JP4520682B2 - 臭気中和剤 - Google Patents
臭気中和剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4520682B2 JP4520682B2 JP2001544920A JP2001544920A JP4520682B2 JP 4520682 B2 JP4520682 B2 JP 4520682B2 JP 2001544920 A JP2001544920 A JP 2001544920A JP 2001544920 A JP2001544920 A JP 2001544920A JP 4520682 B2 JP4520682 B2 JP 4520682B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sup
- odor
- methyl
- oil
- esters
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
- A61L9/01—Deodorant compositions
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【０００１】
発明の分野
本発明は臭気中和剤および悪臭を遮断するためのそれらの使用に関する。
発明の背景
多くの用途分野において、香料は悪臭を遮断するために使用される。悪臭により引き起こされる迷惑は日常生活で頻繁に起きそして個人的な快適さを損なう。そのような悪臭は、例えば、人間により発散または***される物質から生ずるもの、特に汗、便および尿、動物の便または尿から引き起こされる臭気、特に、室内ペットのもの、台所臭、例えば玉ねぎ、ニンニク、キャベツまたは魚の調理から生ずるもの、タバコの煙、特に、冷たいタバコの煙、黴およびごみによる臭気である。
【０００２】
さらに、悪臭はクリーニング剤、例えば、洗剤および布軟化剤、または身体手入れ製品、例えば、石鹸および化粧品、の中で使用される多くの工業生産される基本原料により引き起こされる。特殊な化粧品調合物、例えば、ヘアダイ、毛生え剤および脱毛剤、の使用も悪臭を生ずる。
【０００３】
多くのゴムおよびプラスチック製品も、それらの製造方法のためにそれらが依然としてある量の非常に不快臭のある揮発性活性成分を含有する場合には、悪臭を生ずる。
【０００４】
これらの悪臭は一般的には特に不快臭のある物質により引き起こされるが、それらはしばしば微量でのみ存在する。そのような物質は、例えば、窒素−含有化合物、例えばアンモニアおよびアミン類、複素環式化合物、例えばピリジン類、ピラジン類、インドール類など並びに硫黄−含有化合物、例えば硫化水素、メルカプタン類、硫化物などを包含する。
【０００５】
悪臭の遮断は、香料組成物を用いて処理し且つ解決することが難しい問題である。悪臭の特殊な独特の性質が、種々のタイプの慣習的な既知の芳香剤を有する香料の使用を大きく制限している。一般的には、非常に特殊なタイプの芳香剤を有する特別に開発された香料油により悪臭を遮断することだけが可能である。
【０００６】
活性成分は、従って、それらが有意に強い臭気または芳香をそれら自体で有することなく悪臭の強さを減じうる場合に特に有利である。そのような活性成分は悪臭を遮断しないがそれらを中和する。これは、そのような活性成分を香り付け目的のためにまたは悪臭を有する製品のために使用する場合には、いずれかの所望するタイプの芳香の香料油を使用できるという利点を有する。従って、消費者は悪臭を防除するためにかなり広い範囲の芳香剤タイプを使用することができる。
【０００７】
さらに、悪臭を中和する活性成分は臭気を遮断するためにこれまでに必要であった香料油の量を減ずる可能性を与える。今までに使用されたものより少量の、時にはそれらの高い強度により圧倒的な効果を有する悪臭防除用の強い臭いのある香料を使用することもできる。
【０００８】
米国特許第５,６７６,１６３号は、タバコの煙に含まれる窒素−含有活性成分により引き起こされる悪臭を防除するための香料として使用されるアルデヒド類の使用を記載している。
【０００９】
米国特許第５,５０１,８０５号は、例えば麝香香料およびサリチル酸エステル類の如き選択された香料原料を用いる悪臭の減少を記載している。
【００１０】
ＥＰ Ａ ７８０１３２は、麝香および柑橘類香料とペパーミント油との組み合わせを使用する悪臭の防除を記載している。
【００１１】
米国特許第４,７１９,１０５号は、好ましくは種々の悪臭を防除するための空気清浄剤中での使用のための、シクロヘキシルメタノール類およびそれらのエステル類の使用を記載している。
【００１２】
米国特許第４,００９,２５３号は、悪臭を防除するための４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタン酸エステル類の使用を記載している。
【００１３】
米国特許第５,７８９,０１０号は、アミンを加えそして香料アルデヒドを加えることによって臭気を遮断することによるトリグリセリド類中の不快なアルデヒド臭の減少を記載している。
【００１４】
ＷＯ ９６／３１５９０は、選択された香料原料を用いる漂白液の臭気の遮断を記載している。
【００１５】
ＪＰ Ｂ ０１０５６７９８（Chem. Abstr. 111, 176823 参照）も選択された香料、例えば、酢酸２,６−ジメチル−４−ヘプチルおよびイソ酪酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル、を用いる漂白液の臭気の遮断を記載している。
【００１６】
米国特許第５,３８０,７０７号は麝香香料を用いる体臭の防除を記載している。
【００１７】
特許番号ＪＰ Ａ １０１２０５４１（Chem. Abstr. 128, 326350 参照）、米国特許第５,５５９,２７１号、ＪＰ Ａ ０５０５８８６９（Chem. Abstr. 119, 187285 参照）、ＪＰ Ａ ２７２６８４６（Chem. Abstr. 110, 140763 参照）、ＪＰ Ａ ０３０２９２８０（Chem. Abstr. 107, 238946 参照）、ＨＵ ３６３８３（Chem. Abstr. 105, 29193 参照）およびＪＰ Ａ ０３０４４７８１（Chem. Abstr. 102, 225585 参照）には、酢酸メンチルまたは酢酸１−メンチルが非常に多種の悪臭を防除するのに適する香料混合物の成分として記載されている。ＷＯ ９８／２７２６１には、酢酸メンチルの他に酢酸１−イソプレギルも臭気−防除剤として挙げられている。
【００１８】
悪臭を遮断または中和するための既知の試薬は特殊な場合にのみ作用し、それ故、香料製造業の組み合わせ手段を制限している。
発明の要旨
従って、制限されている利用の現状を改良することができ且つ可能な用途範囲を拡大することができる上記の性質を有するさらなる活性成分に関する緊急な要望がある。
【００１９】
式
【００２０】
【化５】
【００２１】
［式中、
Ｒ1は場合により二重結合を含有しうる炭素数１〜４のアルキル基であり、
Ｒ2は水素、または場合により二重結合を含有しうる炭素数１〜３のアルキル基であり、
Ｒ3は水素、またはアルキル基Ｒ9およびＲ10により置換されたメチル基であり、Ｒ4は水素、メチル基、または一般式
Ｏ−ＣＯ−Ｒ1
のアシルオキシ基であり、
ここでＲ1は上記の意味を有し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ10は同一もしくは相異なりそして水素またはメチルであり、
Ｒ9は水素でありそして
Ｒ4およびＲ9は一緒になって単一炭素結合またはメチレンもしくはエチレン架橋を表すことができ、
但し
ｉ）Ｒ1＝メチルであり、Ｒ2＝イソプロピルであり、Ｒ5＝メチルでありそしてＲ6＝水素であるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ2およびＲ5は互いにシス関係で配置され、
ii）Ｒ2＝イソプロペニルであり、Ｒ5＝メチルでありそしてＲ6＝水素であるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ1は炭素数が少なくとも２のアルキル基であり、
iii）非環式一官能性エステル類の場合には、置換基Ｒ1は炭素数が少なくとも２のアルキル基であり、そして
iv）Ｒ2、Ｒ7、Ｒ8＝水素でありそしてＲ5、Ｒ6、Ｒ10＝メチルであるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ1はメチル、エチル、プロピルまたは１−プロペン−１−イルを示す］
のエステル類を含有する臭気中和剤が見いだされた。
発明の詳細な記述
これらのエステル類は本発明に従う臭気中和剤中の活性成分として作用する。臭気−遮断または臭気−調和化合物とは対照的に、臭気中和剤は下記の分析方法により実際的な用途に関して同定することができる。
【００２２】
臭気を検出するのに適する容器の中で、少量の悪臭発生試験混合物を少量の試験物質と混合する。容器中のサンプル上の気相の臭気を悪臭を、有する試験混合物だけを含有する別の容器の気相のものと比較する。
【００２３】
評価は感覚器官の訓練を受けた専門家のパネルにより行われる。悪臭の不快度は０〜１０の間の値で示される（０＝臭気なし、１０＝非常に不快な臭い）。さらに、悪臭が実際に減じられたかまたは遮断されただけかを測定するための合計臭気強さも同じ方法で評価される。
【００２４】
悪臭の強さを減ずるための揮発性化合物の能力は大きく変動する。多数のそのような化合物は悪臭を全く知覚することができない。図１に示されるように、悪臭の強さを少なくとも１単位の悪臭だけ減ずる化合物は下記の３つの範疇に副分類することができる：
１.化合物が合計臭気強さを３単位より大きく増加させる場合には、そのような化合物は悪臭を遮断する香料をそれら自体の強力な快い臭いの結果として遮断する香料を構成し、それらは多数の慣習的な香料原料を含む（「臭気−遮断化合物」）。
２.合計臭気強さを多くとも３単位そして少なくとも１単位だけ増加させる化合物はいわゆる「臭気−調和化合物」である。これらは一般的にはそのような強い固有の臭気を有していない慣習的な香料原料である。これらの化合物は臭気−遮断化合物と臭気中和剤との間の水準にある。それらは悪臭を減ずるが、特徴的な固有臭気を有する。
３.合計臭気強さを多くとも１単位だけ増加させるかまたはそれを減ずることもある化合物はいわゆる「臭気中和剤」である。それらはそれら自体を支配的な臭気印象を残さずに悪臭知覚を減じうる。
【００２５】
中和剤が悪臭を防除するための最も価値ある物質であることは以上の記述から明らかである。臭気−遮断および臭気−調和化合物とは対照的に、中和剤の使用は特殊なタイプまたは種類の芳香剤に限定されず、従ってそれらは普遍的に適用することができる。
【００２６】
悪臭を中和する本発明に従うエステル類の性質は驚異的である。
【００２７】
使用される好ましい臭気中和剤は、式
【００２８】
【化６】
【００２９】
［式中、
Ｒ1はメチル、エチル、２−プロピルまたは１−プロペン−１−イルであり、
Ｒ2は水素、メチルまたは２−プロピルであり、
Ｒ3は水素、またはアルキル基Ｒ9およびＲ10により置換されたメチル基であり、Ｒ4は水素、メチル基、または一般式
Ｏ−ＣＯ−Ｒ1
のアシルオキシ基であり、
ここでＲ1は上記の意味を有し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ10は同一もしくは相異なりそして水素またはメチルであり、
Ｒ9は水素でありそして
Ｒ4およびＲ9は一緒になって単一炭素結合またはメチレンもしくはエチレン架橋を表すことができ、
但し
ｉ）Ｒ1＝メチルであり、Ｒ2＝イソプロピルであり、Ｒ5＝メチルでありそしてＲ6＝水素であるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ2およびＲ5は互いにシス関係で配置され、
ii）Ｒ2＝イソプロペニルであり、Ｒ5＝メチルでありそしてＲ6＝水素であるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ1は炭素数が少なくとも２のアルキル基であり、
iii）非環式一官能性エステル類の場合には、置換基Ｒ1は炭素数が少なくとも２のアルキル基であり、そして
iv）Ｒ2、Ｒ7、Ｒ8＝水素でありそしてＲ5、Ｒ6、Ｒ10＝メチルであるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ1はメチル、エチル、プロピルまたは１−プロペン−１−イルである］
のエステル類を含んでなるものである。
【００３０】
非常にわずかな固有臭気だけを有し、悪臭の中和剤として非常に適するものがこれらのエステル類であることは驚異的である。このことは、特に、プロピオン酸エステル類、イソ酪酸エステル類およびクロトン酸エステル類に適用される。
【００３１】
酢酸イソメンチルがすでに記載されている酢酸メンチルよりこの点に関して優れた中和効果を有することも驚異的である（実施例２および４）。ジオール類の誘導化により得られうる二官能性エステル類、例えば、二酢酸エステル類、二プロピオン酢酸エステルなどが中和剤としての使用に非常に適することも驚異的である。
【００３２】
悪臭を中和するのに特に適するエステル類は、例えば、下記のものである。
プロピオン酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、
イソ酪酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、
クロトン酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、
酪酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、
プロピオン酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、
イソ酪酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、
クロトン酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、
酪酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、
酢酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル、
プロピオン酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル、
クロトン酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル、
酪酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル、
プロピオン酸メンチル、
イソ酪酸メンチル、
クロトン酸メンチル、
酪酸メンチル、
酢酸イソメンチル、
プロピオン酸イソメンチル、
イソ酪酸イソメンチル、
クロトン酸イソメンチル、
酪酸イソメンチル、
プロピオン酸イソプレギル、
イソ酪酸イソプレギル、
クロトン酸イソプレギル、
酪酸イソプレギル、
酢酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル、
プロピオン酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル、
イソ酪酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル、
クロトン酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル、
酪酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル、
二酢酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル、
二プロピオン酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル、
二イソ酪酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル、
二クロトン酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル、
二酪酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル、
二酢酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル、
二プロピオン酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル、
二イソ酪酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル、
二クロトン酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル、
二酪酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル。
【００３３】
酢酸−２,４−ジメチル−３−ペンチルおよび酢酸２,６−ジメチル−４−ヘプチルはそれらの強力な固有臭気のために中和剤としての使用に適さない。
【００３４】
悪臭を中和する性質は上記のエステル類の全ての異性体形態、すなわちジアステレオマー類およびエナンチオマー類に適用される。
【００３５】
新規なエステル類はプロピオン酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、クロトン酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、酪酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、プロピオン酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、イソ酪酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、クロトン酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、酪酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、イソ酪酸イソメンチル、クロトン酸イソメンチル、酪酸イソメンチル、クロトン酸イソプレギル、二クロトン酸２−メチル−２,４−ペンタンジイルおよび二クロトン酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイルである。
【００３６】
上記のエステル類の製造はそれ自体既知である。それらは、例えば、下記のように、標準的な反応により製造することができる（Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry, 5th Ed., Longman Scientific and Technical, 1989, pp. 698 以下参照）：
アルコール類を、塩基性化合物、例えばピリジンの存在下で、場合により加熱しながら、対応するカルボン酸ハライド類または無水物と反応させる。第三級アルコール基をエステル化しようとする場合には、４−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノピリジンが触媒として加えられる。
【００３７】
悪臭を防除するためには、本発明に従うエステル類を純粋な形態で、互いの混合物状で、適当な溶媒、例えば、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール、プロピレングリコール、１,２−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−メチル−２,４−ペンタンジオール、フタル酸ジエチル、クエン酸トリエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジルなどの中で、または比較的揮発性の大きい化合物の蒸気圧の低下効果を有するために悪臭の防除に適する他の非揮発性物質、例えば、樹脂エステル類、改質樹脂エステル類、ジテルペンアルコール類、改質ジテルペンアルコール類、ポリジオール類、改質ポリジオール類などと一緒に使用することができる。それらは香料と非常に良く組み合わせることができ、この中で、上記の定義に従い悪臭も減じうる調和または臭気−遮断化合物であるものが特に好ましい。
【００３８】
本発明に従う臭気中和剤は一般的には、臭気中和剤の合計重量を基準として、０.１〜１００重量％、そして好ましくは１〜５０重量％、のエステル類を含有する。臭気中和剤の合計重量を基準として、５〜４０重量％の含有量が特に好ましい。
【００３９】
臭気中和剤中で、本発明に従うエステル類を芳香剤と組み合わせることができる。芳香剤は例えば、S. Arctander, Perfume and Flavor Materials, Vols. I and II, Monclair, N.N., 1969, Selbstverlag または K. Bauer, D. Garbe and H. Surburg, Common Fragrances and Flavor Materials, 3rd Ed., Wiley-VCH, Weinheim 1997 に見られるような成分から混和することができる。
【００４０】
下記のものが芳香成分の例ととして特に挙げられる：
天然原料からの抽出物、例えば精油、結成体、無水物、樹脂、レシノイド、バルサム、チンキ、例えばアンバーグリスチンキ、アミリス油、アンゲリカ種油、アンゲリカ根油、アニス種油、カノコソウ油、バジル油、無水樹木苔、月経樹油、アーモイズ(armoise)油、ベンゾエ・レシノイド(benzoe resinoid)、ベルガモット油、無水蜜蝋、カンバタール油、ビターアーモンド油、サボリ油、ブチュ(buchu)葉油、カブレウバ(cabreuva)油、カダ(cada)油、ショウブ油、樟脳油、カナンガ油、カルダモン油、カルカリラ油、カシア油、無水カシア、無水カストリウム、ヒマラヤスギ葉油、ヒマラヤスギ樹木油、ゴジアオイ油、コウスイガヤ油、レモン油、コパイババルサム、コパイババルサム油、コエンドロ油、木香根油、ヒメウイキョウ油、ヒノキ油、ダバナ(davana)油、イノシド草油、イノシド種油、無水オーデブロー(eau de brouts absolute)、無水ツノマタゴケ、エレミ油、エストラゴン油、ユーカリプツス・シトリオドラ(eucalyptus citriodora)油、ユーカリ油（シネオレ(cineole)タイプ）、ウイキョウ油、樅油、ガルバヌム油、ガルバヌム樹脂、ゼラニウム油、グレープフルーツ油、ユソウボク油、ガージャンバルサム、ガージャンバルサム油、無水ヘリクリスム(helichrysum absolute)、ヘリクリスム油、ショウガ油、無水アイリス根、アイリス根油、無水ジャスミン、ホウブ油、ブルーカモミール油、ローマンカモミール油、人参種油、カスカリラ油、松葉油、スペアミント油、キャラウェー油、ラブダナム油、無水ラブダナム、ラブダナム樹脂、無水ラバンジン(lavandin absolute)、ラバンジン油、無水ラベンダー、ラベンダー油、レモングラス油、セリ油、蒸留ライム油、絞りライム油、リナロー(linaloe)油、リツシー・クベバ(Litsea cubeba)油、ローレル葉油、メース油、マヨナラ油、マンダリン油、マソイ（バーク）(massoi(bark))油、無水ミモザ、アムブレッド種油、麝香チンキ、クラリーセージ油、ナツメッグ油、無水ミルラ、ミルラ油、ギンバイカ油、クローブ葉油、クローブ蕾油、ネロリ油、無水ニュウコウ、ニュウコウ油、オポパナックス油、無水オレンジ花、オレンジ油、ハナハッカ油、パルマロサ(palmarosa)油、パチョリ油、えの油、ペルーバルサム、パセリ葉油、パセリ種油、プチグレン油、ペパーミント油、胡椒油、ピメント油、松油、ペニロイアル油、無水薔薇、シタン油、薔薇油、ローズマリー油、ダルマチアン・セージ油、スパニッシュ・セージ油、白檀油、セロリ種油、スパイク−ラベンダー油、ダイウイキョウ油、エゴノキ油、センジュギク油、樅葉油、茶樹木油、テレビン油、タイム油、トルーバルサム、無水トンカ豆、無水チュベローズ、バニラ抽出物、無水スミレ葉、クマツズラ油、ベチベル油、杜松実油、ワイン滓油、ヨモギ油、ウインターグリーン油、イランイラン油、ヒソップ油、無水シベット、シナモン葉油、シナモン樹皮油、およびそれらの画分またはそれらから単離される成分、
