JP2005063810A - Solid oxide fuel cell and base plate used therefor - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solid oxide fuel cell capable of obtaining high power generating output and a base material used for the same. <P>SOLUTION: The fuel cell comprises electrolyte 1, a fuel electrode 3, and an air electrode 5, and is further provided with a plurality of electrode bodies E arranged at one side of the electrolyte 1 and an inter-connector 7 connecting the plurality of electrode bodies E in series. The plurality of electrode bodies E are arrayed so that the same poles of the adjacent electrode bodies E face each other. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、固体電解質を用いた固体酸化物形燃料電池(SOFC)及びこれに用いる基材に関する。   The present invention relates to a solid oxide fuel cell (SOFC) using a solid electrolyte and a base material used therefor.

従来より、固体酸化物形燃料電池のセルデザインとして、平板型(スタック型)、円筒型(チューブ型)などが提案されている。   Conventionally, as a cell design of a solid oxide fuel cell, a flat plate type (stack type), a cylindrical type (tube type), and the like have been proposed.

平板型セルは、板状の電解質の表面及び裏面に燃料極及び空気極をそれぞれ配置したものであり、こうして形成されたセルはセパレーターを介して複数個積層された状態で使用される。セパレーターは各セルに供給される燃料ガスと空気とを完全に分離する役割を果たしており、各セルとセパレーターとの間にはガスシールが施されている(例えば、特許文献1)。しかしながら、この平板型セルでは、セルに対して圧力をかけてガスシールを施すため、セルが振動や熱サイクルなどに対して脆弱であるなどの欠点があり、実用化に大きな課題を有している。   A flat cell is one in which a fuel electrode and an air electrode are respectively arranged on the front and back surfaces of a plate-like electrolyte, and a plurality of cells formed in this way are used in a state where they are stacked via separators. The separator plays a role of completely separating the fuel gas and air supplied to each cell, and a gas seal is provided between each cell and the separator (for example, Patent Document 1). However, this flat cell has a drawback that the cell is vulnerable to vibration, thermal cycle, etc. because it applies pressure to the cell to provide a gas seal, and has a big problem in practical use. Yes.

一方、円筒型セルは、円筒形の電解質の外周面及び内周面に燃料極及び空気極をそれぞれ配置したものであり、円筒縦縞型、円筒横縞型などが提案されている(例えば、特許文献2)。ところが、円筒型セルは、ガスシール性に優れるという利点を有する一方、平板型セルに比べて構造が複雑であるため、製造プロセスが複雑になり、製造コストが高くなるという欠点がある。   On the other hand, a cylindrical cell has a fuel electrode and an air electrode arranged on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of a cylindrical electrolyte, and a cylindrical vertical stripe type, a cylindrical horizontal stripe type, and the like have been proposed (for example, Patent Documents). 2). However, the cylindrical cell has an advantage of excellent gas sealing properties, but has a drawback that the manufacturing process is complicated and the manufacturing cost is high because the structure is more complicated than that of the flat plate cell.

さらに、次の問題もある。平板型セル及び円筒型セルのいずれも、性能を向上させるためには電解質の薄膜化が要求され、電解質材料のオーミックな抵抗の低減が必要となるが、電解質が薄すぎると脆弱化してしまい、耐振性や耐久性が低下するという問題があった。   In addition, there are the following problems. In order to improve the performance of both the flat cell and the cylindrical cell, it is required to reduce the thickness of the electrolyte, and it is necessary to reduce the ohmic resistance of the electrolyte material, but if the electrolyte is too thin, it becomes brittle. There was a problem that the vibration resistance and durability deteriorated.

このため、上述した平板型、円筒型に代わる燃料電池として、燃料極及び空気極を固体電解質からなる基板の同一面上に配置し、燃料および空気の混合ガスを供給することにより発電が可能な非隔膜式固体酸化物形燃料電池が提案されている(例えば、特許文献3)。この燃料電池によれば、燃料ガスと空気とを分離する必要がないため、セパレーター及びガスシールが不要となり、構造及び製造工程の大幅な簡略化を図ることができる。   Therefore, as a fuel cell that replaces the flat plate type and the cylindrical type described above, the fuel electrode and the air electrode are arranged on the same surface of the substrate made of a solid electrolyte, and power generation is possible by supplying a mixed gas of fuel and air. Non-membrane type solid oxide fuel cells have been proposed (for example, Patent Document 3). According to this fuel cell, since it is not necessary to separate the fuel gas and air, the separator and the gas seal are not required, and the structure and the manufacturing process can be greatly simplified.

