JP2000071601A - Ink jet recording medium - Google Patents
Ink jet recording mediumInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、記録媒体上に水性等のイ
ンクを用いて記録するインクジェット記録方式に関し、
インク吸収性及び、高精度な画像再現性に優れ、かつ画
像の保存安定性に優れたインクジェット記録媒体を提供
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording system for recording on a recording medium using an aqueous ink or the like.
Provided is an ink jet recording medium which is excellent in ink absorption, high-precision image reproducibility, and excellent in image storage stability.
【0002】[0002]
【従来の技術】水性インク等を用いるインクジェット記
録方式は、記録時の騒音が少なく、カラー化が容易であ
ること、高速記録が可能であること等の理由から、端末
用プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印
刷などへの応用が進められている。一般の印刷に使用さ
れる上質紙やコーテッド紙はインクの吸収性が劣るた
め、印字されたインクが紙表面で乾燥せずに長時間残
り、装置や連続して印字されたシートを汚染したり画像
が汚れたりするため実用性に乏しい。こうした問題を解
決するために、サイズ度の低い記録紙を用いる(特開昭
52−53012号公報)ことや、尿素−ホルマリン樹
脂を内添した原紙に水溶性高分子を含浸させた記録用紙
(特開昭53−49113号公報)といった提案がされ
ている。更に、インクの発色性や再現性を高める目的で
表面に無定形シリカを始めとする種々の多孔質無機顔料
類を塗布した記録用紙(特開昭55−51583号公
報、特開昭56−148585号公報)が開示されてい
る。また、にじみを抑えた高精細の画像を得る目的でこ
れらの多孔質顔料の物性を規定(特開昭58−1102
87号公報、特開昭59−185690号公報、特開昭
61−141584号公報)する等の改良が提案されて
いる。2. Description of the Related Art Ink jet recording systems using aqueous inks and the like have low noise during recording, are easy to colorize, and are capable of high-speed recording. Alternatively, applications to form printing and the like are being promoted. Fine paper and coated paper used for general printing have poor ink absorbency, so the printed ink does not dry on the paper surface and remains for a long time, contaminating the equipment and continuously printed sheets. Poor practicality because the image becomes dirty. In order to solve such a problem, a recording paper having a low degree of size is used (Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-53012), or a recording paper obtained by impregnating a urea-formalin resin internally with a water-soluble polymer ( JP-A-53-49113) has been proposed. Further, recording papers coated with various porous inorganic pigments such as amorphous silica on the surface thereof for the purpose of enhancing the color developing property and reproducibility of the ink (JP-A-55-51583, JP-A-56-148585). Gazette). Further, the physical properties of these porous pigments are specified for the purpose of obtaining a high-definition image with reduced bleeding (Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-11082).
87, JP-A-59-185690 and JP-A-61-141584).
【0003】また、インクジェット記録方式が一般化す
るにつれ、鉛筆による筆記性等の事務用紙としての適性
と記録適性の両立を目的とし、特開平4−16379で
は、細孔半径の異なる二種以上の多孔質顔料を適宜併用
することが提案されており、一応の成果を得ている。With the generalization of the ink jet recording system, aiming at compatibility between office paper such as writability with a pencil and recording suitability, Japanese Patent Laid-Open No. 16379/1992 discloses two or more kinds of papers having different pore radii. It has been proposed that a porous pigment be appropriately used in combination, with some success.
【0004】しかし、近年のインクジェットプリンタ技
術の発展はめざましく、プリンタの精度が向上するに伴
い、ほとんど銀塩写真の画質に匹敵する記録品質が求め
られるようになっている。これに対応して色の再現範囲
を広げるため、記録媒体に打ち込まれるインク量も増え
る傾向にあり、記録媒体に対して今までより多い吸収容
量と、このインク量に耐えるコックリングのレベルが求
められている。However, in recent years, the ink jet printer technology has been remarkably developed, and as the accuracy of the printer has been improved, a recording quality almost equivalent to the image quality of silver halide photography has been required. Correspondingly, in order to expand the color reproduction range, the amount of ink ejected on the recording medium also tends to increase.Therefore, the recording medium must have a larger absorption capacity and a level of cockling that can withstand this amount of ink. Have been.
【0005】紙を支持体とする記録媒体に水性インクで
記録すると、記録媒体がボコついたり波打ったりする場
合がある。この現象をコックリングと呼ぶ。コックリン
グが発生すると記録媒体に対する記録ヘッドの距離や角
度が部分的に変わり、打ち込まれたインク滴の間隔が変
化して不揃いになったり位置がずれたりすることにより
本来の記録精度が得られず、結果として記録物の品位が
低下する。さらに甚だしい場合はボコついた記録媒体に
ヘッドが衝突し記録画像を汚したり、記録媒体が破れた
り、さらには記録ヘッドを破損したりする。When recording with a water-based ink on a recording medium having paper as a support, the recording medium may be uneven or wavy. This phenomenon is called cockling. When cockling occurs, the distance and angle of the recording head with respect to the recording medium partially change, and the intervals between the ejected ink droplets change and become uneven or displaced, so that the original recording accuracy cannot be obtained. As a result, the quality of the recorded matter is reduced. In the worst case, the head collides with the uneven recording medium to stain a recorded image, the recording medium is broken, or the recording head is damaged.
