JP2007262280A - Bag - Google Patents

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Naohiro Mino
直弘 三野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a bag obtained by sealing with melt-cutting film consisting of a polyethylene-based resin, and excellent in the form of the melt-cut and sealed part and the strength at the melt-cut and sealed part. <P>SOLUTION: This bag is obtained by sealing by melt-cutting the film having a layer consisting of a resin composition containing 60 to 85 wt.% following component (A) and 40 to 15 wt.% following component (B). (A): An ethylene-α-olefin copolymer having ethylene units and the 3-20C α-olefin units, 0.01 to 100 g/10 min melt flow rate, ≥35 kJ/mol activation energy of flow, ≥30 melt flow rate ratio and 5 to 25 molecular weight distribution. (B) An ethylene-α-olefin copolymer having ethylene units and the 3-20C α-olefin units, 0.5 to 5 g/10 min melt flow rate, <35 kJ/mol activation energy of flow and ≥15 to 25 melt flow rate ratio. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、フィルムを溶断シールしてなる袋に関するものである。   The present invention relates to a bag formed by fusing and sealing a film.

ポリエチレン系樹脂からなるフィルムをヒートシールしてなる袋は、食品、日用品、衣料など、各種包装に用いられている。該ヒートシールには、熱板シール、インパルスシール、ベルトシール、溶断シールなどがあり、中でも溶断シールは、熱シールと長尺のフィルムからの袋の切り離しとを同時に行うことができることから、製袋工程の工数が低減できるシール方法であるといわれている。
このような溶断シールにより製袋した袋としては、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンを樹脂成分としたフィルムを溶断シールしてなる袋が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。また、溶断シール性に優れたフィルムとして、市販のエチレン−α−オレフィン共重合体と高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンとを樹脂成分としたフィルムが提案されている(例えば、特許文献2参照。)。
Bags formed by heat-sealing a film made of a polyethylene resin are used for various packages such as food, daily necessities, and clothing. The heat seal includes a hot plate seal, an impulse seal, a belt seal, a fusing seal, etc. Among them, the fusing seal is capable of simultaneously carrying out the heat sealing and the separation of the bag from the long film. It is said that this is a sealing method that can reduce the number of process steps.
As a bag made by such a fusing seal, a bag formed by fusing and sealing a film containing a high-pressure radical polymerization low-density polyethylene as a resin component has been proposed (for example, see Patent Document 1). Moreover, as a film excellent in fusing and sealing properties, a film using a commercially available ethylene-α-olefin copolymer and high-pressure radical polymerization low-density polyethylene as resin components has been proposed (for example, see Patent Document 2). .

特開平7−82429号公報JP 7-82429 A 特開平7−90090号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-90090

しかしながら、上記のポリエチレン系樹脂からなるフィルムを溶断シールしてなる袋は、溶断シール部に糸引きや収縮などの形状不良が発生することがあった。また、溶断シール部の強度においても充分しうるものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、ポリエチレン系樹脂からなるフィルムを溶断シールしてなる袋であって、溶断シール部の形状および溶断シール部の強度に優れる袋を提供することにある。
However, a bag formed by fusing and sealing a film made of the above-described polyethylene-based resin sometimes has a defective shape such as stringing or shrinkage at the fusing seal portion. Further, the strength of the fusing seal part was not sufficient.
Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is a bag formed by fusing and sealing a film made of polyethylene resin, and providing a bag excellent in the shape of the fusing seal portion and the strength of the fusing seal portion. There is.

本発明により、ポリエチレン系樹脂からなるフィルムを溶断シールしてなる袋であって、溶断シール部の形状および溶断シール部の強度に優れる袋を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a bag formed by fusing and sealing a film made of a polyethylene resin and having excellent shape of the fusing seal part and strength of the fusing seal part.

本発明は、下記成分(A)および成分(B)を含有し、成分(A)と成分(B)の合計量を100重量%として、成分(A)の含有量が60〜85重量%であり、成分(B)の含有量が40〜15重量%である樹脂組成物からなる層を有するフィルムを溶断シールしてなる袋にかかるものである。
(A):エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3〜20のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、下記要件(a−1)、(a−2)、(a−3)および(a−4)を充足するエチレン−α−オレフィン共重合体
(a−1):JIS K7210に規定された温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定されるメルトフローレート(MFR)が、0.01〜100g/10分であること。
(a−2):流動の活性化エネルギー(Ea)が35kJ/mol以上であること。
(a−3):メルトフローレートレイシオ(MFRR)が30以上であること。
(a−4):分子量分布(Mw/Mn)が5〜25であること。
(B):エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3〜20のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、下記要件(b−1)、(b−2)および(b−3)を充足するエチレン−α−オレフィン共重合体
(b−1):JIS K7210に規定された温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定されるメルトフローレート(MFR)が、0.5〜5g/10分であること。
(b−2):流動の活性化エネルギー(Ea)が35kJ/mol未満であること。
(b−3):メルトフローレートレイシオ(MFRR)が15〜25であること。
The present invention contains the following component (A) and component (B), the total amount of component (A) and component (B) is 100% by weight, and the content of component (A) is 60 to 85% by weight. There is a bag formed by fusing and sealing a film having a layer made of a resin composition having a component (B) content of 40 to 15% by weight.
(A): having a monomer unit based on ethylene and a monomer unit based on an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, the following requirements (a-1), (a-2), (a- 3) and ethylene-α-olefin copolymer (a-1) satisfying (a-4): Melt flow rate (MFR) measured under conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N specified in JIS K7210 ) Is 0.01 to 100 g / 10 min.
(A-2): Flow activation energy (Ea) is 35 kJ / mol or more.
(A-3): Melt flow rate ratio (MFRR) is 30 or more.
(A-4): Molecular weight distribution (Mw / Mn) is 5-25.
(B): having a monomer unit based on ethylene and a monomer unit based on an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, the following requirements (b-1), (b-2) and (b- 3) ethylene-α-olefin copolymer (b-1): Melt flow rate (MFR) measured under conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N specified in JIS K7210 is 0.5 ˜5 g / 10 min.
(B-2): Flow activation energy (Ea) is less than 35 kJ / mol.
(B-3): Melt flow rate ratio (MFRR) is 15-25.

成分(A)のエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素原子数3〜20のα−オレフィンを共重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体である。炭素原子数3〜20のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ドデセン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン等があげられ、好ましくは1−ヘキセン、1−オクテンである。また、上記の炭素原子数3〜20のα−オレフィンは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   The ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is an ethylene-α-olefin copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. Examples of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 4 -Methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene and the like are mentioned, and 1-hexene and 1-octene are preferable. Moreover, said C3-C20 alpha olefin may be used independently and may use 2 or more types together.

成分(A)のエチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−1−オクテン共重合体、エチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−1−ブテン−1−オクテン共重合体等があげられ、好ましくはエチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−1−ブテン−1−オクテン共重合体である。   Examples of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) include an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer, and an ethylene-1-octene copolymer. A copolymer, an ethylene-1-butene-1-hexene copolymer, an ethylene-1-butene-1-octene copolymer, and the like, preferably an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer. A copolymer, an ethylene-1-butene-1-hexene copolymer, and an ethylene-1-butene-1-octene copolymer.

成分(A)のエチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量(100重量%)に対して、通常50〜99重量%である。炭素原子数3〜20のα−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量(100重量%)に対して、通常1〜50重量%である。   The content of the monomer unit based on ethylene in the ethylene-α-olefin copolymer of the component (A) is usually from 50 to 50% based on the total weight (100% by weight) of the ethylene-α-olefin copolymer. 99% by weight. The content of the monomer unit based on the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms is usually 1 to 50% by weight with respect to the total weight (100% by weight) of the ethylene-α-olefin copolymer.

成分(A)のエチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート(MFR)は、0.01〜100g/10分である。該MFRが小さすぎると溶断シール部の形状(特に、波打ちした形状において)、フィルムや袋の光沢が低下することがある。好ましくは0.05g/10分以上であり、より好ましくは0.1g/10分以上である。また、該MFRが大きすぎると溶断シール部の形状(特に、糸状に伸びた形状や収縮した形状において)、溶断シール部の強度、フィルムや袋の強度が低下することがある。好ましくは10g/10分以下であり、より好ましくは2g/10分以下であり、さらに好ましくは0.7g/10分以下である。なお、該MFRは、JIS K7210−1995に規定された方法に従い、荷重21.18N、温度190℃の条件で測定される。   The melt flow rate (MFR) of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is 0.01 to 100 g / 10 min. If the MFR is too small, the shape of the melt-sealed seal portion (particularly in a wavy shape) and the gloss of the film or bag may be lowered. Preferably it is 0.05 g / 10min or more, More preferably, it is 0.1 g / 10min or more. On the other hand, if the MFR is too large, the shape of the fusing seal part (particularly in the shape extended to a thread shape or the contracted shape), the strength of the fusing seal part, and the strength of the film or bag may be lowered. Preferably it is 10 g / 10 minutes or less, More preferably, it is 2 g / 10 minutes or less, More preferably, it is 0.7 g / 10 minutes or less. The MFR is measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C. according to the method defined in JIS K7210-1995.

成分(A)のエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、通常、890〜970kg/m3である。溶断シール部の形状(特に、糸状に伸びた形状や収縮した形状において)、フィルムや袋の剛性、滑り性を高める観点から、好ましくは910kg/m3以上であり、より好ましくは915kg/m3以上である。また、溶断シール部の形状(特に、波打ちした形状において)、低温での溶断シール性、フィルムや袋の強度を高める観点から、好ましくは935kg/m3以下であり、より好ましくは930kg/m3以下である。なお、該密度は、JIS K6760−1995に記載のアニーリングを行った試料を用いて、JIS K7112−1980のうち、A法に規定された方法に従って測定される。 The density of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is usually 890 to 970 kg / m 3 . From the viewpoint of improving the shape of the fusing seal part (particularly in the shape extended to a thread shape or the contracted shape), the rigidity of the film or bag, and the slipperiness, it is preferably 910 kg / m 3 or more, more preferably 915 kg / m 3. That's it. Further, from the viewpoint of increasing the shape of the fusing seal part (particularly in a wavy shape), the fusing sealability at low temperature and the strength of the film or bag, it is preferably 935 kg / m 3 or less, more preferably 930 kg / m 3. It is as follows. In addition, this density is measured in accordance with the method prescribed | regulated to A method among JISK7112-1980 using the sample which annealed as described in JISK6760-1995.