炭化水素類、例えば３−カレン、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ｐ−シメン、ビスアボレン、カンフェン、カリオフィレン、セドレン、ファメセン、リモネン、ロンギフォレン、ミルセン、オシメン、バレンセン、（Ｅ,Ｚ）−１,３,５−ウンデカトリエン、スチレン、ジフェニルメタン、を含んでなる群からの個別芳香成分、
脂肪族アルコール類、例えばヘキサノール、オクタノール、３−オクタノール、２,６−ジメチル−ヘプタノール、２−メチル−２−ヘプタノール、２−メチル−オクタノール、（Ｅ）−２−ヘキセノール、（Ｅ）−および（Ｚ）−３−ヘキセノール、１−オクテン−３−オール、３,４,５,６,６−ペンタメチル−３／４−ヘプテン−２−オールと３,５,６,６−テトラメチル−４−メチレンヘプテン−２−オールとの混合物、（Ｅ,Ｚ）−２,６−ノナジエノール、３,７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、９−デセノール、１０−ウンデセノール、４−メチル−３−デセン−５−オール、脂肪族アルデヒド類およびそれらのアセタール類、例えばヘキサナル、ヘプタナル、オクタナル、ノナナル、デカナル、ウンデカナル、ドデカナル、トリデカナル、２−メチルオクタナル、２−メチルノナナル、（Ｅ）−２−ヘキセナル、（Ｚ）−４−ヘプテナル、２,６−ジメチル−５−ヘプテナル、１０−ウンデセナル、（Ｅ）−４−デセナル、２−ドデセナル、２,６,１０−トリメチル−５,９−ウンデカジエナル、ヘプタナル−ジエチルアセタール、１,１−ジメトキシ−２,２,５−トリメチルシ−４−ヘキセン、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、
脂肪族ケトン類およびそれらのオキシム類、例えば２−ヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、２−ノナノン、５−メチル−３−ヘプタノン、５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、２,４,４,７−テトラメチル−６−オクテン−３−オン、脂肪族硫黄−含有化合物、例えば３−メチルチオヘキサノール、酢酸３−メチルチオヘキシル、３−メルカプトヘキサノール、酢酸３−メルカプトヘキシル、酪酸３−メルカプトヘキシル、酢酸３−アセチルチオヘキシル、１−メンテン−８−チオール、脂肪族ニトリル類、例えば２−ノネンニトリル、２−トリデセンニトリル、２,１２−トリデセンニトリル、３,７−ジメチル−２,６−オクタジエンニトリル、３,７−ジメチル−６−オクテンニトリル、
脂肪族カルボン酸類およびそれらのエステル類、例えば（Ｅ）−および（Ｚ）−蟻酸３−ヘキセニル、アセト酢酸エチル、酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル、酢酸３,５,５−トリメチルヘキシル、酢酸３−メチル−２−ブテニル、（Ｅ）−酢酸２−ヘキセニル、（Ｅ）−および（Ｚ）−酢酸３−ヘキセニル、酢酸オクチル、酢酸３−オクチル、酢酸１−オクテン−３−イル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキセニル、（Ｅ）−および（Ｚ）−イソ酪酸３−ヘキセニル、クロトン酸ヘキシル、イソ吉草酸エチル、ペンタン酸エチル−２−メチル、ヘキサン酸エチル、ヘキサン酸アリル、ヘプタン酸エチル、ヘプタン酸アリル、オクタン酸エチル、（Ｅ,Ｚ）−２,４−デカジエン酸エチル、メチル−２−オクチネート、２−ノニネート、オキシ酢酸アリル−２−イソアミル、メチル−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエノエート、
非環式テルペンアルコール類、例えば、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナルール、ラバンジュロール、ネロリドール、ファメソール、テトラヒドロリナルール、テトラヒドロゲラニオール、２,６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、２,６−ジメチルオクタン−２−オール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−オール、２,６−ジメチル−５,７−オクタジエン−２−オール、２,６−ジメチル−３,５−オクタジエン−２−オール、３,７−ジメチル−４,６−オクタジエン−３−オール、３,７−ジメチル−１,５,７−オクタトリエン−３−オール、２,６−ジメチル−２,５,７−オクタトリエン−１−オール、並びにそれらの蟻酸エステル類、酢酸エステル類、プロピオン酸エステル類、イソ酪酸エステル類、酪酸エステル類、イソ吉草酸エステル類、ペンタン酸エステル類、ヘキサン酸エステル類、クロトン酸エステル類、チグリン酸エステル類および３−メチル−２−ブテン酸エステル類、
非環式テルペンアルデヒド類およびケトン類、例えば、ゲラニアル、ネラル、シトロネラル、７−ヒドロキシ−３,７−ジメチルオクタナル、７−メトキシ−３,７−ジメチルオクタナル、２,６,１０−トリメチル−９−ウンデセナル、α−シネンサル、β−シネンサル、ゲラニルアセトン、並びにゲラニアル、ネラルおよび７−ヒドロキシ−３,７−ジメチルオクタナルのジメチル−およびジエチルアセタール類、
環式テルペンアルコール類、例えば、メントール、イソプレゴール、アルファ−テルピネオール、テルピネン−４−オール、メンタン−８−オール、メンタン−１−オール、メンタン−７−オール、ボルネオール、イソボルネオール、酸化リナルール、ノポル、セドロール、アンブリノール、ベチベロール、グアイオール、並びにアルファ−テルピネオール、テルピネン−４−オール、メンタン−８−オール、メンタン−１−オール、メンタン−７−オール、ボルネオール、イソボルネオール、酸化リナルール、ノポル、セドロール、アンブリノール、ベチベロール、グアイオールの蟻酸エステル類、酢酸エステル類、プロピオン酸エステル類、イソ酪酸エステル類、酪酸エステル類、イソ吉草酸エステル類、ペンタン酸エステル類、ヘキサン酸エステル類、クロトン酸エステル類、チグリン酸エステル類および３−メチル−２−ブテン酸エステル類、
環式テルペンアルデヒド類およびケトン類、例えば、メントン、イソメントン、８−メルカプトメンタン−３−オン、カルボン、カンファー、フェンコン、アルファ−イオノン、ベータ−イオノン、アルファ−ｎ−メチルリノン、ベータ−ｎ−メチルリノン、アルファ−イソメチルリノン、ベータ−イソメチルリノン、アルファ−イロン、アルファ−ダマスコン、ベータ−ダマスコン、ベータ−ダマセノン、デルタ−ダマスコン、ガンマ−ダマスコン、１−（２,４,４−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、１,３,４,６,７,８ａ−ヘキサヒドロ−１,１,５,５−テトラメチル−２Ｈ−２,４ａ−メタノナフタレン−８（５Ｈ）−オン、ヌートカトン、ジヒドロヌートカン、アセチル化したシダー材油（セトリルメチルケトン）、
環式アルコール類、例えば、４−ｔｅｒｔ.−ブチルシクロヘキサノール、３,３,５−トリメチル−シクロヘキサノール、３−イソカンフィルシクロヘキサノール、２,６,９−トリメチル−Ｚ２,Ｚ５,Ｅ９−シクロドデカトリエン−１−オール、２−イソブチル−４−メチルテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−オール、
脂環式アルコール類、例えば、アルファ,３,３−トリメチルシクロ−ヘキシル−メタノール、２−メチル−４−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）ブタノール、２−メチル−４−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−エチル−４−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−２−ブテン−１−オール、３−メチル−４−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−ペンタン−２−オール、３−メチル−５−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、３,３−ジメチル−５−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、１−（２,２,６−トリメチルシクロヘキシル）ペンタン−３−オール、１−（２,２,６−トリメチルシクロヘキシル）ヘキサン−３−オール、
環式および脂環式エーテル類、例えば、シネオール、セドリルメチルエーテル、シクロドデシルメチルエーテル、（エトキシメトキシ）シクロドデカン、アルファ−セドレンエポキシド、３ａ,６,６,９ａ−テトラメチルドデカヒドロナフト［２,１−ｂ］フラン、３ａ−エチル−６,６,９ａ−トリメチルドデカヒドロナフト［２,１−ｂ］フラン、１,５,９−トリメチル−１３−オキサビシクロ［１０.１.０］−トリデカ−４,８−ジエン、ローズオキシド、２−（２,４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−（１−メチル−プロピル）−１,３−ジオキサン、
環式ケトン類、例えば、４−ｔｅｒｔ.−ブチルシクロヘキサノン、２,２,５−トリメチル−５−ペンチルシクロペンタノン、２−ヘプチルシクロペンタノン、２−ペンチルシクロペンタノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、３−メチル−シス−２−ペンテン−１−イル−２−シクロペンテン−１−オン、３−メチル−２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オン、３−メチル−４−シクロペンタデセノン、３−メチル−５−シクロペンタデセノン、３−メチルシクロペンタデカノン、４−（１−エトキシビニル）−３,３,５,５−テトラメチルシクロ−ヘキサノン、４−ｔｅｒｔ.−ペンチルシクロヘキサノン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、６,７−ジヒドロ−１,１,２,３,３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、８−シクロヘキサデセン−１−オン、９−シクロヘプタデセン−１−オン、シクロペンタデカノン、
脂環式アルデヒド類、例えば、２,４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、２−メチル−４−（２,２,６−トリメチル−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテナル、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテン−１−イル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、
脂環式ケトン類、例えば、１−（３,３−ジメチルシクロヘキシル）−４−ペンテン−１−オン、１−（５,５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、２,３,８,８−テトラメチル−１,２,３,４,５,６,７,８−オクタヒドロ−２−ナフタレニルメチルケトン、メチル−２,６,１０−トリメチル−２,５,９−シクロドデカトリエニルケトン、ｔｅｒｔ.−ブチル−（２,４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）ケトン、
環式アルコール類のエステル類、例えば、酢酸２−ｔｅｒｔ.−ブチルシクロヘキシル、酢酸４−ｔｅｒｔ.−ブチルシクロヘキシル、酢酸２−ｔｅｒｔ.−ペンチルシクロヘキシル、酢酸４−ｔｅｒｔ.−ペンチルシクロヘキシル、酢酸デカヒドロ−２−ナフチル、酢酸３−ペンチルテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル、酢酸デカヒドロ−２,５,５,８ａ−テトラメチル−２−ナフチル、酢酸４,７−メタノ−３ａ,４,５,６,７,７ａ−ヘキサヒドロ−５もしくは６−インデニル、プロピオン酸４,７−メタノ−３ａ,４,５,６,７,７ａ−ヘキサヒドロ−５もしくは６−インデニル、イソ酪酸４,７−メタノ−３ａ,４,５,６,７,７ａ−ヘキサヒドロ−５もしくは６−インデニル、酢酸４,７−メタノオクタヒドロ−５もしくは６−インデニル、
脂環式カルボン酸類のエステル類、例えば、３−シクロヘキシルプロピオン酸アリル、シクロヘキシルオキシ酢酸アリル、メチルジヒドロジャスモネート、メチルジャスモネート、２−ヘキシル−３−オキソシクロペンタンカルボン酸メチル、２−エチル−６,６−ジメチル−２−シクロヘキセンカルボン酸エチル、２,３,６,６−テトラメチル−２−シクロヘキセンカルボン酸エチル、２−メチル−１,３−ジオキソラン−２−酢酸エチル、
芳香脂肪族アルコール類、例えば、ベンジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、３−フェニルプロパノール、２−フェニルプロパノール、２−フェノキシエタノール、２,２−ジメチル−３−フェノキシプロパノール、２,２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパノール、１,１−ジメチル−２−フェニルエチルアルコール、１,１−ジメチル−３−フェニルプロパノール、１−エチル−１−メチル−３−フェニルプロパノール、２−メチル−５−フェニルペンタノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、４−メトキシベンジルアルコール、１−（４−イソプロピルフェニル）エタノール、
芳香脂肪族アルコール類および脂肪族カルボン酸類のエステル類、例えば、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、イソ酪酸ベンジル、イソ吉草酸ベンジル、酢酸２−フェニルエチル、プロピオン酸２−フェニルエチル、イソ酪酸２−フェニルエチル、イソ吉草酸２−フェニルエチル、酢酸１−フェニルエチル、酢酸アルファ−トリクロロメチルベンジル、酢酸アルファ,アルファ−ジメチルフェニルエチル、酪酸アルファ,アルファ−ジメチルフェニルエチル、酢酸シンナミル、イソ酪酸２−フェノキシエチル、酢酸４−メトキシベンジル、
芳香脂肪族エーテル類、例えば２−フェニルエチルメチルエーテル、２−フェニルエチルイソアミルエーテル、２−フェニルエチル−１−エトキシエチルエーテル、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ヒドラトロパアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセロールアセタール、２,４,６−トリメチル−４−フェニル−１,３−ジオキサン、４,４ａ,５,９ｂ−テトラヒドロインデノ［１,２−ｄ］−ｍ−ジオキシン、４,４ａ,５,９ｂ−テトラヒドロ−２,４−ジメチルインデノ［１,２−ｄ］−ｍ−ジオキシン、
芳香族および芳香脂肪族アルデヒド類、例えば、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、３−フェニルプロパナル、ヒドラトロパアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、４−メチル−フェニルアセトアルデヒド、３−（４−エチルフェニル）−２,２−ジメチルプロパナル、２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）プロパナル、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ.−ブチルフェニル）プロパナル、３−（４−ｔｅｒｔ.−ブチルフェニル）プロパナル、シンナムアルデヒド、アルファ−ブチルシンナムアルデヒド、アルファ−アミルシンナムアルデヒド、アルファ−ヘキシルシンナムアルデヒド、３−メチル−５−フェニルペンタナル、４−メトキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−エトキシベンズアルデヒド、３,４−メチレン−ジオキシベンズアルデヒド、３,４−ジメトキシベンズアルデヒド、２−メチル−３−（４−メトキシフェニル）プロパナル、２−メチル−３−（４−メチレンジオキシフェニル）プロパナル、
芳香族および芳香脂肪族ケトン類、例えば、アセトフェノン、４−メチルアセトフェノン、４−メトキシアセトフェノン、４−ｔｅｒｔ.−ブチル−２,６−ジメチルアセトフェノン、４−フェニル−２−ブタノン、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、１−（２−ナフタレニル）エタノン、ベンゾフェノン、１,１,２,３,３,６−ヘキサメチル−５−インダニルメチルケトン、６−ｔｅｒｔ.−ブチル−１,１−ジメチル−４−インダニルメチルケトン、１−［２,３−ジヒドロ−１,１,２,６−テトラメチル−３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−５−インデニル］エタノン、５′,６′,７′,８′−テトラヒドロ−３′,５′,５′,６′,８′,８′−ヘキサメチル−２−アセトフェノン、
芳香族および芳香脂肪族カルボン酸類およびそれらのエステル類、例えば、安息香酸、フェニル酢酸、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸ベンジル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸フェニルエチル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸フェニルエチル、桂皮酸シンナミル、フェノキシ酢酸アリル、サリチル酸メチル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シクロヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、２,４−ジヒドロキシ−３,６−ジメチル安息香酸メチル、３−フェニルグリシド酸エチル、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、
窒素−含有芳香族化合物、例えば、２,４,６−トリニトロ−１,３−ジメチル−５−ｔｅｒｔ.−ブチルベンゼン、３,５−ジニトロ−２,６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ.−ブチルアセトフェノン、シンナモニトリル、５−フェニル−３−メチル−２−ペンテノニトリル、５−フェニル−３−メチルペンタノニトリル、アントラニル酸メチル、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル、アントラニル酸メチルのシッフ塩基、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ.−ブチルフェニル）−プロパナルまたは２,４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、６−イソプロピルキノリン、６−イソブチルキノリン、６−ｓｅｃ.−ブチルキノリン、インドール、スカトール、２−メトキシ−３−イソプロピル−ピラジン、２−イソブチル−３−メトキシピラジン、
フェノール類、フェニルエーテル類およびフェニルエステル類、例えば、エストラゴール、アネトール、オイゲノール、オイゲニルメチルエーテル、イソオイゲノール、イソオイゲノールメチルエーテル、チモール、カルバクロール、ジフェニルエーテル、ベータ−ナフチルメチルエーテル、ベータ−ナフチルエチルエーテル、ベータ−ナフチルイソブチルエーテル、１,４−ジメトキシベンゼン、酢酸オイゲニル、２−メトキシ−４−メチルフェノール、２−エトキシ−５−（１−プロペニル）フェノール、フェニル酢酸ｐ−クレシル、
複素環式化合物、例えば、２,５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２Ｈ−フラン−３−オン、２−エチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−２Ｈ−フラン−３−オン、３−ヒドロキシ−２−メチル−４Ｈ−ピラン−４−オン、２−エチル−３−ヒドロキシ−４Ｈ−ピラン−４−オン、
ラクトン類、例えば、１,４−オクタノリド、３−メチル−１,４−オクタノリド、１,４−ノナノリド、１,４−デカノリド、８−デセン−１,４−オリド、１,４−ウンデカノリド、１,４−ドデカノリド、１,５−デカノリド、１,５−ドデカノリド、１,１５−ペンタデカノリド、シス−およびトランス−１１−ペンタデセン−１,１５−オリド、シス−およびトランス−１２−ペンタデセン−１,１５−オリド、１,１６−ヘキサデカノリド、９−ヘキサデセン−１,１６−オリド、１０−オキサ−１,１６−ヘキサデカノリド、１１−オキサ−１,１６−ヘキサデカノリド、１２−オキサ−１,１６−ヘキサデカノリド、エチレン−１,１２−ドデカンジオエート、エチレン−１,１３−トリデカンジオエート、クマリン、２,３−ジヒドロクマリン、オクタヒドロクマリン。
【００４１】
さらに、本発明に従うエステル類を含有する臭気中和剤は製品中の香料の微細分布および使用中の調節放出の両者を確実にする担体上に吸着させることができる。そのような担体は多孔性無機材料、例えばライトサルフェート(light sulfate)、シリカゲル、ゼオライト、石膏、クレー、粒状クレー、ガス入りコンクリートなど、または有機材料、例えば木材およびセルロースをベースとした材料でありうる。
【００４２】
本発明に従うエステル類を含有する臭気中和剤はマイクロカプセル化もしくは噴霧乾燥形態または包接複合体もしくは押し出し製品の形態であってもよく、そしてそれらはその臭気を改良すべきまたは賦香すべき(is to be perfumed)製品に対してこの形態で加えることができる。
【００４３】
可能なら、以上の方法で改質される臭気中和剤の性質は当該芳香剤のより系統的な放出目的のために適する材料を用いるいわゆる「コーテイング」によりさらに最適化することができ、この目的のためには、ワックス類似プラスチック、例えば、ポリビニルアルコールが好ましく使用される。
【００４４】
臭気中和剤のマイクロカプセル化は、例えば、ポリウレタン類似材料または軟質ゼラチンのカプセル材料を用いるいわゆるコアセルベーション方法により行うことができる。噴霧乾燥した臭気中和剤は例えば組成物を含有する乳化液または分散液を噴霧乾燥することにより製造することができ、改質澱粉、蛋白質、デキストリンおよび植物ゴムを担体として用いることが可能である。包接複合体は、例えば、組成物およびシクロデキストリン類またはウレア誘導体の分散液を適当な溶媒、例えば水、の中に加えることにより製造することができる。押し出し製品は、臭気中和剤を適当なワックス類似物質と共に溶融しそして押し出し、その後に、場合により適当な溶媒、例えばイソプロパノール中で固化することにより製造することができる。
【００４５】
臭気−中和エステル類を臭気中和剤中で芳香剤または単一芳香成分と組み合わせる場合には、本発明に従うエステル類の含有量は臭気中和剤の合計重量を基準として０.０１〜９９重量％の間、好ましくは０.２〜５０重量％の間であることができ、臭気中和剤の合計重量を基準として０.５〜４０重量％の含有量が特に好ましい。
【００４６】
本発明は、また、臭気中和剤としての、式
【００４７】
【化７】
【００４８】
［式中、
Ｒ1は場合により二重結合を含有しうる炭素数１〜４のアルキル基であり、
Ｒ2は水素、または場合により二重結合を含有しうる炭素数１〜３のアルキル基であり、
Ｒ3は水素、またはアルキル基Ｒ9およびＲ10により置換されたメチル基であり、Ｒ4は水素、メチル基、または一般式
Ｏ−ＣＯ−Ｒ1
のアシルオキシ基であり、
ここでＲ1は上記の意味を有し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ10は同一もしくは相異なりそして水素またはメチルであり、
Ｒ9は水素でありそして
Ｒ4およびＲ9は一緒になって単一炭素結合またはメチレンもしくはエチレン架橋を表すことができ、
但し
