JP4672503B2 - 床材用シート - Google Patents
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Description
クッションフロアシートの具体的な構成として、例えば、不織布上に、発泡剤を混練した塩化ビニルプラスチゾルを塗工し、これをゲル化させた後、表面に絵柄を転写形成し、該絵柄の上にクリア塩化ビニルゾルを塗工した後、シートを加熱して塩化ビニルプラスチゾル中の発泡剤を気化させて発泡層を形成して、不織布上に発泡層、絵柄層、クリヤー層などが形成された床用シートが知られている(例えば、特許文献1、2)。
(1)基材シート上に表面保護フィルムが積層される床材用シートであって、基材シートが基材上に発泡剤及び無機充填剤を含む熱可塑性樹脂からなる発泡樹脂層と、絵柄層とが順に積層され、表面保護フィルムがオレフィン系熱可塑性樹脂からなるフィルム層上に表面保護層が積層され、該表面保護層側から該発泡樹脂層にかけて凹凸模様が施され、表面保護層が1乃至2官能シリコーン(メタ)アクリレートを含有する電離放射線硬化性樹脂を架橋硬化した層であることを特徴とする床材用シート、
(2)前記フィルム層を構成する熱可塑性樹脂がエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂である上記(1)に記載の床材用シート。
(3)前記発泡樹脂層を構成する熱可塑性樹脂が塩化ビニル樹脂である上記(1)又は(2)に記載の床材用シート、
(4)前記シリコーン(メタ)アクリレートの含有量が電離放射線硬化性樹脂100質量部に対し、1質量部以上であることを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれかに記載の床材用シート、
(5)前記絵柄層とフィルム層との層間に接着剤層が設けられていることを特徴とする上記(1)〜(4)のいずれかに記載の床材用シート、
(6)前記基材が不織布である上記(1)〜(5)のいずれかに記載の床材用シート、及び
(7)熱可塑性樹脂からなるフィルム層の一方の面に電離放射線硬化性樹脂からなる表面保護層を設け、他方の面に必要に応じて接着剤層を設けた表面保護フィルムを準備する工程と、基材に発泡剤及び無機充填剤を含む熱可塑性樹脂からなる発泡樹脂組成物を塗工し、絵柄層を設けた後に加熱発泡炉で該発泡樹脂組成物を発泡させて発泡樹脂層とし、基材シートを得る工程と、表面にエンボス型が形成された加圧ロールによって、該基材シートと該表面保護シートとを貼り合わせると同時に、表面保護層側から該発泡樹脂層にかけて凹凸模様を形成する工程を含むことを特徴とする床材用シートの製造方法、
を提供するものである。
以下、本発明の好ましい実施形態の一つを示した図1に基づいて、詳細に説明する。
本発明で用いられる基材2は、例えば裏打紙、難燃紙、合成樹脂シート、織布、不織布、編布等を用途に応じて適宜選択することができる。これらの材料はそれぞれ単独で使用してもよいが、紙同士の複合体等、任意の組み合わせによる積層体であってもよい。また、必要に応じて難燃剤、無機質剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、着色剤、サイズ剤、定着剤等を適宜添加してもよい。中でも、繊維質基材、例えば、ガラスやパルプ等の混抄紙や、ガラス繊維織布、あるいは不織布等が好ましく用いられる。また、カール防止の観点より、水中伸度1%以下であることが好ましい。なお、水中伸度はJAPAN TAPPI紙パルプ試験方法No.27:2000に準拠して測定された値である。
基材2の厚さについては特に制限はないが、坪量は、通常50〜300g/m2程度、好ましくは60〜160g/m2の範囲である。
図1に示される発泡剤と無機充填剤を含む熱可塑性樹脂からなる発泡樹脂組成物を発泡させて得られる発泡樹脂層3は、床材用シートに難燃性を付与するために設けられるものである。熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン、アクリロニトリル・スチレン、ナイロン、ポリアセタール、アクリル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂単体及び共重合体、あるいは、これらの混合樹脂を挙げることができ、中でも、塩ビ系熱可塑性樹脂が、成膜性、柔軟性、低温での加工性を有し、比較的低コストな床材用シートとすることができるので好ましい。
また、本発明の発泡樹脂層3の厚みは、500〜1200μmが好ましい。
本発明の発泡樹脂層3に用いる発泡剤としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウムなどの無機発泡剤、N,N'−ジメチル−N,N'−ジニトロソテレフタルアミド、N,N'−ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどのニトロソ化合物、アゾジカルボンアミド、アゾビスホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウム・アゾジカルボキシレートなどのアゾ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルフォニルヒドラジド、p,p'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、ジフェニルスルホン−3,3'−ジスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド化合物、カルシウムアジド、4,4'−ジフェニルジスルホニルアジド、p−トルエンスルホニルアジドなどのアジド化合物などが挙げられる。低コストであるとともに、分解熱が小さく、難燃性かつ自己消化性に優れ、水に安定であり、無毒であり、熱分解型化学発泡剤が分解温度以下での加工処理が可能であることから、アゾジカルボンアミド、アゾビスホルムアミド等のアゾ化合物の熱分解型発泡剤が好適である。
