JP4708570B2

JP4708570B2 - 刺激性のないコーティング組成物

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Publication number: JP4708570B2
Application number: JP2000606187A
Authority: JP
Inventors: ケー．ダンシー，ウェイン; エル．エイアン，ギルバート
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 1999-03-25
Filing date: 2000-03-23
Publication date: 2011-06-22
Anticipated expiration: 2020-03-23
Also published as: US6383502B1; CA2366601C; DE60030542D1; AU3770700A; EP1162943B1; ATE338525T1; CA2366601A1; BR0009332A; EP1162943A1; MXPA01009653A; ES2272267T3; AU762828B2; WO2000056280A1; DE60030542T2; DK1162943T3; JP2002539235A

Description

【０００１】
発明の分野
本発明は、コーティング組成物及び助剤として用いる組成物に関する。詳細には、本発明は溶媒中のシロキシポリマー含有組成物に関し、この組成物は使用者に皮膚に用いても刺激を与えない。
【０００２】
背景
コーティング組成物は、皮膚保護組成物及び医薬含有組成物の両者において望まれている。
米国特許第5,103,812号及び4,987,893号は適合性包帯及びコーティング材料に関するものである。これらの材料は液体ポリジメチルシロキサンと混合したアルキルシロキシシリコーン含有ポリマーの組み合わせである。これらの組成物のポリマーは、好ましくは6.8〜7.2(cal/cm³)^1/2の溶解パラメーターを有するポリジメチルシロキアンである溶媒系に混入されている。カラム５、50〜55行を参照されたい。これらのポリマーフィルムは約９〜10(cal/cm³)^1/2の溶解パラメーターを有する液体含有溶媒からキャストすることができるとされている。そのような溶媒の例はテトラヒドロフラン及びエチルアセテートである。カラム６、50〜54行を参照されたい。
【０００３】
発明の概要
１〜40％のシロキサン含有ポリマー、60〜99％のアルカンをベースとするシロキシポリマー反応溶媒、及び０〜15％の助剤を含む、皮膚に用いるための組成物が提供される。
【０００４】
ビニル含有アルキルシロキシシランを単独でまたは他の重合性モノマーを含む２、３もしくは多成分ポリマーとして含むシロキサン含有ポリマーの製造方法であって、Ｃ₅-Ｃ₉直鎖、分枝鎖もしくは環式アルカンからなる群より選ばれるアルカン溶媒中で重合を行い、15wt％より高いポリマー含有率を有する組成物を与えることを含む方法も提供される。
水性ゲル組成物も提供される。
【０００５】
発明の詳細な説明
非刺激性の皮膚保護剤は米国特許第5,103,812号及び4,987,893号に記載されているが、これらの材料は刺激及び粘性を与えることなく15％より多い固体含有率で提供することができない。より高い固体含有率では、所定の組成物から皮膚に塗布した場合にポリマーが広がることができない。さらに、従来文献に記載の皮膚に厚いコーティングを塗布する方法は、薄いコーティングを数回塗布することによるものである。この従来の方法では、10％のポリマーを含む溶液を有するおしぼりを用いて処理しようとする領域をぬぐい、乾燥させている。皮膚上においてコーティングを乾燥させる間、アプリケーターも乾燥し、新たなものを用いなければならない。
【０００６】
驚くべきことに、そのような用途には適していないと従来考えられていた溶媒からキャストされたシロキシポリマーを用いて、非刺激性コーティング組成物が提供されることが見出された。所望により、本発明の組成物中のこのポリマー含有率は従来の組成物において可能な含有率よりもかなり高く、取り扱い性も優れている。
【０００７】
詳細には、本発明の組成物用の溶媒系は、アルカンをベースとするシロキシポリマー反応溶媒であるように選ばれる。アルカンをベースとするシロキシポリマー反応溶媒は直鎖、分枝鎖もしくは環式アルカンを主に含み、53／39／８の質量比のトリス／メチルメタクリレート／2-エチルヘキシルアクリレートのモノマー組成物の重合反応用の反応溶媒（すなわち反応組成物の非反応性液体部分）として作用することができる溶媒系である。この溶媒系は、以下に記載の標準重合反応下において上記の特定のモノマー組成を用いて重合反応を行うことにより容易に評価される。
【０００８】
標準重合反応は、モノマー＋溶媒を基準として20質量％のモノマーをモノマー総質量を基準として0.3％のVAZO 67遊離基開始剤と、70℃の反応温度において窒素下で36時間（又は90％以上のモノマー転化率が達成されたならばこれよりも短時間）反応させることを含む。溶媒系は、室温に冷却後、反応した組成物が透明な、注ぐことのできるポリマーの溶液を与え、エチルアセテート溶媒中において0.5％（w/v)の固体濃度においてポリマー生成物の内部粘度（Polymer Science, by Edward A. Collins, Jan Bares and Fred W. Billmeyer, New York, Wiley (1973) pp.146-153の実験に記載の方法に従って25℃においてASTM D2857-95によりテストしたＩＶ）が0.5dl/g未満である場合にアルカンをベースとするシロキシポリマー反応溶媒であると考えられる。0.5dl/gより高い内部粘度を有するポリマーを与える溶媒は適さない。
【０００９】
特定のテスト方法を以下に説明する。
