JP4851734B2 - Marking film for handrail belts on escalators or moving walkways - Google Patents
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本発明は、基材に貼り付けて情報や画像を提供するマーキングフィルムに関し、特に伸縮性を有する弾性基材用のマーキングフィルムに関する。 The present invention relates to a marking film that is attached to a substrate to provide information and images, and particularly relates to a marking film for an elastic substrate having elasticity.
天然ゴム及び合成ゴムのような弾性材料製の物品は伸縮性を有するため、マーキングフィルムのような粘着フィルムが接着し難い。また、一旦接着した粘着フィルムであっても、基材である弾性物品が伸縮すると容易に剥離してしまう。 Since an article made of an elastic material such as natural rubber and synthetic rubber has elasticity, an adhesive film such as a marking film is difficult to adhere. Moreover, even if it is the adhesive film once adhere | attached, if the elastic article which is a base material expands / contracts, it will peel easily.
とりわけ、エスカレータや動く歩道の手すりベルトなどの部材は常態的に伸縮を繰り返す。そのため、かかる部材の表面に粘着フィルムを被着させると使用中にしわ、割れ、剥離などが容易に生じる。さらに、近年エスカレータ等の設備は屋外に設置されることも多く、紫外線や降雨によって容易に黄変、劣化してしまうという問題もある。従って、マーキングフィルムを広告媒体として、エスカレータや動く歩道の手すりベルトなどに長期間掲出するためにはこれらの問題を解決する必要がある。 In particular, members such as escalators and handrail belts on moving walkways are normally expanded and contracted. Therefore, when an adhesive film is applied to the surface of such a member, wrinkles, cracks, peeling, etc. easily occur during use. Furthermore, in recent years, facilities such as escalators are often installed outdoors, and there is a problem that they are easily yellowed and deteriorated by ultraviolet rays and rainfall. Therefore, in order to display the marking film as an advertising medium on an escalator or a handrail belt on a moving sidewalk for a long period of time, it is necessary to solve these problems.
特許文献１にはエスカレーターの手すりベルト用フィルムカバーが記載されている。このフィルムカバーは、手すりベルトの表面に被着する粘着剤層及び塩化ビニルフィルムからなっている。しかしながら、塩化ビニルは通常張力が高いため、手すりベルトの伸縮に追従し難く、割れやすい。
また、特許文献２には、ポリウレタンフィルムからなるベース層、ベース層の裏面に設けられた粘着剤層、ベース層の表面上に印刷された画像、及びその画像を保護するポリウレタン粘着フィルムを有するエスカレーターのハンドレールに被着させる複合フィルムが記載されている。しかしながら、ここにはフィルム素材の物性や耐候性向上の必要性、それを実現する方法が記載されていない。 Patent Document 2 discloses an escalator having a base layer made of a polyurethane film, an adhesive layer provided on the back surface of the base layer, an image printed on the surface of the base layer, and a polyurethane adhesive film protecting the image. A composite film to be applied to a handrail is described. However, the necessity of improving the physical properties and weather resistance of the film material and the method for realizing it are not described here.
マーキングフィルムが有するデザインは他者と差別化することがその本質的な機能であり、独自性が尊重される。そのために、独自に作成したデザインを簡単に印刷することに対する需要が大きい。かかる需要に対応して、マーキングフィルムには、コンピュータ制御されたプリンタを使用して画像を印刷することが好ましい。 Differentiating the design of the marking film from others is its essential function, and its uniqueness is respected. For this reason, there is a great demand for easily printing an original design. In response to such demand, it is preferable to print an image on the marking film using a computer controlled printer.
しかしながら、特許文献２に記載のようなポリウレタンフィルムはインク受容性に乏しいために、使用できる画像形成方法が限定され、各種プリンタによる画像形成が困難である。また、フィルムに対する画像の密着性が悪く、使用中に画像のひび割れや剥離などが生じ易い。
本発明は上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、常態的に伸縮を繰り返す弾性基材に貼り付けて長期間使用しても、該基材からの浮きや剥離が発生せず、フィルムの割れ、変色等の外観不具合がなく、更にプリンタ印刷性に優れているマーキングフィルムを提供することにある。 The present invention solves the above-described conventional problems, and the object of the present invention is to lift or peel from the base material even if it is attached to an elastic base material that normally expands and contracts for a long period of time. An object of the present invention is to provide a marking film that does not occur, has no appearance defects such as cracking and discoloration of the film, and is excellent in printer printability.
本発明は、エスカレータ又は動く歩道の手すりベルトの表面に被着する粘着剤層；
画像受容層と着色材層とを有していて、表面に着色材層から成る画像が形成された画像層；及び
無黄変ポリウレタンフィルム及び画像受容層の表面に被着する粘着剤層を有する表面保護シート；
を少なくとも有し、
７〜２０Ｎ／２５ｍｍの５％引張り張力、及び１５０％以上の伸び率を有し、
該画像受容層が、（ａ）脂肪族ポリエーテル系ポリウレタンと（ｂ）脂肪族ポリエステル系ポリウレタン又は脂肪族アクリル系ポリウレタンとを含有する溶液又は分散体から形成された樹脂層である、エスカレータ又は動く歩道の手すりベルト用マーキングフィルムを提供するものであり、そのことにより上記目的が達成される。
The present invention relates to an adhesive layer that adheres to the surface of an escalator or a handrail belt of a moving walkway ;
An image layer having an image receiving layer and a colorant layer, on which an image comprising the colorant layer is formed; and a non-yellowing polyurethane film and an adhesive layer that adheres to the surface of the image receiving layer Surface protection sheet;
Having at least
5% tensile stress of 7~20N / 25mm, and 150% or more elongation possess,
The image-receiving layer is a resin layer formed from a solution or dispersion containing (a) an aliphatic polyether-based polyurethane and (b) an aliphatic polyester-based polyurethane or aliphatic acrylic polyurethane, escalator or move A marking film for a handrail belt on a sidewalk is provided, whereby the above object is achieved.
