JP4623484B2 - エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
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Description
また、メタクレゾール由来の低分子量のノボラック型エポキシ樹脂やパラクレゾール由来の低分子量のノボラック型エポキシ樹脂は従来から知られているが、これらは重合度を高めることができず、フレキシビリティーのある樹脂を得ることができなかった。
(1)下記式(1)
で表され、軟化点が100℃以上であるエポキシ樹脂、
(2)メタクレゾールとパラクレゾール90〜10:10〜90と、ホルムアルデヒドを反応させて得られるクレゾールノボラック型樹脂を、エピハロヒドリンと反応させることにより得られ、軟化点が100℃以上であるエポキシ樹脂、
(3)(1)または(2)に記載のエポキシ樹脂と硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成物、
(4)硬化促進剤を含有する(2)または(3)に記載のエポキシ樹脂組成物、
(5)(3)または(4)に記載のエポキシ樹脂組成物を溶剤に溶解してなるワニス、
(6)(3)または(4)に記載のエポキシ樹脂組成物、または(5)に記載のワニスを硬化してなる硬化物、
(7)(3)または(4)に記載のエポキシ樹脂組成物を硬化してなるシート状の硬化物、
(8)平面状支持体の両面または片面に(3)または(4)に記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物の層を有するシート、
(9)平面状支持体がポリイミドフィルムである(8)に記載のシート、
(10)平面状支持体が金属箔である(8)に記載のシート、
(11)平面状支持体が剥離フィルムである(8)に記載のシート、
(12)(5)に記載のワニスを基材に含浸させ加熱乾燥して得られるプリプレグ、
を提供するものである。
で表され、軟化点が通常120〜180℃のクレゾールノボラック型樹脂を、アルカリ金属水酸化物の存在下でエピハロヒドリンと反応させることにより得ることが出来る。
こうして得られるエポキシ樹脂は、式(1)におけるnは通常6〜30、好ましくは8〜30である。nの値は、GPCなどで測定した分子量から計算することができる。
このうち、軟化点が通常100〜180℃、好ましくは100〜170℃であるものが好ましい。また、式(1)におけるメチル基はグリシジルエーテル基に対してメタ位もしくはパラ位に位置し、メタ位とパラ位の割合は90:10〜10:90であり、好ましくは80:20〜20:80である。メタ位とパラ位の割合は、本発明のエポキシ樹脂を合成する際のメタクレゾールとパラクレゾールの割合が反映されていると考えられるが、NMRによってこれらの割合を求めることができる。
溶剤としてはトルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。この際の溶剤は、本発明のエポキシ樹脂組成物と該溶剤の混合物中で通常10〜70重量%、好ましくは15〜70重量%を占める量を用いる。
温度計、冷却管、撹拌器を取り付けたフラスコに窒素ガスパージを施しながら、メタクレゾール108部、パラクレゾール108部、パラトルエンスルホン酸2部を加え、撹拌下で130℃にまで加熱し35%のホルマリン水溶液60部を30分かけて滴下した。更に130℃で3時間撹拌した後、メチルイソブチルケトン250部を加えて分液ローとを用いて3回水洗した。次いでエバポレーターを用いて油層から未反応のクレゾールとメチルイソブチルケトンを除去し、前記式(2)で表されるクレゾール樹脂140部を得た。得られたクレゾール樹脂の軟化点は140.6℃、水酸基当量は120g/eqであった。
実施例1で得られた本発明のエポキシ樹脂(A)108部に対し硬化剤としてフェノールノボラック53部(水酸基当量106g/eq、軟化点80℃)を、硬化促進剤としてトリフェニルホスフィン(TPP)1部を、溶剤としてメチルエチルケトン162部を混合し本発明のワニスを得た。
Claims (10)
- 硬化促進剤を含有する請求項1に記載のエポキシ樹脂組成物。
- 請求項1または2に記載のエポキシ樹脂組成物を溶剤に溶解してなるワニス。
- 請求項1または2に記載のエポキシ樹脂組成物、または請求項3に記載のワニスを硬化してなる硬化物。
- 請求項1または2に記載のエポキシ樹脂組成物を硬化してなるシート状の硬化物。
- 平面状支持体の両面または片面に請求項1または2に記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物の層を有するシート。
- 平面状支持体がポリイミドフィルムである請求項6に記載のシート。
- 平面状支持体が金属箔である請求項6に記載のシート。
- 平面状支持体が剥離フィルムである請求項6に記載のシート。
- 請求項3に記載のワニスを基材に含浸させ加熱乾燥して得られるプリプレグ。
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