本発明の発泡樹脂層3に用いる無機充填剤は、特に制限はなく、様々なものを用いることができる。
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、フライアッシュ、脱水汚泥、天然シリカ、合成シリカ、カオリン、クレー、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、水酸化マグネシウム、タルク、マイカ、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、焼成タルク、ウォラストナイト、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、燐酸マグネシウム、セピオライト、ゾノライト、ホウ酸アルミニウム、シリカバルーン、ガラスフレーク、ガラスバルーン、シリカ、製鉄スラグ、銅、鉄、酸化鉄、カーボンブラック、センダスト、アルニコ磁石、各種フェライト等の磁性粉、セメント、ガラス粉末、珪藻土、三酸化アンチモン、マグネシウムオキシサルフェイト、水和アルミニウム、水和石膏、ミョウバン、等が挙げられる。中でも、分解温度が低く、吸熱量が大きく、低コストであることから水酸化アルミニウムが好適である。なお、これら無機充填剤は単独で用いられてもよいが、2種以上が併用されてもよい。
本発明において用いる無機充填剤の平均粒径は、5〜25μmが好ましく、5〜15μmがさらに好ましい。
図1に示される絵柄層4は基材2に装飾性を与えるものであり、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。一般的にはグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷等、周知の印刷方法によりインキにて形成することができる。模様としては、木目模様、大理石模様(例えばトラバーチン大理石模様)等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等があり、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様もある。これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、および黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。
絵柄層4の形成に用いられるインキとしては、バインダーに顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。該バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリエチレン系樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂などの中から任意のものが、1種単独で又は2種以上を混合して用いられる。中でも、本発明の目的から、ポリウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の1種単独で又は2種以上を混合して用いるのが好ましい。
着色剤としては、カーボンブラック(墨)、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢(パール)顔料等が用いられる。
この絵柄層4は厚さ1〜20μm程度が好ましい。
本発明のフィルム層6は、絵柄層4の上面に必要に応じて接着剤層5を介して積層される層であり、本発明の床材用シートに要求される、耐汚染性、耐セロファンテープ性、耐擦傷性、耐薬品性等の性能を付与するために設けられるものである。
本発明のフィルム層6に用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ポリブテン系、メタクリル系、熱可塑性ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、フッ素系等の熱可塑性樹脂単体及び各種共重合体樹脂を挙げることができ、上記樹脂からなる透明又は半透明な市販のフィルムを使用することができる。
上記の市販されるフィルムとしては、エチレンービニルアルコール共重合体フィルム、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、エチレンテトラフロロエチレン等のフッ素系樹脂フィルム、ウレタン系又はアクリル系コート剤でコートしたオレフィン系フィルムが挙げられる。中でも、耐汚染性、耐擦傷性、耐薬品性等の性能に優れ、エンボス加工において優れた凹凸追従性を示す、すなわち縦方向の引張伸度が十分大きく、電離放射線により崩壊することなく、製造コストが安く、また燃焼時の煙濃度が少ないエチレンービニルアルコール共重合体樹脂フィルムが好ましい。
