JP4815820B2 - Laminating film and laminated film - Google Patents

Description

本発明は、ラミネート用フィルムおよび該フィルムと基材とを積層してなる積層フィルムに関するものである。   The present invention relates to a laminating film and a laminated film obtained by laminating the film and a substrate.

食品包装や液体物包装などの各種包装に用いられるフィルムとしては、ポリエチレン系樹脂からなるフィルムと基材とを積層してなるフィルムが多く用いられている。例えば、単一活性点触媒により重合された直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなるラミネート用フィルムに、２軸延伸ポリアミドフィルムを基材フィルムとして積層した積層フィルムが、衝撃強度に優れるフィルムとして提案されている（例えば、特許文献１参照。）。   As a film used for various packaging such as food packaging and liquid packaging, a film formed by laminating a film made of a polyethylene resin and a base material is often used. For example, a laminated film obtained by laminating a biaxially stretched polyamide film as a base film on a laminating film made of a linear low density polyethylene resin polymerized by a single active point catalyst has been proposed as a film having excellent impact strength. (For example, refer to Patent Document 1).

特開平９−１３７１３２号公報JP-A-9-137132

しかしながら、従来の積層フィルムを用いて、被包装物を自動充填機により包装した場合、ホットタック性において十分満足いくものではなく、また、包装袋を開封する際に、手で切って開封しにくいことがあり、カット性において十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、ホットタック性、カット性および耐衝撃性に優れるラミネート用フィルム、および、該フィルムと基材とを積層してなる積層フィルムを提供することにある。 However, when a packaged item is packaged by an automatic filling machine using a conventional laminated film, it is not satisfactory in hot tack property, and when opening a packaging bag, it is difficult to cut by hand. In some cases, the cutting performance was not satisfactory.
Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is to provide a laminating film excellent in hot tack property, cut property and impact resistance, and a laminated film obtained by laminating the film and a substrate. There is.

本発明により、ホットタック性、カット性および耐衝撃性に優れるラミネート用フィルム、および、該フィルムと基材とを積層してなる積層フィルムを提供することができる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a laminating film excellent in hot tack property, cut property and impact resistance, and a laminated film formed by laminating the film and a substrate.

本発明の第一は、表面層として下記の層（Ｓ）を含むラミネート用フィルムにかかるものである。
層（Ｓ）：下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が６０〜９５重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が４０〜５重量％である層
成分（Ａ）：エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、密度が８９０〜９５０ｋｇ／ｍ³であり、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）が３０以上であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５〜２５であるエチレン−α−オレフィン共重合体
成分（Ｂ）：成分（Ａ）以外のエチレン系重合体
本発明の第二は、上記ラミネート用フィルムと基材とを積層してなり、少なくとも一方の表面に層（Ｓ）を有する積層フィルムにかかるものである。 The first of the present invention relates to a laminating film including the following layer (S) as a surface layer.
Layer (S): The following component (A) and component (B) are contained, the total amount of component (A) and component (B) is 100% by weight, and the content of component (A) is 60 to 95%. Layer component (A) having a component (B) content of 40 to 5% by weight: a monomer unit based on ethylene and a monomer unit based on an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms; Having a density of 890 to 950 kg / m ³ , a flow activation energy (Ea) of 35 kJ / mol or more, a melt flow rate ratio (MFRR) of 30 or more, and a molecular weight distribution (Mw / Mn ) Is an ethylene-α-olefin copolymer component (B): an ethylene polymer other than the component (A) The second of the present invention is a laminate of the laminating film and a substrate. A laminated film having a layer (S) on at least one surface It's about Rum.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンを共重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体である。炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等が挙げられ、好ましくは１−ヘキセン、１−オクテンである。また、上記の炭素原子数３〜２０のα−オレフィンは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   The ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is an ethylene-α-olefin copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. Examples of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 4 -Methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene and the like can be mentioned, and 1-hexene and 1-octene are preferable. Moreover, said C3-C20 alpha olefin may be used independently and may use 2 or more types together.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられ、好ましくはエチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体である。エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体やエチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体もまた好ましく使用される。   Examples of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) include an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer, and an ethylene-1-octene copolymer. Examples thereof include ethylene-1-butene copolymer and ethylene-1-hexene copolymer. An ethylene-1-butene-1-hexene copolymer and an ethylene-1-butene-1-octene copolymer are also preferably used.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常５０〜９９重量％である。α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常１〜５０重量％である。   The content of the monomer unit based on ethylene in the ethylene-α-olefin copolymer of the component (A) is usually from 50 to 50% based on the total weight (100% by weight) of the ethylene-α-olefin copolymer. 99% by weight. The content of the monomer unit based on the α-olefin is usually 1 to 50% by weight with respect to the total weight (100% by weight) of the ethylene-α-olefin copolymer.

ＪＩＳ Ｋ ７２１０−１９９５に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．０１〜１００ｇ／１０分である。カット性を高める観点から、好ましくは０．０５ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．０７ｇ／１０分以上である。また、ホットタック性および耐衝撃性を高める観点から、好ましくは１０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは４ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは２ｇ／１０分以下である。   The melt flow rate (MFR) of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) measured under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N specified in JIS K 7210-1995 is usually 0.01. ~ 100 g / 10 min. From the viewpoint of enhancing the cut property, it is preferably 0.05 g / 10 min or more, more preferably 0.07 g / 10 min or more. Moreover, from a viewpoint of improving hot tack property and impact resistance, Preferably it is 10 g / 10min or less, More preferably, it is 4 g / 10min or less, More preferably, it is 2 g / 10min or less.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、８９０〜９５０ｋｇ／ｍ³である。密度が高すぎると耐衝撃性に劣ることがある。好ましくは９４０ｋｇ／ｍ³以下であり、より好ましくは９３０ｋｇ／ｍ³以下であり、更に好ましくは９２５ｋｇ／ｍ³以下である。また、該値は、剛性を高める観点から好ましくは９００ｋｇ／ｍ³以上であり、より好ましくは９０５ｋｇ／ｍ³以上である。なお、該密度は、ＪＩＳ Ｋ ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った試料を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１１２−１９８０に規定された水中置換法に従って測定される。 The density of the component (A) ethylene-α-olefin copolymer is 890 to 950 kg / m ³ . If the density is too high, the impact resistance may be inferior. Preferably it is 940 kg / m < ³ > or less, More preferably, it is 930 kg / m < ³ > or less, More preferably, it is 925 kg / m < ³ > or less. Moreover, it said value is preferably from the viewpoint of enhancing the rigidity and the 900 kg / m ³ or more, more preferably 905 kg / m ³ or more. In addition, this density is measured in accordance with the underwater substitution method prescribed | regulated to JISK7112-1980 using the sample which annealed as described in JISK6760-1995.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、長鎖分岐を有するような溶融張力に優れたエチレン−α−オレフィン共重合体であり、このようなエチレン−α−オレフィン共重合体は従来知られた通常のエチレン−α−オレフィン共重合体に比して、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が高く、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）が高い。従来から知られている通常のエチレン−α−オレフィン共重合体のＥａは、通常３５ｋＪ／ｍｏｌよりも低く、ＭＦＲＲは通常３０より小さい値であり、カット性に劣ることがある。なお、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０−１９９５に規定された、温度１９０℃、荷重２１１．８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートを、ＪＩＳ Ｋ７２１０に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートで除した値である。   The ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is an ethylene-α-olefin copolymer excellent in melt tension having a long chain branch, and such an ethylene-α-olefin copolymer is The flow activation energy (Ea) is high and the melt flow rate ratio (MFRR) is high as compared with conventionally known ordinary ethylene-α-olefin copolymers. Conventionally known Ea of a normal ethylene-α-olefin copolymer is usually lower than 35 kJ / mol, and MFRR is usually smaller than 30, which may be inferior in cutting properties. In addition, melt flow rate ratio (MFRR) is the temperature 190 degreeC prescribed | regulated to JIS K7210, the melt flow rate measured on condition of the temperature 190 degreeC and load 211.8N prescribed | regulated to JISK7210-1995. The value divided by the melt flow rate measured under the condition of a load of 21.18N.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体のＥａは、カット性をより高める観点から、好ましくは４０ｋJ／ｍｏｌ以上であり、より好ましくは５０ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、さらに好ましくは６０ｋＪ／ｍｏｌ以上である。また、耐衝撃性、透明性をより高める観点から、Ｅａは、好ましくは１００ｋＪ／ｍｏｌ以下であり、より好ましくは９０ｋＪ／ｍｏｌ以下である。   The Ea of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is preferably 40 kJ / mol or more, more preferably 50 kJ / mol or more, and still more preferably 60 kJ / mol, from the viewpoint of further improving the cut property. That's it. From the viewpoint of further improving impact resistance and transparency, Ea is preferably 100 kJ / mol or less, more preferably 90 kJ / mol or less.

