JP4489996B2

JP4489996B2 - Inkjet paper

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Publication number: JP4489996B2
Application number: JP2001163756A
Authority: JP
Inventors: 好彦太田; 浩桑野; 一樹渡辺
Original assignee: Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd
Current assignee: Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd
Priority date: 2001-05-31
Filing date: 2001-05-31
Publication date: 2010-06-23
Anticipated expiration: 2021-05-31
Also published as: JP2002356053A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェットプリンターにおける画像再現性に優れ、且つ熱溶融型熱転写プリンター及びオフセット印刷においても優れた適性を持つインクジェット用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、コンピューター技術の飛躍的な進歩とその低価格化によってデジタル画像の取り扱いが極めて容易になり、それに伴って高性能なパーソナルプリンターが開発されて広く普及しており、銀塩写真並みのフルカラー印刷を手軽に行なうことが可能になった。現在、パーソナルプリンターとして最も普及しているのはインクジェットプリンターであり、インクジェット方式の利点としては、多色化が容易なこと、高速印刷が可能であること、非接触型で低騒音であること、装置が小型で安価なことが挙げられる。
【０００３】
インクジェット方式の画像形成システムは、以下の通りである。すなわち、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック等の各色のインクを、サーマル方式やピエゾ方式等によってノズルから微小な液滴として吐出し、記録媒体上に画像を形成せしめる。
【０００４】
インクジェット印刷は普通紙にも可能であるが、写真のような高精細画像を記録する場合や、郵便物やポスターのように屋外で風雨にさらされる可能性のある場合は、支持体上に多孔性白色顔料とポリビニルアルコール等の水性バインダーからなるインク受理層を設けて優れた画像再現性と高い耐候性を付与した、いわゆるインクジェット専用紙が使用される。
【０００５】
また、フルカラープリンターとしてはインクジェット方式のほかに、記録画像の階調再現性や色再現の安定性に優れていることから、熱溶融型熱転写プリンターも市場において一定のシェアを確保している。
【０００６】
熱転写記録方式の画像形成システムは、以下の通りである。すなわち、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック等のインク層を塗布した各色のインクリボン（インクシート）と受像紙（熱転写紙）を密着させてサーマルヘッドに通し、そこで熱が加えられ、インク成分が受像紙に加熱溶融転写されるというものである。
【０００７】
この熱転写記録方式は、普通紙においても利用可能であるが、より優れた印刷濃度階調性や低エネルギー領域における忠実なドットの再現性を得るためには、熱転写記録専用紙が必要となる。
【０００８】
また、これらパーソナルプリンターが普及し、その専用紙の需要が増加するにつれ、各専用紙は他との差別化を図るために表面にイラストや模様等をあらかじめ印刷したり、またインクジェット用葉書のように末端ユーザーが印刷業者に持ちこんで印刷を施す場合が増え、これらを想定したオフセット印刷適性も求められるようになってきた。
【０００９】
上記のように、印刷方式によって各々専用紙が存在しているが、例えばオフィス等で複数方式のプリンターを併用している場合は、それぞれの専用紙を揃えておくのは非常に不便であるし、また非効率的であるため、様々の印刷方式にも優れた適性を持つ複合的専用紙が切望されている。
【００１０】
インクジェット用紙に要求される特性としては、発色が鮮やかであること、滲みが少なく解像度が高いこと、インク吸収速度が速いこと、耐候性に優れること等が挙げられる。この場合、塗工層は高い液体吸収能を必要とされるため、主成分として平均粒径が数μｍ〜十数μｍの合成非晶質シリカ等の多孔性顔料を用いたマットタイプのインクジェット専用紙が一般的である。
【００１１】
熱転写記録専用紙に要求される特性としては、サーマルヘッドとインクリボンとの密着性を高めるために表面の平滑性が高いこと、転写時の熱を逃がさないために熱伝導率が低いこと、溶融されたインクの受理性に優れること等が挙げられる。これらの特性を付与するために、塗工層には粒径０．１〜数μｍのクレー、焼成クレー、炭酸カルシウム等の無機顔料や、プラスチックピグメント等の有機顔料が用いられる。
【００１２】
オフセット印刷用紙に要求される適性としては、印刷時に塗工層が脱落してブランケットを汚さないために表面強度が強いこと、ブランケットとの密着性を高めるために平滑性が高いこと、油性インクの受理性に優れること、インク乾燥性が良く、裏移りが発生しないこと、等が挙げられる。この場合に用いられる顔料としては、クレー、炭酸カルシウム、サチンホワイト、酸化チタン、プラスチックピグメント等が挙げられる。
【００１３】
しかしながら、インクジェット専用紙においてはインクの吸収性が良いことが前提であるから使用する顔料は多孔質である必要があるが、そこで熱転写印刷やオフセット印刷に十分な平滑性を得る目的で平均粒子径の細かい顔料を用いると、粒子を繋ぎ止めるバインダーが著しく消費されるため、塗工層の表面強度が低下して顔料が脱落し、プリンターの内部やオフセット印刷のブランケットを汚す。また、表面強度を重視して平均粒子径の粗い顔料を用いると、熱転写印刷やオフセット印刷の際にインクリボンやブランケットとの十分な密着性を得られず、印刷部の白抜けやトラッピングムラを生じる。
【００１４】
また従来、これらマットタイプのインクジェット専用紙をスーパーカレンダー等で表面を平滑化することによって一定の熱転写適性向上が図れることは一般に知られているが、十分な熱転写適性を得ようとすると非常に高い線圧をかけなければならず、同時に記録層内部の細孔が潰されるためにインクジェットインクの吸収性が悪化する上、なお熱転写適性も十分とは言えない。
【００１５】
またインクジェット専用紙にはマットタイプの他に、アルミナやコロイダルシリカのようなインク親和性のある微細顔料を用いてキャストドラムの鏡面を写し取ったり、通常のインク受理層の上にインク吸収性樹脂層を設けるなどして表面に高い平滑性と光沢を持たせた、いわゆる光沢紙タイプもある。しかしながら、前者は塗工層強度が弱く、オフセット印刷の際に塗工層が剥離してしまい、後者は樹脂層が親水性ポリマーであるため、熱転写印刷及びオフセット印刷におけるインク受理性に著しく劣る。
【００１６】
また、熱転写記録専用紙として例えば記録層に特定の吸油量をもつ焼成カオリンを用いる方法（特開平１１−１０５４４０号公報）や、樹脂を主成分とした記録層に微小な気泡を内在させる方法（特開平１１−１１０３０号公報）が提案されているが、これらのインクジェット適性はインクジェット専用紙と比較して大きく劣る。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
