JP2005288876A - Receptor film and marking film - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a receptor film capable of using a solvent inkjet printing process, an electrostatic printing process and a silk printing process for forming an image, and having good image adhesiveness. <P>SOLUTION: The receptor film is equipped with a base layer, a receptor layer, and an intermediate layer arranged between the base layer and the receptor layer. The receptor layer comprises a resin comprising an acryl-urethane copolymer, a resin comprising at least two urethane polymers, or a resin comprising at least two acrylic polymers and urethane polymers, or a mixture of these resins. In addition, the intermediate layer comprises a resin comprising a graft polymer wherein a polyethyleneimine is graft-polymerized onto an acrylic copolymer. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、レセプターフィルムに関し、さらに詳しく述べると、着色画像の形成又は記録に有用なレセプターフィルムに関する。本発明は、特に、静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法、シルク印刷法のいずれによっても着色材の印刷が可能で、かつ、着色材との密着性、換言すると、着色材の受理性にすぐれたレセプター層を有するレセプターフィルムに関する。また、本発明は、上記の印刷方法によって着色材が印刷されたマーキングフィルムに関する。本発明のマーキングフィルムは、窓用マーキングフィルムとして特に好適に使用できる。   The present invention relates to a receptor film, and more particularly to a receptor film useful for forming or recording a colored image. In particular, the present invention is capable of printing a coloring material by any of electrostatic printing, solvent-based inkjet printing, and silk printing, and has good adhesion to the coloring material, in other words, acceptability of the coloring material. The present invention relates to a receptor film having an excellent receptor layer. The present invention also relates to a marking film on which a coloring material is printed by the above printing method. The marking film of the present invention can be particularly suitably used as a window marking film.

現在、各種の画像記録媒体が公知であり、その１つにレセプターフィルムがある。レセプターフィルムは、その表面に着色材としてのトナーやインクを適用して画像（画像表示層）を形成するためのものであり、通常、ベース層と、そのベース層の表面に配置された熱可塑性樹脂からなるレセプター層とを含んでなる。レセプターフィルムは、例えば、マーキングフィルムを製造するために使用される。   At present, various image recording media are known, and one of them is a receptor film. The receptor film is used to form an image (image display layer) by applying toner or ink as a coloring material on its surface. Usually, a base layer and a thermoplastic film disposed on the surface of the base layer are used. And a receptor layer made of resin. The receptor film is used, for example, to produce a marking film.

レセプターフィルムに画像を形成するには、通常、静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法、シルク印刷法、グラビア印刷法等、凸版印刷法、オフセット印刷法等、様々な印刷方法を使用することができる。最近では、静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法、シルク印刷法の３つの印刷方法が、画像形成性能、印刷の容易性、コストなどの面から特に注目されている。   In order to form an image on the receptor film, various printing methods such as an electrostatic printing method, a solvent-based ink jet printing method, a silk printing method, a gravure printing method, a relief printing method, and an offset printing method are usually used. it can. Recently, three printing methods such as electrostatic printing, solvent-based inkjet printing, and silk printing have attracted particular attention from the viewpoints of image forming performance, ease of printing, and cost.

ここで、静電印刷法とは、画像形成媒体の表面、通常は誘電性物質の層に静電荷（例えば、針からの電荷）を与えて潜像を形成し、次いで潜像を適当なトナーにより現像することにより画像を形成する方法である。静電印刷を用いる場合、トナーが転写、印刷される層は通常誘電性シートであるが、典型的な誘電性シートは紙基材であり、耐水性、耐紫外線性、耐候性等に劣っている。よって、より耐性の高い基材（例えば、塩化ビニル系フィルム、ポリエステルフィルム等）に静電印刷を施す必要があるが、これらの基材上には、機械的または電気的性質上のいずれかの理由から、直接画像形成することができない。そこで、誘電性シートに静電印刷を行なった後、誘電性シート上に形成された画像をより耐性の高いレセプターフィルムに転写するという方法が採用されている。この場合、画像が形成された誘電性シートの表面とレセプターフィルムのレセプター層の表面とを対向するように配置し、加熱、加圧をすることにより、レセプターフィルム上に画像を転写するが、レセプター層を構成する成分により、転写性能が著しく異なることがわかっている。レセプター層を構成する成分は、転写性の他、レセプター層とベース層との密着性、耐ブロッキング性を考慮して選ぶ必要があり、アクリル系樹脂、ビニルアセテートとビニルクロライドとのコポリマー、ポリウレタン系樹脂及び脂肪族ポリエステル等が用いられている。また、一般的にベース層は塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、紙等から成っている。   Here, electrostatic printing is a method in which a latent image is formed by applying an electrostatic charge (for example, a charge from a needle) to the surface of an image forming medium, usually a layer of a dielectric material, and then the latent image is converted into a suitable toner. In this method, an image is formed by development. When electrostatic printing is used, the layer to which the toner is transferred and printed is usually a dielectric sheet, but a typical dielectric sheet is a paper substrate, which is inferior in water resistance, ultraviolet resistance, weather resistance, etc. Yes. Therefore, it is necessary to perform electrostatic printing on more resistant substrates (for example, vinyl chloride film, polyester film, etc.), but on these substrates, either mechanical or electrical properties are required. For this reason, direct image formation is not possible. Therefore, a method is adopted in which after electrostatic printing is performed on a dielectric sheet, an image formed on the dielectric sheet is transferred to a receptor film having higher resistance. In this case, the surface of the dielectric sheet on which the image is formed and the surface of the receptor layer of the receptor film are arranged to face each other, and the image is transferred onto the receptor film by heating and pressurizing. It has been found that the transfer performance varies significantly depending on the components constituting the layer. The components constituting the receptor layer must be selected in consideration of transferability, adhesion between the receptor layer and the base layer, and blocking resistance. Acrylic resin, copolymer of vinyl acetate and vinyl chloride, polyurethane type Resins and aliphatic polyesters are used. In general, the base layer is made of vinyl chloride resin, polyolefin resin, polyurethane resin, paper or the like.

また、溶剤系インクジェット印刷法とは、ヘッドのノズルから細かいインクを噴射する印刷方法であって、この印刷法に用いられるレセプター層としては、塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系の樹脂が知られている。   The solvent-based inkjet printing method is a printing method in which fine ink is ejected from the nozzles of the head. As the receptor layer used in this printing method, vinyl chloride-based, polyurethane-based, and polyester-based resins are known. ing.

さらに、シルク印刷法とは、シルクの版に印刷部分を転写してインクが抜ける部分をつくり上部からインクをたらすという印刷する方法であって、インクの種類が多いので、紙、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、金属、ガラスなどの様々な素材の印刷に用いられる。   Furthermore, the silk printing method is a printing method in which the printed part is transferred to a silk plate to create a part where the ink is removed and the ink is drawn from the top. Since there are many types of ink, paper, vinyl chloride resin It is used for printing various materials such as acrylic resin, ABS resin, polyolefin resin, polyester resin, polyurethane resin, metal and glass.

上記の説明から理解できるように、通常商業的に入手可能なレセプターフィルムは、これらの印刷方法のいずれを用いても同じように満足し得る画像を提供できるとは限らない。すなわち、上記した３つの印刷方法のうち、ある印刷方法では着色材と高い密着性を有するレセプターフィルムも、他の印刷方法に用いられた場合は着色材との密着性が低いため、それぞれの印刷方法に適合したレセプターフィルムをそれぞれ用意する必要があり、在庫の増加という問題があった。そのため、上記３つの印刷方法のすべてに共通して用いることのできるレセプターフィルムを提供することが求められている。   As can be appreciated from the above description, usually commercially available receptor films may not provide equally satisfactory images using any of these printing methods. That is, among the three printing methods described above, a receptor film having high adhesion to a colorant in a certain printing method also has low adhesion to the colorant when used in other printing methods. It was necessary to prepare each receptor film suitable for the method, and there was a problem of an increase in inventory. Therefore, it is desired to provide a receptor film that can be used in common for all three printing methods.

一方、レセプターフィルムのベース層には、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル樹脂が頻繁に使用されている。これは、ポリエステル樹脂フィルムが工業上頻繁に用いられ、透明性、光沢性、機械的強度、耐熱性及び耐候性も有するためである。しかし、ポリエステル樹脂をベース層に用いた場合、レセプター層との密着性が弱いために、レセプター層がベース層から簡単に剥離してしまうという問題があった。   On the other hand, a polyester resin such as polyethylene terephthalate is frequently used for the base layer of the receptor film. This is because polyester resin films are frequently used in industry and have transparency, gloss, mechanical strength, heat resistance and weather resistance. However, when a polyester resin is used for the base layer, there is a problem that the receptor layer is easily peeled off from the base layer due to weak adhesion to the receptor layer.

この問題を解決するため、ポリエステル樹脂フィルムとレセプター層の密着性を上げる手段として、ポリエステル樹脂フィルムの表面に、コロナ処理やプラズマ処理等の物理的処理を行なう、または易接着物質をコーティングするといったことが行なわれているが、これらの処理により耐候性（耐黄変性）が劣ってしまうということが一般に知られており、窓用マーキングフィルムのように透明性を必要とする用途にとっては不都合であった。   In order to solve this problem, as a means for improving the adhesion between the polyester resin film and the receptor layer, the surface of the polyester resin film is subjected to a physical treatment such as a corona treatment or a plasma treatment, or an easily adhesive substance is coated. However, it is generally known that these treatments cause poor weather resistance (yellowing resistance), which is inconvenient for applications that require transparency, such as window marking films. It was.

また、レセプター層に対するインク、塗料等の着色材の密着性を高めるため、アクリル樹脂とポリエチレンイミンとを主たる構成成分とする塗膜（特許文献１）又は少なくとも１種のバインダー樹脂、架橋剤、ポリエチレンイミンとこれらの成分による反応生成物とを含有する塗布層（特許文献２）をポリエステル樹脂フィルムの片面に形成することが提案されている。しかし、これらの処理を行なったポリエステル樹脂フィルムを用いても、前述した３種類の印刷方法に使用可能なほどに良好な密着性を備えたレセプター層は得られなかった。   Further, in order to improve the adhesion of coloring materials such as ink and paint to the receptor layer, a coating film (Patent Document 1) mainly comprising acrylic resin and polyethyleneimine, or at least one binder resin, crosslinking agent, polyethylene It has been proposed to form a coating layer (Patent Document 2) containing imine and a reaction product of these components on one side of a polyester resin film. However, even when the polyester resin film subjected to these treatments is used, a receptor layer having good adhesion enough to be used in the above-described three kinds of printing methods cannot be obtained.

特開平６−３３６５３２号公報JP-A-6-336532 特開２００３−１７１４８６号公報JP 2003-171486 A

本発明の課題は、したがって、溶剤インクジェット印刷法、静電印刷法、シルク印刷法のいずれも共通的に画像形成に用いることができるとともに、レセプター層に対する画像の密着性が良好であり、かつレセプター層とポリエステル樹脂からなるベース層との密着性に優れたレセプターフィルムを提供することにある。
また、本発明のもう１つの課題は、画像形成に当たって溶剤インクジェット印刷法、静電印刷法、シルク印刷法のいずれも共通的に用いることができるとともに、レセプター層に対する画像の密着性が良好であり、かつレセプター層とポリエステル樹脂からなるベース層との密着性に優れたマーキングフィルムを提供することにある。
また、本発明のもう１つの課題は、耐候性、飛散防止機能、日照調整機能等に優れた、特に窓用のフィルムとして好適なマーキングフィルムを提供することにある。
本発明の上記した目的やその他の目的は、以下の詳細な説明から容易に理解することができるであろう。 Accordingly, it is an object of the present invention to use any of the solvent ink jet printing method, electrostatic printing method and silk printing method in common for image formation, and has good adhesion of the image to the receptor layer, and the receptor. An object of the present invention is to provide a receptor film having excellent adhesion between a layer and a base layer made of a polyester resin.
Another object of the present invention is that, in forming an image, any of the solvent ink jet printing method, electrostatic printing method and silk printing method can be used in common, and the adhesion of the image to the receptor layer is good. And it is providing the marking film excellent in the adhesiveness of the receptor layer and the base layer which consists of polyester resins.
Another object of the present invention is to provide a marking film excellent in weather resistance, scattering prevention function, sunshine adjustment function and the like, particularly suitable as a film for windows.
These and other objects of the present invention will be readily understood from the following detailed description.

本発明は、その１つの面において、ポリエステル系樹脂からなるベース層と、
前記ベース層の上に施されたものであって、着色材を受理可能な画像形成面を表面に有するレセプター層と、
前記ベース層の表面と前記レセプター層の裏面との間に配置された中間層とを備え、
前記レセプター層が、アクリル−ウレタンコポリマーを含有する樹脂、ウレタンポリマーを少なくとも２種以上含有する樹脂、アクリルポリマーとウレタンポリマーを２種以上含有する樹脂のいずれか、もしくはこれらの樹脂の混合物からなり、かつ
前記中間層が、アクリル系共重合体にポリエチレンイミンをグラフト重合させたガラス転移点（Tg）が約８０℃以上のグラフト重合体を含有する樹脂からなることを特徴とするレセプターフィルムにある。 In one aspect of the present invention, a base layer made of a polyester-based resin,
A receptor layer applied on the base layer and having an image-forming surface capable of receiving a coloring material on the surface;
An intermediate layer disposed between the surface of the base layer and the back surface of the receptor layer;
The receptor layer is made of either a resin containing an acrylic-urethane copolymer, a resin containing at least two urethane polymers, a resin containing two or more acrylic polymers and urethane polymers, or a mixture of these resins. In the receptor film, the intermediate layer is made of a resin containing a graft polymer having a glass transition point (Tg) of about 80 ° C. or higher obtained by graft-polymerizing polyethyleneimine to an acrylic copolymer.