流動の活性化エネルギー（Ｅａ）は、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、１９０℃での溶融複素粘度（単位：Ｐａ・ｓｅｃ）の角周波数（単位：ｒａｄ／ｓｅｃ）依存性を示すマスターカーブを作成する際のシフトファクター（ａ_T）からアレニウス型方程式により算出される数値であって、以下に示す方法で求められる値である。すなわち、１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃夫々の温度（Ｔ、単位：℃）におけるエチレン−α−オレフィン共重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線（溶融複素粘度の単位はＰａ・ｓｅｃ、角周波数の単位はｒａｄ／ｓｅｃである。）を、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、各温度（Ｔ）での溶融複素粘度−角周波数曲線毎に、１９０℃でのエチレン系共重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際に得られる各温度（Ｔ）でのシフトファクター（ａ_T）を求め、夫々の温度（Ｔ）と、各温度（Ｔ）でのシフトファクター（ａ_T）とから、最小自乗法により［ｌｎ（ａ_T）］と［1／（Ｔ＋273.16）］との一次近似式（下記（Ｉ）式）を算出する。次に、該一次式の傾きｍと下記式（II）とからＥａを求める。
ｌｎ（ａ_T） ＝ ｍ（1／（Ｔ＋273.16））＋ｎ （Ｉ）
Ｅａ ＝ ｜0.008314×ｍ｜ （II）
ａ_T ：シフトファクター
Ｅａ：流動の活性化エネルギー（単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
Ｔ ：温度（単位：℃）
上記計算は、市販の計算ソフトウェアを用いてもよく、該計算ソフトウェアとしては、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製 Ｒｈｉｏｓ Ｖ．４．４．４などがあげられる。
なお、シフトファクター（ａ_T）は、夫々の温度（Ｔ）における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線を、ｌｏｇ（Ｙ）＝−ｌｏｇ（Ｘ）軸方向に移動させて（但し、Ｙ軸を溶融複素粘度、Ｘ軸を角周波数とする。）、１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際の移動量であり、該重ね合わせでは、夫々の温度（Ｔ）における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線は、各曲線ごとに、角周波数をａ_T倍に、溶融複素粘度を１／ａ_T倍に移動させる。また、１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃の４点の値から（Ｉ）式を最小自乗法で求めるときの相関係数は、通常、０．９９以上である。 The flow activation energy (Ea) is a master curve showing the dependence of the melt complex viscosity (unit: Pa · sec) at 190 ° C. on the angular frequency (unit: rad / sec) based on the temperature-time superposition principle. Is a numerical value calculated by the Arrhenius equation from the shift factor (a _T ) at the time of creating the value, and is a value obtained by the following method. That is, the melt complex viscosity-angular frequency curve of the ethylene-α-olefin copolymer at temperatures of 130 ° C., 150 ° C., 170 ° C. and 190 ° C. (T, unit: ° C.) (the unit of melt complex viscosity is Pa · sec. The unit of the angular frequency is rad / sec.), Based on the temperature-time superposition principle, for each melt complex viscosity-angular frequency curve at each temperature (T), The shift factor (a _T ) at each temperature (T) obtained when superposed on the melt complex viscosity-angular frequency curve of the coalescence is obtained, and each temperature (T) and the shift factor at each temperature ( _T ) are obtained. From (a _T ), a first-order approximate expression (formula (I) below) of [ln (a _T )] and [1 / (T + 273.16)] is calculated by the method of least squares. Next, Ea is obtained from the slope m of the linear expression and the following expression (II).
ln (a _T ) = m (1 / (T + 273.16)) + n (I)
Ea = | 0.008314 × m | (II)
a _T : Shift factor Ea: Activation energy of flow (unit: kJ / mol)
T: Temperature (unit: ° C)
For the calculation, commercially available calculation software may be used. As the calculation software, Rheos V. manufactured by Rheometrics is used. 4.4.4.
The shift factor (a _T ) is obtained by moving the logarithmic curve of the melt complex viscosity-angular frequency at each temperature (T) in the log (Y) = − log (X) axis direction (however, the Y axis Is the complex viscosity of the melt, and the X axis is the angular frequency.), And the amount of movement when superposed on the melt complex viscosity-angular frequency curve at 190 ° C., in the superposition, melting at each temperature (T) The logarithmic curve of complex viscosity-angular frequency shifts the angular frequency by a _T times and the melt complex viscosity by 1 / a _T times for each curve. Moreover, the correlation coefficient when calculating | requiring (I) Formula by the least squares method from the value of four points | pieces, 130 degreeC, 150 degreeC, 170 degreeC, and 190 degreeC is usually 0.99 or more.

溶融複素粘度−角周波数曲線の測定は、粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００など。）を用い、通常、ジオメトリー：パラレルプレート、プレート直径：２５ｍｍ、プレート間隔：１．５〜２ｍｍ、ストレイン：５％、角周波数：０．１〜１００ｒａｄ／秒の条件で行われる。なお、測定は窒素雰囲気下で行われ、また、測定試料には予め酸化防止剤を適量（例えば１０００ｐｐｍ。）を配合することが好ましい。   The melt complex viscosity-angular frequency curve is measured using a viscoelasticity measuring apparatus (for example, Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS-800 manufactured by Rheometrics), and usually geometry: parallel plate, plate diameter: 25 mm, plate interval: 1. It is performed under the conditions of 5 to 2 mm, strain: 5%, angular frequency: 0.1 to 100 rad / sec. The measurement is performed in a nitrogen atmosphere, and it is preferable that an appropriate amount (for example, 1000 ppm) of an antioxidant is added to the measurement sample in advance.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲＲは、カット性をより高める観点から、好ましくは３５以上である。また、耐衝撃性をより高める観点から、ＭＦＲＲは、好ましくは５００以下であり、より好ましくは４００以下である。   The MFRR of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is preferably 35 or more from the viewpoint of further improving the cut property. Further, from the viewpoint of further improving impact resistance, the MFRR is preferably 500 or less, more preferably 400 or less.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出成形性、カット性をより高める観点から、温度１９０℃、角周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃでの溶融複素粘度をη*（単位：Ｐａ・ｓｅｃ）とし、ＪＩＳ Ｋ７２１０に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートをＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）として、下記式（１）を充足することが好ましく、
η* ＜ １５５０×ＭＦＲ^-0.25−４２０ （１）
下記式（１−２）を充足することがより好ましく、
η* ＜ １５００×ＭＦＲ^-0.25−４２０ （１−２）
下記式（１−３）を充足することが更に好ましく、
η* ＜ １４５０×ＭＦＲ^-0.25−４２０ （１−３）
下記式（１−４）を充足することが特に好ましい。
η* ＜ １３５０×ＭＦＲ^-0.25−４２０ （１−４）
なお、η*は、Ｅａを求める粘弾性測定での条件と同条件で測定されるものである。 The ethylene-α-olefin copolymer of component (A) has a melt complex viscosity of η * (unit: Pa · sec) at a temperature of 190 ° C. and an angular frequency of 100 rad / sec from the viewpoint of further enhancing the extrusion moldability and cutability. And the melt flow rate measured under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N as defined in JIS K7210 is MFR (unit: g / 10 minutes), and preferably satisfies the following formula (1): ,
η * <1550 × MFR ^-0.25 -420 (1)
More preferably, the following formula (1-2) is satisfied,
η * <1500 × MFR ^-0.25 -420 (1-2)
More preferably, the following formula (1-3) is satisfied,
η * <1450 × MFR ^-0.25 -420 (1-3)
It is particularly preferable that the following formula (1-4) is satisfied.
η * <1350 × MFR ^-0.25 -420 (1-4)
Note that η * is measured under the same conditions as in the viscoelasticity measurement for obtaining Ea.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、押出成形性、カット性、透明性を高める観点から、好ましくは５〜２５であり、より好ましくは５．５〜２０である。該分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ測定によってポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）とを求め、ＭｗをＭｎで除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）である。   The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the ethylene-α-olefin copolymer of the component (A) is preferably 5 to 25, more preferably 5. from the viewpoint of enhancing extrusion moldability, cutability, and transparency. 5-20. The molecular weight distribution (Mw / Mn) is a value obtained by calculating a polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) by gel permeation chromatography, and dividing Mw by Mn (Mw / Mn). Mn).

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、カット性、押出成形性、耐衝撃性およびホットタック性を高める観点から、ＪＩＳ Ｋ７２１０に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートをＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）とし、１９０℃における溶融張力をＭＴ（単位：ｃＮ）として、下記式（２）を充足することが好ましい。
２×ＭＦＲ^-0.59 ＜ ＭＴ ＜ ４０×ＭＦＲ^-0.59 （２）
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出成形性、ホットタック性、カット性をより高める観点から、下記式（２−２）を充足することがより好ましく、
２．２×ＭＦＲ^-0.59 ＜ ＭＴ （２−２）
下記式（２−３）を充足することが更に好ましい。
２．５×ＭＦＲ^-0.59 ＜ ＭＴ （２−３）
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、耐衝撃性をより高める観点から、下記式（２−４）を充足することがより好ましく、
ＭＴ ＜ ２５×ＭＦＲ^-0.59 （２−４）
下記式（２−５）を充足することが更に好ましい。
ＭＴ ＜ １５×ＭＦＲ^-0.59 （２−５）
なお、従来の通常のエチレン−α−オレフィン共重合体は、式（２）の左辺を通常満たさない。 The component (A) ethylene-α-olefin copolymer has a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N, as defined in JIS K7210, from the viewpoint of improving cutability, extrusion moldability, impact resistance and hot tackiness. It is preferable that the melt flow rate measured under the conditions is MFR (unit: g / 10 min), the melt tension at 190 ° C. is MT (unit: cN), and the following formula (2) is satisfied.
2 x MFR ^-0.59 <MT <40 x MFR ^-0.59 (2)
The component (A) ethylene-α-olefin copolymer preferably satisfies the following formula (2-2) from the viewpoint of further enhancing the extrusion moldability, hot tack property, and cut property,
2.2 x MFR ^-0.59 <MT (2-2)
It is more preferable to satisfy the following formula (2-3).
2.5 × MFR ^-0.59 <MT (2-3)
More preferably, the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) satisfies the following formula (2-4) from the viewpoint of further improving impact resistance:
MT <25 × MFR ^-0.59 (2-4)
It is more preferable to satisfy the following formula (2-5).
MT <15 × MFR ^-0.59 (2-5)
In addition, the conventional normal ethylene-alpha-olefin copolymer does not normally satisfy the left side of Formula (2).

