極5と空気極7との間の電解質3の主に表層付近で、酸化物イオン伝導が起こって発電が行われる。
The fuel cell configured as described above generates power as follows. First, a mixed gas of a fuel gas composed of a hydrocarbon-based gas such as methane and ethane and an oxidant gas composed of oxygen or the like is placed on one surface of the
以上のように本実施形態に係る燃料電池では、各単電池セルCの電解質3が所定間隔をおいて配置される構造であるため、次のような効果がある。すなわち、上記燃料電池では、各単電池セルC1,C2間の電解質3を分離するように溝Kが形成されている。したがって、従来例と異なり、単電池セルC間に電解質3が存在しないため、酸素イオンが単電池セル間で移動するのを防止することができ、内部短絡状態となることを防止できる。その結果、燃料電池トータルの電圧が大きく低下するのを防止することができ、高い発電出力を得ることができる。
As described above, the fuel cell according to the present embodiment has a structure in which the
次に、上述した燃料電池の製造方法の一例を、図3を参照しつつ説明する。まず、上述した材料からなる基板1を準備する。続いて、上述した電解質3、燃料極5、及び空気極7用の粉末材料を主成分として、これらそれぞれにバインダー樹脂、有機溶媒などを適量加えて混練し、電解質ペースト、燃料極ペースト、空気極ペーストをそれぞれ作製する。各ペーストの粘度は、次に説明するスクリーン印刷法に適合するように103〜106mPa・s程度であることが好ましい。同様に、インターコネクタ用ペーストも、上述した粉末材料にバインダ−樹脂等の添加物を加えて作製しておく。このペーストの粘度は上述したものと同じである。
Next, an example of the fuel cell manufacturing method described above will be described with reference to FIG. First, the
次に、基板1上に、電解質ペ−ストをスクリーン印刷により塗布した後、所定の時間及び温度で乾燥・焼結することにより電解質3を形成する(図3(b))。その後、切削加工にて、基板1に到達するまで、電解質3の掘り込みを行い、溝Kを形成する(図3(c))。次に、燃料極ペーストをスクリーン印刷法により各電解質3上に帯状に塗布した後、所定の時間及び温度で乾燥・焼結し、燃料極5を形成する(図3(d))。続いて、各電解質3上の燃料極5と対向する位置それぞれに、空気極ペーストをスクリーン印刷法によって塗布し、所定時間及び温度で乾燥・焼結することにより空気極7を形成する。こうして、2個の単電池セルC1,C2が形成される(図3(e))。最後に単電池セルC1,C2を接続するように、単電池セルC1,C2間にインターコネクタ用ペーストをスクリーン印刷法によって線状に塗布し、所定時間及び温度で乾燥・焼結することによりインターコネクタ9を形成し、単電池セルCを電気的に接続する。このときインターコネクタ9は、電解質3間の溝Kを横断し基板1上を通過するように形成する(図3(f))。以上の工程により、図1及び2に示すような燃料電池が完成する。
Next, after applying an electrolyte paste on the
以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて種々の変更が可能である。例えば、上記実施形態では、基板1の一方面にのみ電解質3、燃料極5、及び空気極7を形成しているが、基板1の他方面にこれらを形成してもよい。このときの製造方法としては、例えば基板1の一方面に電解質3、燃料極5、及び空気極7を形成する各工程において、基板1の他方面にも電解質3、燃料極5、及び空気極7をそれぞれ同様に形成し、基板1の両面に同じ形態の電池を形成し、基板の一方面と他方面とが貫通していないように溝Kが形成されている(図4参照)。こうすることで、燃料電池をコンパクトにしたままで、高い発電出力を得ることができる。
As mentioned above, although one Embodiment of this invention was described, this invention is not limited to this, A various change is possible unless it deviates from the meaning. For example, in the above embodiment, the
また、上記実施形態では、溝Kを作成した後に各電解質3に燃料極5及び空気極7を作成しているが、電解質3に燃料極5及び空気極7からなる複数の電極対Eを所定の間隔をおいて形成した後に、隣り合う電極対Eの間に溝Kを形成してもよい。
In the above-described embodiment, the
また、上記実施形態では、隣接する単電池セルC1,C2の間に溝Kが形成されているが、図5に示すように、溝K内に絶縁膜10を配置することもできる。これにより、隣接する電解質3が絶縁膜10によって仕切られるために、単電池セルC1,C2間の電気的な分離がより確実になるため、より高い発電出力を得ることができる。
Further, in the above embodiment, the grooves K between adjacent unit battery cells C 1, C 2 are formed, as shown in FIG. 5, it is also possible to arrange the insulating
この場合、絶縁膜10は、セラミックス系材料で形成することが好ましく、例えばアルミナ系、またはシリカ系セラミックス材料を使用することができる。また、この絶縁膜10を構成するセラミックス材料粉末の粒径は、上記電解質3等と同様に、通常10nm〜100μmであり、好ましくは100nm〜10μmである。また、この絶縁膜10は、上記セラミックス材料の粉末を主成分として、バインダー樹脂、有機溶媒などを適量加えて使用される。そして、焼結後は、溝Kを埋めるだけの膜厚であることが好ましい。
