JP4662653B2

JP4662653B2 - 乾燥剤

Info

Publication number: JP4662653B2
Application number: JP2001184724A
Authority: JP
Inventors: 昭雄柏木; 紀行永山; 嘉恵寺崎
Original assignee: ニッソー樹脂株式会社
Priority date: 2001-06-19
Filing date: 2001-06-19
Publication date: 2011-03-30
Anticipated expiration: 2021-06-19
Also published as: JP2003001049A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、機械、衣類、食物等を湿気から保護して乾燥保存するための乾燥剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
塩化マグネシウムを利用する乾燥剤としては、例えば、特開昭６２−６１６３４号公報には、塩化マグネシウムと酸化マグネシウムを混合使用する乾燥剤が記載されている。これは、塩化マグネシウムの潮解液を酸化マグネシウムとのオキシクロライドセメントの形成によって固化させたることにより潮解液の外部への流出を防止した乾燥剤である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記した乾燥剤は、乾燥時、吸湿した水分の流出を防止できる点では優れているが、最終的に固化した組成物が産業廃棄物として残るという問題があった。
本発明は、塩化マグネシウム、酸化マグネシウムが水分を吸湿して固化したセメントを有効利用する方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、上記組成物の乾燥後の成分を特定し、上記乾燥後の組成物が再び吸湿性を有し乾燥剤として再利用できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、
（１）使用前に塩基性マグネシウム化合物を含有することを特徴とする乾燥剤、
（２）使用前に塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、及び塩基性マグネシウム化合物を含有することを特徴とする乾燥剤、
（３）使用前に塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、及び塩基性マグネシウム化合物を含有することを特徴とする乾燥剤に関し、さらに
（４）塩基性マグネシウム化合物が、塩化マグネシウム及び酸化マグネシウム、または塩化マグネシウム及び酸化マグネシウムを５０重量％以上含有する組成物と水を反応させた後、８０〜４００℃の範囲で乾燥させた塩基性マグネシウム化合物または該塩基性マグネシウム化合物を含有する組成物であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の乾燥剤、
（５）塩基性マグネシウム化合物が、塩化マグネシウム及び酸化マグネシウム、または塩化マグネシウム及び酸化マグネシウムを５０重量％以上含有する組成物を通気性シートに包装し、水と反応させた後、複数の縦切り用ディスク状カッターからなる一対のカッターブロックを組み合わせ被細断材料を縦切り細断する縦切り細断部を有するシュレッダーで細断し、篩により細断された通気性シートを取り除き８０〜４００℃の範囲で乾燥された塩基性マグネシウム化合物または該塩基性マグネシウム含有する組成物であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の乾燥剤に関し、さらに
（６）塩基性マグネシウム化合物が、式Ｍｇ₃（ＯＨ）₄Ｃｌ₂・４Ｈ₂Ｏで表される化合物または、該化合物を含有する組成物であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の乾燥剤に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる塩基性塩化マグネシウムの製造方法としては、特に限定されず、具体的には、塩化マグネシウムの水溶液に特定の範囲の量の石灰等のアルカリを反応せしめる方法、塩化マグネシウムの水溶液に特定の範囲の量の酸化マグネシウムを反応せしめる方法、特定の濃度範囲の塩化マグネシウム水溶液に、特定範囲の比表面積を持つ酸化マグネシウムを分散させ、加熱処理、生成反応、熟成操作を行う方法、塩化マグネシウム水溶液、または塩化マグネシウムと塩化カルシウムの混合物の水溶液に水酸化マグネシウムを分散させ反応せしめる方法、軽焼マグネシアと塩化マグネシウムを水と反応させる方法等で得られた化合物または組成物を加熱乾燥させる方法を例示することができる。
【０００７】
特に、塩化マグネシウム及び酸化マグネシウム、塩化マグネシウム及び酸化マグネシウムを５０重量％以上含有する組成物、または塩化マグネシウム１００重量部対して、酸化マグネシウム３０〜５０重量部及び水酸化マグネシウムを５０〜７０重量部含有する組成物を水と反応させ、固化させ、さらに粉砕し、８０〜４００℃で乾燥して用いる方法が好ましい。また、乾燥後、粉砕しても構わない。
【０００８】
また、塩化マグネシウム及び酸化マグネシウムを主成分とする組成物は、通常、通気性シートで包装し乾燥剤として用いられるが、使用後、包装材料ごと、粉砕した後、適当な篩で包装材料を除去し乾燥して用いる方がコスト面において使用後の組成物を再利用する点で優れている。上記組成物は水分と反応後、包装材料と共に強固に固化するためその粉砕方法としては、複数の縦切り用ディスク状カッターからなる一対のカッターブロックを組み合わせ被細断材料を縦切り細断する縦切り細断部を有するシュレッダーで粉砕するのが好ましい。該シュレッダーは、必要に応じて、横切り用回転カッター及び／または横切り用固定カッター装着したシュレッダーを用いることができる。
【０００９】