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出成形性、衝撃強度、透明性およびカット性を高める観点から、ＪＩＳ Ｋ７２１０に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートをＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）とし、極限粘度を［η］（単位：ｄｌ／ｇ）として、下記式（３）を充足することが好ましい。
１．０２×ＭＦＲ^-0.094 ＜ ［η］ ＜ １．５０×ＭＦＲ^-0.156 （３）
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、耐衝撃性、ホットタック性および透明性をより高める観点から、下記式（３−２）を充足することがより好ましく、
１．０５×ＭＦＲ^-0.094 ＜ ［η］ （３−２）
下記式（３−３）を充足することが更に好ましい。
１．０８×ＭＦＲ^-0.094 ＜ ［η］ （３−３）
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、カット性、押出成形性をより高める観点から、下記式（３−４）を充足することがより好ましく、
［η］ ＜ １．４７×ＭＦＲ^-0.156 （３−４）
下記式（３−５）を充足することが更に好ましい。
［η］ ＜ １．４２×ＭＦＲ^-0.156 （３−５）
なお、ＪＩＳ Ｋ７２１０に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートが同じである従来のエチレン−α−オレフィン共重合体と成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体とを比較した場合、従来のエチレン−α−オレフィン共重合体の極限粘度は、成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の極限粘度よりも、通常高い値である。 The ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is subjected to conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N as defined in JIS K7210 from the viewpoint of enhancing extrusion moldability, impact strength, transparency, and cutability. It is preferable that the melt flow rate to be measured is MFR (unit: g / 10 minutes) and the intrinsic viscosity is [η] (unit: dl / g) to satisfy the following formula (3).
1.02 × MFR ^−0.094 <[η] <1.50 × MFR ^−0.156 (3)
More preferably, the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) satisfies the following formula (3-2) from the viewpoint of further improving impact resistance, hot tackiness and transparency,
1.05 × MFR ^−0.094 <[η] (3-2)
It is more preferable to satisfy the following formula (3-3).
1.08 × MFR ^−0.094 <[η] (3-3)
More preferably, the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) satisfies the following formula (3-4) from the viewpoint of further improving cutability and extrudability,
[Η] <1.47 × MFR ^−0.156 (3-4)
It is more preferable to satisfy the following formula (3-5).
[Η] <1.42 × MFR ^−0.156 (3-5)
In addition, the conventional ethylene-α-olefin copolymer having the same melt flow rate measured under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N as defined in JIS K7210 and ethylene-α- of component (A) When compared with the olefin copolymer, the intrinsic viscosity of the conventional ethylene-α-olefin copolymer is usually higher than the intrinsic viscosity of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A).

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、例えば、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２つ有し、該２つの配位子がアルキレン基やシリレン基等の架橋基で結合した構造を有するメタロセン錯体、具体的には、２つのインデニル基が、エチレン基、ジメチルメチレン基またはジメチルシリレン基で結合したジルコノセン錯体、２つのメチルシクロペンタジエニル基が、エチレン基、ジメチルメチレン基またはジメチルシリレン基で結合したジルコノセン錯体、２つのジメチルシクロペンタジエニル基が、エチレン基、ジメチルメチレン基またはジメチルシリレン基で結合したジルコノセン錯体などをあげることができる。エチレンとα−オレフィンとの共重合において、上記のメタロセン錯体を触媒成分として用いることにより、流動活性化エネルギー（Ｅａ）がより高いエチレン−α−オレフィン共重合体を得ることができる。   Examples of the method for producing the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) include two ligands having a cyclopentadienyl skeleton, and the two ligands include an alkylene group, a silylene group, and the like. A metallocene complex having a structure in which two bridging groups are bonded, specifically, a zirconocene complex in which two indenyl groups are bonded by an ethylene group, a dimethylmethylene group or a dimethylsilylene group, and two methylcyclopentadienyl groups are ethylene And a zirconocene complex in which two dimethylcyclopentadienyl groups are bonded by an ethylene group, a dimethylmethylene group or a dimethylsilylene group, and the like. In the copolymerization of ethylene and α-olefin, an ethylene-α-olefin copolymer having a higher flow activation energy (Ea) can be obtained by using the metallocene complex as a catalyst component.

エチレンとα−オレフィンとの共重合において、上記メタロセン錯体からなる触媒成分は、有機アルミニウム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、ホウ素化合物、有機亜鉛化合物などの助触媒成分を粒子状担体に担持させてなる固体粒子状の助触媒成分と併用して用いられることが、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が広いエチレン−α−オレフィン共重合体を得る観点で好ましい。該固体粒子状の助触媒成分としては、具体的には、メチルアルモキサンを多孔質シリカと混合させた成分、ジエチル亜鉛と水とフッ化フェノールを多孔質シリカと混合させた成分等と併用して用いられることが、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が広いエチレン−α−オレフィン共重合体を得る観点で好ましい。   In the copolymerization of ethylene and α-olefin, the catalyst component comprising the metallocene complex is a solid obtained by supporting a promoter component such as an organoaluminum compound, organoaluminum oxy compound, boron compound, organozinc compound on a particulate carrier. Use in combination with a particulate promoter component is preferred from the viewpoint of obtaining an ethylene-α-olefin copolymer having a wide molecular weight distribution (Mw / Mn). As the solid particulate promoter component, specifically, a component in which methylalumoxane is mixed with porous silica, a component in which diethyl zinc, water, and fluorinated phenol are mixed with porous silica are used in combination. Is preferably used from the viewpoint of obtaining an ethylene-α-olefin copolymer having a wide molecular weight distribution (Mw / Mn).

重合方法として、好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体の粒子の形成を伴う連続重合方法であり、例えば、連続気相重合、連続スラリー重合、連続バルク重合であり、好ましくは、連続気相重合である。気相重合反応装置としては、通常、流動層型反応槽を有する装置であり、好ましくは、拡大部を有する流動層型反応槽を有する装置である。反応槽内に攪拌翼が設置されていてもよい。   The polymerization method is preferably a continuous polymerization method involving the formation of ethylene-α-olefin copolymer particles, for example, continuous gas phase polymerization, continuous slurry polymerization, continuous bulk polymerization, preferably continuous gas phase Polymerization. The gas phase polymerization reaction apparatus is usually an apparatus having a fluidized bed type reaction tank, and preferably an apparatus having a fluidized bed type reaction tank having an enlarged portion. A stirring blade may be installed in the reaction vessel.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造に用いられるメタロセン系オレフィン重合用触媒の各成分を反応槽に供給する方法としては、通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、水分のない状態で供給する方法、各成分を溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する方法が用いられる。触媒の各成分は個別に供給してもよく、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触させて供給してもよい。
また、本重合を実施する前に、予備重合を実施し、予備重合された予備重合触媒成分を本重合の触媒成分または触媒として使用することが好ましい。 As a method of supplying each component of the metallocene-based olefin polymerization catalyst used for the production of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) to the reaction vessel, usually an inert gas such as nitrogen or argon, hydrogen, A method in which ethylene or the like is used to supply in a state free from moisture, or a method in which each component is dissolved or diluted in a solvent and supplied in a solution or slurry state is used. Each component of the catalyst may be supplied individually, or arbitrary components may be supplied in contact in advance in an arbitrary order.
Moreover, it is preferable to carry out prepolymerization before carrying out the main polymerization and to use the prepolymerized prepolymerized catalyst component as a catalyst component or catalyst for the main polymerization.

重合温度としては、通常、エチレン−α−オレフィン共重合体が溶融する温度未満であり、好ましくは０〜１５０℃であり、より好ましくは３０〜１００℃である。また、エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を広げる観点からは、重合温度は高い方が好ましい。   The polymerization temperature is usually lower than the temperature at which the ethylene-α-olefin copolymer melts, preferably 0 to 150 ° C, more preferably 30 to 100 ° C. From the viewpoint of expanding the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the ethylene-α-olefin copolymer, a higher polymerization temperature is preferable.

重合時間としては（連続重合反応である場合は平均滞留時間として）、通常１〜２０時間である。エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を広げる観点からは、重合時間（平均滞留時間）は長い方が好ましい。   The polymerization time is usually 1 to 20 hours (as an average residence time in the case of a continuous polymerization reaction). From the viewpoint of expanding the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the ethylene-α-olefin copolymer, it is preferable that the polymerization time (average residence time) is long.

また、共重合体の溶融流動性を調節する目的で、水素を分子量調節剤として添加してもよく、混合ガス中に不活性ガスを共存させてもよい。重合反応ガス中のエチレンのモル濃度に対する重合反応ガス中の水素のモル濃度は、重合反応ガス中のエチレンのモル濃度１００モル％として、通常、０．１〜３モル％である。また、また、エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を広げる観点からは、該重合反応ガス中の水素のモル濃度は、高い方が好ましい。   Further, for the purpose of adjusting the melt fluidity of the copolymer, hydrogen may be added as a molecular weight regulator, and an inert gas may coexist in the mixed gas. The molar concentration of hydrogen in the polymerization reaction gas with respect to the molar concentration of ethylene in the polymerization reaction gas is usually 0.1 to 3 mol%, assuming that the molar concentration of ethylene in the polymerization reaction gas is 100 mol%. Moreover, from the viewpoint of widening the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the ethylene-α-olefin copolymer, it is preferable that the molar concentration of hydrogen in the polymerization reaction gas is high.