ｉ）Ｒ1＝メチルであり、Ｒ2＝イソプロピルであり、Ｒ5＝メチルでありそしてＲ6＝水素であるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ2およびＲ5は互いにシス関係で配置され、
ii）Ｒ2＝イソプロペニルであり、Ｒ5＝メチルでありそしてＲ6＝水素であるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ1は炭素数が少なくとも２のアルキル基であり、
iii）非環式一官能性エステル類の場合には、置換基Ｒ1は炭素数が少なくとも２のアルキル基であり、そして
iv）Ｒ2、Ｒ7、Ｒ8＝水素でありそしてＲ5、Ｒ6、Ｒ10＝メチルであるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ1はメチル、エチル、プロピルまたは１−プロペン−１−イルである］
のエステル類の使用に関する。
【００４９】
本発明に従うエステル類を含んでなる臭気中和剤は、濃縮形態で、溶液中でまたは上記の改質形態で、多くの日常使用品の中で、例えば、香料抽出物、オーデパルファム、オーデトワレ、アフターシェーブ剤、オーデコロン、プレシェーブ製品、スプラッシュコロンおよび香りをつけたティッシュワイプの如き多数の製品の製造のために、並びに酸性、アルカリ性および中性クレンジング剤、例えば、床クリーナー、窓クリーニング剤、皿洗い用液体、浴室および衛生陶器用のクリーニング剤、液体研磨剤、固体および液体トイレットクリーナー、トイレットスティック、粉末状および発泡カーペットクリーナー、液体洗剤、粉末状洗剤、予備洗浄剤、例えば漂白剤、浸漬および汚れ除去剤、布軟化剤、洗濯石鹸、洗濯錠剤、消毒剤、表面消毒剤に香りをつけるため、並びに液体もしくはゲル形態または固体基質に適用される形態の空気清浄剤に香りをつけるため、並びに特に空調システムおよび工業工程からの排気を脱臭するため、並びにエーロゾルまたはポンプスプレーの形態の空気清浄剤、ワックス類および光沢剤、例えば家具光沢剤、床ワックス、靴クリーム、糊つけ剤、含浸もしくは脱臭用織物処理剤、おむつ、衛生タオル、パンティライナー、並びに身体手入れ製品、例えば固体および液体石鹸、シャワーゲル、シャンプー、シェービング石鹸、シェービングフォーム、浴用油、ウエットワイプ、水中油滴型、油中水滴型および水中油中水滴型の化粧品乳剤、例えば、皮膚クリームおよびローション、顔面クリームおよびローション、日焼け止めクリームおよびローション、日焼け後クリームおよびローション、ハンドクリームおよびローション、フットクリームおよびローション、脱毛クリームおよびローション、アフターシェーブクリームおよびローション、日焼けクリームおよびローション、毛髪手入れ製品、例えば、ヘアスプレー、ヘアゲル、ヘアセットローション、ヘアリンス、永久的および半永久的ヘアダイ、毛生え剤、例えばコールドウエーブおよび直毛剤、ヘアトニック、ヘアクリームおよびローション、脱臭剤および発汗抑制剤、例えば、腋窩スプレー、ロールオン、脱臭剤スティック、脱臭剤クリーム、装飾化粧品、例えば、アイシャドー、マニキュア、メークアップ製品、口紅、マスカラ、並びに蝋燭、灯油、線香、殺昆虫剤、忌避剤、液体および気体燃料、加熱用油および加熱用気体に香りをつけるために使用することができる。
【００５０】
本発明に従うエステル類を含んでなる臭気中和剤を上記の製品に使用する場合には、組成物の含有量は、製品の合計重量を基準として、０.０１〜４０重量％、好ましくは０.０５〜２０重量％でありうる。多くの最終製品中では、香料油の含有量は、臭気中和剤の使用の結果として、使用される香料油の量を基準として、１０〜５０％ほど減ずることができる。
【００５１】
本発明を以下の実施例によりさらに説明するが、それらに限定されることは意図せず、そこで全ての部数および百分率は断らない限り重量による。
実施例
実施例１
本発明に従う臭気中和剤用のエステル類の製造
一般的方法：
１モル当量のエステル化しようとするアルコールおよび１.５モル当量の、または、ジオール類の場合には、３モル当量の、ピリジンを最初に適当な溶媒、例えばトルエンまたはメチルｔｅｒｔ.−ブチルエーテル、の中に加える。第三級アルコール基をエステル化しようとする場合には、０.０１モル当量の４−ジメチルアミノピリジンを加える。１.２モル当量の、または、ジオール類の場合には、２.４モル当量の、対応するカルボン酸の無水物または塩化物を次に０℃において加える。添加が完了した時点で混合物を室温においてまたは加熱しながら、反応が終了するまで、撹拌する。反応の進度はガスクロマトグラフィーにより監視される。処理は、水で希釈し、有機相を希水酸化ナトリウム溶液、塩酸およびソーダ溶液で洗浄し、引き続き蒸発させることにより、行われる。残渣を蒸留する。
【００５２】
下記のエステル類がこの方法により製造された：
プロピオン酸２,４−ジメチル−３−ペンチル：
ｍ／ｚ＝１２９（Ｍ+−４３；１８）；８３（１０）；５７（１００）；４１（１８）；
イソ酪酸２,４−ジメチル−３−ペンチル：
ｍ／ｚ＝１４３（Ｍ+−４３；２７）；８３（２３）；７１（１００）；５７（３９）；４３（９６）；４１（５１）；
クロトン酸２,４−ジメチル−３−ペンチル：
ｍ／ｚ＝１４１（Ｍ+−４３；１０）；６９（１００）；４１（２８）；
酪酸２,４−ジメチル−３−ペンチル：
ｍ／ｚ＝１４３（Ｍ+−４３；１２）；８３（１３）；７１（１００）；５７（１４）；４３（４０）；４１（１４）；
プロピオン酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル：
ｍ／ｚ＝１４３（Ｍ+−５７；１２）；１２６（５）；６９（１２）；５７（１００）；４１（１９）；
イソ酪酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル：
ｍ／ｚ＝１５７（Ｍ+−５７；７）；１２６（８）；８５（１２）；７１（１００）；５７（２２）；４３（８５）；
クロトン酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル：
ｍ／ｚ＝１５５（Ｍ+−５７；４）；１２６（８）；６９（１００）；５６（１０）；４１（２８）；
酪酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル：
ｍ／ｚ＝１５７（Ｍ+−５７；１０）；１２６（９）；８５（７）；７１（１００）；５６（１４）；４３（３７）；
酢酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル：
ｍ／ｚ＝１２４（Ｍ+−６０；５０）；１０９（１００）；９５（１８）；８２（３０）；６８（４０）；４３（６６）；
プロピオン酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル：
ｍ／ｚ＝１２４（Ｍ+−７４；５０）；１０９（１００）；９５（２０）；８２（２４）；６９（２８）；４１（２８）；
イソ酪酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル：
ｍ／ｚ＝１２４（Ｍ+−８８；４８）；１０９（１００）；９５（２２）；８３（２６）；６９（６２）；４３（４８）；
クロトン酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル：
ｍ／ｚ＝２１０（Ｍ+−８８；＜１）；１４１（２）；１２４（３５）；１０９（７６）；６９（１００）；４１（６２）；
酪酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル：
ｍ／ｚ＝１２４（Ｍ+−８８；５２）；１０９（１００）；９５（２６）；８２（２９）；６９（２６）；５５（１３）；４３（２７）；
プロピオン酸メンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−７４；３４）；１２３（２０）；９５（６４）；８１（５３）；５７（１００）；４１（４６）；
イソ酪酸メンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−８８；８２）；１２３（３５）；９５（１００）；８３（６８）；８１（６０）；７１（５７）；５５（３７）；４３（８２）；
クロトン酸メンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−８６；３８）；１２３（１６）；９５（３２）；８１（３０）；６９（１００）；４１（５４）
酪酸メンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−８８；５７）；１２３（２５）；９５（７４）；８１（４１）；７１（１００）；４３（６６）；
酢酸イソメンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−６０；７５）；１２３（３８）；９５（１００）；８１（６６）；４３（８６）；
プロピオン酸イソメンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−７４；３４）；１２３（２０）；９５（６４）；８１（５３）；５７（１００）；４１（４６）；
イソ酪酸イソメンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−８８；８２）；１２３（３５）；９５（１００）；８３（６８）；８１（６０）；７１（５７）；５５（３７）；４３（８２）；
クロトン酸イソメンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−８６；３８）；１２３（１６）；９５（３２）；８１（３０）；６９（１００）；４１（５４）；
酪酸イソメンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−８８；５７）；１２３（２５）；９５（７４）；８１（４１）；７１（１００）；４３（６６）；
プロピオン酸イソプレギル：
ｍ／ｚ＝２１０（Ｍ+；１）；１３６（４５）；１２１（３０）；１０７（２３）；９３（２６）；８１（３１）；５７（１００）；４１（２０）；
イソ酪酸イソプレギル：
ｍ／ｚ＝２２４（Ｍ+；１）；１３６（６０）；１２１（３０）；１０７（２４）；９３（２８）；８１（１４）；６９（１００）；４１（２８）；
クロトン酸イソプレギル：
ｍ／ｚ＝２２２（Ｍ+；１）；１３６（４０）；１２１（１５）；１０７（１１）；９３（１３）；８１（３８）；７１（７７）；４３（１００）；
酪酸イソプレギル：
ｍ／ｚ＝２２４（Ｍ+；２）；１３６（５４）；１２１（３３）；１０７（２４）；９３（２９）；８１（３０）；７１（１００）；４３（６２）；
酢酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−６０；１７）；１２３（２６）；１０９（１２）；９５（１９）；８７（１９）；８２（１２）；６９（３３）；５５（１５）；４３（１００）；
プロピオン酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル：
ｍ／ｚ＝１９７（Ｍ+−１５；＜１）；１６８（３）；１３８（２５）；１２３（３３）；１０９（２０）；９５（２４）；８１（１６）；６９（３２）；５７（１００）；
イソ酪酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル：
ｍ／ｚ＝１８３（Ｍ+−４３；２）；１５５（５）；１３８（２３）；１２３（３０）；９５（４０）；８３（３２）；７１（１００）；５５（３４）；４３（７８）；
クロトン酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル：
ｍ／ｚ＝２０９（Ｍ+−１５；＜１）；１５３（５）；１３８（１４）；１２３（１８）；９５（３２）；８３（２５）；６９（１００）；５５（１５）；４１（２８）；
酪酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル：
ｍ／ｚ＝１８２（Ｍ+−４４；６）；１３８（６４）；１２３（４１）；１０９（５２）；９５（４２）；８１（２２）；７１（１００）；５５（２１）；４３（３７）；
二酢酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝１２４（Ｍ+−７４；３７）；１０９（１００）；９５（２０）；８２（２４）；６９（２８）；５７（４２）；４１（２８）；
二プロピオン酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝２１５（Ｍ+−４３；４）；１５９（１８）；１３１（１０）；５７（１００）；
二イソ酪酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝２４３（Ｍ+−４３；１０）；１７３（８）；１５９（１６）；１４３（６）；１１１（１４）；７１（１００）；５６（１０）；４３（５２）；
二クロトン酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝２３９（Ｍ+−４３；５）；１５５（１０）；６９（１００）；４１（１８）；
二酪酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝２４３（Ｍ+−４３；５）；１７３（１５）；１５９（１０）；１１１（８）；７１（１００）；５６（８）；４３（２８）；
二酢酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝１８７（Ｍ+−１５；＜１）；１４５（４）；１０１（１２）；８５（２３）；８３（２６）；５９（１６）；４３（１００）；
二プロピオン酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝２２５（Ｍ+−１５；＜１）；１３１（７）；１１５（９）；１００（７）；８５（１７）；８３（５２）；５７（１００）；４３（１２）；
二イソ酪酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝２４３（Ｍ+−１５；１）；１７１（９）；１２９（６）；８３（１００）；７１（７３）；５５（１９）；４３（６１）；
二クロトン酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝２３９（Ｍ+−１５；５）；１６９（７）；１５５（５）；１２５（４）；９９（８）；８３（３５）；６９（１００）；５５（８）；４１（２０）；
二酪酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝２４３（Ｍ+−１５；１）；１７１（４）；１２９（４）；９９（５）；８３（７０）；７１（１００）；５５（１６）；４３（４９）。
実施例２
本発明に従う臭気中和剤の汗悪臭に対するそれらの活性に関する試験
ａ）人工的汗悪臭を下記の成分を混合することにより製造した（全ての値は重量部を示す）：
フタル酸ジエチル中１％酪酸 ５
フタル酸ジエチル中１％イソ吉草酸 １０
フタル酸ジエチル中１％カプロン酸 １５
フタル酸ジエチル中１％３−ヘプチルオキシ酢酸 １０
フタル酸ジエチル中１％３−メチル−２−ヘキセン酸 ２０
フタル酸ジエチル中１％フェニル酢酸 ０.５
フタル酸ジエチル中１％チオグリコール酸 ５
スカトール ０.１
フタル酸ジエチル ３４ . ４
合計 １００
ｂ）４ｇの上記の人工的汗悪臭、２０ｇのトリトン(Triton)Ｘ１００および７６ｇの水から試験溶液を製造した。０.５ｇのこの試験溶液を１滴ずつ１２０ｍｌのビーカー中に入れたコットンウールの小塊上に注いだ。０.０５ｇのその臭気中和活性に関して試験しようとする物質を同じビーカー中のコットンウールの第二小塊に適用した。ビーカーを蓋で密封しそして一晩にわたり放置した。コットンウールの２つの小塊上で生じた気相の臭気を感覚器官が訓練された専門家のパネルにより評価した。使用した対照標準は汗悪臭試験溶液だけが適用されたコットンウールの１つだけの小塊を含有するビーカーであった。標準の悪臭強さは０（無臭）〜１０（非常に臭う）の範囲の目盛りで８の評価が与えられそしてその合計臭気強さは０〜１０の範囲の目盛りで８の評価が与えられた。表１に示されているように、感覚器官パネルは試験混合物の不快な臭いが試験しようとする物質の添加により減じられたかまたは増強されたかどうかをそして合計臭気強さが試験しようとする物質の結果として減じられたかまたは増加したかどうかを評価した。下記のエステル類が満足のいく中和性質、すなわち合計臭気強さを有意に増加せずに汗の悪臭を減ずる性質を示した。
【００５３】
【表１】
【００５４】
実施例３
本発明に従う臭気中和剤のアンモニア悪臭に対するそれらの活性に関する試験
１２０ｍｌのビーカー中で５０ｍｇの試験しようとする物質を約８％の３５％アンモニア溶液を含有する１０ｇの香りがつけられていないヘアダイに加えそして混合した。生じた気相の臭気を専門家のパネルによりヘアダイだけを含有するビーカーの気相と比較して評価した。
【００５５】
標準の悪臭の強さは０（無臭）〜１０（非常に臭う）の範囲の目盛りで９の評価が与えられた。表２に示されているように、感覚器官パネルは試験混合物の不快な臭いが試験しようとする物質の添加により減じられたかまたは増強されたかどうかをそして合計臭気強さが試験しようとする物質の結果として減じられたかまたは増加したかどうかを評価した。
【００５６】
下記のエステル類が満足のいく中和性質、すなわち合計臭気強さを有意に増加せずにアンモニア悪臭を減ずる性質、を示した。
【００５７】
【表２】
【００５８】
実施例４
本発明に従うエステル類のタバコの煙の悪臭に対するそれらの活性に関する試験
コットンウールの３５個の小塊を１１個のビーカー中に入れそしてタバコの煙に３０分間にわたり呈した。各場合とも、このようにして処理したコットンウールの小塊の１つを１２０ｍｌのビーカー中に入れた。５μｌのその臭気−中和活性に関して試験しようとする物質を同じビーカー中のコットンウールの別の小塊に適用した。コットンウールの２つの小塊上で生じた気相の臭気を感覚器官が訓練された専門家のパネルにより評価した。使用した対照標準はタバコの煙で処理したコットンウールの１つだけの小塊を含有するビーカーであった。標準の悪臭の強さは０（無臭）〜１０（非常に臭う）の範囲の目盛りで７の評価が与えられた。対応する目盛りでの合計臭気強さにも７の評価が与えられた。表３に示されているように、感覚器官パネルは試験混合物の不快な臭いが試験しようとする物質の添加により減じられたかまたは増強されたかどうかをそして合計臭気強さが試験しようとする物質の結果として減じられたかまたは増加したかどうかを評価した。
【００５９】
下記のエステル類が満足のいく中和性質、すなわち合計臭気強さを有意に増加せずにタバコの煙の悪臭を減ずる性質を示した。
【００６０】
【表３】
【００６１】
実施例５
本発明に従う臭気中和剤の浴室悪臭に対するそれらの活性に関する試験
下記の成分を米国特許第４,７１９,１０５号の実施例１３に従い混合することにより人工的浴室悪臭を製造した（全ての値は重量部を示す）：
【００６２】
【表４】
【００６３】
このようにして製造した浴室悪臭から０.５％試験水溶液を製造した。０.１ｇのこの試験溶液を１滴ずつ１２０ｍｌのビーカー中に入れたコットンウールの小塊上に注いだ。５μｌのその臭気中和活性に関して試験しようとする物質を同じビーカー中のコットンウールの別の小塊に適用した。ビーカーを蓋で密封しそして一晩にわたり放置した。コットンウールの２つの小塊上で生じた気相の臭気を感覚器官が訓練された専門家のパネルにより評価した。使用した対照標準は浴室悪臭試験溶液が適用されたコットンウールの１つだけの小塊を含有するビーカーであった。標準の悪臭の強さは０（無臭）〜１０（非常に臭う）の範囲の目盛りで８の評価が与えられそして標準の合計臭気強さは０〜１０の対応する目盛りで８の評価が与えられた。表４に示されているように、感覚器官パネルは試験混合物の不快な臭いが試験しようとする物質の添加により減じられたかまたは増加されたかどうかをそして合計臭気強さが試験しようとする物質の結果として減じられたかまたは増加したかどうかを評価した。
【００６４】
下記のエステル類が満足のいく中和性質、すなわち合計臭気強さを有意に増加せずに便、尿などの悪臭を減ずる性質を示した。
【００６５】
【表５】
【００６６】
実施例６
本発明に従う臭気中和剤の台所悪臭に対するそれらの活性に関する試験
下記の成分を混合することにより人工的台所悪臭を製造した（全ての値は重量部を示す）：
人工的鶏芳香 ２
人工的トマト芳香 １.５
人工的調理脂肪芳香 ３
トリメチルアミン １
玉ねぎ油 ２
ニンニク油 ３
エタノール ８７.５
合計 １００
このようにして製造した人工的台所悪臭から０.００１％試験水溶液を製造した。０.５ｇのこの試験溶液を１滴ずつ１２０ｍｌのビーカー中に入れたコットンウールの小塊上に注いだ。５μｌのその臭気中和活性に関して試験しようとする物質を同じビーカー中のコットンウールの別の小塊に適用した。ビーカーを蓋で密封しそして一晩にわたり放置した。コットンウールの２つの小塊上で生じた気相の臭気を感覚器官が訓練された専門家のパネルにより評価した。使用した対照標準は台所悪臭試験溶液が適用されたコットンウールの１つだけの小塊を含有するビーカーであった。標準の悪臭の強さは０（無臭）〜１０（非常に臭う）の範囲の目盛りで７の評価が与えられた。合計臭気強さも０〜１０の範囲の目盛りで７の評価が与えられた。表５に示されているように、感覚器官パネルは試験混合物の不快な臭いが試験しようとする物質の添加により減じられたかまたは増強されたかどうかをそして合計臭気強さが試験しようとする物質の結果として減じられたかまたは増加したかどうかを評価した。
【００６７】
下記のエステル類が満足のいく中和性質、すなわち合計臭気強さを有意に増加せずに不快な台所悪臭を減ずる性質を示した。
【００６８】
【表６】
【００６９】
実施例７
ウエットワイプ中の悪臭を中和するための組成物の製造
下記の成分を一緒に混合する：３０重量部のジプロピレングリコール、２５重量部のイソ酪酸メンチル、１５重量部のミリスチン酸イソプロピル、１５重量部のクエン酸トリエチルおよび１５重量部の安息香酸ベンジル。乳化剤を用いて、０.０５％水溶液をこの組成物から製造しそしてウエットワイプを処理するために使用した。処理したウエットワイプは無処理のウエットワイプよりかなり少ない臭いを有する。湿ったボール紙の特徴的な臭気は消えた。
実施例８
織物上のタバコの煙の悪臭を中和するための組成物の製造
下記の成分を一緒に混合する：２０重量部のジプロピレングリコール、２５重量部のクロトン酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、１５重量部のミリスチン酸イソプロピル、１５重量部のクエン酸トリエチル、５重量部の安息香酸ベンジルおよび２０重量部の臭気−調和芳香剤の混合物よりなる香料油。１％のこの組成物を含有する水をベースとしたエーロゾルスプレーを強いタバコの煙の臭気を有するネットカーテン上に噴霧する。噴霧後に、ネットカーテンはかなり少ない臭気を有しそして不快なタール状の煙の臭気は消えた。臭気−中和組成物を例えば衣服や家具のような他の織物上に噴霧する場合にも同様な効果を得ることができる。
実施例９
織物上の台所悪臭を中和するための組成物の製造
下記の成分を一緒に混合する：３０重量部のジプロピレングリコール、２５重量部のイソ酪酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、１５重量部のミリスチン酸イソプロピル、１５重量部のクエン酸トリエチル、５重量部の安息香酸ベンジルおよび５重量部の臭気−調和芳香剤の混合物よりなる香料油。１％のこの組成物を含有する水をベースとしたエーロゾルスプレーをフライドオニオンおよび熱い調理脂肪の強い台所臭を有するネットカーテンまたは衣服の上に噴霧する。噴霧後に、ネットカーテンはかなり少ない臭気を有する。不快な脂っぼい玉ねぎ臭気は消えていた。
実施例１０
おむつ中の尿悪臭を中和するための組成物の製造
下記の成分を一緒に混合する：２５重量部の酢酸イソメンチル、３０重量部のミリスチン酸イソプロピル、３０重量部のクエン酸トリエチルおよび１５重量部の安息香酸ベンジル。この組成物をインキャップ(INCAP)R（ハールマン・アンド・ライマー・ＧｍｂＨ(Haarmann & Reimer GmbH)、ホルツミンデンの登録商標）システムを用いて約５０％のこの組成物を含有するマイクロカプセル形態にする。マイクロカプセルを端部が結合された紙の二層の間に入れそして紙おむつに加える。水分と接触すると、臭気−中和組成物が放出されそして無処理のおむつと比べて尿の臭気をかなり減ずる。
実施例１１
粉末状洗剤原料の悪臭を中和するための組成物の製造