上述の如く、インクジェット式プリンターの適性を高いレベルで備え、且つ熱転写式プリンター適性及びオフセット印刷適性にも優れる複合的専用紙は未だ存在しない。本発明は、インクジェット印刷においてインク吸収性、画像再現性に優れ、且つ熱転写式印刷においてインク転写性に優れ、印刷濃度階調性、ドット再現性ともに良好であるとともに、オフセット印刷においてもインク受理性に優れる、多目的なインクジェット用紙を提供することを目的とする。
【００１８】
本発明の第二の目的は、バインダーの構成、特に親水性バインダーと親油性バインダーの構成比率を規定することにより、インクジェット適性、熱転写適性及びオフセット適性をさらに向上させた多目的なインクジェット用紙を提供するものである。
【００１９】
本発明の第三の目的は、記録層の塗工量を規定することにより、インクジェット印刷においてインク吸収容量の不足によるインクの溢れ、滲み、発色ムラ等の発生を防止し、一方、塗工層の過多による塗工層強度低下の防止、塗工層の脱落によるプリンタ内部やオフセット印刷の版の汚れ防止、及びインクジェット印刷時のドット径の小径化による発色濃度の低下防止を図った多目的なインクジェット用紙を提供するものである。
【００２０】
本発明の第四の目的は、インクジェット用紙であっても、熱転写式プリンターにも使用可能な用紙として用途を提案するものである。
【００２１】
本発明の第五の目的は、インクジェット用紙であっても、オフセット印刷をすることが可能な用紙として用途を提案するものである。さらに、インクジェット用紙であっても、オフセット印刷可能でしかも熱転写式プリンターにも使用可能な用紙として用途を提案するものである。
【００２２】
【課題を解決するための手段】
本発明に係るインクジェット用紙は、支持体上の少なくとも片面に、顔料とバインダーを主成分とする１層以上の記録層を設けたインクジェット記録シートにおいて、前記顔料の平均粒子径は５μｍ以上であり、且つ下記式１で定義される該顔料の平均細孔容積は１．８ｍｌ／ｇ以上であり、前記バインダーは親水性バインダーと親油性バインダーとからなり、かつ、重量比率で（親水性バインダー：親油性バインダー）＝（４５：５５）〜（２０：８０）であり、前記記録層の塗工量は不揮発分で６ｇ／ｍ ^２以上であり、前記記録層表面の、３０ｋｇ／ｃｍ^２、１００ｍｓにおける動的平滑値が２．４μｍ以下であることを特徴とする。
【式１】
平均細孔容積Ｖ［ｍｌ／ｇ］＝Ｄ・Ｓａ／４００００
但し、式１において、Ｄは平均細孔直径［Å］、Ｓａは比表面積［ｍ^２／ｇ］を示す。
【００２３】
ここでいう平均粒子径とはレーザー回折式粒度測定機によるもの、平均細孔直径とは水銀ポロシメーターを用いた水銀圧入法によるもの、比表面積とは窒素吸着によるＢＥＴ比表面積をそれぞれ意味する。
【００２４】
本発明者は、記録層に用いる顔料の平均細孔容積と熱転写印刷適性及びオフセット印刷適性が相関すること、及びその理由が記録層表面の動的平滑性に有ることを発見して本発明に至った。すなわち、細孔容積が大きい顔料を含有する塗工層は、ベック平滑度のような気体漏洩によって測定される平滑性が低くとも動的平滑性が高い。そして該記録層の３０ｋｇ／ｃｍ^２、１００ｍｓにおける動的平滑値が２．４μｍ以下である場合に、優れた熱転写印刷適性及びオフセット印刷適性を得られることを見出した。
【００２５】
平均粒子径が５μｍ未満の顔料を用いると、熱転写印刷やオフセット印刷に十分な表面強度を得られない。また、十分な表面強度及びインク受理性を得るため、平均粒子径が５μｍ以上の顔料を用いたとしても、平均細孔容積が１．８ｍｌ／ｇ未満であると十分な動的平滑性が得られず、熱転写印刷やオフセット印刷においてインクの受理不良が発生する。しかし本発明の如く、該顔料の粒径が５μｍ以上で、なお且つ平均細孔容積が１．８ｍｌ／ｇ以上の顔料を用いれば十分な動的平滑性を得ることができる。これにより表面強度、インク受理性及び動的平滑性が確保できるため、インクジェット印刷、熱転写印刷及びオフセット印刷についてそれぞれの適性を両立させることが出来る。但し、該顔料の平均粒子径が５μｍ以上であって平均細孔容積が１．８ｍｌ／ｇ以上であっても、基材の種類や塗工時及び後処理等の条件によって３０ｋｇ／ｃｍ^２、１００ｍｓにおける動的平滑値が２．４μｍを超える場合には、熱転写印刷やオフセット印刷において満足な結果は得られない。
【００２６】
なお、本発明においては、バインダーは親水性バインダーと親油性バインダーとにより形成して、所望の動的平滑値を得て、インクジェット適性、熱転写適性及びオフセット適性の調和を図る。
【００２８】
インクジェット専用紙の記録層において、顔料を繋ぎ止めるバインダーとしては、ポリビニルアルコール等の親水性バインダーや、エチレン酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレンブタジエン樹脂等の親油性バインダーが一般的に用いられているが、本発明においては、バインダーの構成を、重量比率で（親水性バインダー：親油性バインダー）＝（４５：５５）〜（２０：８０）の範囲に規定することにより、インクジェット適性、熱転写適性及びオフセット適性をさらに向上させることが出来る。なお、親水性樹脂の比率がこれより高い場合には熱転写式プリンターのインク受理性及びオフセットインクの受理性が損なわれ、受理不良による印刷部の白抜けやトラッピングむら、印刷濃度の低下が生ずる。また、親油性樹脂の比率がこれより高い場合には水性のインクジェットインクの吸収性が低下する。従って、バインダーの構成を、重量比率で（親水性バインダー：親油性バインダー）＝（４５：５５）〜（２０：８０）の範囲に規定することがより好ましい。
【００２９】
本発明に係るインクジェット用紙では、前記記録層の塗工量は、不揮発分で６〜２５ｇ／ｍ^２であることが好ましい。
【００３０】
塗工量が６ｇ／ｍ^２より少ない場合には、インクジェット印刷においては、インク吸収容量の不足によりインクの溢れ、滲み、発色ムラ等を生じうる。塗工量が２５ｇ／ｍ^２より多い場合には、塗工層強度が低下し、塗工層が脱落することによりプリンタ内部やオフセット印刷の版を汚し、またインクジェット印刷時にはドット径が小さすぎるために発色濃度の低下を招く。したがって、本発明に係るインクジェット用紙では、前記記録層の塗工量を上記の範囲にすることがより好ましい。
【００３１】
本発明に係るインクジェット用紙は、熱転写式プリンターによる印刷の用紙として用いられることを特徴とする。
【００３２】
本発明に係るインクジェット用紙は、オフセット印刷の用紙として用いられることを特徴とする。
【００３３】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる顔料としては、カオリン、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、二酸化チタン、焼成クレー、酸化亜鉛、硫酸バリウム、タルク、シリカ、アルミナ、珪酸リチウム、珪藻土、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、マイカ、天然ゼオライト、合成ゼオライト、擬ベーマイト、ハイドロキシアパタイト、層間化合物等の無機顔料や、アクリル／メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ブタジエン系樹脂、シリコン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等の単体または共重合体からなる球状あるいは不定形の有機顔料を用いることができる。以上のような顔料の中でも、必要な細孔容積を得るために多孔性合成非晶質シリカや多孔性合成非晶質アルミナ等が好ましい。それらの製造法については限定されない。また、これらの顔料にカップリング剤や有機物による表面改質や、金属イオン交換法、気相蒸着法や液相析出法による表面処理など、多元的な機能性を付与させるための表面処理を施してもかまわない。また、要求される品質を得るためにこれらの顔料を２種類以上組み合わせて使用してもかまわない。