本発明のフィルム層6に用いるフィルムの厚みは、10〜25μmであることが好ましい。フィルムの厚みが上記範囲内であれば、該フィルムの製造上の制約をうけることなく、またエンボス加工による床材用シートの凹凸追従性を確保することができるので、高い意匠性を得ることができる。
本発明の表面保護層8は、1乃至2官能シリコーン(メタ)アクリレートを含有する電離放射線硬化性樹脂が架橋硬化してなることを特徴とするもので、フィルム層6の上面に積層することで、本発明の床材用シートに、耐汚染性等の表面物性を向上させる目的で設けるものである。
ここで、電離放射線硬化性樹脂組成物とは、電磁波または荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線または電子線などを照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を指す。また、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。
表面保護層の電離放射線硬化性樹脂に含有される1乃至2官能シリコーン(メタ)アクリレートは電離放射線硬化性樹脂との相乗効果により、主に床材用シートに耐汚染性を付与するものである。シリコーン(メタ)アクリレートは、ポリシロキサンからなるシリコーンオイルのうち、または片方乃至両方の末端に(メタ)アクリル基を導入した変性シリコーンオイルの中の一つである。シリコーン(メタ)アクリレート9に用いる1乃至2官能シリコーン(メタ)アクリレートとしては、従来公知のものが使用でき、有機基がメタ)アクリル基であり、該有機基を1乃至2つ有する変性シリコーンオイルであれば、特に限定されない。また、変性シリコーンオイルの構造は、置換される有機基の結合位置によって、側鎖型、両末端型、片末端型、側鎖両末端型に大別されるが、有機基の結合位置には、特に制限はない。
上記1乃至2官能シリコーン(メタ)アクリレートの含有量は、耐汚染性の向上とその使用効果を十分に得る観点から、電離放射線硬化性樹脂100質量部に対して1〜4質量部が好ましく、1〜2質量部がより好ましい。また、シリコーン(メタ)アクリレートの官能基当量(分子量/官能基数)としては、例えば1000〜20000の条件を有するものが挙げられる。
また、図中で示されるシリコーン(メタ)アクリレート9において、シリコーンメタクリレートの場合は、表面保護層5の最表層部での濃度が高く、基材側にいくにしたがい薄くなる特徴を有し、シリコーンアクリレートは表面保護層5に均一に存在する特徴を有する。
表面保護層8に用いる電離放射線硬化性樹脂としては、従来公知の化合物を適宜使用すれば良く、従来電離放射線硬化性樹脂組成物として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。具体的には、以下に代表例を記載するが、中でもエンボス加工の凹凸追従性の観点から重合性オリゴマーを用いることが好ましい。
(メタ)アクリレートAと(メタ)アクリレートBとの配合割合(質量比)は、凹凸追従性及び耐汚染性の観点から、5:95〜20:80が好ましく、10:90〜20:80がさらに好ましい。なお、(メタ)アクリレートA及び(メタ)アクリレートBは、1種単独でもよいし、2種以上を組み合わせてもよい。
また、分子中にカチオン重合性官能基を有する重合性オリゴマー等に対しては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられる。
また、光増感剤としては、例えばp−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤などを用いることができる。
本発明においては、電離放射線硬化性樹脂組成物として電子線硬化性樹脂組成物を用いることが好ましい。電子線硬化性樹脂組成物は無溶剤化が可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、また光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。
ここで、耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を用いることができる。紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が5〜120nm程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの3−[3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸エステルなどが挙げられる。一方、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2’−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に(メタ)アクリロイル基などの重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、p−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、t−ブチルカテコールなどが、架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物などが用いられる。