また、この非隔膜式固体酸化物形燃料電池では、酸素イオンの伝導が固体電解質の表層付近で起こり、燃料極と空気極とを固体電解質の同一面上に近接して形成するため、平板型や円筒型のように電解質の厚みが電池の性能に直接影響することはない。したがって、電池の性能を維持したまま電解質の厚みを増すことができ、これによって脆弱性を改善することが可能となる。
特開平5−3045号公報(第1頁、第6図) 特開平5−94830号公報(第1頁、第1図) 特開平8−264195号公報(第2−3頁、第1図)
In this non-membrane type solid oxide fuel cell, the conduction of oxygen ions occurs near the surface layer of the solid electrolyte, and the fuel electrode and the air electrode are formed close to each other on the same surface of the solid electrolyte. The thickness of the electrolyte does not directly affect the performance of the battery as in the case of the cylinder type. Therefore, the thickness of the electrolyte can be increased while maintaining the performance of the battery, thereby improving the vulnerability.
JP-A-5-3045 (first page, FIG. 6) Japanese Patent Laid-Open No. 5-94830 (first page, FIG. 1) JP-A-8-264195 (page 2-3, FIG. 1)

しかしながら、特許文献3の燃料電池では、次のような問題があった。この燃料電池では、一対の燃料極と空気極とを電極体と規定し、複数の電極体を電解質上に配置している。そして、隣接する電極体間の燃料極と空気極とをインターコネクターで直列に接続している。ところが、この構造では、隣接する電極体間に電解質が存在しているため、発電時にはこの電解質が酸素イオンの移動する経路となり得る。そのため、電極体間の電解質と、この電解質を挟む燃料極及び空気極とが燃料電池を構成して発電することになる。この場合、酸素イオンは、空気極から、隣接する電極体の燃料極へも移動可能となるため、この部分において電極体と電解質とからなる本来の単電池セルとは逆向きの電界が発生する。これにより、本来の単電池セルの起電力と、電極体間に形成される電池の起電力とが打ち消し合うため、燃料電池全体の起電力が下がり、電池性能が低下するという問題があった。   However, the fuel cell of Patent Document 3 has the following problems. In this fuel cell, a pair of fuel electrode and air electrode are defined as an electrode body, and a plurality of electrode bodies are arranged on an electrolyte. And the fuel electrode and air electrode between adjacent electrode bodies are connected in series by the interconnector. However, in this structure, since an electrolyte exists between adjacent electrode bodies, this electrolyte can be a path for oxygen ions to move during power generation. Therefore, the electrolyte between the electrode bodies, and the fuel electrode and the air electrode sandwiching the electrolyte constitute a fuel cell to generate electric power. In this case, since oxygen ions can move from the air electrode to the fuel electrode of the adjacent electrode body, an electric field in the direction opposite to that of the original unit cell including the electrode body and the electrolyte is generated in this portion. . As a result, the electromotive force of the original single battery cell and the electromotive force of the battery formed between the electrode bodies cancel each other, and there is a problem that the electromotive force of the entire fuel cell is lowered and the battery performance is lowered.

本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、高い発電出力を得ることができる固形酸化物形燃料電池及びこれに用いる基材を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a solid oxide fuel cell capable of obtaining a high power output and a substrate used therefor.

本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、電解質と、燃料極及び空気極からなり、当該電解質の一方面に配置される複数の電極体と、前記複数の電極体を直列に接続するインターコネクターとを備え、前記複数の電極体は、隣接する当該電極体間において同極同士が対向配置された状態で並んでいることを特徴としている。   The present invention has been made to solve the above-described problem, and includes an electrolyte, a fuel electrode and an air electrode, a plurality of electrode bodies arranged on one surface of the electrolyte, and the plurality of electrode bodies in series. The plurality of electrode bodies are arranged in a state where the same poles are arranged opposite to each other between the adjacent electrode bodies.

この構成によれば、隣接する電極体おいて、同極同士が対向するように並んで配置されているため、発電時において、この同極間での酸素イオンの移動はない。したがって、従来例と異なり、隣接する電極体の間に電界が形成されて、電極体内で発生する本来の起電力が相殺されるのを防止することができる。その結果、燃料電池トータルの電圧が大きく低下するのを防止することができ、高い発電出力を得ることができる。   According to this configuration, the adjacent electrode bodies are arranged side by side so that the same poles face each other. Therefore, there is no movement of oxygen ions between the same poles during power generation. Therefore, unlike the conventional example, it is possible to prevent an electric field from being formed between adjacent electrode bodies and canceling out an original electromotive force generated in the electrode bodies. As a result, the total voltage of the fuel cell can be prevented from greatly decreasing, and a high power generation output can be obtained.

電極体を直列に接続する方法としては、種々のものが考えられるが、例えば、 隣接する電極体において、一方の電極体の燃料極と他方の電極体の空気極とをインターコネクターによって接続する方法がある。このようにすると、インターコネクターの配線長さを短くできるため、低コストで燃料電池を構成することができる。   Various methods are conceivable for connecting the electrode bodies in series. For example, in the adjacent electrode bodies, the fuel electrode of one electrode body and the air electrode of the other electrode body are connected by an interconnector. There is. In this way, the wiring length of the interconnector can be shortened, so that a fuel cell can be configured at low cost.

また、電解質を支持する基板を設けることもできる。このようにすると、電解質を薄膜化しても振動や熱サイクルに対する高い耐久性を維持することができる。特に、本発明に係る燃料電池では、電池反応に寄与する部分が主として電解質の表層付近であることから、基板を用いることで電解質を薄膜化することが可能であり、例えば印刷によって電解質を形成しても、電池の性能に影響を与えることはない。   A substrate that supports the electrolyte can also be provided. In this way, high durability against vibration and thermal cycle can be maintained even if the electrolyte is made thin. In particular, in the fuel cell according to the present invention, the portion that contributes to the cell reaction is mainly near the surface layer of the electrolyte. Therefore, it is possible to make the electrolyte thin by using a substrate. For example, the electrolyte is formed by printing. However, the battery performance is not affected.