本発明は画像付きマーキングフィルムであり、従来のフィルムに比べてデジタル画像印刷性、耐候性、柔軟性、曲面追従性に優れている。これは例えばエスカレータ手摺り等の常態的に伸縮を繰り返す弾性基材に貼り付けて長期間使用しても手摺り表面からの浮き、剥離が発生せず、フィルムの割れ、変色等の外観不具合がのないマーキングフィルムとして有用である。 The present invention is a marking film with an image, and is superior in digital image printability, weather resistance, flexibility, and curved surface followability as compared with conventional films. This is because, for example, escalators are attached to an elastic base material that repeats expansion and contraction normally, such as handrails. Useful as marking film without
図１は本発明の一実施形態であるマーキングフィルムの層構造を示す断面図である。粘着剤層１はマーキングフィルムを基材である弾性物品（弾性基材）に被着させるための層をいう。粘着剤層は透明な粘着剤で形成される。粘着剤としては、例えば、天然ゴム系、ブチルゴム系、イソブチルゴム系、ＳＢＲ系、アクリル（酸エステル）系、シリコーン系、熱可塑性エラストマーなどの粘着性樹脂を用いることができる。中でも硬化型アクリル系粘着性樹脂が耐候性及び弾性基材との密着性の点で好ましい。
FIG. 1 is a sectional view showing a layer structure of a marking film according to an embodiment of the present invention. The pressure-sensitive
粘着剤層１には粘着付与剤を含ませてもよい。そうすると、弾性基材との密着性が更に向上する。粘着付与剤は、粘着付与剤と粘着性樹脂との固形分比が５０／５０重量部となるまでの量用いられる。粘着付与剤の量がこれ以上になると低温接着性が低下する。
The pressure-sensitive
粘着剤層１の厚さは５〜５０μｍ、特に１５〜４０μｍの範囲が好ましい。粘着剤層の厚さが５μｍよりも薄いと弾性基材からの浮きや剥離が発生し易くなり５０μｍを超えると、塗工外観が悪くなったり、フィルムと基材にずれが生じる場合がある。
The thickness of the pressure-sensitive
粘着剤層１の形成は、粘着性樹脂等を酢酸エチル等の溶媒に溶解するか、それに分散させて樹脂組成物とし、これを支持体の表面に塗布し、塗布層に含まれる溶媒を蒸発させて行なう。支持体としては、剥離処理ポリマーフィルム、ポリマーフィルムラミネート剥離処理紙、及び剥離処理紙のようなシート材を用いればよい。また、樹脂組成物を塗布する方法は特に限定されず、公知のコーティング方法、例えば、リバースロールコーティング、グラビアロールコーティング、スリツトダイコーテイング、キスコーテイング、ナイフコートなどを利用すればよい。
The pressure-sensitive
画像受容層２は、（ａ）脂肪族ポリエーテル系ポリウレタンと（ｂ）脂肪族ポリエステル系ポリウレタン又は脂肪族アクリル系ポリウレタンとを含有する樹脂層である。これらの樹脂は溶剤中溶液、溶剤中樹脂分散体、水分散体又はエマルジョン等の混合可能な形態で存在又は市販されているものを使用する。また、これらの樹脂液などは着色材や顔料等の添加剤を含んでいてもよい。 The image receiving layer 2 is a resin layer containing (a) an aliphatic polyether polyurethane and (b) an aliphatic polyester polyurethane or aliphatic acrylic polyurethane. These resins are present or commercially available in a form that can be mixed such as a solution in a solvent, a resin dispersion in a solvent, an aqueous dispersion, or an emulsion. In addition, these resin liquids may contain additives such as colorants and pigments.
脂肪族ポリエーテル系ポリウレタンは、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）やポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等の二官能ポリエーテルとジイソシアネートとを反応させたポリマーを用いる。脂肪族ポリエーテル系ポリウレタンは画像受容層の耐黄変性、柔軟性、耐加水分解性、インク受容性、インク密着性等を向上させる。 As the aliphatic polyether polyurethane, a polymer obtained by reacting a difunctional polyether such as polyoxypropylene glycol (PPG) or polyoxytetramethylene glycol (PTMG) with diisocyanate is used. Aliphatic polyether polyurethanes improve the yellowing resistance, flexibility, hydrolysis resistance, ink receptivity, ink adhesion and the like of the image receiving layer.
脂肪族ポリエーテル系ポリウレタンの具体例には、アビシア（Ａｖｅｃｉａ）社製「ネオレッツ（ＮｅｏＲｅｚ）Ｒ６５０）」、「ネオレッツＲ６００）」、「ネオレッツＲ９６６）」、「ネオレッツＲ９６７）」、「ネオレッツＡＸ３１１）」等が挙げられる。 Specific examples of the aliphatic polyether polyurethane include “NeoRez R650)”, “Neolet's R600)”, “Neolet's R966)”, “Neolet's R967)”, “Neolet's AX311)” manufactured by Avecia. Etc.
脂肪族ポリエステル系ポリウレタンはアジピン酸と多価アルコールとの重縮合によって得られるアジペートとジイソシアネートとを重合させて得られるポリマーを用いる。脂肪族ポリエステル系ポリウレタンは画像受容層の耐黄変性、耐ブロッキング性、耐磨耗性等を向上させる。 As the aliphatic polyester polyurethane, a polymer obtained by polymerizing adipate and diisocyanate obtained by polycondensation of adipic acid and polyhydric alcohol is used. The aliphatic polyester-based polyurethane improves the yellowing resistance, blocking resistance, abrasion resistance and the like of the image receiving layer.
脂肪族ポリエステル系ポリウレタンの具体例には、アビシア社製「ネオレッツＲ９８９」、「ネオレッツＲ９６６０」、「ネオレッツＲ９７２」、「ネオレッツＲ９６３７」、「ネオレッツＲ９６７９」、大日精化社製「レザミンＮＥ３０８」等が挙げられる。着色材を含有する大日精化製「セイカセブンＮＥＴ５０９３（ＰＭ）ホワイト」等を用いてもよい。 Specific examples of the aliphatic polyester-based polyurethane include “Neolet's R989”, “Neolet's R9660”, “Neolet's R972”, “Neolet's R9637”, “Neolet's R9679”, and “Rezamin NE308” manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd. Can be mentioned. “Seika Seven NET5093 (PM) White” manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., which contains a coloring material, may be used.
