JP4538521B2 - 光硬化性・熱硬化性ソルダーレジスト組成物およびそれを用いたプリント配線板 - Google Patents
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Description
(1)脂肪族不飽和カルボン酸と炭素数2〜20の脂肪族重合性モノマー(具体的には、脂肪族(メタ)アクリロイル化合物、脂肪族ビニルエーテル、脂肪酸のビニルエステルなどが挙げられる)の共重合によって得られるカルボキシル基含有樹脂、
(2)炭素数2〜20の脂肪族重合性モノマーから生成されるカルボキシル基含有(メタ)アクリル系共重合樹脂と、1分子中にオキシラン環とエチレン性不飽和基を有する炭素数4〜20の脂肪族重合性モノマーとの反応により得られる感光性のカルボキシル基含有樹脂、
(3)1分子中にそれぞれ1個のエポキシ基と不飽和二重結合を有する炭素数4〜20の脂肪族重合性モノマー(例えば、グリシジル(メタ)アクリレートなど)と、不飽和二重結合を有する炭素数2〜20の脂肪族重合性モノマー(具体的には、脂肪族(メタ)アクリロイル化合物、脂肪族ビニルエーテル、脂肪酸のビニルエステルなどが挙げられる。)との共重合体に、脂肪族不飽和モノカルボン酸を反応させ、生成した第2級の水酸基に飽和または不飽和の脂肪族多塩基酸無水物を反応させて得られる感光性のカルボキシル基含有樹脂、
(4)脂肪族水酸基含有ポリマーに、飽和または不飽和の脂肪族多塩基酸無水物を反応させた後、生成したカルボン酸に、1分子中にそれぞれ1個のエポキシ基と不飽和二重結合を有する炭素数4〜20の脂肪族重合性モノマー(例えば、グリシジル(メタ)アクリレートなど)を反応させて得られる感光性の水酸基およびカルボキシル基含有樹脂
である。
なお、本明細書中において、脂肪族とは、分子内にシクロヘキサン環やシクロヘキセン環などのシクロ環を含む化合物も含む。
本発明のソルダーレジスト組成物中の水添エポキシ化合物の平均水添率は、ソルダーレジスト膜の熱による劣化を抑えることと、良好な耐熱性を維持することとを考慮して決定する。具体的には、平均水添率は、好ましくは50〜100%、より好ましくは80〜100%である。
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた2リットルセパラブルフラスコに、溶媒としてジエチレングリコールジメチルエーテル900g、および重合開始剤としてt−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート(日本油脂(株)製パーブチルO)21.4gを加えて90℃に加熱した。加熱後、ここに、メタクリル酸309.9g、メタクリル酸メチル116.4g、およびラクトン変性2−ヒドロキシエチルメタクリレート(ダイセル化学工業(株)製プラクセルFM1)109.8gを、重合開始剤であるビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(日本油脂(株)製パーロイルTCP)21.4gと共に3時間かけて滴下して加え、さらに6時間熟成することにより、カルボキシル基含有共重合樹脂を得た。なお、反応は、窒素雰囲気下で行った。
KA−15:チタン工業社製アナターゼ型酸化チタン
YX−8034:ジャパンエポキシレジン製 水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂
HBPA:丸善石油化学製 水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂 HBPA−DGE
YX−8300:ジャパンエポキシレジン製 水添ビフェニル型エポキシ樹脂
TEPIC−H:日産化学(株)製β体トリグリシジルイソシアヌレート
TEPIC−S:日産化学(株)製α体およびβ体混合トリグリシジルイソシアヌレート828:ジャパンエポキシレジン製 ビスフェノールA型
SO−E5:アドマテック製球状シリカ
開始剤:チバスペシャルティケミカルズ製 イルガキュア907
増感剤:日本化薬製 DETX
モノマー:ジペンタエリスリトルヘキサアクリレート
KS−66:信越シリコーン製シリコーンオイル
溶剤:カルビトールアセテート。