下記の成分を一緒に混合する：２０重量部のジプロピレングリコール、２５重量部の二プロピオン酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル、１５重量部のミリスチン酸イソプロピル、１５重量部のクエン酸トリエチル、５重量部の安息香酸ベンジルおよび２０重量部の臭気−調和芳香剤の混合物よりなる香料油。この組成物の０.３％溶液を粉末状洗剤上に噴霧する。噴霧後に、臭気はかなり少ない臭気を有しそして脂っぼい不快な臭気は消えた。
実施例１２
浴室悪臭を中和するための組成物の製造
下記の成分を一緒に混合する：２０重量部のジプロピレングリコール、２５重量部のクロトン酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、１５重量部のミリスチン酸イソプロピル、１５重量部のクエン酸トリエチルおよび１５重量部の安息香酸ベンジル。１％のこの組成物および４％の新鮮な針葉樹臭気を有する香料油組成物をトイレットスティックの中に加える。比較目的のために、５％の純粋な香料油組成物を別のトイレットスティックの中に加える。試料を試験するために、２.５ｍ3寸法の臭気室に人工的浴室悪臭（実施例５参照）を充填する。トイレットスティックを臭気室内に置かれた便器の上に掛ける。水洗後に、室内の空気の質を３０分間後にパネル専門家により評価する。臭気−中和組成物を含有するトイレットスティックはかなり少ない臭気印象を有していた。香料油の特徴的な臭気はよりはっきりし且つ顕著であった。臭気−中和組成物および花または柑橘類の新鮮なタイプの香料油を用いても同様な結果を得ることができる。
実施例１３
浴室悪臭を中和するための組成物の製造
下記の成分を一緒に混合する：３０重量部のジプロピレングリコール、２５重量部のプロピオン酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル、１５重量部のミリスチン酸イソプロピル、１５重量部のクエン酸トリエチルおよび１５重量部の安息香酸ベンジル。２.５％のこの組成物および７.５％の新鮮な柑橘類臭気を有する香料油組成物をステアリン酸エステルまたはカラゲナンタイプの空気清浄剤の中に加える。比較目的のために、１０％の純粋な香料油組成物を別の空気清浄剤の中に加える。試験目的のために、２.５ｍ3寸法の臭気室に人工的浴室悪臭（実施例５参照）を充填する。空気清浄剤を室内に入れた後に、空気の質をパネル専門家により評価する。臭気−中和組成物を含有する空気清浄剤は有意に少ない臭気印象を生じた。香料の特徴的な臭気はよりはっきりし且つ顕著である。
実施例１４
布軟化製品の悪臭を中和するための酢酸イソメンチルの使用
７０重量部の脱塩水、０.２５重量部の濃塩酸、１重量部の塩化カルシウム二水和物、０.５重量部のポリソルバト(Polysorbat)２０および２７重量部のバリソフト(Varisoft)３１５（ウィツコ(Witco)）から製造された布軟化剤ベースを１.２５重量部の香料油と混合した。０.０５重量部の酢酸イソメンチルを加えることにより、完成製品の臭気はかなりより少なく、そして製品はよりきれいで且つ新鮮な臭気を有する。
実施例１５
猫の尿悪臭を中和するための酢酸イソメンチルの使用
３０％の酢酸イソメンチルを含有する香料油を、混合しながら、ベントナイトよりなる猫の寝藁物質の上に１０００重量部のベントナイト当たり０.１重量部の香料油の濃度で噴霧する。比較目的のために、酢酸イソメンチルを含まない同じ香料油を同じ濃度で適用する。猫の尿を加えた後に、香料油だけで処理した猫の寝藁物質は猫の尿悪臭を不満足に減じたが、対照的に、追加の酢酸イソメンチルを含有する猫の寝藁物質は臭気を比較的少ない臭気を有しておりそしてそれ故非常に臭い猫の尿により生ずる悪臭をかなり減ずることが見いだされる。
実施例１６
汗悪臭を中和するための腋窩スプレーの製造
下記の成分を一緒に混合する：３０重量部のジプロピレングリコール、２５重量部の酢酸イソメチル、１５重量部のミリスチン酸イソプロピル、１５重量部のクエン酸トリエチルおよび１５重量部の安息香酸ベンジル。０.５％のこの組成物、４０重量部の８０％アルコール、１重量部の香料油、３重量部のミリスチン酸イソプロピルおよび５５重量部の抛射剤（プロパン／ブタン混合物）から脂肪−復元(fat-restoring)脱臭スプレーを製造する。比較目的のために、臭気−中和組成物を含有しないが１.５重量部の香料油を含有する同じ組成のスプレーを製造する。腋窩部分に噴霧すると、臭気−中和組成物を含有するスプレーは不快な汗悪臭をかなりより効果的に減じそして香料の芳香はより顕著になることが見いだされる。
【００７０】
本発明を以上で説明目的のために詳細に記載したが、そのような詳細事項はその目的だけのためであること並びに特許請求の範囲により限定されることを除いて本発明の精神および範囲から逸脱しない変更を当業者が行えることを理解すべきである。
【図面の簡単な説明】
【図１】 悪臭を知覚しうる物質に関する感覚器官分類システムの表を示す。
発明の分野
本発明は臭気中和剤および悪臭を遮断するためのそれらの使用に関する。
発明の背景
多くの用途分野において、香料は悪臭を遮断するために使用される。悪臭により引き起こされる迷惑は日常生活で頻繁に起きそして個人的な快適さを損なう。そのような悪臭は、例えば、人間により発散または***される物質から生ずるもの、特に汗、便および尿、動物の便または尿から引き起こされる臭気、特に、室内ペットのもの、台所臭、例えば玉ねぎ、ニンニク、キャベツまたは魚の調理から生ずるもの、タバコの煙、特に、冷たいタバコの煙、黴およびごみによる臭気である。
【０００２】
さらに、悪臭はクリーニング剤、例えば、洗剤および布軟化剤、または身体手入れ製品、例えば、石鹸および化粧品、の中で使用される多くの工業生産される基本原料により引き起こされる。特殊な化粧品調合物、例えば、ヘアダイ、毛生え剤および脱毛剤、の使用も悪臭を生ずる。
【０００３】
多くのゴムおよびプラスチック製品も、それらの製造方法のためにそれらが依然としてある量の非常に不快臭のある揮発性活性成分を含有する場合には、悪臭を生ずる。
【０００４】
これらの悪臭は一般的には特に不快臭のある物質により引き起こされるが、それらはしばしば微量でのみ存在する。そのような物質は、例えば、窒素−含有化合物、例えばアンモニアおよびアミン類、複素環式化合物、例えばピリジン類、ピラジン類、インドール類など並びに硫黄−含有化合物、例えば硫化水素、メルカプタン類、硫化物などを包含する。
【０００５】
悪臭の遮断は、香料組成物を用いて処理し且つ解決することが難しい問題である。悪臭の特殊な独特の性質が、種々のタイプの慣習的な既知の芳香剤を有する香料の使用を大きく制限している。一般的には、非常に特殊なタイプの芳香剤を有する特別に開発された香料油により悪臭を遮断することだけが可能である。
【０００６】
活性成分は、従って、それらが有意に強い臭気または芳香をそれら自体で有することなく悪臭の強さを減じうる場合に特に有利である。そのような活性成分は悪臭を遮断しないがそれらを中和する。これは、そのような活性成分を香り付け目的のためにまたは悪臭を有する製品のために使用する場合には、いずれかの所望するタイプの芳香の香料油を使用できるという利点を有する。従って、消費者は悪臭を防除するためにかなり広い範囲の芳香剤タイプを使用することができる。
【０００７】
さらに、悪臭を中和する活性成分は臭気を遮断するためにこれまでに必要であった香料油の量を減ずる可能性を与える。今までに使用されたものより少量の、時にはそれらの高い強度により圧倒的な効果を有する悪臭防除用の強い臭いのある香料を使用することもできる。
【０００８】
米国特許第５,６７６,１６３号は、タバコの煙に含まれる窒素−含有活性成分により引き起こされる悪臭を防除するための香料として使用されるアルデヒド類の使用を記載している。
【０００９】
米国特許第５,５０１,８０５号は、例えば麝香香料およびサリチル酸エステル類の如き選択された香料原料を用いる悪臭の減少を記載している。
【００１０】
ＥＰ Ａ ７８０１３２は、麝香および柑橘類香料とペパーミント油との組み合わせを使用する悪臭の防除を記載している。
【００１１】
米国特許第４,７１９,１０５号は、好ましくは種々の悪臭を防除するための空気清浄剤中での使用のための、シクロヘキシルメタノール類およびそれらのエステル類の使用を記載している。
【００１２】
米国特許第４,００９,２５３号は、悪臭を防除するための４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタン酸エステル類の使用を記載している。
【００１３】
米国特許第５,７８９,０１０号は、アミンを加えそして香料アルデヒドを加えることによって臭気を遮断することによるトリグリセリド類中の不快なアルデヒド臭の減少を記載している。
【００１４】
ＷＯ ９６／３１５９０は、選択された香料原料を用いる漂白液の臭気の遮断を記載している。
【００１５】
ＪＰ Ｂ ０１０５６７９８（Chem. Abstr. 111, 176823 参照）も選択された香料、例えば、酢酸２,６−ジメチル−４−ヘプチルおよびイソ酪酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル、を用いる漂白液の臭気の遮断を記載している。
【００１６】
米国特許第５,３８０,７０７号は麝香香料を用いる体臭の防除を記載している。
【００１７】
特許番号ＪＰ Ａ １０１２０５４１（Chem. Abstr. 128, 326350 参照）、米国特許第５,５５９,２７１号、ＪＰ Ａ ０５０５８８６９（Chem. Abstr. 119, 187285 参照）、ＪＰ Ａ ２７２６８４６（Chem. Abstr. 110, 140763 参照）、ＪＰ Ａ ０３０２９２８０（Chem. Abstr. 107, 238946 参照）、ＨＵ ３６３８３（Chem. Abstr. 105, 29193 参照）およびＪＰ Ａ ０３０４４７８１（Chem. Abstr. 102, 225585 参照）には、酢酸メンチルまたは酢酸１−メンチルが非常に多種の悪臭を防除するのに適する香料混合物の成分として記載されている。ＷＯ ９８／２７２６１には、酢酸メンチルの他に酢酸１−イソプレギルも臭気−防除剤として挙げられている。
【００１８】
悪臭を遮断または中和するための既知の試薬は特殊な場合にのみ作用し、それ故、香料製造業の組み合わせ手段を制限している。
発明の要旨
従って、制限されている利用の現状を改良することができ且つ可能な用途範囲を拡大することができる上記の性質を有するさらなる活性成分に関する緊急な要望がある。
【００１９】
式
【００２０】
【化５】
［式中、
Ｒ1は場合により二重結合を含有しうる炭素数１〜４のアルキル基であり、
Ｒ2は水素、または場合により二重結合を含有しうる炭素数１〜３のアルキル基であり、
Ｒ3は水素、またはアルキル基Ｒ9およびＲ10により置換されたメチル基であり、Ｒ4は水素、メチル基、または一般式
Ｏ−ＣＯ−Ｒ1
のアシルオキシ基であり、
ここでＲ1は上記の意味を有し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ10は同一もしくは相異なりそして水素またはメチルであり、
Ｒ9は水素でありそして
Ｒ4およびＲ9は一緒になって単一炭素結合またはメチレンもしくはエチレン架橋を表すことができ、
但し
ｉ）Ｒ1＝メチルであり、Ｒ2＝イソプロピルであり、Ｒ5＝メチルでありそしてＲ6＝水素であるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ2およびＲ5は互いにシス関係で配置され、
ii）Ｒ2＝イソプロペニルであり、Ｒ5＝メチルでありそしてＲ6＝水素であるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ1は炭素数が少なくとも２のアルキル基であり、
iii）非環式一官能性エステル類の場合には、置換基Ｒ1は炭素数が少なくとも２のアルキル基であり、そして
iv）Ｒ2、Ｒ7、Ｒ8＝水素でありそしてＲ5、Ｒ6、Ｒ10＝メチルであるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ1はメチル、エチル、プロピルまたは１−プロペン−１−イルを示す］
のエステル類を含有する臭気中和剤が見いだされた。
発明の詳細な記述
これらのエステル類は本発明に従う臭気中和剤中の活性成分として作用する。臭気−遮断または臭気−調和化合物とは対照的に、臭気中和剤は下記の分析方法により実際的な用途に関して同定することができる。
【００２２】
臭気を検出するのに適する容器の中で、少量の悪臭発生試験混合物を少量の試験物質と混合する。容器中のサンプル上の気相の臭気を悪臭を、有する試験混合物だけを含有する別の容器の気相のものと比較する。
【００２３】
評価は感覚器官の訓練を受けた専門家のパネルにより行われる。悪臭の不快度は０〜１０の間の値で示される（０＝臭気なし、１０＝非常に不快な臭い）。さらに、悪臭が実際に減じられたかまたは遮断されただけかを測定するための合計臭気強さも同じ方法で評価される。
【００２４】
悪臭の強さを減ずるための揮発性化合物の能力は大きく変動する。多数のそのような化合物は悪臭を全く知覚することができない。図１に示されるように、悪臭の強さを少なくとも１単位の悪臭だけ減ずる化合物は下記の３つの範疇に副分類することができる：
１.化合物が合計臭気強さを３単位より大きく増加させる場合には、そのような化合物は悪臭を遮断する香料をそれら自体の強力な快い臭いの結果として遮断する香料を構成し、それらは多数の慣習的な香料原料を含む（「臭気−遮断化合物」）。
２.合計臭気強さを多くとも３単位そして少なくとも１単位だけ増加させる化合物はいわゆる「臭気−調和化合物」である。これらは一般的にはそのような強い固有の臭気を有していない慣習的な香料原料である。これらの化合物は臭気−遮断化合物と臭気中和剤との間の水準にある。それらは悪臭を減ずるが、特徴的な固有臭気を有する。
３.合計臭気強さを多くとも１単位だけ増加させるかまたはそれを減ずることもある化合物はいわゆる「臭気中和剤」である。それらはそれら自体を支配的な臭気印象を残さずに悪臭知覚を減じうる。
【００２５】
中和剤が悪臭を防除するための最も価値ある物質であることは以上の記述から明らかである。臭気−遮断および臭気−調和化合物とは対照的に、中和剤の使用は特殊なタイプまたは種類の芳香剤に限定されず、従ってそれらは普遍的に適用することができる。
【００２６】
悪臭を中和する本発明に従うエステル類の性質は驚異的である。
【００２７】
使用される好ましい臭気中和剤は、式
【００２８】
【化６】
［式中、
Ｒ1はメチル、エチル、２−プロピルまたは１−プロペン−１−イルであり、
Ｒ2は水素、メチルまたは２−プロピルであり、
Ｒ3は水素、またはアルキル基Ｒ9およびＲ10により置換されたメチル基であり、Ｒ4は水素、メチル基、または一般式
Ｏ−ＣＯ−Ｒ1
のアシルオキシ基であり、
ここでＲ1は上記の意味を有し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ10は同一もしくは相異なりそして水素またはメチルであり、
Ｒ9は水素でありそして
Ｒ4およびＲ9は一緒になって単一炭素結合またはメチレンもしくはエチレン架橋を表すことができ、
但し
ｉ）Ｒ1＝メチルであり、Ｒ2＝イソプロピルであり、Ｒ5＝メチルでありそしてＲ6＝水素であるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ2およびＲ5は互いにシス関係で配置され、
ii）Ｒ2＝イソプロペニルであり、Ｒ5＝メチルでありそしてＲ6＝水素であるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ1は炭素数が少なくとも２のアルキル基であり、
iii）非環式一官能性エステル類の場合には、置換基Ｒ1は炭素数が少なくとも２のアルキル基であり、そして
iv）Ｒ2、Ｒ7、Ｒ8＝水素でありそしてＲ5、Ｒ6、Ｒ10＝メチルであるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ1はメチル、エチル、プロピルまたは１−プロペン−１−イルである］
のエステル類を含んでなるものである。
【００３０】
非常にわずかな固有臭気だけを有し、悪臭の中和剤として非常に適するものがこれらのエステル類であることは驚異的である。このことは、特に、プロピオン酸エステル類、イソ酪酸エステル類およびクロトン酸エステル類に適用される。
【００３１】
酢酸イソメンチルがすでに記載されている酢酸メンチルよりこの点に関して優れた中和効果を有することも驚異的である（実施例２および４）。ジオール類の誘導化により得られうる二官能性エステル類、例えば、二酢酸エステル類、二プロピオン酢酸エステルなどが中和剤としての使用に非常に適することも驚異的である。
【００３２】
悪臭を中和するのに特に適するエステル類は、例えば、下記のものである。
プロピオン酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、
イソ酪酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、
クロトン酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、
酪酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、
プロピオン酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、
イソ酪酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、
クロトン酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、
酪酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、
酢酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル、
プロピオン酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル、
クロトン酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル、
酪酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル、
プロピオン酸メンチル、
イソ酪酸メンチル、
クロトン酸メンチル、
酪酸メンチル、
酢酸イソメンチル、
プロピオン酸イソメンチル、
イソ酪酸イソメンチル、
クロトン酸イソメンチル、
酪酸イソメンチル、
プロピオン酸イソプレギル、
イソ酪酸イソプレギル、
クロトン酸イソプレギル、
酪酸イソプレギル、
酢酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル、
プロピオン酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル、
イソ酪酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル、
クロトン酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル、
酪酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル、
二酢酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル、
二プロピオン酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル、
二イソ酪酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル、
二クロトン酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル、
二酪酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル、
二酢酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル、
二プロピオン酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル、
二イソ酪酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル、
二クロトン酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル、
二酪酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル。
【００３３】
酢酸−２,４−ジメチル−３−ペンチルおよび酢酸２,６−ジメチル−４−ヘプチルはそれらの強力な固有臭気のために中和剤としての使用に適さない。
【００３４】
悪臭を中和する性質は上記のエステル類の全ての異性体形態、すなわちジアステレオマー類およびエナンチオマー類に適用される。
【００３５】
新規なエステル類はプロピオン酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、クロトン酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、酪酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、プロピオン酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、イソ酪酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、クロトン酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、酪酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、イソ酪酸イソメンチル、クロトン酸イソメンチル、酪酸イソメンチル、クロトン酸イソプレギル、二クロトン酸２−メチル−２,４−ペンタンジイルおよび二クロトン酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイルである。
【００３６】
上記のエステル類の製造はそれ自体既知である。それらは、例えば、下記のように、標準的な反応により製造することができる（Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry, 5th Ed., Longman Scientific and Technical, 1989, pp. 698 以下参照）：
アルコール類を、塩基性化合物、例えばピリジンの存在下で、場合により加熱しながら、対応するカルボン酸ハライド類または無水物と反応させる。第三級アルコール基をエステル化しようとする場合には、４−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノピリジンが触媒として加えられる。
【００３７】
悪臭を防除するためには、本発明に従うエステル類を純粋な形態で、互いの混合物状で、適当な溶媒、例えば、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール、プロピレングリコール、１,２−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−メチル−２,４−ペンタンジオール、フタル酸ジエチル、クエン酸トリエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジルなどの中で、または比較的揮発性の大きい化合物の蒸気圧の低下効果を有するために悪臭の防除に適する他の非揮発性物質、例えば、樹脂エステル類、改質樹脂エステル類、ジテルペンアルコール類、改質ジテルペンアルコール類、ポリジオール類、改質ポリジオール類などと一緒に使用することができる。それらは香料と非常に良く組み合わせることができ、この中で、上記の定義に従い悪臭も減じうる調和または臭気−遮断化合物であるものが特に好ましい。
【００３８】
本発明に従う臭気中和剤は一般的には、臭気中和剤の合計重量を基準として、０.１〜１００重量％、そして好ましくは１〜５０重量％、のエステル類を含有する。臭気中和剤の合計重量を基準として、５〜４０重量％の含有量が特に好ましい。