【0006】更に、水性インクを用いるインクジェット
記録方式は、インクジェットノズルに目詰まりを生じな
いこと、鮮やかな色調を有すること等の条件が要求され
るので、使用するインクの染料は酸性染料、直接染料が
多く、必ずしも耐水性、耐光性に優れた染料を選択する
ことができないのが現状であるため、記録媒体の方から
の耐水性、耐光性の改良が要求されている。Further, the ink jet recording system using an aqueous ink requires conditions such as no clogging of an ink jet nozzle and a vivid color tone. Therefore, the dyes of the ink used are acid dyes and direct dyes. At present, it is not always possible to select a dye having excellent water fastness and light fastness. Therefore, improvement of water fastness and light fastness is demanded from a recording medium.
【0007】画像の耐水性と耐光性を改良する目的で耐
光性が比較的良好な特定のカチオン樹脂を使用すること
が提案されている。例えば、特開昭59−198188
号公報に開示されたように、ポリエチレンイミンの第4
級化合物を内添または塗布し、耐水性、耐光性を改良す
る提案があった。また、特開昭60−049990号公
報にインクジェット用紙表面にポリアルキレンポリアミ
ンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物を塗布する提
案もみられる。更に、ヒンダードアミン系化合物を含有
する記録媒体(特開昭61−146591号公報)やポ
リオキシアルキレン化アミンモノカルボン酸エステルの
4級アンモニウム塩を含有する記録媒体(特開昭61−
284478号公報)等の提案が開示されている。しか
し、これらのカチオン樹脂等では画像の耐水性と耐光性
のバランスがとれず、全てのインクジェット用インクの
画像の耐水性、耐光性を向上させることは難しく、ま
た、近年の高精細記録に対しても必ずしも満足できるも
のではなかった。It has been proposed to use a specific cationic resin having relatively good light fastness for the purpose of improving the water fastness and light fastness of an image. For example, JP-A-59-198188
As disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No.
There has been a proposal for internally adding or coating a grade compound to improve water resistance and light resistance. Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-499990 discloses a proposal in which a polyalkylene polyamine dicyandiamide ammonium salt condensate is applied to the surface of an inkjet paper. Further, a recording medium containing a hindered amine compound (JP-A-61-146591) and a recording medium containing a quaternary ammonium salt of a polyoxyalkylenated amine monocarboxylic acid ester (JP-A-61-14659).
No. 284478) is disclosed. However, these cationic resins and the like cannot balance the water resistance and light resistance of images, and it is difficult to improve the water resistance and light resistance of images of all inkjet inks. But it was not always satisfactory.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】上記の欠点を改善し、
高精細な画像を良好な再現性で記録できるインクジェッ
ト記録用媒体を得るため、本発明者らは記録用媒体に使
用する材料および層構成について鋭意検討を行った結
果、高精細画像の再現性に優れ、かつ画像の耐水性、耐
光性に優れたインクジェット記録媒体を得ることを見い
だし、本発明を完成するに至った。SUMMARY OF THE INVENTION The above disadvantages have been improved,
In order to obtain an ink jet recording medium capable of recording a high-definition image with good reproducibility, the present inventors have conducted intensive studies on the materials and layer configurations used for the recording medium. The inventors have found that an ink jet recording medium which is excellent and has excellent image water resistance and light resistance has been obtained, and has completed the present invention.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明は下記の態様を含
む。 〔1〕 支持体上に多孔質顔料と接着剤を含有する少な
くとも2層の記録層を設けたインクジェット記録媒体に
おいて、上層の記録層がキセロゲル系多孔質顔料を含有
し、カチオン樹脂としてジアリルジメチルアンモニウム
クロライド重合体とアクリルアミド・ジアリルアミン共
重合体を含有し、かつ下層の記録層( 支持体に近接する
記録層) に含まれる顔料成分の内、25〜75%がBE
T比表面積100m2 /g以上のキセロゲル系多孔質顔
料であり、75〜25%がBET比表面積100m2 /
g以下の非キセロゲル系顔料であることを特徴とするイ
ンクジェット記録媒体。 〔2〕 前記上層の記録層が接着剤としてシラノール化
ポリビニールアルコールを含有することを特徴とする
〔1〕記載のインクジェット記録媒体。 〔3〕 前記上層の記録層が顔料100重量部に対して
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体5〜2
0重量部とアクリルアミド・ジアリルアミン共重合体5
〜20重量部をそれぞれ含有することを特徴とする
〔1〕または〔2〕記載のインクジェット記録媒体。The present invention includes the following aspects. [1] In an ink jet recording medium provided with at least two recording layers containing a porous pigment and an adhesive on a support, the upper recording layer contains a xerogel-based porous pigment, and diallyldimethylammonium is used as a cationic resin. 25 to 75% of a pigment component containing a chloride polymer and an acrylamide / diallylamine copolymer and contained in a lower recording layer (recording layer close to the support) is BE.