【００３４】
本発明に用いる親水性バインダーには以下のようなものが挙げられる。例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、でんぷん、変性でんぷん、アルギン酸ソーダ、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、カゼイン、ゼラチン、テルペン等がある。このうち、バインダー力やピグメントとの親和性、及び塗料調製の容易さといった観点から、ポリビニルアルコールの使用がより好ましい。この場合、ケン化度や重合度等は特に限定されない。
【００３５】
本発明に用いる親油性バインダーには以下のようなものが挙げられる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニリデン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリビスクロロメチルオキサシクロブタン、ポリフェニレンオキサイド、ポリスルフォン、ポリ−ｐ−キシリレン、ポリイミド、ポリベンズイミダゾール、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、変性スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、メチルメタアクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−メタアクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、アクリル−酢酸ビニル共重合体、でんぷん−アクリロニトリルグラフトポリマー等を例示することができる。このうち、バインダー力やインクジェットインクとの親和性の観点から、ポリ酢酸ビニルもしくはポリエチレン酢酸ビニルの使用がより好ましい。また、これらの重合度やＴｇ（ガラス転移温度）は限定されない。
【００３６】
記録層に用いる塗工液には、必要に応じて分散剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、湿潤剤、離型剤、保水剤、増粘剤、界面活性剤、防腐剤、柔軟剤、ワックス、導電防止剤、帯電防止剤、サイズ剤、耐水化剤、染料固着剤、可塑剤、蛍光増白剤、着色顔料、着色染料、流動改良剤、印刷適性向上剤、還元剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、香料、脱臭剤等を適宜選定して添加することができる。また例えばシリカスラリーに含有させる、あるいはバインダーに含有させる等、これらを添加する場所、方法については限定されない。
【００３７】
記録層は、このようにして調製された塗工液を一般の塗工機、例えば、ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター、チャンブレックスコーターなどによってオフマシンあるいはオンマシンで、片面あたりの乾燥塗工量が６〜２５ｇ／ｍ^２となるように単層あるいは多層塗工する。記録層は、支持体上の片面若しくは両面に形成する。
【００３８】
記録層の支持体としては、酸性または中性の上質紙や中質紙及び板紙、レジンコート紙、樹脂フィルム、不織布等が挙げられ本発明では限定されないが、インクジェットインクの吸収性、平滑性、クッション性、断熱性、カラーの塗工適性を具備したものを使用することが好ましい。
【００３９】
塗工後の乾燥方式としては熱風乾燥、赤外乾燥、ドラム乾燥等が挙げられるが、本発明においては特に限定されるものではない。
【００４０】
また、記録層表面の平滑性を制御する目的で、必要に応じてキャレンダー処理を行っても良い。キャレンダーは、スーパーキャレンダー、マシンキャレンダー、ソフトキャレンダー等が挙げられるが、この方式は特に限定されない。
【００４１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」及び「％」は特に断らない限り「重量部」及び「重量％」を示す。
【００４２】
（実施例１）
<原紙の作成>
ＬＢＫＰ１００部（ＣＳＦ＝５００ｍｌ）のパルプスラリーに、パルプに対し、カチオン澱粉０．８％、タルク５％、硫酸バンド０．３％、中性ロジンサイズ剤０．２５％を添加し調製した紙料を長網式抄紙機で抄紙し、米坪１８０ｇ／ｍ^２の原紙を得た。
<記録層用塗工液の調製>
平均粒径９μｍ、平均細孔容積２．０ｍｌ／ｇの合成非晶質シリカ（商品名：サイロジェットＰ４０９、グレースデビソン社製）１００部に、ｐＨ調整剤として酢酸０．２部を添加し、カウレス分散機で２０％の顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーにポリビニルアルコール１５部（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラレ社製）とポリエチレン酢酸ビニル３５部（商品名；スミカフレックス４５０、住友化学社製）及び染料固着剤１０部（商品名；ＳＲ１００１、住友化学社製）を添加・攪拌し、さらに水を添加し、固形分濃度が１８％の塗工液を得た。
<記録層の形成>
得られた塗工液を、上記の原紙に片面乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ^２となるようにエアナイフコーターで塗工し、エアドライヤーで熱風乾燥した。さらに、ソフトカレンダーを用いて線圧３０ｋｇ／ｃｍ、２５℃、１ニップ１パスの条件で表面処理を行った。得られた記録用紙を実施例１とした。
【００４３】
（実施例２）
記録層に、粒径９μｍ、細孔容積１．８ｍｌ／ｇの合成非晶質シリカ（商品名：サイロイドＥＤ５、グレースデビソン社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、得られた記録用紙を実施例２とした。
【００４４】
（実施例３）
記録層に、粒径５．８μｍ、細孔容積１．８ｍｌ／ｇの合成非晶質シリカ（商品名：サイロイドＥＤ３、グレースデビソン社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、得られた記録用紙を実施例３とした。
【００４５】
（実施例４）
ポリビニルアルコールを２２．５部、ポリエチレン酢酸ビニルを２７．５部とした以外は、実施例１と同様にして、得られた記録用紙を実施例４とした。
【００４６】
（実施例５）
ポリビニルアルコールを１０部、ポリエチレン酢酸ビニルを４０部とした以外は、実施例１と同様にして、得られた記録用紙を実施例５とした。
【００４７】
（実施例６）
片面乾燥塗工量を２５ｇとした以外は実施例１と同様にして、得られた記録用紙を実施例６とした。
【００４８】
（実施例７）
片面乾燥塗工量を７ｇとした以外は実施例１と同様にして、得られた記録用紙を実施例７とした。
【００４９】
（参考例８）
ポリビニルアルコールを２５部、ポリエチレン酢酸ビニルを２５部とした以外は、実施例１と同様にして、得られた記録用紙を参考例８とした。
【００５０】
（参考例９）
ポリビニルアルコールを５部、ポリエチレン酢酸ビニルを４５部とした以外は、実施例１と同様にして、得られた記録用紙を参考例９とした。
【００５１】
（実施例１０）
片面乾燥塗工量を３５ｇとした以外は、実施例１と同様にして、得られた記録用紙を実施例１０とした。
【００５２】
（比較例１）
記録層に、粒径８μｍ、細孔容積１．６ｍｌ／ｇの合成非晶質シリカ（商品名：サイロイド２２２、グレースデビソン社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、得られた記録用紙を比較例１とした。
【００５３】