また、本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、電解質と、燃料極及び空気極からなり、当該電解質の一方面に配置される複数の電極体とを備え、前記複数の電極体は、隣接する当該電極体間において同極同士が対向配置された状態で並んでいる固体酸化物形燃料電池用基材を提供するものである。   The present invention has been made to solve the above-described problem, and includes an electrolyte, a fuel electrode and an air electrode, and a plurality of electrode bodies arranged on one surface of the electrolyte, The electrode body provides a solid oxide fuel cell substrate in which the same poles are arranged opposite to each other between adjacent electrode bodies.

この基材を使用すると、インターコネクターを適宜配線することで、電極体を直列に接続したり、並列に接続することができ、一つの基材を用途に応じて使い分けることができる。特に、電極体を直列に接続すると、上記説明の通り、高い電圧を得られるという利点がある。   When this base material is used, the electrode bodies can be connected in series or in parallel by appropriately wiring the interconnector, and one base material can be used properly according to the application. In particular, when the electrode bodies are connected in series, there is an advantage that a high voltage can be obtained as described above.

本発明に係る固形酸化物型燃料電池によれば、高い発電出力を得ることができる。   According to the solid oxide fuel cell of the present invention, a high power generation output can be obtained.

以下、本発明に係る固体酸化物形燃料電池の一実施形態について図面を参照しつつ説明する。図1は本実施形態に係る燃料電池の平面図であり、図2は図1の正面図である。   Hereinafter, an embodiment of a solid oxide fuel cell according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a plan view of the fuel cell according to the present embodiment, and FIG. 2 is a front view of FIG.

図1及び図2に示すように、この燃料電池は、矩形の板状に形成された電解質1と、燃料極3及び空気極5からなり電解質1の一方面に配置された複数の電極体E(ここでは、5個の電極体E1〜E5を表示)とを備えており、これら電極体Eはインターコネクター7によって直列に接続されている。 As shown in FIGS. 1 and 2, this fuel cell includes an electrolyte 1 formed in a rectangular plate shape, and a plurality of electrode bodies E each including a fuel electrode 3 and an air electrode 5 and disposed on one surface of the electrolyte 1. (Here, five electrode bodies E 1 to E 5 are indicated), and these electrode bodies E are connected in series by an interconnector 7.

各電極体Eの燃料極3及び空気極5は、帯状に形成され所定間隔をおいて配置されている。このとき、燃料極3と空気極5との間隔は、例えば1〜1000μmであることが好ましく、10〜500μmであることがさらに好ましい。複数の電極体Eは、電解質1の一端から他端へと一方向(図1の左右方向)に並び、隣接する電極体Eにおいては、燃料極3及び空気極5の配置位置が反対になっている。すなわち、本実施形態では電極体E1,E3,E5は図1の左側に燃料極3が配置され、右側に空気極5が配置されている。一方、これらの電極体の間に配置される電極体E2,E4については、左側に空気極5が配置され右側に燃料極5が配置されている。このように、隣接する電極体E間で燃料極3及び空気極5の配置位置が反対になっているため、隣接する電極体E間では、同極同士、つまり燃料極3または空気極5同士が対向配置されている。このとき、隣接する電極体E間の間隔は、例えば10〜5000μmとすることが好ましく、1000〜3000μmとすることがさらに好ましい。また、電解質1の対角線上で対向する2つの角部(図1の左上と右下)には、電流を取り出すための集電部9がそれぞれ形成されている。 The fuel electrode 3 and the air electrode 5 of each electrode body E are formed in a band shape and are arranged at a predetermined interval. At this time, the distance between the fuel electrode 3 and the air electrode 5 is preferably, for example, 1 to 1000 μm, and more preferably 10 to 500 μm. The plurality of electrode bodies E are arranged in one direction (left-right direction in FIG. 1) from one end of the electrolyte 1 to the other end, and in the adjacent electrode bodies E, the arrangement positions of the fuel electrode 3 and the air electrode 5 are opposite. ing. That is, in the present embodiment, the electrode bodies E 1 , E 3 , E 5 are provided with the fuel electrode 3 on the left side in FIG. 1 and the air electrode 5 on the right side. On the other hand, in the electrode bodies E 2 and E 4 disposed between these electrode bodies, the air electrode 5 is disposed on the left side and the fuel electrode 5 is disposed on the right side. Thus, since the arrangement positions of the fuel electrode 3 and the air electrode 5 are opposite between the adjacent electrode bodies E, between the adjacent electrode bodies E, the same poles, that is, the fuel electrode 3 or the air electrodes 5 are mutually connected. Are arranged opposite to each other. At this time, the interval between the adjacent electrode bodies E is preferably 10 to 5000 μm, for example, and more preferably 1000 to 3000 μm. In addition, current collectors 9 for taking out current are formed at two corners (upper left and lower right in FIG. 1) opposite to each other on the diagonal of electrolyte 1.