脂肪族アクリル系ポリウレタンはアクリルポリオールとジイソシアネートとの重合で得られるポリマーを用いる。脂肪族アクリル系ポリウレタンは画像受容層の耐黄変性、耐摩耗性、耐ブロッキング性等を向上させる。 As the aliphatic acrylic polyurethane, a polymer obtained by polymerization of acrylic polyol and diisocyanate is used. Aliphatic acrylic polyurethane improves the yellowing resistance, abrasion resistance, blocking resistance and the like of the image receiving layer.
脂肪族アクリル系ポリウレタンの具体例には、アビシア社製「ネオパック（ＮｅｏＰａｃ）Ｅ１２５」、「ネオパックＲ９６９９」等が挙げられる。 Specific examples of the aliphatic acrylic polyurethane include “NeoPac E125” and “Neopack R 9699” manufactured by Avicia.
画像受容層に含まれる（ａ）脂肪族ポリエーテル系ポリウレタンと（ｂ）脂肪族ポリエステル系ポリウレタン又は脂肪族アクリル系ポリウレタンとの割合は、固形分質量比で７０／３０〜９７／３好ましくは８０／２０〜９５／５である。この割合が７０／３０未満であるとインクの受容性やフィルムの柔軟性が低下し、９７／３を超えると受容層表面にタックが発生し、ブロッキングが生じ易くなる。 The ratio of (a) aliphatic polyether-based polyurethane and (b) aliphatic polyester-based polyurethane or aliphatic acrylic polyurethane contained in the image receiving layer is 70/30 to 97/3, preferably 80 in terms of solid content. / 20 to 95/5. When this ratio is less than 70/30, ink acceptability and film flexibility are lowered, and when it exceeds 97/3, tackiness is generated on the surface of the receiving layer and blocking tends to occur.
画像受容層の厚さは５〜４０μｍ、特に１０〜３０μｍの範囲が好ましい。画像受容層の厚さが５μｍよりも薄いとインク吸収性が低下し易くなり、４０μｍを超えると塗布表面外観が悪くなる恐れがある。 The thickness of the image receiving layer is preferably from 5 to 40 μm, particularly preferably from 10 to 30 μm. If the thickness of the image receiving layer is less than 5 μm, the ink absorbability tends to be lowered, and if it exceeds 40 μm, the appearance of the coated surface may be deteriorated.
画像受容層は、上述の樹脂液等を適量混合し、要すれば添加剤等を加えて樹脂組成物を得、これを層状に成形して調製する。層形成は、例えば、樹脂組成物を支持体の表面に塗布し塗布層に含まれる溶媒を蒸発させて行なう。使用する支持体及び塗布方法は粘着剤層の場合と同様である。 The image receiving layer is prepared by mixing an appropriate amount of the above-described resin liquid and the like, and adding an additive or the like if necessary to obtain a resin composition, which is molded into a layer. The layer formation is performed, for example, by applying the resin composition to the surface of the support and evaporating the solvent contained in the coating layer. The support used and the coating method are the same as in the case of the pressure-sensitive adhesive layer.
表面保護シート５は無黄変ポリウレタンフィルム４の片面上に粘着剤層３を有する粘着フィルムである。無黄変ポリウレタンフィルムは実質的に二重結合をもたないウレタン樹脂から作られたフィルムを用いる。無黄変ポリウレタンフィルムはマーキングフィルムの耐黄変性、柔軟性、耐候性等を向上させる。
The surface
好ましい無黄変ポリウレタンフィルムは、厚さ５〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、伸び（ＪＩＳＺ０２３７）１００％以上を有するものである。無黄変ポリウレタン樹脂の具体例には、ＢＡＳＦ社製「エラストランＮＹ５８５」、日本マタイ社製「エスマーＵＲＳ」、ハンツマン社製「Ｋｒｙｓｔａｌｇｒａｎ」等が挙げられる。 A preferred non-yellowing polyurethane film has a thickness of 5 to 300 μm, preferably 10 to 200 μm, and an elongation (JISZ0237) of 100% or more. Specific examples of the non-yellowing polyurethane resin include “Elastollan NY585” manufactured by BASF, “Esmer URS” manufactured by Nippon Matai, “Krystalglan” manufactured by Huntsman, and the like.
粘着剤層３は粘着フィルムを製造する際に通常用いられる方法で無黄変ポリウレタンフィルム４の片面上に形成される。例えば、粘着剤層３は粘着剤層１と同様の材料及び方法にて形成されてよい。粘着剤層３の厚さは通常１０〜５０μｍ程度である。
The pressure-
剥離ライナ６はマーキングフィルムが弾性基材に貼り付けられるまでの間粘着剤層１の表面を保護するために一時的に取付けられる層をいう。剥離ライナ６は、剥離処理ポリマーフィルム、ポリマーフィルムラミネート剥離処理紙、及び剥離処理紙のようなシート材を用いればよく、層形成に用いた支持体を使用してもよい。
The
本発明のマーキングフィルムはこれらの層を組合わせて調製する。まず、剥離ライナ６の剥離処理面に粘着剤層１及び画像受容層２をこの順にラミネートする。そして、得られた積層フィルムにおいて、画像受容層２に着色材層７が付与されて受像面に画像が記録される。画像受容層２及び着色材層７を併せて画像層８という。
The marking film of the present invention is prepared by combining these layers. First, the
画像記録の方式は特に限定されない。デジタル画像を簡単に印刷するために、コンピュータ制御可能なプリンタによって行いうるものが好ましい。例えば、熱転写印刷法、静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法等が採用される。 The image recording method is not particularly limited. What can be done by a computer-controllable printer is preferred for easily printing digital images. For example, a thermal transfer printing method, an electrostatic printing method, a solvent-based inkjet printing method, or the like is employed.