（比較例２）
記録層に、粒径８μｍ、細孔容積１．２ｍｌ／ｇの合成非晶質シリカ（商品名：サイロイド７４Ｘ５５００、グレースデビソン社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、得られた記録用紙を比較例２とした。
【００５４】
（比較例３）
記録層に、粒径５．８μｍ、細孔容積１．６ｍｌ／ｇの合成非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ７８Ａ、水澤化学工業社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、得られた記録用紙を比較例３とした。
【００５５】
（比較例４）
記録層に、粒径３μｍ、細孔容積１．２ｍｌ／ｇの合成非晶質シリカ（商品名：サイロイド７２Ｗ、グレースデビソン社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、得られた記録用紙を比較例４とした。
【００５６】
（比較例５）
片面乾燥塗工量を４ｇとした以外は、実施例１と同様にして、得られた記録用紙を比較例５とした。
【００５７】
以上の実施例、参考例及び比較例において得られたインクジェット用紙について、表１に記録層の表面物性を、表２にインクジェット印刷適性及び熱転写印刷評価結果を示す。
【００５８】
［評価方法］
得られたインクジェット用紙は、２０℃−６５％ＲＨの環境下で２４時間調湿後、それぞれ下記の方法により、評価を行った。
<記録層表面の動的平滑性評価>
得られた塗工紙の動的平滑性を、マイクロトポグラフ（東洋精機社製）にて測定した。
<インクジェット画像再現性>
市販のフルカラーインクジェットプリンター（商品名：ＰＭ−７７０Ｃ、エプソン社製）を用いて、写真画像を印刷した。画像細部の潰れや境界部の滲み、発色の鮮やかさ、インク吸収速度を目視観察してインクジェット画像再現性を評価した。
<熱転写印刷インク受理性>
市販のフルカラー熱転写プリンター（商品名：ＭＤ−５０００、アルプス電気社製）を用いて、写真画像を印刷した。ハーフトーン部での印刷濃度ムラや印刷濃度階調性の状況を目視観察することによって評価した。
<オフセット印刷インク受理性>
ＲＩ印刷試験機を使用し、オフセット印刷用インキ（商品名：レオエコー紅、東洋インキ社製）を０．４ｍｌ用いて３０ｒｐｍで１回刷り、インクの乗り及び受理ムラを目視評価した。
<表面強度>
ＲＩ印刷試験機を使用し、タックインク（商品名：ＳＭＸタックバリュー１５、東洋インキ社製）を０．４ｍｌ用いて６０ｒｐｍで３回刷り、印刷ロールへの塗工層の転移の程度を目視評価した。
【００５９】
以上の物性の評価は、下記要領によって記述することにした。
◎…優れている、○…良い（実用レベル）、△…やや劣る（実用下限レベル）、×…劣る（実用に適さない）
【００６０】
【表１】

【００６１】
【表２】

【００６２】
表１記載の実施例１〜７、１０の評価結果を参照すると、どの実施例においても、インクジェット画像再現性、熱転写印刷適性、インク受理性、オフセット印刷インク受理性及び表面強度を兼ね備えたインクジェット用紙であることがわかる。なお、実施例１と参考例８を比較すると、参考例８は（親水性バインダー／親油性バインダー）比率について親水性バインダーが多いため、熱転写印刷適性、インク受理性については実施例１がより良好である。実施例１と参考例９を比較すると、参考例９は（親水性バインダー／親油性バインダー）比率について親油性バインダーが多いため、水性のインクジェットインクの吸水性については実施例１がより良好である。実施例１と実施例１０を比較すると、実施例１０は塗工量が２５ｇ／ｍ^２を超えたため、塗工層強度、発色濃度の点から実施例１がより好ましい。
【００６３】
それに対して比較例１〜比較例３では、無機顔料細孔容積が１．８ｍｌ/ｇ未満と小さいために充分な動的平滑性が得られず、熱転写印刷やオフセット印刷においてインクの受理不良が発生した。比較例４では、無機顔料平均粒径が５μｍ未満と小さく、しかも無機顔料細孔容積が１．８ｍｌ/ｇ未満と小さいためにバインダーが消費されてしまい、充分な動的平滑性を得ているにもかかわらず、表面強度が劣った。したがって、オフセット印刷用紙時に塗工層が脱落してブランケットを汚してしまう。比較例５では、塗工量が６ｇ/ｍ^２未満であるため、インクジェット印刷において、インク吸収容量の不足によりインクの溢れ、滲み、発色ムラ等を生じた。また、充分な動的平滑性が得られなかった。
【００６４】
【発明の効果】
請求項１記載の発明により、インクジェット印刷においてインク吸収性、画像再現性に優れ、且つ熱転写式印刷においてインク転写性に優れ、印刷濃度階調性、ドット再現性ともに良好であるとともに、オフセット印刷においてもインク受理性に優れる、多目的なインクジェット用紙を提供することができた。
【００６５】
さらに、バインダーの構成、特に親水性バインダーと親油性バインダーの最適構成比率を規定したので、かつ、記録層の下限の塗工量を規定したので、インクジェット適性、熱転写適性及びオフセット適性をさらに向上させた多目的なインクジェット用紙を提供することができた。
【００６６】
請求項２記載の発明では、記録層の上限の塗工量を規定したので、インクジェット印刷においてインク吸収容量の不足によるインクの溢れ、滲み、発色ムラ等の発生を防止し、一方、塗工層の過多による塗工層強度低下の防止、塗工層の脱落によるプリンター内部やオフセット印刷の版の汚れ防止、及びインクジェット印刷時のドット径の小径化による発色濃度の低下防止を図った多目的なインクジェット用紙を提供することができた。
【００６７】
請求項３記載の発明により、インクジェット用紙であっても、熱転写式プリンターにも使用可能な用紙として新たな用途を提案することが出来た。
【００６８】
請求項４記載の発明により、インクジェット用紙であっても、オフセット印刷をすることが可能な用紙として新たな用途を提案することができた。さらに、インクジェット用紙であっても、オフセット印刷可能でしかも熱転写式プリンターにも使用可能な用紙として新たな用途を提案することができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet paper having excellent image reproducibility in an ink jet printer and having excellent aptitude in a hot melt type thermal transfer printer and offset printing.
[0002]
[Prior art]
In recent years, digital images have become extremely easy to handle due to dramatic advances in computer technology and lower prices, and high-performance personal printers have been developed and widely spread along with it. Can now be performed easily. At present, the most popular personal printers are inkjet printers, and the advantages of the inkjet method are that it is easy to make multiple colors, that high-speed printing is possible, non-contact type and low noise, The device is small and inexpensive.
