JP4567549B2 - 粘着剤、それを用いた粘着シート、及び粘着シートを用いた電子部品製造方法。 - Google Patents
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(メタ)アクリル酸エステル系重合体がブチルアクリレートと2−ヒドロキシエチルアクリレートの共重合体からなり、放射線重合性化合物がペンタエリスリトールトリアクリレートからなり、ラジカル重合禁止剤がp−メトキシフェノールであることを特徴とする粘着剤、それを用いた粘着シート、及び粘着シートを用いた電子部品製造方法である。
粘着剤は(メタ)アクリル酸エステル系重合体100質量部、放射線重合性化合物20〜200質量部、及びラジカル重合禁止剤0.005〜3質量部を含有する粘着剤であって、
(メタ)アクリル酸エステル系重合体がブチルアクリレートと2−ヒドロキシエチルアクリレートの共重合体からなり、放射線重合性化合物がペンタエリスリトールトリアクリレートからなり、ラジカル重合禁止剤がp−メトキシフェノールであることを特徴とする。
(メタ)アクリル酸エステル系重合体とは、(メタ)アクリル酸エステル系単量体単位を含む重合体である。複数の(メタ)アクリル酸エステル単量体単位を有していてもよい。反応性官能基を有する単量体単位又はその他の単量体単位を有してもよい。
(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、例えばブチル(メタ)アクリレート、2−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)タアクリレート等が挙げられる。
ラジカル重合禁止剤とは、粘着剤中に発生したフリーラジカルと反応し、フリーラジカルを不活性成分とするものであり、(1)フェノール系化合物、(2)アミン系化合物、(3)ニトロ系化合物、(4)燐系化合物、(5)不飽和炭化水素系化合物、(6)チオ系化合物等が挙げられる。なお、これらは単独又は2種以上組み合わせても用いることができる。
放射線重合性化合物とは、紫外線及び/又は放射線の照射によって三次元網状化しうる光重合性炭素−炭素二重結合を分子内に少なくとも2個以上有する化合物である。例えばアクリレート系化合物及びウレタンアクリレート系オリゴマ、エポキシアクリレート系オリゴマ、ポリエステルアクリレート系オリゴマ等が挙げられる。
光重合開始剤は、紫外線及び/又は放射線を照射することにより励起、活性化してラジカルを生成し、放射線重合性化合物を硬化させる作用を有するものである。光重合開始剤は、例えば(1) アセトフェノン系光重合開始剤、(2) ベンゾイン系光重合開始剤、(3)ベンゾフェノン系光重合開始剤、(4) チオキサンソン系光重合開始剤(チオキサントン系光重合開始剤ともいう)、(5)その他の光重合開始剤等が挙げられる。
(添加物等)
粘着シートは、基材上に粘着剤を含有する粘着剤層を塗布又は印刷等により形成する。粘着シートの製造方法としては、例えば粘着剤層成分をそのまま、又は適当な有機溶剤により溶液化し、塗布又は散布等により基材上に塗工し、例えば80〜100℃、30秒〜10分間程度、加熱処理等により乾燥させる方法等が挙げられる。
基材の厚み及び材質は、電子部品の製造方法、大きさ等に応じて適宜選択できる。基材の材質としては、例えばポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エチレンビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート(PET)等が挙げられる。
粘着シートは電子部品固定用に好適に用いられる。粘着シートの被着体は特に限定されないが、例えば通称ワークと呼ばれる電子部品集合体を被着体として用いることができる。電子部品固定用として使用する場合は、電子部品集合体を被着体とする。
粘着シートを使用し、電子部品を製造する方法は特に限定されず、公知の方法でよいが、例えば粘着シートを電子部品集合体に貼り付けて固定した後、回転丸刃でダイシングして電子部品(チップ)とする。
アクリル酸エステル系重合体:重量平均分子量60万のアクリル酸エステル共重合体(ブチルアクリレート単位97質量%、2−ヒドロキシエチルアクリレート単位3質量%)。
ラジカル重合禁止剤:p−メトキシフェノールを主体、市販品。
放射線重合性化合物:ペンタエリスリトールトリアクリレート、市販品。
光重合開始剤:1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、市販品。