成分(A)のエチレン−α−オレフィン共重合体は、長鎖分岐を有する溶融張力が高いエチレン−α−オレフィン共重合体であり、このようなエチレン−α−オレフィン共重合体は従来の一般的なエチレン−α−オレフィン共重合体に比して、流動の活性化エネルギー(Ea)が高く、メルトフローレートレイシオ(MFRR)が高い。従来から知られている通常のエチレン−α−オレフィン共重合体のEaは、通常35kJ/molよりも低く、MFRRは通常30より小さい値であり、該共重合体からなるフィルムを溶断シールしてなる袋は、溶断シール部の形状、溶断シール部の強度に劣ることがあった。   The ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is an ethylene-α-olefin copolymer having a long chain branch and a high melt tension. Such an ethylene-α-olefin copolymer is a conventional one. Compared to a typical ethylene-α-olefin copolymer, the flow activation energy (Ea) is high and the melt flow rate ratio (MFRR) is high. Conventionally known Ea of a normal ethylene-α-olefin copolymer is usually lower than 35 kJ / mol, and MFRR is usually smaller than 30, and the film made of the copolymer is fused and sealed. The resulting bag may be inferior in the shape of the fusing seal part and the strength of the fusing seal part.

成分(A)のエチレン−α−オレフィン共重合体のEaは、溶断シール部の形状、溶断シール部の強度を高める観点から、好ましくは40kJ/mol以上であり、より好ましくは50kJ/mol以上であり、さらに好ましくは60kJ/mol以上である。また、フィルムや袋の光沢、強度を高める観点から、Eaは、好ましくは100kJ/mol以下であり、より好ましくは90kJ/mol以下である。   Ea of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is preferably 40 kJ / mol or more, more preferably 50 kJ / mol or more, from the viewpoint of increasing the shape of the fusing seal part and the strength of the fusing seal part. Yes, more preferably 60 kJ / mol or more. From the viewpoint of increasing the gloss and strength of the film or bag, Ea is preferably 100 kJ / mol or less, more preferably 90 kJ / mol or less.

流動の活性化エネルギー(Ea)は、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、190℃での溶融複素粘度(単位:Pa・sec)の角周波数(単位:rad/sec)依存性を示すマスターカーブを作成する際のシフトファクター(aT)からアレニウス型方程式により算出される数値であって、以下に示す方法で求められる値である。すなわち、130℃、150℃、170℃および190℃夫々の温度(T、単位:℃)におけるエチレン−α−オレフィン共重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線(溶融複素粘度の単位はPa・sec、角周波数の単位はrad/secである。)を、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、各温度(T)での溶融複素粘度−角周波数曲線毎に、190℃でのエチレン系共重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際に得られる各温度(T)でのシフトファクター(aT)を求め、夫々の温度(T)と、各温度(T)でのシフトファクター(aT)とから、最小自乗法により[ln(aT)]と[1/(T+273.16)]との一次近似式(下記式(I))を算出する。次に、該一次式の傾きmと下記式(II)とからEaを求める。
ln(aT) = m(1/(T+273.16))+n (I)
Ea = |0.008314×m| (II)
T :シフトファクター
Ea:流動の活性化エネルギー(単位:kJ/mol)
T :温度(単位:℃)
上記計算は、市販の計算ソフトウェアを用いてもよく、該計算ソフトウェアとしては、Rheometrics社製 Rhios V.4.4.4などがあげられる。
なお、シフトファクター(aT)は、夫々の温度(T)における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線を、log(Y)=−log(X)軸方向に移動させて(但し、Y軸を溶融複素粘度、X軸を角周波数とする。)、190℃での溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際の移動量であり、該重ね合わせでは、夫々の温度(T)における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線は、各曲線ごとに、角周波数をaT倍に、溶融複素粘度を1/aT倍に移動させる。また、130℃、150℃、170℃および190℃の4点の値から(I)式を最小自乗法で求めるときの相関係数は、通常、0.99以上である。
The flow activation energy (Ea) is a master curve showing the dependence of the melt complex viscosity (unit: Pa · sec) at 190 ° C. on the angular frequency (unit: rad / sec) based on the temperature-time superposition principle. Is a numerical value calculated by the Arrhenius equation from the shift factor (a T ) at the time of creating the value, and is a value obtained by the following method. That is, the melt complex viscosity-angular frequency curve of the ethylene-α-olefin copolymer at temperatures of 130 ° C., 150 ° C., 170 ° C. and 190 ° C. (T, unit: ° C.) (the unit of melt complex viscosity is Pa · sec. The unit of the angular frequency is rad / sec.), Based on the temperature-time superposition principle, for each melt complex viscosity-angular frequency curve at each temperature (T), The shift factor (a T ) at each temperature (T) obtained when superposed on the melt complex viscosity-angular frequency curve of the coalescence is obtained, and each temperature (T) and the shift factor at each temperature ( T ) are obtained. From (a T ), a first-order approximation formula (the following formula (I)) of [ln (a T )] and [1 / (T + 273.16)] is calculated by the method of least squares. Next, Ea is obtained from the slope m of the linear expression and the following expression (II).
ln (a T ) = m (1 / (T + 273.16)) + n (I)
Ea = | 0.008314 × m | (II)
a T : Shift factor Ea: Activation energy of flow (unit: kJ / mol)
T: Temperature (unit: ° C)
For the calculation, commercially available calculation software may be used. As the calculation software, Rheos V. manufactured by Rheometrics is used. 4.4.4.
The shift factor (a T ) is obtained by moving the logarithmic curve of the melt complex viscosity-angular frequency at each temperature (T) in the log (Y) = − log (X) axis direction (however, the Y axis Is the complex viscosity of the melt, and the X axis is the angular frequency.), And the amount of movement when superposed on the melt complex viscosity-angular frequency curve at 190 ° C., in the superposition, melting at each temperature (T) The logarithmic curve of complex viscosity-angular frequency shifts the angular frequency by a T times and the melt complex viscosity by 1 / a T times for each curve. Moreover, the correlation coefficient when calculating | requiring (I) Formula by the least squares method from the value of four points | pieces, 130 degreeC, 150 degreeC, 170 degreeC, and 190 degreeC is usually 0.99 or more.

溶融複素粘度−角周波数曲線の測定は、粘弾性測定装置(例えば、Rheometrics社製Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS−800など。)を用い、通常、ジオメトリー:パラレルプレート、プレート直径:25mm、プレート間隔:1.5〜2mm、ストレイン:5%、角周波数:0.1〜100rad/秒の条件で行われる。なお、測定は窒素雰囲気下で行われ、また、測定試料には予め酸化防止剤を適量(例えば1000ppm。)を配合することが好ましい。   The melt complex viscosity-angular frequency curve is measured using a viscoelasticity measuring apparatus (for example, Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS-800 manufactured by Rheometrics), and usually geometry: parallel plate, plate diameter: 25 mm, plate interval: 1. It is performed under the conditions of 5 to 2 mm, strain: 5%, angular frequency: 0.1 to 100 rad / sec. The measurement is performed in a nitrogen atmosphere, and it is preferable that an appropriate amount (for example, 1000 ppm) of an antioxidant is added to the measurement sample in advance.

成分(A)のエチレン−α−オレフィン共重合体のMFRRは30以上である。該MFRRが小さすぎると溶断シール部の形状、溶断シール部の強度が低下することがある。好ましくは35以上であり、より好ましくは50以上である。また、フィルムや袋の強度を高める観点から、MFRRは、好ましくは500以下であり、より好ましくは400以下である。なお、MFRRは、JIS K7210−1995に規定された方法に従い、荷重211.82N、温度190℃の条件で測定したメルトフローレートを、荷重21.18N、温度190℃の条件で測定したメルトフローレートで除した値である。   The MFRR of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is 30 or more. If the MFRR is too small, the shape of the fusing seal part and the strength of the fusing seal part may be lowered. Preferably it is 35 or more, More preferably, it is 50 or more. Moreover, from the viewpoint of increasing the strength of the film or bag, the MFRR is preferably 500 or less, more preferably 400 or less. The MFRR is a melt flow rate measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C. in accordance with a method defined in JIS K7210-1995. The value divided by.

成分(A)のエチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布(Mw/Mn)は5〜25である。該分子量分布(Mw/Mn)が小さすぎると、溶断シール部の形状、溶断シール部の強度が低下することがある。好ましくは6.5以上であり、より好ましくは8.5以上であり、さらに好ましくは10以上である。また、該分子量分布(Mw/Mn)が大きすぎると、フィルムや袋の光沢、強度が低下することがあり、好ましくは25以下であり、より好ましくは20以下であり、更に好ましくは17以下であり、特に好ましくは15以下である。該分子量分布(Mw/Mn)は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ測定によってポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)とを求め、MwをMnで除した値(Mw/Mn)である。   The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is 5-25. If the molecular weight distribution (Mw / Mn) is too small, the shape of the fusing seal part and the strength of the fusing seal part may be lowered. Preferably it is 6.5 or more, More preferably, it is 8.5 or more, More preferably, it is 10 or more. On the other hand, if the molecular weight distribution (Mw / Mn) is too large, the gloss and strength of the film or bag may decrease, preferably 25 or less, more preferably 20 or less, and even more preferably 17 or less. Yes, particularly preferably 15 or less. The molecular weight distribution (Mw / Mn) is a value obtained by calculating a polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) by gel permeation chromatography, and dividing Mw by Mn (Mw / Mn). Mn).

成分(A)のエチレン−α−オレフィン共重合体の温度190℃における溶融張力(MT)は、溶断シール部の形状、溶断シール部の強度をより高める観点から、好ましくは4cN以上であり、より好ましくは5cN以上であり、更に好ましくは5.5cN以上である。また、フィルムや袋の外観、強度を高める観点から、MTは、好ましくは30cN以下であり、より好ましくは25cN以下である。   The melt tension (MT) at a temperature of 190 ° C. of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is preferably 4 cN or more from the viewpoint of further increasing the shape of the fusing seal part and the strength of the fusing seal part. Preferably it is 5 cN or more, More preferably, it is 5.5 cN or more. Moreover, from the viewpoint of increasing the appearance and strength of the film or bag, MT is preferably 30 cN or less, more preferably 25 cN or less.

溶融張力(MT;単位はcNである。)は、東洋精機製作所等から販売されているメルトテンションテスターを用いて、温度が190℃の条件で、9.5mmφのバレルに充填した溶融樹脂を、ピストン降下速度5.5mm/分で、直径2.09mmφ、長さ8mmのオリフィスから溶融押し出して溶融樹脂ストランドとなし、該ストランドを直径50mmのローラーを用いて毎分40rpm/分づつ回転速度を上昇させながら巻き取ったときに、前記ストランドが切れる直前の張力値である。   The melt tension (MT; unit is cN) is obtained by using a melt tension tester sold by Toyo Seiki Seisakusho, etc., and a molten resin filled in a 9.5 mmφ barrel under the condition of a temperature of 190 ° C. At a piston lowering speed of 5.5 mm / min, a molten resin strand is formed by melting and extruding from an orifice having a diameter of 2.09 mmφ and a length of 8 mm, and the rotation speed is increased by 40 rpm / min using a roller having a diameter of 50 mm. It is the tension value immediately before the strand breaks when it is wound up.