A xerogel type porous pigments or T specific surface area of 100m 2 / g, 75~25% BET specific surface area of 100 m 2 /
g or less of a non-xerogel pigment. [2] The ink jet recording medium according to [1], wherein the upper recording layer contains silanolized polyvinyl alcohol as an adhesive. [3] The upper recording layer is composed of diallyldimethylammonium chloride polymer 5-2 based on 100 parts by weight of pigment.
0 parts by weight and acrylamide / diallylamine copolymer 5
The ink-jet recording medium according to [1] or [2], wherein the ink-jet recording medium contains 1 to 20 parts by weight.
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】本発明で用いる基材としては、特
に限定されるものではないが、紙支持体が好ましく、例
えば、酸性抄紙あるいは中性抄紙で通常行われている方
法による原紙を適宜使用することができる。抄紙用パル
プには必要に応じてタルク、カオリン、焼成カオリン、
炭酸カルシウム等の填料等を添加できる。インク受容層
は、キセロゲル系多孔質顔料と接着剤とカチオン樹脂を
主成分として構成される。カチオン樹脂としてジアリル
ジメチルアンモニウムクロライド重合体とアクリルアミ
ド・ジアリルアミン共重合体を併用している。ジアリル
ジメチルアンモニウムクロライド重合体のみを使用した
場合は、高精度な画像再現性に優れるものの、耐光性が
劣る。また、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合体
のみを使用した場合は、高精度な画像再現性に優れるも
のの、耐水性及び表面強度が劣る。ジアリルジメチルア
ンモニウムクロライド重合体とアクリルアミド・ジアリ
ルアミン共重合体の含有量は、顔料100重量部に対し
てそれぞれ5〜20重量部、5〜20重量部含有させる
ことが好ましい。ジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド重合体の含有量が5重量部未満であると、耐水性に
劣る恐れがあり、20重量部を超えると、耐光性及びに
じみが劣る恐れがある。アクリルアミド・ジアリルアミ
ン共重合体の含有量が5重量部未満であると、耐光性に
劣る恐れがあり、20重量部を超えると、耐水性及びに
じみが劣る恐れがある。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The substrate used in the present invention is not particularly limited, but is preferably a paper support. For example, a base paper obtained by a method usually used in acid papermaking or neutral papermaking is appropriately used. Can be used. For papermaking pulp, talc, kaolin, calcined kaolin,
Fillers such as calcium carbonate can be added. The ink receiving layer is composed mainly of a xerogel-based porous pigment, an adhesive, and a cationic resin. As the cationic resin, a diallyldimethylammonium chloride polymer and an acrylamide / diallylamine copolymer are used in combination. When only the diallyldimethylammonium chloride polymer is used, the light resistance is inferior, though high precision image reproducibility is excellent. When only an acrylamide / diallylamine copolymer is used, water resistance and surface strength are inferior, although high precision image reproducibility is excellent. The contents of the diallyldimethylammonium chloride polymer and the acrylamide / diallylamine copolymer are preferably 5 to 20 parts by weight and 5 to 20 parts by weight, respectively, based on 100 parts by weight of the pigment. If the content of the diallyldimethylammonium chloride polymer is less than 5 parts by weight, the water resistance may be poor, and if it exceeds 20 parts by weight, the light resistance and bleeding may be poor. If the content of the acrylamide / diallylamine copolymer is less than 5 parts by weight, light resistance may be poor, and if it exceeds 20 parts by weight, water resistance and bleeding may be poor.