塩基性マグネシウム化合物中の原子組成は、特に限定されるものではないが、具体的には、Ｍｇ₂（ＯＨ）₃Ｃｌ・３Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₂（ＯＨ）₃Ｃｌ・２Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₁₀（ＯＨ）₁₂Ｃｌ₂・５Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₂（ＯＨ）₃Ｃｌ・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₂（ＯＨ）₃Ｂｒ・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆（ＯＨ）₁₀ＳＯ４・３Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₃（ＯＨ）₅Ｃｌ・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₃（ＯＨ）₅Ｃｌ・３Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₃（ＯＨ）₅Ｃｌ・２Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₃（ＯＨ）₅Ｃｌ・Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₃（ＯＨ）₅Ｃｌ、Ｍｇ₃（ＯＨ）₄Ｃｌ₂・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₃（ＯＨ）₄Ｃｌ₂・３Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₃（ＯＨ）₄Ｃｌ₂・２Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₃（ＯＨ）₄Ｃｌ₂・Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₃（ＯＨ）₄Ｃｌ₂、Ｍｇ₆（ＯＨ）₁₀ＨＰＯ₄・３Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₂（ＯＨ）Ｃｌ・ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₃（ＯＨ）₅（Ｃ₇Ｈ₃Ｏ₃）・ｍＨ₂Ｏ等を例示することができ、特に、Ｍｇ₃（ＯＨ）₄Ｃｌ₂・４Ｈ₂Ｏ、またはＭｇ₃Ｃｌ（ＯＨ）₅・４Ｈ₂Ｏの組成を有する塩基性マグネシウム化合物を好ましく例示することができる。また、これらは、一種単独でも、二種以上の混合物でも使用することができる。
【００１０】
また、上記例示された塩基性マグネシウム化合物中、水酸基以外のアニオン残基として、具体的に、Cl^-、Br^-、I^-、F^-等のハロゲンイオン、SO₂ ^4-、CO₃ ^2-、CrO₃ ^2-、SiO₃ ^2-、SO₃ ^2-、HPO₄ ^2-、HBO₃ ^2-、CH₃COO^-、（COO）₂ ^2-、酒石酸イオン、クエン酸イオン、安息香酸イオン、サリチル酸イオン、PO₄ ^3-、BO₃ ^3-、Fe(CN)₆ ^2-、Fe(CN)₆ ^4-等を例示することができ、特に、Cl^-、Br^-、SO₄ ^2-、CO₃ ^2-、HPO₄ ^2-等をを好ましく例示することができる。
【００１１】
塩基性マグネシウム化合物に含まれる他の成分として、吸湿性を妨げない物質であれば特に制限されず、具体的には、過塩素酸マグネシウム、シリカゲル等を例示することができる。
【００１２】
塩基性塩化マグネシウムは、単独でも乾燥剤として使用することもできるが、他の乾燥剤と併用して用いることもできる。他の乾燥剤の成分として、具体的には、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム等を例示することができる。例えば、塩化マグネシウム、酸化マグネシウムを併用する場合、その成分比は使用場面によって様々であり特に限定されるものではないが、具体的には、塩化マグネシウム１００重量部に対して、酸化マグネシウムを３０〜１００重量部、塩基性塩化マグネシウムを５０〜３００重量部用いる場合等を例示することができる。
【００１３】
さらに乾燥剤として使用する際の他の成分として、木材、珪藻土、バーミュキュライト、ピートモス、セピオライト、ホルマイト系鉱物等保水性を有する添加材、マグネシウムの硫酸塩等を例示することができ、これらを、１種または２種以上混合して用いることができる。これらを混合することにより、乾燥剤としてより安全性の高い、ハンドリング性のよりものとなる。
【００１４】
例えば、マグネシウムの硫酸塩を混合することにより、乾燥剤成分が硬化後、表面の発汗現象を抑制することができることから、防錆効果を増すことができる。また、保水性を有する添加材は、乾燥剤成分が硬化後も弾力性を付与することができるので、ハンドリング性を増すことができる。
【００１５】
本発明の組成を有する乾燥剤は、通常は透湿性容器に入れて使用するのが好ましい。その透湿性容器としては、少なくとも一部に透湿面を有する形状であれば特に限定されず、具体的には、全面が透湿面である袋状、上部に透湿面を有する容器等を例示することができる。この透湿面を形成する材質としては、具体的に、布、紙、または不織布等を例示することができるが、特に、水蒸気のは侵入するが、水は通さない透湿不透水シートを用いるのが好ましい。
【００１６】
この透湿不透水シートとして具体的に、スパボンド又は溶出法等で製造された連続多孔性シートまたはフィルム等を例示することができ、さらに前者の具体例として、タイベック（デュポン社製）、セルポア（積水化学工業社製）等を例示することができ、後者の具体例として、ＮＦシート（徳山曹達社製）等を例示することができる。これらのシートまたはフィルムは、通常の通気性フィルム、通気性不織布、紙、布、あるいは糸等により機械的強度のあげることができる。
【００１７】
以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲は、実施例に限定されるものではない。
【００１８】
実施例１
無水塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びケイソウ土を重量比５０／３０／１５／５で混合して乾燥剤組成物とし、該組成物２０ｇをＮＦＲシート（徳山曹達社製、ＮＦシートに不織布をラミネートしたもの）１２０ＮＷ製の９５×１２０ｍ／ｍの袋に充填し、ヒートシールに密閉して得られた包装物を温度２５℃、相対湿度９０％の雰囲気中に１０日間放置し、１９８％吸湿し固化した包装物を得た。包装物より固化した内容物を取り出し粉砕後、１０５℃で３時間加熱乾燥した。
この組成物を、先と同様のシートに包装し、同様の条件下で吸湿率を測定した。その結果を第１表にまとめて示す。
【００１９】
【表１】