4.24gのトリス、3.12gのメチルメタクリレート及び0.64gの2-エチルヘキシルアクリレートの混合物を４オンスの狭口ガラス瓶中の32gの溶媒に溶解し、0.024gのVAZO 67を加える。この溶液を１リットル／minの流速の窒素で２分間パージして溶解した酸素を除去する。この瓶をテフロンでライニングしたキャップで密閉し、70℃にセットしたラウンダー-o-メーターに少なくとも24時間入れる。105℃で60分間乾燥して非揮発性固体の割合を測定することにより転化率をもとめる。
【００１０】
本発明の好ましい溶媒は、１種以上のＣ₅-Ｃ₁₂直鎖、分枝鎖、もしくは環式アルカンより選ばれる。特に好ましい溶媒は、メチルシクロペンタン、n-ヘプタン、n-オクタン、n-ノナン、2,2,4-トリメチルペンタン、3,4-ジメチルヘキサンである。溶媒系は、直鎖、分枝鎖もしくは環式Ｃ₁₀-Ｃ₁₂アルカンと１種以上のＣ₅-Ｃ₉直鎖、分枝鎖もしくは環式アルカンの混合物である溶媒の混合物を含んでいてもよい。
【００１１】
例えば、好ましい溶媒混合物は１種以上のn-デカン、n-ウンデカンもしくはn-ドデカンと１種以上のメチルシクロペンタン、n-ヘプタン、n-オクタン、2,2,4-トリメチルペンタン、3,4-ジメチルヘキサンとの混合物を含む。
【００１２】
本発明の組成物は好ましくは、上にペイントされた皮膚保護包帯として提供をされる。または、本発明の組成物は化粧品もしくは医薬含有組成物の成分として提供される。
【００１３】
本発明の液体ポリマー含有コーティング材料は、使用者に刺激を与えない溶媒系及びシロキサン含有ポリマーを含む。好ましくは、このポリマーは１〜40wt％存在し、溶媒は60〜99％存在する。この材料は使用者の皮膚もしくは表面に塗布した場合に乾燥したフィルムの形態の包帯もしくはコーティングを形成する。
【００１４】
有利には、本発明は最終組成物に用いる溶媒と同じ溶媒でポリマーの製造を可能にする。従来の溶媒系であるヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳ）中でこのポリマーを製造することはかなり困難であることが見出された。最終生成物と同じ溶媒中で製造可能であることはコスト削減において有利であり、さらに反応生成物の完全な分散を与え、フィルム形成を助ける。
【００１５】
本発明の溶媒系の使用はより高い含有率のポリマーの混入を可能にし、より低いシロキシシラン成分の含有率において所望の用途に適した材料を与えるポリマー組成物の選択を可能にする。
【００１６】
驚くべきことに、アルカン溶媒は揮発性シロキサン（例えばＨＭＤＳ）との有効な共溶媒であり、粘液となることなく得られる固体含有量を実質的に高めることができることが見出された。さらに、約５％〜10％のティーツリーオイル(Tea Tree Oil、Melaleuca alternifoliaのオイル）の添加が同様に粘液となることなく得られる固体含有量を実質的に高めることができることが見出された。
【００１７】
好ましくは、このシロキサン含有ポリマーは少なくとも１種のビニル含有アルキルシロキシシラン及び付加重合性コモノマーを含む。
【００１８】
本発明の特徴は、液体材料が室温（20℃）において、使用者の皮膚、爪、もしくは粘膜に塗布した場合に数分以内でフィルムを形成し、このフィルムが優れた包帯であることである。このフィルムは弾性でありかつ可撓性であり適合している。このフィルムは、どのような方法で適用しても又は乾燥後に用いても皮膚及び粘膜を刺激しない。この包帯は実質的に痛みがなく、痛みを与えることなく剥がすことができる。乾燥した包帯は実質的に水と反応せず、防水性であり、水蒸気及び酸素透過性を有している。この包帯は水、血液もしくは体液で湿った表面に適用した場合、標準室温において短時間に形成する。液体組成物及び／又は乾燥したポリマーフィルムは、使用者の体の内部領域に放出するための及び／又は無菌状態を維持するために様々な医薬成分もしくは他の成分を含むことができる。例えば、香料、抗菌剤、医薬、又は同様な物質をコーティングから放出することができる。
【００１９】
本発明のシロキサン含有ポリマーはビニル含有アルキルシロキシシランを単独でまたは他の重合性モノマーを含む２、３もしくは多成分ポリマー（これはポリマーを親水性にしない他の重合性モノマーを含むことができる）として含む。
【００２０】
用いることができるビニルアルキルシロキシシランは、3-メタクリロイルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（トリス）、3-メタクリロイルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン、3-メタクリロイルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、3-アクリロイルオキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、3-アクリロイルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等である。
【００２１】
ビニルアルキルシロキシシランと反応して多成分ポリマーを形成することのできる付加重合性モノマーは、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、n-ラウリルアクリレート、n-ラウリルメタクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、2-フェノキシエチルメタクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、2-ブトキシエチルアクリレート、n-ブチルアクリレート、n-ブチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ジメチルイタコネート、ジ-n-ブチルイタコネート、2-エチルヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、n-ヘキシルアクリレート、n-ヘキシルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、メチルアクリレート、αメチルスチレン、スチレン、p-t-ブチルスチレン、4-メトキシスチレン、n-オクタデシルアクリレート、n-オクタデシルメタクリレート、2-フェニルエチルメタクリレート、n-トリデシルメタクリレート、ビニルベンゾエート、ビニルナフタレンである。さらに、フッ素化シロキサン、フッ素化イタコネート、フッ素化メタクリレートもしくはアクリレート、例えばヘキサフルオロイソプロピルメタクリレートも用いることができる。