硬化剤:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートを主体、市販品。
基材:厚さ150μmのポリエチレン製シート、市販品。
アクリル酸エステル系重合体100質量部に、放射線重合性化合物100質量部、ラジカル重合禁止剤を0.5質量部、光重合開始剤を3質量部、硬化剤を3質量部配合した。
粘着シートは、基材としての厚さ150μmのポリエチレン製シートの片面に、厚さ25μmの粘着剤層を設けた。
(実施例2〜5)
実施例2は、実施例1のラジカル重合禁止剤を0.01質量部に変更した。
実施例3は、実施例1のラジカル重合禁止剤を2.5質量部に変更した。
実施例4は、実施例1の放射線重合性化合物量を60質量部に変更した。
実施例5は、実施例1の放射線重合性化合物量を180質量部に変更した。
比較例3は実施例1におけるラジカル重合禁止剤量を0.001質量部にした。
比較例4は実施例1におけるラジカル重合禁止剤量を3.3質量部にした。
比較例5は実施例1における放射線重合性化合物量を15質量部にした。
比較例6は実施例1における放射線重合性化合物量を220質量部にした。
比較例7は実施例1におけるラジカル重合禁止剤をアミン系のフェニルナフチルアミンにした。
比較例8は実施例1におけるラジカル重合禁止剤をニトロ系のニトロアニソールにした。
比較例9は実施例1におけるラジカル重合禁止剤を燐系のトリフェニルホスファイトにした。
比較例10は実施例1におけるラジカル重合禁止剤を不飽和炭化水素系のスチレンにした。
比較例11は実施例1におけるラジカル重合禁止剤をチオ系のジラウリルチオジプロピオネートにした。
比較例2:実施例1のラジカル重合禁止剤を使用しなかった。
比較例3:実施例1のアクリル酸エステル系重合体を使用しなかった。
糊の掻き上げ:粘着シートを、シリコンウエハに気泡が入らないよう貼り付け、10分放置後にダイヤモンドカッターで1.5mm□にダイシングして電子部品を20個作製した。この作業を5回繰り返した際の電子部品総数100個の側面に付着した糊を顕微鏡にて確認した個数である。
実施例1〜5:実施例1における粘着シートは糊の掻き上げは確認されず、ピックアップ時の周辺チップばらけや着色もなく、良好であった。実施例2〜5も、諸物性が良好であった。
実施例6:糊の掻き上げやピックアップ適性、及び着色は良好なものの、周辺チップのばらけが若干発生した。
実施例7:糊の掻き上げや周辺チップのばらけ、及び着色は良好なものの、ピックアップ適性が若干悪かった。
実施例8:糊の掻き上げや周辺チップのばらけ、及び着色は良好なものの、ピックアップ適性が悪かった。
実施例9:ピックアップ適性や着色は良好なものの、糊の掻き上げや周辺チップのばらけが若干発生した。
実施例10:糊の掻き上げや周辺チップのばらけは良好なものの、ピックアップ適性が若干悪く着色が若干発生した。
実施例11:糊の掻き上げや周辺チップのばらけは良好なものの、ピックアップ適性が若干悪く着色が若干発生した。
実施例12:糊の掻き上げや周辺チップのばらけは良好なものの、ピックアップ適性が若干悪く着色が若干発生した。
実施例13:糊の掻き上げや周辺チップのばらけは良好なものの、ピックアップ適性が若干悪く着色が若干発生した。
実施例14:糊の掻き上げや周辺チップのばらけは良好なものの、ピックアップ適性が若干悪く着色が若干発生した。
比較例1:糊の掻き上げは良好なものの、高圧水銀ランプ照射による粘着シートの粘着力低下がないため、ピックアップができなかった。
比較例2:ピックアップ適正は良好なものの、ピックアップ時の周辺チップばらけが悪かった。
比較例3:粘着性がなく、粘着シートとして機能しなかったので評価を中止した。
Claims (5)
- (メタ)アクリル酸エステル系重合体100質量部、放射線重合性化合物20〜200質量部、及びラジカル重合禁止剤0.005〜3質量部を含有する粘着剤であって、
(メタ)アクリル酸エステル系重合体がブチルアクリレートと2−ヒドロキシエチルアクリレートの共重合体からなり、放射線重合性化合物がペンタエリスリトールトリアクリレートからなり、ラジカル重合禁止剤がp−メトキシフェノールであることを特徴とする粘着剤。 - 光重合開始剤を含有する請求項1記載の粘着剤。
- 請求項1乃至2のいずれか一項の粘着剤を用いた粘着シート。
- 電子部品固定用である請求項3に記載の粘着シート。
- 請求項3又は請求項4に記載の粘着シートを用いる電子部品製造方法。
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