【0011】本発明において、インク受容層に含まれる
キセロゲル系多孔質顔料は、例えば、 (1)水酸化アルミニウム、アルミナ、シリカ、酸化マ
グネシウム等のヒドロゲル形成物質を原料とし、このよ
うなヒドロゲルを乾燥してキセロゲルにした後、粉砕、
分級して用いる方法。 (2)ヒドロゲルの状態で適当な二次、三次凝集体の大
きさに造粒し、乾燥した後、さらに加熱処理することに
より焼結、結晶化等を進行させ、酸化物の一次粒子間の
結合を強化して用いる方法。 (3)コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ等の微粒
子懸濁液中で尿素−ホルマリン樹脂、メラミン−ホルマ
リン樹脂等を生成させる段階で、その生成条件を調節す
ることにより、目的とする二次粒子径に造粒された微小
粒子とした後、乾燥して用いたり、さらには必要に応じ
て焼結された粒子として使用する方法。 等、公知の種々の方法を利用して製造することができ、
市販されている。なかでもシリカ系顔料は、比較的屈折
率が小さいこと、多孔性構造のコントロールが容易なこ
と等の特性により、インク受容性に優れ、高い記録濃度
が得られるため、インクジェット記録媒体に好ましく使
用される。In the present invention, the xerogel-based porous pigment contained in the ink receiving layer includes, for example, (1) a hydrogel-forming substance such as aluminum hydroxide, alumina, silica, or magnesium oxide as a raw material; To make xerogel, then crush,
Classification method. (2) In the state of a hydrogel, granules are formed into appropriate secondary and tertiary agglomerates, dried, and further heated to promote sintering, crystallization, etc., so that oxide primary particles A method of using with strengthened bonding. (3) At the stage of producing urea-formalin resin, melamine-formalin resin, etc. in a suspension of fine particles such as colloidal silica, colloidal alumina, etc., the production conditions are adjusted to produce the desired secondary particle diameter. A method in which, after being formed into fine particles, they are dried and then used as sintered particles as necessary. Can be manufactured using various known methods,
It is commercially available. Among them, silica pigments are preferably used for ink jet recording media because of their relatively low refractive index, easy control of the porous structure, etc., they are excellent in ink receptivity and high recording density can be obtained. You.
【0012】インク受容層に含まれる顔料として、キセ
ロゲル系多孔性顔料の他、必要に応じて例えば、炭酸カ
ルシウム、カオリン、焼成カオリン、タルク、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸
亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪
酸カルシウム、珪酸マグネシウム、ホワイトカーボン、
アルミナ、水酸化アルミニウム等の無機顔料類、スチレ
ン系、アクリル系、尿素樹脂系、メラミン樹脂系、ベン
ゾグアナミン樹脂系の有機顔料類等で非キセロゲル系顔
料や前記特定のキセロゲル系多孔質顔料以外であるもの
を併用することもできる。As the pigment contained in the ink receiving layer, in addition to a xerogel-based porous pigment, if necessary, for example, calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc carbonate , Satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, white carbon,
Alumina, inorganic pigments such as aluminum hydroxide, styrene-based, acrylic-based, urea-based, melamine-based, benzoguanamine-based organic pigments, etc., other than non-xerogel-based pigments and the specific xerogel-based porous pigments Those can also be used in combination.
【0013】また、結着剤としてデンプン及びその誘導
体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク等の天然
または半合成高分子類、ポリビニルアルコール及びシラ
ノール化ポリビニルアルコール等の誘導体、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリビニ
ルピロリドン系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸系樹脂、
アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリア
クリルアミド系樹脂、ポリエステル樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体、メタクリ
ル酸メチル・ブタジエン共重合体、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体等のビニル系共重合体樹脂の水溶液または水
分散体、あるいは上記の樹脂類にアニオン性またはカチ
オン性残基を導入した変性重合体等の公知の材料を適宜
用いることができる。As binders, starch and derivatives thereof, natural or semi-synthetic polymers such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soybean protein, derivatives such as polyvinyl alcohol and silanolized polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral resin , Polyethyleneimine resin, polyvinylpyrrolidone resin, poly (meth) acrylic acid resin,
Acrylic ester resin, polyamide resin, polyacrylamide resin, polyester resin, urea resin, melamine resin, styrene / butadiene copolymer, methyl methacrylate / butadiene copolymer, vinyl such as ethylene / vinyl acetate copolymer A known material such as an aqueous solution or dispersion of a system copolymer resin or a modified polymer obtained by introducing an anionic or cationic residue into the above resins can be used as appropriate.
【0014】なかでもシラノール化ポリビニルアルコー
ルは、インク受容層中にシリカ系顔料を使用する場合に
は、表面強度を向上させるために使用することが好まし
い。表面強度が弱いと、断裁時に粉落ちが起こったり、
また、印字最中に粉落ちが起こり、その粉が記録ヘッド
に付着し、そのために本来の記録精度が得られず、結果
として記録物の品位が低下する。インク受容層中のシラ
ノール化ポリビニルアルコールの含有率は特に限定する
ものではないが、シリカ系顔料100重量部に対して1
5〜50重量部とすることが好ましい。シラノール化ポ
リビニルアルコールを含有させることにより表面強度が
強くなるが、含有量が多すぎるとインクの吸収容量が不
足するため、にじみ不良のために画質が悪化する場合も
ある。In particular, when a silica-based pigment is used in the ink receiving layer, silanolated polyvinyl alcohol is preferably used to improve the surface strength. If the surface strength is weak, powder cutting may occur during cutting,
In addition, powder drops occur during printing, and the powder adheres to the recording head, so that the original recording accuracy cannot be obtained, and as a result, the quality of the recorded matter deteriorates. The content of the silanolated polyvinyl alcohol in the ink receiving layer is not particularly limited, but may be 1 to 100 parts by weight of the silica pigment.