各ソルダーレジスト組成物を、100mm×150mmの大きさで1.6mmの厚さのFR−4銅張り積層板にスクリーン印刷法にて、膜厚40μmとなるように100メッシュポリエステルバイアス製の版を使用してベタで印刷し、80℃で30分間熱風循環式乾燥炉にて乾燥させた。プリント配線板用露光機オーク製作所製HMW−680GWを用いて、30mm角のネガパターンを残すように、500mJ/cm2の積算光量で紫外線露光し、30℃で1%の炭酸ナトリウム水溶液を現像液として、プリント配線板用現像機にて60秒間現像し、続いて150℃で60分間、熱風循環式乾燥炉で熱硬化を行い、特性試験用の試験片を作製した。
(1)と同様に作製した各試験片を、ミノルタ製色彩色差計CR−400で測定した。次いで、熱風循環式乾燥炉において、150℃で500時間、1000時間加熱して加速劣化させた。結果を表3に示す。
(1)と同様に作製した各試験片を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに30分間浸漬し、乾燥させた後に、セロハン粘着テープによるピールテストを行い、塗膜の剥がれと変色について評価した。結果を表4に併せて示す。ここで、丸印は、塗膜の剥がれや変色がなかったこと、バツ印は、塗膜の剥がれや変色があったことを示す。
(1)と同様に作製した各試験片に、芯の先が平らになるように研がれたBから9Hの鉛筆を、約45°の角度で押し付けて、塗膜の剥がれが生じない鉛筆の硬さを記録した。結果を、表4に併せて示す。
FR−4銅張り積層板の代わりにIPC B−25テストパターンのクシ型電極Bクーポンを用いること以外は(1)と同様の条件で試験片を作製した。この試験片に、DC500Vのバイアスを印加し、絶縁抵抗値を測定した。結果を、表4に併せて示す。
Claims (8)
- (A)芳香環を有さないカルボキシル基含有樹脂、(B)光重合開始剤、(C)水添エポキシ化合物、(D)ルチル型酸化チタン、および(E)希釈剤を含むことを特徴とする白色の光硬化性・熱硬化性ソルダーレジスト組成物。
- 前記芳香環を有さないカルボキシル基含有樹脂(A)が、炭素数2〜20の脂肪族重合性モノマーから生成されるカルボキシル基含有樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の白色の光硬化性・熱硬化性ソルダーレジスト組成物。
- 前記芳香環を有さないカルボキシル基含有樹脂(A)が、(a)炭素数2〜20の脂肪族重合性モノマーから生成されるカルボキシル基含有(メタ)アクリル系共重合樹脂と、(b)1分子中にオキシラン環とエチレン性不飽和基を有する炭素数4〜20の脂肪族重合性モノマーとの反応により得られるカルボキシル基を有する共重合系樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の白色の光硬化性・熱硬化性ソルダーレジスト組成物。
- 前記水添エポキシ化合物(C)が、芳香族エポキシ化合物の芳香環を選択的に核水添して得られる水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の白色の光硬化性・熱硬化性ソルダーレジスト組成物。
- 前記請求項1〜4のいずれか一項に記載の光硬化性・熱硬化性ソルダーレジスト組成物において、前記光重合開始剤(B)の配合量が、前記芳香環を有さないカルボキシル基含有樹脂(A)100質量部に対して1〜30質量部であり、前記水添エポキシ化合物(C)の配合量が、前記芳香環を有さないカルボキシ基含有樹脂(A)100質量部に対して5〜70質量部であり、前記ルチル型酸化チタン(D)の配合量が、前記芳香環を有さないカルボキシ基含有樹脂(A)100質量部に対して50〜300質量部であり、かつ、前記希釈剤(E)の配合量が、前記芳香環を有さないカルボキシル基含有樹脂(A)100質量部に対して、20〜300質量部であることを特徴とする白色の光硬化性・熱硬化性ソルダーレジスト組成物。
- (F)シリカ粒子をさらに含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の白色の光硬化性・熱硬化性ソルダーレジスト組成物。
- 前記シリカ粒子(F)の配合量が、前記芳香環を有さないカルボキシ基含有樹脂(A)100質量部に対して、50〜200質量部であることを特徴とする請求項6に記載の白色の光硬化性・熱硬化性ソルダーレジスト組成物。
- 回路形成されたプリント配線板表面に、請求項1〜7のいずれか一項に記載の白色の光硬化性・熱硬化性ソルダーレジスト組成物を用いてソルダーレジスト膜を形成して得られるプリント配線板。
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