充填剤としては、例えば硫酸バリウム、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどが用いられる。
着色剤としては、例えばキナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、酸化チタン、カーボンブラックなどの公知の着色用顔料などが用いられる。
赤外線吸収剤としては、例えば、ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系化合物、ジインモニウム化合物等が用いられる。
本発明においては、このようにして調製された塗工液を、基材の表面に、硬化後の厚さが1〜20μmになるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗工し、未硬化樹脂層を形成させる。硬化後の厚さが1μm以上であると所望の機能を有する硬化樹脂層が得られる。硬化後の表面保護層の厚さは、好ましくは2〜20μm程度である。
なお、電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材として電子線により劣化する基材を使用する場合には、電子線の透過深さと樹脂層の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材の劣化を最小限にとどめることができる。
また、照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常5〜300kGy(0.5〜30Mrad)、好ましくは10〜50kGy(1〜5Mrad)の範囲で選定される。
さらに、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長190〜380nmの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。
このようにして、形成された硬化樹脂層には、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能などを付与することもできる。
フィルム層6と発泡樹脂層3との接着性が低い場合、例えば上記エチレンービニルアルコール共重合体樹脂フィルムを用いた場合は、必要に応じて両層間に接着剤層5を設けることが好ましい。接着剤層5に用いられる接着剤としては、特に制限はないが、本発明の製造工程より感熱接着剤が好ましい。感熱接着剤とは、一般に常温では固体であり、加熱により溶融又は軟化して接着性を発現し、冷却すると固化して強固に接着する性質を有する熱可塑性樹脂を主要成分とする接着剤のことをいう。これを適当な溶剤に溶解、もしくは加温により溶融させて、被接着体の一方又は両方の接着面に塗布し、両者を重ね合わせて加熱加圧することにより接着させるものである。具体的には、(メタ)アクリル樹脂系、ポリウレタン樹脂系、ポリエステル系、ポリアミド樹脂系、(メタ)アクリル酸エステルーオレフィン共重合体樹脂、塩化酢酸ビニル樹脂、エチレンー酢酸ビニル共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、オレフィンーαオレフィン共重合体樹脂等の易接着樹脂単体、及びオレフィン樹脂や発泡樹脂組成物の主成分となる熱可塑性樹脂、フィルム層の主成分となる熱可塑性樹脂とのブレンド品が挙げられる。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法などが挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から好ましく用いられる。
また、層間接着力の強化の目的で、必要に応じて表面保護層8とフィルム層6との層間及び発泡樹脂層3とフィルム層6との層間にプライマー層を形成する等の処理を施すこともできる。
本発明の床材用シートは、意匠性に優れた床材用シートとするために、エンボス加工による凹凸模様が施されることを特徴とする。意匠性に優れたシャープな凹凸模様を得る観点より、絵柄層4とフィルム層6と表面保護層8とからなる表面保護フィルムの引張伸度(縦方向)は30%以上であることが好ましい。該引張伸度(縦方向)が30%以上であれば、エンボス加工により凹凸模様を形成する場合、表面保護層8に微小の亀裂が発生し、耐汚染性等の表面物性を著しく低下させることはない。
ここで、引張伸度(縦方向)とは、前記表面保護フィルムを縦方向に引張る前の長さと引張った後の長さの割合(%)のことをいう。
本発明の凹凸模様10は、製造過程にある床材用シートがいずれかの手段によってエンボス可能な温度となっているときに、表面保護層8の上面、すなわち最外層側からエンボス版で加熱加圧することにより形成することができる。凹凸模様10の形成には、周知の枚葉、もしくは輪転式のエンボス機が用いられ、凹凸模様10の形状としては、木目版導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
本発明の床材用シートは、例えば以下の製造方法によって製造される。