It is preferred to be 5 to 50 parts by weight. Inclusion of silanolated polyvinyl alcohol increases the surface strength. However, if the content is too large, the absorption capacity of the ink becomes insufficient, and the image quality may deteriorate due to poor bleeding.
【0015】更に本発明のインク受容層中には上記した
成分の他に必要に応じて、顔料分散剤、増粘剤、消泡
剤、抑泡剤、発泡剤、離型剤、浸透剤、湿潤剤、熱ゲル
化剤、滑剤、その他当該技術分野で公知の各種助剤も使
用することができる。In the ink receiving layer of the present invention, in addition to the above-mentioned components, a pigment dispersant, a thickener, an antifoaming agent, a foam inhibitor, a foaming agent, a release agent, a penetrant, Wetting agents, thermal gelling agents, lubricants and other auxiliaries known in the art can also be used.
【0016】塗工量について特に制約はなく、求める記
録品質に応じて決定することができるが、コックリング
が問題になるのは特に高画質の記録物を求める場合であ
り、そのためには全塗工量として12g/m2 以上、4
0g/m2 以下であることが好ましい。これより少ない
塗工量では高精度な画像再現性に優れた記録物を得るこ
とは困難であり、逆に塗工量が多い場合は記録濃度や表
面強度が低下したりしやすく、両方とも本発明の趣旨か
らも外れたものとなる可能性が高い。The amount of coating is not particularly limited and can be determined according to the required recording quality. However, cockling becomes a problem especially when a high-quality printed material is required. 12g / m 2 or more as work volume, 4
It is preferably 0 g / m 2 or less. It is difficult to obtain high-precision recorded images with excellent image reproducibility when the coating amount is smaller than this.On the other hand, when the coating amount is large, the recording density and surface strength are liable to decrease. There is a high possibility that it deviates from the spirit of the invention.
【0017】塗工層は、2層以上にすることが好まし
い。前述のとおり、特定のカチオン樹脂を併用すること
により、画像の耐水性、耐光性の向上が認められるが、
塗工層が1層である場合は、インクの吸収容量が不足す
るため、にじみの改良が不十分であり、また、コックリ
ングが生じる恐れもある。そこで、本発明では塗工層を
2層以上にする。これにより、にじみが良好で、かつコ
ックリングの良好なインクジェット記録媒体を得ること
ができる。また、インクジェット記録層として好ましい
キセロゲル系多孔質顔料はシリカ系顔料であり、表面の
層はこれを主顔料とすることが好ましいが、支持体に近
接する記録層の顔料は、キセロゲル系多孔質顔料と非キ
セロゲル系顔料を併用することが必要である。キセロゲ
ル系多孔質顔料のみをしようした場合は、この層の吸水
性が大きすぎるため、相対的に上層の塗料の保水性が低
下し、上層の塗工時にストリーク、スクラッチや塗工ム
ラ等の操業上、外観上の欠陥を生じやすくなる。The number of coating layers is preferably two or more. As described above, by using a specific cationic resin in combination, improvement in water resistance and light resistance of an image is observed,
When the number of coating layers is one, the absorption capacity of the ink is insufficient, so that the improvement of bleeding is insufficient and cockling may occur. Therefore, in the present invention, the number of coating layers is two or more. This makes it possible to obtain an ink jet recording medium having good bleeding and good cockling. The xerogel-based porous pigment that is preferable as the ink jet recording layer is a silica-based pigment, and the surface layer is preferably the main pigment. However, the pigment of the recording layer close to the support is preferably the xerogel-based porous pigment. And a non-xerogel pigment must be used in combination. If only the xerogel-based porous pigment is used, the water absorption of this layer is too large, so the water retention of the upper layer paint is relatively reduced, and operations such as streaks, scratches and uneven coating during the coating of the upper layer are performed. In addition, defects in appearance and appearance are likely to occur.