また、本発明は、もう１つの面において、本発明によるレセプターフィルムを備え、かつ前記レセプターフィルムのレセプター層の表面に静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法及びシルク印刷法から選ばれた１つの印刷方法により印刷された着色材からなる着色画像層をさらに有していることを特徴とするマーキングフィルムにある。   In another aspect, the present invention includes the receptor film according to the present invention, and one surface selected from an electrostatic printing method, a solvent-based inkjet printing method, and a silk printing method on the surface of the receptor layer of the receptor film. The marking film further comprises a colored image layer made of a coloring material printed by a printing method.

以下の詳細な説明から理解されるように、本発明のレセプターフィルムによれば、レセプター層に、アクリル−ウレタンコポリマーを含有する樹脂、ウレタンポリマーを少なくとも２種以上含有する樹脂、アクリルポリマーとウレタンポリマーを含有する樹脂のいずれか、もしくはこれらの混合物からなるものを用いたことで、溶剤インクジェット印刷法、静電印刷法、シルク印刷法のどの印刷方法でも着色材との密着性に優れた画像をレセプター層の表面に形成できる。   As will be understood from the following detailed description, according to the receptor film of the present invention, the receptor layer contains a resin containing an acrylic-urethane copolymer, a resin containing at least two urethane polymers, an acrylic polymer and a urethane polymer. By using a resin comprising any one of these resins or a mixture thereof, an image having excellent adhesion to a coloring material can be obtained by any printing method such as solvent inkjet printing, electrostatic printing, and silk printing. It can be formed on the surface of the receptor layer.

また、ベース層とレセプター層の間に、アクリル系共重合体にポリエチレンイミンをグラフト重合させたガラス転移点（Tg）が約８０℃以上のグラフト重合体を含有する樹脂から中間層を形成したことで、ウレタン系樹脂からなるレセプター層と、ベース層であるポリエステル樹脂フィルムとの密着性が上がり、各層間での剥離が生じることもない。   In addition, an intermediate layer was formed between the base layer and the receptor layer from a resin containing a graft polymer having a glass transition point (Tg) of about 80 ° C. or more obtained by graft polymerization of polyethyleneimine to an acrylic copolymer. Thus, the adhesion between the receptor layer made of a urethane resin and the polyester resin film as the base layer is improved, and no delamination occurs between the layers.

さらに、本発明のマーキングフィルムでは、上記のようなレセプターフィルムの効果をそのまま発現させることができ、また、最上層に透明な保護フィルムを被覆することで、耐候性、飛散防止機能、日照調整機能等を改善することができ、よって、特に窓用のマーキングフィルムとして有利に使用することができる。   Furthermore, in the marking film of the present invention, the effect of the receptor film as described above can be expressed as it is, and by covering the top layer with a transparent protective film, weather resistance, scattering prevention function, sunshine adjustment function Etc., and can be advantageously used particularly as a marking film for windows.

本発明によるレセプターフィルム及びそれを使用した本発明のマーキングフィルムは、それぞれ、いろいろな形態で有利に実施することができる。以下、本発明の有利な実施形態について説明する。   The receptor film according to the present invention and the marking film of the present invention using the same can be advantageously implemented in various forms. In the following, advantageous embodiments of the invention will be described.

図１は、本発明によるレセプターフィルムの好ましい１形態を示した断面図である。レセプターフィルム１０は、図示される通り、ポリエステル系樹脂からなるベース層１と、ベース層１の上に施されたものであって、着色材を受理可能な画像形成面３ａを表面に有するレセプター層３と、ベース層１の表面とレセプター層３の裏面との間に配置された中間層（プライマ−層）２とを備えている。なお、図示の例では、レセプターフィルム１０は、ベース層１と、レセプター層３と、中間層２の３層構造を有しているけれども、必要に応じて追加の層を任意の位置に有することができる。例えば、ベース層１の裏面に、レセプターフィルム１０を任意の被着体、好ましくは窓ガラス等に貼付するために接着剤層を設けることができ、さらにはその接着剤層を剥離紙（離型紙、剥離フィルム、リリースライナーなどとも呼ばれる）で被覆することもできる。   FIG. 1 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of a receptor film according to the present invention. As shown in the figure, the receptor film 10 is a base layer 1 made of a polyester resin, and a receptor layer which is provided on the base layer 1 and has an image forming surface 3a capable of receiving a coloring material on the surface. 3 and an intermediate layer (primer layer) 2 disposed between the surface of the base layer 1 and the back surface of the receptor layer 3. In the illustrated example, the receptor film 10 has a three-layer structure of a base layer 1, a receptor layer 3, and an intermediate layer 2. However, an additional layer may be provided at an arbitrary position as necessary. Can do. For example, an adhesive layer may be provided on the back surface of the base layer 1 in order to attach the receptor film 10 to an arbitrary adherend, preferably a window glass, and the adhesive layer may be provided with a release paper (release paper). , Also called release film, release liner, etc.).

図示のレセプターフィルム１０において、以下に詳細に説明するように、レセプター層３は、アクリル−ウレタンコポリマーを含有する樹脂、ウレタンポリマーを少なくとも２種以上含有する樹脂、アクリルポリマーとウレタンポリマーを２種以上含有する樹脂のいずれか、もしくはこれらの樹脂の混合物からなる。また、中間層２は、アクリル系共重合体にポリエチレンイミンをグラフト重合させたガラス転移点（Tg）が８０℃以上のグラフト重合体を含有する樹脂からなる。以下、これらのフィルム構成層について説明する。   In the illustrated receptor film 10, as will be described in detail below, the receptor layer 3 is composed of a resin containing an acrylic-urethane copolymer, a resin containing at least two urethane polymers, and two or more acrylic polymers and urethane polymers. It consists of any of the contained resins or a mixture of these resins. The intermediate layer 2 is made of a resin containing a graft polymer having a glass transition point (Tg) of 80 ° C. or higher obtained by graft polymerization of polyethyleneimine to an acrylic copolymer. Hereinafter, these film constituent layers will be described.

ベース層
本発明のレセプターフィルムにおいて基材として使用されるベース層は、ポリエステル系樹脂からなり、好ましくは、ポリエステル樹脂フィルムの形で使用される。ベース層は、透明であり、かつ基材としての十分な強度を有していることが好ましい。本発明の実施に好適なポリエステル樹脂フィルムの例としては、以下のものに限定されるわけではないけれども、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等が挙げられる。ポリエステル樹脂フィルムは、耐候性（黄変防止、クラック等の劣化防止）を付与するために、ｐ−フェニレンビス（1,3−ベンゾオキサジン-4―オン）等の紫外線吸収剤を含んでいることが好ましい。なお、本発明で使用されるベース層の場合、中間層との接触面にコーティングや各種の処理、例えばコロナ処理やプラズマ処理等の物理的処理を施すことは不要である。特に易接着処理を施す必要がないので、耐候性(耐黄変性)の改良の観点から有利である。 Base layer The base layer used as a base material in the receptor film of the present invention comprises a polyester resin, and is preferably used in the form of a polyester resin film. The base layer is preferably transparent and has sufficient strength as a substrate. Examples of polyester resin films suitable for the practice of the present invention include, but are not limited to, polyethylene terephthalate films, polybutylene terephthalate films, and the like. The polyester resin film must contain an ultraviolet absorber such as p-phenylenebis (1,3-benzoxazin-4-one) to provide weather resistance (preventing yellowing and preventing deterioration such as cracks). Is preferred. In the case of the base layer used in the present invention, it is not necessary to subject the contact surface with the intermediate layer to physical treatment such as coating or various treatments such as corona treatment or plasma treatment. In particular, since it is not necessary to perform easy adhesion treatment, it is advantageous from the viewpoint of improving weather resistance (yellowing resistance).

ベース層は、レセプターフィルム及びマーキングフィルムの仕様などに応じていろいろな厚さで使用することができる。ベース層の厚さは、通常、約１０〜６００μｍの範囲であり、好ましくは、約２０〜３００μｍの範囲であり、さらに好ましくは、約５０〜１５０μｍの範囲である。ベース層の厚さが１０μｍを下回ると、薄すぎて取り扱い性や強度が低下するおそれがある。反対に、ベース層の厚さが６００μｍを超えると、実際に施工した時の見栄えが悪くなるといった不都合が発生する。   The base layer can be used in various thicknesses depending on the specifications of the receptor film and the marking film. The thickness of the base layer is usually in the range of about 10 to 600 μm, preferably in the range of about 20 to 300 μm, and more preferably in the range of about 50 to 150 μm. If the thickness of the base layer is less than 10 μm, the handleability and strength may be reduced due to being too thin. On the other hand, when the thickness of the base layer exceeds 600 μm, there arises a disadvantage that the appearance when actually constructed is deteriorated.

レセプター層
レセプター層は、アクリル−ウレタンコポリマーを含有する樹脂、ウレタンポリマーを少なくとも２種以上含有する樹脂、アクリルポリマーとウレタンポリマーを含有する樹脂のいずれか、もしくはこれらの混合物からなる。 Receptor layer The receptor layer is made of any one of a resin containing an acrylic-urethane copolymer, a resin containing at least two urethane polymers, a resin containing an acrylic polymer and a urethane polymer, or a mixture thereof.

ここで、アクリル−ウレタンコポリマーとしては特に限定されるものではないが、メチルメタクリレート／メタクリル酸からなるアクリル成分とヘキサメチレンジイソシアネート／ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート／アジピン酸／エチレングリコールからなるウレタン成分とのコポリマーが好ましく用いられる。このようなアクリル-ウレタンコポリマーとしては、例えば、Avecia Ltd.社製のNeoPac R-9000等がある。   Here, the acrylic-urethane copolymer is not particularly limited, but a copolymer of an acrylic component composed of methyl methacrylate / methacrylic acid and a urethane component composed of hexamethylene diisocyanate / dicyclohexylmethane diisocyanate / adipic acid / ethylene glycol is preferable. Used. Examples of such acrylic-urethane copolymers include NeoPac R-9000 manufactured by Avecia Ltd.

また、ウレタンポリマーを少なくとも２種以上含有する樹脂では、そのうちの第１のウレタンポリマーは３０°Ｆ（−１．１１℃）でのＡＳＴＭ Ｄ２７９４で測定される耐衝撃性が１００ｉｎｃｈ/ポンド以上、好ましくは１５０ｉｎｃｈ/ポンド以上であり、ＡＳＴＭ Ｄ２３７０−９８で測定される伸びが１００％以上、好ましくは１５０％以上、さらに好ましくは２００％以上である。耐衝撃性が１００ｉｎｃｈ/ポンド未満であると、レセプター層のブロッキング、クラッキングと言う問題があり、伸びが１００％未満であると、静電印刷を行なった場合に静電印刷紙との熱転写性が悪くなるという問題がある。また、１００％モジュラス（１００％伸びたときの引張強度）は、３０００psi以上が好ましい。３０００psi未満であると静電印刷紙との熱転写性が悪くなると言う問題がある。このようなウレタンポリマーとしては、例えば、Avecia Ltd.社製のNeoRetz R-960, NeoRetz R-966, NeoRetz R-9637, NeoRetz R-600, NeoRetz R-650, NeoRetz R-989, NeoRetz R-9679等がある。   Of the resins containing at least two urethane polymers, the first urethane polymer has an impact resistance measured by ASTM D2794 at 30 ° F. (−1.11 ° C.) of 100 inches / pound or more, preferably Is 150 inches / pound or more, and the elongation measured by ASTM D2370-98 is 100% or more, preferably 150% or more, and more preferably 200% or more. If the impact resistance is less than 100 inches / pound, there is a problem of blocking or cracking of the receptor layer. If the elongation is less than 100%, the thermal transfer property with the electrostatic printing paper is poor when electrostatic printing is performed. There is a problem of getting worse. The 100% modulus (tensile strength when stretched 100%) is preferably 3000 psi or more. When the pressure is less than 3000 psi, there is a problem that the thermal transferability with the electrostatic printing paper is deteriorated. Examples of such urethane polymers include NeoRetz R-960, NeoRetz R-966, NeoRetz R-9637, NeoRetz R-600, NeoRetz R-650, NeoRetz R-989, NeoRetz R-9679, manufactured by Avecia Ltd. Etc.

さらに、ウレタンポリマーを少なくとも２種以上含有する樹脂にブレンドされるもう一種（第２の）ウレタンポリマーは、第１のウレタンポリマーとは異なった物性を持つ。特に限定されるものではないが、例えば、伸び（ＡＳＴＭ Ｄ２３７０−９８）が、第１のウレタンポリマーの１．５倍以上であるものが用いられる。また、第２のウレタンポリマーのSward硬度（Sward Hardness Rockerを用いて測定された硬度）が３以上のものが用いられる。このようなウレタンポリマーとしては、例えば、Avecia Ltd.社製のNeoRetz R-966等がある。   Furthermore, another (second) urethane polymer blended with a resin containing at least two urethane polymers has physical properties different from those of the first urethane polymer. Although it does not specifically limit, For example, the thing whose elongation (ASTM D2370-98) is 1.5 times or more of a 1st urethane polymer is used. The second urethane polymer having a Sward hardness (hardness measured using a Sward Hardness Rocker) of 3 or more is used. Examples of such urethane polymer include NeoRetz R-966 manufactured by Avecia Ltd.