成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法の具体例としては、下記助触媒担体（Ａ）、架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる触媒の存在下、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとを共重合する方法があげられる。   As a specific example of the method for producing the ethylene-α-olefin copolymer of component (A), the following promoter support (A), crosslinked bisindenylzirconium complex (B) and organoaluminum compound (C) are contacted. And a method of copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms in the presence of the obtained catalyst.

助触媒担体（Ａ）は、（ａ）ジエチル亜鉛、（ｂ）フッ素化フェノール、（ｃ）水、（ｄ）シリカおよび（ｅ）トリメチルジシラザン（（（ＣＨ₃）₃Ｓｉ）₂ＮＨ）を接触させて得られる担体である。 The promoter support (A) comprises (a) diethylzinc, (b) fluorinated phenol, (c) water, (d) silica and (e) trimethyldisilazane (((CH ₃ ) ₃ Si) ₂ NH). It is a carrier obtained by contact.

上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）各成分の使用量は特に制限はないが、各成分の使用量のモル比率を成分（ａ）：成分（ｂ）：成分（ｃ）＝１：ｙ：ｚとすると、ｙおよびｚが下記の式を満足することが好ましい。
｜２−ｙ−２ｚ｜≦１
上記の式におけるｙとして、好ましくは０．０１〜１．９９の数であり、より好ましくは０．１０〜１．８０の数であり、さらに好ましくは０．２０〜１．５０の数であり、最も好ましくは０．３０〜１．００の数である。 The amount of each component (a), (b), (c) used is not particularly limited, but the molar ratio of the amount of each component used is the component (a): component (b): component (c) = 1: When y: z, y and z preferably satisfy the following formula.
| 2-y-2z | ≦ 1
Y in the above formula is preferably a number of 0.01 to 1.99, more preferably a number of 0.10 to 1.80, and still more preferably a number of 0.20 to 1.50. Most preferably, the number is 0.30 to 1.00.

また、成分（ａ）に対して使用する成分（ｄ）の量としては、成分（ａ）と成分（ｄ）との接触により得られる粒子に含まれる亜鉛原子のモル数が、該粒子１ｇあたり０．１ｍｍｏｌ以上となる量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとなる量であることがより好ましい。成分（ｄ）に対して使用する成分（ｅ）の量としては、成分（ｄ）１ｇあたり成分（ｅ）０．１ｍｍｏｌ以上となる量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとなる量であることがより好ましい。   The amount of component (d) used relative to component (a) is such that the number of moles of zinc atoms contained in the particles obtained by contacting component (a) and component (d) is 1 g of the particles. The amount is preferably 0.1 mmol or more, and more preferably 0.5 to 20 mmol. The amount of the component (e) to be used with respect to the component (d) is preferably an amount that makes the component (e) 0.1 mmol or more per 1 g of the component (d), and an amount that becomes 0.5 to 20 mmol. More preferably.

架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）として、好ましくはラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシドである。   The cross-linked bisindenyl zirconium complex (B) is preferably racemic-ethylenebis (1-indenyl) zirconium dichloride or racemic-ethylenebis (1-indenyl) zirconium diphenoxide.

また、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として、好ましくはトリイソブチルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウムである。   The organoaluminum compound (C) is preferably triisobutylaluminum or trinormaloctylaluminum.

架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）の使用量は、助触媒担体（Ａ）１ｇあたり、好ましくは５×１０^-6〜５×１０^-4ｍｏｌである。また有機アルミニウム化合物（Ｃ）の使用量として、好ましくは、架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）のジルコニウム原子１モルあたり、有機アルミニウム化合物（Ｃ）のアルミニウム原子が１〜２０００モルとなる量である。 The amount of the bridged bisindenyl zirconium complex (B) used is preferably 5 × 10 ^{−6 to} 5 × 10 ⁻⁴ mol per 1 g of the promoter support (A). The amount of the organoaluminum compound (C) used is preferably such that the aluminum atom of the organoaluminum compound (C) is 1 to 2000 moles per mole of zirconium atoms in the cross-linked bisindenyl zirconium complex (B). is there.

成分（Ｂ）は、成分（Ａ）以外のエチレン系重合体であり、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン単独重合体、エチレンとビニルエステルとの共重合体、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体、エチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体などが挙げられ、具体的には、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−デセン共重合体、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸メチル共重合体等が例示される。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   Component (B) is an ethylene polymer other than component (A), and an ethylene-α-olefin copolymer, ethylene homopolymer, ethylene having a flow activation energy (Ea) of less than 35 kJ / mol. Examples include copolymers with vinyl esters, copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids, and copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic esters. Specific examples include ethylene-propylene copolymers, ethylene -1-butene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-1-decene copolymer, high pressure method Low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate Polymers and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

成分（Ｂ）のエチレン系重合体として、好ましくは、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体であり、該エチレン−α−オレフィン共重合体として、好ましくは、炭素原子数３〜２０のα-オレフィンであり、さらに好ましくはエチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体である。   The ethylene-based polymer of component (B) is preferably an ethylene-α-olefin copolymer having a flow activation energy (Ea) of less than 35 kJ / mol, and the ethylene-α-olefin copolymer , Preferably an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, more preferably an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, and an ethylene-1-hexene copolymer. , An ethylene-1-octene copolymer.

成分（Ｂ）のエチレン系重合体はエチレンに基づく単量体単位を有する重合体であり、エチレン系重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、当該重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常５０重量％以上である。α−オレフィンに基く単量体単位の含有量は、当該重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常５０重量％以下である。   The ethylene polymer of the component (B) is a polymer having a monomer unit based on ethylene, and the content of the monomer unit based on ethylene in the ethylene polymer is the total weight (100 % By weight) is usually 50% by weight or more. The content of the monomer unit based on the α-olefin is usually 50% by weight or less with respect to the total weight (100% by weight) of the polymer.

成分（Ｂ）のＪＩＳ Ｋ ７２１０−１９９５に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートは、耐衝撃性、ホットタック性を高める観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．３ｇ／１０分以上であり、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分以上である。該値は、カット性を高める観点から、好ましくは５０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは８ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは５ｇ／１０分以下である。   The melt flow rate measured under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N specified in JIS K 7210-1995 of the component (B) is preferably from the viewpoint of improving impact resistance and hot tack. 1 g / 10 min or more, more preferably 0.3 g / 10 min or more, and further preferably 0.5 g / 10 min or more. The value is preferably 50 g / 10 min or less, more preferably 8 g / 10 min or less, and even more preferably 5 g / 10 min or less, from the viewpoint of enhancing the cut property.

成分（Ｂ）のＭＦＲＲは、カット性を高める観点から、好ましくは１５以上であり、より好ましくは１７以上である。また、耐衝撃性を高める観点から、該値は、好ましくは３０以下であり、より好ましくは２７以下であり、更に好ましくは２５以下である。   The MFRR of the component (B) is preferably 15 or more, more preferably 17 or more, from the viewpoint of enhancing the cut property. Moreover, from a viewpoint of improving impact resistance, the value is preferably 30 or less, more preferably 27 or less, and further preferably 25 or less.

成分（Ｂ）の密度は、剛性を高める観点から、好ましくは８９８ｋｇ／ｍ³以上であり、より好ましくは９０５ｋｇ／ｍ³以上である。耐衝撃性を高める観点から、好ましくは９４０ｋｇ／ｍ³以下であり、より好ましくは９３０ｋｇ／ｍ³以下であり、更に好ましくは９２５ｋｇ／ｍ³以下であり、特に好ましくは９２０ｋｇ／ｍ³以下である。 The density of the component (B) is preferably 898 kg / m ³ or more, more preferably 905 kg / m ³ or more, from the viewpoint of increasing rigidity. From the viewpoint of improving impact resistance, preferably at 940 kg / m ³ or less, more preferably 930 kg / m ³ or less, more preferably 925 kg / m ³ or less, particularly preferably at 920 kg / m ³ or less .

本発明のラミネート用フィルムは、表面層として下記の層（Ｓ）を含むラミネート用フィルムである。
層（Ｓ）：上記の成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が６０〜９５重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が４０〜５重量％である層 The laminating film of the present invention is a laminating film containing the following layer (S) as a surface layer.
Layer (S): Containing component (A) and component (B), the total amount of component (A) and component (B) being 100% by weight, and the content of component (A) being 60 to 95 Layer with a content of component (B) of 40-5% by weight

ラミネート用フィルムは、表面層として上記の層（Ｓ）を含んでいればよく、すなわち、少なくとも一方の表面が層（Ｓ）からなるフィルムであればよく、ラミネート用フィルムが単層フィルムである場合は、ラミネート用フィルムは層（Ｓ）からなるフィルムとなる。また、ラミネート用フィルムが多層フィルムである場合は、少なくとも一方の表面に層（Ｓ）を積層してなるフィルムであればよく、該フィルムとしては、例えば、層（Ｓ）に積層された層を層（Ｈ）として、層（Ｓ）／層（Ｈ）、層（Ｓ）／層（Ｈ）／層（Ｓ）などの構成の多層フィルムがあげられる。また、組成の異なる層（Ｓ）を２層以上積層して多層フィルムとしてもよい。なお、層（Ｈ）としては、エチレン系重合体を含有する層（Ｓ）以外の層をあげることができる。   The laminating film only needs to include the layer (S) as a surface layer, that is, at least one surface may be a film composed of the layer (S), and the laminating film is a single layer film. The film for laminating becomes a film composed of the layer (S). Further, when the laminating film is a multilayer film, it may be a film obtained by laminating the layer (S) on at least one surface, and for example, the film may be a layer laminated on the layer (S). Examples of the layer (H) include a multilayer film having a structure of layer (S) / layer (H), layer (S) / layer (H) / layer (S), or the like. Moreover, it is good also as a multilayer film by laminating | stacking two or more layers (S) from which a composition differs. In addition, as a layer (H), layers other than the layer (S) containing an ethylene-type polymer can be mention | raise | lifted.