【００２２】
得られるコポリマーが望ましいＯ₂およびＨ₂Ｏ蒸気透過性を有する限り、いかなる疎水性の重合性モノマーも使用できる。これらの付加重合性コモノマーは０．８５モル分率以下の量で存在することができる。
【００２３】
本発明のポリマーは、好ましくは約１５〜１００モル％の間の割合でビニルアルキルシロキシシランであり、この成分は、揮発性液体ポリジメチルシロキサン中での極性補助剤とのポリマーの望ましい混和性を保ち、高い透湿性および酸素透過性を提供し、生体適合性を提供する。本発明のポリマーにおいて、ポリマー中のビニルアルキルシロキシシランについて２０〜４０モル％の範囲が好ましい。フィルムの特性、特に透過性、付着性、靱性、弾性、温度安定性および耐衝撃性を調節するために、他の付加重合性モノマーをポリマー組成物の約０〜８５モル％のビニルアルキルシロキシシランと共重合させることができる。
【００２４】
ポリマーは直鎖状であっても、分岐状であっても、またはわずかに架橋したものであってもよく、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーまたは多元ポリマーであることができる。ポリマーはランダムコポリマーまたは事実上セグメントからなるものであってもよい。
【００２５】
典型的なビニルアルキルシロキシシランモノマーは、下記式：
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯＲ²ＳｉＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵
［式中、Ｒ¹はＨ、ＣＨ₃またはＣＨ₂ＣＯＯＲ’であり；
Ｒ²＝アルキレン（Ｃ₁−Ｃ₄）またはＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂であり；
Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はＯＳｉ（Ｙ）₃もしくはアルキル（Ｃ₁−Ｃ₆）であるが、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の少なくとも１つはＯＳｉ（Ｙ）₃であり；
Ｙはアルキル（Ｃ₁−Ｃ₆）、ＯＳｉ（Ｚ）₃またはＲ²ＯＯＣ（Ｒ¹）Ｃ＝ＣＨ₂であり；
Ｚはアルキル（Ｃ₁−Ｃ₆）、アリールであり、そして
Ｒ’はＲ²ＳｉＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵である］
により表すことができる。
【００２６】
ポリマーは、５０，０００から数百万までの分子量を有することができる。好ましい分子量範囲は重量平均分子量で５０，０００〜５００，０００の範囲である。より低い分子量のポリマーほど溶剤への溶解性は特に高いため、そのような低分子量ポリマーは皮膜形成体でありうるが、概して乾燥するのが遅く、粘着性のまま残る。ポリマーの分子量は、開始剤、開始剤濃度、反応温度、反応溶剤、および／または反応方法を変えることにより調節できる。
【００２７】
最も好ましくは、本発明のポリマーは、シラン誘導体であるＡモノマー成分と、ホモポリマーとして提供された場合には「硬質（hard）」ポリマーを生成するＢモノマー成分と、ホモポリマーとして提供された場合には「軟質（soft）」ポリマーを生成するＣモノマー成分を有するアクリレートまたはメタクリレートターポリマーである。
【００２８】
Ａモノマーに関し、シラン誘導体の例は先に述べたとおりである。Ｂモノマーは、対応するホモポリマーが典型的には約−５℃より高いガラス転移温度（Ｔg）を有する観点で「硬い」。そのようなモノマーの例はアクリレートまたはメタクリレートモノマー、好ましくはＣ₁−Ｃ₄アルキルメタクリレートである。最も好ましくは、この硬質モノマーはメチルメタクリレートである。
【００２９】
硬質モノマー成分として使用できるモノマーの他の例は必要なＴgを有するモノマーであり、そのようなモノマーとしては先に記載した構造以外の構造を有するメタクリレート類、例えばベンジルメタクリレートおよびイソボルニルメタクリレート；メタクリルアミド類、例えばＮ−ｔ−ブチルメタクリルアミド；アクリレート類、例えばイソボルニルアクリレート；アクリルアミド類、例えばＮ−ブチルアクリルアミドおよびＮ−ｔ−ブチルアクリルアミド；不飽和ジカルボン酸のジエステル、例えばイタコン酸ジエチルおよびフマル酸ジエチル；ビニルニトリル類、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル；ビニルエステル、例えば酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニル；ならびに芳香環を含むモノマー、例えばスチレン、α−メチルスチレンおよびビニルトルエンが挙げられる。Ｃモノマーは、軟質ホモポリマーを形成するモノマーから選ぶことができる。硬質モノマーが各ポリマーにおいて軟質モノマーよりも高いＴgを有することを条件として、「軟質」モノマーは、対応するホモポリマーが典型的には約１０℃未満のＴgを有するモノマーである。そのようなモノマーは、Ｃ₄−Ｃ₁₂アルキルアクリレートおよびＣ₆−Ｃ₁₂アルキルメタクリレートであって、アルキル基が直鎖状、分岐状または環状であるものである。最も好ましくは、軟質モノマーは、Ｃ₇−Ｃ₁₀直鎖アルキルアクリレートから選ばれる。
【００３０】
軟質モノマーとして使用できるモノマーの他の例は必要なＴgを有するモノマーであり、そのようなモノマーとしては、ジエン類、たとえばブタジエンおよびイソプレン；アクリルアミド類、例えばＮ−オクチルアクリルアミド；ビニルエーテル類、例えばブトキシエチレン、プロピルオキシエチレンおよびオクチルオキシエチレン；ハロゲン化ビニル、例えば１，１−ジクロロエチレン；並びにビニルエステル、例えばカプリン酸ビニルおよびラウリン酸ビニルが挙げられる。