熱可塑性樹脂からなるフィルム層6の一方の面に1乃至2官能シリコーンメタクリレートを所定量含んだ電離放射線硬化性樹脂を塗工し、他方の面に必要に応じて接着剤及び/又はプライマー層を構成する樹脂を塗工し、さらに所定の電離放射線を照射して電離放射線硬化性樹脂を硬化させて表面保護シートを得る。また、基材2上に発泡剤、無機充填剤、その他添加剤を必要に応じて含む熱可塑性樹脂からなる発泡樹脂組成物をコンマコーター法にてコーティングし、さらに絵柄層4を印刷塗工した後、加熱発泡炉を用いて250℃程度で前記発泡樹脂組成物を発泡させて発泡樹脂層3を形成させて基材シートを得る。次いで、該基材シートを冷却した後、150℃程度まで再加熱してから、前記表面保護シートの最外層側よりエンボス版が形成された冷却ロール(表面保護シート側)と加圧ロール間を通すことで両シートを熱圧着し、かつ凹凸模様10を形成した後、冷却することで、表面保護層8の最外層側から発泡樹脂層3にかけて凹凸模様10を形成した本発明の床材用シートを得ることができる。なお、前記のように、プライマー層7及び接着剤層5は必要に応じて、所望の層間に設けることができる。
(評価方法)
各実施例で得られた化粧シートについて、以下の方法で評価した。
(1)耐汚染性の評価
JIS K−6902に準拠して、汚染物質として水性ペン(黒)、水性ペン(赤)、赤クレヨン、口紅、ホワイトボードマーカー、油性マジックを、床材用シートに付着させて、24時間後に柔らかい布(ガーゼ)で乾拭きを行い、汚染物の残存具体の評価を目視にて行った。判定基準を以下のようにして評価した。
○ 汚染物質が完全に拭取ることができる
△ 汚染物質がわずかに残るが軽微なもので実用上問題ない
× 汚染物質の残りが著しい
(2)引張伸度の測定
JIS K−7127に準拠して、万能引張試験機(ORIENTEC(株)製、TRC−1250A−PL)を用いて、床材用シートを一定速度で引張、試験片が破断するまでの伸びを測定し、引張前後の長さの比率を算出した。
(3)凹凸模様(エンボス賦型性)の評価
実施例及び比較例にて得られた床材用シートの凹凸模様の評価を目視にて行った。判定基準を以下のようにして評価した。
○ 凹凸模様がシャープであり、意匠性に優れる
△ 凹凸模様がシャープではない箇所も見受けられるが、問題ない
× 凹凸模様に著しいむらがある
基材2として、ガラス繊維不織布(三菱製紙(株)製、90g/m2)を用い、該基材上に下記の組成で発泡樹脂組成物を作製し、該組成物をコンマコート法によりコーティングし、さらにアクリル系樹脂をバインダーとし、カーボンブラックと弁柄を着色剤とするインキを用いて、塗工量3g/m2のグラビア印刷にて施して絵柄層4を形成した。
上記とは別に、フィルム層6として予め接着剤が塗工されたエチレンービニルアルコール共重合体樹脂((株)クラレ製、エバールフィルムHF−ME(厚み:12μm)、エチレン含有量44mol%)を用い、該フィルム層6の上面(接着剤が塗工されていない側)にウレタンーアクリル共重合体樹脂を塗工量2.0g/m2でグラビア印刷してプライマー層7を形成し、その上に下記組成の電離放射線硬化性樹脂を塗工量2.0g/m2でグラビアオフセットコータ法により塗工した。塗工後、加圧電圧125kV、照射線量30kGy(3Mrad)の電子線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させて表面保護層5を形成し、表面保護シートを得た。
上記の絵柄層4を施し、発泡樹脂組成物をコーティングして得られた基材を、加熱発泡炉を用いて230℃で発泡樹脂組成物を発泡させて発泡樹脂層3を形成させて基材シートを得た後、上記で得られた表面保護シートと同時にエンボス型が形成された冷却ロールと加圧ロールの間を通し、エンボス賦型をしながら熱圧着させることにより、表面に凹凸模様を有する床材用シートを得た。
発泡樹脂組成物組成
塩ビレジン(東ソー製、商品名:R−720):100質量部
炭酸カルシウム(白石工業製、商品名:ホワイトンH):100質量部
発泡剤(大塚化学製、商品名:ユニフォームAZウルトラ):3質量部
防カビ剤(タイショウテクノス製、商品名:ビオサイト7663DS):0.2質量部
光安定剤(アデカアーガス化学製、商品名:O−1305):5質量部
希釈剤(シェル石油製、商品名:シェルゾールS):20質量部
可塑剤(フタル酸ジイソノニル):38質量部
電離放射線硬化性樹脂組成
6官能ウレタンアクリレート:80質量部
3官能ウレタンアクリレート:20質量部
シリカ(粒径約3μm):20質量部
2官能シリコーンメタクリレート:2質量部
基材2として、ガラス繊維不織布(三菱製紙(株)製、90g/m2)を用い、該基材上に実施例1の組成で発泡樹脂組成物を作製し、該組成物をコンマコート法によりコーティングし、さらにアクリル系樹脂をバインダーとし、カーボンブラックと弁柄を着色剤とするインキを用いて、塗工量2.0g/m2のグラビア印刷にて施して絵柄層4を形成した。
上記とは別に、フィルム層6として予め接着剤が塗工されたエチレンービニルアルコール共重合体樹脂((株)クラレ製、エバールフィルムHF−ME(厚み:12μm)、エチレン含有量44mol%)用い、該フィルム層6の上面(接着剤が塗工されていない側)にウレタンーアクリル共重合体樹脂を塗工量2.0g/m2でグラビア印刷してプライマー層7を形成し、その上に下記組成の電離放射線硬化性樹脂を塗工量2.0g/m2でグラビアオフセットコータ法により塗工した。塗工後、加圧電圧125kV、照射線量30kGy(3Mrad)の電子線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させて表面保護層5を形成し、表面保護シートを得た。