【００３９】
臭気中和剤中で、本発明に従うエステル類を芳香剤と組み合わせることができる。芳香剤は例えば、S. Arctander, Perfume and Flavor Materials, Vols. I and II, Monclair, N.N., 1969, Selbstverlag または K. Bauer, D. Garbe and H. Surburg, Common Fragrances and Flavor Materials, 3rd Ed., Wiley-VCH, Weinheim 1997 に見られるような成分から混和することができる。
【００４０】
下記のものが芳香成分の例ととして特に挙げられる：
天然原料からの抽出物、例えば精油、結成体、無水物、樹脂、レシノイド、バルサム、チンキ、例えばアンバーグリスチンキ、アミリス油、アンゲリカ種油、アンゲリカ根油、アニス種油、カノコソウ油、バジル油、無水樹木苔、月経樹油、アーモイズ(armoise)油、ベンゾエ・レシノイド(benzoe resinoid)、ベルガモット油、無水蜜蝋、カンバタール油、ビターアーモンド油、サボリ油、ブチュ(buchu)葉油、カブレウバ(cabreuva)油、カダ(cada)油、ショウブ油、樟脳油、カナンガ油、カルダモン油、カルカリラ油、カシア油、無水カシア、無水カストリウム、ヒマラヤスギ葉油、ヒマラヤスギ樹木油、ゴジアオイ油、コウスイガヤ油、レモン油、コパイババルサム、コパイババルサム油、コエンドロ油、木香根油、ヒメウイキョウ油、ヒノキ油、ダバナ(davana)油、イノシド草油、イノシド種油、無水オーデブロー(eau de brouts absolute)、無水ツノマタゴケ、エレミ油、エストラゴン油、ユーカリプツス・シトリオドラ(eucalyptus citriodora)油、ユーカリ油（シネオレ(cineole)タイプ）、ウイキョウ油、樅油、ガルバヌム油、ガルバヌム樹脂、ゼラニウム油、グレープフルーツ油、ユソウボク油、ガージャンバルサム、ガージャンバルサム油、無水ヘリクリスム(helichrysum absolute)、ヘリクリスム油、ショウガ油、無水アイリス根、アイリス根油、無水ジャスミン、ホウブ油、ブルーカモミール油、ローマンカモミール油、人参種油、カスカリラ油、松葉油、スペアミント油、キャラウェー油、ラブダナム油、無水ラブダナム、ラブダナム樹脂、無水ラバンジン(lavandin absolute)、ラバンジン油、無水ラベンダー、ラベンダー油、レモングラス油、セリ油、蒸留ライム油、絞りライム油、リナロー(linaloe)油、リツシー・クベバ(Litsea cubeba)油、ローレル葉油、メース油、マヨナラ油、マンダリン油、マソイ（バーク）(massoi(bark))油、無水ミモザ、アムブレッド種油、麝香チンキ、クラリーセージ油、ナツメッグ油、無水ミルラ、ミルラ油、ギンバイカ油、クローブ葉油、クローブ蕾油、ネロリ油、無水ニュウコウ、ニュウコウ油、オポパナックス油、無水オレンジ花、オレンジ油、ハナハッカ油、パルマロサ(palmarosa)油、パチョリ油、えの油、ペルーバルサム、パセリ葉油、パセリ種油、プチグレン油、ペパーミント油、胡椒油、ピメント油、松油、ペニロイアル油、無水薔薇、シタン油、薔薇油、ローズマリー油、ダルマチアン・セージ油、スパニッシュ・セージ油、白檀油、セロリ種油、スパイク−ラベンダー油、ダイウイキョウ油、エゴノキ油、センジュギク油、樅葉油、茶樹木油、テレビン油、タイム油、トルーバルサム、無水トンカ豆、無水チュベローズ、バニラ抽出物、無水スミレ葉、クマツズラ油、ベチベル油、杜松実油、ワイン滓油、ヨモギ油、ウインターグリーン油、イランイラン油、ヒソップ油、無水シベット、シナモン葉油、シナモン樹皮油、およびそれらの画分またはそれらから単離される成分、
炭化水素類、例えば３−カレン、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ｐ−シメン、ビスアボレン、カンフェン、カリオフィレン、セドレン、ファメセン、リモネン、ロンギフォレン、ミルセン、オシメン、バレンセン、（Ｅ,Ｚ）−１,３,５−ウンデカトリエン、スチレン、ジフェニルメタン、を含んでなる群からの個別芳香成分、
脂肪族アルコール類、例えばヘキサノール、オクタノール、３−オクタノール、２,６−ジメチル−ヘプタノール、２−メチル−２−ヘプタノール、２−メチル−オクタノール、（Ｅ）−２−ヘキセノール、（Ｅ）−および（Ｚ）−３−ヘキセノール、１−オクテン−３−オール、３,４,５,６,６−ペンタメチル−３／４−ヘプテン−２−オールと３,５,６,６−テトラメチル−４−メチレンヘプテン−２−オールとの混合物、（Ｅ,Ｚ）−２,６−ノナジエノール、３,７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、９−デセノール、１０−ウンデセノール、４−メチル−３−デセン−５−オール、脂肪族アルデヒド類およびそれらのアセタール類、例えばヘキサナル、ヘプタナル、オクタナル、ノナナル、デカナル、ウンデカナル、ドデカナル、トリデカナル、２−メチルオクタナル、２−メチルノナナル、（Ｅ）−２−ヘキセナル、（Ｚ）−４−ヘプテナル、２,６−ジメチル−５−ヘプテナル、１０−ウンデセナル、（Ｅ）−４−デセナル、２−ドデセナル、２,６,１０−トリメチル−５,９−ウンデカジエナル、ヘプタナル−ジエチルアセタール、１,１−ジメトキシ−２,２,５−トリメチルシ−４−ヘキセン、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、
脂肪族ケトン類およびそれらのオキシム類、例えば２−ヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、２−ノナノン、５−メチル−３−ヘプタノン、５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、２,４,４,７−テトラメチル−６−オクテン−３−オン、脂肪族硫黄−含有化合物、例えば３−メチルチオヘキサノール、酢酸３−メチルチオヘキシル、３−メルカプトヘキサノール、酢酸３−メルカプトヘキシル、酪酸３−メルカプトヘキシル、酢酸３−アセチルチオヘキシル、１−メンテン−８−チオール、脂肪族ニトリル類、例えば２−ノネンニトリル、２−トリデセンニトリル、２,１２−トリデセンニトリル、３,７−ジメチル−２,６−オクタジエンニトリル、３,７−ジメチル−６−オクテンニトリル、
脂肪族カルボン酸類およびそれらのエステル類、例えば（Ｅ）−および（Ｚ）−蟻酸３−ヘキセニル、アセト酢酸エチル、酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル、酢酸３,５,５−トリメチルヘキシル、酢酸３−メチル−２−ブテニル、（Ｅ）−酢酸２−ヘキセニル、（Ｅ）−および（Ｚ）−酢酸３−ヘキセニル、酢酸オクチル、酢酸３−オクチル、酢酸１−オクテン−３−イル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキセニル、（Ｅ）−および（Ｚ）−イソ酪酸３−ヘキセニル、クロトン酸ヘキシル、イソ吉草酸エチル、ペンタン酸エチル−２−メチル、ヘキサン酸エチル、ヘキサン酸アリル、ヘプタン酸エチル、ヘプタン酸アリル、オクタン酸エチル、（Ｅ,Ｚ）−２,４−デカジエン酸エチル、メチル−２−オクチネート、２−ノニネート、オキシ酢酸アリル−２−イソアミル、メチル−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエノエート、
非環式テルペンアルコール類、例えば、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナルール、ラバンジュロール、ネロリドール、ファメソール、テトラヒドロリナルール、テトラヒドロゲラニオール、２,６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、２,６−ジメチルオクタン−２−オール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−オール、２,６−ジメチル−５,７−オクタジエン−２−オール、２,６−ジメチル−３,５−オクタジエン−２−オール、３,７−ジメチル−４,６−オクタジエン−３−オール、３,７−ジメチル−１,５,７−オクタトリエン−３−オール、２,６−ジメチル−２,５,７−オクタトリエン−１−オール、並びにそれらの蟻酸エステル類、酢酸エステル類、プロピオン酸エステル類、イソ酪酸エステル類、酪酸エステル類、イソ吉草酸エステル類、ペンタン酸エステル類、ヘキサン酸エステル類、クロトン酸エステル類、チグリン酸エステル類および３−メチル−２−ブテン酸エステル類、
非環式テルペンアルデヒド類およびケトン類、例えば、ゲラニアル、ネラル、シトロネラル、７−ヒドロキシ−３,７−ジメチルオクタナル、７−メトキシ−３,７−ジメチルオクタナル、２,６,１０−トリメチル−９−ウンデセナル、α−シネンサル、β−シネンサル、ゲラニルアセトン、並びにゲラニアル、ネラルおよび７−ヒドロキシ−３,７−ジメチルオクタナルのジメチル−およびジエチルアセタール類、
環式テルペンアルコール類、例えば、メントール、イソプレゴール、アルファ−テルピネオール、テルピネン−４−オール、メンタン−８−オール、メンタン−１−オール、メンタン−７−オール、ボルネオール、イソボルネオール、酸化リナルール、ノポル、セドロール、アンブリノール、ベチベロール、グアイオール、並びにアルファ−テルピネオール、テルピネン−４−オール、メンタン−８−オール、メンタン−１−オール、メンタン−７−オール、ボルネオール、イソボルネオール、酸化リナルール、ノポル、セドロール、アンブリノール、ベチベロール、グアイオールの蟻酸エステル類、酢酸エステル類、プロピオン酸エステル類、イソ酪酸エステル類、酪酸エステル類、イソ吉草酸エステル類、ペンタン酸エステル類、ヘキサン酸エステル類、クロトン酸エステル類、チグリン酸エステル類および３−メチル−２−ブテン酸エステル類、
環式テルペンアルデヒド類およびケトン類、例えば、メントン、イソメントン、８−メルカプトメンタン−３−オン、カルボン、カンファー、フェンコン、アルファ−イオノン、ベータ−イオノン、アルファ−ｎ−メチルリノン、ベータ−ｎ−メチルリノン、アルファ−イソメチルリノン、ベータ−イソメチルリノン、アルファ−イロン、アルファ−ダマスコン、ベータ−ダマスコン、ベータ−ダマセノン、デルタ−ダマスコン、ガンマ−ダマスコン、１−（２,４,４−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、１,３,４,６,７,８ａ−ヘキサヒドロ−１,１,５,５−テトラメチル−２Ｈ−２,４ａ−メタノナフタレン−８（５Ｈ）−オン、ヌートカトン、ジヒドロヌートカン、アセチル化したシダー材油（セトリルメチルケトン）、
環式アルコール類、例えば、４−ｔｅｒｔ.−ブチルシクロヘキサノール、３,３,５−トリメチル−シクロヘキサノール、３−イソカンフィルシクロヘキサノール、２,６,９−トリメチル−Ｚ２,Ｚ５,Ｅ９−シクロドデカトリエン−１−オール、２−イソブチル−４−メチルテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−オール、
脂環式アルコール類、例えば、アルファ,３,３−トリメチルシクロ−ヘキシル−メタノール、２−メチル−４−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）ブタノール、２−メチル−４−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−エチル−４−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−２−ブテン−１−オール、３−メチル−４−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−ペンタン−２−オール、３−メチル−５−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、３,３−ジメチル−５−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペント−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、１−（２,２,６−トリメチルシクロヘキシル）ペンタン−３−オール、１−（２,２,６−トリメチルシクロヘキシル）ヘキサン−３−オール、
環式および脂環式エーテル類、例えば、シネオール、セドリルメチルエーテル、シクロドデシルメチルエーテル、（エトキシメトキシ）シクロドデカン、アルファ−セドレンエポキシド、３ａ,６,６,９ａ−テトラメチルドデカヒドロナフト［２,１−ｂ］フラン、３ａ−エチル−６,６,９ａ−トリメチルドデカヒドロナフト［２,１−ｂ］フラン、１,５,９−トリメチル−１３−オキサビシクロ［１０.１.０］−トリデカ−４,８−ジエン、ローズオキシド、２−（２,４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−（１−メチル−プロピル）−１,３−ジオキサン、
環式ケトン類、例えば、４−ｔｅｒｔ.−ブチルシクロヘキサノン、２,２,５−トリメチル−５−ペンチルシクロペンタノン、２−ヘプチルシクロペンタノン、２−ペンチルシクロペンタノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、３−メチル−シス−２−ペンテン−１−イル−２−シクロペンテン−１−オン、３−メチル−２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オン、３−メチル−４−シクロペンタデセノン、３−メチル−５−シクロペンタデセノン、３−メチルシクロペンタデカノン、４−（１−エトキシビニル）−３,３,５,５−テトラメチルシクロ−ヘキサノン、４−ｔｅｒｔ.−ペンチルシクロヘキサノン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、６,７−ジヒドロ−１,１,２,３,３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、８−シクロヘキサデセン−１−オン、９−シクロヘプタデセン−１−オン、シクロペンタデカノン、
脂環式アルデヒド類、例えば、２,４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、２−メチル−４−（２,２,６−トリメチル−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテナル、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテン−１−イル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、
脂環式ケトン類、例えば、１−（３,３−ジメチルシクロヘキシル）−４−ペンテン−１−オン、１−（５,５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、２,３,８,８−テトラメチル−１,２,３,４,５,６,７,８−オクタヒドロ−２−ナフタレニルメチルケトン、メチル−２,６,１０−トリメチル−２,５,９−シクロドデカトリエニルケトン、ｔｅｒｔ.−ブチル−（２,４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）ケトン、
環式アルコール類のエステル類、例えば、酢酸２−ｔｅｒｔ.−ブチルシクロヘキシル、酢酸４−ｔｅｒｔ.−ブチルシクロヘキシル、酢酸２−ｔｅｒｔ.−ペンチルシクロヘキシル、酢酸４−ｔｅｒｔ.−ペンチルシクロヘキシル、酢酸デカヒドロ−２−ナフチル、酢酸３−ペンチルテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル、酢酸デカヒドロ−２,５,５,８ａ−テトラメチル−２−ナフチル、酢酸４,７−メタノ−３ａ,４,５,６,７,７ａ−ヘキサヒドロ−５もしくは６−インデニル、プロピオン酸４,７−メタノ−３ａ,４,５,６,７,７ａ−ヘキサヒドロ−５もしくは６−インデニル、イソ酪酸４,７−メタノ−３ａ,４,５,６,７,７ａ−ヘキサヒドロ−５もしくは６−インデニル、酢酸４,７−メタノオクタヒドロ−５もしくは６−インデニル、
脂環式カルボン酸類のエステル類、例えば、３−シクロヘキシルプロピオン酸アリル、シクロヘキシルオキシ酢酸アリル、メチルジヒドロジャスモネート、メチルジャスモネート、２−ヘキシル−３−オキソシクロペンタンカルボン酸メチル、２−エチル−６,６−ジメチル−２−シクロヘキセンカルボン酸エチル、２,３,６,６−テトラメチル−２−シクロヘキセンカルボン酸エチル、２−メチル−１,３−ジオキソラン−２−酢酸エチル、
芳香脂肪族アルコール類、例えば、ベンジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、３−フェニルプロパノール、２−フェニルプロパノール、２−フェノキシエタノール、２,２−ジメチル−３−フェノキシプロパノール、２,２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパノール、１,１−ジメチル−２−フェニルエチルアルコール、１,１−ジメチル−３−フェニルプロパノール、１−エチル−１−メチル−３−フェニルプロパノール、２−メチル−５−フェニルペンタノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、４−メトキシベンジルアルコール、１−（４−イソプロピルフェニル）エタノール、
芳香脂肪族アルコール類および脂肪族カルボン酸類のエステル類、例えば、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、イソ酪酸ベンジル、イソ吉草酸ベンジル、酢酸２−フェニルエチル、プロピオン酸２−フェニルエチル、イソ酪酸２−フェニルエチル、イソ吉草酸２−フェニルエチル、酢酸１−フェニルエチル、酢酸アルファ−トリクロロメチルベンジル、酢酸アルファ,アルファ−ジメチルフェニルエチル、酪酸アルファ,アルファ−ジメチルフェニルエチル、酢酸シンナミル、イソ酪酸２−フェノキシエチル、酢酸４−メトキシベンジル、
芳香脂肪族エーテル類、例えば２−フェニルエチルメチルエーテル、２−フェニルエチルイソアミルエーテル、２−フェニルエチル−１−エトキシエチルエーテル、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ヒドラトロパアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセロールアセタール、２,４,６−トリメチル−４−フェニル−１,３−ジオキサン、４,４ａ,５,９ｂ−テトラヒドロインデノ［１,２−ｄ］−ｍ−ジオキシン、４,４ａ,５,９ｂ−テトラヒドロ−２,４−ジメチルインデノ［１,２−ｄ］−ｍ−ジオキシン、
芳香族および芳香脂肪族アルデヒド類、例えば、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、３−フェニルプロパナル、ヒドラトロパアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、４−メチル−フェニルアセトアルデヒド、３−（４−エチルフェニル）−２,２−ジメチルプロパナル、２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）プロパナル、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ.−ブチルフェニル）プロパナル、３−（４−ｔｅｒｔ.−ブチルフェニル）プロパナル、シンナムアルデヒド、アルファ−ブチルシンナムアルデヒド、アルファ−アミルシンナムアルデヒド、アルファ−ヘキシルシンナムアルデヒド、３−メチル−５−フェニルペンタナル、４−メトキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−エトキシベンズアルデヒド、３,４−メチレン−ジオキシベンズアルデヒド、３,４−ジメトキシベンズアルデヒド、２−メチル−３−（４−メトキシフェニル）プロパナル、２−メチル−３−（４−メチレンジオキシフェニル）プロパナル、
芳香族および芳香脂肪族ケトン類、例えば、アセトフェノン、４−メチルアセトフェノン、４−メトキシアセトフェノン、４−ｔｅｒｔ.−ブチル−２,６−ジメチルアセトフェノン、４−フェニル−２−ブタノン、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、１−（２−ナフタレニル）エタノン、ベンゾフェノン、１,１,２,３,３,６−ヘキサメチル−５−インダニルメチルケトン、６−ｔｅｒｔ.−ブチル−１,１−ジメチル−４−インダニルメチルケトン、１−［２,３−ジヒドロ−１,１,２,６−テトラメチル−３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−５−インデニル］エタノン、５′,６′,７′,８′−テトラヒドロ−３′,５′,５′,６′,８′,８′−ヘキサメチル−２−アセトフェノン、
芳香族および芳香脂肪族カルボン酸類およびそれらのエステル類、例えば、安息香酸、フェニル酢酸、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸ベンジル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸フェニルエチル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸フェニルエチル、桂皮酸シンナミル、フェノキシ酢酸アリル、サリチル酸メチル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シクロヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、２,４−ジヒドロキシ−３,６−ジメチル安息香酸メチル、３−フェニルグリシド酸エチル、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、
窒素−含有芳香族化合物、例えば、２,４,６−トリニトロ−１,３−ジメチル−５−ｔｅｒｔ.−ブチルベンゼン、３,５−ジニトロ−２,６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ.−ブチルアセトフェノン、シンナモニトリル、５−フェニル−３−メチル−２−ペンテノニトリル、５−フェニル−３−メチルペンタノニトリル、アントラニル酸メチル、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル、アントラニル酸メチルのシッフ塩基、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ.−ブチルフェニル）−プロパナルまたは２,４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、６−イソプロピルキノリン、６−イソブチルキノリン、６−ｓｅｃ.−ブチルキノリン、インドール、スカトール、２−メトキシ−３−イソプロピル−ピラジン、２−イソブチル−３−メトキシピラジン、
フェノール類、フェニルエーテル類およびフェニルエステル類、例えば、エストラゴール、アネトール、オイゲノール、オイゲニルメチルエーテル、イソオイゲノール、イソオイゲノールメチルエーテル、チモール、カルバクロール、ジフェニルエーテル、ベータ−ナフチルメチルエーテル、ベータ−ナフチルエチルエーテル、ベータ−ナフチルイソブチルエーテル、１,４−ジメトキシベンゼン、酢酸オイゲニル、２−メトキシ−４−メチルフェノール、２−エトキシ−５−（１−プロペニル）フェノール、フェニル酢酸ｐ−クレシル、
複素環式化合物、例えば、２,５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２Ｈ−フラン−３−オン、２−エチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−２Ｈ−フラン−３−オン、３−ヒドロキシ−２−メチル−４Ｈ−ピラン−４−オン、２−エチル−３−ヒドロキシ−４Ｈ−ピラン−４−オン、