【００３１】
モノマーのこの混合物が、フィルムの酸素透過性、延性、透湿性と原料費を最適化するようにモル分率を調節する特に有利な性能を与えることが見出された。コーティングが皮膚上に長時間残るとともに優れた保護を与えることが可能であるように、非常に耐久性の高いコーティングが特に望ましい。
【００３２】
最も好ましくは、シロキサン含有ポリマーは、約５０〜６０質量％のＡモノマーと、２５〜４５質量％のＢモノマーと、約３〜２０質量％のＣモノマーを含んでなる。特に好ましい態様は、シロキサン含有ポリマーが約５０〜６０質量％の３−メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランと、約２５〜４５質量％のメチルメタクリレートと、約３〜２０質量％のＣ₇−Ｃ₁₀直鎖状または分岐状アルキルアクリレートから選ばれるモノマーを含んでなる場合である。
特に好ましいシロキサン含有ポリマーは２０〜８０℃、より好ましくは４０〜７０℃、最も好ましくは５０から６０℃の全有効Ｔgを有する。
【００３３】
シロキサン含有ポリマーに使用すべきモノマーを選択する際の別のある態様は、各カテゴリーＡ、ＢまたはＣに属する２種以上のモノマーを使用することである。例えば、ポリマーは、５７％の３−メタクリロイルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３９％のメチルメタクリレート、２％のイソオクチルアクリレートおよび２％のデシルアクリレートから成ることができる。最後の２種のモノマーは、それぞれＣモノマーの定義を満足し、両者でこの成分について望ましい量を成す。
【００３４】
ポリマーを形成するのにいかなる遊離基開始剤も使用できるが、遊離基開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）；２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）；過硫酸カリウム；過硫酸アンモニウム；過酸化ベンゾイル；２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン等が挙げられる。重合は、溶液法、乳化法または懸濁法により行うことができる。
【００３５】
メチルメタクリレートとイソオクチルアクリレートと３−メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（ＴＲＩＳ）からなるポリマーを、不揮発性の最終的なポリマーが２５％となるように、９０％の２，２，４−トリメチルペンタンと１０％の３，４−ジメチルヘキサン［ニュージャージー州ミルメイ（Milmay）所在のPermethyl Specialties, LLC製のPermethyl（商標）97A］またはｎ−ヘプタンから成る組成物中で直接重合させることが好ましい。
【００３６】
本発明の組成物の補助剤は、補助溶剤、懸濁助剤、防腐剤、酸化防止剤、活性成分、例えば薬剤、保湿剤、皮膚軟化剤、スリップ剤、ワックス、着色剤（染料、顔料、着色粒子、光輝性顔料等を含む）、香味剤、芳香剤等を含んで成ることがある。補助剤に、固体材料、例えば二酸化チタンおよびシリカが含まれてもよい。そのような材料は、組成物全体の粘着性を減少させることができ、そしてさらに、日焼け止め剤として、風合い調節剤として作用する等の機能を発揮したり、組成物の乾燥速度を調節する機能を発揮する。
【００３７】
本発明の組成物の補助剤として使用できる好ましい補助溶剤としては、アルコール類、ケトン類、オイル等が挙げられる。皮膚への適用時に補助溶剤によって全組成物が刺激効果をもたないような量で、これらの補助溶剤は存在する。
【００３８】
高固形分ポリマーは皮膚保護ペイントとして有用であるとともに、様々な有用な補助剤、例えば鉱油中のアロエベラ、ビタミンＥ、ビタミンＡ、パルミテート、トリクロサン、サリチル酸メチル、メントール、トウガラシ・オレオレジン、ギョリュウバイ油、スクアラン、ペパーミント、シトロネラ、スペアミント、ホホバ油、アーモンド油、他の油および油溶性物質と混和しうる。高級炭素鎖を有する油の使用は、蒸発速度および／または皮膚吸収速度を変化させ、またポリマーの短時間可塑化をもたらし、そのために溶剤の蒸発および／または吸収までポリマーコーティングに光沢のある外観を与える。
【００３９】
本発明の組成物は、皮膚、粘膜等に、ブラシ、ロッド、指、スポンジ、布、ドロッパー等のアプリケーターの利用により液体状態で適用されるか、しぶきまたは霧の形態で適用されるか、または液体を表面に適用するのに適する他の有用な手段で適用される。
【００４０】
驚くべきことに、本発明の組成物は、優れた噴霧可能なシロキサンポリマー含有組成物をもたらすように配合できる。噴霧可能な組成物は、驚くべきことに６〜１０質量％もの高いポリマー含量を有する形態で提供できる。
【００４１】
本発明は、活性薬剤を長時間放出するのが望ましい皮膚、粘膜および他の身体領域に適用すべき薬剤または他の活性な薬剤を含むことのできる不活性な、長い間存続しうる高透過性のフィルムを提供するので、即座のまたは持続的な放出に適する液体または固体の乾燥したフィルム包帯に薬剤を組み込むことができる。有用な薬剤の例には、殺菌剤、殺虫剤、抗微生物剤、抗ウイルス剤、抗腫瘍剤、血圧および心臓調節剤、その他多くのものがある。組み込むのが望ましい他の種類の活性薬剤としては、芳香剤、植物成長調節剤、ＤＥＥＴ、植物殺虫剤、ＵＶおよびＩＲ吸収剤等が挙げられる。
【００４２】
本発明の組成物は、皮膚の細胞に治療の利点を与える。特に、本発明の組成物は、乾燥したまたは炎症を起こした皮膚の治療に有益な効果を有することができる。高固形分含量を有する本発明の組成物は、皮膚上に配置後、容易に観察できるため、特に都合よい。これらの組成物は、より厚い層でコートするのがより容易な傾向があり、厚い層であるほどよく見える。本発明の組成物により形成されるフィルムは非常に実際的であり、柔軟で、不粘着性である。本発明の組成物は皮膚からの水分の損失を低減するため、本発明の組成物は乾燥した皮膚に対して高い利点を提供する傾向がある。さらに、フィルムは、皮膚のひび割れ、裂傷、および他の損傷した表面を埋める傾向がある。