上記の絵柄層4を施し、発泡樹脂組成物をコーティングして得られた基材を、加熱発泡炉を用いて230℃で発泡樹脂組成物を発泡させて発泡樹脂層3を形成させて基材シートを得た後、上記で得られた表面保護シートと同時にエンボス型が形成された冷却ロールと加圧ロールの間を通し、エンボス賦型をしながら熱圧着させることにより、表面に凹凸模様を有する床材用シートを得た。
電離放射線硬化性樹脂組成
6官能ウレタンアクリレート:60質量部
3官能ウレタンアクリレート:40質量部
シリカ(粒径約3μm):20質量部
2官能シリコーンメタクリレート:2質量部
電離放射線硬化性樹脂組成を下記組成に変更する以外は実施例2と同様にして床材用シートを得た。
電離放射線硬化性樹脂組成
6官能ウレタンアクリレート:70質量部
3官能ウレタンアクリレート:30質量部
シリカ(粒径約3μm):20質量部
2官能シリコーンメタクリレート:2質量部
基材2として、ガラス繊維不織布(三菱製紙(株)製、90g/m2)を用い、該基材上に実施例1の組成で発泡樹脂組成物を作製し、該組成物をコンマコート法によりコーティングし、さらにアクリル系樹脂をバインダーとし、カーボンブラックと弁柄を着色剤とするインキを用いて、塗工量2.0g/m2のグラビア印刷にて施して絵柄層4を形成し、さらにアクリル系樹脂(松井色素化学工業所製、商品名:マイカプライマーEC−CRWD)を塗工量2.0g/m2のグラビア印刷にて施して、表面保護層8を形成した。上記で得られた印刷シートを、加熱発泡炉を用いて230℃で発泡樹脂組成物を発泡させて発泡樹脂層3を形成させて基材シートを得た後、上記で得られた表面保護シートと同時にエンボス型が形成された冷却ロールと加圧ロールの間を通し、エンボス賦型をしながら熱圧着させることにより、表面に凹凸模様を有する床材用シートを得た。
基材2として、ガラス繊維不織布(三菱製紙(株)製、90g/m2)を用い、該基材上に実施例1の組成で発泡樹脂組成物を作製し、該組成物をコンマコート法によりコーティングし、さらにアクリル系樹脂をバインダーとし、カーボンブラックと弁柄を着色剤とするインキを用いて、塗工量2.0g/m2のグラビア印刷にて施して絵柄層4を形成した。
上記の絵柄層4を施し、発泡樹脂組成物をコーティングして得られた基材を、加熱発泡炉を用いて230℃で発泡樹脂組成物を発泡させて発泡樹脂層3を形成させて基材シートを得た後、エンボス型が形成された冷却ロールと加圧ロールの間を通し、エンボス賦型をしながら熱圧着させることにより、表面に凹凸模様を有する床材用シートを得た。
実施例1で得られた床材用シートは、耐汚染性、エンボス賦型性の全ての点で高い性能を示した。また、実施例2及び実施例3は、耐汚染性の点で実施例1と同等の性能を示し、引張伸度は30%未満であったが、実用面で問題なかった。一方、フィルム層がなく、表面保護層が電離放射線硬化性樹脂でない比較例1、フィルム層及び表面保護層がない比較例2は、耐汚染性の点で不十分であった。
2.基材
3.発泡樹脂層
4.絵柄層
5.接着剤層
6.フィルム層
7.プライマー層
8.表面保護層
9.シリコーン(メタ)アクリレート
10.凹凸模様
Claims (5)
- 基材シート上に表面保護フィルムが積層される床材用シートであって、基材シートが基材上に発泡剤及び無機充填剤を含む塩化ビニル樹脂からなる発泡樹脂層と、絵柄層とが順に積層され、表面保護フィルムがエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂からなるフィルム層上に表面保護層が積層され、該表面保護層側から該発泡樹脂層にかけて凹凸模様が施され、表面保護層が1乃至2官能シリコーン(メタ)アクリレートを含有する電離放射線硬化性樹脂を架橋硬化した層であることを特徴とする床材用シート。
- 前記シリコーン(メタ)アクリレートの含有量が電離放射線硬化性樹脂100質量部に対し、1質量部以上であることを特徴とする請求項1に記載の床材用シート。
- 前記絵柄層とフィルム層との層間に接着剤層が設けられていることを特徴とする請求項1又は2に記載の床材用シート。
- 前記基材が不織布である請求項1〜3のいずれかに記載の床材用シート。
- エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂からなるフィルム層の一方の面に電離放射線硬化性樹脂からなる表面保護層を設け、他方の面に必要に応じて接着剤層を設けた表面保護フィルムを準備する工程と、基材に発泡剤及び無機充填剤を含む塩化ビニル樹脂からなる発泡樹脂組成物を塗工し、絵柄層を設けた後に加熱発泡炉で該発泡樹脂組成物を発泡させて発泡樹脂層とし、基材シートを得る工程と、表面にエンボス型が形成された加圧ロールによって、該基材シートと該表面保護シートとを貼り合わせると同時に、表面保護層側から該発泡樹脂層にかけて凹凸模様を形成する工程を含むことを特徴とする床材用シートの製造方法。
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