【0018】本発明において、支持体に近接する記録層
(下層)の顔料は、その構成比の25〜75%をBET
比表面積100m2 /g以上のキセロゲル系多孔質顔料
とし、75〜25%をBET比表面積100m2 /g以
下の非キセロゲル系顔料とすることが必要である。キセ
ロゲル系多孔質顔料のBET比表面積に上限は特にない
が、例えば1200m2 /g程度のキセロゲル系多孔質
顔料は入手可能である。好ましくは100〜500m2
/gである。非キセロゲル系顔料としては、前記キセロ
ゲル系多孔性顔料に併用できるものとして例示したもの
が例示できるが、比表面積は好ましくは60m2 /g以
下、より好ましくは50m2 /g以下である。焼成カオ
リン、炭酸カルシウム(柱状の単結晶であるアラゴナイ
トがイガグリ状に集合した形状の商品名カルライトK
T,カルライトSA等を含む)が好ましく、特に、焼成
カオリンが好ましい。基材に近接する記録層中のキセロ
ゲル系多孔質顔料が25%より少ないとインクの吸収容
量が低下し、保持しきれなかったインク中の溶媒成分は
基材に吸収され、基材繊維を膨潤させるためコックリン
グが不良となる。または、保持しきれなかったインクは
上層に留まり、インクの吸収容量が不足するため、にじ
み不良のために画質が悪化したり、インクの吸収速度が
低下してプリンタ内部のロールや次の記録物を汚したり
する可能性が高くなる。キセロゲル系多孔質顔料が25
%より少ないままでこれ等の欠点をを避けるためには、
全体の記録層塗工量を大幅に増やす必要が生ずる。塗工
量が多いことは操業的、経済的に不利であるのみなら
ず、記録濃度や表面強度が低下しやすくなり、品質の面
からも好ましいとは言えない。また逆に75%より多い
場合、コックリングに関しては問題ないが、この層の吸
水性が大きすぎるため、相対的に上層の塗料の保水性が
低下し、上層の塗工時にストリーク、スクラッチや塗工
ムラ等の操業上、外観上の欠陥を生じやすくなる。In the present invention, the pigment of the recording layer (lower layer) adjacent to the support accounts for 25 to 75% of its constituent ratio by BET.
A specific surface area of 100 m 2 / g or more and xerogel type porous pigment, it is necessary to a non-xerogel pigment in the following BET specific surface area of 100 m 2 / g and 75 to 25%. Although there is no particular upper limit on the BET specific surface area of the xerogel-based porous pigment, for example, a xerogel-based porous pigment of about 1200 m 2 / g is available. Preferably 100 to 500 m 2
/ G. Examples of the non-xerogel pigments include those exemplified as being usable in combination with the xerogel porous pigment, but the specific surface area is preferably 60 m 2 / g or less, more preferably 50 m 2 / g or less. Calcined kaolin, calcium carbonate (trade name Callite K in the form of aragonite, which is a columnar single crystal, aggregated in a wiggly shape)
T, callite SA, etc.) are preferred, and calcined kaolin is particularly preferred. If the xerogel-based porous pigment in the recording layer close to the base is less than 25%, the absorption capacity of the ink decreases, and the solvent component in the ink that cannot be retained is absorbed by the base and swells the base fibers. Cockling becomes defective. Alternatively, the ink that could not be retained remains in the upper layer, and the absorption capacity of the ink is insufficient, and the image quality deteriorates due to poor bleeding, the ink absorption speed decreases, and the roll inside the printer or the next recorded material Or the likelihood of becoming dirty. 25 xerogel-based porous pigments
To avoid these drawbacks while remaining less than%
It becomes necessary to greatly increase the total coating amount of the recording layer. A large coating amount is not only disadvantageous in terms of operation and economics, but also tends to lower the recording density and surface strength, which is not preferable in terms of quality. On the other hand, if it is more than 75%, there is no problem with cockling, but the water absorption of this layer is too large, so that the water retention of the upper layer paint is relatively reduced, and streaks, scratches or scratches occur when the upper layer is coated. Operational defects such as irregularities in appearance and appearance are likely to occur.
【0019】インク受容層を塗工する手段としてはサイ
ズプレス、ゲートロール、ロールコーター、バーコータ
ー、エアナイフコーター、ロッドブレードコーター、ブ
レードコーター、ダイコーター、カーテンコーターなど
通常使用されている塗工手段から適宜選択することがで
きる。特に、ダイコーターやカーテンコーターは前計量
のため、塗料の構成成分が選択的に支持体や下層に吸収
される選択吸収が少なく、また均一な厚みの塗工層が得
られるため、記録ムラが出にくく、好ましく用いられ
る。The means for coating the ink receiving layer may be any of commonly used coating means such as a size press, a gate roll, a roll coater, a bar coater, an air knife coater, a rod blade coater, a blade coater, a die coater, and a curtain coater. It can be selected as appropriate. In particular, since the die coater and the curtain coater are pre-weighed, the components of the paint are selectively absorbed by the support or the lower layer, and the coating layer having a uniform thickness is obtained. It is difficult to come out and is preferably used.