層（Ｓ）の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量を１００重量％として、カット性を高める観点から、成分（Ａ）の含有量が７０重量％以上、成分（Ｂ）の含有量が３０重量％以下であることが好ましく、ホットタック性を高める観点から、成分（Ａ）の含有量が９０重量％以下、成分（Ｂ）の含有量が１０重量％以上であることが好ましい。   As content of the component (A) and the component (B) of the layer (S), the total amount of the component (A) and the component (B) is set to 100% by weight, and from the viewpoint of improving the cut property, the component (A) The content is preferably 70% by weight or more, and the content of the component (B) is preferably 30% by weight or less. From the viewpoint of improving the hot tack property, the content of the component (A) is 90% by weight or less, and the component (B ) Is preferably 10% by weight or more.

成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを必須成分とするラミネート用フィルムの層（Ｓ）の製造に用いられる樹脂組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と必要に応じて配合される成分（下記添加剤や他の樹脂など）とを、公知の方法で溶融混練することにより、例えば、タンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサーなどで混合した後、更に単軸押出機や多軸押出機などで溶融混練する、またはニーダーやバンバリーミキサーなどで溶融混練することにより得られる。   The resin composition used for the production of the layer (S) of the laminating film having the component (A) and the component (B) as essential components is blended with the component (A) and the component (B) as necessary. Components (such as the following additives and other resins) are melt kneaded by a known method, for example, mixed with a tumbler blender, Henschel mixer, etc., and further melted with a single screw extruder or multi-screw extruder, etc. It can be obtained by kneading or melt-kneading with a kneader or Banbury mixer.

ラミネート用フィルムには、酸化防止剤、抗ブロッキング剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、加工性改良剤等の添加剤；他の樹脂などを配合してもよく、該添加剤や他の樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   Laminating films may contain additives such as antioxidants, antiblocking agents, lubricants, antistatic agents, pigments, processability improvers, etc .; other resins, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

上記の酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤等が挙げられる。それぞれ単独で用いてもよく、２種を併用してもよい。   As said antioxidant, a phenolic antioxidant, phosphorus antioxidant, etc. are mentioned. Each may be used alone or in combination of two.

該フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、チバスペシャルティケミカルズ社製）、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバスペシャルティケミカルズ社製）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、チバスペシャルティケミカルズ社製）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（商品名Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＡ８０、住友化学工業社製）等が挙げられる。   Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (BHT) and n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl). ) Propionate (trade name Irganox 1076, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (trade name Irganox 1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) ), 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate (trade name Irganox 3114, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 1,3,5-trimethyl-2,4 , 6-Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben L) benzene, 3,9-bis [2- {3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10 -Tetraoxaspiro [5,5] undecane (trade name Sumilizer GA80, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like.

該リン系酸化防止剤としては、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト（商品名アデカスタブＰＥＰ８）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（商品名Ｉｒｇａｆｏｓ１６８、チバスペシャルティケミカルズ社製）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジフォスフォナイト（商品名Ｓａｎｄｏｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＱ、クラリアントシャパン社製）、ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−[３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ]ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（商品名：スミライザーＧＰ、住友化学工業社製）等が挙げられる   Examples of the phosphorus-based antioxidant include distearyl pentaerythritol diphosphite (trade name ADK STAB PEP8), tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (trade name Irgafos 168, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) ), Bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) 4,4′-biphenylenediphosphonite (trade name Sandostab P- EPQ (manufactured by Clariant Shapin), bis (2-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl -4-hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d , F] [1, 3, 2] dioxaphosphine (trade name: Sumilizer GP, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and the like.

上記の抗ブロッキング剤としては、無機系抗ブロッキング剤、有機系抗ブロッキング剤が挙げられる。無機系抗ブロッキング剤としては、例えば、シリカ、珪藻土、タルク、アルミノ珪酸塩、カオリン、炭酸カルシウム等が挙げられる。有機系抗ブロッキング剤としては、例えば、エポスタ-ＭＡ(株式会社日本触媒製)が挙げられる。   Examples of the anti-blocking agent include inorganic anti-blocking agents and organic anti-blocking agents. Examples of the inorganic anti-blocking agent include silica, diatomaceous earth, talc, aluminosilicate, kaolin, calcium carbonate and the like. Examples of the organic anti-blocking agent include Eposta-MA (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).

上記の滑剤としては、例えば、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル等が挙げられる。   Examples of the lubricant include higher fatty acid amides and higher fatty acid esters.

上記の帯電防止剤としては、例えば、炭素原子数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、炭素原子数８〜２２の脂肪酸のアルキルジアルカノールアミド、ポリエチレングリコールエステル、アルキルジエタノールアミン等が挙げられる。   Examples of the antistatic agent include glycerin esters and sorbitan acid esters of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, alkyl dialkanolamides of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, polyethylene glycol esters, and alkyldiethanolamines. .

上記の顔料としては、例えば、白色顔料、カーボンブラック等が挙げられる。   Examples of the pigment include a white pigment and carbon black.

上記の他の樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられ、例えば、ポリプロピレン樹脂、エラストマー等が挙げられる。   Examples of the other resin include polyolefin-based resins, and examples thereof include polypropylene resins and elastomers.

ラミネート用フィルムの厚みは、通常２０〜１００μｍであり、好ましくは３０〜９０μｍであり、より好ましくは３０〜８０μｍである。   The thickness of the laminating film is usually 20 to 100 μm, preferably 30 to 90 μm, and more preferably 30 to 80 μm.

ラミネート用フィルムにおける層（Ｓ）の厚みの割合は、ラミネート用フィルムの厚みを１００％として、通常５０％以上であり、好ましくは６５％以上である。   The ratio of the thickness of the layer (S) in the laminating film is usually 50% or more, preferably 65% or more, where the thickness of the laminating film is 100%.

ラミネート用フィルムは、公知の成形方法、例えば、インフレーションフィルム成形法、Ｔダイキャストフィルム成形法等により製造される。好ましくは、インフレーションフィルム成形法である。   The laminating film is produced by a known molding method such as an inflation film molding method or a T-die cast film molding method. Preferably, an inflation film forming method is used.

ラミネート用フィルムの押出成形温度は、通常、１１０〜２５０℃である。カット性、ホットタック性を高める観点から、好ましくは２３０℃以下であり、より好ましくは２１０℃以下であり、更に好ましくは１７０℃以下であり、特に好ましくは１５０℃以下である。押出成形性を高める観点から、好ましくは１２０℃以上であり、より好ましくは１２５℃以上であり、更に好ましくは１３０℃以上である。   The extrusion temperature of the laminating film is usually 110 to 250 ° C. From the viewpoint of improving the cut property and hot tack property, it is preferably 230 ° C. or lower, more preferably 210 ° C. or lower, still more preferably 170 ° C. or lower, and particularly preferably 150 ° C. or lower. From the viewpoint of enhancing the extrusion moldability, it is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 125 ° C. or higher, and further preferably 130 ° C. or higher.

ラミネート用フィルムは、一般に、基材と積層して少なくとも一方の表面に層（Ｓ）を有する積層フィルムに加工されて用いられる。積層方法としては、通常、層（Ｓ）が一方の表面となるように基材と積層して積層フィルムに加工され、該積層フィルムでは、層（Ｓ）をヒートシール層として用いられる。   The film for laminating is generally used after being processed into a laminated film having a layer (S) on at least one surface laminated with a base material. As a laminating method, the layer (S) is usually laminated with a base material so as to be on one surface and processed into a laminated film, and in the laminated film, the layer (S) is used as a heat seal layer.

上記基材としては、例えば、ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、高密度ポリエチレン、セロハン、紙、板紙、織物、アルミニウム箔等が挙げられ、好ましくは、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂またはポリプロピレン樹脂からなるフィルムあるいはアルミニウム箔であり、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂またはポリプロピレン樹脂からなるフィルムについては、延伸フィルムであることが好ましい。また、該積層フィルムには、ラミネート用フィルムおよび基材に加え、更に他のフィルムが積層されていてもよい。   Examples of the base material include polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polypropylene resins, high density polyethylene, cellophane, paper, paperboard, woven fabric, and aluminum foil. Preferably, it is a film made of polyamide resin, polyester resin or polypropylene resin or an aluminum foil, and a film made of polyamide resin, polyester resin or polypropylene resin is preferably a stretched film. In addition to the laminating film and the substrate, another film may be further laminated on the laminated film.

ラミネート用フィルムと基材とを積層する方法としては、公知の方法、例えば、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法等が用いられる。   As a method of laminating the laminating film and the substrate, a known method such as a dry laminating method, a wet laminating method, a sand laminating method, a hot melt laminating method, or the like is used.

本発明のラミネート用フィルムを用いた積層フィルムは、ホットタック性、カット性および耐衝撃性に優れ、各種包装用フィルムに用いられる。特に、自動充填機包装用フィルムとして好適に用いられる。また、本発明のラミネート用フィルムを用いた積層フィルムは、剛性、押出成形性にも優れる。   The laminated film using the laminating film of the present invention is excellent in hot tack property, cut property and impact resistance, and is used for various packaging films. In particular, it is suitably used as an automatic filling machine packaging film. A laminated film using the laminating film of the present invention is also excellent in rigidity and extrusion moldability.