In this case, the insulating
また、上記実施形態では、各ペーストの塗布にスクリーン印刷法を用いているが、これに限定されるものではなく、ドクターブレード法、スプレーコート法、スピンコート法、リソグラフィー法、電気泳動法、ロールコート法、グラビアロ−ルコ−ト法、ディスペンサーコート法、CVD,EVD,スパッタリング法、転写法等の印刷方法等、その他一般的な印刷法を用いることができる。また、印刷後の後工程として、CIP(静水圧プレス)、HIP(熱間静水圧プレス)、ホットプレス、その他の一般的なプレス工程を用いることができる。なお、電解質3を印刷で形成する場合には、基板1と電解質3との間に、両者の熱膨張係数の中間の値を示す接着材料からなる応力緩和層を介在させることが好ましい。こうすることで、両者の膨張係数の相違から、焼結時において薄膜の電解質3に割れが生じるのを防止することができる。
In the above embodiment, the screen printing method is used for applying each paste. However, the present invention is not limited to this. The doctor blade method, the spray coating method, the spin coating method, the lithography method, the electrophoresis method, the roll Other general printing methods such as coating methods, gravure roll coating methods, dispenser coating methods, CVD, EVD, sputtering methods, printing methods such as transfer methods, and the like can be used. Moreover, as a post-process after printing, CIP (hydrostatic pressure press), HIP (hot isostatic press), hot press, and other general press processes can be used. When the
また、溝Kの形成に切削加工を用いているが、これ以外にも、ブラスト加工や、レーザー加工などを用いることができる。レーザー加工を用いることにより、より微細な溝を形成することができるので、より多くの単電池セルCの集積化を図ることができる。 Moreover, although the cutting process is used for forming the groove K, other than this, blasting, laser processing, or the like can be used. By using laser processing, finer grooves can be formed, so that more unit cells C can be integrated.
さらに、電解質3を印刷で形成する以外にも、板状、シート状の電解質を準備し、これを接着剤等を介して基板1に貼り付け、その後に切削加工にて、基板1に到達するまで、電解質の掘り込みを行い、溝Kを形成してもよい。なお、前記接着剤は、無機系の接着剤を使用することができ、例えば、東亜合成株式会社製アロンセラミックスを使用することができる。
Further, in addition to forming the
また、上記実施形態では、2個の単電池セルCを用いた場合について示したが、これ以上の単電池セルCを用いてもよく、さらに単電池セルCを直列に接続してもよいし、並列に接続してもよい。 Moreover, in the said embodiment, although shown about the case where the two unit cell C was used, the unit cell C more than this may be used, and also the unit cell C may be connected in series. May be connected in parallel.
以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
実施例として図1に示す固体酸化物形燃料電池を作製する。まず、粉末をプレス成形し、焼成作製したアルミナからなる支持基板1を準備した。この基板1は、10mm角の大きさで厚みが1mmである。
As an example, a solid oxide fuel cell shown in FIG. 1 is manufactured. First, a
また、電解質材料としてGDC(Ce0.9Gd0.1O1.9)粉末(0.05〜5μm、平均粒径0.5μm)を使用し、これにセルロース系バインダー樹脂を少量混合し、95:5の重量比となる電解質ペーストを作製した。電解質ペーストの粘度は、溶剤にて希釈することでスクリーン印刷法に適した5×105mPa・s程度とした。 Also, GDC (Ce 0.9 Gd 0.1 O 1.9 ) powder (0.05-5 μm, average particle size 0.5 μm) is used as the electrolyte material, and a small amount of a cellulose binder resin is mixed therewith, An electrolyte paste having a weight ratio of 95: 5 was prepared. The electrolyte paste had a viscosity of about 5 × 10 5 mPa · s suitable for screen printing by diluting with a solvent.