インクジェット印刷法では、着色材として溶剤を含むインクが使用され、画像受容層には良好なインク受容性が要求される。他方熱転写印刷法や静電印刷法の場合、着色材として湿式又は乾式トナー、インクリボン等が使用され、画像受容層には熱融着性、着色材との密着性、耐候性が要求される。本発明で用いる画像受容層２は上述の特性を併せ持ち、いずれの画像記録方式によっても密着性に優れた高品質の画像を記録することができる。 In the ink jet printing method, an ink containing a solvent is used as a coloring material, and a good ink receptivity is required for the image receiving layer. On the other hand, in the case of the thermal transfer printing method or electrostatic printing method, wet or dry toner, ink ribbon, etc. are used as the colorant, and the image receiving layer is required to have heat fusion, adhesion to the colorant, and weather resistance. . The image receiving layer 2 used in the present invention has the above-mentioned characteristics, and can record a high-quality image having excellent adhesion by any image recording method.
画像形成が行われた後、画像層８の上に表面保護シート５がラミネートされ、適当な寸法に裁断されて本発明のマーキングフィルムが得られる。
After the image formation, the surface
本発明のマーキングフィルムは、２０℃の環境下で３００ｍｍ／分で測定した７〜２０Ｎ／２５ｍｍ、好ましくは８〜１５Ｎ／２５ｍｍの５％引張り張力を有する。５％引張り張力が７Ｎ／２５ｍｍ未満であるとフィルムの強度が不十分となり、２０Ｎ／２５ｍｍを超えるとフィルムの伸び、柔軟性が不十分となる。 The marking film of the present invention has a 5% tensile tension of 7 to 20 N / 25 mm, preferably 8 to 15 N / 25 mm, measured at 300 mm / min in an environment of 20 ° C. If the 5% tensile tension is less than 7 N / 25 mm, the strength of the film will be insufficient, and if it exceeds 20 N / 25 mm, the elongation and flexibility of the film will be insufficient.
また、本発明のマーキングフィルムは同じ条件で測定した１５０％以上、好ましくは２００〜７００％のフィルム伸び率を有する。フィルム伸び率が１５０％未満であると被着体に対する追従性が不十分となる。 Further, the marking film of the present invention has a film elongation of 150% or more, preferably 200 to 700%, measured under the same conditions. When the film elongation is less than 150%, the followability to the adherend becomes insufficient.
かかる物性を満足する限り、本発明のマーキングフィルムは追加の層を有していてよい。図２は本発明の他の実施形態であるマーキングフィルムの層構造を示す断面図である。画像受容層２と粘着剤層１の間に着色された下地層９が設けられている。そのことによりマーキングフィルムに隠蔽性が付与される。
As long as these physical properties are satisfied, the marking film of the present invention may have an additional layer. FIG. 2 is a sectional view showing a layer structure of a marking film according to another embodiment of the present invention. A colored base layer 9 is provided between the image receiving layer 2 and the pressure-
下地層９はウレタン、アクリル、ポリエステル、ポリオレフィン等の樹脂及び顔料を含有する樹脂層であり、画像受容層と同様にして形成される。隠蔽性をさらに高めたり着色材等添加剤の移行を防止するために、下地層９と粘着剤層１との間にプライマー層（図には非表示）を更に設けてもよい。
The underlayer 9 is a resin layer containing a resin such as urethane, acrylic, polyester, and polyolefin, and a pigment, and is formed in the same manner as the image receiving layer. A primer layer (not shown in the figure) may be further provided between the base layer 9 and the pressure-
本発明のマーキングフィルムは、それぞれのフィルムや層の成分として、添加剤を適量含有してよい。一般的な添加剤としては、例えば、染料、顔料、紫外線吸収剤、抗菌剤（例えば、シナネン社製「ゼオミック」、富士ケミカル社製「バクテキラー」、触媒化成工業社製「ＡＩＳ ＮＡＺ３２０」、シントーファイン社製「バイオメッセンジャー」のような銀系抗菌剤）、光安定剤等が挙げられる。 The marking film of the present invention may contain an appropriate amount of an additive as a component of each film or layer. Common additives include, for example, dyes, pigments, ultraviolet absorbers, antibacterial agents (for example, “Zeomic” manufactured by Sinanen, “Bactekiller” manufactured by Fuji Chemical, “AIS NAZ320” manufactured by Catalytic Chemical Industries, Ltd., Shinto Fine Silver antibacterial agents such as “Biomessenger” manufactured by the company), light stabilizers and the like.
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例に示されている量及び割合は特に断らない限り質量基準である。 The following examples further illustrate the present invention, but the present invention is not limited thereto. The amounts and proportions shown in the examples are on a mass basis unless otherwise specified.
実施例１
表面保護シートの調製
Example 1
Preparation of surface protection sheet
イソオクチルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（固形分比７０／２２．５／７．５、重量平均分子量３６万、Ｔｇ−７℃）の酢酸エチル溶液とビスアミド系架橋剤とを混合して粘着剤溶液（共重合体と架橋剤の固形分比１００／０．１７）を得た。この粘着剤溶液をナイフコートにより紙ベース両面ポリエチレンラミネート剥離紙上に乾燥後の厚さが４０μｍになるように塗布した。塗布物を９０℃にて５分間加熱し乾燥及び架橋して粘着剤層を得た。 An ethyl acetate solution of isooctyl acrylate / methyl methacrylate / acrylic acid copolymer (solid content ratio 70 / 22.5 / 7.5, weight average molecular weight 360,000, Tg-7 ° C.) and a bisamide crosslinking agent are mixed. Thus, a pressure-sensitive adhesive solution (copolymer / crosslinking agent solid content ratio 100 / 0.17) was obtained. This pressure-sensitive adhesive solution was applied onto a paper-based double-sided polyethylene laminate release paper by knife coating so that the thickness after drying was 40 μm. The coated material was heated at 90 ° C. for 5 minutes, dried and crosslinked to obtain a pressure-sensitive adhesive layer.