【００２０】
実施例２
塩化マグネシウムと酸化マグネシウムを重量比で６３．３０／３６．７０（Ａ）、５０．００／５０．００（Ｂ）に混合し、該組成物それぞれ３０ｇをＮＦＲシート（徳山曹達社製、ＮＦシートに不織布をラミネートしたもの）１２０ＮＷ製の１１５×１１５ｍ／ｍの袋に充填し、ヒートシールで密閉して得られた包装物を温度２５℃、相対湿度９０％の雰囲気中に放置し、吸湿率が２００％以上の吸湿し固化した包装物を得た。この包装物をシュレッダーを用いて粉砕し、篩で包装しを除去した後、１０５℃で５時間乾燥した（Ａより得られた乾燥品Ａ−１、Ｂより得られた乾燥品をＢ−１とする。）。この乾燥品を第２表に示す割合、量で他の成分と混合した後、先と同様に包装し、２５℃、相対湿度９０％（第３表）、２５℃、相対湿度５０％（第４表）雰囲気下に放置し、重量変化を測定し、吸湿率（％）の経時変化を追った。その結果を表３、表４にまとめて示す。なお、吸湿率は、以下の式により求めた。
吸湿率（％）＝［（使用後の重量）−（使用前重量）］／（使用前重量）×１００
また、比較例としてシリカゲル３０ｇを用いて２５℃、９０％相対湿度雰囲気下、Ｃ１（再生品を用いない組成）を２５℃、５０％相対湿度で同様の試験を行った。
【００２１】
【表２】