燃料極材料としては、NiO粉末(0.01〜10μm、平均粒径1μm)、SDC(Ce0.8Sm0.2O1.9)粉末(粒径0.01〜10μm、平均粒径0.1μm)を重量比で7:3となるように混合した後、セルロース系バインダー樹脂を添加して、上記混合物の割合が80重量%となる燃料極ペーストを作製した。つまり、上記混合物と、バインダー樹脂との重量比が80:20となるようにした。燃料極ペーストの粘度は、溶剤にて希釈することでスクリーン印刷に適した5×105mPa・s程度とした。
As the fuel electrode material, NiO powder (0.01 to 10 μm,
続いて、空気極材料としてSSC(Sm0.5Sr0.5CoO3)粉末(0.1〜10μm、平均粒径1μm)を使用し、セルロース系バインダー樹脂を添加して、上記粉末の割合が80%となるように空気極ペーストを作製した。つまり、SSC粉末と、バインダー樹脂との重量比が80:20になるようにした。空気極ペーストの粘度は、燃料極と同様に、溶剤にて希釈しスクリーン印刷に適した5×105mPa・s程度とした。
Subsequently, SSC (Sm 0.5 Sr 0.5 CoO 3 ) powder (0.1 to 10 μm,
また、単電池セル間を接続するインターコネクタ、及び集電体用の材料としては、Au粉末(0.1〜5μm、平均粒径2.5μm)を使用し、これにセルロース系バインダー樹脂を混合してインターコネクタ用及び集電用ペーストを作製した。インターコネクタ用ペーストの粘度はスクリーン印刷に適した5×105mPa・sとした。 In addition, as an interconnector for connecting between battery cells and a current collector material, Au powder (0.1 to 5 μm, average particle size 2.5 μm) is used, and a cellulose binder resin is mixed therewith. Thus, pastes for interconnectors and current collectors were produced. The viscosity of the interconnector paste was 5 × 10 5 mPa · s suitable for screen printing.
次に、電解質ペ−ストをスクリーン印刷法によって、支持基板1上に全面にわたり塗布した後、130℃で15分間乾燥し、続いて1500℃で10時間焼結することで、焼結後の厚みが200μmとなる電解質3を形成した。
Next, an electrolyte paste is applied over the entire surface of the
続いて、サンドブラスト加工により、砥粒を圧縮空気と共に高速でノズルから噴出させることにより、電解質3に100μmの幅で溝を形成した。
Subsequently, a groove having a width of 100 μm was formed in the
続いて、スクリーン印刷によって電解質3上に燃料極ペーストを塗布した。このとき、幅500μm、長さ7mm、塗布厚み20μmの燃料極が各電解質3上に1本ずつ形成されるように、燃料極ペーストを塗布する。そして、130℃で15分間乾燥した後、1450℃で1時間焼結した。さらに続いて、上記各電解質3の同一面上に、空気極ペーストをスクリーン印刷法によって塗布した。このとき、幅500μm、長さ7mm、塗布厚み20μm、燃料極5との間隔200μmである空気極7が各電解質3上に1本ずつ形成されるように空気極ペーストを塗布する。そして、燃料極5と同様に、130℃で15分間乾燥した後、1200℃で1時間焼結し、2対の電極対Eを作製した。
Subsequently, a fuel electrode paste was applied onto the
続いて、インターコネクタ用ペーストをスクリ−ン印刷法で塗布し(長さ3mm、幅200μm、電解質3上面からの厚み30μm)、上記単電池セルを図1及び図2に示すように直列に接続し、また、電池の両端の電極に集電部8を形成した。こうして、実施例に係る固体酸化物形燃料電池を製造した。
Subsequently, the interconnector paste was applied by screen printing (
また、この実施例と対比する比較例(図6)を次のように製造した。この比較例では、10mm角の大きさで厚みが1mmの電解質3を準備し、これを基板として用いた。そして、この電解質3上に、実施例と同様の寸法及び間隔で燃料極5及び空気極7を2個ずつ形成し、インターコネクタ9で直列に接続した。
Moreover, the comparative example (FIG. 6) compared with this Example was manufactured as follows. In this comparative example, an
こうして製造された実施例及び比較例に対して、次のような評価実験を行った。すなわち、メタンと酸素との混合ガスを800℃で導入し、CH4+1/2O2→2H2+COの反応を起こさせることで、燃料極5である酸化ニッケルを還元処理し、電流−電圧特性の評価を行った。
The following evaluation experiments were performed on the examples and comparative examples thus manufactured. That is, by introducing a mixed gas of methane and oxygen at 800 ° C. and causing a reaction of CH 4 + 1 / 2O 2 → 2H 2 + CO, nickel oxide as the