この粘着剤層と無黄変ポリウレタンフィルム（ＢＡＳＦ社製「エラストランＮＹ５８５」、厚さ１５０μｍ、ポリウレタンＡ）とをドライラミネートして、表面保護シートを得た。 This pressure-sensitive adhesive layer and a non-yellowing polyurethane film (“Elastollan NY585” manufactured by BASF, thickness 150 μm, polyurethane A) were dry-laminated to obtain a surface protective sheet.
マーキングフィルムの調製 Preparation of marking film
脂肪族ポリエーテル系ポリウレタン（アビシア（Ａｖｅｃｉａ）社製「ネオレッツ（ＮｅｏＲｅｚ）Ｒ６５０」）と脂肪族アクリル系ポリウレタン（アビシア社製「ネオパック（ＮｅｏＰａｃ）Ｅｌ２５）とを固形分比９０／１０となるように混合し樹脂溶液（ポリウレタン１）を得た。この樹脂溶液をナイフコートにより剥離処理を施した厚さ５０μｍのポリエステルフィルム上に乾燥後の厚さが１５μｍになるように塗布した。塗布物を９０℃にて５分間加熱し乾燥及び架橋して画像受容層を得た。
Aliphatic polyether polyurethane (“NeoRez R650” manufactured by Avecia) and aliphatic acrylic polyurethane (“NeoPac El25 manufactured by Avicia) so as to have a solid content ratio of 90/10. The mixture was mixed to obtain a resin solution (
脂肪族ポリエステル系ポリウレタン（大日精化社製「レザミンＮＥ３０８」）と白色顔料入りポリエステル系ポリウレタン（大日精化製「セイカセブンＮＥＴ５０９３（ＰＭ）ホワイト」）を固形分比１００／５０となるように混合し白色樹脂溶液を得た。この樹脂溶液をナイフコートにより上記画像受容層上に乾燥後の厚さが３５μｍになるように塗布した。塗布物を９０℃にて５分間加熱し乾燥して下地層を得た。 Aliphatic polyester-based polyurethane ("Resamine NE308" manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) and polyester-based polyurethane containing white pigment ("Seika Seven NET5093 (PM) White" manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) are mixed at a solid content ratio of 100/50. A white resin solution was obtained. This resin solution was applied onto the image receiving layer by knife coating so that the thickness after drying was 35 μm. The coated material was heated at 90 ° C. for 5 minutes and dried to obtain a base layer.
イソオクチルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（固形分比７０／２２．５／７．５、重量平均分子量３６万、Ｔｇ−７℃）の酢酸エチル溶液とビスアミド系架橋剤とを混合して粘着剤溶液（共重合体と架橋剤の固形分比１００／０．１７）を得た。この粘着剤溶液をナイフコートにより紙ベース両面ポリエチレンラミネート剥離紙上に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布した。塗布物を９０℃にて５分間加熱し乾燥及び架橋して粘着剤層を得た。 An ethyl acetate solution of isooctyl acrylate / methyl methacrylate / acrylic acid copolymer (solid content ratio 70 / 22.5 / 7.5, weight average molecular weight 360,000, Tg-7 ° C.) and a bisamide crosslinking agent are mixed. Thus, a pressure-sensitive adhesive solution (copolymer / crosslinking agent solid content ratio 100 / 0.17) was obtained. This pressure-sensitive adhesive solution was applied onto a paper-based double-sided polyethylene laminate release paper by knife coating so that the thickness after drying was 30 μm. The coated material was heated at 90 ° C. for 5 minutes, dried and crosslinked to obtain a pressure-sensitive adhesive layer.
得られた粘着剤層の上に上記下地層及び画像受容層を、下地層が粘着剤層に接するようにドライラミネートしてデジタル画像受容フィルムを得た。 The above base layer and the image receiving layer were dry laminated on the obtained pressure-sensitive adhesive layer so that the base layer was in contact with the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a digital image receiving film.
次に、静電プリンタ（３Ｍ社製「スコッチプリント２０００システム」）でトランスファーメディア（３Ｍ杜製「トライデント（Ｔｒｉｄｅｎｔ）」）に顔料トナーで転写用デジタル画像を形成した。次に、ヒートラミネーター（３Ｍ社製「オルカIII」）でデジタル画像受容フィルムの受像面に画像を熱転写した。ヒートラミネーターの設定条件は、上部ロール温度１３５℃、下部ロール温度５０℃、スピード７０ｃｍ／分、圧力６０ｐｓｉとした。トランスファーメディアの紙キャリアを除去してトナー画像が完全に転写されたことを目視で確認した。 Next, a transfer digital image was formed with pigment toner on transfer media (3M “Trident”) using an electrostatic printer (“Scotch Print 2000 System” manufactured by 3M). Next, the image was thermally transferred to the image receiving surface of the digital image receiving film using a heat laminator (“Orca III” manufactured by 3M). The setting conditions of the heat laminator were an upper roll temperature of 135 ° C., a lower roll temperature of 50 ° C., a speed of 70 cm / min, and a pressure of 60 psi. The paper carrier of the transfer medium was removed, and it was visually confirmed that the toner image was completely transferred.
密着性試験としてトナーに碁盤目状に１００個の切り込みを入れ、３Ｍ社製「＃６１０テープ」を貼り付け高速で剥離した。＃６１０テープ側にトナーの転移はなく、着色材層の密着性は良好であることが確認された。その後、画像層の上に表面保護シートを常温でラミネートして、マーキングフィルムを調製した。このマーキングフィルムの層構造は図２に示したとおりである。 As an adhesion test, 100 notches were cut into the toner in a grid pattern, and “# 610 tape” manufactured by 3M was applied and peeled off at high speed. There was no toner transfer on the # 610 tape side, and it was confirmed that the colorant layer had good adhesion. Thereafter, a surface protective sheet was laminated on the image layer at room temperature to prepare a marking film. The layer structure of this marking film is as shown in FIG.