[0003]
An inkjet image forming system is as follows. That is, ink of each color such as cyan, magenta, yellow, and black is ejected as fine droplets from a nozzle by a thermal method, a piezo method, or the like to form an image on a recording medium.
[0004]
Inkjet printing is also possible on plain paper, but if you want to record high-definition images such as photographs, or if you might be exposed to wind and rain outdoors, such as postal items and posters, you can use a porous material on the support. A so-called inkjet paper, which is provided with an ink receiving layer comprising a water-soluble white pigment and an aqueous binder such as polyvinyl alcohol to give excellent image reproducibility and high weather resistance, is used.
[0005]
In addition to inkjet systems, full-color printers have excellent gradation reproducibility and color reproduction stability of recorded images, and thermal melt thermal transfer printers have a certain share in the market.
[0006]
The thermal transfer recording type image forming system is as follows. That is, the ink ribbon (ink sheet) of each color coated with an ink layer of cyan, magenta, yellow, black, etc. and the image receiving paper (thermal transfer paper) are brought into close contact with each other and passed through the thermal head, where heat is applied and the ink components are received. It is heat-melted and transferred to paper.
[0007]
This thermal transfer recording method can also be used on plain paper, but in order to obtain better print density gradation and faithful dot reproducibility in a low energy region, a special thermal transfer recording paper is required.
[0008]
Also, as these personal printers become widespread and the demand for special paper increases, each special paper is pre-printed with illustrations and patterns on its surface to differentiate it from others, and it can also be used as an inkjet postcard. In addition, the number of cases where end users bring them to a printing company to perform printing has increased, and offset printing aptitude has been demanded.
[0009]
As described above, there are dedicated papers depending on the printing method, but it is very inconvenient to prepare each special paper when multiple printers are used in combination, for example in offices. In addition, because of inefficiency, there is an urgent need for composite special paper having excellent suitability for various printing methods.
[0010]
Properties required for inkjet paper include vivid color development, little blur and high resolution, fast ink absorption speed, and excellent weather resistance. In this case, since the coating layer needs high liquid absorption ability, it is exclusively for mat type inkjet using porous pigments such as synthetic amorphous silica having an average particle size of several μm to several tens of μm as a main component. Paper is common.
[0011]
The properties required for thermal transfer recording paper include high surface smoothness to improve the adhesion between the thermal head and the ink ribbon, low thermal conductivity to prevent heat transfer, and melting For example, the received ink has excellent acceptability. In order to impart these properties, inorganic pigments such as clay having a particle size of 0.1 to several μm, calcined clay, calcium carbonate, and organic pigments such as plastic pigments are used for the coating layer.
[0012]
Appropriate requirements for offset printing paper include strong surface strength to prevent the coating layer from falling off and soiling the blanket during printing, high smoothness to improve adhesion to the blanket, Examples include excellent acceptability, good ink drying properties, and no occurrence of set-off. Examples of the pigment used in this case include clay, calcium carbonate, satin white, titanium oxide, and plastic pigment.
[0013]
However, since it is premised that the ink absorbability is good in the inkjet paper, the pigment used must be porous, but the average particle size is used for the purpose of obtaining sufficient smoothness for thermal transfer printing and offset printing. If a fine pigment is used, the binder that binds the particles is remarkably consumed, so that the surface strength of the coating layer is lowered, the pigment is dropped, and the inside of the printer and the blanket for offset printing are stained. In addition, if a pigment with a coarse average particle size is used with emphasis on surface strength, sufficient adhesion to an ink ribbon or blanket cannot be obtained during thermal transfer printing or offset printing, resulting in white spots and trapping unevenness in the printed part. Arise.
[0014]
Conventionally, it is generally known that the surface of these mat type ink jet paper can be improved by smoothing the surface with a super calender or the like, but it is very high when trying to obtain sufficient thermal transfer suitability. A linear pressure must be applied, and at the same time, the pores in the recording layer are crushed, so that the ink-jet ink absorbability deteriorates and the thermal transfer suitability is not sufficient.
[0015]
In addition to the matte type for inkjet paper, the mirror surface of the cast drum is copied using a fine pigment with affinity for ink such as alumina or colloidal silica, or the ink absorbing resin layer on the normal ink receiving layer. There is also a so-called glossy paper type in which the surface is provided with high smoothness and gloss. However, the former has a weak coating layer strength, and the coating layer is peeled off during offset printing, and the latter is extremely inferior in ink acceptability in thermal transfer printing and offset printing because the resin layer is a hydrophilic polymer.
[0016]
Further, as a dedicated paper for thermal transfer recording, for example, a method using calcined kaolin having a specific oil absorption amount in the recording layer (Japanese Patent Laid-Open No. 11-105440), or a method in which minute bubbles are contained in the recording layer containing a resin as a main component ( Japanese Patent Laid-Open No. 11-11030) has been proposed, but these ink jet aptitudes are greatly inferior to those of ink jet dedicated paper.
[0017]
[Problems to be solved by the invention]
As described above, there is still no composite dedicated paper that has a high level of suitability for an ink jet printer and is also excellent in thermal transfer printer suitability and offset print suitability. The present invention has excellent ink absorbability and image reproducibility in ink jet printing, excellent ink transfer in thermal transfer printing, good print density gradation and dot reproducibility, and ink acceptability in offset printing. An object of the present invention is to provide a multi-purpose inkjet paper that is excellent in performance.
[0018]
The second object of the present invention is to provide a multipurpose ink jet paper that further improves the ink jet aptitude, thermal transfer aptitude and offset aptitude by defining the constitution of the binder, particularly the constituent ratio of the hydrophilic binder and the lipophilic binder. Is.
[0019]
A third object of the present invention is to prevent the occurrence of ink overflow, bleeding, color unevenness and the like due to insufficient ink absorption capacity in ink jet printing by defining the coating amount of the recording layer, while the coating layer Multipurpose inkjet that prevents the coating layer strength from being reduced due to excessive coating, prevents the inside of the printer and the offset printing plate from becoming dirty by removing the coating layer, and prevents the color density from decreasing by reducing the dot diameter during inkjet printing. Provide paper.
[0020]
The fourth object of the present invention is to propose a use as a paper that can be used for a thermal transfer printer even if it is an ink jet paper.
[0021]
A fifth object of the present invention is to propose a use as a paper capable of offset printing even for an ink jet paper. Furthermore, even if it is an inkjet paper, an application is proposed as a paper which can be offset printed and can also be used for a thermal transfer printer.
[0022]
[Means for Solving the Problems]
  The inkjet paper according to the present invention is an inkjet recording sheet in which one or more recording layers mainly composed of a pigment and a binder are provided on at least one side of a support, and the average particle diameter of the pigment is 5 μm or more. And the average pore volume of the pigment defined by the following formula 1 is 1.8 ml / g or more, and the binder comprises a hydrophilic binder and a lipophilic binder,And in terms of weight ratio (hydrophilic binder: lipophilic binder) = (45:55) to (20:80), the coating amount of the recording layer is 6 g / m in terms of nonvolatile content ² That's it,30 kg / cm on the surface of the recording layer²The dynamic smooth value at 100 ms is 2.4 μm or less.
