JP4501516B2 - ワイピング用具 - Google Patents
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Description
東洋精機キャピログラフ1Bによりポリマーの溶融粘度を測定した。なお、サンプル投入から測定開始までのポリマーの貯留時間は10分とした。
Perkin Elmaer DSC−7を用いて2nd runでポリマーの融解を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。この時の昇温速度は16℃/分、サンプル量は10mgとした。
ツェルベガーウスター株式会社製USTER TESTER 4を用いて給糸速度200m/分でノーマルモードで測定を行った。
繊維の横断面方向に超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡(TEM)で繊維横断面を観察した。また、ナイロンはリンタングステン酸で金属染色した。
E.ナノファイバーの数平均による単繊維直径
TEMによる繊維横断面写真を画像処理ソフト(WINROOF)を用いて単繊維直径を計算し、それの単純な平均値を求めた。これを「数平均による単繊維直径」とした。この時、平均に用いるナノファイバー数は同一横断面内で無作為抽出した300本以上の単繊維直径を測定した。
上記TEM観察の単繊維直径データを用い、ナノファイバーそれぞれの単繊維の面積をSiとしその総和を総面積(S1+S2+…+Sn)とする。また、同じ単繊維直径を持つナノファイバーの頻度(個数)を数え、その積を総面積で割ったものをその単繊維の繊維比率とした。
繊維に白金−パラジウム合金を蒸着し、走査型電子顕微鏡で繊維側面を観察した。
H.力学特性
室温(25℃)で、初期試料長=200mm、引っ張り速度=200mm/分とし、JIS L1013に示される条件で荷重−伸長曲線を求めた。次に破断時の荷重値を初期の繊度で割り、それを強度とし、破断時の伸びを初期試料長で割り伸度として強伸度曲線を求めた。
実施例に用いたナノファイバーの原糸であるポリマーアロイ繊維の製造を以下の参考例に示した。
溶融粘度53Pa・s(262℃、剪断速度121.6sec−1)、融点220℃のN6(20重量%)と溶融粘度310Pa・s(262℃、剪断速度121.6sec−1)、融点225℃のイソフタル酸を8mol%、ビスフェノールAを4mol%共重合した融点225℃の共重合PET(80重量%)を2軸押し出し混練機で260℃で混練してポリマーアロイチップを得た。なお、この共重合PETの262℃、1216sec−1での溶融粘度は180Pa・sであった。このときの混練条件は以下のとおりであった。
スクリュー 直径37mm、有効長さ1670mm、L/D=45.1
混練部長さはスクリュー有効長さの28%
混練部はスクリュー有効長さの1/3より吐出側に位置させた。
ポリマー供給 N6と共重合PETを別々に計量し、別々に混練機に供給した。
ベント 2個所
このポリマーアロイを275℃で溶融し、紡糸温度280℃のスピンブロックに導いた。そして、限界濾過径15μmの金属不織布でポリマーアロイ溶融体を濾過した後、口金面温度262℃とした口金から溶融紡糸した。この時、口金としては、吐出孔上部に直径0.3mmの計量部を備えた、吐出孔径が0.7mm、吐出孔長が1.85mmのものを用いた。そして、この時の単孔あたりの吐出量は2.9g/分とした。さらに、口金下面から冷却開始点までの距離は9cmであった。吐出された糸条は20℃の冷却風で1mにわたって冷却固化され、口金から1.8m下方に設置した給油ガイドで給油された後、非加熱の第1引き取りローラーおよび第2引き取りローラーを介して900m/分で巻き取られた。この時の紡糸性は良好であり、24時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、これを第1ホットローラーの温度を90℃、第2ホットローラーの温度を130℃として延伸熱処理した。この時、第1ホットローラーと第2ホットローラー間の延伸倍率を3.2倍とした。得られたポリマーアロイ繊維は120dtex、12フィラメント、強度4.0cN/dtex、伸度35%、U%=1.7%の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をTEMで観察したところ、共重合PETが海(薄い部分)、N6(濃い部分)が島の海島構造を示し、島N6の数平均による直径は55nmであり、N6が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