アクリルポリマーとウレタンポリマーとを含有する樹脂では、ウレタンポリマーは固形分で約４０〜９０重量部、好ましくは約５０〜９０重量部、さらに好ましくは約６０〜９０重量部である。ここで用いられるアクリルポリマーとしては、例えば、Avecia Ltd.社製のNeoCryl A-612等があり、ウレタンポリマーとしてはAvecia Ltd.社製のNeoRetz R-960, NeoRetz R-966等がある。   In a resin containing an acrylic polymer and a urethane polymer, the urethane polymer is about 40 to 90 parts by weight, preferably about 50 to 90 parts by weight, and more preferably about 60 to 90 parts by weight in terms of solid content. Examples of the acrylic polymer used here include NeoCryl A-612 manufactured by Avecia Ltd., and examples of the urethane polymer include NeoRetz R-960 and NeoRetz R-966 manufactured by Avecia Ltd.

レセプター層は、レセプターフィルム及びマーキングフィルムの仕様などに応じていろいろな厚さで使用することができる。レセプター層の厚さは、通常、約２〜５０μｍの範囲であり、好ましくは、約５〜４０μｍの範囲であり、さらに好ましくは、約１５〜３０μｍの範囲である。レセプター層の厚さが２μｍを下回ると、着色材の受理性などが低下するおそれがあり、マーキングフィルムとしての使途に適さなくなる。反対に、レセプター層の厚さが５０μｍを超えると、クラックを生じたり、密着性が低下するおそれがある。   The receptor layer can be used in various thicknesses according to the specifications of the receptor film and the marking film. The thickness of the receptor layer is usually in the range of about 2 to 50 μm, preferably in the range of about 5 to 40 μm, and more preferably in the range of about 15 to 30 μm. If the thickness of the receptor layer is less than 2 μm, the acceptability of the coloring material may be lowered, and it becomes unsuitable for use as a marking film. On the other hand, if the thickness of the receptor layer exceeds 50 μm, cracks may occur or adhesion may be reduced.

中間層
本発明のレセプターフィルムの中間層は、アクリル系共重合体にポリエチレンイミンをグラフト重合させた、ガラス転移点（Tg）が約８０℃以上のグラフト重合体を含有する樹脂からなる。アクリル系共重合体は、例えば、メタクリル酸とメタクリル酸メチルの共重合体である。中間層の形成に好適な上述のようなグラフト重合体は、例えば、式：（Ｃ₁₁Ｈ₁₉ＮＯ₄）_n（式中のｎは、正の整数である）によって表すことができる。 Intermediate Layer The intermediate layer of the receptor film of the present invention is made of a resin containing a graft polymer having a glass transition point (Tg) of about 80 ° C. or more obtained by graft polymerization of polyethyleneimine to an acrylic copolymer. The acrylic copolymer is, for example, a copolymer of methacrylic acid and methyl methacrylate. A graft polymer as described above suitable for forming the intermediate layer can be represented, for example, by the formula: (C ₁₁ H ₁₉ NO ₄ ) _n (where n is a positive integer).

本発明の中間層に使用されるグラフト重合体は、アクリルポリマーを主鎖に有することから、耐候性に優れている。また、アミノ基、特に１級アミノ基を側鎖に有することから、接着性、反応性にも優れている。よって、この中間層は、プライマ−層と呼ぶこともできる。   Since the graft polymer used for the intermediate layer of the present invention has an acrylic polymer in the main chain, it has excellent weather resistance. Moreover, since it has an amino group, especially a primary amino group in the side chain, it is excellent in adhesiveness and reactivity. Therefore, this intermediate layer can also be called a primer layer.

中間層を形成する樹脂は、そのTgが少なくとも約８０℃である。Tgを約８０℃以上としたのは、ベース層と中間層、及び中間層とレセプター層との密着性を上げるためである。また、密着性と耐ブロッキング性のバランスの観点から、Tgは、約１００℃前後、すなわち、約９５〜１０５℃の範囲であることが好ましい。なお、Tgは、示差熱分析法で測定された値である。   The resin forming the intermediate layer has a Tg of at least about 80 ° C. The reason why Tg is about 80 ° C. or higher is to improve the adhesion between the base layer and the intermediate layer, and between the intermediate layer and the receptor layer. Moreover, from the viewpoint of the balance between adhesion and blocking resistance, Tg is preferably about 100 ° C., that is, in the range of about 95 to 105 ° C. Tg is a value measured by a differential thermal analysis method.

中間層は、レセプターフィルム及びマーキングフィルムの仕様などに応じていろいろな厚さで使用することができる。中間層の厚さは、通常、約０．２〜３０μｍの範囲であり、好ましくは、約０．５〜１０μｍの範囲であり、さらに好ましくは、約１〜５μｍの範囲である。中間層の厚さが０．２μｍを下回ると、薄すぎて所期の効果を得ることが難しくなる。反対に、中間層の厚さが３０μｍを超えたとしても、所期の効果のより一層の向上を期待できることはなく、むしろ密着性などが低下するおそれがある。   The intermediate layer can be used in various thicknesses depending on the specifications of the receptor film and the marking film. The thickness of the intermediate layer is usually in the range of about 0.2 to 30 μm, preferably in the range of about 0.5 to 10 μm, and more preferably in the range of about 1 to 5 μm. If the thickness of the intermediate layer is less than 0.2 μm, it is too thin to obtain the desired effect. On the other hand, even if the thickness of the intermediate layer exceeds 30 μm, the expected effect cannot be expected to be further improved, but the adhesion and the like may be lowered.

本発明のレセプターフィルムは、例えば、次のようにして製造できる。   The receptor film of the present invention can be produced, for example, as follows.

まず、ベース層として使用するため、通常のフィルム成形方法によりポリエステル樹脂フィルムを作製する。
次いで、プライマ−層として使用する中間層を形成する。中間層は、例えば、樹脂成分を含む塗料をベース層の表面に塗布し、固化して形成できる。塗布装置には、通常のコータ、例えば、バーコータ、ナイフコータ、ロールコータ、ダイコータ等が使用できる。固化操作は、揮発性溶媒を含む塗料の場合の乾燥操作や、溶融した樹脂成分を冷却する操作である。また、溶融押出成形法により形成することもできる。
中間層の形成後、レセプター層を形成する。レセプター層は、先の工程で形成した中間層の表面に、上記中間層の形成に使用したものと同様の手段で形成することができる。 First, in order to use as a base layer, a polyester resin film is produced by a normal film forming method.
Next, an intermediate layer to be used as a primer layer is formed. The intermediate layer can be formed by, for example, applying a paint containing a resin component to the surface of the base layer and solidifying it. A normal coater, for example, a bar coater, a knife coater, a roll coater, a die coater or the like can be used for the coating apparatus. The solidification operation is a drying operation in the case of a paint containing a volatile solvent or an operation for cooling a molten resin component. It can also be formed by melt extrusion.
After the formation of the intermediate layer, the receptor layer is formed. The receptor layer can be formed on the surface of the intermediate layer formed in the previous step by the same means as used for forming the intermediate layer.

以上の一連の工程を通じて、先に図１を参照して説明したようなレセプターフィルムを得ることができる。レセプターフィルムの厚さは、レセプターフィルム及びマーキングフィルムの仕様などに応じて広く変更することができるけれども、通常、約４０〜２００μｍの範囲であり、好ましくは、約６０〜１５０μｍの範囲り、さらに好ましくは、約８０〜１００μｍの範囲である。レセプターフィルムの厚さが薄すぎると、取り扱いが困難となる上に機械的強度が低下するおそれがある。反対に厚すぎると、レセプターフィルムの柔軟性が低下し、印刷工程上取り扱いが困難となる上に、価格が高くなる。   Through the above series of steps, the receptor film as described above with reference to FIG. 1 can be obtained. Although the thickness of the receptor film can be widely changed according to the specifications of the receptor film and the marking film, it is usually in the range of about 40 to 200 μm, preferably in the range of about 60 to 150 μm, and more preferably Is in the range of about 80-100 μm. If the receptor film is too thin, handling becomes difficult and mechanical strength may be reduced. On the other hand, if the thickness is too thick, the flexibility of the receptor film is lowered, making it difficult to handle in the printing process and increasing the price.

本発明のレセプターフィルムは、いろいろな用途において有利に使用することができるというものの、典型的な用途は、画像受理媒体及び画像記録媒体である。画像受理媒体及び画像記録媒体は、印刷等により画像を受理し、記録するためのものであり、いろいろな種類の媒体を包含する。画像受理媒体及び画像記録媒体の典型例は、マーキングフィルム、バナー、壁紙、窓ガラスの飛散防止フィルムなどである。   Although the receptor film of the present invention can be advantageously used in various applications, typical applications are image receiving media and image recording media. The image receiving medium and the image recording medium are for receiving and recording an image by printing or the like, and include various types of media. Typical examples of the image receiving medium and the image recording medium are a marking film, a banner, wallpaper, a window glass scattering prevention film, and the like.

本発明のレセプターフィルムでは、好ましいことに、静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法、シルク印刷法から選ばれた１つの印刷方法によりレセプター層の表面に着色材を印刷することができる。着色材が印刷されたレセプターフィルムはマーキングフィルムとして使用可能であり、また、本発明によるマーキングフィルムは、特に窓ガラスに貼り付けられるマーキングフィルムとしてとりわけ好適に使用できる。ここで、「窓ガラス」とは、ガラスもしくはそれに類する材料、例えばホウケイ酸ガラス等の無機材料やプラスチック材料から形成された各種の窓ガラスを包含する。窓ガラスは、具体的には、自家用車両やタクシー、バス等の営業車両、電車、船舶などに取り付けられているいろいろなサイズの窓ガラスや、家屋、ビルなどの建築物に取り付けられている窓ガラスなどを包含する。   In the receptor film of the present invention, preferably, the coloring material can be printed on the surface of the receptor layer by one printing method selected from electrostatic printing, solvent-based inkjet printing, and silk printing. The receptor film on which the coloring material is printed can be used as a marking film, and the marking film according to the present invention can be used particularly preferably as a marking film to be attached to a window glass. Here, the “window glass” includes various types of window glass formed from glass or similar materials, for example, inorganic materials such as borosilicate glass and plastic materials. Specifically, the window glass is a window glass of various sizes attached to private vehicles, business vehicles such as taxis and buses, trains, ships, and windows attached to buildings such as houses and buildings. Includes glass and the like.

本発明によるマーキングフィルムは、本発明のレセプターフィルムを備え、かつそのレセプターフィルムのレセプター層の表面に静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法及びシルク印刷法から選ばれた１つの印刷方法により印刷された着色材からなる着色画像層をさらに有していることを特徴とする。以下、かかるマーキングフィルムの典型例を、図２を参照して説明する。なお、この図では、使用法の理解を容易にするために、窓ガラスにマーキングフィルムを貼付した状態が示されている。   The marking film according to the present invention comprises the receptor film of the present invention, and is printed on the surface of the receptor layer of the receptor film by one printing method selected from electrostatic printing, solvent-based inkjet printing, and silk printing. It further has a colored image layer made of a different colorant. Hereinafter, a typical example of such a marking film will be described with reference to FIG. In addition, in this figure, in order to make an understanding of usage easy, the state which stuck the marking film on the window glass is shown.

マーキングフィルム２０は、まず、本発明のレセプターフィルム１０を有する。レセプターフィルム１０は、先に図１を参照して説明したように、ベース層１と、レセプター層３と、中間層２の３層構造を備えている。ベース層１は、好ましくは、耐候性プラスチックフィルム、例えば耐候性ポリエステルフィルムからなる。レセプター層３の表面には、静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法及びシルク印刷法から選ばれた１つの印刷方法により印刷された着色材からなる着色画像層４が形成されている。また、この着色画像層４の上には、接着剤層５を介して光学的に透明な保護フィルム６が施されている。保護フィルム６は、好ましくは、機能性プラスチックフィルム、例えば機能性ポリエステルフィルムからなる。一方、図示のマーキングフィルム２０は、その裏面に施された接着剤層７を介して窓ガラス８に貼付されている。着色画像層４は、通常、保護フィルム６の側から観察可能であるが、必要ならば、窓ガラス８の側から観察可能であってもよい。なお、図示の例は一例であり、マーキングフィルム２０は、必要に応じて追加の層を任意の位置に有することができる。   The marking film 20 first has the receptor film 10 of the present invention. As described above with reference to FIG. 1, the receptor film 10 has a three-layer structure of a base layer 1, a receptor layer 3, and an intermediate layer 2. The base layer 1 is preferably made of a weather resistant plastic film, such as a weather resistant polyester film. On the surface of the receptor layer 3, a colored image layer 4 made of a coloring material printed by one printing method selected from an electrostatic printing method, a solvent-based inkjet printing method and a silk printing method is formed. Further, an optically transparent protective film 6 is applied on the colored image layer 4 via an adhesive layer 5. The protective film 6 is preferably made of a functional plastic film such as a functional polyester film. On the other hand, the illustrated marking film 20 is affixed to the window glass 8 via an adhesive layer 7 applied to the back surface thereof. The colored image layer 4 is usually observable from the protective film 6 side, but may be observable from the window glass 8 side if necessary. In addition, the example of illustration is an example and the marking film 20 can have an additional layer in arbitrary positions as needed.