[Formula 1]
Average pore volume V [ml / g] = D · Sa / 40000
However, in Formula 1, D is an average pore diameter [Å], Sa is a specific surface area [m.²/ G].
[0023]
As used herein, the average particle diameter refers to that measured by a laser diffraction particle sizer, the average pore diameter refers to that determined by mercury porosimetry using a mercury porosimeter, and the specific surface area refers to the BET specific surface area due to nitrogen adsorption.
[0024]
The present inventor discovered that the average pore volume of the pigment used in the recording layer correlates with thermal transfer printing suitability and offset printing suitability, and that the reason is the dynamic smoothness of the recording layer surface. It came. That is, a coating layer containing a pigment having a large pore volume has high dynamic smoothness even if the smoothness measured by gas leakage such as Beck smoothness is low. And 30 kg / cm of the recording layer²The present inventors have found that when the dynamic smooth value at 100 ms is 2.4 μm or less, excellent thermal transfer printability and offset printability can be obtained.
[0025]
If a pigment having an average particle diameter of less than 5 μm is used, sufficient surface strength cannot be obtained for thermal transfer printing or offset printing. Further, in order to obtain sufficient surface strength and ink acceptability, even when a pigment having an average particle diameter of 5 μm or more is used, sufficient dynamic smoothness is obtained when the average pore volume is less than 1.8 ml / g. Inadequate ink acceptance occurs in thermal transfer printing and offset printing. However, sufficient dynamic smoothness can be obtained by using a pigment having a particle size of 5 μm or more and an average pore volume of 1.8 ml / g or more as in the present invention. Thereby, since surface strength, ink acceptability, and dynamic smoothness can be ensured, it is possible to satisfy both aptitudes for ink jet printing, thermal transfer printing, and offset printing. However, even if the average particle diameter of the pigment is 5 μm or more and the average pore volume is 1.8 ml / g or more, it is 30 kg / cm depending on the type of the substrate, the conditions at the time of coating, post-treatment, etc.²When the dynamic smooth value at 100 ms exceeds 2.4 μm, satisfactory results cannot be obtained in thermal transfer printing or offset printing.
[0026]
In the present invention, the binder is formed of a hydrophilic binder and an oleophilic binder to obtain a desired dynamic smoothing value, thereby achieving harmony between inkjet suitability, thermal transfer suitability, and offset suitability.
[0028]
  In the recording layer of ink jet dedicated paper, hydrophilic binders such as polyvinyl alcohol and lipophilic binders such as ethylene vinyl acetate resin, acrylic resin, and styrene butadiene resin are generally used as binders for fixing the pigment. In the present invention, the binder composition is expressed by weight ratio (hydrophilic binder: lipophilic binder) = (45:55) to (20:By defining it in the range of 80), it is possible to further improve ink jet aptitude, thermal transfer aptitude and offset aptitude. If the ratio of the hydrophilic resin is higher than this, the ink acceptability of the thermal transfer printer and the acceptability of the offset ink are impaired, and the printing density is reduced due to white spots and trapping unevenness due to poor acceptance. Further, when the ratio of the lipophilic resin is higher than this, the absorbability of the water-based inkjet ink is lowered. Therefore, the composition of the binder is expressed by weight ratio (hydrophilic binder: lipophilic binder) = (45:55) to (20:80) is more preferable.
[0029]
In the inkjet paper according to the present invention, the coating amount of the recording layer is 6 to 25 g / m in terms of nonvolatile content.²It is preferable that
[0030]
The coating amount is 6g / m²When the amount is less, in ink jet printing, ink overflow, bleeding, color unevenness, and the like may occur due to insufficient ink absorption capacity. The coating amount is 25 g / m²When the amount is larger, the strength of the coating layer is reduced, and the coating layer is dropped, thereby fouling the inside of the printer and the plate for offset printing, and the dot diameter is too small at the time of ink jet printing, leading to a decrease in color density. Therefore, in the ink jet paper according to the present invention, it is more preferable that the coating amount of the recording layer is in the above range.
[0031]
The inkjet paper according to the present invention is used as a paper for printing by a thermal transfer printer.
[0032]
The inkjet paper according to the present invention is used as a paper for offset printing.
[0033]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Examples of the pigment used in the present invention include kaolin, clay, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, aluminum hydroxide, satin white, titanium dioxide, calcined clay, zinc oxide, barium sulfate, talc, silica, alumina, lithium silicate, Diatomaceous earth, Magnesium carbonate, Magnesium hydroxide, Magnesium oxide, Mica, Natural zeolite, Synthetic zeolite, Pseudoboehmite, Hydroxyapatite, Inorganic compounds such as intercalation compounds, Acrylic / methacrylic resin, Styrene resin, Polyester resin, Butadiene Spherical or amorphous organic pigments made of a simple substance or a copolymer such as resin, silicon resin, polycarbonate resin, urea resin, epoxy resin, melamine resin, and phenol resin can be used. Among the above pigments, porous synthetic amorphous silica and porous synthetic amorphous alumina are preferable in order to obtain a necessary pore volume. Their production method is not limited. In addition, these pigments are subjected to surface treatments to impart multi-functionality, such as surface modification with coupling agents and organic substances, surface treatment by metal ion exchange method, vapor deposition method or liquid phase precipitation method. It doesn't matter. In order to obtain the required quality, two or more of these pigments may be used in combination.
[0034]
Examples of the hydrophilic binder used in the present invention include the following. For example, cellulose derivatives such as polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyridine, polyethylene oxide, polypropylene oxide, starch, modified starch, sodium alginate, polystyrene sulfonate soda, casein, gelatin, terpene, etc. There is. Among these, the use of polyvinyl alcohol is more preferable from the viewpoints of binder strength, affinity with pigment, and ease of preparation of paint. In this case, the degree of saponification and the degree of polymerization are not particularly limited.
[0035]
Examples of the lipophilic binder used in the present invention include the following. For example, polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyethylene vinyl acetate, polyvinyl acetal, polyacrylamide, polyethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polytetrafluoroethylene , Polyvinylidene fluoride, polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene, nylon, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyacetal, polybischloromethyloxacyclobutane, polyphenylene oxide, polysulfone, poly-p-xylylene, polyimide, polybenz Imidazole, phenol resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, urethane resin, alcohol Resin, unsaturated polyester resin, diallyl phthalate resin, styrene-butadiene copolymer, modified styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic ester-methacrylic acid Examples include ester copolymers, vinyl acetate-maleic acid ester copolymers, acrylic-vinyl acetate copolymers, starch-acrylonitrile graft polymers, and the like. Among these, use of polyvinyl acetate or polyethylene vinyl acetate is more preferable from the viewpoint of binder strength and affinity with inkjet ink. Moreover, these polymerization degrees and Tg (glass transition temperature) are not limited.