マーキングフィルムの伸び物性試験 Elongation property test of marking film
マーキングフィルムを２５ｍｍ幅に切断して試験片とし、この伸び物性をテンシロンを用いて測定した。測定条件は、環境温度２０℃、掴み間隔１００ｍｍ、及び引張り速さ３００ｍ／ｍｉｎとした。その結果、５％引っ張り張力は９．８Ｎ／２５ｍｍ、及び伸び率は３００％以上であった。また、２０℃におけるハイパロンゴム手摺りからの９０°剥離力（剥離速さ３００ｍ／ｍｉｎ）を測定したところ、１２Ｎ／２５ｍｍであった。 The marking film was cut to a width of 25 mm to obtain a test piece, and the elongation property was measured using Tensilon. The measurement conditions were an environmental temperature of 20 ° C., a grip interval of 100 mm, and a pulling speed of 300 m / min. As a result, the 5% tensile tension was 9.8 N / 25 mm, and the elongation was 300% or more. Further, the 90 ° peeling force (peeling speed 300 m / min) from the Hyperon rubber handrail at 20 ° C. was measured and found to be 12 N / 25 mm.
マーキングフィルムの追従性及び割れ性試験 Marking film followability and crackability test
マーキングフィルムを縦３００ｍｍ横１２０ｍｍの寸法に裁断して試験片とし、これをハイパロンゴム製のエスカレータ手すりベルトに貼り付けた。ついで、この状態でエスカレータを３００時間駆動した。その後、試験片の外観を目視で観察した。その結果、フィルムの剥離及びフィルムの割れ等外観不具合は認められず、良好と判定された。 The marking film was cut into a size of 300 mm in length and 120 mm in width to obtain a test piece, which was attached to an escalator handrail belt made of high-paron rubber. Subsequently, the escalator was driven for 300 hours in this state. Thereafter, the appearance of the test piece was visually observed. As a result, no appearance defects such as film peeling and film cracking were observed, and the film was judged good.
マーキングフィルムの黄変性試験 Yellowing test of marking film
マーキングフィルムを縦３００ｍｍ横１２０ｍｍの寸法に裁断して試験片とし、これをハイパロンゴム製のエスカレータ手すりベルトに貼り付け屋外に約６ケ月放置した。その後、試験片の外観を目視で観察した。その結果、保護フィルムの黄変等外観不具合は認められず、良好と判定された。 The marking film was cut into a size of 300 mm in length and 120 mm in width to obtain a test piece, which was attached to an escalator handrail belt made of high-paron rubber and left outdoors for about 6 months. Thereafter, the appearance of the test piece was visually observed. As a result, no appearance defects such as yellowing of the protective film were observed, and the film was judged good.
実施例２
プライマー層用樹脂溶液として、変性アクリル系樹脂溶液（日本触媒社製「ポリメントＮＫ３５０」）を準備した。この樹脂溶液を、実施例１と同様にして調製した下地層の粘着剤層と接する側の面上に、乾燥後の厚さが約１μｍになるようにグラビアコーターで塗布し、６５℃にて１分間乾燥させた。このプライマー層付下地層を用いること以外は実施例１と同様にしてマーキングフィルムを調製し、性能を試験した。結果を表１に示す。
Example 2
A modified acrylic resin solution (“Polyment NK350” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was prepared as a resin solution for the primer layer. This resin solution was applied on the surface of the underlayer prepared in the same manner as in Example 1 on the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer with a gravure coater so that the thickness after drying was about 1 μm, at 65 ° C. Dry for 1 minute. A marking film was prepared and tested for performance in the same manner as in Example 1 except that this primer layer with primer layer was used. The results are shown in Table 1.
実施例３
実施例１と同様にして調製したデジタル画像受容フィルムの受像面に、溶剤系インクジェットプリンタ（住友スリーエム社製「ＳＰＺ１６００Ｍ」）で画像を形成した。その際、双方向印刷、８パス、インク６色（シアン、マゼンク、イエロー、ブラック、ライトシアン、ライトマゼンタ）、解像度７２０ｄｐｉ、標準スピードの条件で作画した。形成された画像を観察したところインクにじみのない高品質な画像であった。
Example 3
An image was formed on the image receiving surface of the digital image receiving film prepared in the same manner as in Example 1 using a solvent-based inkjet printer (“SPZ1600M” manufactured by Sumitomo 3M). At that time, drawing was performed under conditions of bidirectional printing, 8 passes, 6 colors of ink (cyan, magenta, yellow, black, light cyan, light magenta), resolution of 720 dpi, and standard speed. When the formed image was observed, it was a high-quality image without ink bleeding.
次いで、実施例１で使用した無黄変ポリウレタン製フィルムに、銀系無機抗菌剤（カネボウ化成社製「ＯＭ−ＡＪ２１３」）を、無黄変ポリウレタン１００質量部に対して２質量部になる量添加し、その片面上に粘着剤層を形成して表面保護シートを得た。 Next, a silver-based inorganic antibacterial agent (“OM-AJ213” manufactured by Kanebo Kasei Co., Ltd.) is added to the non-yellowing polyurethane film used in Example 1 in an amount of 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the non-yellowing polyurethane. Then, a pressure-sensitive adhesive layer was formed on one surface thereof to obtain a surface protective sheet.
画像形成したデジタル画像受容フィルムの上に表面保護シートをラミネートしてマーキングフィルムを調製し、実施例１と同様にして性能を試験した。結果を表１に示す。また、ＪＩＳＺ２８０１に記載された黄色ブドウ球菌及び大腸菌により耐水及び耐候試験を実施し効果が認められた。 A marking film was prepared by laminating a surface protective sheet on the imaged digital image receiving film, and the performance was tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. In addition, water resistance and weather resistance tests were carried out with S. aureus and Escherichia coli described in JISZ2801, and the effect was recognized.