【0020】本発明において使用される水性インク中に
は染料として水溶性直接染料及び水溶性酸性染料のうち
少なくとも1種を含有し、この他に適宜、湿潤剤、染料
溶解剤、防腐剤、防黴剤等を含有する。水溶性直接染料
としてはCI.ダイレクトブラック、CI.ダイレクト
イエロー、CI.ダイレクトブルー、CI.ダイレクト
レッド等が挙げられ、水溶性酸性染料としては、CI.
アシッドブラック、CI.アシッドイエロー、CI.ア
シッドブルー,CI.アシッドレッド等を挙げることが
できるが必ずしもこれらに限定されるものではない。The aqueous ink used in the present invention contains at least one of a water-soluble direct dye and a water-soluble acid dye as a dye. Contains fungicides and the like. Examples of the water-soluble direct dye include CI. Direct Black, CI. Direct Yellow, CI. Direct Blue, CI. Direct red and the like, and examples of the water-soluble acid dye include CI.
Acid Black, CI. Acid Yellow, CI. Acid Blue, CI. Acid Red and the like can be mentioned, but it is not necessarily limited to these.
【0021】[0021]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、もちろんこれらの例に限定されるものでは
ない。なお実施例に於て示す部数及び%は重量部及び重
量%を意味する。実施例中の諸物性の測定方法を以下に
示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted to these examples. In the examples, parts and% mean parts by weight and% by weight. The methods for measuring various physical properties in the examples are shown below.
【0022】1)印字濃度 セイコーエプソン社製インクジェットプリンターPM−
700Cを用いて720dpiの記録密度で印字を行
い、印字濃度を測定した。その結果、優れた印字濃度を
示したものをA、やや薄いが実用上問題のないレベルの
ものをB、薄すぎて実用に耐えないものをCとランク付
けした。1) Print density Inkjet printer PM- manufactured by Seiko Epson Corporation
Printing was performed at a recording density of 720 dpi using 700C, and the printing density was measured. As a result, those which exhibited excellent print density were ranked A, those which were slightly thin but had no practical problems, and those which were too thin to withstand practical use were ranked C.
【0023】2)にじみ セイコーエプソン社製インクジェットプリンターPM−
700Cを用いて720dpiの記録密度で200%濃
度印字を行い、異なった色が隣り合った部分のにじみ状
態を目視で評価した。その結果、にじみがほとんど認め
られなかったものをA、ややにじみが認められるが実用
上問題のないレベルのものをB、にじみが大きすぎて実
用に耐えないものをCとランク付けした。2) Bleed Ink-jet printer PM- manufactured by Seiko Epson Corporation
200% density printing was performed at a recording density of 720 dpi using 700C, and the bleeding state of the adjacent portions of different colors was visually evaluated. As a result, those with little bleeding were rated A, those with some bleeding but no practical problem were rated B, and those with too much bleeding and were not practical.
【0024】3)表面強度 セロテープを記録媒体表面に貼り、自重5Kgのローラ
ーを往復2回(線圧2Kg/cm)転がした後にセロテ
ープを剥がしセロテープに付着した粉の量を目視で評価
した。その結果、粉がほとんど認められなかったものを
A、やや粉が認められるが実用上問題のないレベルのも
のをB、粉が多すぎて実用に耐えないものをCとランク
付けした。3) Surface Strength A cellophane tape was adhered to the surface of the recording medium, and a roller having its own weight of 5 kg was rolled back and forth twice (linear pressure: 2 kg / cm). Thereafter, the cellophane tape was peeled off, and the amount of powder adhering to the cellophane tape was visually evaluated. As a result, a powder having almost no powder was ranked A, a powder having a slight powder but having no practical problem was ranked B, and a powder having too much powder and not practically usable was ranked C.
【0025】4)コックリング セイコーエプソン社製インクジェットプリンターPM−
700Cを用いて720dpiの記録密度で200%濃
度印字を行い、コックリングの発生状態を目視で評価し
た。その結果、コックリングが全く認められなかったも
のをA、ややコックリングが認められるが実用上問題の
ないレベルのものをB、コックリングが大きなものをC
とランク付けした。4) Cockling Inkjet printer PM- manufactured by Seiko Epson Corporation
200% density printing was performed at a recording density of 720 dpi using 700C, and the occurrence of cockling was visually evaluated. As a result, a case where cockling was not recognized at all was A, a case where cockling was slightly recognized but there was no practical problem was B, and a case where cockling was large was C.
And ranked.