成分(A)のエチレン−α−オレフィン共重合体の温度190℃における零せん断粘度(η0)は、溶断シール部の形状、溶断シール部の強度をより高める観点から、好ましくは4×104Pa・sec以上であり、より好ましくは5×104Pa・sec以上であり、更に好ましくは6×104Pa・secである。また、フィルムや袋の外観を高め、フィルムや袋の厚みをより均一にする観点から、好ましくは4×106Pa・sec以下であり、より好ましくは4×105Pa・sec以下である。 The zero shear viscosity (η 0 ) at a temperature of 190 ° C. of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is preferably 4 × 10 4 from the viewpoint of further enhancing the shape of the fusing seal part and the strength of the fusing seal part. It is Pa · sec or more, more preferably 5 × 10 4 Pa · sec or more, and further preferably 6 × 10 4 Pa · sec. Further, from the viewpoint of enhancing the appearance of the film or bag and making the thickness of the film or bag more uniform, it is preferably 4 × 10 6 Pa · sec or less, more preferably 4 × 10 5 Pa · sec or less.

成分(A)のエチレン−α−オレフィン共重合体の温度190℃における特性緩和時間(τ)は、溶断シール部の形状、溶断シール部の強度をより高める観点から、好ましくは5秒以上であり、より好ましくは6秒以上であり、更に好ましくは7秒以上であり、特に好ましくは8秒以上である。また、フィルムや袋の外観を高め、フィルムや袋の厚みをより均一にする観点から、好ましくは30秒以下であり、より好ましくは25秒以下である。   The characteristic relaxation time (τ) of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) at a temperature of 190 ° C. is preferably 5 seconds or more from the viewpoint of further increasing the shape of the fusing seal part and the strength of the fusing seal part. More preferably, it is 6 seconds or more, More preferably, it is 7 seconds or more, Especially preferably, it is 8 seconds or more. Further, from the viewpoint of enhancing the appearance of the film or bag and making the thickness of the film or bag more uniform, it is preferably 30 seconds or shorter, more preferably 25 seconds or shorter.

190℃での零せん断粘度(η0)、特性緩和時間(τ)は、上記の流動の活性化エネルギー(Ea)を求める際に測定した130℃、150℃、170℃および190℃夫々の温度(T、単位:℃)におけるエチレン−α−オレフィン共重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線(溶融複素粘度の単位はPa・sec、角周波数の単位はrad/secである。)を、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、190℃における溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせてマスターカーブを作成し、得られたマスターカーブを下記式(III)で近似することにより算出される値である。
η=η0/[1+(τ×ω)n] (III)
η:溶融複素粘度(単位:Pa・sec)
ω:角周波数(単位:rad/sec)
η0:零せん断粘度(単位:Pa・sec)
τ:特性緩和時間(単位:sec)
n:定数
上記計算は、市販の計算ソフトウェアを用いてもよく、該計算ソフトウェアとしては、Rheometrics社製 Rhios V.4.4.4などがあげられる。
The zero shear viscosity (η 0 ) and the characteristic relaxation time (τ) at 190 ° C. are the temperatures measured at 130 ° C., 150 ° C., 170 ° C., and 190 ° C., respectively, when the above-described flow activation energy (Ea) is determined. (T, unit: ° C.) Melt complex viscosity-angular frequency curve of ethylene-α-olefin copolymer (unit of melt complex viscosity is Pa · sec, unit of angular frequency is rad / sec), temperature -Based on the time superposition principle, a master curve is created by superposing on the melt complex viscosity-angular frequency curve at 190 ° C, and the obtained master curve is approximated by the following formula (III). is there.
η = η 0 / [1+ (τ × ω) n ] (III)
η: Complex melt viscosity (unit: Pa · sec)
ω: angular frequency (unit: rad / sec)
η 0 : Zero shear viscosity (unit: Pa · sec)
τ: Characteristic relaxation time (unit: sec)
n: Constant For the above calculation, commercially available calculation software may be used, and as the calculation software, Rheos V. manufactured by Rheometrics. 4.4.4.

成分(A)に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、例えば、有機アルミニウム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、ホウ素化合物、有機亜鉛化合物などの助触媒成分を粒子状担体に担持させてなる固体粒子状の助触媒成分(以下、成分(イ)と称する。)と、アルキレン基やシリレン基等の架橋基で2つのシクロペンタジエニル型アニオン骨格が結合した構造を持つ配位子を有するメタロセン錯体(以下、成分(ロ)と称する。)とを触媒成分として用いてなる重合触媒の存在下、エチレンとα−オレフィンとを共重合する方法があげられる。   As a method for producing an ethylene-α-olefin copolymer used for component (A), for example, a promoter component such as an organoaluminum compound, an organoaluminum oxy compound, a boron compound, and an organozinc compound is supported on a particulate carrier. And a ligand having a structure in which two cyclopentadienyl anion skeletons are bonded to each other by a solid particle promoter component (hereinafter referred to as component (a)) and a crosslinking group such as an alkylene group or a silylene group. Examples thereof include a method of copolymerizing ethylene and an α-olefin in the presence of a polymerization catalyst using a metallocene complex having a hydrogen atom (hereinafter referred to as “component (b)”) as a catalyst component.

上記固体粒子状の助触媒成分としては、メチルアルモキサンを多孔質シリカと混合させた成分、ジエチル亜鉛と水とフッ化フェノールを多孔質シリカと混合させた成分等をあげることができる。   Examples of the solid particulate promoter component include a component in which methylalumoxane is mixed with porous silica, a component in which diethyl zinc, water, and fluorinated phenol are mixed with porous silica.

成分(イ)の具体例として、成分(a)ジエチル亜鉛、成分(b)フッ素化フェノール、成分(c)水、成分(d)多孔質シリカおよび成分(e)トリメチルジシラザン(((CH33Si)2NH)を接触させてなる助触媒担体をあげることができる。 Specific examples of component (a) include component (a) diethylzinc, component (b) fluorinated phenol, component (c) water, component (d) porous silica and component (e) trimethyldisilazane (((CH 3 ) Cocatalyst support formed by contacting 3 Si) 2 NH) can be mentioned.

成分(b)のフッ素化フェノールとしては、ペンタフルオロフェノール、3,5−ジフルオロフェノール、3,4,5−トリフルオロフェノール、2,4,6−トリフルオロフェノール等をあげることができる。成分(A)のエチレン−α−オレフィン共重合体の流動活性化エネルギー(Ea)、分子量分布(Mw/Mn)を高める観点から、フッ素数の異なる2種類のフッ素化フェノールを用いることが好ましく、この場合、フッ素数が多いフェノールとフッ素数が少ないフェノールとのモル比としては、通常、20/80〜80/20であり、該モル比は高い方が好ましい。   Examples of the fluorinated phenol of component (b) include pentafluorophenol, 3,5-difluorophenol, 3,4,5-trifluorophenol, 2,4,6-trifluorophenol and the like. From the viewpoint of increasing the fluid activation energy (Ea) and molecular weight distribution (Mw / Mn) of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A), it is preferable to use two types of fluorinated phenols having different numbers of fluorine, In this case, the molar ratio of phenol having a large number of fluorines and phenol having a small number of fluorines is usually 20/80 to 80/20, and it is preferable that the molar ratio is high.

上記成分(a)、成分(b)および成分(c)の使用量としては、各成分の使用量のモル比率を成分(a):成分(b):成分(c)=1:y:zとすると、yおよびzが下記の式を満足することが好ましい。
|2−y−2z|≦1
上記の式におけるyとして、好ましくは0.01〜1.99の数であり、より好ましくは0.10〜1.80の数であり、さらに好ましくは0.20〜1.50の数であり、最も好ましくは0.30〜1.00の数である。
The amount of component (a), component (b) and component (c) used is the molar ratio of the amount of each component used: component (a): component (b): component (c) = 1: y: z Then, it is preferable that y and z satisfy the following formula.
| 2-y-2z | ≦ 1
Y in the above formula is preferably a number of 0.01 to 1.99, more preferably a number of 0.10 to 1.80, and still more preferably a number of 0.20 to 1.50. Most preferably, the number is 0.30 to 1.00.

成分(a)に対して使用する成分(d)の量としては、成分(a)と成分(d)との接触により得られる粒子に含まれる亜鉛原子のモル数が、該粒子1gあたり0.1mmol以上となる量であることが好ましく、0.5〜20mmolとなる量であることがより好ましい。成分(d)に対して使用する成分(e)の量としては、成分(d)1gあたり成分(e)0.1mmol以上となる量であることが好ましく、0.5〜20mmolとなる量であることがより好ましい。   The amount of the component (d) used relative to the component (a) is such that the number of moles of zinc atoms contained in the particles obtained by contacting the component (a) and the component (d) is 0.00 per gram of the particles. The amount is preferably 1 mmol or more, and more preferably 0.5 to 20 mmol. The amount of the component (e) to be used with respect to the component (d) is preferably an amount that makes the component (e) 0.1 mmol or more per 1 g of the component (d), and an amount that becomes 0.5 to 20 mmol. More preferably.

成分(ロ)としては、2つのインデニル基が、エチレン基、ジメチルメチレン基またはジメチルシリレン基で結合したジルコノセン錯体、2つのメチルインデニル基が、エチレン基、ジメチルメチレン基またはジメチルシリレン基で結合したジルコノセン錯体、2つのメチルシクロペンタジエニル基が、エチレン基、ジメチルメチレン基またはジメチルシリレン基で結合したジルコノセン錯体、2つのジメチルシクロペンタジエニル基が、エチレン基、ジメチルメチレン基またはジメチルシリレン基で結合したジルコノセン錯体等をあげることができる。また、成分(ロ)の金属原子としては、ジルコニウムとハフニウムが好ましく、さらに金属原子が有する残りの置換基としては、ジフェノキシ基やジアルコキシ基が好ましい。成分(ロ)として、好ましくは、エチレンビス(1−インデニル)ジルコニウムジフェノキシドがあげられる。   Component (b) is a zirconocene complex in which two indenyl groups are bonded by an ethylene group, dimethylmethylene group or dimethylsilylene group, and two methylindenyl groups are bonded by an ethylene group, dimethylmethylene group or dimethylsilylene group. Zirconocene complex A zirconocene complex in which two methylcyclopentadienyl groups are bonded with an ethylene group, a dimethylmethylene group or a dimethylsilylene group. Two dimethylcyclopentadienyl groups are bonded with an ethylene group, a dimethylmethylene group or a dimethylsilylene group. Examples thereof include a bonded zirconocene complex. Moreover, as a metal atom of a component (b), a zirconium and hafnium are preferable, and also as a remaining substituent which a metal atom has, a diphenoxy group and a dialkoxy group are preferable. The component (b) is preferably ethylenebis (1-indenyl) zirconium diphenoxide.

上記の成分(イ)と成分(ロ)とを用いてなる重合触媒においては、適宜、有機アルミニウム化合物を触媒成分として併用してもよく、該有機アルミニウム化合物としては、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム等をあげることができる。   In the polymerization catalyst comprising the above component (a) and component (b), an organoaluminum compound may be used in combination as a catalyst component as appropriate. Examples of the organoaluminum compound include triisobutylaluminum and trinormaloctyl. Aluminum and the like can be mentioned.

上記成分(ロ)の使用量は、上記成分(イ)1gあたり、好ましくは5×10-6〜5×10-4molである。また有機アルミニウム化合物の使用量として、好ましくは、上記成分(ロ)の金属原子1モルあたり、有機アルミニウム化合物のアルミニウム原子が1〜2000モルとなる量である。 The amount of the component (b) used is preferably 5 × 10 −6 to 5 × 10 −4 mol per 1 g of the component (b). The amount of the organoaluminum compound used is preferably such that the aluminum atom of the organoaluminum compound is 1 to 2000 mol per mol of the metal atom of the component (b).

また、上記の成分(イ)と成分(ロ)とを用いてなる重合触媒においては、適宜、電子供与性化合物を触媒成分として併用してもよく、該電子供与性化合物としては、トリエチルアミン、トリノルマルオクチルアミン等をあげることができる。   In addition, in the polymerization catalyst comprising the above component (a) and component (b), an electron donating compound may be used as a catalyst component as appropriate. Examples of the electron donating compound include triethylamine, Examples thereof include normal octylamine.

上記成分(b)のフッ素化フェノールとしてフッ素数の異なる2種類のフッ素化フェノールを用いる場合は、電子供与性化合物を用いることが好ましい。   When two types of fluorinated phenols having different numbers of fluorine are used as the component (b) fluorinated phenol, it is preferable to use an electron donating compound.

電子供与性化合物の使用量としては、上記の触媒成分として用いられる有機アルミニウム化合物のアルミニウム原子のモル数に対して、通常0.1〜10mol%であり、分子量分布(Mw/Mn)を高める観点から、該使用量は高い方が好ましい。   The amount of the electron-donating compound used is usually 0.1 to 10 mol% with respect to the number of moles of aluminum atoms in the organoaluminum compound used as the catalyst component, and the viewpoint of increasing the molecular weight distribution (Mw / Mn). Therefore, it is preferable that the amount used is high.

成分(A)のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、より具体的には、上記成分(イ)、成分(ロ)および有機アルミニウム化合物を接触させてなる触媒の存在下、エチレンと炭素原子数3〜20のα−オレフィンとを共重合する方法があげられる。   More specifically, the production method of the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is ethylene in the presence of a catalyst obtained by contacting component (a), component (b) and an organoaluminum compound. And a method of copolymerizing a C3-20 α-olefin.

重合方法として、好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体の粒子の成形を伴う連続重合方法であり、例えば、連続気相重合、連続スラリー重合、連続バルク重合であり、好ましくは、連続気相重合である。気相重合反応装置としては、通常、流動層型反応槽を有する装置であり、好ましくは、拡大部を有する流動層型反応槽を有する装置である。反応槽内に攪拌翼が設置されていてもよい。   The polymerization method is preferably a continuous polymerization method involving molding of ethylene-α-olefin copolymer particles, such as continuous gas phase polymerization, continuous slurry polymerization, and continuous bulk polymerization, preferably continuous gas phase. Polymerization. The gas phase polymerization reaction apparatus is usually an apparatus having a fluidized bed type reaction tank, and preferably an apparatus having a fluidized bed type reaction tank having an enlarged portion. A stirring blade may be installed in the reaction vessel.

成分(A)のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造に用いられる重合触媒の各成分を反応槽に供給する方法としては、通常、窒素やアルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、水分のない状態で供給する方法、各成分を溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する方法が用いられる。重合触媒の各成分は個別に供給してもよく、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触させて供給してもよい。   As a method of supplying each component of the polymerization catalyst used for the production of the component (A) ethylene-α-olefin copolymer to the reaction vessel, usually, an inert gas such as nitrogen or argon, hydrogen, ethylene or the like is used. Then, a method of supplying in a state free from moisture, or a method of supplying each component in a solution or slurry after dissolving or diluting each component in a solvent is used. Each component of the polymerization catalyst may be supplied individually, or arbitrary components may be supplied in contact in advance in any order.

また、本重合を実施する前に、予備重合を実施し、予備重合された予備重合触媒成分を本重合の触媒成分または触媒として使用することが好ましい。本重合と予備重合では、同じα−オレフィンを用いてもよく、異なるα−オレフィンを用いてもよい。予備重合に用いるα−オレフィンとしては、好ましくは炭素原子数が4〜12のα−オレフィンであり、より好ましくは炭素原子数が6〜8のα−オレフィンである。   Moreover, it is preferable to carry out prepolymerization before carrying out the main polymerization and to use the prepolymerized prepolymerized catalyst component as a catalyst component or catalyst for the main polymerization. In the main polymerization and the prepolymerization, the same α-olefin may be used or different α-olefins may be used. The α-olefin used for the prepolymerization is preferably an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, and more preferably an α-olefin having 6 to 8 carbon atoms.

気相重合やスラリー重合における重合温度としては、通常、成分(A)が溶融する温度よりも低く、好ましくは0〜150℃であり、より好ましくは30〜100℃であり、さらに好ましくは50〜90℃である。また、成分(A)の分子量分布(Mw/Mn)を広げる観点からは、重合温度は高い方が好ましい。   The polymerization temperature in gas phase polymerization or slurry polymerization is usually lower than the temperature at which the component (A) melts, preferably 0 to 150 ° C, more preferably 30 to 100 ° C, and even more preferably 50 to 50 ° C. 90 ° C. Further, from the viewpoint of broadening the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the component (A), the polymerization temperature is preferably higher.

バルク重合における重合温度としては、通常、150〜300℃である。   The polymerization temperature in bulk polymerization is usually 150 to 300 ° C.

溶液重合における重合温度は通常150〜300℃である。   The polymerization temperature in the solution polymerization is usually 150 to 300 ° C.

重合時間としては(連続重合反応である場合は平均滞留時間として)、通常1〜20時間である。成分(A)の分子量分布(Mw/Mn)を広げる観点からは、重合時間(平均滞留時間)は長い方が好ましい。   The polymerization time is usually 1 to 20 hours (as an average residence time in the case of a continuous polymerization reaction). From the viewpoint of broadening the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the component (A), it is preferable that the polymerization time (average residence time) is long.

また、成分(A)の溶融流動性を変更する目的で、重合反応ガスに水素を分子量調節剤として添加してもよく、重合反応ガス中に不活性ガスを共存させてもよい。重合反応ガス中のエチレンのモル濃度に対する重合反応ガス中の水素のモル濃度は、重合反応ガス中のエチレンのモル濃度100モル%として、通常、0.1〜3mol%である。また、また、成分(A)の分子量分布(Mw/Mn)を広げる観点からは、該重合反応ガス中の水素のモル濃度は、高い方が好ましい。   Further, for the purpose of changing the melt fluidity of the component (A), hydrogen may be added to the polymerization reaction gas as a molecular weight regulator, or an inert gas may be allowed to coexist in the polymerization reaction gas. The molar concentration of hydrogen in the polymerization reaction gas with respect to the molar concentration of ethylene in the polymerization reaction gas is usually 0.1 to 3 mol% as the molar concentration of ethylene in the polymerization reaction gas is 100 mol%. Moreover, from the viewpoint of widening the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the component (A), it is preferable that the molar concentration of hydrogen in the polymerization reaction gas is high.

成分(B)は、流動の活性化エネルギー(Ea)が35kJ/mol未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体であり、該エチレン−α−オレフィン共重合体として、好ましくは、炭素数3〜12のα-オレフィンであり、さらに好ましくはエチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−4−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−1−オクテン共重合体である。   Component (B) is an ethylene-α-olefin copolymer having a flow activation energy (Ea) of less than 35 kJ / mol, and the ethylene-α-olefin copolymer preferably has 3 to 3 carbon atoms. 12 α-olefins, more preferably ethylene-1-butene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-octene copolymer. It is.

成分(B)のエチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、当該重合体の全重量(100重量%)に対して、通常50重量%以上である。α−オレフィンから誘導される構成単位の含有量は、当該重合体の全重量(100重量%)に対して、通常50重量%以下である。   The content of the monomer unit based on ethylene in the ethylene-α-olefin copolymer of the component (B) is usually 50% by weight or more with respect to the total weight (100% by weight) of the polymer. The content of structural units derived from α-olefin is usually 50% by weight or less with respect to the total weight (100% by weight) of the polymer.

成分(B)のメルトフローレート(MFR)は、0.5〜5g/10分である。該MFRが小さすぎると溶断シール部の形状(特に、波打ちした形状において)、フィルムや袋の光沢が低下することがある。好ましくは1g/10分以上であり、より好ましくは1.2g/10分以上である。また、該MFRが大きすぎると溶断シール部の形状(特に、糸状に伸びた形状や収縮した形状において)、溶断シール部の強度、フィルムや袋の強度が低下することがある。好ましくは4.5g/10分以下であり、より好ましくは4.2g/10分以下である。なお、該MFRは、JIS K7210−1995に規定された方法に従い、荷重21.18N、温度190℃の条件で測定される。   The melt flow rate (MFR) of component (B) is 0.5 to 5 g / 10 min. If the MFR is too small, the shape of the melt-sealed seal portion (particularly in a wavy shape) and the gloss of the film or bag may be lowered. Preferably it is 1 g / 10min or more, More preferably, it is 1.2 g / 10min or more. On the other hand, if the MFR is too large, the shape of the fusing seal part (particularly in the shape extended to a thread shape or the contracted shape), the strength of the fusing seal part, and the strength of the film or bag may be lowered. Preferably it is 4.5 g / 10min or less, More preferably, it is 4.2 g / 10min or less. The MFR is measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C. according to the method defined in JIS K7210-1995.

成分(B)のメルトフローレートレイシオ(MFRR)は15〜25である。該MFRRが小さすぎると溶断シール部の形状、フィルムや袋の光沢が低下することがある。好ましくは17以上である。また、該MFRRが大きすぎると溶断シール部の強度、フィルムや袋の強度が低下することがある。好ましくは23以下である。なお、MFRRは、JIS K7210−1995に規定された方法に従い、荷重211.82N、温度190℃の条件で測定したメルトフローレートを、荷重21.18N、温度190℃の条件で測定したメルトフローレートで除した値である。   The melt flow rate ratio (MFRR) of component (B) is 15-25. If the MFRR is too small, the shape of the fusing seal part and the gloss of the film or bag may be lowered. Preferably it is 17 or more. On the other hand, if the MFRR is too large, the strength of the fusing seal part and the strength of the film or bag may be lowered. Preferably it is 23 or less. The MFRR is a melt flow rate measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C. in accordance with a method defined in JIS K7210-1995. The value divided by.

成分(B)の密度は、通常、900〜935kg/m3である。溶断シール部の形状(特に、糸状に伸びた形状や収縮した形状において)、フィルムや袋の剛性、滑り性を高める観点から、好ましくは910kg/m3以上であり、より好ましくは912kg/m3以上である。また、溶断シール部の形状(特に、波打ちした形状において)、低温での溶断シール性、フィルムや袋の強度を高める観点から、好ましくは925kg/m3以下であり、より好ましくは923kg/m3以下である。 The density of a component (B) is 900-935 kg / m < 3 > normally. From the viewpoint of improving the shape of the fusing seal part (particularly in the shape extended to a thread shape or the contracted shape), the rigidity of the film or bag, and the slipperiness, it is preferably 910 kg / m 3 or more, more preferably 912 kg / m 3. That's it. Further, from the viewpoint of increasing the shape of the fusing seal part (particularly in the wavy shape), fusing sealability at low temperature and the strength of the film or bag, it is preferably 925 kg / m 3 or less, more preferably 923 kg / m 3. It is as follows.

本発明に用いられる樹脂組成物は、上記の成分(A)と成分(B)とを含有する。成分(A)と成分(B)の含有量としては、成分(A)と成分(B)との合計量を100重量%として、成分(A)の含有量が60〜85重量%であり、成分(B)の含有量が40〜15重量%である。成分(A)の含有量が少な過ぎる(成分(B)の含有量が多過ぎる)と、溶断シール部の形状、溶断シール部の強度が低下することがあり、好ましくは、成分(A)の含有量が70重量%以上(成分(B)の含有量が30重量%以下)であり、より好ましくは、成分(A)の含有量が75重量%以上(成分(B)の含有量が25重量%以下)である。また、成分(A)の含有量が多過ぎる(成分(B)の含有量が少な過ぎる)と、溶断シール部の強度が悪化することがある。好ましくは、成分(A)の含有量が82重量%以下(成分(B)の含有量が18重量%以上であり、より好ましくは、成分(A)の含有量が80重量%以下であり、成分(B)の含有量が20重量%以上である。   The resin composition used for this invention contains said component (A) and component (B). As content of a component (A) and a component (B), the total amount of a component (A) and a component (B) is 100 weight%, Content of a component (A) is 60 to 85 weight%, Content of a component (B) is 40 to 15 weight%. If the content of the component (A) is too small (the content of the component (B) is too large), the shape of the fusing seal part and the strength of the fusing seal part may be reduced. Preferably, the component (A) The content is 70% by weight or more (the content of the component (B) is 30% by weight or less), more preferably the content of the component (A) is 75% by weight or more (the content of the component (B) is 25). % By weight or less). Moreover, when there is too much content of a component (A) (content of a component (B) is too little), the intensity | strength of a fusing seal part may deteriorate. Preferably, the content of component (A) is 82% by weight or less (the content of component (B) is 18% by weight or more, more preferably the content of component (A) is 80% by weight or less, Content of a component (B) is 20 weight% or more.

本発明に用いられる樹脂組成物は、下記成分(C)を含有していてもよい。
(C):平均粒子径が1〜10μmである抗ブロッキング剤
The resin composition used in the present invention may contain the following component (C).
(C): anti-blocking agent having an average particle size of 1 to 10 μm

成分(C)の抗ブロッキング剤としては、無機系の抗ブロッキング剤や有機系の抗ブロッキング剤があげられ、これらは、1種以上用いてもよい。   Examples of the component (C) anti-blocking agent include inorganic anti-blocking agents and organic anti-blocking agents, and one or more of them may be used.

上記の無機系の抗ブロッキング剤としては、合成抗ブロッキング剤や天然の抗ブロッキング剤があげられる。無機系の合成抗ブロッキング剤としては、例えば合成シリカ、結晶質または非晶質のアルミノ珪酸塩の粉末等があげられ、好ましくは結晶質または非晶質のアルミノ珪酸塩の粉末である。また、無機系の天然の抗ブロッキング剤としては、例えば二酸化珪素、クレー、タルク、珪藻土、長石、カオリン、ゼオライト、カオリナイト、ウォラストナイト、セリサイト等を粉砕、焼成して得られるものがあげられる。また、これらの表面は、ステアリン酸等の高級脂肪酸、チタンカップリング剤、シランカップリング剤等の表面処理剤により処理されていてもよい。   Examples of the inorganic anti-blocking agent include synthetic anti-blocking agents and natural anti-blocking agents. Examples of the inorganic synthetic antiblocking agent include synthetic silica, crystalline or amorphous aluminosilicate powder, and the like, preferably crystalline or amorphous aluminosilicate powder. Examples of inorganic natural antiblocking agents include those obtained by pulverizing and firing silicon dioxide, clay, talc, diatomaceous earth, feldspar, kaolin, zeolite, kaolinite, wollastonite, sericite, and the like. It is done. These surfaces may be treated with a surface treatment agent such as a higher fatty acid such as stearic acid, a titanium coupling agent, or a silane coupling agent.

上記の有機系の抗ブロッキング剤としては、合成抗ブロッキング剤があげられ、例えば架橋アクリル系樹脂、架橋ポリエチレン系樹脂、架橋ポリスチレン系樹脂、架橋シリコーン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等の粉末があげられる。好ましくは架橋ポリメタクリル酸メチルの粉末である。また、これらの表面は、ステアリン酸等の高級脂肪酸、チタンカップリング剤、シランカップリング剤等の表面処理剤により処理されていてもよい。   Examples of the organic anti-blocking agent include synthetic anti-blocking agents. For example, powders such as cross-linked acrylic resin, cross-linked polyethylene resin, cross-linked polystyrene resin, cross-linked silicone resin, polyamide resin, and polyester resin are used. Can be given. Preferably, it is a powder of crosslinked polymethyl methacrylate. These surfaces may be treated with a surface treatment agent such as a higher fatty acid such as stearic acid, a titanium coupling agent, or a silane coupling agent.

成分(C)の重量平均粒子径は、通常1〜10μmであり、フィルムや袋の耐ブロッキング性、滑り性を高める観点から、好ましくは3μm以上であり、また、フィルムや袋の外観を高める観点から、好ましくは6μm以下である。   The weight average particle diameter of the component (C) is usually 1 to 10 μm, preferably 3 μm or more from the viewpoint of improving the blocking resistance and slipperiness of the film or bag, and also improving the appearance of the film or bag. Therefore, it is preferably 6 μm or less.

成分(C)の抗ブロッキング剤の重量平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により測定される。具体的には、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置(例えば、日機装株式会社製 マイクロトラックFRA)を用いて、湿式法により粒度分布を測定して(例えば、抗ブロッキング剤をメタノールに投入した後、2分間超音波分散させた液を測定試料とし、測定レンジ0.12〜704μm、粒径分布50区分で測定する。)求めることができる。   The weight average particle diameter of the antiblocking agent of component (C) is measured by a laser diffraction / scattering method. Specifically, the particle size distribution is measured by a wet method using a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device (for example, Microtrack FRA manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) (for example, after an antiblocking agent is added to methanol) 2) Ultrasonic dispersion for 2 minutes is used as a measurement sample, and measurement is performed in a measurement range of 0.12 to 704 μm and a particle size distribution of 50 divisions.

本発明に用いられる樹脂組成物が成分(C)を含有する場合、成分(C)の含有量は、成分(A)と成分(B)の合計100重量部に対して、袋の開口性、溶断シール時のフィルムの滑り、製袋適正を高める観点から、好ましくは0.05重量部以上である。また、フィルムや袋の外観、印刷適正を高める観点から、好ましくは0.6重量部以下であり、より好ましくは0.4重量部以下である。   When the resin composition used in the present invention contains the component (C), the content of the component (C) is about 100 parts by weight of the component (A) and the component (B). From the viewpoint of improving film slipping and bag making suitability at the time of fusing sealing, the amount is preferably 0.05 parts by weight or more. Moreover, from a viewpoint of improving the external appearance of a film and a bag, and printing appropriateness, Preferably it is 0.6 weight part or less, More preferably, it is 0.4 weight part or less.

本発明に用いられる樹脂組成物は、下記成分(D)を含有していてもよい。
(D):有機脂肪酸アミド系滑剤
The resin composition used in the present invention may contain the following component (D).
(D): Organic fatty acid amide lubricant

成分(D)の有機脂肪酸アミド系滑剤としては、例えば飽和脂肪酸アミド、不飽和脂肪酸アミド、飽和脂肪酸ビスアミド及び不飽和脂肪酸ビスアミド等があげられ、これらは、1種以上用いてもよい。   Examples of the organic fatty acid amide lubricant as the component (D) include saturated fatty acid amides, unsaturated fatty acid amides, saturated fatty acid bisamides and unsaturated fatty acid bisamides, and one or more of them may be used.

飽和脂肪酸アミドとしては、例えばパルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド等があげられ、好ましくはベヘニン酸アミドである。不飽和脂肪酸アミドとしては、例えばオレイン酸アミド、エルカ酸アミド等があげられ、好ましくはエルカ酸アミドである。飽和脂肪酸ビスアミドとしては、例えばエチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド等があげられ、好ましくはエチレンビスステアリン酸アミドである。不飽和脂肪酸ビスアミドとしては、例えばエチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミド等があげられ、好ましくはエチレンビスオレイン酸アミドである。   Examples of the saturated fatty acid amide include palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, and the like, and preferably behenic acid amide. Examples of the unsaturated fatty acid amide include oleic acid amide and erucic acid amide, and erucic acid amide is preferable. Examples of saturated fatty acid bisamides include ethylene bispalmitic acid amide, ethylene bisstearic acid amide, hexamethylene bisstearic acid amide, and preferably ethylene bisstearic acid amide. Examples of the unsaturated fatty acid bisamide include ethylene bisoleic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, N, N′-dioleyl sebacic acid amide, and preferably ethylene bisoleic acid amide.

成分(D)を二種以上併用してもよく、不飽和脂肪酸アミドと、飽和または不飽和脂肪酸ビスアミドとを併用することが好ましい。   Two or more components (D) may be used in combination, and it is preferable to use an unsaturated fatty acid amide in combination with a saturated or unsaturated fatty acid bisamide.

本発明に用いられる樹脂組成物が成分(D)を含有する場合、成分(D)の含有量は、成分(A)と成分(B)の合計100重量部に対して、フィルムや袋の耐ブロッキング性、滑り性、溶断シール時のフィルムの滑り、製袋適正を高める観点から、好ましくは0.02重量部以上であり、より好ましくは0.04重量部以上である。また、フィルムや袋の外観、印刷適正を高め、溶断シール製袋機のライン汚れを抑制する観点から、好ましくは0.3重量部以下であり、より好ましくは0.2重量部以下である。   When the resin composition used for this invention contains a component (D), content of a component (D) is the resistance of a film or a bag with respect to a total of 100 weight part of a component (A) and a component (B). From the viewpoint of improving the blocking property, slipping property, slipping of the film at the time of fusing sealing, and bag making suitability, it is preferably 0.02 part by weight or more, more preferably 0.04 part by weight or more. Moreover, from a viewpoint of improving the external appearance of a film and a bag, printing appropriateness, and suppressing the line stain | pollution | contamination of a fusing seal bag making machine, Preferably it is 0.3 weight part or less, More preferably, it is 0.2 weight part or less.

本発明に用いられる樹脂組成物は、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、加工性改良剤等の添加剤;他の樹脂などを含有していてもよく、該添加剤や他の樹脂は、1種でもよく、2種以上であってもよい。   The resin composition used in the present invention may contain additives such as antioxidants, antistatic agents, pigments, processability improvers; other resins, and the like. 1 type may be sufficient and 2 or more types may be sufficient.

上記の酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤等があげられる。それぞれ単独で用いてもよく、2種を併用してもよい。   As said antioxidant, a phenolic antioxidant, phosphorus antioxidant, etc. are mention | raise | lifted. Each may be used alone or in combination of two.

該フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール(BHT)、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(商品名Irganox1076、チバスペシャルティケミカルズ社製)、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕(商品名Irganox1010、チバスペシャルティケミカルズ社製)、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート(商品名Irganox3114、チバスペシャルティケミカルズ社製)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、3,9−ビス〔2−{3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5・5〕ウンデカン(商品名Sumilizer GA80、住友化学(株)社製)等があげられる。   Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (BHT) and n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl). ) Propionate (trade name Irganox 1076, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (trade name Irganox 1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) ), 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate (trade name Irganox 3114, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 1,3,5-trimethyl-2,4 , 6-Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben L) benzene, 3,9-bis [2- {3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10 -Tetraoxaspiro [5,5] undecane (trade name Sumilizer GA80, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like.

該リン系酸化防止剤としては、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト(商品名アデカスタブPEP8)、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト(商品名Irgafos168、チバスペシャルティケミカルズ社製)、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンジフォスフォナイト(商品名Sandostab P−EPQ、クラリアントシャパン社製)、ビス(2−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−[3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ]ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(商品名:スミライザーGP、住友化学(株)社製)等があげられる   Examples of the phosphorus antioxidant include distearyl pentaerythritol diphosphite (trade name Adekastab PEP8), tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (trade name Irgafos 168, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) ), Bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) 4,4′-biphenylenediphosphonite (trade name Sandostab P- EPQ (manufactured by Clariant Shapin), bis (2-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl -4-hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d , F] [1, 3, 2] dioxaphosphine (trade name: Sumilizer GP, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

上記の帯電防止剤としては、例えば、炭素原子数8〜22の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、炭素原子数8〜22の脂肪酸のアルキルジアルカノールアミド、ポリエチレングリコールエステル、アルキルジエタノールアミン等があげられる。   Examples of the antistatic agent include glycerin esters and sorbitan acid esters of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, alkyl dialkanolamides of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, polyethylene glycol esters, and alkyldiethanolamines. .

上記の顔料としては、例えば、白色顔料、カーボンブラック等が挙げられる。   Examples of the pigment include a white pigment and carbon black.

上記の他の樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂等があげられ、例えば、ポリプロピレン樹脂、エラストマー等があげられる。   Examples of the other resins include polyolefin resins and the like, and examples thereof include polypropylene resins and elastomers.

本発明に用いられる樹脂組成物は、上記の成分(A)、成分(B)および適宜添加される他の成分とを、公知の方法、例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサーなどによるドライブレンド;単軸押出機、二軸押出機、バンバリ−ミキサー、熱ロールなどによるメルトブレンドすることにより得られる。   The resin composition used in the present invention comprises the above component (A), component (B), and other components that are added as appropriate, in a known manner, for example, dry blending using a Henschel mixer, tumbler mixer, etc .; uniaxial It can be obtained by melt blending with an extruder, twin screw extruder, Banbury mixer, hot roll or the like.

本発明に用いられるフィルムは、上記の樹脂組成物からなる層を有するフィルムであり、上記の樹脂組成物を公知のフィルム成形、インフレーションフィルム成形、Tダイキャストフィルム成形を行うことにより製造される。フィルムの成形法としては、好ましくは、インフレーションフィルム成形法である。   The film used for this invention is a film which has a layer which consists of said resin composition, and is manufactured by performing well-known film shaping | molding, inflation film shaping | molding, and T die-cast film shaping | molding of said resin composition. The film forming method is preferably an inflation film forming method.

本発明の袋は、上記樹脂組成物からなるフィルムを溶断シールしてなる袋であり、例えば、インフレーション成形法で成形されたチューブ状のフィルムを引取り方向(MD方向)に直交する方向(TD方向)に溶断シールする方法、Tダイキャストフィルム成形法で成形されたフィルムを二枚重ね、三方ないし四方を溶断シールする方法などがあげられる。   The bag of the present invention is a bag formed by fusing and sealing a film made of the above resin composition. For example, a tube-shaped film formed by an inflation molding method is perpendicular to the take-up direction (MD direction) (TD). Direction) and a method of fusing and sealing three or four sides of two films formed by the T-die cast film forming method.

溶断シール時のシール時間は、通常0.1〜5秒である。溶断シール部の形状を高める観点から、好ましくは0.2秒以上である。また、溶断シール袋の製造速度を高める観点から、好ましくは3秒以下であり、より好ましくは2秒以下である。   The sealing time at the time of fusing sealing is usually 0.1 to 5 seconds. From the viewpoint of increasing the shape of the fusing seal part, it is preferably 0.2 seconds or longer. Moreover, from a viewpoint of raising the manufacturing speed of a fusing seal bag, Preferably it is 3 seconds or less, More preferably, it is 2 seconds or less.

溶断シール時の溶断シール温度は、通常120〜390℃である。溶断シール部の強度、溶断シール袋の製造速度を高める観点から、好ましくは140℃以上であり、より好ましくは200℃以上である。また、溶断シール部の形状を高める観点から、好ましくは370℃以下であり、より好ましくは350℃以下であり、更に好ましくは330℃以下である。   The fusing seal temperature at the time of fusing sealing is usually 120 to 390 ° C. From the viewpoint of increasing the strength of the fusing seal part and the production rate of the fusing seal bag, it is preferably 140 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher. Moreover, from a viewpoint of improving the shape of a fusing seal part, Preferably it is 370 degrees C or less, More preferably, it is 350 degrees C or less, More preferably, it is 330 degrees C or less.

溶断シールに用いる溶断シールバーの刃先角度は120°以下である。溶断シール部の形状を高める観点から、好ましくは90°以下であり、さらに好ましくは75°以下である。また、溶断シール部の強度を高める観点から50℃以上、好ましくは60℃以上である。なお、刃先角度は、溶断シールバーの長手方向に対して垂直な面での溶断シールバーの断面における角度である。   The cutting edge angle of the fusing seal bar used for fusing sealing is 120 ° or less. From the viewpoint of increasing the shape of the fusing seal part, the angle is preferably 90 ° or less, and more preferably 75 ° or less. Moreover, it is 50 degreeC or more from a viewpoint of raising the intensity | strength of a fusing seal part, Preferably it is 60 degreeC or more. The blade edge angle is an angle in a cross section of the fusing seal bar on a plane perpendicular to the longitudinal direction of the fusing seal bar.

本発明の袋の厚みは、通常20〜200μmであり、好ましくは30〜130μmであり、より好ましくは30〜80μmであり、さらに好ましくは30〜50μmである。   The thickness of the bag of this invention is 20-200 micrometers normally, Preferably it is 30-130 micrometers, More preferably, it is 30-80 micrometers, More preferably, it is 30-50 micrometers.

本発明のフィルムまたは袋は、自動包装機による包装に用いられる袋、いわゆる自動包装用袋として好適に用いることができる。被包装物としては、例えば、食品、日用品や文房具、ティッシュペーパーや衛生生理用品、衣料、医薬品、食料品、各種産業部品などがあげられる。   The film or bag of the present invention can be suitably used as a bag used for packaging by an automatic packaging machine, so-called automatic packaging bag. Examples of the items to be packaged include food, daily necessities and stationery, tissue paper, sanitary and sanitary products, clothing, pharmaceuticals, foodstuffs, and various industrial parts.

以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
実施例および比較例での物性は、次の方法に従って測定した。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples.
The physical properties in Examples and Comparative Examples were measured according to the following methods.

[重合体の物性]
(1)メルトフローレート(MFR、単位:g/10分)
JIS K7210−1995に規定された方法に従い、荷重21.18N、温度190℃の条件で測定した。
[Physical properties of polymer]
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
According to the method defined in JIS K7210-1995, the measurement was performed under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C.

[重合体の物性]
(2)メルトフローレートレイシオ(MFRR)
JIS K7210−1995に規定された方法に従い、荷重211.82N、温度190℃の条件で測定したメルトフローレートを、荷重21.18N、温度190℃の条件で測定したメルトフローレートで除した値をMFRRとした。
[Physical properties of polymer]
(2) Melt flow rate ratio (MFRR)
According to the method defined in JIS K7210-1995, a value obtained by dividing the melt flow rate measured under the conditions of a load of 211.82 N and a temperature of 190 ° C. by the melt flow rate measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C. MFRR was used.

(3)密度(単位:Kg/m3
JIS K7112−1980のうち、A法に規定された方法に従って、測定した。なお、試料には、JIS K6760−1995に記載のアニーリングを行った。
(3) Density (Unit: Kg / m 3 )
It measured according to the method prescribed | regulated to A method among JISK7112-1980. The sample was annealed according to JIS K6760-1995.

(4)分子量分布(Mw/Mn)
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ(GPC)法を用いて、下記の条件(1)〜(7)により、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)を測定し、分子量分布(Mw/Mn)を求めた。
(1)装置:Water製Waters150C
(2)分離カラム:TOSOH TSKgelGMH−HT
(3)測定温度:145℃
(4)キャリア:オルトジクロロベンゼン
(5)流量:1.0mL/分
(6)注入量:500μL
(7)検出器:示差屈折
(4) Molecular weight distribution (Mw / Mn)
Using a gel permeation chromatograph (GPC) method, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were measured under the following conditions (1) to (7), and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was determined.
(1) Equipment: Waters 150C manufactured by Water
(2) Separation column: TOSOH TSKgelGMH-HT
(3) Measurement temperature: 145 ° C
(4) Carrier: Orthodichlorobenzene
(5) Flow rate: 1.0 mL / min
(6) Injection volume: 500 μL
(7) Detector: Differential refraction

(5)流動の活性化エネルギー(Ea、単位:kJ/mol)
粘弾性測定装置(Rheometrics社製Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS−800)を用いて、下記測定条件で130℃、150℃、170℃および190℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Rheometrics社製計算ソフトウェア Rhios V.4.4.4を用いて、活性化エネルギー(Ea)を求めた。
<測定条件>
ジオメトリー:パラレルプレート
プレート直径:25mm
プレート間隔:1.5〜2mm
ストレイン :5%
角周波数 :0.1〜100rad/秒
測定雰囲気 :窒素下
(5) Flow activation energy (Ea, unit: kJ / mol)
Using a viscoelasticity measuring device (Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS-800 manufactured by Rheometrics), a melt complex viscosity-angular frequency curve at 130 ° C., 150 ° C., 170 ° C. and 190 ° C. was measured under the following measurement conditions. From the obtained melt complex viscosity-angular frequency curve, calculation software Rhios V. The activation energy (Ea) was determined using 4.4.4.
<Measurement conditions>
Geometry: Parallel plate Plate diameter: 25mm
Plate spacing: 1.5-2mm
Strain: 5%
Angular frequency: 0.1 to 100 rad / sec Measurement atmosphere: Under nitrogen

(6)零せん断粘度(η0、単位:Pa・sec)、特性緩和時間(τ、単位:sec)
上記(5)流動の活性化エネルギーの測定で得られた130℃、150℃、170℃および190℃での溶融複素粘度−角周波数曲線から、Rheometrics社製計算ソフトウェア Rhios V.4.4.4を用いて算出した。
(6) Zero shear viscosity (η 0 , unit: Pa · sec), characteristic relaxation time (τ, unit: sec)
From the melt complex viscosity-angular frequency curves at 130 ° C., 150 ° C., 170 ° C., and 190 ° C. obtained by the measurement of the activation energy of the flow (5) above, Rheos V. calculation software manufactured by Rheometrics. Calculated using 4.4.4.

(7)溶融張力(MT、単位:cN)
東洋精機製作所製 メルトテンションテスターを用いて、温度が190℃の条件で、9.5mmφのバレルに充填した溶融樹脂を、ピストン降下速度5.5mm/分で、径が2.09mmφ、長さ8mmのオリフィスから押出し、該押し出された溶融樹脂を、径が150mmφの巻き取りロールを用い、40rpm/分の巻き取り上昇速度で巻き取り、溶融樹脂が破断する直前における張力値を測定した。この値が大きいほど溶融張力が大きいことを示す。
(8)引張破断強度(単位:MPa)
製膜したフィルムから、JIS K6781の6.4記載の引張切断荷重測定用サンプル採取法に従って、長手方向が、夫々、引取り方向(MD)およびMD方向に対して直交する方向(TD)となる試験片を作成し、該試験片を用いて、チャック間80mm、標線間40mm、引張速度500mm/minの条件で引張試験を行い、引張破断強度を求めた。
(7) Melt tension (MT, unit: cN)
Using a melt tension tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, molten resin filled in a 9.5 mmφ barrel at a temperature of 190 ° C., a piston descending speed of 5.5 mm / min, a diameter of 2.09 mmφ, and a length of 8 mm The melted resin extruded from the orifice was wound up at a winding speed of 40 rpm / min using a winding roll having a diameter of 150 mmφ, and the tension value immediately before the molten resin broke was measured. It shows that melt tension is so large that this value is large.
(8) Tensile strength at break (unit: MPa)
From the film formed, the longitudinal direction becomes the direction (TD) perpendicular to the take-up direction (MD) and MD direction, respectively, according to the sample collection method for tensile cutting load measurement described in 6.4 of JIS K6781. A test piece was prepared, and using this test piece, a tensile test was performed under conditions of 80 mm between chucks, 40 mm between marked lines, and a tensile speed of 500 mm / min to obtain a tensile breaking strength.

(9)引張破断伸び(単位:%)
製膜したフィルムから、JIS K6781の6.4記載の引張切断荷重測定用サンプル採取法に従って、長手方向が、夫々、引取り方向(MD)およびMD方向に対して直交する方向(TD)となる試験片を作成し、該試験片を用いて、チャック間80mm、標線間40mm、引張速度500mm/minの条件で引張試験を行い、引張破断伸びを求めた。
(9) Tensile elongation at break (unit:%)
From the film formed, the longitudinal direction becomes the direction (TD) perpendicular to the take-up direction (MD) and MD direction, respectively, according to the sample collection method for tensile cutting load measurement described in 6.4 of JIS K6781. A test piece was prepared, and using this test piece, a tensile test was performed under conditions of 80 mm between chucks, 40 mm between marked lines, and a tensile speed of 500 mm / min to obtain a tensile elongation at break.

(10)溶断シール部形状(評価I)
ヒートシールテスターを用いて、下記の溶断シール条件で、フィルム二枚を重ねたものをフィルムの引取方向と直行する方向に溶断シールした。溶断シール部を下記の目視判定基準により評価を行った。
[溶断シール条件]
装置:ヒートシールテスター(テスター産業社製、TP701s)
溶断シールバーの刃先角度:90°
溶断シール圧力:0.98MPa
溶断シール時間:1秒
溶断シールバー温度:140℃、160℃、180℃、200℃、220℃、240℃
ボトムシールバー温度:40℃
[目視判定基準]
1:不良形状が認められない。
2:収縮した形状が認められる。
3:糸状に伸びた形状が認められる。
4:波打ちした形状が認められる。
(10) Fusing seal part shape (Evaluation I)
Using a heat seal tester, the two laminated films were fused and sealed in the direction perpendicular to the film take-off direction under the following fusing and sealing conditions. The fusing seal part was evaluated according to the following visual criteria.
[Fusing seal conditions]
Apparatus: Heat seal tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., TP701s)
Cutting edge angle of fusing seal bar: 90 °
Fusing seal pressure: 0.98 MPa
Fusing seal time: 1 second Fusing seal bar temperature: 140 ° C, 160 ° C, 180 ° C, 200 ° C, 220 ° C, 240 ° C
Bottom seal bar temperature: 40 ° C
[Visual criteria]
1: No defective shape is recognized.
2: A contracted shape is observed.
3: The shape extended to the thread form is recognized.
4: A wavy shape is observed.

(11)溶断シール部形状(評価II)
サイドシール製袋機を用いて、下記の溶断シール条件で筒状フィルムの溶断シールを行って、縦300mm、横393mmあるいは320mm(チューブ幅)の大きさで、上辺と底辺が溶断シールされた袋を成形した。袋の溶断シール部を下記の目視判定基準により評価を行った。
[溶断シール条件]
装置:サイドシール製袋機(株式会社藤田機械製、NSC−600PVA)
溶断シールバーの刃先角度:70°
ラインスピード:25ショット毎分
溶断シール時間:0.25秒
溶断シール温度:250、270℃、290℃、310℃、330℃
[目視判定基準]
A:不良形状が認められない。
B:収縮した形状が認められる。
C:糸状に伸びた形状が認められる。
D:波打ちした形状が認められる。
(11) Fusing seal part shape (Evaluation II)
Using a side seal bag making machine, a tubular film is cut and sealed under the following fusing and sealing conditions, and a bag having a length of 300 mm, a width of 393 mm, or 320 mm (tube width), and the top and bottom sides are cut and sealed. Was molded. The fusing seal part of the bag was evaluated according to the following visual criteria.
[Fusing seal conditions]
Apparatus: Side seal bag making machine (Fujita Machine Co., Ltd., NSC-600PVA)
Cutting edge angle of fusing seal bar: 70 °
Line speed: 25 shots per minute Fusing seal time: 0.25 seconds Fusing seal temperature: 250, 270 ° C, 290 ° C, 310 ° C, 330 ° C
[Visual criteria]
A: A defective shape is not recognized.
B: A contracted shape is recognized.
C: The shape extended in the shape of a thread is recognized.
D: A wavy shape is recognized.

(12)シール強度(単位:N/15mm巾)、シール破断伸び(単位:%)
上記(11)溶断シール部形状(評価II)において、溶断シール温度330℃の条件で得られたサンプルを23℃で24時間以上状態調整した後、溶断シール部が試験片の中心部となるよう、シール方向から直角方向に長さ120mm、巾15mmの短冊形試験片を切り出し、次に、該試験片のシール部を引張試験機により、溶断シール部をチャック間の中央に合わせ、チャック間60mm、200mm/分の速度で180°剥離し、シール強度(単位:N/15mm巾)、破断伸び(単位%:破断時のチャック間(mm)/セット時のチャック間(mm)×100)を測定した。シール強度が高いほど、シール破断伸びが高いほど溶断シール部の強度に優れる。
(12) Seal strength (unit: N / 15 mm width), seal breaking elongation (unit:%)
In the above (11) fusing seal part shape (Evaluation II), after the sample obtained under the fusing seal temperature of 330 ° C. is conditioned for 24 hours or more at 23 ° C., the fusing seal part becomes the center of the test piece. Cut out a strip-shaped test piece having a length of 120 mm and a width of 15 mm in a direction perpendicular to the sealing direction, and then aligning the sealing part of the test piece with a tensile tester at the center between the chucks and 60 mm between the chucks. , Peeled 180 ° at a speed of 200 mm / min, seal strength (unit: N / 15 mm width), elongation at break (unit%: between chucks at break (mm) / chuck between sets (mm) × 100) It was measured. The higher the seal strength and the higher the seal breaking elongation, the better the strength of the fusing seal part.

実施例1
(1)助触媒担体の調製
特開2005−68170号公報の実施例1(1)、(2)および(3)の成分(A)の合成と同様の方法で、固体生成物(以下、固体生成物(a−1)と称する。)を得た。
Example 1
(1) Preparation of promoter support In the same manner as the synthesis of component (A) in Example 1 (1), (2) and (3) of JP-A-2005-68170, a solid product (hereinafter referred to as solid Product (a-1)) was obtained.

(2)予備重合
予め窒素置換した内容積210リットルの撹拌機付きオートクレーブに、固体生成物(a−1)0.7kgと、ブタン80リットルを仕込んだ後、オートクレーブを30℃まで上昇した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相圧力で0.03MPa分仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム210mmol、ラセミ−エチレンビス(1−インデニル)ジルコニウムジフェノキシド70mmolを投入して重合を開始した。50℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、6時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、固体生成物(a−1)1g当り28.3gのエチレンが予備重合された予備重合触媒成分を得た。
(2) Preliminary polymerization After charging 0.7 kg of the solid product (a-1) and 80 liters of butane in an autoclave with a stirrer having an internal volume of 210 liters that had been previously purged with nitrogen, the autoclave was raised to 30 ° C. Further, ethylene was charged in an amount of 0.03 MPa at the gas phase pressure in the autoclave, and after the system was stabilized, 210 mmol of triisobutylaluminum and 70 mmol of racemic-ethylenebis (1-indenyl) zirconium diphenoxide were added to initiate polymerization. While raising the temperature to 50 ° C., pre-polymerization was carried out for 6 hours while continuously supplying ethylene and hydrogen. After completion of the polymerization, a prepolymerized catalyst component in which 28.3 g of ethylene is prepolymerized per 1 g of the solid product (a-1) by purging ethylene, butane, hydrogen gas, etc. and vacuum-drying the remaining solid at room temperature. Got.

(3)連続気相重合
上記の予備重合触媒成分を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと1−ブテンと1−ヘキセンの共重合を実施した。重合条件は、温度87℃、全圧2MPa、ガス線速度0.28m/s、エチレンに対する水素のモル比は0.604%、エチレンに対する1−ヘキセンのモル比は0.56%とし、エチレンに対する1−ブテンのモル比は2.23%とし、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、1−ヘキセン、1−ブテン、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を80kgに維持し、平均重合時間4.1hrとなるように、上記予備重合触媒成分と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、19.3kg/hrの重合効率でエチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合体(以下、PE−1と称する。)のパウダーを得た。
(3) Continuous gas phase polymerization Using the above prepolymerization catalyst component, copolymerization of ethylene, 1-butene and 1-hexene was carried out in a continuous fluidized bed gas phase polymerization apparatus. The polymerization conditions were a temperature of 87 ° C., a total pressure of 2 MPa, a gas linear velocity of 0.28 m / s, a molar ratio of hydrogen to ethylene of 0.604%, a molar ratio of 1-hexene to ethylene of 0.56%, and to ethylene. The molar ratio of 1-butene was 2.23%, and ethylene, 1-hexene, 1-butene and hydrogen were continuously fed during the polymerization in order to maintain a constant gas composition. Further, the pre-polymerization catalyst component and triisobutylaluminum were continuously supplied at a constant ratio so that the total powder weight of the fluidized bed was maintained at 80 kg and the average polymerization time was 4.1 hr. By polymerization, a powder of ethylene-1-butene-1-hexene copolymer (hereinafter referred to as PE-1) was obtained with a polymerization efficiency of 19.3 kg / hr.

(4)エチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合体パウダーの造粒
上記で得たPE−1のパウダーを、押出機(神戸製鋼所社製 LCM50)により、フィード速度50kg/hr、スクリュー回転数450rpm、ゲート開度4.2mm、サクション圧力0.2MPa、樹脂温度200〜230℃条件で造粒することにより、PE−1のペレットを得た。PE−1のペレットの評価結果を表1に示す。
(4) Granulation of ethylene-1-butene-1-hexene copolymer powder The PE-1 powder obtained above was fed at a feed rate of 50 kg / hr and screw rotation with an extruder (LCM50 manufactured by Kobe Steel). PE-1 pellets were obtained by granulation under conditions of several 450 rpm, a gate opening of 4.2 mm, a suction pressure of 0.2 MPa, and a resin temperature of 200 to 230 ° C. The evaluation results of PE-1 pellets are shown in Table 1.

(5)フィルム加工
PE−1のペレットを70重量%と、市販のエチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合体(日本エボリュー(株)製造、住友化学(株)販売 スミカセンE FV205;以下、PE−2と称する。PE−2の基本物性を表1に示した。)を30重量%と、抗ブロッキング剤・滑剤混合マスターバッチ(住友化学(株)高圧法低密度ポリエチレンF200−0をベース樹脂とし、抗ブロッキング剤として平均粒径3μmのアルミノシリケートを4重量%、滑剤としてエルカ酸アミドを2重量%それぞれ含有)を2重量部(PE−1とPE−2の合計を100重量部として)とを混合したものを、スクリュー径55mmφでL/D32の単軸押出機、リップ径125mmφでリップギャプ2.0mmのサーキュラーダイスを備えたインフレーションフィルム成形機(SHIモダンマシナリー(株)製)に導入し、加工温度(押出機およびダイ設定温度)170℃、外冷風温度15℃とし、ブローアップ比約2、引取速度11m/min、押出量25kg/hrの条件でインフレーションフィルム加工を行い、厚み50μmおよび折り幅393mmの筒状フィルムを得た。評価結果を表2に示す。
(5) Film processing 70% by weight of PE-1 pellets, a commercially available ethylene-1-butene-1-hexene copolymer (manufactured by Nippon Evolution Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen E FV205; PE-2, the basic physical properties of PE-2 are shown in Table 1.) and 30% by weight of an anti-blocking agent / lubricant mixed masterbatch (based on Sumitomo Chemical Co., Ltd. High Pressure Low Density Polyethylene F200-0) Resin, 4 wt% aluminosilicate with an average particle size of 3 μm as an anti-blocking agent, and 2 wt% erucamide as a lubricant, each containing 2 parts by weight (total of PE-1 and PE-2 being 100 parts by weight) ) With a screw diameter of 55 mmφ and a L / D32 single screw extruder, a lip diameter of 125 mmφ and a lip gap 2.0 mm circular die The film was introduced into a film forming machine (manufactured by SHI Modern Machinery Co., Ltd.), the processing temperature (extruder and die setting temperature) was 170 ° C., the external cooling air temperature was 15 ° C., the blow-up ratio was about 2, the take-up speed was 11 m / min, extrusion Inflation film processing was performed under the condition of an amount of 25 kg / hr to obtain a cylindrical film having a thickness of 50 μm and a folding width of 393 mm. The evaluation results are shown in Table 2.

比較例1
フィルム加工において、PE−1のペレットを100重量部と、実施例1で用いた抗ブロッキング剤・滑剤混合マスターバッチ2重量部とを混合したものを、インフレーションフィルム成形機に導入する以外は、実施例1と同様に行った。評価結果を表2に示す。
Comparative Example 1
In film processing, except that 100 parts by weight of PE-1 pellets and 2 parts by weight of the anti-blocking agent / lubricant mixed masterbatch used in Example 1 were mixed and introduced into an inflation film molding machine. Performed as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

比較例2
フィルム加工において、PE−2をインフレーションフィルム成形機に導入する以外は、実施例1と同様に行った。評価結果を表2に示す。
Comparative Example 2
The film processing was performed in the same manner as in Example 1 except that PE-2 was introduced into an inflation film molding machine. The evaluation results are shown in Table 2.

比較例3
市販の高圧法低密度ポリエチレン(住友化学(株)製 スミカセン F208−3(抗ブロッキング剤(平均粒径2μmの不定形シリカ)0.08重量部、滑剤(オレイン酸アミド)0.06重量部を含有(但し、樹脂の重量を100重量部とする。)。;以下、PE−3と称する。PE−3の基本物性を表1に示す。)を、インフレーションフィルム成形機に導入する以外は、実施例1と同様に行った。評価結果を表2に示す。
Comparative Example 3
Commercially available high pressure method low density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen F208-3 (anti-blocking agent (amorphous silica with an average particle size of 2 μm) 0.08 parts by weight, lubricant (oleic acid amide) 0.06 parts by weight) Containing (however, the weight of the resin is 100 parts by weight); hereinafter referred to as PE-3. The basic physical properties of PE-3 are shown in Table 1.), except for introducing into an inflation film molding machine, It carried out like Example 1. An evaluation result is shown in Table 2.

実施例2
フィルム加工において、厚み45μmおよび折り幅320mmの筒状フィルムとした以外は実施例1と同様に行った。評価結果を表3に示す。
Example 2
Film processing was performed in the same manner as in Example 1 except that a cylindrical film having a thickness of 45 μm and a folding width of 320 mm was used. The evaluation results are shown in Table 3.

実施例3
フィルム加工において、PE−1のペレットを80重量%と、PE−2を20重量%とを混合したものを、インフレーションフィルム成形機に導入する以外は、実施例2と同様に行った。評価結果を表3に示す。
Example 3
In film processing, the same procedure as in Example 2 was performed except that 80% by weight of PE-1 pellets and 20% by weight of PE-2 were mixed and introduced into an inflation film molding machine. The evaluation results are shown in Table 3.

比較例4
フィルム加工において、PE−1のペレットを90重量%と、PE−2を10重量%とを混合したものを、インフレーションフィルム成形機に導入する以外は、実施例2と同様に行った。評価結果を表3に示す。
Comparative Example 4
The film processing was performed in the same manner as in Example 2 except that a mixture of 90% by weight of PE-1 pellets and 10% by weight of PE-2 was introduced into an inflation film molding machine. The evaluation results are shown in Table 3.

Figure 2007262280
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Figure 2007262280
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Claims (2)

下記成分(A)および成分(B)を含有し、成分(A)と成分(B)の合計量を100重量%として、成分(A)の含有量が60〜85重量%であり、成分(B)の含有量が40〜15重量%である樹脂組成物からなる層を有するフィルムを溶断シールしてなる袋。
(A):エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3〜20のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、下記要件(a−1)、(a−2)、(a−3)および(a−4)を充足するエチレン−α−オレフィン共重合体
(a−1):JIS K7210に規定された温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定されるメルトフローレート(MFR)が、0.01〜100g/10分であること。
(a−2):流動の活性化エネルギー(Ea)が35kJ/mol以上であること。
(a−3):メルトフローレートレイシオ(MFRR)が30以上であること。
(a−4):分子量分布(Mw/Mn)が5〜25であること。
(B):エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3〜20のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、下記要件(b−1)、(b−2)および(b−3)を充足するエチレン−α−オレフィン共重合体
(b−1):JIS K7210に規定された温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定されるメルトフローレート(MFR)が、0.5〜5g/10分であること。
(b−2):流動の活性化エネルギー(Ea)が35kJ/mol未満であること。
(b−3):メルトフローレートレイシオ(MFRR)が15〜25であること。
The following component (A) and component (B) are contained, the total amount of component (A) and component (B) is 100% by weight, the content of component (A) is 60 to 85% by weight, A bag formed by fusing and sealing a film having a layer made of a resin composition having a content of B) of 40 to 15% by weight.
(A): having a monomer unit based on ethylene and a monomer unit based on an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, the following requirements (a-1), (a-2), (a- 3) and ethylene-α-olefin copolymer (a-1) satisfying (a-4): Melt flow rate (MFR) measured under conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N specified in JIS K7210 ) Is 0.01 to 100 g / 10 min.
(A-2): Flow activation energy (Ea) is 35 kJ / mol or more.
(A-3): Melt flow rate ratio (MFRR) is 30 or more.
(A-4): Molecular weight distribution (Mw / Mn) is 5-25.
(B): having a monomer unit based on ethylene and a monomer unit based on an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, the following requirements (b-1), (b-2) and (b- 3) ethylene-α-olefin copolymer (b-1): Melt flow rate (MFR) measured under conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N specified in JIS K7210 is 0.5 ˜5 g / 10 min.
(B-2): Flow activation energy (Ea) is less than 35 kJ / mol.
(B-3): Melt flow rate ratio (MFRR) is 15-25.
刃先角度が120°以下の溶断シールバーにより溶断シールしてなる請求項1に記載の袋。
The bag according to claim 1, wherein the bag is formed by fusing and sealing with a fusing seal bar having a blade edge angle of 120 ° or less.
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