実施例４
水性脂肪族ポリエーテル系ポリウレタン（アビシア（Ａｖｅｃｉａ）社製「ネオレッツ（ＮｅｏＲｅｚ）Ｒ６５０」）、水性脂肪族ポリエステル系ポリウレタン（アビシア社製「ネオレッツＲ９８９」）、及び白色顔料入り水性ウレタン樹脂（大日精化製「セイカセブンＤＷ０６０ホワイト」）を固形分比９０／１０／５０となるように混合し樹脂溶液（ポリウレタン２）を得た。この樹脂溶液をナイフコートにより紙ベース両面ポリエチレンラミネート剥離紙上に乾燥後の厚さが５５μｍになるように塗布した。塗布物を９０℃にて５分間加熱し乾燥して画像受容層を得た。
Example 4
Aqueous aliphatic polyether polyurethane (“NeoRez R650” manufactured by Avecia), Aqueous polyester polyester polyurethane (“Neolet's R989” manufactured by Avicia), and aqueous urethane resin containing white pigment (Daiichi Seika) "Seika Seven DW060 White") was mixed to a solid content ratio of 90/10/50 to obtain a resin solution (polyurethane 2). This resin solution was applied onto a paper-based double-sided polyethylene laminate release paper by knife coating so that the thickness after drying was 55 μm. The coated product was heated at 90 ° C. for 5 minutes and dried to obtain an image receiving layer.
実施例１と同様にして調製した粘着剤層の上にこの画像受容層をドライラミネートしてデジタル画像受容フィルムを得た。実施例３と同様にして溶剤系インクジェット印刷法により画像を形成した。形成された画像を観察したところインクにじみのない高品質な画像であった。その後、画像層の上に実施例１と同様にして調製した表面保護シートを常温でラミネートして、マーキングフィルムを調製した。このマーキングフィルムの層構造は図１に示したとおりである。 The image receiving layer was dry laminated on the pressure-sensitive adhesive layer prepared in the same manner as in Example 1 to obtain a digital image receiving film. In the same manner as in Example 3, an image was formed by a solvent-based ink jet printing method. When the formed image was observed, it was a high-quality image without ink bleeding. Thereafter, a surface protective sheet prepared in the same manner as in Example 1 was laminated on the image layer at room temperature to prepare a marking film. The layer structure of this marking film is as shown in FIG.
得られたマーキングフィルムを実施例１と同様にして試験した。結果を表１に示す。 The resulting marking film was tested as in Example 1. The results are shown in Table 1.
実施例５
ブチルアクリレート／アクリル酸共重合体（固形分比９８／２、重量平均分子量４６万、Ｔｇ−２８℃）１００部及び粘着付与剤（ハーキュラス社製「フオーラル８５」）５０部の酢酸エチル溶液と、イソシアネート系架橋剤（綜研化学社製「コロネートＬ４５」）とを混合して粘着剤溶液（共重合体と架橋剤の固形分比１００／５．９）を得た。
Example 5
Ethyl acetate solution of 100 parts of butyl acrylate / acrylic acid copolymer (solid content ratio 98/2, weight average molecular weight 460,000, Tg-28 ° C.) and tackifier (“Faral 85” manufactured by Herculus), An isocyanate-based crosslinking agent (“Coronate L45” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive solution (copolymer / crosslinking agent solid content ratio 100 / 5.9).
この粘着剤溶液をナイフコートにより紙ベース両面ポリエチレンラミネート剥離紙上に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布した。塗布物を９０℃にて５分間加熱し乾燥及び架橋して粘着剤層を得た。 This pressure-sensitive adhesive solution was applied onto a paper-based double-sided polyethylene laminate release paper by knife coating so that the thickness after drying was 30 μm. The coated material was heated at 90 ° C. for 5 minutes, dried and crosslinked to obtain a pressure-sensitive adhesive layer.
得られた粘着剤層を用いること以外は実施例１と同様にしてマーキングフィルムを調製し、性能を試験した。結果を表１に示す。 A marking film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the obtained pressure-sensitive adhesive layer was used, and the performance was tested. The results are shown in Table 1.
比較例１
白色塩化ビニルレセプターフィルム（３Ｍ社製「コントロールタックフィルムＲＧ１８０−１０」）に、実施例３と同様にして溶剤系インクジェット印刷法により画像を形成した。形成された画像を観察したところインクにじみは認められず、画像品質にも問題はなかった。その後、このフィルムの上に、アクリル・フッ素系透明オーバーラミネートフィルム（住友３Ｍ社製「スコッチプリントＳＰ４１１４」）をラミネートした。得られたマーキングフィルムの性能を実施例１と同様にして試験した。結果を表１に示す。
Comparative Example 1
An image was formed on a white vinyl chloride receptor film (“Control Tack Film RG180-10” manufactured by 3M) in the same manner as in Example 3 by a solvent-based inkjet printing method. When the formed image was observed, no ink bleeding was observed, and there was no problem in image quality. Thereafter, an acrylic / fluorine-based transparent overlaminate film (“Scotch Print SP4114” manufactured by Sumitomo 3M) was laminated on the film. The performance of the obtained marking film was tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
比較例２
白色ポリオレフィンレセプターフィルム（住友３Ｍ社製「スコッチプリントＳＰ４２３２Ｃ」）に、実施例１と同様にして静電印刷法により画像を形成した。形成された画像を観察したところトナー密着性、画像品質に問題はなかった。その後、このフィルムの上に、アクリル・フッ素系透明オーバーラミネートフィルム（住友３Ｍ社製「スコッチプリントＳＰ４１１４」）をラミネートした。得られたマーキングフィルムの性能を実施例１と同様にして試験した。結果を表１に示す。
Comparative Example 2
An image was formed on a white polyolefin receptor film (“Scotch Print SP4232C” manufactured by Sumitomo 3M) in the same manner as in Example 1 by electrostatic printing. When the formed image was observed, there was no problem in toner adhesion and image quality. Thereafter, an acrylic / fluorine-based transparent overlaminate film (“Scotch Print SP4114” manufactured by Sumitomo 3M) was laminated on the film. The performance of the obtained marking film was tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
比較例３
白色ポリウレタンレセプターフィルム（住友３Ｍ社製「スコッチプリントＳＰ４２３４Ｃ」）に、実施例１と同様にして静電印刷法により画像を形成した。形成された画像を観察したところトナー密着性、画像品質に問題はなかった。その後、このフィルムの上に、アクリル・フッ素系透明オーバーラミネートフィルム（住友３Ｍ社製「スコッチプリントＳＰ４１１４」）をラミネートした。得られたマーキングフィルムの性能を実施例１と同様にして試験した。結果を表１に示す。
Comparative Example 3
An image was formed on a white polyurethane receptor film (“Scotch Print SP4234C” manufactured by Sumitomo 3M) in the same manner as in Example 1 by electrostatic printing. When the formed image was observed, there was no problem in toner adhesion and image quality. Thereafter, an acrylic / fluorine-based transparent overlaminate film (“Scotch Print SP4114” manufactured by Sumitomo 3M) was laminated on the film. The performance of the obtained marking film was tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
比較例４
白色ポリウレタンレセプターフィルム（住友３Ｍ社製「スコッチプリントＳＰ４２３４Ｃ」）に、実施例１と同様にして静電印刷法により画像を形成した。形成された画像を観察したところトナー密着性、画像品質に問題はなかった。その後、このフィルムの上に、ポリウレタン系透明オーバーラミネートフィルム（住友３Ｍ社製「スコッチプリントＳＰ４８５７」）をラミネートした。得られたマーキングフィルムの性能を実施例１と同様にして試験した。結果を表１に示す。
Comparative Example 4
An image was formed on a white polyurethane receptor film (“Scotch Print SP4234C” manufactured by Sumitomo 3M) in the same manner as in Example 1 by electrostatic printing. When the formed image was observed, there was no problem in toner adhesion and image quality. Thereafter, a polyurethane-based transparent overlaminate film (“Scotch Print SP4857” manufactured by Sumitomo 3M) was laminated on the film. The performance of the obtained marking film was tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
比較例５
白色塩化ビニルレセプターフィルム（３Ｍ社製「スコッチプリント８６２０」）に、実施例１と同様にして静電印刷法により画像を形成した。形成された画像を観察したところトナー密着性、画像品質に問題はなかった。その後、このフィルムの上に、実施例１と同様にして調製した表面保護シートをラミネートした。得られたマーキングフィルムの性能を実施例１と同様にして試験した。結果を表１に示す。
Comparative Example 5
An image was formed on a white vinyl chloride receptor film (“Scotch Print 8620” manufactured by 3M) in the same manner as in Example 1 by electrostatic printing. When the formed image was observed, there was no problem in toner adhesion and image quality. Thereafter, a surface protective sheet prepared in the same manner as in Example 1 was laminated on the film. The performance of the obtained marking film was tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
比較例６
芳香族系ポリウレタンフィルム（Ｎｏｖｅｏｎ社製「ＥＳＴＡＮＥ５８０９２」、厚さ７５μｍ）を準備し、これに実施例１と同様にして調製した粘着剤層をドライラミネートして、表面保護シートを得た。
Comparative Example 6
An aromatic polyurethane film (“ESTANE 58092” manufactured by Noveon, thickness 75 μm) was prepared, and an adhesive layer prepared in the same manner as in Example 1 was dry laminated to obtain a surface protective sheet.
実施例４と同様にしてデジタル画像受容フィルムを調製し、これに実施例３と同様にして溶剤系インクジェット印刷法により画像を形成した。形成された画像を観察したところインクにじみのない高品質な画像であった。 A digital image receiving film was prepared in the same manner as in Example 4, and an image was formed thereon by the solvent-based ink jet printing method in the same manner as in Example 3. When the formed image was observed, it was a high-quality image without ink bleeding.
その後、画像層の上に表面保護シートを常温でラミネートして、マーキングフィルムを調製し、その性能を実施例１と同様にして試験した。結果を表１に示す。 Thereafter, a surface protective sheet was laminated on the image layer at room temperature to prepare a marking film, and its performance was tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
［表１］
b)ハイパロンゴム手摺りからの９０°剥離力（N/25mm）
[Table 1]
b) 90 ° peeling force from Hypalon rubber handrail (N / 25mm)
１、３…粘着剤層、
２…画像受容層、
４…無黄変ポリウレタンフィルム、
５…表面保護シート、
６…剥離ライナ、
７…着色材層、
８…画像層、
９…下地層。
1, 3 ... adhesive layer,
2 ... Image receiving layer,
4 ... Non-yellowing polyurethane film,
5 ... Surface protection sheet,
6 ... peeling liner,
7 ... Colorant layer,
8 ... Image layer,
9: Underlayer.
Claims (4)
画像受容層と着色材層とを有していて、表面に着色材層から成る画像が形成された画像層；及び
無黄変ポリウレタンフィルム及び画像受容層の表面に被着する粘着剤層を有する表面保護シート；
を少なくとも有し、
７〜２０Ｎ／２５ｍｍの５％引張り張力、及び１５０％以上の伸び率を有し、
該画像受容層が、（ａ）脂肪族ポリエーテル系ポリウレタンと（ｂ）脂肪族ポリエステル系ポリウレタン又は脂肪族アクリル系ポリウレタンとを含有する溶液又は分散体から形成された樹脂層である、エスカレータ又は動く歩道の手すりベルト用マーキングフィルム。 An adhesive layer applied to the surface of a handrail belt on an escalator or moving walkway ;
An image layer having an image receiving layer and a colorant layer, on which an image comprising the colorant layer is formed; and a non-yellowing polyurethane film and an adhesive layer that adheres to the surface of the image receiving layer Surface protection sheet;
Having at least
5% tensile stress of 7~20N / 25mm, and 150% or more elongation possess,
The image-receiving layer is a resin layer formed from a solution or dispersion containing (a) an aliphatic polyether-based polyurethane and (b) an aliphatic polyester-based polyurethane or aliphatic acrylic polyurethane, escalator or move Marking film for handrail belts on sidewalks .
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