以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
実施例および比較例での物性は、次の方法に従って測定した。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples.
The physical properties in Examples and Comparative Examples were measured according to the following methods.

［重合体の物性］
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定した。 [Physical properties of polymer]
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
According to the method defined in JIS K 7210-1995, the measurement was performed under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C.

（２）メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）
ＪＩＳ Ｋ ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、荷重２１１.８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定したメルトフローレートを、荷重２１.１８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定したメルトフローレートで除した値をＭＦＲＲとした。 (2) Melt flow rate ratio (MFRR)
The value obtained by dividing the melt flow rate measured under the conditions of a load of 211.8 N and a temperature of 190 ° C. by the melt flow rate measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C. according to the method defined in JIS K 7210-1995. Was MFRR.

（３）密度（単位：Ｋｇ／ｍ³）
ＪＩＳ Ｋ ７１１２−１９９５のうち、Ａ法に規定された方法に従って、測定した。なお、試料には、ＪＩＳ Ｋ ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った。 (3) Density (Unit: Kg / m ³ )
It measured according to the method prescribed | regulated to A method among JISK7112-11995. The sample was annealed according to JIS K 6760-1995.

（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、下記の条件(1)〜(7)により、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
(1)装置：Ｗａｔｅｒ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
(2)分離カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ−ＨＴ
(3)測定温度：１４５℃
(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン
(5)流量：１．０ｍＬ／分
(6)注入量：５００μＬ
(7)検出器：示差屈折 (4) Molecular weight distribution (Mw / Mn)
Using a gel permeation chromatograph (GPC) method, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were measured under the following conditions (1) to (7), and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was determined.
(1) Equipment: Waters 150C manufactured by Water
(2) Separation column: TOSOH TSKgelGMH-HT
(3) Measurement temperature: 145 ° C
(4) Carrier: Orthodichlorobenzene
(5) Flow rate: 1.0 mL / min
(6) Injection volume: 500 μL
(7) Detector: Differential refraction

（５）流動の活性化エネルギー（Ｅａ、単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００）を用いて、下記測定条件で１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製計算ソフトウェア Ｒｈｉｏｓ Ｖ．４．４．４を用いて、活性化エネルギー（Ｅａ）を求めた。
＜測定条件＞
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン ：５％
角周波数 ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気 ：窒素下 (5) Flow activation energy (Ea, unit: kJ / mol)
Using a viscoelasticity measuring device (Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS-800 manufactured by Rheometrics), a melt complex viscosity-angular frequency curve at 130 ° C., 150 ° C., 170 ° C. and 190 ° C. was measured under the following measurement conditions. From the obtained melt complex viscosity-angular frequency curve, calculation software Rhios V. The activation energy (Ea) was determined using 4.4.4.
<Measurement conditions>
Geometry: Parallel plate Plate diameter: 25mm
Plate spacing: 1.5-2mm
Strain: 5%
Angular frequency: 0.1 to 100 rad / sec Measurement atmosphere: Under nitrogen

（６）溶融複素粘度（η*、単位：Ｐａ・ｓ）
上記の（５）で測定された１９０℃での溶融粘弾性から、角周波数が１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける１９０℃の溶融粘度を求めた。 (6) Melt complex viscosity (η *, unit: Pa · s)
From the melt viscoelasticity at 190 ° C. measured in the above (5), the melt viscosity at 190 ° C. at an angular frequency of 100 rad / sec was determined.

（７）溶融張力（ＭＴ、単位：ｃＮ）
東洋精機製作所製 メルトテンションテスターを用いて、温度が１９０℃の条件で、９．５ｍｍφのバレルに充填した溶融樹脂を、ピストン降下速度５．５ｍｍ／分で、径が２．０９ｍｍφ、長さ８ｍｍのオリフィスから押出し、該押し出された溶融樹脂を、径が１５０ｍｍφの巻き取りロールを用い、４０ｒｐｍ／分の巻き取り上昇速度で巻き取り、溶融樹脂が破断する直前における張力値を測定した。この値が大きいほど溶融張力が大きいことを示す。 (7) Melt tension (MT, unit: cN)
Using a melt tension tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, a molten resin filled in a 9.5 mmφ barrel at a temperature of 190 ° C., a piston descending speed of 5.5 mm / min, a diameter of 2.09 mmφ, and a length of 8 mm The melted resin extruded from the orifice was wound up at a winding speed of 40 rpm / min using a winding roll having a diameter of 150 mmφ, and the tension value immediately before the molten resin broke was measured. It shows that melt tension is so large that this value is large.

（８）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を５重量％溶解したテトラリン溶液（以下、ブランク溶液と称する。）と、該ブランク溶液に対して、エチレン重合体樹脂の濃度が１ｍｇ／ｍｌとなる１３５℃のテトラリン溶液（以下、サンプル溶液と称する。）とを調整し、ウベローデ型粘度計により、該ブランク溶液と該サンプル溶液の１３５℃での降下時間を測定し、該降下時間から１３５℃での相対粘度（ηｒｅｌ）を求めた後、下記式より算出した。
［η］＝２３．３×ｌｏｇ（ηｒｅｌ） (8) Intrinsic viscosity ([η], unit: dl / g)
A tetralin solution (hereinafter referred to as a blank solution) in which 5% by weight of 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT) is dissolved, and the concentration of the ethylene polymer resin with respect to the blank solution is 1 mg. A 135 ° C. tetralin solution (hereinafter referred to as a sample solution) is prepared, and the falling time of the blank solution and the sample solution at 135 ° C. is measured by an Ubbelohde viscometer. From the following formula, the relative viscosity (ηrel) at 135 ° C. was calculated and calculated from the following formula.
[Η] = 23.3 × log (ηrel)

［フィルムの成形性］
（９）押出成形性（単位：（ｋｇ／ｈｒ）／アンペア）
フィルム成形時の樹脂の押出量（単位：ｋｇ／ｈｒ）と、押出機のモーター負荷（単位：アンペア）とを測定し、樹脂の押出量を押出機のモーター負荷で除した値を求めた。この値が大きいほど押出成形性に優れる。 [Film formability]
(9) Extrudability (unit: (kg / hr) / ampere)
The resin extrusion amount (unit: kg / hr) at the time of film forming and the motor load (unit: ampere) of the extruder were measured, and the value obtained by dividing the resin extrusion amount by the motor load of the extruder was determined. The larger this value, the better the extrusion moldability.

［フィルムの物性］ [Physical properties of film]

（１０）剛性（１％ＳＭ）（単位：ＭＰａ）
幅２０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの短冊形試験片を、長手方向が引取り方向（ＭＤ）およびＭＤ方向に対して直交する方向（ＴＤ）となるようにそれぞれ採取し、該試験片を用いて、チャック間６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行い、応力−歪曲線を測定した。該応力−歪曲線から、１％伸び時の荷重（単位：Ｎ）を求め、下記式から１％ＳＭを求め、フィルムの剛性とした。
１％ＳＭ ＝ ［Ｆ／（ｔ×ｌ）］／［ｓ／Ｌ₀］／１０⁶
Ｆ ：１％伸び時の荷重(単位：Ｎ)
ｔ ：試験片厚み (単位：ｍ)
ｌ ：試験片幅 (単位：ｍ，0.02)
Ｌ₀：チャック間距離 (単位：ｍ，0.06)
ｓ ：１％歪み (単位：ｍ，0.0006) (10) Rigidity (1% SM) (Unit: MPa)
A strip-shaped test piece having a width of 20 mm and a length of 120 mm was sampled so that the longitudinal direction was a take-up direction (MD) and a direction (TD) perpendicular to the MD direction, and the test piece was used to make a chuck. A tensile test was performed under the conditions of a distance of 60 mm and a tensile speed of 5 mm / min, and a stress-strain curve was measured. From the stress-strain curve, the load at 1% elongation (unit: N) was determined, and 1% SM was determined from the following formula, which was used as the film rigidity.
1% SM = [F / (t × l)] / [s / L ₀ ] / 10 ⁶
F: Load at 1% elongation (unit: N)
t: Test piece thickness (unit: m)
l: Specimen width (Unit: m, 0.02)
L ₀ : Distance between chucks (Unit: m, 0.06)
s: 1% distortion (Unit: m, 0.0006)

（１１）衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ）
ＡＳＴＭ Ｄ１７０９−７５に規定された方法（Ａ法）に従って、ダートインパクト強度を測定した。この値が高いほどフィルムの耐衝撃強性に優れる。
（１２）引裂強度（単位：ｋＮ／ｍ）
ＡＳＴＭ Ｄ１９２２−６７に規定された方法に従って、エレメンドルフ引裂強度を測定した。この値が小さいほどフィルムのカット性に優れる。 (11) Impact strength (unit: kJ / m)
The dart impact strength was measured according to the method (Method A) defined in ASTM D1709-75. The higher this value, the better the impact resistance of the film.
(12) Tear strength (unit: kN / m)
The Elmendorf tear strength was measured according to the method specified in ASTM D1922-67. The smaller this value, the better the film cutability.