その結果、実施例では1200mVの起電力、比較例では930mVと、比較例よりも実施例の方が高い電圧を得ることが確認された。 As a result, it was confirmed that the example gave a higher voltage of 1200 mV in the example and 930 mV in the comparative example, which was higher in the example than in the comparative example.
1 基板
3 電解質
5 燃料極
7 空気極
9 インターコネクタ
E 電極対
K 溝
1
Claims (12)
当該基板の一方面に配置される電解質と、
当該電解質の同一平面上に所定間隔をおいて配置される燃料極及び空気極からなる複数の電極対とを備え、
隣り合う前記電極対の間に、前記電解質を分断するよう貫通し前記基板内にまで達している溝が形成されていることを特徴とする固体酸化物形燃料電池。 A substrate,
An electrolyte disposed on one side of the substrate;
A plurality of electrode pairs consisting of a fuel electrode and an air electrode arranged at a predetermined interval on the same plane of the electrolyte,
Between the electrode pairs adjacent solid oxide fuel cell, wherein the electrolyte penetrates to dividing grooves that reach the substrate is formed.
当該電解質の同一平面上に所定間隔をおいて配置される燃料極及び空気極からなる複数の電極対とをさらに備え、
前記基板の他方面側に配置された隣り合う前記電極対の間に、前記電解質を分断するよう貫通し前記基板にまで達している溝が形成されており、
該溝は、前記基板の一方面側に形成された溝との間に前記基板を介していることを特徴とする請求項1に記載の固体酸化物形燃料電池。 An electrolyte disposed on the other side of the substrate;
A plurality of electrode pairs consisting of a fuel electrode and an air electrode arranged at a predetermined interval on the same plane of the electrolyte,
Between the adjacent electrode pairs arranged on the other surface side of the substrate, a groove is formed that penetrates the electrolyte and divides the electrolyte to reach the substrate.
2. The solid oxide fuel cell according to claim 1, wherein the groove is interposed between the groove formed on one side of the substrate and the groove.
前記電解質を分断するよう貫通し前記基板内にまで達する溝を形成する工程と、
前記分断された各電解質の同一平面上に燃料極及び空気極からなる電極対を配置する工程とを備えたことを特徴とする固体酸化物形燃料電池の製造方法。 Placing an electrolyte on at least one side of the substrate;
Forming a groove penetrating reach in said substrate so as to divide the electrolyte,
And a step of arranging an electrode pair consisting of a fuel electrode and an air electrode on the same plane of each of the divided electrolytes, and a method for producing a solid oxide fuel cell.
前記電解質の同一平面上に、所定の間隔をおいて燃料極及び空気極からなる電極対を複数配置する工程と、
隣り合う前記電極対の間に前記電解質を分断するよう貫通し前記基板内にまで達する溝を形成する工程とを備えたことを特徴とする固体酸化物形燃料電池の製造方法。 Placing an electrolyte on at least one side of the substrate;
Arranging a plurality of electrode pairs consisting of a fuel electrode and an air electrode at a predetermined interval on the same plane of the electrolyte;
Penetrating method for producing a solid oxide fuel cell characterized by comprising a step of forming a groove that reaches the substrate so as to divide the electrolyte between the electrode pairs adjacent.
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