溶融粘度212Pa・s(262℃、剪断速度121.6sec−1)、融点220℃のN6と重量平均分子量12万、溶融粘度30Pa・s(240℃、2432sec−1)、融点170℃のポリL乳酸(光学純度99.5%以上)を用い、N6の含有率を45重量%とし、混練温度を220℃として参考例1と同様に溶融混練し、ポリマーアロイチップを得た。なお、ポリ乳酸の重量平均分子量は以下のようにして求めた。試料のクロロホルム溶液にTHF(テトラヒドロフラン)を混合し測定溶液とした。これをWaters社製ゲルパーミテーションクロマトグラフィー(GPC)Waters2690を用いて25℃で測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量を求めた。また、このポリL乳酸の215℃、1216sec−1での溶融粘度は86Pa・sであった。
溶融粘度120Pa・s(262℃、121.6sec−1)、融点225℃のPBTと2−エチルヘキシルアクリレートを22%共重合したポリスチレン(PS)を、PBTの含有率を25重量%とし、混練温度を240℃として参考例1と同様に溶融混練し、ポリマーアロイチップを得た。この時、共重合PSの262℃、121.6sec−1での溶融粘度は140Pa・s、245℃、1216sec−1での溶融粘度は60Pa・sであった。
溶融粘度220Pa・s(262℃、121.6sec−1)、融点225℃のPTTと新日鐵化学社製共重合PS(“エスチレン”KS−18、メチルメタクリレート共重合、溶融粘度110Pa・s、262℃、121.6sec−1)を、PTTの含有率を25重量%とし、混練温度を240℃として参考例1と同様に溶融混練し、ポリマーアロイチップを得た。また、この共重合PSの245℃、1216sec−1での溶融粘度は76Pa・sであった。
溶融粘度350Pa・s(220℃、剪断速度121.6sec−1)、融点162℃のポリプロピレン(PP)(22重量%)と参考例2で使用したPLA(78重量%)を混練温度を220℃として、参考例1と同様に溶融混練しポリマーアロイペレットを得た。なお、このPLAの220℃、121.6sec−1における溶融粘度は107Pa・sであり、215℃、1216sec−1での溶融粘度は86Pa・sであった。
特開平9−19393号公報の実施例1に準じ、ホモPET(島成分)とアルカリ熱水可溶型ポリエステル(海成分)からなる海島複合糸の仮撚り加工糸を作製した。さらに、やはり特開平9−19393号公報の実施例1に準じ、この海島複合糸と高収縮ポリエステル糸をエア混繊した。
参考例1〜6で得られたポリマーアロイ繊維を丸編みした。そして、参考例1、2、5の繊維を用いた丸編みを3%の水酸化ナトリウム水溶液(95℃、浴比1:100)で2時間浸漬することでポリマーアロイ繊維中の海ポリマーの99%以上を加水分解除去した。また、参考例3、4の繊維を用いた丸編みをトリクロロエチレンで処理することで海ポリマーの99%以上を溶出した。この結果得られた丸編み中から繊維を引き出し、繊維横断面をTEM観察することでナノファイバーの単繊維直径を求め、表1に示した。
参考例1で作製したポリマーアロイ繊維を用いて丸編みを作製し、これを3%の水酸化ナトリウム水溶液(95℃、浴比1:100)で2時間浸漬することでポリマーアロイ繊維中の共重合PETの99%以上を加水分解除去した。この結果得られた、N6単独糸からなる丸編みは、海ポリマーである共重合PETが除去されたにもかかわらず、丸編み形状を保っていた。また、この丸編みの目付は60g/m2であった。
特開平9−19393号公報の実施例1に準じ、参考例6で得られた混繊糸を丸編みした後、海成分を除去し、水流交絡加工を施し、130℃で熱セットし、目付210g/m2のワイピングクロスを得た。このマイクロファイバーの単繊維直径は2.8μmであった。これを用い、実施例6と同様に指サックを作製したが、厚ぼったく繊細なワイピングには不向きな物であった。これを親指と中指にはめ、コンタクトレンズのワイピングテストを行ったところ、クロスが厚いため微妙な力加減が難しく、しばしばコンタクトレンズを裏返しになり、無理な力を掛けることがあった。
