JP4880865B2 - 亜二チオン酸ナトリウム及びペルオキソ二硫酸ナトリウムを電気化学的に同時に製造する方法 - Google Patents
亜二チオン酸ナトリウム及びペルオキソ二硫酸ナトリウムを電気化学的に同時に製造する方法 Download PDFInfo
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アノード反応:2Na2SO4 −2e → Na2S2O8+Na+
カソード反応:2SO2 −+2Na++2e → Na2S2O4
しかし、アノード反応によるNa+の放出、カチオン交換膜を通るNa+の移動及びカソード反応によるNa+イオンの消費は、全く異なる影響量に依存するので、ナトリウム収支は、物質流を両電極液溶液に配量添加することよってバランスしなければならない。
Na2S2O5+H2SO4 → Na2SO4+2SO2+H2O
Na2SO3 +H2SO4 → Na2SO4 +SO2+H2O
このためには、工業的に利用可能な亜硫酸水素塩溶液も使用することができる。アノード液中に直接的に供給することができるように、生成された硫酸ナトリウム溶液中の二酸化硫黄の残留量を、水蒸気を用いたストリッピングによってできるだけ少なく保つと有利である。
図1に、二酸化硫黄及び硫酸ナトリウムを亜硫酸水素塩溶液からインサイトゥで製造するための前反応器を備えた電気分解装置を例示したフローチャートを示す。前反応器1には2で硫酸、3で亜硫酸水素塩溶液を、一方ではプロセス中に消費される二酸化硫黄量が生成され、他方では存在するナトリウムが反応してほぼ完全に硫酸ナトリウムになるような量の比で配量添加する。反応器の下部で得られるほぼ濃縮された硫酸ナトリウム溶液は4でアノード液サイクルに、反応器の上部で流出する二酸化硫黄は5でカソード液サイクルに供給する。
実施例1を変化させた、前反応器が設けられていない小規模工業的な実験装置では、アノード液及びカソード液が循環ポンプによって、電解セルの電極室及びガス分離器を通してサイクル中をポンプ循環する。さらに、アノード液サイクルには、図1に示す硫酸ナトリウムのための溶解容器が組込まれている。アノード液サイクルには、定量ポンプによって、チオシアン酸ナトリウムの添加剤(ポテンシャルを高めるための添加剤として)を含む脱イオン水を配量添加する。さらに、溶解容器に、水不含の固体の硫酸ナトリウムを配量添加する。カソード液サイクルには、ガス状の二酸化硫黄をガスボンベから、亜硫酸ナトリウム溶液を定量ポンプにより供給する。亜硫酸ナトリウムは、ナトリウム化合物の、アノード室からカソード室へのナトリウムイオンの移動がより少ないことによって生じる欠点を補償するために使用する。二酸化硫黄の配量添加によって、pH値をほぼ5.8に調節する。これにより、供給されたSO2量が、ナトリウムイオンの移動量に最適に適合することができる。
アノード面積(白金): 電極プレート1つあたり300cm2、計600cm2
カソード面積(グラファイト): 電極プレート1つあたり1200cm2、計2400cm2
電流強さ: 2×150A=300A電流容量
電流密度: アノード0.5A/cm2、カソード0.12A/cm2
カソード液サイクルの体積: 2.5l
アノード液サイクルの体積(溶解容器も含む): 6.5l
循環量 アノード液=カソード液: 400l/h
電極表面に沿った速度: 約0.4m/s
1時間当たりの循環回数: カソード液160、アノード液61.5
配量された量は以下の通りである:
カソード液: 95g/lのNa2SO3の溶液4.6l/h
ガス流入: SO2約680g/h(時間的な平均)
アノード液: 0.15g/lのNaSCNを含む水3.6l/h
溶解容器: Na2SO42000g/h
カソードの冷却は、循環するカソード液の温度が約35℃でありかつアノード液の温度が約48℃に調節されるように調節した。セル電圧は、5.5V(全電圧11V)であった。
アノード液サイクルでは、平均滞留時間は約95分であった。ペルオキソ二硫酸ナトリウムの全収量は、939g/hであり、これは電流効率70.5%に相当する。
5.4l/h、以下の組成を含む:
142g/lNa2S2O8、Na2HSO3約70g/l、Na2SO3約20g/l、Na2S2O3約10g/l
カソード液サイクルでは、平均滞留時間は約28分であった。亜二チオン酸ナトリウムの全収量は、767g/hであり、これは電流効率78.7%に相当する。
Claims (12)
- ペルオキソ二硫酸ナトリウムと亜二チオン酸ナトリウムとを同時に製造するための方法において、
カチオン交換膜によって2つに分割された電解セル中で、1.5〜6kA/m2の電流密度及び20〜60℃の温度で水溶液中で、アノードでは、硫酸ナトリウムを酸化してペルオキソ二硫酸ナトリウムにし、カソードでは、アノードで放出されかつカチオン交換膜を通って移動したナトリウムイオンと供給されたSO2とからpH値4〜6で亜二チオン酸ナトリウムを製造することを特徴とする、ペルオキソ二硫酸ナトリウムと亜二チオン酸ナトリウムとを同時に製造するための方法。 - 循環するアノード液にNa2SO4及び水を、循環するカソード液にSO2及び水を供給する、請求項1記載の方法。
- 二酸化硫黄及び硫酸ナトリウムを、前反応器内で、亜硫酸ナトリウム又は亜硫酸水素ナトリウム及び硫酸から製造する、請求項1記載の方法。
- 平滑白金からなる又は白金又はダイアモンドで被覆された弁金属のニオブ、タンタル、チタン又はジルコニウムからなるアノードと、炭素、特殊鋼、銀からなる又は白金金属で被覆された材料からなるカソードとを使用する、請求項1記載の方法。
- 平滑白金からなるアノードを使用し、カソード面積のアノード面積に対する比を1〜4に調節する、請求項1から4までのいずれか1項記載の方法。
- 電極に沿った流動速度が、少なくとも0.1m/sである、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。
- 生成された亜二チオン酸ナトリウムの、カソード液サイクル中の平均滞留時間を、最長30分に調節する、請求項1から6までのいずれか1項記載の方法。
- チオシアン酸ナトリウム、ナトリウムシアナミド、チオ尿素、フッ化物及び塩化物から選択される1つ以上のポテンシャルを高める添加剤を、アノード液中に存在させる、請求項1から7までのいずれか1項記載の方法。
- リン酸及び/又はリン酸塩の安定剤をカソード液中に存在させる、請求項1から8までのいずれか1項記載の方法。
- ペルオキソ二硫酸ナトリウムを含有する循環させたアノード液を、結晶性のペルオキソ二硫酸ナトリウムを得るために後処理する、請求項1から9までのいずれか1項記載の方法。
- 亜二チオン酸ナトリウムを含有する循環させたカソード液を、結晶性の亜二チオン酸ナトリウムを得るために後処理する、請求項1から10までのいずれか1項記載の方法。
- 循環させたアノード液溶液及びカソード液溶液を、酸化若しくは還元漂白溶液として直接的に使用する、請求項1から9までのいずれか1項記載の方法。
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