＊表中、数値は重量％を表す。カッコ内の数値は実際の重量（ｇ）を表す。
【００２２】
【表３】

【００２３】
【表４】

【００２４】
【発明の効果】
以上、述べたように、塩基性塩化マグネシウムを乾燥剤として用いることにより、塩化マグネシウム、酸化マグネシウムを主成分とする乾燥剤の使用後の固形廃棄物を従来とその性能を変えることなく有効に再利用することができ、環境面、コスト面でも、産業上の利用価値はおおきいものといえる。

Claims

使用前に、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、及びＭｇ ₂ （ＯＨ） ₃ Ｃｌ・３Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₂ （ＯＨ） ₃ Ｃｌ・２Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₁₀ （ＯＨ） ₁₂ Ｃｌ ₂ ・５Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₂ （ＯＨ） ₃ Ｃｌ・４Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₂ （ＯＨ） ₃ Ｂｒ・４Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₆ （ＯＨ） ₁₀ ＳＯ _４・３Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₅ Ｃｌ・４Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₅ Ｃｌ・３Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₅ Ｃｌ・２Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₅ Ｃｌ・Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₅ Ｃｌ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₄ Ｃｌ ₂ ・４Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₄ Ｃｌ ₂ ・３Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₄ Ｃｌ ₂ ・２Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₄ Ｃｌ ₂ ・Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₄ Ｃｌ ₂ 、Ｍｇ ₆ （ＯＨ） ₁₀ ＨＰＯ ₄ ・３Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₂ （ＯＨ）Ｃｌ・ＣＯ ₃ ・３Ｈ ₂ Ｏ、及びＭｇ ₃ （ＯＨ） ₅ （Ｃ ₇ Ｈ ₃ Ｏ ₃ ）・ｍＨ ₂ Ｏからなる群から選ばれる少なくとも１種の塩基性マグネシウム化合物を含有することを特徴とする乾燥剤。
使用前に、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、及びＭｇ ₂ （ＯＨ） ₃ Ｃｌ・３Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₂ （ＯＨ） ₃ Ｃｌ・２Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₁₀ （ＯＨ） ₁₂ Ｃｌ ₂ ・５Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₂ （ＯＨ） ₃ Ｃｌ・４Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₂ （ＯＨ） ₃ Ｂｒ・４Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₆ （ＯＨ） ₁₀ ＳＯ _４・３Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₅ Ｃｌ・４Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₅ Ｃｌ・３Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₅ Ｃｌ・２Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₅ Ｃｌ・Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₅ Ｃｌ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₄ Ｃｌ ₂ ・４Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₄ Ｃｌ ₂ ・３Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₄ Ｃｌ ₂ ・２Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₄ Ｃｌ ₂ ・Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₃ （ＯＨ） ₄ Ｃｌ ₂ 、Ｍｇ ₆ （ＯＨ） ₁₀ ＨＰＯ ₄ ・３Ｈ ₂ Ｏ、Ｍｇ ₂ （ＯＨ）Ｃｌ・ＣＯ ₃ ・３Ｈ ₂ Ｏ、及びＭｇ ₃ （ＯＨ） ₅ （Ｃ ₇ Ｈ ₃ Ｏ ₃ ）・ｍＨ ₂ Ｏからなる群から選ばれる少なくとも１種の塩基性マグネシウム化合物を含有することを特徴とする乾燥剤。
使用前に塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、及び塩基性マグネシウム化合物を含有する乾燥剤であって、該塩基性マグネシウム化合物が、塩化マグネシウム及び酸化マグネシウム、または無水塩化マグネシウム及び酸化マグネシウムを５０重量％以上含有する組成物と水を反応させた後、８０〜４００℃の範囲で乾燥させた化合物であることを特徴とする乾燥剤。
使用前に塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、及び塩基性マグネシウム化合物を含有する乾燥剤であって、該塩基性マグネシウム化合物が、無水塩化マグネシウム及び酸化マグネシウム、または無水塩化マグネシウム及び酸化マグネシウムを５０重量％以上含有する組成物と水を反応させた後、８０〜４００℃の範囲で乾燥させた化合物であることを特徴とする乾燥剤。
塩基性マグネシウム化合物が、式Ｍｇ₃（ＯＨ）₄Ｃｌ₂・４Ｈ₂Ｏで表される化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の乾燥剤。