参考例2で作製したポリマーアロイ繊維を経糸および緯糸に用いて平織りを作製した。これを1%の水酸化ナトリウム水溶液(90℃、浴比1:100)で1時間浸漬することでポリマーアロイ繊維中のPLAの99%以上を加水分解除去した。この結果得られた、N6単独糸からなる平織りは、海ポリマーであるPLAが除去されたにもかかわらず、織物形状を保っていた。また、この織物の目付は95g/m2であった。
参考例1で作製したポリマーアロイ繊維を2糸条と参考例6で用いた高収縮ポリエステル繊維1糸条を参考例7と同様にエア交絡した。市販のN6繊維(44dtex、34フィラメント)を経糸に、得られた混繊糸を緯糸に用い5枚バックサテンを製織した。この後、実施例1と同様に海ポリマーを除去し、目付140g/m2の織物を得た。
参考例6で得られた海島複合糸(仮撚り加工糸)を経糸および緯糸に用い、実施例7と同様に平織りを作製した後、比較例1と同様に海成分を除去し、さらに180℃で熱セットして目付180g/m2の織物を得た。これを用いて実施例7と同様に銀製の皿のワイピングテストを10枚行ったが、2枚にスクラッチ傷が付いてしまった。
参考例3および4で作製したポリマーアロイ繊維を合糸して7万dtexのトウとし、さらに機械捲縮を施した。さらに繊維長51mmにカットした後、カットファイバーをカードで解繊した後クロスラップウェーバーでウェッブとした。次にニードルパンチを用い、400g/m2の繊維絡合不織布とした。さらにポリエーテル系ポリウレタンを主体とする13重量%のポリウレタン組成物(PU)と87重量%のN,N’−ジメチルホルムアミド(DMF)からなる液を含浸させ、DMF40重量%水溶液中でPUを凝固後、水洗した。さらに、この不織布にトリクレン処理を行い、共重合PSを溶出することでPBTおよびPTTナノファイバーとPUからなる厚さ約1mmのナノファイバー構造体を得た。この1面をサンドペーパーでバフィング処理して厚さを0.8mmとした後、他面をエメリーバフ機で処理してナノファイバー集合体立毛面を形成し、さらに染色して意匠性に優れた不織布を得た。これは、従来のマイクロファイバーからなる不織布に比べ柔らかできめ細かいだけでなく弾力性にも富む優れた風合いの物であった。
実施例7のポリマーアロイ繊維を丸編みした後、実施例7と同様にアルカリ処理を行い、ナノファイバーを含む丸編みを得た(目付90g/m2)。この丸編みからナノファイバー束を引き出し、単繊維直径を解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は120nmと従来にない細さであった。また、単繊維直径が200nm以上の単繊維の繊維比率は1%であった。
参考例1で作製したポリマーアロイ繊維を合糸し、4000dtexのトウした後、ギロチンカッターで2mmにカットし、これを98℃、10%水酸化ナトリウムで1時間処理し、海ポリマーを除去した。残った繊維をフィルターで濾過し、さらに、これを含水率が約100%まで遠心分離器で脱水した後、水洗と脱水を5回繰返し水酸化ナトリウムを除去しナノファイバー束からなる短繊維を得た。これをナイアガラビータの容器に約20リットルの水と30gの該短繊維を投入し、繊維を10分間1次叩解した。この繊維を遠心分離器で水分を除去し、繊維濃度が10%の1次叩解繊維を得た。この1次叩解繊維をPFI叩解装置で10分間2次叩解した後、脱水しナノファイバーの10%濃度フィブリル繊維を得た。
参考例1で得たポリマーアロイ繊維を用いて実施例7と同様に平織りを作製した。これを1%の水酸化ナトリウム溶液(80℃、浴比1:40)で処理することで、海ポリマーの50%を除去して、ポリマーアロイ繊維の表面だけにナノファイバーを発生させた。このナノファイバーの数平均による単繊維直径は60nmと従来にない細さであった。また、単繊維直径が100nm以上の単繊維の繊維比率は0%であった。また、この織物の目付は120g/m2であったため、ワイピングクロス単独でも手持ち感は充分なものであった。