ラクトン類、例えば、１,４−オクタノリド、３−メチル−１,４−オクタノリド、１,４−ノナノリド、１,４−デカノリド、８−デセン−１,４−オリド、１,４−ウンデカノリド、１,４−ドデカノリド、１,５−デカノリド、１,５−ドデカノリド、１,１５−ペンタデカノリド、シス−およびトランス−１１−ペンタデセン−１,１５−オリド、シス−およびトランス−１２−ペンタデセン−１,１５−オリド、１,１６−ヘキサデカノリド、９−ヘキサデセン−１,１６−オリド、１０−オキサ−１,１６−ヘキサデカノリド、１１−オキサ−１,１６−ヘキサデカノリド、１２−オキサ−１,１６−ヘキサデカノリド、エチレン−１,１２−ドデカンジオエート、エチレン−１,１３−トリデカンジオエート、クマリン、２,３−ジヒドロクマリン、オクタヒドロクマリン。
【００４１】
さらに、本発明に従うエステル類を含有する臭気中和剤は製品中の香料の微細分布および使用中の調節放出の両者を確実にする担体上に吸着させることができる。そのような担体は多孔性無機材料、例えばライトサルフェート(light sulfate)、シリカゲル、ゼオライト、石膏、クレー、粒状クレー、ガス入りコンクリートなど、または有機材料、例えば木材およびセルロースをベースとした材料でありうる。
【００４２】
本発明に従うエステル類を含有する臭気中和剤はマイクロカプセル化もしくは噴霧乾燥形態または包接複合体もしくは押し出し製品の形態であってもよく、そしてそれらはその臭気を改良すべきまたは賦香すべき(is to be perfumed)製品に対してこの形態で加えることができる。
【００４３】
可能なら、以上の方法で改質される臭気中和剤の性質は当該芳香剤のより系統的な放出目的のために適する材料を用いるいわゆる「コーテイング」によりさらに最適化することができ、この目的のためには、ワックス類似プラスチック、例えば、ポリビニルアルコールが好ましく使用される。
【００４４】
臭気中和剤のマイクロカプセル化は、例えば、ポリウレタン類似材料または軟質ゼラチンのカプセル材料を用いるいわゆるコアセルベーション方法により行うことができる。噴霧乾燥した臭気中和剤は例えば組成物を含有する乳化液または分散液を噴霧乾燥することにより製造することができ、改質澱粉、蛋白質、デキストリンおよび植物ゴムを担体として用いることが可能である。包接複合体は、例えば、組成物およびシクロデキストリン類またはウレア誘導体の分散液を適当な溶媒、例えば水、の中に加えることにより製造することができる。押し出し製品は、臭気中和剤を適当なワックス類似物質と共に溶融しそして押し出し、その後に、場合により適当な溶媒、例えばイソプロパノール中で固化することにより製造することができる。
【００４５】
臭気−中和エステル類を臭気中和剤中で芳香剤または単一芳香成分と組み合わせる場合には、本発明に従うエステル類の含有量は臭気中和剤の合計重量を基準として０.０１〜９９重量％の間、好ましくは０.２〜５０重量％の間であることができ、臭気中和剤の合計重量を基準として０.５〜４０重量％の含有量が特に好ましい。
【００４６】
本発明は、また、臭気中和剤としての、式
【００４７】
【化７】
［式中、
Ｒ1は場合により二重結合を含有しうる炭素数１〜４のアルキル基であり、
Ｒ2は水素、または場合により二重結合を含有しうる炭素数１〜３のアルキル基であり、
Ｒ3は水素、またはアルキル基Ｒ9およびＲ10により置換されたメチル基であり、Ｒ4は水素、メチル基、または一般式
Ｏ−ＣＯ−Ｒ1
のアシルオキシ基であり、
ここでＲ1は上記の意味を有し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ10は同一もしくは相異なりそして水素またはメチルであり、
Ｒ9は水素でありそして
Ｒ4およびＲ9は一緒になって単一炭素結合またはメチレンもしくはエチレン架橋を表すことができ、
但し
ｉ）Ｒ1＝メチルであり、Ｒ2＝イソプロピルであり、Ｒ5＝メチルでありそしてＲ6＝水素であるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ2およびＲ5は互いにシス関係で配置され、
ii）Ｒ2＝イソプロペニルであり、Ｒ5＝メチルでありそしてＲ6＝水素であるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ1は炭素数が少なくとも２のアルキル基であり、
iii）非環式一官能性エステル類の場合には、置換基Ｒ1は炭素数が少なくとも２のアルキル基であり、そして
iv）Ｒ2、Ｒ7、Ｒ8＝水素でありそしてＲ5、Ｒ6、Ｒ10＝メチルであるシクロヘキシルエステル類の場合には、置換基Ｒ1はメチル、エチル、プロピルまたは１−プロペン−１−イルである］
のエステル類の使用に関する。
【００４９】
本発明に従うエステル類を含んでなる臭気中和剤は、濃縮形態で、溶液中でまたは上記の改質形態で、多くの日常使用品の中で、例えば、香料抽出物、オーデパルファム、オーデトワレ、アフターシェーブ剤、オーデコロン、プレシェーブ製品、スプラッシュコロンおよび香りをつけたティッシュワイプの如き多数の製品の製造のために、並びに酸性、アルカリ性および中性クレンジング剤、例えば、床クリーナー、窓クリーニング剤、皿洗い用液体、浴室および衛生陶器用のクリーニング剤、液体研磨剤、固体および液体トイレットクリーナー、トイレットスティック、粉末状および発泡カーペットクリーナー、液体洗剤、粉末状洗剤、予備洗浄剤、例えば漂白剤、浸漬および汚れ除去剤、布軟化剤、洗濯石鹸、洗濯錠剤、消毒剤、表面消毒剤に香りをつけるため、並びに液体もしくはゲル形態または固体基質に適用される形態の空気清浄剤に香りをつけるため、並びに特に空調システムおよび工業工程からの排気を脱臭するため、並びにエーロゾルまたはポンプスプレーの形態の空気清浄剤、ワックス類および光沢剤、例えば家具光沢剤、床ワックス、靴クリーム、糊つけ剤、含浸もしくは脱臭用織物処理剤、おむつ、衛生タオル、パンティライナー、並びに身体手入れ製品、例えば固体および液体石鹸、シャワーゲル、シャンプー、シェービング石鹸、シェービングフォーム、浴用油、ウエットワイプ、水中油滴型、油中水滴型および水中油中水滴型の化粧品乳剤、例えば、皮膚クリームおよびローション、顔面クリームおよびローション、日焼け止めクリームおよびローション、日焼け後クリームおよびローション、ハンドクリームおよびローション、フットクリームおよびローション、脱毛クリームおよびローション、アフターシェーブクリームおよびローション、日焼けクリームおよびローション、毛髪手入れ製品、例えば、ヘアスプレー、ヘアゲル、ヘアセットローション、ヘアリンス、永久的および半永久的ヘアダイ、毛生え剤、例えばコールドウエーブおよび直毛剤、ヘアトニック、ヘアクリームおよびローション、脱臭剤および発汗抑制剤、例えば、腋窩スプレー、ロールオン、脱臭剤スティック、脱臭剤クリーム、装飾化粧品、例えば、アイシャドー、マニキュア、メークアップ製品、口紅、マスカラ、並びに蝋燭、灯油、線香、殺昆虫剤、忌避剤、液体および気体燃料、加熱用油および加熱用気体に香りをつけるために使用することができる。
【００５０】
本発明に従うエステル類を含んでなる臭気中和剤を上記の製品に使用する場合には、組成物の含有量は、製品の合計重量を基準として、０.０１〜４０重量％、好ましくは０.０５〜２０重量％でありうる。多くの最終製品中では、香料油の含有量は、臭気中和剤の使用の結果として、使用される香料油の量を基準として、１０〜５０％ほど減ずることができる。
【００５１】
本発明を以下の実施例によりさらに説明するが、それらに限定されることは意図せず、そこで全ての部数および百分率は断らない限り重量による。
実施例
実施例１
本発明に従う臭気中和剤用のエステル類の製造
一般的方法：
１モル当量のエステル化しようとするアルコールおよび１.５モル当量の、または、ジオール類の場合には、３モル当量の、ピリジンを最初に適当な溶媒、例えばトルエンまたはメチルｔｅｒｔ.−ブチルエーテル、の中に加える。第三級アルコール基をエステル化しようとする場合には、０.０１モル当量の４−ジメチルアミノピリジンを加える。１.２モル当量の、または、ジオール類の場合には、２.４モル当量の、対応するカルボン酸の無水物または塩化物を次に０℃において加える。添加が完了した時点で混合物を室温においてまたは加熱しながら、反応が終了するまで、撹拌する。反応の進度はガスクロマトグラフィーにより監視される。処理は、水で希釈し、有機相を希水酸化ナトリウム溶液、塩酸およびソーダ溶液で洗浄し、引き続き蒸発させることにより、行われる。残渣を蒸留する。
【００５２】
下記のエステル類がこの方法により製造された：
プロピオン酸２,４−ジメチル−３−ペンチル：
ｍ／ｚ＝１２９（Ｍ+−４３；１８）；８３（１０）；５７（１００）；４１（１８）；
イソ酪酸２,４−ジメチル−３−ペンチル：
ｍ／ｚ＝１４３（Ｍ+−４３；２７）；８３（２３）；７１（１００）；５７（３９）；４３（９６）；４１（５１）；
クロトン酸２,４−ジメチル−３−ペンチル：
ｍ／ｚ＝１４１（Ｍ+−４３；１０）；６９（１００）；４１（２８）；
酪酸２,４−ジメチル−３−ペンチル：
ｍ／ｚ＝１４３（Ｍ+−４３；１２）；８３（１３）；７１（１００）；５７（１４）；４３（４０）；４１（１４）；
プロピオン酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル：
ｍ／ｚ＝１４３（Ｍ+−５７；１２）；１２６（５）；６９（１２）；５７（１００）；４１（１９）；
イソ酪酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル：
ｍ／ｚ＝１５７（Ｍ+−５７；７）；１２６（８）；８５（１２）；７１（１００）；５７（２２）；４３（８５）；
クロトン酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル：
ｍ／ｚ＝１５５（Ｍ+−５７；４）；１２６（８）；６９（１００）；５６（１０）；４１（２８）；
酪酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル：
ｍ／ｚ＝１５７（Ｍ+−５７；１０）；１２６（９）；８５（７）；７１（１００）；５６（１４）；４３（３７）；
酢酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル：
ｍ／ｚ＝１２４（Ｍ+−６０；５０）；１０９（１００）；９５（１８）；８２（３０）；６８（４０）；４３（６６）；
プロピオン酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル：
ｍ／ｚ＝１２４（Ｍ+−７４；５０）；１０９（１００）；９５（２０）；８２（２４）；６９（２８）；４１（２８）；
イソ酪酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル：
ｍ／ｚ＝１２４（Ｍ+−８８；４８）；１０９（１００）；９５（２２）；８３（２６）；６９（６２）；４３（４８）；
クロトン酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル：
ｍ／ｚ＝２１０（Ｍ+−８８；＜１）；１４１（２）；１２４（３５）；１０９（７６）；６９（１００）；４１（６２）；
酪酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル：
ｍ／ｚ＝１２４（Ｍ+−８８；５２）；１０９（１００）；９５（２６）；８２（２９）；６９（２６）；５５（１３）；４３（２７）；
プロピオン酸メンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−７４；３４）；１２３（２０）；９５（６４）；８１（５３）；５７（１００）；４１（４６）；
イソ酪酸メンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−８８；８２）；１２３（３５）；９５（１００）；８３（６８）；８１（６０）；７１（５７）；５５（３７）；４３（８２）；
クロトン酸メンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−８６；３８）；１２３（１６）；９５（３２）；８１（３０）；６９（１００）；４１（５４）
酪酸メンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−８８；５７）；１２３（２５）；９５（７４）；８１（４１）；７１（１００）；４３（６６）；
酢酸イソメンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−６０；７５）；１２３（３８）；９５（１００）；８１（６６）；４３（８６）；
プロピオン酸イソメンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−７４；３４）；１２３（２０）；９５（６４）；８１（５３）；５７（１００）；４１（４６）；
イソ酪酸イソメンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−８８；８２）；１２３（３５）；９５（１００）；８３（６８）；８１（６０）；７１（５７）；５５（３７）；４３（８２）；
クロトン酸イソメンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−８６；３８）；１２３（１６）；９５（３２）；８１（３０）；６９（１００）；４１（５４）；
酪酸イソメンチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−８８；５７）；１２３（２５）；９５（７４）；８１（４１）；７１（１００）；４３（６６）；
プロピオン酸イソプレギル：
ｍ／ｚ＝２１０（Ｍ+；１）；１３６（４５）；１２１（３０）；１０７（２３）；９３（２６）；８１（３１）；５７（１００）；４１（２０）；
イソ酪酸イソプレギル：
ｍ／ｚ＝２２４（Ｍ+；１）；１３６（６０）；１２１（３０）；１０７（２４）；９３（２８）；８１（１４）；６９（１００）；４１（２８）；
クロトン酸イソプレギル：
ｍ／ｚ＝２２２（Ｍ+；１）；１３６（４０）；１２１（１５）；１０７（１１）；９３（１３）；８１（３８）；７１（７７）；４３（１００）；
酪酸イソプレギル：
ｍ／ｚ＝２２４（Ｍ+；２）；１３６（５４）；１２１（３３）；１０７（２４）；９３（２９）；８１（３０）；７１（１００）；４３（６２）；
酢酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル：
ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ+−６０；１７）；１２３（２６）；１０９（１２）；９５（１９）；８７（１９）；８２（１２）；６９（３３）；５５（１５）；４３（１００）；
プロピオン酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル：
ｍ／ｚ＝１９７（Ｍ+−１５；＜１）；１６８（３）；１３８（２５）；１２３（３３）；１０９（２０）；９５（２４）；８１（１６）；６９（３２）；５７（１００）；
イソ酪酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル：
ｍ／ｚ＝１８３（Ｍ+−４３；２）；１５５（５）；１３８（２３）；１２３（３０）；９５（４０）；８３（３２）；７１（１００）；５５（３４）；４３（７８）；
クロトン酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル：
ｍ／ｚ＝２０９（Ｍ+−１５；＜１）；１５３（５）；１３８（１４）；１２３（１８）；９５（３２）；８３（２５）；６９（１００）；５５（１５）；４１（２８）；
酪酸２,６,６−トリメチルシクロヘプチル：
ｍ／ｚ＝１８２（Ｍ+−４４；６）；１３８（６４）；１２３（４１）；１０９（５２）；９５（４２）；８１（２２）；７１（１００）；５５（２１）；４３（３７）；
二酢酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝１２４（Ｍ+−７４；３７）；１０９（１００）；９５（２０）；８２（２４）；６９（２８）；５７（４２）；４１（２８）；
二プロピオン酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝２１５（Ｍ+−４３；４）；１５９（１８）；１３１（１０）；５７（１００）；
二イソ酪酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝２４３（Ｍ+−４３；１０）；１７３（８）；１５９（１６）；１４３（６）；１１１（１４）；７１（１００）；５６（１０）；４３（５２）；
二クロトン酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝２３９（Ｍ+−４３；５）；１５５（１０）；６９（１００）；４１（１８）；
二酪酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝２４３（Ｍ+−４３；５）；１７３（１５）；１５９（１０）；１１１（８）；７１（１００）；５６（８）；４３（２８）；
二酢酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝１８７（Ｍ+−１５；＜１）；１４５（４）；１０１（１２）；８５（２３）；８３（２６）；５９（１６）；４３（１００）；
二プロピオン酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝２２５（Ｍ+−１５；＜１）；１３１（７）；１１５（９）；１００（７）；８５（１７）；８３（５２）；５７（１００）；４３（１２）；
二イソ酪酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝２４３（Ｍ+−１５；１）；１７１（９）；１２９（６）；８３（１００）；７１（７３）；５５（１９）；４３（６１）；
二クロトン酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝２３９（Ｍ+−１５；５）；１６９（７）；１５５（５）；１２５（４）；９９（８）；８３（３５）；６９（１００）；５５（８）；４１（２０）；
二酪酸２−メチル−２,４−ペンタンジイル：
ｍ／ｚ＝２４３（Ｍ+−１５；１）；１７１（４）；１２９（４）；９９（５）；８３（７０）；７１（１００）；５５（１６）；４３（４９）。
実施例２
本発明に従う臭気中和剤の汗悪臭に対するそれらの活性に関する試験
ａ）人工的汗悪臭を下記の成分を混合することにより製造した（全ての値は重量部を示す）：
フタル酸ジエチル中１％酪酸 ５
フタル酸ジエチル中１％イソ吉草酸 １０
フタル酸ジエチル中１％カプロン酸 １５
フタル酸ジエチル中１％３−ヘプチルオキシ酢酸 １０
フタル酸ジエチル中１％３−メチル−２−ヘキセン酸 ２０
フタル酸ジエチル中１％フェニル酢酸 ０.５
フタル酸ジエチル中１％チオグリコール酸 ５
スカトール ０.１
フタル酸ジエチル ３４ . ４
合計 １００
ｂ）４ｇの上記の人工的汗悪臭、２０ｇのトリトン(Triton)Ｘ１００および７６ｇの水から試験溶液を製造した。０.５ｇのこの試験溶液を１滴ずつ１２０ｍｌのビーカー中に入れたコットンウールの小塊上に注いだ。０.０５ｇのその臭気中和活性に関して試験しようとする物質を同じビーカー中のコットンウールの第二小塊に適用した。ビーカーを蓋で密封しそして一晩にわたり放置した。コットンウールの２つの小塊上で生じた気相の臭気を感覚器官が訓練された専門家のパネルにより評価した。使用した対照標準は汗悪臭試験溶液だけが適用されたコットンウールの１つだけの小塊を含有するビーカーであった。標準の悪臭強さは０（無臭）〜１０（非常に臭う）の範囲の目盛りで８の評価が与えられそしてその合計臭気強さは０〜１０の範囲の目盛りで８の評価が与えられた。表１に示されているように、感覚器官パネルは試験混合物の不快な臭いが試験しようとする物質の添加により減じられたかまたは増強されたかどうかをそして合計臭気強さが試験しようとする物質の結果として減じられたかまたは増加したかどうかを評価した。下記のエステル類が満足のいく中和性質、すなわち合計臭気強さを有意に増加せずに汗の悪臭を減ずる性質を示した。
【００５３】
【表１】
実施例３
本発明に従う臭気中和剤のアンモニア悪臭に対するそれらの活性に関する試験
１２０ｍｌのビーカー中で５０ｍｇの試験しようとする物質を約８％の３５％アンモニア溶液を含有する１０ｇの香りがつけられていないヘアダイに加えそして混合した。生じた気相の臭気を専門家のパネルによりヘアダイだけを含有するビーカーの気相と比較して評価した。
【００５５】
標準の悪臭の強さは０（無臭）〜１０（非常に臭う）の範囲の目盛りで９の評価が与えられた。表２に示されているように、感覚器官パネルは試験混合物の不快な臭いが試験しようとする物質の添加により減じられたかまたは増強されたかどうかをそして合計臭気強さが試験しようとする物質の結果として減じられたかまたは増加したかどうかを評価した。
【００５６】
下記のエステル類が満足のいく中和性質、すなわち合計臭気強さを有意に増加せずにアンモニア悪臭を減ずる性質、を示した。
【００５７】
【表２】
実施例４
本発明に従うエステル類のタバコの煙の悪臭に対するそれらの活性に関する試験
コットンウールの３５個の小塊を１１個のビーカー中に入れそしてタバコの煙に３０分間にわたり呈した。各場合とも、このようにして処理したコットンウールの小塊の１つを１２０ｍｌのビーカー中に入れた。５μｌのその臭気−中和活性に関して試験しようとする物質を同じビーカー中のコットンウールの別の小塊に適用した。コットンウールの２つの小塊上で生じた気相の臭気を感覚器官が訓練された専門家のパネルにより評価した。使用した対照標準はタバコの煙で処理したコットンウールの１つだけの小塊を含有するビーカーであった。標準の悪臭の強さは０（無臭）〜１０（非常に臭う）の範囲の目盛りで７の評価が与えられた。対応する目盛りでの合計臭気強さにも７の評価が与えられた。表３に示されているように、感覚器官パネルは試験混合物の不快な臭いが試験しようとする物質の添加により減じられたかまたは増強されたかどうかをそして合計臭気強さが試験しようとする物質の結果として減じられたかまたは増加したかどうかを評価した。
【００５９】
下記のエステル類が満足のいく中和性質、すなわち合計臭気強さを有意に増加せずにタバコの煙の悪臭を減ずる性質を示した。
【００６０】
【表３】
実施例５
本発明に従う臭気中和剤の浴室悪臭に対するそれらの活性に関する試験
下記の成分を米国特許第４,７１９,１０５号の実施例１３に従い混合することにより人工的浴室悪臭を製造した（全ての値は重量部を示す）：
【００６２】
【表４】
このようにして製造した浴室悪臭から０.５％試験水溶液を製造した。０.１ｇのこの試験溶液を１滴ずつ１２０ｍｌのビーカー中に入れたコットンウールの小塊上に注いだ。５μｌのその臭気中和活性に関して試験しようとする物質を同じビーカー中のコットンウールの別の小塊に適用した。ビーカーを蓋で密封しそして一晩にわたり放置した。コットンウールの２つの小塊上で生じた気相の臭気を感覚器官が訓練された専門家のパネルにより評価した。使用した対照標準は浴室悪臭試験溶液が適用されたコットンウールの１つだけの小塊を含有するビーカーであった。標準の悪臭の強さは０（無臭）〜１０（非常に臭う）の範囲の目盛りで８の評価が与えられそして標準の合計臭気強さは０〜１０の対応する目盛りで８の評価が与えられた。表４に示されているように、感覚器官パネルは試験混合物の不快な臭いが試験しようとする物質の添加により減じられたかまたは増加されたかどうかをそして合計臭気強さが試験しようとする物質の結果として減じられたかまたは増加したかどうかを評価した。
【００６４】
下記のエステル類が満足のいく中和性質、すなわち合計臭気強さを有意に増加せずに便、尿などの悪臭を減ずる性質を示した。
【００６５】
【表５】
実施例６
本発明に従う臭気中和剤の台所悪臭に対するそれらの活性に関する試験
下記の成分を混合することにより人工的台所悪臭を製造した（全ての値は重量部を示す）：
人工的鶏芳香 ２
人工的トマト芳香 １.５
人工的調理脂肪芳香 ３
トリメチルアミン １
玉ねぎ油 ２
ニンニク油 ３
エタノール ８７.５
合計 １００