マーキングフィルムは、その主体を構成するレセプターフィルムの上、すなわち、レセプター層の上に所望に応じて全面的もしくは部分的に形成された着色画像層を有する。着色画像層は、任意の着色材から印刷によって形成される。ここで、着色材は、使用される印刷法に応じてそれぞれに最適な着色材を選択し、使用することができる。例えば静電印刷法を使用する場合には各種のモノクロもしくはカラートナーを使用することができ、溶剤系インクジェット印刷法を使用する場合には各種のインクジェットインクを使用することができ、また、シルク印刷法を使用する場合には各種の印刷インクを使用することができる。トナー、インクジェットインク、印刷インク等は、それぞれ、イメージングや印刷の分野で広く知られているので、ここでの詳細な説明は省略する。なお、本発明の実施において上記した３種類の印刷法以外のものを使用可能であるならば、その印刷法に見合った着色材を使用して本発明を実施してもよい。   The marking film has a colored image layer formed entirely or partially on the receptor film constituting the main body, that is, on the receptor layer as desired. The colored image layer is formed by printing from an arbitrary coloring material. Here, as the colorant, an optimum colorant can be selected and used depending on the printing method to be used. For example, various monochrome or color toners can be used when using electrostatic printing, and various inkjet inks can be used when using solvent-based inkjet printing. Various printing inks can be used when using the method. Since toner, inkjet ink, printing ink, and the like are widely known in the fields of imaging and printing, detailed descriptions thereof are omitted here. In addition, if it is possible to use a printing method other than the three printing methods described above in the implementation of the present invention, the present invention may be carried out using a coloring material suitable for the printing method.

ここで、着色画像層の形成に有利に使用できる上記の印刷方法について説明する。   Here, the above printing method that can be advantageously used for forming the colored image layer will be described.

（静電印刷）
静電印刷とは、先に説明したように、印刷シート、通常紙基材からなる誘電性シートに静電荷（例えば、針からの電荷）を与えて潜像を形成し、次いで潜像を適当なトナーにより現像することにより画像を形成する方法をいう。トナーは、静電印刷の詳細に応じていろいろな組成を有することができるけれども、通常、バインダ樹脂と、そのバインダ樹脂中に分散された顔料、帯電制御剤などとからなる。バインダ樹脂は、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などである。別法によれば、誘電性の感光ドラムに画像を形成してもよい。 (Electrostatic printing)
As described above, electrostatic printing forms a latent image by applying an electrostatic charge (for example, a charge from a needle) to a printed sheet, usually a dielectric sheet made of a paper base material, and then the latent image is appropriately formed A method of forming an image by developing with a suitable toner. Although the toner can have various compositions depending on the details of electrostatic printing, it is usually composed of a binder resin, a pigment dispersed in the binder resin, a charge control agent, and the like. The binder resin is, for example, a polyester resin, an acrylic resin, an epoxy resin, or the like. According to another method, an image may be formed on a dielectric photosensitive drum.

誘電性シートや感光ドラムに画像を形成した後、その画像を本発明のレセプターフィルムに転写する。この場合、画像が形成された誘電性シート又は感光ドラムの表面とレセプターフィルムのレセプター層の表面とを対向するように配置し、加熱、加圧をすることにより、レセプターフィルム上に画像を転写することができる。なお、静電印刷による画像形成の詳細に関しては、例えば、特開平４−２１６５６２号公報、特表平１１−５１３８１８号公報などを参照されたい。   After forming an image on a dielectric sheet or a photosensitive drum, the image is transferred to the receptor film of the present invention. In this case, the surface of the dielectric sheet or photosensitive drum on which the image is formed and the surface of the receptor layer of the receptor film are arranged to face each other, and the image is transferred onto the receptor film by heating and pressing. be able to. For details of image formation by electrostatic printing, see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-216562 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-513818.

具体的に説明すると、レセプターフィルムへの静電印刷は、例えば、次のようにして行なうことができる。
まず、所定の寸法のレセプターフィルムを用意する。次に、３Ｍ社製の静電印刷システム、「スコッチプリント（商標）」品番９５１２を使用し、３Ｍ社製のトランスファーメディア、「トライデント（商品名）」の上に、専用トナーを用いて転写用デジタル画像を形成する。この画像記録済みトランスファーメディアをロール状に巻き、メディアロールを作製する。
次に、３Ｍ社製のラミネーター、「オルカIII （商品名）」に、上記レセプターフィルムと、上記メディアロールとを取り付け、ラミネーターを以下の条件に設定して、レセプターフィルムへ画像を転写し、マーキングフィルムのロールを得る。
画像転写条件：
上部ロール温度＝１３０℃
下部ロール温度＝５０℃
ウェブ搬送速度＝８０ｃｍ／分
圧力＝約４１０ｋＰａ（６０ｐｓｉ） Specifically, electrostatic printing on the receptor film can be performed, for example, as follows.
First, a receptor film having a predetermined dimension is prepared. Next, the electrostatic printing system manufactured by 3M, “Scotch Print (trademark)” product number 9512 is used, and the transfer toner, “Trident (trade name)” manufactured by 3M, is used for transfer using a dedicated toner. Form digital images. This image-recorded transfer medium is wound into a roll to produce a media roll.
Next, attach the receptor film and the media roll to the 3M Laminator “Orca III (trade name)”, set the laminator to the following conditions, transfer the image to the receptor film, and mark Get a roll of film.
Image transfer conditions:
Upper roll temperature = 130 ° C
Lower roll temperature = 50 ° C
Web conveyance speed = 80 cm / min Pressure = about 410 kPa (60 psi)

（溶剤系インクジェット印刷）
溶剤系インクジェット印刷とは、先に説明したように、ヘッドのノズルから細かいインクを噴射する印刷方法である。具体的に説明すると、レセプターフィルムへの溶剤系インクジェット印刷は、次のようにして行なうことができる。
まず、所定の寸法のレセプターフィルムを用意する。次に、３Ｍ社製の「アリゾナ３０ピエゾインクジェットプリンタ（商品名）」を使用し、上記レセプターフィルムの表面に３Ｍ社製のインク、「３Ｍ６７００（商品名）」を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを得る。 (Solvent-based inkjet printing)
As described above, solvent-based ink jet printing is a printing method in which fine ink is ejected from the nozzles of the head. Specifically, solvent-based inkjet printing on the receptor film can be performed as follows.
First, a receptor film having a predetermined dimension is prepared. Next, using an “Arizona 30 piezo inkjet printer (trade name)” manufactured by 3M, an image is formed on the surface of the receptor film using 3M ink, “3M6700 (trade name)”, and marking is performed. Get a film.

（シルク印刷）
シルク印刷とは、先に説明したように、シルクの版に印刷部分を転写してインクが抜ける開口部分を作成した後、上部から開口部分を介してインクをたらす印刷方法である。具体的に説明すると、レセプターフィルムへのシルク印刷は、次のようにして行なうことができる。
まず、所定の寸法のレセプターフィルムを用意する。次に、３Ｍ社製の黒色シルクスクリーンインク、「ＦＬ５４５（商品名）」を使用し、２７０メッシュの版にて上記レセプターフィルム表面に画像を形成し、６５℃で３０分乾燥し、マーキングフィルムを得る。 (Silk printing)
As described above, the silk printing is a printing method in which the printing portion is transferred to a silk plate to create an opening through which ink is removed, and then the ink is drawn from the top through the opening. Specifically, silk printing on the receptor film can be performed as follows.
First, a receptor film having a predetermined dimension is prepared. Next, using 3M black silk screen ink, “FL545 (trade name)”, an image is formed on the surface of the receptor film with a 270 mesh plate, and dried at 65 ° C. for 30 minutes. obtain.

本発明によるマーキングフィルムでは、着色画像層やそれを構成する着色材そのものの表面保護を目的として、着色材が印刷されたレセプター層の表面に保護フィルムを固定的に配置してもよい。保護フィルムは、全体として光透過性を有する。保護フィルムの光透過率は、通常、６０％以上であり、好適には７０％以上であり、特に好適には８０％以上である。なお、本明細書において使用した場合、「光透過率」なる語は、分光光度計または、光度計の機能も備えるカラーメーターを使用し、波長５５０ｎｍの光を用いて測定された全光線透過率を意味する。   In the marking film according to the present invention, for the purpose of protecting the surface of the colored image layer and the coloring material itself constituting the colored image layer, a protective film may be fixedly disposed on the surface of the receptor layer on which the coloring material is printed. The protective film has light transmittance as a whole. The light transmittance of the protective film is usually 60% or more, preferably 70% or more, and particularly preferably 80% or more. As used herein, the term “light transmittance” refers to a total light transmittance measured using a spectrophotometer or a color meter that also has a photometer function and using light having a wavelength of 550 nm. Means.

保護フィルムは、所期の目的を達成することができ、かつ本発明によるマーキングフィルムの作用効果に悪影響を及ぼさない限り、任意のフィルム形成性材料から形成することができる。とりわけ好適なフィルム形成性材料は、樹脂材料であり、また、本発明の実施に有用な樹脂材料の典型例は、以下に列挙するものに限定されるわけではないけれども、フッ素系樹脂、フタレート系ポリエステル樹脂（ＰＥＴ、ＰＥＮ等）、アクリル樹脂などを包含する。フッ素系樹脂は、フッ素系モノマーを重合して得たポリマーである。フッ素系モノマーは、例えば、フッ化ビニリデン、６フッ化プロピレン、４フッ化エチレン、３フッ化塩化エチレン等のフッ素系エチレンモノマーである。フッ素系モノマーに加えて、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリレート等の１種または２種以上の共重合可能なモノマーを混合してもよい。また、フッ素系樹脂とアクリル樹脂とをブレンドした樹脂組成物から保護フィルムを形成してもよい。   The protective film can be formed from any film-forming material as long as the intended purpose can be achieved and the effect of the marking film according to the present invention is not adversely affected. Particularly suitable film-forming materials are resin materials, and typical examples of resin materials useful in the practice of the present invention are not limited to those listed below, but are fluorinated resins and phthalate-based materials. Includes polyester resins (PET, PEN, etc.), acrylic resins, and the like. The fluororesin is a polymer obtained by polymerizing a fluoromonomer. The fluorine-based monomer is, for example, a fluorine-based ethylene monomer such as vinylidene fluoride, hexafluoropropylene, tetrafluoroethylene, or trifluoroethylene chloride. In addition to fluorine-based monomers, one or more copolymerizable monomers such as methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, and butyl methacrylate, and acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, and butyl acrylate May be mixed. Moreover, you may form a protective film from the resin composition which blended fluororesin and acrylic resin.

保護フィルムの厚さは、広い範囲で変更することができるけれども、通常、約１０〜３００μｍの範囲であり、好ましくは、約２０〜１５０μｍの範囲であり、さらに好ましくは、約３０〜８０μｍの範囲である。また、レセプターフィルムに保護フィルムを接着するのに接着剤層を用いる場合、接着剤層の厚さは、通常、約１０〜１００μｍの範囲であり、好ましくは約２０〜５０μｍの範囲である。   Although the thickness of the protective film can be changed in a wide range, it is usually in the range of about 10 to 300 μm, preferably in the range of about 20 to 150 μm, and more preferably in the range of about 30 to 80 μm. It is. When an adhesive layer is used to adhere the protective film to the receptor film, the thickness of the adhesive layer is usually in the range of about 10 to 100 μm, preferably in the range of about 20 to 50 μm.

本発明の実施において、使用する保護フィルムに対していろいろな機能を付与することが推奨される。特に、窓用マーキングフィルムとして必要な機能、例えば、耐候機能、日照調整機能、飛散防止機能、超飛散防止機能、断熱機能、虫除け又は防虫機能、内部観察防止機能、紫外線透過調整機能、例えば紫外線透過防止機能、赤外線透過調整機能、例えば赤外線透過防止機能、電磁波透過調整機能、例えば電磁波透過遮断機能、視界制御（視野コントロール）機能などの各種の機能を、単独であるいは任意の組み合わせて、保護フィルムに対して付与することが推奨される。このような機能を備えたフィルムは、商業的に入手可能である。   In the practice of the present invention, it is recommended to give various functions to the protective film to be used. In particular, functions necessary as a marking film for windows, for example, weather resistance function, sunshine adjustment function, scattering prevention function, super scattering prevention function, heat insulation function, insect repellent or insect prevention function, internal observation prevention function, ultraviolet transmission adjustment function, for example, ultraviolet transmission Prevention function, infrared transmission adjustment function, for example, infrared transmission prevention function, electromagnetic wave transmission adjustment function, for example, electromagnetic wave transmission blocking function, visual field control (field control) function, etc. It is recommended that this be granted. A film having such a function is commercially available.

ここで、日照調整機能とは、窓から室内に侵入する日差しや日射の量を低減する機能を意味し、かかる機能を備えたフィルムも商業的に入手可能である。一例を示すと、例えば、３Ｍ社製の「スコッチティント（商標）」品番P-18、品番RE35AMARL、リンテック（株）社製の「サンマイルド(商標）」等がある。   Here, the sunshine adjustment function means a function of reducing the amount of sunlight and solar radiation entering the room through a window, and a film having such a function is also commercially available. For example, there are “Scotch Tint (trademark)” product number P-18, product number RE35AMARL manufactured by 3M, “Sun Mild (trademark)” manufactured by Lintec Corporation, and the like.

飛散防止機能とは、ガラスの飛散を低減する機能を意味し、かかる機能を備えたフィルムも商業的に入手可能である。一例を示すと、例えば、３Ｍ社製の「スコッチティント（商標）」品番SH2CL、リンテック（株）社製の「ルミクール(商標）」等がある。   The scattering prevention function means a function of reducing glass scattering, and a film having such a function is commercially available. As an example, there are “Scotch Tint (trademark)” product number SH2CL manufactured by 3M, “Lumicool (trademark)” manufactured by Lintec Corporation, and the like.