[0036]
The coating liquid used for the recording layer includes a dispersant, an antifoaming agent, a pH adjuster, a lubricant, a wetting agent, a release agent, a water retention agent, a thickener, a surfactant, an antiseptic, and a softener as necessary. Agent, wax, antistatic agent, antistatic agent, sizing agent, waterproofing agent, dye fixing agent, plasticizer, fluorescent whitening agent, coloring pigment, coloring dye, flow improver, printability improver, reducing agent, ultraviolet ray Absorbers, antioxidants, fragrances, deodorizers and the like can be appropriately selected and added. Moreover, the place and method of adding these, such as making it contain in a silica slurry or making it contain in a binder, are not limited.
[0037]
The recording layer is prepared by applying the coating solution thus prepared with a general coating machine such as a blade coater, a roll coater, an air knife coater, a rod coater, a lip coater, a curtain coater, a die coater, or a champless coater. Off-machine or on-machine, the dry coating amount per side is 6-25g / m²Apply a single layer or multiple layers so that The recording layer is formed on one side or both sides on the support.
[0038]
Examples of the support for the recording layer include acidic or neutral high-quality paper, medium-quality paper and board, resin-coated paper, resin film, non-woven fabric and the like, but are not limited in the present invention. It is preferable to use those having cushioning properties, heat insulation properties, and color coating suitability.
[0039]
Examples of the drying method after coating include hot air drying, infrared drying, drum drying and the like, but are not particularly limited in the present invention.
[0040]
Further, for the purpose of controlling the smoothness of the surface of the recording layer, a calendar process may be performed as necessary. Examples of the calendar include a super calendar, a machine calendar, and a soft calendar, but this method is not particularly limited.
[0041]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited to these Examples. In the examples, “parts” and “%” indicate “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified.
[0042]
Example 1
<Create base paper>
Paper stock prepared by adding 100 parts of LBKP (CSF = 500 ml) to the pulp slurry with 0.8% cationic starch, 5% talc, 0.3% sulfuric acid band, and 0.25% neutral rosin sizing agent. Is made with a long-mesh type paper machine, and 180 g / m 2²I got the base paper.
<Preparation of recording layer coating solution>
To 100 parts of synthetic amorphous silica having an average particle size of 9 μm and an average pore volume of 2.0 ml / g (trade name: Silojet P409, manufactured by Grace Devison), 0.2 part of acetic acid was added as a pH adjuster, A 20% pigment slurry was prepared in a cowless disperser. To this pigment slurry, 15 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 35 parts of polyethylene vinyl acetate (trade name; Sumikaflex 450, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 10 parts of dye fixing agent (trade name: SR1001) , Manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was added and stirred, and water was further added to obtain a coating solution having a solid concentration of 18%.
<Formation of recording layer>
The obtained coating liquid was coated on the above base paper with a dry coating amount of 10 g / m on one side.²Then, it was coated with an air knife coater and dried with hot air using an air dryer. Further, a surface treatment was performed using a soft calender under the conditions of a linear pressure of 30 kg / cm, 25 ° C., and 1 nip 1 pass. The obtained recording paper was defined as Example 1.
[0043]
(Example 2)
It was obtained in the same manner as in Example 1 except that synthetic amorphous silica (trade name: Cyloid ED5, manufactured by Grace Devison) having a particle size of 9 μm and a pore volume of 1.8 ml / g was used for the recording layer. Example 2 was used as the recording paper.
[0044]
(Example 3)
Except for using synthetic amorphous silica (trade name: Thyroid ED3, manufactured by Grace Devison) with a particle size of 5.8 μm and a pore volume of 1.8 ml / g for the recording layer, The obtained recording paper was defined as Example 3.
[0045]
Example 4
The resulting recording paper was designated as Example 4 except that 22.5 parts of polyvinyl alcohol and 27.5 parts of polyethylene vinyl acetate were used.
[0046]
(Example 5)
The obtained recording paper was determined as Example 5 except that 10 parts of polyvinyl alcohol and 40 parts of polyethylene vinyl acetate were used.
[0047]
(Example 6)
The obtained recording paper was designated as Example 6 in the same manner as in Example 1 except that the amount of single-sided dry coating was 25 g.
[0048]
(Example 7)
The obtained recording paper was designated as Example 7 in the same manner as in Example 1 except that the amount of single-sided dry coating was 7 g.
[0049]
(Reference example8)
  The obtained recording paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that 25 parts of polyvinyl alcohol and 25 parts of polyethylene vinyl acetate were used.Reference exampleIt was set to 8.
[0050]
(Reference example9)
  The obtained recording paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 parts of polyvinyl alcohol and 45 parts of polyethylene vinyl acetate were used.Reference exampleIt was set to 9.
[0051]
(Example 10)
The obtained recording paper was designated as Example 10 in the same manner as in Example 1 except that the amount of single-sided dry coating was 35 g.
[0052]
(Comparative Example 1)
It was obtained in the same manner as in Example 1 except that synthetic amorphous silica (trade name: Psyroid 222, manufactured by Grace Devison) having a particle size of 8 μm and a pore volume of 1.6 ml / g was used for the recording layer. The recorded paper was referred to as Comparative Example 1.
[0053]
(Comparative Example 2)
It was obtained in the same manner as in Example 1 except that synthetic amorphous silica (trade name: Thyroid 74X5500, manufactured by Grace Devison) with a particle size of 8 μm and a pore volume of 1.2 ml / g was used for the recording layer. The recorded paper was referred to as Comparative Example 2.
[0054]
(Comparative Example 3)
Except using synthetic amorphous silica (trade name: Mizukasil P78A, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) having a particle size of 5.8 μm and a pore volume of 1.6 ml / g for the recording layer, the same procedure as in Example 1 was performed. The obtained recording paper was designated as Comparative Example 3.
[0055]
(Comparative Example 4)
It was obtained in the same manner as in Example 1 except that synthetic amorphous silica (trade name: Psyroid 72W, manufactured by Grace Devison) having a particle size of 3 μm and a pore volume of 1.2 ml / g was used for the recording layer. The recorded paper was referred to as Comparative Example 4.
[0056]
(Comparative Example 5)
The obtained recording paper was used as Comparative Example 5 in the same manner as in Example 1 except that the amount of single-sided dry coating was 4 g.
[0057]
  Examples aboveReference examplesTable 1 shows the surface physical properties of the recording layer, and Table 2 shows the results of ink jet printing suitability and thermal transfer printing evaluation of the ink jet paper obtained in the comparative examples.
[0058]
[Evaluation methods]
The obtained inkjet paper was evaluated by the following methods, respectively, after humidity was adjusted for 24 hours in an environment of 20 ° C.-65% RH.
<Evaluation of dynamic smoothness of recording layer surface>
The dynamic smoothness of the resulting coated paper was measured with a microtopograph (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).