そして、これら電極体Eは、次のようにして直列に接続されている。すなわち、隣接する電極体Eにおいて、一方の電極体Eの燃料極3または空気極5と、これと対向する同極を挟んで配置された他方の電極体Eの空気極5または燃料極3とがインターコネクター7によって接続されている。つまり、一つおきに並ぶ電極をインターコネクター7で接続している。例えば、電極体E1とE2とでは、電極体E1の右側の空気極5と電極体E2の右側の燃料極3とが接続されている。このとき、インターコネクター7は、空気極5及び燃料極3の一端部同士(図1の上端側)または他端部同士(図1の下端側)を接続している。また、インターコネクター7同士が交差するのを避けるため、ある電極体E同士が電極の一端部で接続されている場合には、これらと隣接する電極体とは、電極の他端部で接続される。例えば、図1に示すように、電極体E1及び電極体E2は、電極の他端部(図1の下側)で接続されているが、電極体E2及び電極体E3は、電極の一端部(図1の上部)で接続されている。 And these electrode bodies E are connected in series as follows. That is, in the adjacent electrode body E, the fuel electrode 3 or the air electrode 5 of one electrode body E and the air electrode 5 or the fuel electrode 3 of the other electrode body E arranged with the same electrode opposite to the electrode 3 interposed therebetween. Are connected by an interconnector 7. That is, every other electrode is connected by the interconnector 7. For example, in the electrode bodies E 1 and E 2 , the air electrode 5 on the right side of the electrode body E 1 and the fuel electrode 3 on the right side of the electrode body E 2 are connected. At this time, the interconnector 7 connects one end portions of the air electrode 5 and the fuel electrode 3 (upper end side in FIG. 1) or the other end portions (lower end side in FIG. 1). In addition, in order to prevent the interconnectors 7 from crossing each other, when certain electrode bodies E are connected to each other at one end portion of the electrodes, the adjacent electrode bodies are connected to each other at the other end portion of the electrodes. The For example, as shown in FIG. 1, the electrode body E 1 and the electrode body E 2 are connected at the other end of the electrode (the lower side in FIG. 1), but the electrode body E 2 and the electrode body E 3 are The electrodes are connected at one end (upper part of FIG. 1).

次に、上記のように構成された燃料電池の材質について説明する。電解質1の材料としては、固体酸化物形燃料電池の電解質として公知のものを使用することができ、例えば(Ce,Sm)O3,(Ce,Gd)O3等のセリア系酸化物,(La,Sr)(Ga,Mg)O3等のランタン・ガレード系酸化物,スカンジウム安定化ジルコニア(ScSZ),イットリア安定化ジルコニア(YSZ)等のジルコニア系酸化物などの酸素イオン伝導性セラミックス系材料を用いることができる。電解質は、基板として用いられるため、ある程度の強度が必要であることから、その厚みは、例えば200〜1000μmであることが好ましい。 Next, the material of the fuel cell configured as described above will be described. As the material of the electrolyte 1, those known as electrolytes for solid oxide fuel cells can be used. For example, ceria-based oxides such as (Ce, Sm) O 3 , (Ce, Gd) O 3 , ( Oxygen ion conductive ceramic materials such as La, Sr) (Ga, Mg) O 3 and other lanthanum galade oxides, scandium stabilized zirconia (ScSZ), yttria stabilized zirconia (YSZ) and other zirconia oxides Can be used. Since the electrolyte is used as a substrate and needs a certain level of strength, the thickness is preferably, for example, 200 to 1000 μm.

燃料極3及び空気極5は、セラミックス粉末材料により形成することができる。このとき用いられる粉末の粒径は、通常10nm〜100μmであり、好ましくは100nm〜10μmである。   The fuel electrode 3 and the air electrode 5 can be formed of a ceramic powder material. The particle size of the powder used at this time is usually 10 nm to 100 μm, preferably 100 nm to 10 μm.

燃料極3を形成するセラミックス粉末材料としては、例えば、ニッケルと酸素イオン伝導性材料との混合物を用いることができる。このとき用いられる酸素イオン伝導性材料としては、例えば(Ce,Sm)O3,(Ce,Gd)O3などのセリア系酸化物、(La,Sr)(Ga,Mg)O3などのランタンガレード系酸化物、スカンジウム安定化ジルコニア(ScSZ)やイットリア安定化ジルコニア(YSZ)などのジルコニア系酸化物などの酸素イオン伝導性セラミックス材料を挙げることができ、このようなセラミックス材料と、ニッケルとの混合物で燃料極5を形成することが好ましい。このうち、ニッケル−セリア系酸化物のサーメットで燃料極5を形成することが特に好ましい。なお、酸素イオン伝導性セラミックス材料とニッケルとの混合形態は、物理的な混合形態であってもよいし、ニッケルへの粉末修飾などの形態であってもよい。また、上述したセラミックス材料は、1種を単独で、或いは2種以上を混合して使用することができる。 As the ceramic powder material forming the fuel electrode 3, for example, a mixture of nickel and an oxygen ion conductive material can be used. Examples of the oxygen ion conductive material used at this time include ceria-based oxides such as (Ce, Sm) O 3 and (Ce, Gd) O 3 and lanthanum such as (La, Sr) (Ga, Mg) O 3. Oxygen ion conductive ceramic materials such as galide oxides, zirconia oxides such as scandium stabilized zirconia (ScSZ) and yttria stabilized zirconia (YSZ) can be mentioned. It is preferable to form the fuel electrode 5 with a mixture of the above. Among these, it is particularly preferable to form the fuel electrode 5 with a cermet of nickel-ceria-based oxide. The mixed form of the oxygen ion conductive ceramic material and nickel may be a physical mixed form or a form of powder modification to nickel. Moreover, the ceramic material mentioned above can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