超飛散防止機能とは、飛散防止の機能に加えて耐貫通性能の高い機能を有し、安全性の向上に効果があるものを意味し、かかる機能を備えたフィルムも商業的に入手可能である。一例を示すと、例えば、３Ｍ社製の「スコッチティント（商標）」 品番SCLARL４００、品番ULTRA６００等がある。   Super-scattering prevention function means a function that has a high penetration resistance function in addition to the scattering prevention function and is effective in improving safety. A film with such a function is also commercially available. is there. As an example, there are “Scotch Tint (trademark)” product number SCLARL400, product number ULTRA600, etc. manufactured by 3M.

断熱機能とは、室内の暖房の熱を屋外に逃がし難くする機能、及び室内の冷房効率を上げる働きを有する機能を意味し、かかる機能を備えたフィルムも商業的に入手可能である。一例を示すと、例えば、３Ｍ社製の「スコッチティント（商標）」品番WH72CLARL、品番LE５０AMARL、リンテック（株）社製の「reftel（商標）」等がある。   The heat insulation function means a function that makes it difficult to release the heat of indoor heating to the outdoors and a function that increases the cooling efficiency of the room, and films having such a function are also commercially available. For example, there are “Scotch Tint (trademark)” product number WH72CLARL, product number LE50AMARL manufactured by 3M, “reftel (trademark)” manufactured by Lintec Corporation, and the like.

防虫機能とは、昆虫の誘因となる紫外線を遮蔽して、飛来数を減少させる機能を意味し、かかる機能を備えたフィルムも商業的に入手可能である。一例を示すと、例えば、３Ｍ社製の「スコッチティント（商標）」品番IS2CLARL、品番RE８CLIS、リンテック（株）社製の「サンマイルドオプトロン(商標）」等がある。   The insect repellent function means a function of shielding the ultraviolet rays that cause insects to reduce the number of flying, and a film having such a function is also commercially available. For example, there are “Scotch Tint (trademark)” product number IS2CLARL, product number RE8CLIS manufactured by 3M, “Sun Mild Optron (trademark)” manufactured by Lintec Corporation, and the like.

内部観察防止機能とは、屋外からの視野を遮り、室内を見え難くする機能を意味し、かかる機能を備えたフィルムも商業的に入手可能である。一例を示すと、例えば、３Ｍ社製の「スコッチティント(商標）」品番RE２０BRARL、品番RE２０NEARL等がある。   The internal observation prevention function means a function of blocking the visual field from the outside and making it difficult to see the room, and a film having such a function is also commercially available. For example, there are “Scotch Tint (trademark)” product number RE20BRARL, product number RE20NEARL, etc. manufactured by 3M.

また、視界制御機能とは、フィルムからの距離と角度によって見える範囲を制御する機能を意味し、かかる機能を備えたフィルムも商業的に入手可能である。一例を示すと、例えば、リンテック（株）社製の「LUMISTY（商標）」等がある。   The visibility control function means a function for controlling a visible range by a distance and an angle from the film, and a film having such a function is commercially available. For example, there is “LUMISTY (trademark)” manufactured by Lintec Corporation.

マーキングフィルムは、そのままの形で提供されてもよいけれども、窓等の被着体に容易に貼り付けることができるよう、接着剤層が固定的に配置されるのが好ましい。接着剤層は、例えば図２に示すようにレセプターフィルム１０のベース層１の裏面全体に配置されることもあれば、着色画像層の表面全体あるいは、もしも保護フィルムを使用するのであるならば、保護フィルムの表面全体に配置されることもある。   Although the marking film may be provided as it is, it is preferable that the adhesive layer is fixedly disposed so that the marking film can be easily attached to an adherend such as a window. For example, as shown in FIG. 2, the adhesive layer may be disposed on the entire back surface of the base layer 1 of the receptor film 10, the entire surface of the colored image layer, or if a protective film is used. It may be disposed on the entire surface of the protective film.

被着体にマーキングフィルムを貼付するために使用される接着剤層は、被着体やマーキングフィルムに種類などに応じて最適な接着剤を選択して形成することができる。よって、接着剤層の形成に使用される接着剤は、特に限定されないが、通常、粘着性ポリマーを含有する感圧接着剤である。このような感圧接着剤からなる接着剤層としては、例えば、粘着性ポリマーを含有する単層フィルム状の感圧接着フィルムや、２つの感圧接着層を有する両面接着シートを好適に使用することができる。   The adhesive layer used for attaching the marking film to the adherend can be formed by selecting an optimum adhesive for the adherend or the marking film according to the type. Therefore, the adhesive used for forming the adhesive layer is not particularly limited, but is usually a pressure-sensitive adhesive containing a tacky polymer. As an adhesive layer composed of such a pressure-sensitive adhesive, for example, a single-layer pressure-sensitive adhesive film containing an adhesive polymer or a double-sided adhesive sheet having two pressure-sensitive adhesive layers is preferably used. be able to.

また、本発明の実施に好ましい接着剤は、粘着性ポリマーと粘着性ポリマーを架橋する架橋剤とを含有する。ここで、「粘着性ポリマー（self-adherent polymer）」とは、常温（約２５℃）で粘着性を示すポリマーである。粘着性ポリマーとしては、例えば、アクリル系ポリマー、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリエステル等が使用できる。   Moreover, the preferable adhesive agent for implementation of this invention contains the adhesive polymer and the crosslinking agent which bridge | crosslinks an adhesive polymer. Here, the “self-adherent polymer” is a polymer that exhibits adhesiveness at room temperature (about 25 ° C.). As the adhesive polymer, for example, an acrylic polymer, polyurethane, polyolefin, polyester or the like can be used.

粘着性ポリマーを架橋するのに架橋剤を用いる場合、架橋剤の添加量は、架橋剤の種類にもよるが、粘着性ポリマー１００質量部に対して、通常約０．０２〜２質量部、好適には約０．０３〜１質量部である。架橋剤は、イソシアネート化合物、メラミン化合物、ポリ（メタ）アクリレート化合物、エポキシ化合物、アミド化合物、ビスアミド化合物［イソフタロイルビス（２−メチルアジリジン）等の二塩基酸のビスアジリジン誘導体］等が使用できる。   When a crosslinking agent is used to crosslink the adhesive polymer, the addition amount of the crosslinking agent is usually about 0.02 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive polymer, although it depends on the type of the crosslinking agent. The amount is preferably about 0.03 to 1 part by mass. As the crosslinking agent, isocyanate compounds, melamine compounds, poly (meth) acrylate compounds, epoxy compounds, amide compounds, bisamide compounds [bisaziridine derivatives of dibasic acids such as isophthaloylbis (2-methylaziridine)] and the like can be used. .

接着剤層の厚さは、広い範囲で変更することができるというものの、通常、約２０〜１００μｍの範囲であり、好ましくは約２５〜８０μｍの範囲である。また、接着剤層は、本発明の効果を損なわない限り、粘着付与剤、弾性微小球、粘着性ポリマー微小球、結晶性ポリマー、無機粉末、紫外線吸収剤等の添加剤を含有していてもよい。   The thickness of the adhesive layer can be varied within a wide range, but is usually in the range of about 20 to 100 μm, and preferably in the range of about 25 to 80 μm. Further, the adhesive layer may contain additives such as tackifiers, elastic microspheres, adhesive polymer microspheres, crystalline polymers, inorganic powders, ultraviolet absorbers and the like, as long as the effects of the present invention are not impaired. Good.

さらに、接着剤層は、その層の保護のため、剥離紙、離型紙、剥離フィルム、リリースライナー等が貼り合わされていることが好ましい。剥離紙等は、通常、紙又はプラスチックフィルムから形成される。例えば、紙の剥離紙等は、通常、紙の表面に、ポリエチレンコート、シリコーンコート等の剥離コート（剥離層）を積層して形成される。また、シリコーン剥離コートを積層する場合、通常、紙の上にクレーコート、ポリエチレンコート等のアンダーコートを積層した後、剥離コートを積層する。剥離紙等は、マーキングフィルムを被着体に貼付する直前に剥離し、除去する。   Furthermore, the adhesive layer preferably has a release paper, a release paper, a release film, a release liner or the like attached to protect the layer. Release paper or the like is usually formed from paper or a plastic film. For example, a paper release paper or the like is usually formed by laminating a release coat (release layer) such as a polyethylene coat or a silicone coat on the surface of the paper. Moreover, when laminating | stacking a silicone release coat, normally after laminating | stacking undercoats, such as a clay coat and a polyethylene coat, on a paper, a release coat is laminated | stacked. The release paper or the like is peeled off and removed immediately before the marking film is attached to the adherend.

図３は、本発明によるマーキングフィルムのもう１つの好ましい実施形態を示した断面図である。なお、図示の例では、マーキングフィルムを両面粘着フィルムを介して被着体である窓ガラスに貼付する前の状態が示されている。   FIG. 3 is a cross-sectional view showing another preferred embodiment of the marking film according to the present invention. In addition, in the example of illustration, the state before sticking a marking film to the window glass which is a to-be-adhered body through a double-sided adhesive film is shown.

マーキングフィルム２０は、先に図２を参照して説明したように、本発明のレセプターフィルム１０を有し、また、レセプターフィルム１０は、ベース層１、レセプター層３及び中間層２からなる。ベース層１は、好ましくは、耐候性プラスチックフィルム、さらに好ましくは、耐候性ポリエステルフィルムである。ベース層１が、最外層に位置して、保護フィルムの役割も奏することが要求されるからである。   As described above with reference to FIG. 2, the marking film 20 has the receptor film 10 of the present invention, and the receptor film 10 includes a base layer 1, a receptor layer 3 and an intermediate layer 2. The base layer 1 is preferably a weather resistant plastic film, more preferably a weather resistant polyester film. This is because it is required that the base layer 1 is located in the outermost layer and also plays the role of a protective film.

図示のマーキングフィルム２０は、その着色画像層４の側に施された両面粘着テープ１６を介して被着体である窓ガラス１８に貼付される。ここで使用した両面粘着テープ１６は、図示されるように、その両面に接着剤層１５及び１７を有している。両面粘着テープ１６を光透過性の材料から構成することによって、着色画像層４を窓ガラス１８の側から観察可能である。両面粘着テープ１６において、その基材は、上記した保護フィルムと同様な材料からなることが好ましく、したがって、耐候性プラスチックフィルム、特に耐候性ポリエステルフィルムを基材として有利に使用することができる。   The illustrated marking film 20 is affixed to a window glass 18 as an adherend through a double-sided adhesive tape 16 applied to the colored image layer 4 side. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape 16 used here has adhesive layers 15 and 17 on both sides as shown in the figure. By forming the double-sided pressure-sensitive adhesive tape 16 from a light-transmitting material, the colored image layer 4 can be observed from the side of the window glass 18. In the double-sided pressure-sensitive adhesive tape 16, the base material is preferably made of the same material as the protective film described above. Therefore, a weather-resistant plastic film, particularly a weather-resistant polyester film can be advantageously used as the base material.

引き続いて、本発明をその実施例を参照して説明する。なお、本発明は、これらの実施例によって限定されるものでないことは言うまでもない。   Subsequently, the present invention will be described with reference to examples thereof. Needless to say, the present invention is not limited to these examples.

材料の説明：
各種のレセプターフィルムの作製のため、下記の第１表に記載するような材料を中間層（プライマ層）及びレセプター層の形成に使用した。 Material description:
For the production of various receptor films, materials as shown in Table 1 below were used for forming the intermediate layer (primer layer) and the receptor layer.

また、作製したレセプターフィルムの特性及び印刷適性を下記のような手順に従って評価した。   The properties and printability of the produced receptor film were evaluated according to the following procedure.

密着性の評価（テープスナップ試験による）：
（１）中間層のベース層への密着性
ベース層の上に中間層を形成した後、中間層の表面に１００個の碁盤目状切り込み（１マスの寸法は、約１ｍｍ×約１ｍｍ）を入れる。次に、中間層の表面に粘着テープ、ニチバン(株)社製の「セロテープ（商品名）」、品番ＬＰ−２４を貼り付け、貼り付けた粘着テープをすばやく剥離し、粘着テープ側に中間層の移行（中間層の剥離）がみられるか否かを目視で観察する。すなわち、中間層の密着性が十分でない場合、中間層が界面破壊をおこしてしまい、粘着テープ側に中間層の移行が起こるからである。 Evaluation of adhesion (by tape snap test):
(1) Adhesion of the intermediate layer to the base layer After forming the intermediate layer on the base layer, 100 grid cuts (the size of one square is about 1 mm x about 1 mm) on the surface of the intermediate layer Put in. Next, attach the adhesive tape to the surface of the intermediate layer, “Cello tape (product name)” manufactured by Nichiban Co., Ltd., product number LP-24, quickly peel off the adhesive tape, and attach the intermediate layer to the adhesive tape side. It is visually observed whether or not the transition of (interlayer peeling) is observed. That is, when the adhesiveness of the intermediate layer is not sufficient, the intermediate layer causes interface breakdown, and the intermediate layer moves to the adhesive tape side.