【００４３】
本発明の組成物は、場合に応じて、顔料、光輝性顔料、乳光を放つ物質および／または表面蛍光増白剤を含み、これらは組成物に添加するかまたはポリマー溶剤混合物中に懸濁させることができる。マニキュア液容器およびメークアップ容器で通常行われているように、小出し容器内で手攪拌によるかまたは混合ボールを使用して材料を再分散させることができる。本発明の組成物は、治療のための身体の手入れ以外の用途で使用できる。例えば、Ｈ₂Ｏ蒸気透過性でありながら撥水剤として、生理用ナプキン、おむつまたはパンティーに適用されるフィルムとして使用できる。殺カビ剤を組み込むことによって、タイル面のグラウトを被覆することにコーティングを使用できる。本発明の組成物は、さらに、ＵＶ吸収剤の組み込みによって日焼け止め剤として有用である。さらに別の用途としては、亀裂を生じた唇をなくすこと、皮膚および内部身体表面を手当てすること、並びに適用に先立って治療された皮膚および他の表面に保護を与えることに使用するフィルムを形成することが挙げられる。
【００４４】
本発明は、多量の化粧品組成物の少量成分として使用できる他に類のない組成物も提供する。より詳細に述べると、化粧品配合物中の成分として処方：
ａ）１〜４０％のシロキサン含有ポリマー；
ｂ）６０〜９９％のアルカン系シロキシポリマー反応溶剤；および
ｃ）０〜１０％の補助剤；
の本発明の組成物を使用することを含む化粧品の配合方法が提供される。この方法は、化粧品配合物に利益をもたらす量でシロキサン含有ポリマーを添加するための安定で原価効率の良いシステムを提供する。シロキサン含有ポリマーは、化粧品配合物全体のほんのわずかな部分として存在する必要がある。そのような配合物としては、フェーシャルパウダーおよびボディーパウダー、ヘアスプレー、シャンプーおよびコンディショナー製品、ローション、クリーム、マスカラ、アイライナー、マニキュア液、ボディーペイント等の化粧品が挙げられる。本発明の化粧品組成物としては、マニキュア液、傷跡隠蔽用組成物（scar hiding composition）、耐水性アイライナー、皮膚を覆うメークアップベース、並びに皮膚の割れ目の充填剤またはシーラーが挙げられる。化粧品組成物は、堅く締まったパウダー、ローション、クリーム、ジェル、スティック等の形態で提供できる。さらなる化粧品組成物としては、スタイリング促進剤、クリーム、ジェル、ローション、スプレー等を包含する毛髪用の処理剤が挙げられる。本発明の組成物には、さらに、リップスティックとしての有利な用途がある。
【００４５】
本発明の別の態様において、皮膚を保護するポリマーの安定な水性不燃性エマルジョンが提供される。驚くべきことに、この配合物は溶剤型ポリマー配合物と同等な皮膚の保護をもたらし、そしてさらにより揮発性の高い溶剤型システムと同じような適切な時間枠で乾燥する。都合よいことに、さらなる治療効果が得られるようほぼ乾燥するまでゲルを皮膚にもみ込むことができる。さらに、そのような組成物は、溶剤型組成物により悪影響を受ける保護手袋で使用するのが容易であろう。
【００４６】
好ましいゲル組成物は、（ａ）１〜１５％のシロキサン含有ポリマー、（ｂ）１０〜２５％のアルカン系シロキシポリマー反応溶剤、（ｃ）０〜１０％の補助剤、（ｄ）３８〜８８．５％の水、および（ｅ）０．５〜２％の乳化剤を含んでなる。
【００４７】
エマルジョンゲルは、場合に応じて、治療効果のある成分を溶剤油相と水相の両方に含む。そのような成分の例は以下のとおりである：
油／溶剤層の治療効果のある成分:
サリチル酸メチル、スペアミント、アロエベラ油抽出物、メントール、アーモンド油、ビタミンＥ、トウガラシ、ホホバ油、ビタミンＡ、ギョリュウバイ油、シトロネラ、ビタミンＡパルミテート、ペパーミント、スクアラン、トリクロサン、ビタミンＣエステル。
水相の治療効果のある成分：
ビタミンＣ、クアテルニウム（Quaternium）１５、アロエベラ、ゲルマベン（Germaben）II、ウィッチヘーゼル。
【００４８】
本発明を例示するために以下の例を示すが、本発明の最も広い概念を限定するものではない。特に断らない限り、全ての部および百分率は質量で表されており、全ての分子量は重量平均分子量である。
【００４９】
例
調製例１
ポリマーの調製
モノマー、ＴＲＩＳとして知られる３−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）およびイソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）の質量比５３／３９／８の混合物を、イソオクタン（Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ（商標）９７Ａとして購入され、ニュージャージー州ＭｉｌｍａｙのＰｅｒｍｅｔｈｙｌＳｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，ＬＬＣから商業的に入手できる、２，２，４−トリメチルペンタン）に、全モノマー量２５質量％で溶解した。開始剤（Ｖａｚｏ６７、ＤｕＰｏｎｔ）を、全モノマーを基に０．３質量％加えた。溶液を窒素でパージして酸素を除去し、そして７０℃に７２時間加熱した。乾燥による減量で測定したモノマー転化率は＞９７％であった。
【００５０】
調製例２
２２％固形分ポリマー組成物
米国特許第５１０３８１２号明細書の例４５に記載されたとおりにポリマーを調製した。この乾燥ポリマーを１０％固形分ＨＭＤＳ溶液に溶解して、この溶液を２％のポリメチルフェニルシロキサンでさらに希釈し、最終固形分含有量が２２％になるまで溶媒を蒸発により除去した。
【００５１】
調製例３
２４％固形分ポリマー組成物
米国特許第５１０３８１２号明細書の例４５に記載されたとおりにポリマーを調製した。この乾燥ポリマーを１０％固形分ＨＭＤＳ溶液に溶解して、この溶液を２％のポリメチルフェニルシロキサンでさらに希釈し、最終固形分含有量が２４％になるまで溶媒を蒸発により除去した。