このようにして製造した人工的台所悪臭から０.００１％試験水溶液を製造した。０.５ｇのこの試験溶液を１滴ずつ１２０ｍｌのビーカー中に入れたコットンウールの小塊上に注いだ。５μｌのその臭気中和活性に関して試験しようとする物質を同じビーカー中のコットンウールの別の小塊に適用した。ビーカーを蓋で密封しそして一晩にわたり放置した。コットンウールの２つの小塊上で生じた気相の臭気を感覚器官が訓練された専門家のパネルにより評価した。使用した対照標準は台所悪臭試験溶液が適用されたコットンウールの１つだけの小塊を含有するビーカーであった。標準の悪臭の強さは０（無臭）〜１０（非常に臭う）の範囲の目盛りで７の評価が与えられた。合計臭気強さも０〜１０の範囲の目盛りで７の評価が与えられた。表５に示されているように、感覚器官パネルは試験混合物の不快な臭いが試験しようとする物質の添加により減じられたかまたは増強されたかどうかをそして合計臭気強さが試験しようとする物質の結果として減じられたかまたは増加したかどうかを評価した。
【００６７】
下記のエステル類が満足のいく中和性質、すなわち合計臭気強さを有意に増加せずに不快な台所悪臭を減ずる性質を示した。
【００６８】
【表６】
実施例７
ウエットワイプ中の悪臭を中和するための組成物の製造
下記の成分を一緒に混合する：３０重量部のジプロピレングリコール、２５重量部のイソ酪酸メンチル、１５重量部のミリスチン酸イソプロピル、１５重量部のクエン酸トリエチルおよび１５重量部の安息香酸ベンジル。乳化剤を用いて、０.０５％水溶液をこの組成物から製造しそしてウエットワイプを処理するために使用した。処理したウエットワイプは無処理のウエットワイプよりかなり少ない臭いを有する。湿ったボール紙の特徴的な臭気は消えた。
実施例８
織物上のタバコの煙の悪臭を中和するための組成物の製造
下記の成分を一緒に混合する：２０重量部のジプロピレングリコール、２５重量部のクロトン酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、１５重量部のミリスチン酸イソプロピル、１５重量部のクエン酸トリエチル、５重量部の安息香酸ベンジルおよび２０重量部の臭気−調和芳香剤の混合物よりなる香料油。１％のこの組成物を含有する水をベースとしたエーロゾルスプレーを強いタバコの煙の臭気を有するネットカーテン上に噴霧する。噴霧後に、ネットカーテンはかなり少ない臭気を有しそして不快なタール状の煙の臭気は消えた。臭気−中和組成物を例えば衣服や家具のような他の織物上に噴霧する場合にも同様な効果を得ることができる。
実施例９
織物上の台所悪臭を中和するための組成物の製造
下記の成分を一緒に混合する：３０重量部のジプロピレングリコール、２５重量部のイソ酪酸２,６−ジメチル−４−ヘプチル、１５重量部のミリスチン酸イソプロピル、１５重量部のクエン酸トリエチル、５重量部の安息香酸ベンジルおよび５重量部の臭気−調和芳香剤の混合物よりなる香料油。１％のこの組成物を含有する水をベースとしたエーロゾルスプレーをフライドオニオンおよび熱い調理脂肪の強い台所臭を有するネットカーテンまたは衣服の上に噴霧する。噴霧後に、ネットカーテンはかなり少ない臭気を有する。不快な脂っぼい玉ねぎ臭気は消えていた。
実施例１０
おむつ中の尿悪臭を中和するための組成物の製造
下記の成分を一緒に混合する：２５重量部の酢酸イソメンチル、３０重量部のミリスチン酸イソプロピル、３０重量部のクエン酸トリエチルおよび１５重量部の安息香酸ベンジル。この組成物をインキャップ(INCAP)R（ハールマン・アンド・ライマー・ＧｍｂＨ(Haarmann & Reimer GmbH)、ホルツミンデンの登録商標）システムを用いて約５０％のこの組成物を含有するマイクロカプセル形態にする。マイクロカプセルを端部が結合された紙の二層の間に入れそして紙おむつに加える。水分と接触すると、臭気−中和組成物が放出されそして無処理のおむつと比べて尿の臭気をかなり減ずる。
実施例１１
粉末状洗剤原料の悪臭を中和するための組成物の製造
下記の成分を一緒に混合する：２０重量部のジプロピレングリコール、２５重量部の二プロピオン酸２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジイル、１５重量部のミリスチン酸イソプロピル、１５重量部のクエン酸トリエチル、５重量部の安息香酸ベンジルおよび２０重量部の臭気−調和芳香剤の混合物よりなる香料油。この組成物の０.３％溶液を粉末状洗剤上に噴霧する。噴霧後に、臭気はかなり少ない臭気を有しそして脂っぼい不快な臭気は消えた。
実施例１２
浴室悪臭を中和するための組成物の製造
下記の成分を一緒に混合する：２０重量部のジプロピレングリコール、２５重量部のクロトン酸２,４−ジメチル−３−ペンチル、１５重量部のミリスチン酸イソプロピル、１５重量部のクエン酸トリエチルおよび１５重量部の安息香酸ベンジル。１％のこの組成物および４％の新鮮な針葉樹臭気を有する香料油組成物をトイレットスティックの中に加える。比較目的のために、５％の純粋な香料油組成物を別のトイレットスティックの中に加える。試料を試験するために、２.５ｍ3寸法の臭気室に人工的浴室悪臭（実施例５参照）を充填する。トイレットスティックを臭気室内に置かれた便器の上に掛ける。水洗後に、室内の空気の質を３０分間後にパネル専門家により評価する。臭気−中和組成物を含有するトイレットスティックはかなり少ない臭気印象を有していた。香料油の特徴的な臭気はよりはっきりし且つ顕著であった。臭気−中和組成物および花または柑橘類の新鮮なタイプの香料油を用いても同様な結果を得ることができる。
実施例１３
浴室悪臭を中和するための組成物の製造
下記の成分を一緒に混合する：３０重量部のジプロピレングリコール、２５重量部のプロピオン酸３,３,５−トリメチルシクロヘキシル、１５重量部のミリスチン酸イソプロピル、１５重量部のクエン酸トリエチルおよび１５重量部の安息香酸ベンジル。２.５％のこの組成物および７.５％の新鮮な柑橘類臭気を有する香料油組成物をステアリン酸エステルまたはカラゲナンタイプの空気清浄剤の中に加える。比較目的のために、１０％の純粋な香料油組成物を別の空気清浄剤の中に加える。試験目的のために、２.５ｍ3寸法の臭気室に人工的浴室悪臭（実施例５参照）を充填する。空気清浄剤を室内に入れた後に、空気の質をパネル専門家により評価する。臭気−中和組成物を含有する空気清浄剤は有意に少ない臭気印象を生じた。香料の特徴的な臭気はよりはっきりし且つ顕著である。
実施例１４
布軟化製品の悪臭を中和するための酢酸イソメンチルの使用
７０重量部の脱塩水、０.２５重量部の濃塩酸、１重量部の塩化カルシウム二水和物、０.５重量部のポリソルバト(Polysorbat)２０および２７重量部のバリソフト(Varisoft)３１５（ウィツコ(Witco)）から製造された布軟化剤ベースを１.２５重量部の香料油と混合した。０.０５重量部の酢酸イソメンチルを加えることにより、完成製品の臭気はかなりより少なく、そして製品はよりきれいで且つ新鮮な臭気を有する。
実施例１５
猫の尿悪臭を中和するための酢酸イソメンチルの使用
３０％の酢酸イソメンチルを含有する香料油を、混合しながら、ベントナイトよりなる猫の寝藁物質の上に１０００重量部のベントナイト当たり０.１重量部の香料油の濃度で噴霧する。比較目的のために、酢酸イソメンチルを含まない同じ香料油を同じ濃度で適用する。猫の尿を加えた後に、香料油だけで処理した猫の寝藁物質は猫の尿悪臭を不満足に減じたが、対照的に、追加の酢酸イソメンチルを含有する猫の寝藁物質は臭気を比較的少ない臭気を有しておりそしてそれ故非常に臭い猫の尿により生ずる悪臭をかなり減ずることが見いだされる。
実施例１６
汗悪臭を中和するための腋窩スプレーの製造
下記の成分を一緒に混合する：３０重量部のジプロピレングリコール、２５重量部の酢酸イソメチル、１５重量部のミリスチン酸イソプロピル、１５重量部のクエン酸トリエチルおよび１５重量部の安息香酸ベンジル。０.５％のこの組成物、４０重量部の８０％アルコール、１重量部の香料油、３重量部のミリスチン酸イソプロピルおよび５５重量部の抛射剤（プロパン／ブタン混合物）から脂肪−復元(fat-restoring)脱臭スプレーを製造する。比較目的のために、臭気−中和組成物を含有しないが１.５重量部の香料油を含有する同じ組成のスプレーを製造する。腋窩部分に噴霧すると、臭気−中和組成物を含有するスプレーは不快な汗悪臭をかなりより効果的に減じそして香料の芳香はより顕著になることが見いだされる。
【００７０】
本発明を以上で説明目的のために詳細に記載したが、そのような詳細事項はその目的だけのためであること並びに特許請求の範囲により限定されることを除いて本発明の精神および範囲から逸脱しない変更を当業者が行えることを理解すべきである。
【図面の簡単な説明】
【図１】 悪臭を知覚しうる物質に関する感覚器官分類システムの表を示す。
Claims (4)
- 酢酸イソメンチル、プロピオン酸イソメンチル、イソ酪酸イソメンチル、クロトン酸イソメンチル、酪酸イソメンチル、よりなる群から選択される少なくとも１種のエステル化合物の、臭気中和剤としての使用。
- 汗、尿、および便からの悪臭を減ずるための、請求項１に記載の使用。
- 臭気中和剤が、賦香製品、クリーニング製品、またはパーソナルケア製品の一部である、請求項１または２に記載の使用。
- 汗、尿、便、タバコ、ごみ、黴、硫黄およびアミン類からの悪臭並びに台所臭からなる群より選択される悪臭を中和する方法であって、前記悪臭に、酢酸イソメンチル、プロピオン酸イソメンチル、イソ酪酸イソメンチル、クロトン酸イソメンチル、酪酸イソメンチル、よりなる群から選択される少なくとも１種のエステル化合物を適用することを含む、上記方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US17042499P | 1999-12-13 | 1999-12-13 | |
| US60/170,424 | 1999-12-13 | ||
| PCT/EP2000/012374 WO2001043784A2 (en) | 1999-12-13 | 2000-12-08 | Odor neutralizers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003516813A JP2003516813A (ja) | 2003-05-20 |
| JP4520682B2 true JP4520682B2 (ja) | 2010-08-11 |
Family
ID=22619797
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001544920A Expired - Lifetime JP4520682B2 (ja) | 1999-12-13 | 2000-12-08 | 臭気中和剤 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7157411B2 (ja) |
| EP (1) | EP1239890B1 (ja) |
| JP (1) | JP4520682B2 (ja) |
| AT (1) | ATE281847T1 (ja) |
| AU (1) | AU3155901A (ja) |
| DE (1) | DE60015795T2 (ja) |
| ES (1) | ES2231305T3 (ja) |
| WO (1) | WO2001043784A2 (ja) |
Families Citing this family (78)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE410082T1 (de) | 2000-11-06 | 2008-10-15 | Japan Tobacco Inc | Desodorisierungszusammensetzung für tabakgeruch, desodorisierungsmittel für tabakgeruch und zigaretten- und tabakpackung mit vermindertem sekundärrauchgeruch |
| US7763238B2 (en) | 2002-01-16 | 2010-07-27 | Monell Chemical Senses Center | Olfactory adaptation and cross-adapting agents to reduce the perception of body odors |
| US6897244B2 (en) * | 2002-07-03 | 2005-05-24 | Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College | Dihydronootkatone and tetrahydronootkatone as repellents to arthropods |
| US20050245407A1 (en) * | 2002-08-09 | 2005-11-03 | Kao Corporation | Fragrance composition |
| JP4162127B2 (ja) * | 2002-09-24 | 2008-10-08 | 第一工業製薬株式会社 | ロウソク用消臭剤およびこれを配合した低臭気ロウソク |
| US20040166087A1 (en) * | 2003-02-26 | 2004-08-26 | Henry Gembala | Asphalt composition with holding and masking agents |
| US20060263403A1 (en) * | 2003-04-24 | 2006-11-23 | Essam Enan | Compositions and methods for controlling insects involving the tyramine receptor |
| EP1624881A4 (en) | 2003-04-24 | 2010-01-06 | Tyratech Inc | COMPOSITIONS AND METHODS FOR REGULATION OF INSECTS |
| NL1023646C1 (nl) * | 2003-06-12 | 2004-12-14 | Kiva V O F Product Ecology | Werkwijze voor het opheffen of neutraliseren van ongewenste reukeffecten en reukstofsamenstelling op basis van natuurlijke aromastoffen. |
| JP4451390B2 (ja) * | 2003-06-26 | 2010-04-14 | 中国塗料株式会社 | 低臭気性溶剤型塗料組成物 |
| DE10332908A1 (de) * | 2003-07-19 | 2005-02-10 | Symrise Gmbh & Co. Kg | cis-3,3,5-Trimethylcyclohexylester |
| JP2005105218A (ja) * | 2003-10-01 | 2005-04-21 | Toppan Forms Co Ltd | 臭気低減感圧接着剤組成物およびそれを用いたシート |
| DE10347243A1 (de) * | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Wella Ag | Färbemittel für Keratinfasern |
| US7056537B2 (en) * | 2003-10-17 | 2006-06-06 | Aceto Corporation | Treatment of landfill gas |
| WO2006088446A1 (en) * | 2005-02-15 | 2006-08-24 | Colgate-Palmolive Company | Use of dishwashing liquids for malodor reduction |
| US7449441B2 (en) * | 2005-05-18 | 2008-11-11 | Toilex, Llc | Liquid composition for reducing toilet odor |
| MX2008001708A (es) * | 2005-08-02 | 2008-11-06 | Wrigley W M Jun Co | Metodo de seleccion para la identificacion de composiciones adecuadas para el tratamiento de mal olor de la cavidad oral asociado con fumar un producto de tabaco. |
| US7453008B2 (en) * | 2005-08-23 | 2008-11-18 | Lg Chem Ltd. | Synthetic method of glycol diesters from reaction of glycol monoesters and linear aliphatic carboxylic acids |
| US20130111681A1 (en) * | 2006-03-22 | 2013-05-09 | Ben Kusin | Clothing Wipe |
| BRPI0708873A2 (pt) * | 2006-06-27 | 2011-06-14 | Tyratech Inc | composiÇÕes e mÉtodos para tratar infecÇÕes parasÍticas |
| ES2285944B1 (es) * | 2006-06-29 | 2009-04-01 | Santiago Mirabet Juliachs | "atrapador molecular y neutralizador de contaminantes odoriferos en el aire". |
| US8685471B2 (en) * | 2006-07-17 | 2014-04-01 | Tyratech, Inc. | Compositions and methods for controlling insects |
| US20080032912A1 (en) * | 2006-08-04 | 2008-02-07 | Takasago International Corporation | Use of fragrance compositions for the prevention of the development of indole base malodours from fecal and urine based soils |
| GB0615583D0 (en) | 2006-08-05 | 2006-09-13 | Quest Int Serv Bv | Perfume compositions |
| ES2361094T3 (es) * | 2006-08-09 | 2011-06-13 | The Procter And Gamble Company | Artículos absorbentes que incluyen un sistema de control de olor mejorado. |
| US20080081305A1 (en) * | 2006-09-29 | 2008-04-03 | The Procter & Gamble Company | Candle having visually distinct regions |
| MX2009007637A (es) * | 2007-01-16 | 2009-09-28 | Tyratech Inc | Composiciones y metodos para control de pestes. |
| US8835511B2 (en) * | 2007-04-04 | 2014-09-16 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles including an odor control system |
| EP2158352B1 (en) | 2007-06-15 | 2017-12-20 | Ecolab Inc. | Method of use of liquid fabric conditioner composition |
| WO2008155683A1 (en) * | 2007-06-18 | 2008-12-24 | Firmenich Sa | Malodor counteracting compositions and method for their use |
| DE102008043586A1 (de) | 2007-11-12 | 2009-05-14 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Riechstoffakkorde zur Bekämpfung der Wahrnehmung von Körpergeruch |
| WO2009097467A2 (en) * | 2008-01-29 | 2009-08-06 | Tetsuo Nakatsu | A functional material and delivery gel composition and method for manufacturing the same |
| EP2133102B1 (de) | 2008-03-19 | 2014-12-03 | Symrise AG | Geruchsreduzierende Stoffe |
| EP2110118B1 (en) * | 2008-04-15 | 2014-11-19 | Takasago International Corporation | Malodour reducing composition and uses thereof |
| US8425678B2 (en) * | 2008-06-18 | 2013-04-23 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Low odor asphalt compositions and low odor asphalt produced therefrom |
| US20120015948A1 (en) * | 2009-03-31 | 2012-01-19 | Ulick Stafford | Tablet composition |
| EP2424829B1 (en) | 2009-04-28 | 2015-01-07 | Symrise AG | Omega-cyclohexylalkan-1-oles and use thereof as antimicrobial actives to combat body odor |
| CA2692211C (en) * | 2009-12-14 | 2011-09-13 | Cellresin Technologies, Llc | Maturation or ripening inhibitor release from polymer, fiber, film, sheet or packaging |
| US20110164834A1 (en) * | 2010-01-05 | 2011-07-07 | The Glad Products Company | Trash bag with malodor control |
| US8232239B2 (en) * | 2010-03-09 | 2012-07-31 | Ecolab Usa Inc. | Liquid concentrated fabric softener composition |
| US8741275B2 (en) | 2010-06-04 | 2014-06-03 | Robetet, Inc. | Malodor neutralizing compositions comprising undecylenic acid or citric acid |
| FR2969656B1 (fr) * | 2010-12-23 | 2013-01-04 | Charabot | Procede pour l'obtention d'un extrait odorant de fleurs et/ou feuilles fraiches par des solvants naturels |
| US9200241B2 (en) | 2011-01-27 | 2015-12-01 | Robertet, Inc. | Malodor neutralizing compositions comprising bornyl acetate or isobornyl acetate |