（２）レセプター層のベース層への密着性
ベース層の上に中間層及びレセプター層を順次形成した後、レセプター層の表面に１００個の碁盤目状切り込み（１マスの寸法は、約１ｍｍ×約１ｍｍ）を入れる。次に、レセプター層の表面に粘着テープ、ニチバン(株)社製の「セロテープ（商品名）」、品番ＬＰ−２４を貼り付け、貼り付けた粘着テープをすばやく剥離し、粘着テープ側にレセプター層の移行（レセプター層の剥離）がみられるか否かを目視で観察する。すなわち、レセプター層の密着性が十分でない場合、レセプター層が界面破壊をおこしてしまい、粘着テープ側にレセプター層の移行が起こるからである。 (2) Adhesion of receptor layer to base layer After an intermediate layer and a receptor layer are sequentially formed on the base layer, 100 grid cuts (the size of one square is about 1 mm × About 1 mm). Next, the adhesive tape, “Cellotape (trade name)” manufactured by Nichiban Co., Ltd., and product number LP-24 are pasted on the surface of the receptor layer, the attached adhesive tape is quickly peeled off, and the receptor layer is placed on the adhesive tape side. It is visually observed whether or not migration (receptor layer peeling) is observed. That is, when the adhesion of the receptor layer is not sufficient, the receptor layer causes interface destruction, and the receptor layer moves to the adhesive tape side.

外観の評価：
ベース層の上に中間層及びレセプター層を順次形成した後、得られたレセプターフィルムの外観を目視で観察し、クラック等の不具合が発生しているか否かを調べる。 Appearance rating:
After sequentially forming the intermediate layer and the receptor layer on the base layer, the appearance of the obtained receptor film is visually observed to check whether or not a defect such as a crack has occurred.

耐ブロッキング性の評価：
ベース層の上に中間層及びレセプター層を順次形成した後、得られたレセプターフィルムの裏面に接着剤層を固定的に配置し、さらにその接着剤層の接着面にライナーを貼り合わせたシートを２枚作製する。ここで、接着剤層は、紫外線吸収剤入りのアクリル系粘着剤、３Ｍ社製の品番ＰＭＪ８１４２、１００重量部及び架橋剤、３Ｍ社製の品番ＲＤ１０５４、０．９８重量部からなる塗工液をレセプターフィルムに塗工し、８０℃で３分間乾燥させて形成する。接着剤層の形成後、その表面に厚さ２５μｍの透明なポリエステルライナー、トーセロ社製の品番ＳＰ−ＰＥＴ−０１−２５をラミネートする。
上記のようにして作製したライナー貼り合わせレセプターフィルムを１００ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに切り取る。次に、一方のレセプターフィルムのライナーと他方のレセプターフィルムのレセプター層が対向するように２枚のレセプターフィルムを重ね合わせた後、２０ｋｇの荷重をかけ、４０℃のオーブンに１週間放置する。その後、レセプターフィルムどうしを剥離し、ブロッキングが発生したか否かを目視により観察する。ここで、「ブロッキング」とは、ライナーがレセプター層に密着し、剥離に力が要り、剥離時にバリバリと剥離音がし、レセプター層の表面の平滑性が損なわれる状態をいう。 Evaluation of blocking resistance:
An intermediate layer and a receptor layer are sequentially formed on the base layer, and then an adhesive layer is fixedly disposed on the back surface of the obtained receptor film, and a liner is bonded to the adhesive surface of the adhesive layer. Two sheets are produced. Here, the adhesive layer is made of an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a UV absorber, 3M product number PMJ8142, 100 parts by weight and a crosslinking agent, 3M product number RD1054, 0.98 parts by weight. It is coated on a receptor film and dried at 80 ° C. for 3 minutes to form. After the formation of the adhesive layer, a transparent polyester liner having a thickness of 25 μm and a product number SP-PET-01-25 manufactured by Tocello are laminated on the surface.
The liner-bonded receptor film produced as described above is cut to a size of 100 mm × 150 mm. Next, the two receptor films are overlapped so that the liner of one receptor film and the receptor layer of the other receptor film face each other, and then a load of 20 kg is applied and left in an oven at 40 ° C. for one week. Thereafter, the receptor films are peeled off, and whether or not blocking has occurred is visually observed. Here, “blocking” refers to a state in which the liner is in close contact with the receptor layer, requires force for peeling, makes a cracking sound and peeling noise during peeling, and impairs the smoothness of the surface of the receptor layer.

印刷適性：
ベース層の上に中間層及びレセプター層を順次形成した後、得られたレセプターフィルムの表面に異なる印刷法（静電印刷、溶剤系インクジェット印刷及びシルク印刷）を使用して画像を印刷する。次いで、得られたマーキングフィルムについて、その画像印刷層のレセプターフィルムに対する密着性をテープスナップ試験により評価する。
まず、マーキングフィルムの画像印刷面に１００個の碁盤目状切り込み（１マスの寸法は、約１ｍｍ×約１ｍｍ）を入れる。次に、マーキングフィルムの表面に粘着テープ、ニチバン(株)社製の「セロテープ（商品名）」、品番ＬＰ−２４を貼り付け、貼り付けた粘着テープをすばやく剥離し、粘着テープ側に画像印刷層の移行（画像印刷層の剥離）がみられるか否かを目視で観察する。画像印刷層の剥離を認められない時、供試マーキングフィルムの印刷適性は良好であると評価する。 Printability:
After sequentially forming an intermediate layer and a receptor layer on the base layer, an image is printed on the surface of the obtained receptor film using different printing methods (electrostatic printing, solvent-based inkjet printing, and silk printing). Next, the adhesion of the image printing layer to the receptor film is evaluated by a tape snap test for the obtained marking film.
First, 100 grid cuts (the size of one square is about 1 mm × about 1 mm) are made on the image printing surface of the marking film. Next, attach the adhesive tape to the surface of the marking film, “Cellotape (trade name)” manufactured by Nichiban Co., Ltd., product number LP-24, quickly peel off the attached adhesive tape, and print the image on the adhesive tape side. It is visually observed whether layer transfer (peeling of the image printing layer) is observed. When peeling of the image printing layer is not recognized, it is evaluated that the printability of the test marking film is good.

実施例１
レセプターフィルムの作製：
レセプターフィルムのベース層として使用するため、厚さ５０μｍの耐候性ポリエステル樹脂フィルム、帝人デュポン(株)社製の「ＨＢ３−５０(商品名)」を用意した。次に、中間層の形成のため、日本触媒(株)製の「ＮＫ−３８０(商品名)」を＃３メイヤーバーを用いて上記ポリエステル樹脂フィルム上に塗布し、６５℃のオーブン中で２分間乾燥した。なお、「ＮＫ−３８０」は、メタクリル酸・メタクリル酸メチルコポリマーとポリエチレンイミンのグラフト重合物（Tg＝１００℃）の溶液である。厚さ５μｍの中間層が得られた。 Example 1
Production of receptor film:
For use as a base layer of a receptor film, a weather-resistant polyester resin film having a thickness of 50 μm, “HB3-50 (trade name)” manufactured by Teijin DuPont Co., Ltd. was prepared. Next, in order to form an intermediate layer, “NK-380 (trade name)” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. was applied onto the polyester resin film using a # 3 Meyer bar, and the product was heated in an oven at 65 ° C. Dried for minutes. “NK-380” is a solution of a graft polymer (Tg = 100 ° C.) of methacrylic acid / methyl methacrylate copolymer and polyethyleneimine. An intermediate layer having a thickness of 5 μm was obtained.

次に、レセプター層の形成に使用するため、下記の組成からなるディスパージョン（以下、「ＵＲ」と呼ぶ）を用意した。
ポリウレタンディスパージョン（Avecia Ltd.社製の「NeoRetz R650(商品名)」）
７１重量部
ポリウレタンディスパージョン（Avecia Ltd.社製の「NeoRetz R989(商品名)」）
８重量部
イソプロピルアルコール １１重量部
蒸留水 １１重量部
なお、「NeoRetz R650」を乾燥して得られた樹脂の伸びは３００％、コーニング（Koning）硬度は２８であり、そして「NeoRetz R989」の伸びは１６０％、スワード（Sward）硬度は１３０％である。 Next, a dispersion (hereinafter referred to as “UR”) having the following composition was prepared for use in forming the receptor layer.
Polyurethane dispersion (“NeoRetz R650 (trade name)” manufactured by Avecia Ltd.)
71 parts by weight Polyurethane dispersion (“NeoRetz R989 (trade name)” manufactured by Avecia Ltd.)
8 parts by weight Isopropyl alcohol 11 parts by weight Distilled water 11 parts by weight In addition, the elongation of the resin obtained by drying “NeoRetz R650” is 300%, the Corning hardness is 28, and the elongation of “NeoRetz R989” Is 160% and the Sward hardness is 130%.

次に、このディスパージョンを中間層の表面にノッチバーを用いて塗布し、６５℃のオーブン中で１分間、次いで９０℃のオーブン中で２分間乾燥した。厚さ２３μmのレセプター層が得られた。よって、本例の場合、下から順にベース層中間層及びレセプター層の３層構造を有する厚さ７８μｍのレセプターフィルムが得られた。   Next, this dispersion was applied to the surface of the intermediate layer using a notch bar and dried in an oven at 65 ° C. for 1 minute and then in an oven at 90 ° C. for 2 minutes. A receptor layer having a thickness of 23 μm was obtained. Therefore, in the case of this example, a receptor film having a thickness of 78 μm having a three-layer structure of a base layer intermediate layer and a receptor layer in order from the bottom was obtained.

[レセプターフィルムの特性評価]
上記のようにして作製したレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して、上記の手順にしたがって評価したところ、下記の第２表に記載するように、良好な評価結果が得られた。すなわち、ベース層と中間層の密着性及びベース層とレセプター層の密着性はいずれも良好であることがテープスナップ試験にて確認でき、また、レセプター層のライナーの間でブロッキングが発生することもなかった。 [Characteristic evaluation of receptor film]
The characteristics of the receptor film produced as described above are as follows: (1) Adhesion of the intermediate layer to the base layer, (2) Adhesion of the receptor layer to the base layer, (3) Appearance and (4) Anti-blocking property When the following four items were evaluated according to the above procedure, good evaluation results were obtained as described in Table 2 below. That is, it can be confirmed by the tape snap test that the adhesion between the base layer and the intermediate layer and the adhesion between the base layer and the receptor layer are all good, and blocking may occur between the liners of the receptor layer. There wasn't.

マーキングフィルムの作製：
上記のようにしてレセプターフィルムを作製した後、そのレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法及びシルク印刷法を用いて着色画像を所定のパターンで印刷した。静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法及びシルク印刷法は、それぞれ、次のような手順で実施した。 Production of marking film:
After producing the receptor film as described above, a colored image was printed in a predetermined pattern on the surface of the receptor layer of the receptor film using an electrostatic printing method, a solvent-based ink jet printing method and a silk printing method. The electrostatic printing method, the solvent-based ink jet printing method, and the silk printing method were each performed in the following procedure.

（静電印刷法）
３Ｍ社製の静電印刷システム、「スコッチプリント（商標）」品番９５１２、を静電プリンターとして使用した。まず、３Ｍ社製のトランスファーメディア、「トライデント（商品名）」の上に、専用トナーを用いて転写用デジタル画像を形成した。この画像記録済みトランスファーメディアをロール状に巻き、メディアロールを作製した。
次に、先の工程で作製したレセプターフィルムと上記のメディアロールとを３Ｍ社製のラミネーター、「オルカIII （商品名）」に取り付け、ラミネーターを下記の条件に設定した。
上部ロール温度＝１３０℃
下部ロール温度＝５０℃
ウェブ搬送速度＝８０ｃｍ／分
圧力＝約４１０ｋＰａ（６０ｐｓｉ）
この条件下でラミネータ−を作動させ、メディアロールの画像をレセプターフィルムのレセプター層へ転写した。所望とするトナー画像を表面に備えたマーキングフィルムのロールが得られた。
次に、上記のようにして作製したマーキングフィルムの画像印刷面に３Ｍ社製のアクリル系粘着剤層付きの耐候性ポリエステルフィルム、「スコッチプリントＳＰ４８１５（商品名）」をライナーを剥離した後に貼り付け、圧着した。静電プリンターでデジタル印刷された飛散防止機能付きのシート状マーキングフィルムが得られた。 (Electrostatic printing method)
An electrostatic printing system manufactured by 3M, “Scotch Print ™” product number 9512, was used as the electrostatic printer. First, a digital image for transfer was formed on a transfer medium “Trident (trade name)” manufactured by 3M using a dedicated toner. This image-recorded transfer medium was wound into a roll to produce a media roll.
Next, the receptor film produced in the previous step and the media roll were attached to a 3M Laminator “Orca III (trade name)”, and the laminator was set under the following conditions.
Upper roll temperature = 130 ° C
Lower roll temperature = 50 ° C
Web conveyance speed = 80 cm / min Pressure = about 410 kPa (60 psi)
Under this condition, the laminator was activated to transfer the image of the media roll to the receptor layer of the receptor film. A roll of marking film with the desired toner image on the surface was obtained.
Next, a weather-resistant polyester film with an acrylic pressure-sensitive adhesive layer manufactured by 3M, “Scotch Print SP4815 (trade name)”, is attached to the image printing surface of the marking film prepared as described above after peeling the liner. Crimped. A sheet-like marking film with an anti-scattering function digitally printed by an electrostatic printer was obtained.