空気極5を形成するセラミックス粉末材料としては、例えば、ペロブスカイト型金属酸化物を使用することができる。具体的には(Sm,Sr)CoO3,(La,Sr)MnO3,(La,Sr)CoO3,(La,Sr)(Fe,Co)O3,(La,Sr)(Fe,Co,Ni)O3などを挙げることができる。これらセラミックス粉末は、1種を単独で使用することもできるし、2種以上を混合して使用することもできる。 As the ceramic powder material forming the air electrode 5, for example, a perovskite metal oxide can be used. Specifically, (Sm, Sr) CoO 3 , (La, Sr) MnO 3 , (La, Sr) CoO 3 , (La, Sr) (Fe, Co) O 3 , (La, Sr) (Fe, Co , Ni) O 3 and the like. These ceramic powders can be used singly or in combination of two or more.

また、インターコネクター7は、Pt,Au,Ag,Ni,Cu,SUS,又はLa(Cr,Mg)O3,(La,Ca)CrO3,(La,Sr)CrO3などのランタン・クロマイト系等の導電性セラミックス材料によって形成することができ、これらのうちの1種を単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。 The interconnector 7 is made of Pt, Au, Ag, Ni, Cu, SUS, or lanthanum chromite such as La (Cr, Mg) O 3 , (La, Ca) CrO 3 , (La, Sr) CrO 3. It is possible to use a conductive ceramic material such as, and one of these may be used alone, or two or more may be used in combination.

上記燃料極3、及び空気極5は、上述した材料を主成分として、さらにワニス、感光性高分子、有機溶媒などが適量加えられることにより形成される。そして、これら燃料極3及び空気極5の膜厚は焼結後に1μm〜500μmとなるように形成するが、10μm〜100μmとすることが好ましい。また、インターコネクター7も、上述した材料に上記添加物を加えることにより形成される。   The fuel electrode 3 and the air electrode 5 are formed by adding appropriate amounts of varnish, photosensitive polymer, organic solvent, etc. with the above-described materials as main components. The film thicknesses of the fuel electrode 3 and the air electrode 5 are formed so as to be 1 μm to 500 μm after sintering, but preferably 10 μm to 100 μm. The interconnector 7 is also formed by adding the above additive to the above-described material.

次に、上述した燃料電池の製造方法の一例を説明する。まず、上述した材料からなる板状電解質1を準備する。続いて、上述した燃料極3、及び空気極5用の粉末材料を主成分として、これらそれぞれにワニス、感光性高分子、有機溶媒などを適量加えて混練し、燃料極ペースト、空気極ペーストをそれぞれ作成する。各ペーストの粘度は、次に説明するスクリーン印刷法に適合するように103〜106Pa・s程度であることが好ましい。同様に、インターコネクター用ペーストも、上述した粉末材料にワニス等の添加物を加えて作成しておく。このペーストの粘度は上述した燃料極ペースト等と同じである。 Next, an example of a method for manufacturing the above-described fuel cell will be described. First, the plate electrolyte 1 made of the above-described material is prepared. Subsequently, the powder material for the fuel electrode 3 and the air electrode 5 described above is used as a main component, and an appropriate amount of varnish, photosensitive polymer, organic solvent, etc. is added to each of them and kneaded to prepare a fuel electrode paste and an air electrode paste. Create each one. The viscosity of each paste is preferably about 10 3 to 10 6 Pa · s so as to be compatible with the screen printing method described below. Similarly, the interconnector paste is prepared by adding an additive such as varnish to the above-described powder material. The viscosity of this paste is the same as that of the fuel electrode paste described above.

続いて、図1に示すような電解質1上の複数の位置に、燃料極ペーストをスクリーン印刷法により帯状に塗布した後、所定の時間及び温度で乾燥・焼結し、燃料極3を形成する。次に、図1に示すように各電解質1上の燃料極3と対向する位置それぞれに、空気極ペーストをスクリーン印刷法によって塗布し、所定時間及び温度で乾燥・焼結することにより、空気極5を形成する。こうして、8個の電極体Eが形成される。そして、集電体9を電解質1の角部に形成した後、図1に示す位置にインターコネクター用ペーストをスクリーン印刷法によって線状に塗布し、インターコネクター1を形成する。以上の工程により、図1及び図2に示すような燃料電池が完成する。   Subsequently, a fuel electrode paste is applied in a strip shape by screen printing at a plurality of positions on the electrolyte 1 as shown in FIG. 1, and then dried and sintered at a predetermined time and temperature to form the fuel electrode 3. . Next, as shown in FIG. 1, an air electrode paste is applied to each position facing the fuel electrode 3 on each electrolyte 1 by a screen printing method, and dried and sintered at a predetermined time and temperature, so that the air electrode 5 is formed. In this way, eight electrode bodies E are formed. And after forming the electrical power collector 9 in the corner | angular part of the electrolyte 1, the interconnector paste is apply | coated to the position shown in FIG. Through the above steps, a fuel cell as shown in FIGS. 1 and 2 is completed.