| CA2831213C (en) | 2011-03-27 | 2016-05-17 | Cellresin Technologies, Llc | Cyclodextrin compositions, articles, and methods |
| US10182567B2 (en) | 2011-03-27 | 2019-01-22 | Cellresin Technologies, Llc | Cyclodextrin compositions, articles, and methods |
| US8673838B2 (en) | 2011-06-22 | 2014-03-18 | Ecolab Usa Inc. | Solid concentrated fabric softener composition |
| US9205037B2 (en) | 2011-07-20 | 2015-12-08 | Church & Dwight Co., Inc. | Single phase depilatory composition |
| CA2855377C (en) * | 2011-11-09 | 2020-02-25 | Changlu Wang | Bed bug lures |
| CA2798041C (en) | 2011-12-07 | 2021-08-03 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Methods for reducing odors in asphalt |
| US20130210775A1 (en) | 2012-02-09 | 2013-08-15 | Kao Corporation | Agent for inhibiting odor of pyrazine derivatives |
| EP2633850B1 (en) * | 2012-02-29 | 2015-01-28 | Coty Inc. | Colouring pre-mix for use in colouring of a cosmetic composition |
| US9114180B2 (en) | 2012-03-30 | 2015-08-25 | Robertet, Inc. | Malodor neutralizing compositions containing acids and alicyclic ketones |
| EP2662434B2 (de) | 2012-05-10 | 2023-08-16 | Symrise AG | Verwendung bestimmter Verbindungen zum Verstärken von Gerüchen |
| DE102012214041A1 (de) * | 2012-08-08 | 2014-02-13 | Beiersdorf Ag | Verwendung von alpha-Bisabolol, Benzylalkohol, Benzoesäure, Phenoxetol und anderen Wirkstoffen zur Geruchsmaskierung von Abbauprodukten des Carnitins |
| US9320288B2 (en) | 2012-11-30 | 2016-04-26 | Cellresin Technologies, Llc | Controlled release compositions and methods of using |
| US9572906B2 (en) | 2013-01-17 | 2017-02-21 | Binford Holdings, Llc | Composition for reducing toilet odor containing polypropylene glycol as a reactive gas barrier |
| US8772533B1 (en) * | 2013-02-25 | 2014-07-08 | International Flavors & Fragrances Inc. | Organoleptic compound |
| US8978665B2 (en) * | 2013-06-02 | 2015-03-17 | Samantha Liu | Nail polish device |
| FR3017130B1 (fr) * | 2014-02-06 | 2019-10-18 | Arkema France | Composition d'amines a odeur masquee |
| US9421793B2 (en) | 2014-06-26 | 2016-08-23 | Cellresin Technologies, Llc | Electrostatic printing of cyclodextrin compositions |
| US9717815B2 (en) | 2014-07-30 | 2017-08-01 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Air freshener dispensers, cartridges therefor, systems, and methods |
| US9688945B2 (en) | 2014-11-21 | 2017-06-27 | Ecolab Usa Inc. | Compositions to boost fabric softener performance |
| US9725679B2 (en) | 2014-11-21 | 2017-08-08 | Ecolab Usa Inc. | Compositions to boost fabric softener performance |
| US9506015B2 (en) | 2014-11-21 | 2016-11-29 | Ecolab Usa Inc. | Compositions to boost fabric softener performance |
| AU2016233214B2 (en) * | 2015-03-19 | 2017-11-02 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Composite membrane |
| EP3416693A1 (en) * | 2016-02-15 | 2018-12-26 | Aqdot Limited | Cucurbituril compositions and their use |
| GB2547281B (en) | 2016-02-15 | 2019-10-16 | Aqdot Ltd | Pro-fragrance composition |
| BR112018076426A2 (pt) | 2016-06-21 | 2019-04-09 | Symrise Ag | uso de certos compostos para modificar, reduzir ou eliminar notas falhas |
| US10322198B2 (en) * | 2016-07-08 | 2019-06-18 | The Procter & Gamble Company | Freshening compositions comprising isopropyl myristate |
| TWI767507B (zh) * | 2016-07-21 | 2022-06-11 | 美商波德實驗股份有限公司 | 軟性抗膽鹼類似物之製劑 |
| EP3295925B2 (en) | 2016-09-14 | 2022-05-18 | Noxell Corporation | Composition for the permanent deformation of hair having reduced odour |
| DE102016225562A1 (de) * | 2016-12-20 | 2018-06-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | "Kosmetische Mittel mit verbesserter Wirkung gegen Körpergeruch" |
| DE102016225735A1 (de) | 2016-12-21 | 2018-06-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kosmetische Mittel gegen Körpergeruch mit verbesserter Langzeitwirkung |
| WO2019186867A1 (ja) * | 2018-03-29 | 2019-10-03 | 山本香料株式会社 | 生ゴミ用臭気変調剤及び生ゴミの臭気変調方法 |
| WO2020069762A1 (en) | 2018-10-05 | 2020-04-09 | Symrise Ag | A method for fighting female body odors |
| WO2021008696A1 (de) | 2019-07-16 | 2021-01-21 | Symrise Ag | Riechstoffmischung enthaltend 1,3-propandiol |
| US20210253891A1 (en) * | 2020-02-13 | 2021-08-19 | Ips Corporation | Surface coating composition and method of making the same |
| EP4351667A1 (en) | 2021-06-10 | 2024-04-17 | Symrise AG | Compositions for fighting malodors |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1516938A (fr) * | 1967-01-19 | 1968-02-05 | Oxysynthese | Perfectionnement au procédé cyclique de fabrication de peroxyde d'hydrogène |
| JPS4824276B1 (ja) * | 1968-11-22 | 1973-07-19 | ||
| US3607651A (en) * | 1968-12-11 | 1971-09-21 | Takasago Perfumery Co Ltd | Method for the biochemical isolation of l-menthol |
| JPS5425514B2 (ja) * | 1973-11-02 | 1979-08-28 | ||
| US4009253A (en) * | 1973-11-05 | 1977-02-22 | Monsanto Company | 4-cyclohexyl-4-methyl-2-pentanone useful as a malodor counteractant |
| US4719105A (en) * | 1975-11-05 | 1988-01-12 | Bush Boake Allen, Inc. | Method, compositions and compounds useful in room fresheners employing cyclohexyl alcohol and ester derivatives |
| CA1109078A (en) * | 1975-11-05 | 1981-09-15 | Alfred A. Schleppnik | Malodor counteractants |
| JPS6088558A (ja) * | 1983-10-22 | 1985-05-18 | 長谷川香料株式会社 | クロトン酸オクチル含有消臭液剤 |
| JPS61218543A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-09-29 | Taiyo Koryo Kk | ２，２，５−トリメチル−４−シクロヘプテン−１−オ−ルおよびそのエステル類並びにそれらを含有する香料組成物 |
| CA1318285C (en) * | 1987-06-10 | 1993-05-25 | Hiroji Machida | Method for supplying aromas, apparatus therefore and facilities provided with same |
| JPS6456798A (en) * | 1987-08-28 | 1989-03-03 | Taiyo Koryo Kk | Liquid detergent bleaching agent composition having aroma |
| US5204023A (en) * | 1989-04-12 | 1993-04-20 | Unilever Patent Holdings B.V. | Malodors reduction |
| US5501805A (en) * | 1989-06-19 | 1996-03-26 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Fragrance compositions and their use in detergent products |
| JPH0665092B2 (ja) | 1989-06-27 | 1994-08-22 | 矢崎総業株式会社 | コネクタ |
| JPH0344781A (ja) | 1989-07-12 | 1991-02-26 | Fujitsu Ltd | 大規模集積回路 |
| JPH0749593B2 (ja) | 1989-07-28 | 1995-05-31 | 花王株式会社 | ２―シクロヘキシルプロピオン酸またはその誘導体を含有する調合香料組成物 |
| JPH0558869A (ja) | 1991-09-04 | 1993-03-09 | Lion Corp | セメントモルタル及びコンクリート用混和剤組成物 |
| JPH05161696A (ja) * | 1991-12-18 | 1993-06-29 | Matsushita Electric Works Ltd | 消臭剤 |
| JPH05269186A (ja) * | 1992-03-25 | 1993-10-19 | Matsushita Electric Works Ltd | 消臭剤 |
| US5355718A (en) * | 1992-12-09 | 1994-10-18 | International Flavors & Fragrances Inc. | Aroma emission analysis system |
| US5380707A (en) * | 1993-08-13 | 1995-01-10 | The Mennen Company | Enhanced efficacy, long-lasting fragrance composition, and deodorant composition, for masking malodor, containing the fragrance composition |
| EP0730615B1 (de) * | 1993-11-26 | 2000-09-06 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Geruchsarme klebstoffzusammensetzung umfassend urethangruppen enthaltende (meth)acrylate |
| JP3691061B2 (ja) * | 1993-11-30 | 2005-08-31 | クエスト・インターナショナル・ビー・ブイ | 抗煙香料及び組成物 |
| WO1995021606A1 (en) | 1994-02-08 | 1995-08-17 | Union Camp Corporation | 2,2,4-trimethyl-penten-1-yl compounds, fragrance and flavor compositions |
| JPH07238297A (ja) * | 1994-02-28 | 1995-09-12 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | ２−シクロヘキシル−２−プロピルエステル及び香料組成物 |
| CA2216778A1 (en) | 1995-04-03 | 1996-10-10 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions with selected perfumes for masking bleach odor |
| US5559271A (en) * | 1995-07-26 | 1996-09-24 | Phillips Petroleum Company | Organic polysulfide compositions having reduced odor |
| US5733535A (en) * | 1995-10-25 | 1998-03-31 | The Procter & Gamble Co. | Topical compositions containing N-acetylcysteine and odor masking materials |
| US5683979A (en) * | 1996-05-09 | 1997-11-04 | International Flavors & Fragrances Inc. | Malodor counteractant composition and process for using same |
| JPH10120541A (ja) | 1996-10-15 | 1998-05-12 | Kao Corp | デオドラント化粧料 |
| US6197288B1 (en) | 1997-10-16 | 2001-03-06 | Bush Boake Allen, Inc. | Malodor counteractant compositions and method for preparing and using same |
-
2000
- 2000-12-08 JP JP2001544920A patent/JP4520682B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-08 AU AU31559/01A patent/AU3155901A/en not_active Abandoned
- 2000-12-08 EP EP00991148A patent/EP1239890B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-08 ES ES00991148T patent/ES2231305T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-08 DE DE60015795T patent/DE60015795T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-08 US US10/149,564 patent/US7157411B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-08 AT AT00991148T patent/ATE281847T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-12-08 WO PCT/EP2000/012374 patent/WO2001043784A2/en active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7157411B2 (en) | 2007-01-02 |
| JP2003516813A (ja) | 2003-05-20 |
| EP1239890B1 (en) | 2004-11-10 |
| DE60015795D1 (de) | 2004-12-16 |
| ATE281847T1 (de) | 2004-11-15 |
| DE60015795T2 (de) | 2005-12-15 |
| AU3155901A (en) | 2001-06-25 |
| WO2001043784A2 (en) | 2001-06-21 |
| WO2001043784A3 (en) | 2001-11-15 |
| ES2231305T3 (es) | 2005-05-16 |
| EP1239890A2 (en) | 2002-09-18 |
| US20030068295A1 (en) | 2003-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4520682B2 (ja) | 臭気中和剤 | |
| JP5620648B2 (ja) | 臭い軽減物質 | |
| EP2576680B1 (en) | Malodor neutralizing compositions comprising undecylenic acid or citric acid | |
| EP2668255B1 (en) | Malodor neutralizing compositions comprising bornyl acetate or isobornyl acetate | |
| US20190367837A1 (en) | High performing, high impact bloom accord | |
| EP2830715B1 (en) | Malodor neutralizing compositions containing acids and alicyclic ketones | |
| JP6928671B2 (ja) | 芳香剤としての４−エチル−オクテン−２／３−ニトリル | |
| WO2020125993A1 (en) | Alicyclic musk fragrance compounds | |
| JP7391090B2 (ja) | 香料として使用するための第三級アルカノールのエーテル及びエステル | |
| WO2023179870A1 (en) | Ethyl 4-oxopentanoate for reducing odors | |
| KR20230154960A (ko) | 발향 물질 (odoriferous substance) 로서 2,6,6-트리메틸-노르피난-2-올 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20070427 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070810 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090619 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090727 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20091022 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20091029 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100119 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100426 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100521 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130528 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4520682 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130528 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130528 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |