JP4912579B2 - ハードコートフィルム - Google Patents
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Description
これらの性能を確保するための手段として、アクリル樹脂系ハードコート剤、ウレタンアクリレート樹脂系ハードコート剤、ポリエステル/メラミン樹脂系ハードコート剤、などが採用されてきた。
例えば、硬くて傷がつきにくい耐擦傷性を保有しつつ、指先のタッチにより指紋が付着しにくく、付着しても容易に払拭できるものであって、かつカール性の無いハードコートフィルムは得られていなかった。
また、ブタンジオールモノアクリレート、グリシドールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等公知慣用のものも使用できる。更に、グリセリンモノアクリレートやペンタエリスリトールモノアクリレート等の2以上の水酸基を有するアクリレート、グリセリンジアクリレートやペンタエリスリトールジアクリレートなどの水酸基を有する多官能アクリレートなども使用できる。
さらには、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ジグリセリンなどの繰り返し単位を有するポリオールの部分アクリル酸エステル等も使用できる。
200未満ではハードコート用として十分な性能が得られず、20000を超えると粘度が高くなりすぎ使用が難しくなる。
不飽和ニトリルモノマーの例としてアクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例としてアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等がある。
また、ビニルエステル樹脂、ウレタン(メタ)アクリレート、ジアリルフタレート、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル系オリゴマー、などの低分子量体やオリゴマーなども使用できる。これら不飽和結合含有化合物は、単独又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの光重合開始剤の市販品としてはIrgacure184、369、651、500、907、CGI1700、CGI1750、CGI1850、CG24−61(以上、チバガイギー社製);LucirinLR8728(BASF社製);Darocure1116、1173(以上、メルク社製);ユベクリルP36(UCB社製)などが挙げられる。
乾燥被膜の厚みは0.1〜20μmに調製することが好ましい。0.1μm以下では空気中の酸素による硬化阻害のために良好な硬化表面が得られず好ましくない。一方20μm以上では硬化収縮による反りが生じるためハードコートフィルムとして取り扱い性ならびにディスプレ表面などへの貼り付け性などがわるくなるため好ましくない。
このような目的で使用される溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、アセトン、MEK、MIBK、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等を挙げられる。
また、払拭性が良好な理由は必ずしも明らかではないが、トリアジン環含有(メタ)アクリレートプレポリマーのトリアジン環に起因するためと推定される。
硬化は、例えば、出力80〜240W/cmのハロゲンランプを、5cmの距離から数秒間照射することによって容易に行うことができる。
このような透明プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッソ樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリルフィルム等を挙げることができるが、本発明においては、特に全光線透過率が良好な点から、ポリエステルフィルムやトリアセチルセルロースフィルム(トリアセテートフィルム)が好ましい。
実施例
攪拌装置、温度計、気体導入管、留分追出用冷却管、還流冷却管を備えた2リットルのセパラブルフラスコに、2−ヒドロキシエチルメタアクリレート781g(6モル)、メラミン126g(1モル)、95重量%パラホルムアルデヒド189g(ホルムアルデヒドとして6モル)、パラトルエンスルフォン酸3.0g、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.2gを加え、空気を吹き込みながら昇温した。80〜100℃において、メラミンおよびパラポルムアルデヒドが2−ヒドロキシエチルメタクリレートに溶解したのち、内温を105〜115℃に保ちながら、水分の留出量が108g(6モル)になるまで反応した。得られたトノアジン環含有メタアクリレートプレポリマーは、20℃での粘度が2Pa・s、臭素価92.1(gBr2/100g)であつた。
比較例
昭和高分子株式会社 リポキシR−802AT を使用し、以下の配合液を試験に供した。
配合:
リポキシR−802AT:60重量部
ブタンジオールジアクリレート:40重量部
メチルエチルケトン 300重量部
20℃での粘度20mPa・sであつた。
比較例
三井化学株式会社 オレスターRA1574を使用し、以下の配合液を試験に供した。
配合:
オレスターRA1574:60重量部
ブタンジオールジアクリレート:40重量部
メチルエチルケトン 300重量部
20℃での粘度15mPa・sであった。
比較例1
比較例2
比較例3
比較例4
試験・評価方法
(1)全光透過率(JIS K 7361−1(2000年版)3.2の規定に基づく):
株式会社東洋精機製作所 ヘイズガードΙΙにより測定した。
(2)ヘイズ度(JIS K 7136(2000年版)の規定に基づく)
入射する平行光のうち、前方散乱によって、入射光から0.044rad(2.5°)以上それた透過光の百分率:株式会社東洋精機製作所 ヘイズガードIIにより測定した。
(3)鉛筆硬度(JIS K 5600−5−4(1999年版)の規定に基づく):
株式会社東洋精機製作所 鉛筆引掻塗膜硬さ試験機 形式Pにより測定した。
(4)耐擦傷性:スチールウール#0000(日本スチールウール株式会社製)により摩擦して傷がつくかどうかにより評価した。○:傷がつかない、×:傷がつく
(5)耐薬品性:メタノール、トルエンを試薬として、直径10mmとなるように表面に滴下し3分後にガーゼで拭き取り、塗膜表面の変化を観察し官能評価する。○:両試薬とも変化ない。×:いずれの試薬でも何らかの異常が認められる。
(6)付着性試験:JIS K 5600−5−6(1999年版)に基づく:
碁盤目試験(塗工面に10×10にマス目を作成し、セロハンテープを貼り、上方に引っ張り剥離状況を確認する。剥がれなかったマス目数。
(7)払拭性:表面上に手垢を付着させ拭き取り性を評価する。
○:3回往復以内で拭き取り可能、△:10回往復以内で拭き取り可能、
×:完全に除去不可能
(8)濡れ性:濡れ性試験法 JIS K 6768(1999年版)による。
濡れ性標準試薬(和光純薬)を綿棒に浸し、それを被験体の表面に塗布した際に撥水することなしに、ベッタリ濡れる試薬番号の最小値を濡れ指数とする。
(9)カール性:10cm角のハードコートフィルムの塗布面を下にして平滑なガラス板上に静置し4端部の浮き(mm)を測定し合計値を表示する。
Claims (3)
- 透明プラスチックフィルムの少なくとも片方の面に硬化被膜層を設けたハードコートフィルムであって、前記硬化被膜層が、アミノトリアジン化合物、パラホルムアルデヒド、および水酸基含有(メタ)アクリレートから1工程で合成され、平均分子量200〜20000のトリアジン環含有(メタ)アクリレートプレポリマーを含む硬化物からなることを特徴とするハードコートフィルム。
- 水酸基含有(メタ)アクリレートが2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートであることを特徴とする請求項1記載のハードコートフィルム。
- 前記硬化皮膜層がトリアジン環含有(メタ)アクリレートプレポリマーおよび不飽和結合含有化合物との硬化物であることを特徴とする請求項1または2記載のハードコートフィルム。
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