上記のように構成された燃料電池は、次のように発電が行われる。まず、電極体Eが配置された電解質1の一方面上に、水素、メタン、エタンなどの炭化水素からなる燃料ガスと空気との混合ガスを高温の状態(例えば、400〜1000℃)で供給する。これにより、各電極体Eにおける燃料極3と空気極5との間の電解質1の表層付近で、酸素イオン伝導が起こって発電が行われる。   The fuel cell configured as described above generates power as follows. First, a mixed gas of a fuel gas composed of hydrocarbons such as hydrogen, methane, ethane and air and air is supplied on one surface of the electrolyte 1 on which the electrode body E is disposed in a high temperature state (for example, 400 to 1000 ° C.). To do. Thereby, oxygen ion conduction occurs near the surface layer of the electrolyte 1 between the fuel electrode 3 and the air electrode 5 in each electrode body E, and electric power generation is performed.

以上のように本実施形態に係る燃料電池では、隣接する電極体Eにおいて、同極同士が対向するように配置されているため、発電時において、この同極間での酸素イオンの移動はない。したがって、従来例と異なり、隣接する電極体Eの間に電界が形成されて、電極体E内で発生する本来の起電力が相殺されるのを防止することができる。その結果、燃料電池トータルの電圧が大きく低下するのを防止することができ、高い発電出力を得ることができる。   As described above, in the fuel cell according to the present embodiment, the adjacent electrode bodies E are arranged so that the same poles face each other, so that there is no movement of oxygen ions between the same poles during power generation. . Therefore, unlike the conventional example, it is possible to prevent an electric field from being formed between the adjacent electrode bodies E and canceling out the original electromotive force generated in the electrode bodies E. As a result, the total voltage of the fuel cell can be prevented from greatly decreasing, and a high power generation output can be obtained.

以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて種々の変更が可能である。例えば、上記実施形態では、電極E間をインターコネクター7で接続するのに、一つおきに並ぶ電極を接続しているが、これに限定されるものではない。電極体Eが直列に接続される限りは、例えば、図3に示すように接続することもできる。但し、インターコネクター7の配線長さを短くするという観点からは、図1に示す接続方法にすることが好ましい。   As mentioned above, although one Embodiment of this invention was described, this invention is not limited to this, A various change is possible unless it deviates from the meaning. For example, in the above embodiment, the electrodes E are connected to each other by the interconnector 7, but every other electrode is connected, but the present invention is not limited to this. As long as the electrode bodies E are connected in series, for example, they can be connected as shown in FIG. However, from the viewpoint of shortening the wiring length of the interconnector 7, it is preferable to use the connection method shown in FIG.

また、上記実施形態では、各ペーストの塗布にスクリーン印刷法を用いているが、これに限定されるものではなく、リソグラフィー法、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、ディスペンサーコート法、転写法等、その他一般的な印刷法を用いることができる。また、印刷後の後工程として、静水圧プレス、油圧プレス、その他の一般的なプレス工程を用いることができる。   Moreover, in the said embodiment, although the screen-printing method is used for application | coating of each paste, it is not limited to this, Lithography method, roll coat method, gravure roll coat method, dispenser coat method In addition, other general printing methods such as a transfer method can be used. Moreover, as a post-process after printing, a hydrostatic press, a hydraulic press, and other general press processes can be used.

上記実施形態では、電極体を直列に接続する場合について説明したが、並列に接続できるのは勿論である。この場合、図4(b)に示すような、電極体Eの同極同士が対向配置された電解質1を基材として準備しておけば、用途に応じて、インターコネクター7の配置を変えて、図4(a)に示すように直列に接続して使用することもできるし、図4(c)に示すように並列に接続して使用することもできる。特に、直列に接続した場合には、上記したように電圧の低下を防止できるため、特に有利である。   In the above embodiment, the case where the electrode bodies are connected in series has been described, but it is needless to say that the electrode bodies can be connected in parallel. In this case, as shown in FIG. 4B, if the electrolyte 1 in which the same poles of the electrode bodies E are arranged to face each other is prepared as a base material, the arrangement of the interconnector 7 is changed according to the application. As shown in FIG. 4 (a), they can be connected in series or used in parallel as shown in FIG. 4 (c). In particular, the connection in series is particularly advantageous because the voltage drop can be prevented as described above.

また、上記実施形態では板状の電解質を用いているが、電解質の他方面に基板を配置し、この基板によって各電解質を支持するようにすることもできる。こうすることで、電解質1を薄くしたとしても、燃料電池が脆弱化するのを防止することができる。このとき用いられる基板は、例えば、アルミナ系、シリカ系、チタン系等のセラミックス系材料、或いはSUSで構成することができる。また、電解質は、印刷によって薄膜化して基板上に形成することができる。   In the above embodiment, a plate-like electrolyte is used. However, a substrate may be disposed on the other surface of the electrolyte, and each electrolyte may be supported by this substrate. By doing so, even if the electrolyte 1 is thinned, the fuel cell can be prevented from becoming weak. The substrate used at this time can be made of, for example, a ceramic material such as alumina, silica, or titanium, or SUS. In addition, the electrolyte can be formed on the substrate after being thinned by printing.