【００５２】
調製例４
２５％固形分ポリマー組成物
米国特許第５１０３８１２号明細書の例４５に記載されたとおりにポリマーを調製した。この乾燥ポリマーを１０％固形分ＨＭＤＳ溶液に溶解して、この溶液を２％のポリメチルフェニルシロキサンでさらに希釈し、最終固形分含有量が２５％になるまで溶媒を蒸発により除去した。
【００５３】
調製例５
１００％固形分ポリマー組成物
米国特許第５１０３８１２号明細書の例４５に記載されたとおりにポリマーを調製した。この乾燥ポリマーを１０％固形分ＨＭＤＳ溶液に溶解して、この溶液を２％のポリメチルフェニルシロキサンでさらに希釈し、最終固形分含有量が１００％になるまで溶媒を蒸発により除去した。
【００５４】
例１
調製例２の組成物４．３５ｇ
ティー・ツリー油０．５０ｇ
ペパーミント油０．１０ｇ
例２
調製例２の組成物４．７５ｇ
スペアミント０．２５ｇ
【００５５】
例３
調製例２の組成物４．７５ｇ
シトロネラ油０．２５ｇ
例４
調製例３の組成物４．４５ｇ
ティー・ツリー油０．５０ｇ
ビタミンＥ０．０５ｇ
【００５６】
例５
調製例２の組成物４．５ｇ
ＥｘｘｓｏｌｖＤ４０溶媒０．５ｇ
例６
調製例２の組成物４．５ｇ
ＥｘｘｓｏｌｖＤ４００．３５ｇ
ビタミンＥ混合Ｔｏｃｏｐｈｅｒａｌ０．１０ｇ
サリチル酸メチル０．０５ｇ
【００５７】
例７
調製例４の組成物８．９ｇ
ＥｘｘｓｏｌｖＤ４００．９ｇ
スクアラン０．１ｇ
ビタミンＥ０．１ｇ
【００５８】
例８
調製例４の組成物８．８ｇ
ＥｘｘｓｏｌｖＤ４００．９ｇ
ティー・ツリー油０．１ｇ
ビタミンＥ０．１ｇ
スクアラン０．１ｇ
【００５９】
例９
調製例５の組成物１．０ｇ
Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ９７Ａ３．０ｇ
非粘質流体に容易に溶解。
【００６０】
例１０
調製例１の組成物３９．６７ｇ
Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ９７Ａ９．０８ｇ
ポリメチルフェニルシロキサン０．５０ｇ
ＡｃｔｉｐｈｙｔｅＡｌｏｅＬｉｐｏ０．２５ｇ
ビタミンＥ４−８００．２５ｇ
Ｔｒｉｓｌｏｓａｎ０．２５ｇ
【００６１】
例１１
調製例１の組成物４５．７５ｇ
ティー・ツリー油２．５ｇ
ポリメチルフェニルシロキサン１．０ｇ
ＡｌｏｅＬｉｐｏ０．２５ｇ
ビタミンＥ４−８００．２５ｇ
Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ０．２５ｇ
上記配合での高固形分ポリマーの適用は、肌のひび割れと肌の病害の保護のための非常に実質的なコーティングを可能にした。
本発明によるゲルは次のように作ることができる。
【００６２】
調製例６
エマルションの予備混合
ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈのＰｅｍｕｌｉｎＴＲ２０．３％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ９８００．３％
ＧｅｒｍａｂｅｎＩＩ０．２５％
水９９．１５％
高剪断混合しながら、ＰｅｍｕｌｉｎＴＲ２とＣａｒｂｏｐｏｌ９８０を水に加え、そして混合を、ポリアクリル酸が十分分散しかたまりが見えなくなるまで続ける。ＧｅｒｍａｂｅｎＩＩ防腐剤をゆっくり加える。
【００６３】
例１２
調製例６の組成物１０．０ｇ
米国特許第５１０３８１２号明細書の例４５
に記載されたとおりに調製したポリマー２．５ｇ
水中に５０％のトリエタノールアミン０．１２ｇ
調製例６の組成物１０ｇを高剪断インペラーでかき混ぜ、そして２．５ｇのポリマーをゆっくりと加えて１．０分間混合した。かき混ぜながら０．１２ｇの５０％ＴＥＡを加えてゲルを中和した。ゲルは増粘し、かき混ぜるのを停止した。
【００６４】
調製例７
ポリマー溶液組成物
米国特許第５１０３８１２号明細書の例４５に記載されたとおりにポリマーを調製した。この乾燥ポリマーを１０％固形分ＨＭＤＳ溶液に溶解して、この溶液を２％のポリメチルフェニルシロキサンでさらに希釈した。
【００６５】
例１３
調製例６の組成物１０ｇ
調製例７の組成物２．５ｇ
５０％ＴＥＡ０．１２ｇ
調製例６の組成物１０ｇを高剪断インペラーでかき混ぜ、そして５ｇの調製例７の組成物をゆっくりと加えて１．０分間混合した。かき混ぜながら０．１２ｇの５０％ＴＥＡを加えて組成物を中和した。増粘したゲルができ、かき混ぜるのを停止した。
【００６６】
調製例８
２０％固形分ポリマー組成物
米国特許第５１０３８１２号明細書の例４５に記載されたとおりにポリマーを調製した。この乾燥ポリマーを１０％固形分ＨＭＤＳ溶液に溶解して、この溶液を２％のポリメチルフェニルシロキサンでさらに希釈し、最終固形分含有量が２４％になるまで溶媒を蒸発により除去した。
【００６７】
例１４
調製例６の組成物１０ｇ
調製例８の組成物５ｇ
５０％ＴＥＡ０．１２ｇ
【００６８】
例１５
調製例７の組成物３．８ｇ
ティー・ツリー油０．２ｇ
を一緒にしてから、
調製例６の組成物１０ｇ
を加えた。
０．１２ｇの５０％トリエタノールアミンでの中和を例１２におけるように行う。
【００６９】
例１６
水相：
調製例６の組成物１０ｇ
ＷｉｔｃｈＨａｚｅｌＥｘｔｒａｃｔ０．１ｇ
油相：
調製例７の組成物４．２３ｇ
ティー・ツリー油０．２２５ｇ
ビタミンＥ０．０４５ｇ
高剪断撹拌しながら油相を水相と一緒にする。０．１２ｇの５０％トリエタノールアミン溶液で中和する。
【００７０】
実施例１７
調製例６の組成物１０ｇ；
調製例３の組成物８９％と
ティートリー油１０％と
ビタミンＥ１％とを５ｇ；
５０％のＴＥＡ溶液０．１２ｇ
【００７１】
実施例１８
調製例６の組成物２０ｇ；
調製例３の組成物８９％と
ティートリー油１０％と
ビタミンＥ１％とを４ｇ；
５０％のＴＥＡ溶液０．２４ｇ
【００７２】
実施例１９
調製例６の組成物３０ｇ；
以下を含む組成物１２％
調製例１の組成物１９．３％と
ティートリー油２％と
アロエ油０．５％と
ビタミンＥ０．５％と
トリクロサン０．５％と
ペルメチル９７Ａ７７．２％；
５０％のＴＥＡ溶液０．３６ｇ