（１３）ホットタック性（単位：Ｎ/２５ｃｍ）
実施例で得られたフィルムと二軸延伸ナイロンフィルム（厚み１５μｍ）とを、テストコーター（康井精機（株）製）を用いて、二液硬化型ポリウレタン系接着剤（武田薬品工業（株）製タケラックＡ３１０／タケネートＡ−３）によりドライラミネート加工を行い、実施例で得られたフィルム／二軸延伸ナイロンフィルムとなる構成の積層フィルムを得た。なお、ドライラミネート加工では、貼合後４０℃で４８時間エージングした。
得られた積層フィルムから幅２５ｍｍの短冊状試験片を切り出し、該試験片を用いて、実施例で得られたフィルム面側同士のホットタック性を、ホットタック強度試験機（Ｔｈｅｌｌｅｒ社製モデルＨＴ）により測定した。シール温度を９０℃から５℃刻みで１３０℃までとし、シール面圧力４１４ＫＰａおよびシール時間３秒の条件でヒートシールした後、０．３７５秒後にシール部を剥離速度２００ｃｍ／分で剥離させ、シール温度毎に、該剥離に要する強度を計測した。剥離強度が最大となるシール温度を最大ホットタック温度、該温度での剥離強度を最大ホットタック強度とした。該最大ホットタック強度が高いほど、ホットタック性に優れる。 (13) Hot tack (unit: N / 25 cm)
Using the film obtained in the example and the biaxially stretched nylon film (thickness 15 μm) using a test coater (manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd.), a two-component curable polyurethane adhesive (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) A dry lamination process was performed by Takelac A310 / Takenate A-3) to obtain a laminated film having a structure to be a film / biaxially stretched nylon film obtained in the examples. In the dry laminating process, aging was performed at 40 ° C. for 48 hours after bonding.
A strip-shaped test piece having a width of 25 mm was cut out from the obtained laminated film, and the hot tack property between the film surfaces obtained in the Examples was used to determine the hot tack property of the test piece (Model HT manufactured by Theller). ). The seal temperature is increased from 90 ° C to 130 ° C in increments of 5 ° C, heat-sealed under conditions of a seal surface pressure of 414 KPa and a seal time of 3 seconds, and after 0.375 seconds, the seal portion is peeled off at a peeling speed of 200 cm / min. The strength required for the peeling was measured for each temperature. The seal temperature at which the peel strength was maximum was taken as the maximum hot tack temperature, and the peel strength at that temperature was taken as the maximum hot tack strength. The higher the maximum hot tack strength, the better the hot tack property.

実施例１
（１）助触媒担体の調製
特開２００３−１７１４１５号公報の実施例１０（１）および（２）の成分（Ａ）と同様の方法で、固体生成物（以下、固体生成物（ａ−１）と称する。）を得た。 Example 1
(1) Preparation of promoter support In the same manner as component (A) in Example 10 (1) and (2) of JP-A No. 2003-171415, a solid product (hereinafter referred to as solid product (a-1) is used. )).

（２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブに、上記助触媒担体（ａ−１）０．６３ｋｇと、ブタン８０リットル、１−ブテン０．０３ｋｇ、常温常圧の水素として１１リットルを仕込んだ後、オートクレーブを４０℃まで上昇した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相分圧で０．２１ＭＰａ仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム２０８ｍｍｏｌ、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド７０ｍｍｏｌを投入して重合を開始した。４９℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、４９℃で合計４時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記助触媒担体（ａ−１）１ｇ当り１４．１ｇのエチレン−１−ブテン共重合体が予備重合された触媒成分（以下、予備重合触媒成分（ａ−１）と称する。）を得た。 (2) Preliminary polymerization In an autoclave with a stirrer with an internal volume of 210 liters, which was previously purged with nitrogen, 0.63 kg of the above promoter support (a-1), 80 liters of butane, 0.03 kg of 1-butene, hydrogen at normal temperature and pressure After charging 11 liters, the autoclave was raised to 40 ° C. Further, 0.21 MPa of ethylene was charged at a gas phase partial pressure in the autoclave, and after the system was stabilized, 208 mmol of triisobutylaluminum and 70 mmol of racemic-ethylenebis (1-indenyl) zirconium diphenoxide were added to initiate polymerization. While raising the temperature to 49 ° C. and continuously supplying ethylene and hydrogen, preliminary polymerization was carried out at 49 ° C. for a total of 4 hours. After completion of the polymerization, purging ethylene, butane, hydrogen gas and the like, the remaining solid was vacuum dried at room temperature, and 14.1 g of ethylene-1-butene copolymer per 1 g of the above-mentioned promoter support (a-1) was obtained. A prepolymerized catalyst component (hereinafter referred to as prepolymerized catalyst component (a-1)) was obtained.

（３）連続気相重合
上記の予備重合触媒成分（ａ−１）を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ヘキセンの共重合を実施した。重合条件は、温度７５．６℃、全圧２ＭＰａ、ガス線速度０.３６ｍ／ｓ、エチレンに対する水素モル比は０．６７％、エチレンに対する１−ヘキセンモル比は１．３９％で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を８０ｋｇに維持し、平均滞留時間３．８ｈｒとなるように、上記予備重合触媒成分（ａ−１）と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、２０．９ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン−１−ヘキセン共重合体（以下、ＰＥ−Ａ１と称する。）のパウダーを得た。 (3) Continuous gas phase polymerization Using the above prepolymerization catalyst component (a-1), copolymerization of ethylene and 1-hexene was carried out in a continuous fluidized bed gas phase polymerization apparatus. The polymerization conditions were a temperature of 75.6 ° C., a total pressure of 2 MPa, a gas linear velocity of 0.36 m / s, a hydrogen molar ratio to ethylene of 0.67%, and a 1-hexene molar ratio to ethylene of 1.39%. In order to keep the gas composition constant, ethylene, 1-hexene and hydrogen were continuously supplied. Further, the pre-polymerization catalyst component (a-1) and triisobutylaluminum are continuously supplied at a constant ratio so that the total powder weight of the fluidized bed is maintained at 80 kg and the average residence time is 3.8 hr. did. By polymerization, a powder of an ethylene-1-hexene copolymer (hereinafter referred to as PE-A1) was obtained with a production efficiency of 20.9 kg / hr.

（４）エチレン−１−ヘキセン共重合体パウダーの造粒
上記で得たＰＥ−Ａ１のパウダーに、酸化防止剤（住友化学工業(株)製スミライザーＧＰ）７５０ｐｐｍをブレンドしたものを、押出機（(株)神戸製鋼所製ＬＣＭ５０）を用いて、フィード速度５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数４５０ｒｐｍ、ゲート開度５０％、サクション圧力０．２ＭＰａ、樹脂温度２００〜２３０℃条件で造粒することにより、ＰＥ−Ａ１のペレットを得た。ＰＥ−Ａ１の基本物性を表１に示した。 (4) Granulation of ethylene-1-hexene copolymer powder A blend of 750 ppm of an antioxidant (Sumilyzer GP, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and PE-A1 powder obtained above was used as an extruder ( (Co., Ltd., Kobe Steel LCM50), by granulating under the conditions of feed rate 50 kg / hr, screw rotation speed 450 rpm, gate opening 50%, suction pressure 0.2 MPa, resin temperature 200-230 ° C. PE-A1 pellets were obtained. Table 1 shows the basic physical properties of PE-A1.

（５）フィルム加工
ＰＥ−Ａ１ペレットを８０重量部、市販のエチレン−１−ヘキセン共重合体（日本エボリュー(株)製造、住友化学工業(株)販売 スミカセンＥ ＦＶ２０３；以下、ＰＥ−Ｂ１と称する。ＰＥ−Ｂ１の基本物性を表１に示した。）を２０重量部、アンチブロッキング剤マスターバッチ（住友化学工業(株)製ＥＭＢ−２１）２．０重量部、滑剤マスターバッチ（住友化学工業(株)製ＥＭＢ−１０）１．５重量部を混合したものを、スクリュー径５５ｍｍφでＬ／Ｄ３２の単軸押出機、リップ径１２５ｍｍφでリップギャプ２．０ｍｍのインフレーションフィルム成形機（ＳＨＩモダンマシナリー(株)製）に導入し、加工温度（押出機およびダイ設定温度）１３０℃、外冷風温度１５℃とし、ブローアップ比約２．０、引取速度１１ｍ／ｍｉｎの条件でインフレーションフィルム加工を行い、厚み５０μｍおよび折り幅３９３ｍｍの筒状フィルムを得た。加工時の押出量は２５．４ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数は２５ｒｐｍであった。成形性の評価結果、得られたフィルムの物性評価結果を表２に示した。 (5) Film processing 80 parts by weight of PE-A1 pellets, commercially available ethylene-1-hexene copolymer (manufactured by Nippon Evolution Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen E FV203; hereinafter referred to as PE-B1) The basic physical properties of PE-B1 are shown in Table 1.) 20 parts by weight, anti-blocking agent masterbatch (EMB-21 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 2.0 parts by weight, lubricant masterbatch (Sumitomo Chemical Industries) EMB-10 manufactured by Co., Ltd. was mixed with 1.5 parts by weight of a single screw extruder with a screw diameter of 55 mmφ and L / D32, an inflation film molding machine with a lip diameter of 125 mmφ and a lip gap of 2.0 mm (SHI Modern Machinery ( Manufactured), processing temperature (extruder and die set temperature) 130 ° C, external cooling air temperature 15 ° C, blow-up ratio of about 2.0, take-up speed 11 / Make blown film processing under the conditions of min, and obtain a tubular film having a thickness of 50μm and folding width 393 mm. The extrusion rate during processing was 25.4 kg / hr, and the screw rotation speed was 25 rpm. Table 2 shows the evaluation results of the moldability and the physical property evaluation results of the obtained film.