また、インターコネクターは、上記のような印刷以外にも種々の構成をとることができ、例えばワイヤーによって電極間を接続することもできる。また、上記材料を細糸状に形成し格子状に配置したメッシュ形状にすることもできる。   Further, the interconnector can have various configurations other than the printing as described above. For example, the electrodes can be connected by a wire. Moreover, it can also be made into the mesh shape which formed the said material in the shape of a fine thread, and has arrange | positioned in the grid | lattice form.

以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。実施例として図1及び図2に示す固体酸化物形燃料電池を作成する。電解質として、50mm×50mmで厚みが1mmの市販の板状の電解質を準備した。この電解質は、セリア系の電解質であり、その材質はGDC[(Ce,Cd)O3]でガドリニウムがドープされている。燃料極材料として、酸化ニッケル(NiO)粉末(粒径0.01〜1μm、平均粒径0.1μm)と、SDC[(Ce,Sm)O3]粉末(粒径1〜10μm、平均粒径5μm)とを重量比で7:3となるように混合した後、セルロース系ワニスを混合し、燃料極ペーストを作製した。燃料極ペーストの粘度はスクリーン印刷に適した5×105mPa・sとした。また、空気極材料として、SSC[(Sm,Sr)CoO3]粉末(0.1〜10μm、平均粒径3μm)を使用し、セルロース系ワニスを混合して空気極ペーストを作製した。空気極ペーストの粘度も同様に、スクリーン印刷法に適した5×105mPa・sとした。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. As an example, a solid oxide fuel cell shown in FIGS. 1 and 2 is prepared. As an electrolyte, a commercially available plate-like electrolyte having a size of 50 mm × 50 mm and a thickness of 1 mm was prepared. This electrolyte is a ceria-based electrolyte, and its material is GDC [(Ce, Cd) O 3 ] and gadolinium is doped. As fuel electrode materials, nickel oxide (NiO) powder (particle size 0.01 to 1 μm, average particle size 0.1 μm) and SDC [(Ce, Sm) O 3 ] powder (particle size 1 to 10 μm, average particle size) 5 μm) to a weight ratio of 7: 3, and then a cellulosic varnish was mixed to prepare a fuel electrode paste. The viscosity of the fuel electrode paste was 5 × 10 5 mPa · s suitable for screen printing. Moreover, SSC [(Sm, Sr) CoO 3 ] powder (0.1 to 10 μm, average particle size 3 μm) was used as an air electrode material, and a cellulosic varnish was mixed to prepare an air electrode paste. Similarly, the viscosity of the air electrode paste was set to 5 × 10 5 mPa · s suitable for the screen printing method.

また、電極体間を接続するインターコネクター用の材料としては、Au粉末(0.1〜5μm、平均粒径2.5μm)を使用し、これにセルロース系ワニスを混合してインターコネクター用ペーストを作製した。インターコネクター用ペーストの粘度はスクリーン印刷に適した5×105mPa・sとした。 In addition, as an interconnector material for connecting the electrode bodies, Au powder (0.1 to 5 μm, average particle diameter 2.5 μm) is used, and a cellulose-based varnish is mixed therewith to form an interconnector paste. Produced. The viscosity of the interconnector paste was 5 × 10 5 mPa · s suitable for screen printing.

次に、電解質1上にスクリーン印刷法によって燃料極ペーストを塗布した。このとき、幅500μm、長さ7mm、塗布厚み30μmの燃料極3が電解質1上に5個形成されるように、燃料極ペーストを塗布した。そして、130℃で15分間乾燥した後、1450℃で1時間焼結した。続いて、上記電解質1の同一面上に、空気極ペーストをスクリーン印刷法によって塗布した。このとき、幅500μm、長さ7mm、塗布厚み30μm、燃料極3との間隔200μmである空気極5が電解質1上に5個形成されるように空気極ペーストを塗布した。そして、燃料極3と同様に、130℃で15分間乾燥した後、1200℃で1時間焼結した。こうして、図1に示す位置に燃料極3及び空気極5を配置して、5個の電極体Eを形成した。最後に、インタコネクター用ペーストを図1に示す位置にスクリ−ン印刷法で塗布し(線幅2μm、厚み30μm)、上記電極体Eを直列に接続した。以上の工程を経て、実施例に係る固体酸化物形燃料電池を製造した。   Next, the fuel electrode paste was applied onto the electrolyte 1 by screen printing. At this time, the fuel electrode paste was applied so that five fuel electrodes 3 having a width of 500 μm, a length of 7 mm, and a coating thickness of 30 μm were formed on the electrolyte 1. And after drying at 130 degreeC for 15 minutes, it sintered at 1450 degreeC for 1 hour. Subsequently, an air electrode paste was applied on the same surface of the electrolyte 1 by a screen printing method. At this time, the air electrode paste was applied so that five air electrodes 5 having a width of 500 μm, a length of 7 mm, a coating thickness of 30 μm, and a distance of 200 μm from the fuel electrode 3 were formed on the electrolyte 1. And like the fuel electrode 3, after drying for 15 minutes at 130 degreeC, it sintered at 1200 degreeC for 1 hour. In this way, the fuel electrode 3 and the air electrode 5 were arranged at the positions shown in FIG. Finally, the interconnector paste was applied to the position shown in FIG. 1 by a screen printing method (line width 2 μm, thickness 30 μm), and the electrode bodies E were connected in series. Through the above steps, a solid oxide fuel cell according to the example was manufactured.