<Inkjet image reproducibility>
Photographic images were printed using a commercially available full color ink jet printer (trade name: PM-770C, manufactured by Epson Corporation). Inkjet image reproducibility was evaluated by visually observing the crushing of image details, blurring of borders, vividness of color development, and ink absorption speed.
<Acceptability of thermal transfer printing ink>
Photographic images were printed using a commercially available full-color thermal transfer printer (trade name: MD-5000, manufactured by Alps Electric Co., Ltd.). Evaluation was made by visually observing the print density unevenness and the print density gradation in the halftone part.
<Offset printing ink acceptability>
Using an RI printing test machine, 0.4 ml of offset printing ink (trade name: Leo Echo Red, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was used to print once at 30 rpm, and the ink loading and receiving unevenness were visually evaluated.
<Surface strength>
Using an RI printing tester, printing was performed 3 times at 60 rpm using 0.4 ml of tack ink (trade name: SMX tack value 15, manufactured by Toyo Ink Co.), and the degree of transfer of the coating layer to the printing roll was visually evaluated. did.
[0059]
The evaluation of the above physical properties was described in the following manner.
◎… Excellent, ○… Good (practical level), △… Slightly inferior (practical lower limit level), ×… Inferior (not suitable for practical use)
[0060]
[Table 1]

[0061]
[Table 2]

[0062]
  Listed in Table 1Examples 1-7, 10Referring to the evaluation results, it can be seen that in any of the examples, the ink jet paper has ink jet image reproducibility, thermal transfer printing suitability, ink acceptability, offset printing ink acceptability, and surface strength. Example 1 andReference example8 is compared,Reference exampleSince No. 8 has many hydrophilic binders in terms of the ratio (hydrophilic binder / lipophilic binder), Example 1 is better in terms of thermal transfer printing suitability and ink acceptability. Example 1Reference exampleWhen comparing 9,Reference exampleSince No. 9 has a large amount of lipophilic binder with respect to the ratio (hydrophilic binder / lipophilic binder), Example 1 is better for water absorption of the water-based inkjet ink. When Example 1 is compared with Example 10, Example 10 has a coating amount of 25 g / m.²Therefore, Example 1 is more preferable in terms of coating layer strength and color density.
[0063]
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, since the pore volume of the inorganic pigment is as small as less than 1.8 ml / g, sufficient dynamic smoothness cannot be obtained, resulting in poor ink acceptance in thermal transfer printing and offset printing. Occurred. In Comparative Example 4, the inorganic pigment average particle size is as small as less than 5 μm, and since the inorganic pigment pore volume is as small as less than 1.8 ml / g, the binder is consumed, and sufficient dynamic smoothness is obtained. Nevertheless, the surface strength was poor. Therefore, the coating layer falls off during offset printing paper, and the blanket is soiled. In Comparative Example 5, the coating amount was 6 g / m.²Therefore, in ink jet printing, ink overflow, bleeding, uneven coloring, and the like occurred due to insufficient ink absorption capacity. Moreover, sufficient dynamic smoothness was not obtained.
[0064]
【The invention's effect】
According to the first aspect of the present invention, ink absorption and image reproducibility are excellent in ink jet printing, ink transferability is excellent in thermal transfer printing, print density gradation property and dot reproducibility are good, and offset printing is In addition, it was possible to provide a multi-purpose inkjet paper having excellent ink acceptability.
[0065]
  further,Because the composition of the binder, especially the optimal composition ratio of the hydrophilic binder and the lipophilic binder was defined,And because the minimum coating amount of the recording layer was specified,It was possible to provide a multipurpose inkjet paper having further improved inkjet aptitude, thermal transfer aptitude and offset aptitude.
[0066]
  Claim 2In the described invention, the recording layerUpper limitSince the coating amount is specified, it prevents ink overflow, bleeding, color unevenness, etc. due to insufficient ink absorption capacity in ink jet printing, while preventing the coating layer strength from being lowered due to excessive coating layer. Printer by dropping off layer-It was possible to provide a multi-purpose inkjet paper that prevented stains on the inside and offset printing plates and prevented a decrease in color density by reducing the dot diameter during inkjet printing.
[0067]
  Claim 3According to the described invention, it was possible to propose a new application as a paper that can be used for a thermal transfer printer even if it is an ink jet paper.
[0068]
  Claim 4According to the described invention, it has been possible to propose a new application as a paper on which offset printing can be performed even on an inkjet paper. Furthermore, even for inkjet paper, it has been possible to propose a new application as a paper that can be offset printed and can also be used in a thermal transfer printer.

Claims

支持体上の少なくとも片面に、顔料とバインダーを主成分とする１層以上の記録層を設けたインクジェット記録シートにおいて、前記顔料の平均粒子径は５μｍ以上であり、且つ下記式１で定義される該顔料の平均細孔容積は１．８ｍｌ／ｇ以上であり、前記バインダーは親水性バインダーと親油性バインダーとからなり、かつ、重量比率で（親水性バインダー：親油性バインダー）＝（４５：５５）〜（２０：８０）であり、前記記録層の塗工量は不揮発分で６ｇ／ｍ ^２以上であり、前記記録層表面の、３０ｋｇ／ｃｍ^２、１００ｍｓにおける動的平滑値が２．４μｍ以下であることを特徴とするインクジェット用紙。
【式１】
平均細孔容積Ｖ［ｍｌ／ｇ］＝Ｄ・Ｓａ／４００００
但し、式１において、Ｄは平均細孔直径［Å］、Ｓａは比表面積［ｍ^２／ｇ］を示す。In an inkjet recording sheet provided with one or more recording layers mainly composed of a pigment and a binder on at least one surface on a support, the average particle diameter of the pigment is 5 μm or more and is defined by the following formula 1. The average pore volume of the pigment is 1.8 ml / g or more, and the binder comprises a hydrophilic binder and an oleophilic binder, and in a weight ratio (hydrophilic binder: lipophilic binder) = (45:55 ) To (20:80), the coating amount of the recording layer is 6 g / m ² or more in terms of non-volatile content , and the dynamic smooth value of the surface of the recording layer at 30 kg / cm ² and 100 ms is 2.4 μm. An inkjet paper characterized by:
[Formula 1]
Average pore volume V [ml / g] = D · Sa / 40000
However, in Formula 1, D shows average pore diameter [Å], Sa shows specific surface area [m ² / g].

前記記録層の塗工量は、不揮発分で２５ｇ／ｍ ^２以下であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用紙。 ^2. The inkjet paper according to claim 1, wherein the recording layer has a non-volatile content of 25 g / m < ² > or less .

熱転写式プリンターによる印刷の用紙として用いられることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット用紙。 3. The ink jet paper according to claim 1, wherein the ink jet paper is used as a paper for printing by a thermal transfer printer.

オフセット印刷の用紙として用いられることを特徴とする請求項１、２又は３記載のインクジェット用紙。The inkjet paper according to claim 1, 2 or 3 , wherein the inkjet paper is used as a paper for offset printing.