参考例2で作製したポリマーアロイ繊維を4本合撚した後、1重にカセ取りした。このカセを実施例2と同様にアルカリ処理し、海ポリマーの99%以上を除去し、ナノファイバー束を得た。このナノファイバーの数平均による単繊維直径は60nmと従来にない細さであった。また、単繊維直径が100nm以上の単繊維の繊維比率は0%であった。
参考例2で作製したポリマーアロイ繊維を3000dtexに合糸とした後、機械捲縮を施し、さらに先染め用のパッケージに巻き取った。これを先染め用の装置を用い、実施例2と同様にアルカリ処理し、海ポリマーの99%以上を除去し、ナノファイバー束を得た。このナノファイバーの数平均による単繊維直径は60nmと従来にない細さであった。また、単繊維直径が100nm以上の単繊維の繊維比率は0%であった。さらにこのナノファイバー束を繊維長51mmにカットした後、カードで解繊し、ナノファイバー綿(わた)を作製した。この綿を束ねて食器洗い用のワイピング用具を作製した。
実施例6で作製した丸編みを用いて、長さ1cm、直径2.1mmの袋を作製し、これを直径2mm、長さ4cmの棒の先端にかぶせ、綿棒状のワイピング用具を作製した。この時、袋の端はヒートシールとし、これの棒への固定もヒートシールを利用した。このワイピング用具は光ファイバーなどのコネクター部などの細い穴状個所のワイピングに好適な物であった。
Claims (11)
- ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンから選ばれるポリマーからなり数平均による単繊維直径が60〜500nmで、単繊維直径が500nm以上の単繊維のナノファイバー全体に対する繊維比率が3%以下であるナノファイバーであって、ナノファイバーがポリマーアロイ繊維由来であるナノファイバーを含むワイピング用具。
- ナノファイバーが糸(いと)、綿(わた)、あるいは布帛から選ばれる形状に加工されている請求項1記載のワイピング用具。
- ナノファイバー布帛が織編物である請求項2記載のワイピング用具。
- ナノファイバー布帛が不織布または紙である請求項2記載のワイピング用具。
- ナノファイバー布帛の目付が20g/m2以上100g/m2以下である請求項2〜4のいずれか1項記載のワイピング用具。
- ナノファイバー布帛の目付が100g/m2より大きく300g/m2以下である請求項2〜4のいずれか1項記載のワイピング用具。
- 単繊維直径が1〜50μmの繊維が混用されている請求項1〜6のいずれか1項記載のワイピング用具。
- ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンから選ばれるポリマーからなり数平均による単繊維直径が60〜500nmで、単繊維直径が500nm以上の単繊維のナノファイバー全体に対する繊維比率が3%以下であるナノファイバーであって、ナノファイバーがポリマーアロイ繊維由来であるワイピング用具用ナノファイバー。
- ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンから選ばれるポリマーからなり数平均による単繊維直径が60〜500nmで、単繊維直径が500nm以上の単繊維のナノファイバー全体に対する繊維比率が3%以下であるナノファイバーであって、ナノファイバーがポリマーアロイ繊維由来であるナノファイバーを含むワイピング用具用の糸(いと)。
- ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンから選ばれるポリマーからなり数平均による短繊維直径が60〜500nmで、単繊維直径が500nm以上の単繊維のナノファイバー全体に対する繊維比率が3%以下であるナノファイバーであって、ナノファイバーがポリマーアロイ繊維由来であるナノファイバーを含むワイピング用具用の綿(わた)。
- ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンから選ばれるポリマーからなり数平均による短繊維直径が60〜500nmで、単繊維直径が500nm以上の単繊維のナノファイバー全体に対する繊維比率が3%以下であるナノファイバーであって、ナノファイバーがポリマーアロイ繊維由来であるナノファイバーを含むワイピング用具用の布帛。
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