【００７３】
実施例２０
調製例６の組成物３０ｇ；
以下を含む組成物１２％
調製例１の組成物２３％
ティートリー油５％
ポリメチルフェニルシロキサン２％
アロエリポ０．５％
ビタミンＥ４−８００．５％
トリクロサン０．５％
ペルメチル９７Ａ６８．５％；
５０％のトリエタノールアミン溶液０．３６ｇ
【００７４】
実施例２１
調製例１４ｇ
ペルメチル９７Ａ０．７ｇ
クロマライトレッド（Mallinckrodt, Inc., St. Louis, MO
由来の顔料）０．３ｇ
実体的な化粧スキンペイントを供与。
【００７５】
実施例２２
調製例６の組成物３０ｇ；
以下を含む組成物１２％
調製例１の組成物１９．３％
ティートリー油２％
エステル化ビタミンＣ０．０１％
ビタミンＥ０．５％
トリクロサン０．５％
ペルメチル９７Ａ７７．６９％
５０％のＴＥＡ溶液０．３６ｇ
６部のクロマライトブラウン顔料を９４部の上記エマルションに加え、安定なゲルボディーペイントが供された。
【００７６】
調製例９
ポリマーの調製
５３／３９／８の重量比のＴＲＩＳとして知られる３−メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキサン）シラン、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）及びイソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）といったモノマーの混合物をｎ−ヘプタンの中に２５重量％の総モノマーで溶解させた。開始剤（Ｖａｚｏ６７，ＤｕＰｏｎｔ）を総モノマーに基づき０．３重量％で加えた。この溶液に窒素をパージして酸素を除去し、そして７０℃で約６０時間加熱した。乾燥に基づく損失により決定されるモノマー転換率は＞９７％であった。
【００７７】
実施例２３
調製例１の組成物４０．００ｇ
ティートリー油１．００ｇ
ビタミンＥ４−８０（Eastman Chemical, Kingsport, TN）０．２５ｇ
トリクロサン０．２５ｇ
油溶性ビタミンＣエステル０．０２５ｇ
ペルメチル９７Ａ８．４７５ｇ
【００７８】
実施例２４
調製例６１０ｇ
実施例２３４ｇ
５０％のトリエタノールアミン（ＴＥＡ）水溶液０．１２ｇ
【００７９】
調製例６の組成物１０ｇを高剪断羽根で撹拌しながら、４ｇの実施例２３の組成物をゆっくり加え、そして１分混合した。そのゲルに５０％のＴＥＡ０．１２ｇを撹拌しながら添加することで中和させた。ゲル粘度は上昇し、撹拌を止めた。
【００８０】
化粧品例１
マスカラ用水中油エマルションを表１に掲載した相Ａ及び相Ｂに関する特定の成分及び重量％の量を利用して調製した。相Ａ及び相Ｂは別々の容器の中で混合し続けながら９０℃に加熱した。相Ｂを相Ａに加え、そして高剪断ミキサーを用いてホモジナイズした。冷却後、得られるペーストは耐剥離性、耐汚性且つ耐水性のマスカラを供与する。
【００８１】
【表１】

【００８２】
化粧品例２
３２部の脱イオン水を容器の中に入れ、次いでその中に一部のグアーゴム（Rhone Poulenc, Inc., Cranberry, NJから「Jaguar 8111 」として商業的に入手可能）を穏やかに撹拌しながら分散させることによりスタイリングシャンプーを調製した。次に調製例１由来のポリマー溶液１６部をその容器に入れ、しかる後に３５．７部の水性ラウリル硫酸アンモニウム溶液（Henkel Corporation, Cincinnati, OHより「ＳｔａｎｄａｐｏｌＡ」として商業的に入手可能）及び１１．４部の水性コカミドプロピルベータイン溶液（Croda, Inc., Parsippany より「Ｉｃｒｏｎａｍ３０」として商業的に入手可能）を加えた。得られる中程度の粘度の溶液は泡立ち性の高いシャンプーを供与し、これはすすいで乾燥させた後の髪に「ボリューム」特性を付与する。
【００８３】
化粧品例３
調製例１由来の２０部のポリマー溶液を酢酸ブチル、酢酸エチル、トルエン及びイソプロパノールの混合溶媒系中のニトロセルロース、トルエン−スルホンアミドホルムアルデヒド樹脂、フタル酸ジブチル、樟脳及び加水分解タンパク質の溶液（Magic Nails, Inc., Staten Island, NY由来のＭｙｓｔｉｃＮａｉｌｓ（商標）ブランドネールハードナー）８０部に加えることにより透明ネールラッカーを調製した。混合後、得られる透明溶液は良好な浸潤及び均展特性を示し、且つ速乾性であり、指触乾燥性、耐性撥水性を有する透明被膜を供与した。
【００８４】
化粧品例４
ファンデーション、アイシャドウ又はサンスクリーン（ＳＰＦ値は有機サンスクリーン剤の添加により調節）として利用するための水中油エマルションを、表２に掲載の相Ａ及び相Ｂに関する特定の成分重量％の量を利用して調製した。相Ａ及び相Ｂは別々の容器の中で混合し続けながら８０℃に加熱した。相Ｂを相Ａに加え、そして高剪断ミキサーを用いてホモジナイズした。エマルションが形成されたら、それを静かに混合しながら４０℃にまで冷却した。
【００８５】
【表２】

【００８６】
化粧品例５
表３に掲載の相Ａ及び相Ｂに関する特定の成分及び重量％の量を用いて油中水エマルションを調製した。相Ａ及び相Ｂは別々の容器の中で混合し続けながら８０℃に加熱した。相Ｂを相Ａに加え、そして高剪断ミキサーを用いてホモジナイズした。エマルションが形成されたら、それを軽く混合しながら４０℃に冷却した。
【００８７】
【表３】

【００８８】
化粧品例６
様々なワックス、溶媒（揮発性及び不揮発性両方）、顔料、充填剤、スリップ剤、シリコーン類、シロキシケイ酸、及びポリマーの混合物は、口紅、無水マスカラ、アイシャドー、ほお紅／ルージュ等における使用のために組み合わされた。当業者にとって、様々な成分比を変更することは、本製剤の物理学的特性を加減し、生じた化粧品の所望の感触及び性能を賦与せしめるだろう。表４、５及び６は、調製例１由来のポリマーを含む製剤の複数の単純な例を含む。表４は、異なる溶媒を用いる二つの試験を含む。表５は、異なるスリップ剤を用いる五つの試験を含む。表６は、調製例１のポリマーと組み合わせて異なるポリマーを用いる二つの試験を含む。前記成分は密封された清潔な容器に充填し、100℃未満の温度（使用するワックスに依存する）に加熱し、そして均一な組成物が得られるまで徹底的に混合した。前記組成物は、引き続いて所望により成形し、そして包装した。
【００８９】
【表４】

【００９０】
【表５】

【００９１】
【表６】

【００９２】
調製例１由来のポリマーは、他の表面に移る前記材料の傾向が低下した、皮膚／唇に対する本製剤のより優れた接着特性を賦与した。

Claims

ａ）少なくとも１種のビニル含有アルキルシロキシシラン及び付加重合性コモノマーを含む、１〜40重量％のシロキサン含有ポリマー、及び
ｂ）60〜99重量％のアルカンをベースとするシロキシポリマー反応溶媒を含む、皮膚に用いるための組成物であって、
前記ビニル含有アルキルシロキシシランが、下記式：
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯＲ²ＳｉＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵を有し、
式中、Ｒ¹＝Ｈ、ＣＨ₃またはＣＨ₂ＣＯＯＲ’であり、およびＲ’＝Ｒ²ＳｉＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵であり；
Ｒ²＝アルキレン（Ｃ₁−Ｃ₄）またはＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂であり；
Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵＝ＯＳｉ（Ｙ）₃またはアルキル（Ｃ₁−Ｃ₆）であり、およびＲ³、Ｒ⁴またはＲ⁵の少なくとも１つがＯＳｉ（Ｙ）₃であり；
Ｙ＝ＣＨ₃またはＯＳｉ（Ｚ）₃であり、；ならびに
Ｚ＝ＣＨ₃であり、
前記組成物が、溶液の形態である組成物。
ａ）２〜10重量％のシロキサン含有ポリマー、及び
ｂ）86〜93重量％のアルカンをベースとするシロキシポリマー反応溶媒を含む、請求項１に記載の噴霧可能な組成物。
ビニル含有アルキルシロキシシランを単独でまたは他の重合性モノマーを含む２、３もしくは多成分ポリマーとして含むシロキサン含有ポリマーの製造方法であって、
アルカンをベースとするシロキシポリマー反応溶媒中で重合を行い、少なくとも60重量％の、アルカンをベースとするシロキシポリマー反応溶媒の含有率を有し、15重量％より高いポリマー含有率を有する、溶液の形態である組成物を与えることを含み、
前記ビニル含有アルキルシロキシシランが、下記式：
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯＲ²ＳｉＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵を有し、
式中、Ｒ¹＝Ｈ、ＣＨ₃またはＣＨ₂ＣＯＯＲ’であり、およびＲ’＝Ｒ²ＳｉＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵であり；
Ｒ²＝アルキレン（Ｃ₁−Ｃ₄）またはＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂であり；
Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵＝ＯＳｉ（Ｙ）₃またはアルキル（Ｃ₁−Ｃ₆）であり、およびＲ³、Ｒ⁴またはＲ⁵の少なくとも１つがＯＳｉ（Ｙ）₃であり；
Ｙ＝ＣＨ₃またはＯＳｉ（Ｚ）₃であり、；ならびに
Ｚ＝ＣＨ₃である方法。
ａ）少なくとも１種のビニル含有アルキルシロキシシラン及び付加重合性コモノマーを含む、１〜15重量％のシロキサン含有ポリマー、
ｂ）10〜25重量％のアルカンをベースとするシロキシポリマー反応溶媒、
ｃ）38〜88.5重量％の水、
ｄ）0.5〜２重量％の乳化剤を含む、皮膚に用いるためのゲル組成物であって、
前記ビニル含有アルキルシロキシシランが、下記式：
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯＲ²ＳｉＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵を有し、
式中、Ｒ¹＝Ｈ、ＣＨ₃またはＣＨ₂ＣＯＯＲ’であり、およびＲ’＝Ｒ²ＳｉＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵であり；
Ｒ²＝アルキレン（Ｃ₁−Ｃ₄）またはＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂であり；
Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵＝ＯＳｉ（Ｙ）₃またはアルキル（Ｃ₁−Ｃ₆）であり、およびＲ³、Ｒ⁴またはＲ⁵の少なくとも１つがＯＳｉ（Ｙ）₃であり；
Ｙ＝ＣＨ₃またはＯＳｉ（Ｚ）₃であり、；ならびに
Ｚ＝ＣＨ₃であるゲル組成物。
補助溶剤、懸濁助剤、防腐剤、酸化防止剤、活性成分、薬剤、殺菌剤、殺虫剤、抗微生物剤、抗ウイルス剤、抗腫瘍剤、血圧および心臓調節剤、保湿剤、皮膚軟化剤、スリップ剤、ワックス、香味剤、芳香剤、芳香剤、植物成長調節剤、ＤＥＥＴ、植物殺虫剤、ＵＶおよびＩＲ吸収剤、着色剤、染料、顔料、着色粒子、光輝性顔料、乳光を放つ物質、表面蛍光増白剤、殺黴剤、固体材料、二酸化チタン、シリカ、粘着性減少剤、日焼け止め剤、風合い調節剤、組成物乾燥速度調節剤、鉱油中のアロエベラ、アロエベラ油抽出物、ビタミンＥ、ビタミンＡ、パルミテート、トリクロサン、サリチル酸メチル、メントール、トウガラシ・オレオレジン、ギョリュウバイ油、スクアラン、ペパーミント、シトロネラ、スペアミント、ホホバ油、アーモンド油、油、油溶性物質、ビタミンＣエステル、ビタミンＣ、アロエベラ、ウィッチヘーゼル、クアテルニウム（quaternium）１５、からなる群から選択される０〜15重量％の助剤をさらに含む、請求項１、２、または４に記載の組成物。
０〜10重量％の助剤を含む、請求項５に記載の組成物。
２〜４重量％の助剤を含む、請求項６に記載の組成物。