また、この実施例と対比する比較例1及び2を次のように製造した。比較例1では、図5に示すように、5個の電極体Eを同じ向きに配置して、隣接する電極体間で異極同士が対向するように配置した。そして、隣接する電極体Eの燃料極3と空気極5とをインターコネクター7によって接続した。電解質1、燃料極3、空気極5、及びインターコネクター7の材質と寸法は、実施例で示したものと同じである。   Further, Comparative Examples 1 and 2 for comparison with this example were produced as follows. In Comparative Example 1, as shown in FIG. 5, five electrode bodies E were arranged in the same direction, and arranged so that different polarities face each other between adjacent electrode bodies. The fuel electrode 3 and the air electrode 5 of the adjacent electrode body E were connected by an interconnector 7. The materials and dimensions of the electrolyte 1, the fuel electrode 3, the air electrode 5, and the interconnector 7 are the same as those shown in the examples.

さらに、比較例2として、電解質上に1個の電極体を形成したいわゆる単電池セルを準備した。電解質基板、燃料極、空気極、及びインターコネクターの材質と寸法は、実施例で示したものと同じである。   Furthermore, as Comparative Example 2, a so-called single battery cell in which one electrode body was formed on an electrolyte was prepared. The materials and dimensions of the electrolyte substrate, fuel electrode, air electrode, and interconnector are the same as those shown in the examples.

こうして製造された実施例及び比較例に対して、次のような評価実験を行った。すなわち、メタンと酸素との混合ガスを800℃で導入し、CH4+1/2O2→2H2+COの反応を起こさせることで、燃料極である酸化ニッケルを還元処理し、電流−電圧特性の評価を行った。なお、還元処理を行うには、上記混合ガスの代わりに水素ガスを導入してもよい。結果は、以下の通りである。 The following evaluation experiments were performed on the examples and comparative examples thus manufactured. That is, by introducing a mixed gas of methane and oxygen at 800 ° C. and causing a reaction of CH 4 + 1 / 2O 2 → 2H 2 + CO, nickel oxide as a fuel electrode is reduced, and current-voltage characteristics are Evaluation was performed. In order to perform the reduction process, hydrogen gas may be introduced instead of the mixed gas. The results are as follows.

Figure 2005063810
表1によれば、実施例では、比較例2の単電池セルの約5倍の起電力及び出力が得られた。一方、比較例1では実施例1と同数の電極体を備えているにもかかわらず、920mVの起電力しか得られず、また出力についても6.2mWしか得られなかった。
Figure 2005063810
According to Table 1, in the example, an electromotive force and an output about 5 times that of the single battery cell of Comparative Example 2 were obtained. On the other hand, in Comparative Example 1, although the same number of electrode bodies as in Example 1 were provided, only 920 mV electromotive force was obtained, and only 6.2 mW was obtained in terms of output.

本発明に係る固体酸化物形燃料電池の一実施形態の平面図である。1 is a plan view of an embodiment of a solid oxide fuel cell according to the present invention. 図1に示す燃料電池の正面図である。It is a front view of the fuel cell shown in FIG. 図1に示す燃料電池の他の例を示す平面図である。It is a top view which shows the other example of the fuel cell shown in FIG. 本発明に係る固体酸化物形燃料電池用基材の使用方法を説明する図である。It is a figure explaining the usage method of the base material for solid oxide fuel cells which concerns on this invention. 比較例1の平面図である。6 is a plan view of Comparative Example 1. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 電解質
3 燃料極
5 空気極
7 インターコネクター
1 Electrolyte 3 Fuel electrode 5 Air electrode 7 Interconnector

Claims (4)

電解質と、
燃料極及び空気極からなり、前記電解質の一方面に配置される複数の電極体と、
前記複数の電極体を直列に接続するインターコネクターとを備え、
前記複数の電極体は、隣接する当該電極体間において同極同士が対向配置された状態で並んでいる固体酸化物形燃料電池。
Electrolyte,
A plurality of electrode bodies composed of a fuel electrode and an air electrode and disposed on one surface of the electrolyte;
An interconnector for connecting the plurality of electrode bodies in series;
The plurality of electrode bodies are solid oxide fuel cells arranged in a state where the same poles are arranged opposite to each other between adjacent electrode bodies.
隣接する前記電極体において、一方の電極体の燃料極と他方の電極体の空気極とが前記インターコネクターによって接続されている請求項1に記載の固体酸化物形燃料電池。   2. The solid oxide fuel cell according to claim 1, wherein in the adjacent electrode bodies, a fuel electrode of one electrode body and an air electrode of the other electrode body are connected by the interconnector. 前記電解質を支持する基板をさらに備えている請求項1または2に記載の固体酸化物形燃料電池。   The solid oxide fuel cell according to claim 1, further comprising a substrate that supports the electrolyte. 電解質と、
燃料極及び空気極からなり、当該電解質の一方面に配置される複数の電極体とを備え、
前記複数の電極体は、隣接する当該電極体間において同極同士が対向配置された状態で並んでいる固体酸化物形燃料電池用基材。
Electrolyte,
Comprising a fuel electrode and an air electrode, comprising a plurality of electrode bodies disposed on one surface of the electrolyte,
The plurality of electrode bodies are solid oxide fuel cell substrates arranged in a state where the same poles are arranged opposite to each other between adjacent electrode bodies.
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