（溶剤系インクジェット印刷法）
３Ｍ社製の「アリゾナ３０ピエゾインクジェットプリンタ（商品名）」を使用した。先の工程で作製したレセプターフィルムの表面に３Ｍ社製のインク、「３Ｍ６７００（商品名）」を用いて画像を印刷した。所望とする印刷画像を表面に備えたマーキングフィルムが得られた。
次に、上記のようにして作製したマーキングフィルムの画像印刷面に３Ｍ社製のアクリル系粘着剤層付きの耐候性ポリエステルフィルム、「スコッチプリントＳＰ４８１５（商品名）」をライナーを剥離した後に貼り付け、圧着した。インクジェットプリンターでデジタル印刷された飛散防止機能付きのシート状マーキングフィルムが得られた。 (Solvent inkjet printing method)
An “Arizona 30 piezo inkjet printer (trade name)” manufactured by 3M was used. An image was printed on the surface of the receptor film prepared in the previous step using 3M ink, “3M6700 (trade name)”. A marking film having a desired printed image on the surface was obtained.
Next, a weather-resistant polyester film with an acrylic pressure-sensitive adhesive layer manufactured by 3M, “Scotch Print SP4815 (trade name)”, is attached to the image printing surface of the marking film prepared as described above after peeling the liner. Crimped. A sheet-like marking film with an anti-scattering function digitally printed by an inkjet printer was obtained.

（シルク印刷法）
２７０メッシュの版を備えたシルクスクリーン印刷機を用意し、先の工程で作製したレセプターフィルムの表面に３Ｍ社製の黒色シルクスクリーンインク、「ＦＬ５４５（商品名）」を用いて画像を印刷し、６５℃で３０分乾燥した。所望とする印刷画像を表面に備えたマーキングフィルムが得られた。 (Silk printing method)
A silk screen printing machine equipped with a 270 mesh plate was prepared, and an image was printed on the surface of the receptor film produced in the previous step using 3M black silk screen ink, “FL545 (trade name)”. Dry at 65 ° C. for 30 minutes. A marking film having a desired printed image on the surface was obtained.

次に、上記のようにして作製したマーキングフィルムの画像印刷面に３Ｍ社製のアクリル系粘着剤層付きの耐候性ポリエステルフィルム、「スコッチプリントＳＰ４８１５（商品名）」をライナーを剥離した後に貼り付け、圧着した。シルクスクリーン印刷機でデジタル印刷された飛散防止機能付きのシート状マーキングフィルムが得られた。   Next, a weather-resistant polyester film with an acrylic pressure-sensitive adhesive layer manufactured by 3M, “Scotch Print SP4815 (trade name)”, is attached to the image printing surface of the marking film prepared as described above after peeling the liner. Crimped. A sheet-like marking film with a scattering prevention function digitally printed by a silk screen printer was obtained.

[印刷適性の評価]
それぞれの印刷法にしたがって作製したマーキングフィルムについて、画像印刷層のレセプターフィルムに対する密着性を上記したテープスナップ試験により測定し、印刷適性を評価した。下記の第２表に示すように、どの印刷法を用いても画像の剥離は観察されず、印刷適性が良好であることが確認された。 [Evaluation of printability]
About the marking film produced according to each printing method, the adhesiveness with respect to the receptor film of an image printing layer was measured by the above-mentioned tape snap test, and printability was evaluated. As shown in Table 2 below, image peeling was not observed with any printing method, and it was confirmed that printability was good.

実施例２
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、下記の第２表に記載するように、アクリル-ウレタンコポリマーのディスパージョン、Avecia Ltd.社製の「NeoPacR-9000（商品名）」をレセプター層の材料として使用した。このディスパージョンを＃14のメイヤーバーを用いてポリエステル樹脂フィルム上に塗布し、６５℃のオーブンの中で１０分間乾燥させた。中間層の上にレセプター層を有する目的のレセプターフィルムが得られた。なお、「NeoPacR-9000」を乾燥して得られた樹脂の伸びは６２０％、Swarrd硬度は３６である。 Example 2
A receptor film and a marking film were prepared according to the procedure described in Example 1 and their properties were evaluated. In this example, as shown in Table 2 below, an acrylic-urethane copolymer dispersion was used. “NeoPacR-9000 (trade name)” manufactured by Avecia Ltd. was used as a material for the receptor layer. This dispersion was applied onto a polyester resin film using a # 14 Mayer bar and dried in an oven at 65 ° C. for 10 minutes. The desired receptor film having a receptor layer on the intermediate layer was obtained. The elongation of the resin obtained by drying “NeoPacR-9000” is 620% and the Swarrd hardness is 36.

得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載するように、良好な評価結果が得られた。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、目的とするマーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載するように、良好な評価結果が得られた。 The characteristics of the obtained receptor film are as follows: (1) Adhesion of the intermediate layer to the base layer, (2) Adhesion of the receptor layer to the base layer, (3) Appearance and (4) Anti-blocking property As a result of evaluation, good evaluation results were obtained as described in Table 2 below.
Next, on the surface of the receptor layer of the receptor film produced as described above, an image was formed using each of the printing methods of electrostatic printing, solvent-based inkjet printing, and silk printing, and the intended marking film was produced. . When the printability of the obtained marking was evaluated, good evaluation results were obtained as described in Table 2 below.

実施例３
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、下記の第２表に記載するように、１０重量部のポリウレタンディスパージョン、Avecia Ltd.社製の「NeoRetz R-960（商品名）」及び５重量部のポリアクリルディスパージョン、Avecia Ltd.社製の「NeoCrylA-612（商品名）」を含むディスパージョンをレセプター層の材料として使用した。このディスパージョンを＃12のメイヤーバーを用いてポリエステル樹脂フィルム上に塗布し、９５℃のオーブンの中で２分間乾燥させた。中間層の上にレセプター層を有する目的のレセプターフィルムが得られた。なお、「NeoRetz R-960」を乾燥して得られた樹脂の100％モジュラスは280psi、引っ張り強度は500psi、伸びは200％、Swarrd硬度は44、そしてKoning硬度は160である。 Example 3
According to the method described in Example 1, a receptor film and a marking film were prepared and their characteristics were evaluated. In this example, as shown in Table 2 below, 10 parts by weight of polyurethane dispersion , “NeoRetz R-960 (trade name)” manufactured by Avecia Ltd. and 5 parts by weight of polyacrylic dispersion, and dispersion containing “NeoCrylA-612 (trade name)” manufactured by Avecia Ltd. Used as material. This dispersion was applied onto a polyester resin film using a # 12 Mayer bar and dried in an oven at 95 ° C. for 2 minutes. The desired receptor film having a receptor layer on the intermediate layer was obtained. The resin obtained by drying "NeoRetz R-960" has a 100% modulus of 280 psi, a tensile strength of 500 psi, an elongation of 200%, a Swarrd hardness of 44, and a Koning hardness of 160.

得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載するように、良好な評価結果が得られた。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、目的とするマーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載するように、良好な評価結果が得られた。 The characteristics of the obtained receptor film are as follows: (1) Adhesion of the intermediate layer to the base layer, (2) Adhesion of the receptor layer to the base layer, (3) Appearance and (4) Anti-blocking property As a result of evaluation, good evaluation results were obtained as described in Table 2 below.
Next, on the surface of the receptor layer of the receptor film produced as described above, an image was formed using each of the printing methods of electrostatic printing, solvent-based inkjet printing, and silk printing, and the intended marking film was produced. . When the printability of the obtained marking was evaluated, good evaluation results were obtained as described in Table 2 below.

比較例１
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように、中間層の形成に日本触媒(株)社製の「NK-350 (商品名)」を用いた。なお、「NK−350」は、メタクリル酸・アクリル酸ブチル・メタクリル酸メチル・メタクリル酸ブチルコポリマーとポリエチレンイミンのグラフト重合物（Tg＝４０℃）の溶液である。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しており、密着性は十分でなかった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。 Comparative Example 1
A receptor film and a marking film were prepared according to the method described in Example 1 and their properties were evaluated. In this example, for comparison, as shown in Table 2 below, “NK-350 (trade name)” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. was used for the formation. “NK-350” is a solution of a graft polymer (Tg = 40 ° C.) of methacrylic acid / butyl acrylate / methyl methacrylate / butyl methacrylate copolymer and polyethyleneimine.
The characteristics of the obtained receptor film are as follows: (1) Adhesion of the intermediate layer to the base layer, (2) Adhesion of the receptor layer to the base layer, (3) Appearance and (4) Anti-blocking property When evaluated, the evaluation results described in Table 2 below were obtained. For example, when the adhesion between the base layer and the receptor layer was evaluated by a tape snap test, the receptor layer was transferred to the adhesive tape side, and the adhesion was not sufficient.
Next, an image was formed on the surface of the receptor layer of the receptor film prepared as described above by using printing methods such as electrostatic printing, solvent-based ink jet printing, and silk printing to prepare a marking film. When the printability of the obtained marking was evaluated, the evaluation results described in Table 2 below were obtained.

比較例２
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように、中間層の形成に日本触媒(株)社製の「SK-1000(商品名)」を用いた。なお、「SK-1000」は、アクリル酸・アクリル酸ブチル・メタクリル酸メチル・スチレンコポリマーとポリエチレンイミンのグラフト重合物（Tg＝２０℃）の溶液である。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しており、密着性は十分でなかった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。 Comparative Example 2
A receptor film and a marking film were prepared according to the method described in Example 1 and their properties were evaluated. In this example, for comparison, as shown in Table 2 below, “SK-1000 (trade name)” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. was used for the formation. “SK-1000” is a solution of a graft polymer (Tg = 20 ° C.) of acrylic acid / butyl acrylate / methyl methacrylate / styrene copolymer and polyethyleneimine.
The characteristics of the obtained receptor film are as follows: (1) Adhesion of the intermediate layer to the base layer, (2) Adhesion of the receptor layer to the base layer, (3) Appearance and (4) Anti-blocking property When evaluated, the evaluation results described in Table 2 below were obtained. For example, when the adhesion between the base layer and the receptor layer was evaluated by a tape snap test, the receptor layer was transferred to the adhesive tape side, and the adhesion was not sufficient.
Next, an image was formed on the surface of the receptor layer of the receptor film prepared as described above by using printing methods such as electrostatic printing, solvent-based ink jet printing, and silk printing to prepare a marking film. When the printability of the obtained marking was evaluated, the evaluation results described in Table 2 below were obtained.

比較例３
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように、中間層の形成に東洋紡績(株)社製の「Vylon24SS(商品名)」を用いた。なお、「Vylon24SS」は、ポリエステル樹脂（Tg＝６０℃）の溶液である。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しており、密着性は十分でなかった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。 Comparative Example 3
A receptor film and a marking film were prepared according to the method described in Example 1 and their properties were evaluated. In this example, for comparison, as shown in Table 2 below, “Vylon24SS (trade name)” manufactured by Toyobo Co., Ltd. was used for the formation. “Vylon24SS” is a solution of a polyester resin (Tg = 60 ° C.).
The characteristics of the obtained receptor film are as follows: (1) Adhesion of the intermediate layer to the base layer, (2) Adhesion of the receptor layer to the base layer, (3) Appearance and (4) Anti-blocking property When evaluated, the evaluation results described in Table 2 below were obtained. For example, when the adhesion between the base layer and the receptor layer was evaluated by a tape snap test, the receptor layer was transferred to the adhesive tape side, and the adhesion was not sufficient.
Next, an image was formed on the surface of the receptor layer of the receptor film prepared as described above by using printing methods such as electrostatic printing, solvent-based ink jet printing, and silk printing to prepare a marking film. When the printability of the obtained marking was evaluated, the evaluation results described in Table 2 below were obtained.

比較例４
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように、中間層の形成に東洋紡績(株)社製の「Vylon53SS(商品名)」を用いた。なお、「Vylon53SS」は、ポリエステル樹脂（Tg＝５℃）の溶液である。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しており、密着性は十分でなかった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。 Comparative Example 4
A receptor film and a marking film were prepared according to the method described in Example 1 and their properties were evaluated. In this example, for comparison, as shown in Table 2 below, “Vylon53SS (trade name)” manufactured by Toyobo Co., Ltd. was used for the formation. “Vylon53SS” is a solution of polyester resin (Tg = 5 ° C.).
The characteristics of the obtained receptor film are as follows: (1) Adhesion of the intermediate layer to the base layer, (2) Adhesion of the receptor layer to the base layer, (3) Appearance and (4) Anti-blocking property When evaluated, the evaluation results described in Table 2 below were obtained. For example, when the adhesion between the base layer and the receptor layer was evaluated by a tape snap test, the receptor layer was transferred to the adhesive tape side, and the adhesion was not sufficient.
Next, an image was formed on the surface of the receptor layer of the receptor film prepared as described above by using printing methods such as electrostatic printing, solvent-based ink jet printing, and silk printing to prepare a marking film. When the printability of the obtained marking was evaluated, the evaluation results described in Table 2 below were obtained.

比較例５
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように、中間層の形成にBostik社製の「Vitel3300 (商品名)」を用いた。なお、「Vitel3300」は、ポリエステル樹脂（Tg＝11℃）の溶液である。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しており、密着性は十分でなかった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。 Comparative Example 5
A receptor film and a marking film were prepared according to the method described in Example 1 and their properties were evaluated. In this example, for comparison, as shown in Table 2 below, For formation, “Vitel3300 (trade name)” manufactured by Bostik was used. “Vitel 3300” is a solution of polyester resin (Tg = 11 ° C.).
The characteristics of the obtained receptor film are as follows: (1) Adhesion of the intermediate layer to the base layer, (2) Adhesion of the receptor layer to the base layer, (3) Appearance and (4) Anti-blocking property When evaluated, the evaluation results described in Table 2 below were obtained. For example, when the adhesion between the base layer and the receptor layer was evaluated by a tape snap test, the receptor layer was transferred to the adhesive tape side, and the adhesion was not sufficient.
Next, an image was formed on the surface of the receptor layer of the receptor film prepared as described above by using printing methods such as electrostatic printing, solvent-based ink jet printing, and silk printing to prepare a marking film. When the printability of the obtained marking was evaluated, the evaluation results described in Table 2 below were obtained.