実施例２
フィルム加工において、ＰＥ−Ａ１ペレットを９０重量部、ＰＥ−Ｂ１を１０重量部とした以外は実施例１に従って実施した。成形性の評価結果、得られたフィルムの物性評価結果を表２に示した。 Example 2
The film processing was carried out according to Example 1 except that the PE-A1 pellets were 90 parts by weight and the PE-B1 was 10 parts by weight. Table 2 shows the evaluation results of the moldability and the physical property evaluation results of the obtained film.

実施例３
フィルム加工において、加工温度（押出機およびダイ設定温度）を１９０℃とした以外は実施例１に従って実施した。成形性の評価結果、得られたフィルムの物性評価結果を表２に示した。 Example 3
The film processing was performed according to Example 1 except that the processing temperature (extruder and die setting temperature) was 190 ° C. Table 2 shows the evaluation results of the moldability and the physical property evaluation results of the obtained film.

比較例１
フィルム加工において、ＰＥ−Ａ１ペレットを１００重量部とし、ＰＥ−Ｂ１を配合しなかった以外は実施例１に従って実施した。成形性の評価結果、得られたフィルムの物性評価結果を表２に示した。 Comparative Example 1
In film processing, it was carried out according to Example 1 except that PE-A1 pellets were 100 parts by weight and PE-B1 was not blended. Table 2 shows the evaluation results of the moldability and the physical property evaluation results of the obtained film.

比較例２
フィルム加工において、加工温度（押出機およびダイ設定温度）を１９０℃とした以外は比較例１に従って実施した。成形性の評価結果、得られたフィルムの物性評価結果を表２に示した。 Comparative Example 2
The film processing was performed according to Comparative Example 1 except that the processing temperature (extruder and die setting temperature) was 190 ° C. Table 2 shows the evaluation results of the moldability and the physical property evaluation results of the obtained film.

実施例４
フィルム加工において、ＰＥ−Ｂ１に代えて市販のエチレン−１−ヘキセン共重合体（日本エボリュー(株)製造、住友化学工業(株)販売 スミカセンＥ ＦＶ２０５；以下、ＰＥ−Ｂ２と称する。ＰＥ−Ｂ２の基本物性を表１に示した。）を用いる以外は、実施例１に従って実施した。成形性の評価結果、得られたフィルムの物性評価結果を表３に示した。 Example 4
In film processing, instead of PE-B1, a commercially available ethylene-1-hexene copolymer (manufactured by Nippon Evolution Co., Ltd., sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen E FV205; hereinafter referred to as PE-B2). Were carried out according to Example 1, except that the basic physical properties of are shown in Table 1. Table 3 shows the evaluation results of the moldability and the physical properties of the obtained film.

実施例５
（１）助触媒担体の調製
特開２００３−１７１４１５号公報の実施例１０（１）および（２）の成分（Ａ）と同様の方法で、固体生成物（以下、固体生成物（ａ−２）と称する。）を得た。 Example 5
(1) Preparation of promoter support In the same manner as component (A) in Example 10 (1) and (2) of JP-A No. 2003-171415, a solid product (hereinafter referred to as solid product (a-2) is used. )).

（２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブに、上記助触媒担体（ａ−２）０．７０ｋｇと、ブタン８０リットル、１−ブテン０．０２ｋｇ、常温常圧の水素として１１リットルを仕込んだ後、オートクレーブを４１℃まで上昇した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相分圧で０．２１ＭＰａ仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム３１２ｍｍｏｌ、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド１０５ｍｍｏｌを投入して重合を開始した。５０℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、５０℃で合計４時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記助触媒担体（ａ−２）１ｇ当り１２．８ｇのエチレン−１−ブテン共重合体が予備重合された触媒成分（以下、予備重合触媒成分（ａ−２）と称する。）を得た。 (2) Prepolymerization In an autoclave with a stirrer with an internal volume of 210 liters, which was previously purged with nitrogen, 0.70 kg of the above promoter support (a-2), 80 liters of butane, 0.02 kg of 1-butene, hydrogen at normal temperature and pressure After charging 11 liters, the autoclave was raised to 41 ° C. Further, ethylene was charged at 0.21 MPa as the gas phase partial pressure in the autoclave, and after the system was stabilized, 312 mmol of triisobutylaluminum and 105 mmol of racemic-ethylenebis (1-indenyl) zirconium diphenoxide were added to initiate polymerization. While raising the temperature to 50 ° C. and supplying ethylene and hydrogen continuously, prepolymerization was carried out at 50 ° C. for a total of 4 hours. After completion of the polymerization, purging ethylene, butane, hydrogen gas and the like, the remaining solid is vacuum dried at room temperature, and 12.8 g of ethylene-1-butene copolymer per 1 g of the above-mentioned promoter support (a-2) is obtained. A prepolymerized catalyst component (hereinafter referred to as prepolymerized catalyst component (a-2)) was obtained.

（３）連続気相重合
上記の予備重合触媒成分（ａ−２）を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ヘキセンの共重合を実施した。重合条件は、温度７４．５℃、全圧２ＭＰａ、ガス線速度０.２８ｍ／ｓ、エチレンに対する水素モル比は０．６０％、エチレンに対する１−ヘキセンモル比は０．７５％で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を８０ｋｇに維持し、平均滞留時間４．１ｈｒとなるように、上記予備重合触媒成分（ａ−２）と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、１９．４ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン−１−ヘキセン共重合体（以下、ＰＥ−Ａ２と称する。）のパウダーを得た。 (3) Continuous gas phase polymerization Using the above prepolymerization catalyst component (a-2), ethylene and 1-hexene were copolymerized in a continuous fluidized bed gas phase polymerization apparatus. The polymerization conditions were a temperature of 74.5 ° C., a total pressure of 2 MPa, a gas linear velocity of 0.28 m / s, a hydrogen molar ratio to ethylene of 0.60%, and a 1-hexene molar ratio to ethylene of 0.75%. In order to keep the gas composition constant, ethylene, 1-hexene and hydrogen were continuously supplied. Further, the pre-polymerization catalyst component (a-2) and triisobutylaluminum are continuously supplied at a constant ratio so that the total powder weight of the fluidized bed is maintained at 80 kg and the average residence time is 4.1 hr. did. By polymerization, a powder of an ethylene-1-hexene copolymer (hereinafter referred to as PE-A2) was obtained with a production efficiency of 19.4 kg / hr.

（４）造粒およびフィルム加工
ＰＥ−Ａ１に代えてＰＥ−Ａ２を用いる以外は、実施例１に記載の「（４）エチレン−１−ヘキセン共重合体パウダーの造粒」および「（５）フィルム加工」に従って行った。
ＰＥ−Ａ１の基本物性を表１に、成形性の評価結果、得られたフィルムの物性評価結果を表３に示した。 (4) Granulation and film processing “(4) Granulation of ethylene-1-hexene copolymer powder” and “(5) described in Example 1 except that PE-A2 is used instead of PE-A1. The film processing was performed.
Table 1 shows the basic physical properties of PE-A1, Table 3 shows the evaluation results of the moldability and the physical properties of the obtained film.

実施例６
フィルム加工において、ＰＥ−Ｂ１に代えてＰＥ−Ｂ２を用いる以外は、実施例５に従って実施した。成形性の評価結果、得られたフィルムの物性評価結果を表３に示した。 Example 6
The film processing was performed according to Example 5 except that PE-B2 was used instead of PE-B1. Table 3 shows the evaluation results of the moldability and the physical properties of the obtained film.

Claims (4)

表面層として下記の層（Ｓ）を含むラミネート用フィルム。
層（Ｓ）：下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が６０〜９５重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が４０〜５重量％である層
成分（Ａ）：エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、密度が８９０〜９５０ｋｇ／ｍ³であり、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が５０ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）が３０以上であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５〜２５であるエチレン−α−オレフィン共重合体
成分（Ｂ）：流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ未満であり、ＪＩＳ Ｋ７２１０に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートが、０．１〜５０ｇ／１０分であり、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）が１５〜３０であり、密度が８９８〜９４０ｋｇ／ｍ ³ である成分（Ａ）以外のエチレン−α−オレフィン共重合体 A film for laminating comprising the following layer (S) as a surface layer.
Layer (S): The following component (A) and component (B) are contained, the total amount of component (A) and component (B) is 100% by weight, and the content of component (A) is 60 to 95%. Layer component (A) having a component (B) content of 40 to 5% by weight: a monomer unit based on ethylene and a monomer unit based on an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms; Having a density of 890 to 950 kg / m ³ , a flow activation energy (Ea) of 50 kJ / mol or more, a melt flow rate ratio (MFRR) of 30 or more, and a molecular weight distribution (Mw / Mn) 5 to 25 ethylene-α-olefin copolymer component (B): Flow activation energy (Ea) is less than 35 kJ / mol, stipulated in JIS K7210, temperature 190 ° C., load 21 .Measuring at 18N -Flow rate is 0.1 to 50 g / 10 min, a melt flow rate Rei Shio (MFRR) is 15 to 30, ethylene -α- density other than the component (A) is a 898~940kg / m ³ Olefin copolymer １２０〜１７０℃で押出成形してなる請求項１に記載のラミネート用フィルム。 The film for laminating according to claim 1 , which is formed by extrusion at 120 to 170 ° C. 請求項１または２に記載のラミネート用フィルムと基材とを積層してなり、少なくとも一方の表面に層（Ｓ）を有する積層フィルム。 The laminated film which laminates | stacks the film for lamination of Claim 1 or 2 , and a base material, and has a layer (S) on at least one surface. 自動充填機包装用である請求項３に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 3 , which is used for packaging an automatic filling machine.