比較例６
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように、中間層の形成にAvecia Ltd.社製の「NeoRetz R-960（商品名）」を用いた。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、レセプター層の形成後、その層の表面にクラックが発生していることが確認された。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。 Comparative Example 6
A receptor film and a marking film were prepared according to the method described in Example 1 and their properties were evaluated. In this example, for comparison, as shown in Table 2 below, “NeoRetz R-960 (trade name)” manufactured by Avecia Ltd. was used for the formation.
The characteristics of the obtained receptor film are as follows: (1) Adhesion of the intermediate layer to the base layer, (2) Adhesion of the receptor layer to the base layer, (3) Appearance and (4) Anti-blocking property When evaluated, the evaluation results described in Table 2 below were obtained. For example, after formation of the receptor layer, it was confirmed that cracks were generated on the surface of the layer.
Next, an image was formed on the surface of the receptor layer of the receptor film prepared as described above by using printing methods such as electrostatic printing, solvent-based ink jet printing, and silk printing to prepare a marking film. When the printability of the obtained marking was evaluated, the evaluation results described in Table 2 below were obtained.

比較例７
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように、中間層の形成に東洋紡績(株)社製の「VylonUR8200(商品名)」を用いた。なお、「VylonUR8200」は、ポリエステル・ウレタン樹脂（Tg＝７３℃）の溶液である。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しており、密着性は十分でなかった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。 Comparative Example 7
A receptor film and a marking film were prepared according to the method described in Example 1 and their properties were evaluated. In this example, for comparison, as shown in Table 2 below, “VylonUR8200 (trade name)” manufactured by Toyobo Co., Ltd. was used for the formation. “VylonUR8200” is a solution of polyester urethane resin (Tg = 73 ° C.).
The characteristics of the obtained receptor film are as follows: (1) Adhesion of the intermediate layer to the base layer, (2) Adhesion of the receptor layer to the base layer, (3) Appearance and (4) Anti-blocking property When evaluated, the evaluation results described in Table 2 below were obtained. For example, when the adhesion between the base layer and the receptor layer was evaluated by a tape snap test, the receptor layer was transferred to the adhesive tape side, and the adhesion was not sufficient.
Next, an image was formed on the surface of the receptor layer of the receptor film prepared as described above by using printing methods such as electrostatic printing, solvent-based ink jet printing, and silk printing to prepare a marking film. When the printability of the obtained marking was evaluated, the evaluation results described in Table 2 below were obtained.

比較例８
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように中間層を設けなかった。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）レセプター層のベース層への密着性、（２）外観及び（３）耐ブロッキング性の３項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しており、密着性は十分でなかった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。 Comparative Example 8
A receptor film and a marking film were prepared according to the method described in Example 1 and their characteristics were evaluated. In this example, for comparison, an intermediate layer was provided as shown in Table 2 below. There wasn't.
The properties of the obtained receptor film were evaluated in terms of (1) adhesion of the receptor layer to the base layer, (2) appearance, and (3) blocking resistance. Results were obtained. For example, when the adhesion between the base layer and the receptor layer was evaluated by a tape snap test, the receptor layer was transferred to the adhesive tape side, and the adhesion was not sufficient.
Next, an image was formed on the surface of the receptor layer of the receptor film prepared as described above by using printing methods such as electrostatic printing, solvent-based ink jet printing, and silk printing to prepare a marking film. When the printability of the obtained marking was evaluated, the evaluation results described in Table 2 below were obtained.

比較例９
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように中間層を設けなかった。また、レセプター層の形成のため、ベース層として用意した厚さ５０μｍの耐候性ポリエステル樹脂フィルム、帝人デュポン(株)社製の「HB3-50(商品名)」の上に東洋紡績(株)社製の「Vylon28SS(商品名)」をノッチバーを用いて塗布し、６５℃のオーブン中で１分間、次いで９０℃のオーブン中で２分間乾燥した。なお、「Vylon28SS」は、ポリエステル樹脂（Tg＝68℃）の溶液である。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）レセプター層のベース層への密着性、（２）外観及び（３）耐ブロッキング性の３項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しておらず、密着性は良好であった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。すなわち、溶剤系インクジェット印刷法及びシルク印刷法では印刷適性が良好でなく、また、静電印刷法では、画像熱転写過程においてグラフィックの透明性が損なわれた。 Comparative Example 9
A receptor film and a marking film were prepared according to the method described in Example 1 and their characteristics were evaluated. In this example, for comparison, an intermediate layer was provided as shown in Table 2 below. There wasn't. In addition, a 50 μm thick weather-resistant polyester resin film prepared as a base layer for the formation of the receptor layer, “HB3-50 (trade name)” manufactured by Teijin DuPont Co., Ltd., Toyobo Co., Ltd. “Vylon28SS (trade name)” manufactured by the manufacturer was applied using a notch bar and dried in an oven at 65 ° C. for 1 minute and then in an oven at 90 ° C. for 2 minutes. “Vylon28SS” is a solution of polyester resin (Tg = 68 ° C.).
The properties of the obtained receptor film were evaluated in terms of (1) adhesion of the receptor layer to the base layer, (2) appearance, and (3) blocking resistance. Results were obtained. For example, when the adhesion between the base layer and the receptor layer was evaluated by a tape snap test, the receptor layer was not transferred to the adhesive tape side, and the adhesion was good.
Next, an image was formed on the surface of the receptor layer of the receptor film prepared as described above by using printing methods such as electrostatic printing, solvent-based ink jet printing, and silk printing to prepare a marking film. When the printability of the obtained marking was evaluated, the evaluation results described in Table 2 below were obtained. That is, the solvent-based ink jet printing method and the silk printing method have poor printability, and the electrostatic printing method has impaired graphic transparency in the image thermal transfer process.

比較例１０
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように中間層を設けなかった。また、レセプター層の形成のため、ベース層として用意した厚さ５０μｍの耐候性ポリエステル樹脂フィルム、帝人デュポン(株)社製の「HB3-50(商品名)」の上にAvecia Ltd.社製の「XK-90(商品名)」をノッチバーを用いて塗布し、６５℃のオーブン中で１分間、次いで９０℃のオーブン中で２分間乾燥した。なお、「XK-90」は、アクリル・スチレンコポリマー樹脂の溶液である。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）レセプター層のベース層への密着性、（２）外観及び（３）耐ブロッキング性の３項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しておらず、密着性は良好であった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。すなわち、静電印刷法で形成された画像とレセプター層との密着性は十分であった。しかし、他の２つの印刷法を用いると、着色材が粘着テープ側へ移行しており、密着性は十分でなかった。 Comparative Example 10
A receptor film and a marking film were prepared according to the method described in Example 1 and their characteristics were evaluated. In this example, for comparison, an intermediate layer was provided as shown in Table 2 below. There wasn't. In addition, for the formation of the receptor layer, a 50 μm thick weather-resistant polyester resin film prepared as a base layer, “HB3-50 (trade name)” manufactured by Teijin DuPont Co., Ltd., manufactured by Avecia Ltd. “XK-90 (trade name)” was applied using a notch bar and dried in an oven at 65 ° C. for 1 minute and then in an oven at 90 ° C. for 2 minutes. “XK-90” is a solution of acrylic / styrene copolymer resin.
The properties of the obtained receptor film were evaluated in terms of (1) adhesion of the receptor layer to the base layer, (2) appearance, and (3) blocking resistance. Results were obtained. For example, when the adhesion between the base layer and the receptor layer was evaluated by a tape snap test, the receptor layer was not transferred to the adhesive tape side, and the adhesion was good.
Next, an image was formed on the surface of the receptor layer of the receptor film prepared as described above by using printing methods such as electrostatic printing, solvent-based ink jet printing, and silk printing to prepare a marking film. When the printability of the obtained marking was evaluated, the evaluation results described in Table 2 below were obtained. That is, the adhesion between the image formed by the electrostatic printing method and the receptor layer was sufficient. However, when the other two printing methods were used, the colorant had moved to the adhesive tape side, and the adhesion was not sufficient.

上記第２表に示す評価結果から理解できるように、実施例１〜３ではいずれの評価項目においても満足し得る結果をもたらすレセプターフィルムを得ることができたのに反して、比較例１〜１０では、静電プリンター、溶剤型インクジェットプリンター及びシルク印刷用プリンターのいずれのプリンターにおいても有利にデジタル印刷できるレセプターフィルムを得ることができず、したがって、飛散防止機能付きのポリエステル製マーキングフィルムも得ることもできなかった。   As can be understood from the evaluation results shown in Table 2 above, in Examples 1 to 3, it was possible to obtain a receptor film that gave satisfactory results in any of the evaluation items. Therefore, it is not possible to obtain a receptor film that can be advantageously digitally printed by any of an electrostatic printer, a solvent-type ink jet printer, and a printer for silk printing, and therefore, it is also possible to obtain a polyester marking film having a scattering prevention function. could not.

本発明のレセプターフィルムの好ましい１形態を示した断面図である。It is sectional drawing which showed one preferable form of the receptor film of this invention. 本発明のマーキングフィルムの好ましい１形態を示した断面図である。It is sectional drawing which showed one preferable form of the marking film of this invention. 本発明のマーキングフィルムのもう１つの好ましい形態を示した断面図である。It is sectional drawing which showed another preferable form of the marking film of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１…ベース層
２…中間層
３…レセプター層
４…着色画像層
５…接着剤層
６…保護フィルム
７…接着剤層
８…窓ガラス
１０…レセプターフィルム
２０…マーキングフィルム DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base layer 2 ... Intermediate | middle layer 3 ... Receptor layer 4 ... Colored image layer 5 ... Adhesive layer 6 ... Protective film 7 ... Adhesive layer 8 ... Window glass 10 ... Receptor film 20 ... Marking film

Claims (7)

ポリエステル系樹脂からなるベース層と、
前記ベース層の上に施されたものであって、着色材を受理可能な画像形成面を表面に有するレセプター層と、
前記ベース層の表面と前記レセプター層の裏面との間に配置された中間層とを備え、
前記レセプター層が、アクリル−ウレタンコポリマーを含有する樹脂、ウレタンポリマーを少なくとも２種以上含有する樹脂、アクリルポリマーとウレタンポリマーを２種以上含有する樹脂のいずれか、もしくはこれらの樹脂の混合物からなり、かつ
前記中間層が、アクリル系共重合体にポリエチレンイミンをグラフト重合させたガラス転移点（Tg）が８０℃以上のグラフト重合体を含有する樹脂からなることを特徴とするレセプターフィルム。 A base layer made of polyester resin;
A receptor layer applied on the base layer and having an image-forming surface capable of receiving a coloring material on the surface;
An intermediate layer disposed between the surface of the base layer and the back surface of the receptor layer;
The receptor layer is made of either a resin containing an acrylic-urethane copolymer, a resin containing at least two urethane polymers, a resin containing two or more acrylic polymers and urethane polymers, or a mixture of these resins. A receptor film, wherein the intermediate layer is made of a resin containing a graft polymer having a glass transition point (Tg) of 80 ° C. or higher obtained by graft-polymerizing polyethyleneimine to an acrylic copolymer. 前記ベース層が耐候性を有していることを特徴とする請求項１に記載のレセプターフィルム。   The receptor film according to claim 1, wherein the base layer has weather resistance. 前記ベース層の表面が易接着処理されていないことを特徴とする請求項１又は２に記載のレセプターフィルム。   The receptor film according to claim 1 or 2, wherein the surface of the base layer is not subjected to an easy adhesion treatment. 前記レセプター層の画像受理面が、静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法又はシルク印刷法のいずれの印刷方法によっても着色材を受理可能であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のレセプターフィルム。   The image receiving surface of the receptor layer can receive a colorant by any printing method of electrostatic printing, solvent-based inkjet printing, or silk printing. 2. The receptor film according to item 1. 請求項１〜４のいずれか１項に記載のレセプターフィルムを備え、かつ前記レセプター層の表面に静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法及びシルク印刷法から選ばれた１つの印刷方法により印刷された着色材からなる着色画像層をさらに有していることを特徴とするマーキングフィルム。   The receptor film according to any one of claims 1 to 4, wherein the receptor film is printed on the surface of the receptor layer by one printing method selected from an electrostatic printing method, a solvent-based inkjet printing method and a silk printing method. A marking film further comprising a colored image layer made of a different colorant. 前記着色画像層の上にさらに光学的に透明な保護フィルムを有していることを特徴とする請求項５に記載のマーキングフィルム。   The marking film according to claim 5, further comprising an optically transparent protective film on the colored image layer. 前記保護フィルムが、耐候機能、飛散防止機能、日照調整機能、紫外線透過調整機能、赤外線透過調整機能、断熱機能、虫除け機能、電磁波透過調整機能及び視野コントロール機能からなる機能群から選ばれた１以上の機能を有していることを特徴とする請求項６に記載のマーキングフィルム。   The protective film is one or more selected from a functional group consisting of a weather resistance function, a scattering prevention function, a sunshine adjustment function, an ultraviolet transmission adjustment function, an infrared transmission adjustment function, a heat insulation function, an insect repellent function, an electromagnetic wave transmission adjustment function and a visual field control function. The marking film according to claim 6, which has the following function.

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