【0026】5)耐水性 セイコーエプソン社製インクジェットプリンターPM−
700Cを用いて720dpiの記録密度で印字を行
い、24時間放置後、水滴を落とし、風乾後に印字部の
にじみを目視で評価した。その結果、にじみがほとんど
認められなかったものをA、ややにじみが認められるが
実用上問題のないレベルのものをB、にじみが大きすぎ
て実用に耐えないものをCとランク付けした。5) Water resistance Inkjet printer PM- manufactured by Seiko Epson Corporation
Printing was performed at a recording density of 720 dpi using 700C. After leaving for 24 hours, water droplets were dropped, and after air-drying, bleeding of the printed portion was visually evaluated. As a result, those with little bleeding were rated A, those with some bleeding but no practical problem were rated B, and those with too much bleeding and were not practical.
【0027】6)耐光性 JISB7754(1991)規格に準じ、キセノン灯
式FADE−OMETER(ATLASELECTRI
CDEVICESCo.社製、MODEL:CI35
F)を用い、63℃,50%の条件で印字サンプルを5
0時間連続処理し、未処理の印字サンプルと比較した。
その結果、ほとんど変色が認められなかったものをA、
やや変色が認められるが実用上問題のないレベルのもの
をB、変色が大きすぎて実用に耐えないものをCとラン
ク付けした。6) Light fastness Xenon lamp type FADE-OMETER (ATLASELECTRI) according to JIS B7754 (1991) standard
CDEVICES Co. Model, CI35
F), and print sample at 5% at 63 ° C and 50%.
The samples were continuously processed for 0 hours and compared with the unprocessed print samples.
As a result, those with little discoloration were identified as A,
B was rated as having a slight discoloration but having no practical problem, and C was rated as having a discoloration that was too large to withstand practical use.
【0028】実施例1 坪量120g/m2 の原紙の片面に、焼成カオリン(商
品名:アンシレックス、エンゲルハード(株)製、BE
T比表面積15m2 /g)70部、無定型シリカ顔料
(商品名:ミズカシルP−78D、水澤化学工業製、B
ET比表面積325m2 /g)30部を水分散し、ポリ
ビニルアルコール(商品名:クラレポバール110、
(株)クラレ製)10%水溶液を50部、ラテックス
(商品名:L−1537、旭化成(株)製)48%液を
10部添加して固形分濃度30%とした第一塗工液を、
乾燥後の塗工量が10g/m2 となるようにマイヤーバ
ーを用いて塗工乾燥した。さらに、無定型シリカ顔料
(商品名:ファインシールX−60、(株)トクヤマ
製、BET比表面積290m2 /g)100部を水分散
し、シラノール化ポリビニルアルコール(商品名:クラ
レポバールR−1130、(株)クラレ製)10%水溶
液を200部、カチオン樹脂であるジアリルジメチルア
ンモニウムクロライド重合体(商品名:ユニセンスCP
−103、センカ工業(株)製、分子量約10万)20
部とアクリルアミド・ジアリルアミン共重合体(商品
名:スミレーズレジン#1001、住友化学工業(株)
製)10部、カチオン性酢酸ビニル重合体ラテックス
(商品名:ヨドゾールCE−58、日本NSC(株)
製)30部を添加して固形分濃度20%とした第二塗工
液を、乾燥後の塗工量が15g/m2 となるようにマイ
ヤーバーを用いて塗工乾燥した後、スーパーカレンダー
処理を行ってインクジェット記録媒体を得た。Example 1 A calcined kaolin (trade name: Ansilex, manufactured by Engelhard Co., Ltd., BE) was placed on one side of a base paper having a basis weight of 120 g / m 2.
70 parts of T specific surface area 15 m 2 / g, amorphous silica pigment (trade name: Mizukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical Industries, B
30 parts of an ET specific surface area of 325 m 2 / g were dispersed in water, and polyvinyl alcohol (trade name: Kuraray Povar 110,
50 parts of a 10% aqueous solution (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 10 parts of a 48% solution of latex (trade name: L-1537, manufactured by Asahi Kasei Corporation) were added to give a first coating solution having a solid content concentration of 30%. ,
Coating and drying were performed using a Meyer bar so that the coating amount after drying was 10 g / m 2 . Further, 100 parts of an amorphous silica pigment (trade name: Fine Seal X-60, manufactured by Tokuyama Co., Ltd., BET specific surface area: 290 m 2 / g) is dispersed in water, and silanolized polyvinyl alcohol (trade name: Kuraray Povar R-1130) 200 parts of a 10% aqueous solution, diallyldimethylammonium chloride polymer as a cationic resin (trade name: Unisense CP)
-103, manufactured by Senka Kogyo Co., Ltd., molecular weight: about 100,000) 20
And acrylamide / diallylamine copolymer (trade name: Sumireze Resin # 1001, Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
10 parts, cationic vinyl acetate polymer latex (trade name: Iodozol CE-58, NSC Japan)
Co., Ltd.) was added and dried using a Meyer bar so that the coating amount after drying was 15 g / m 2, and then supercalendering was performed. The treatment was performed to obtain an ink jet recording medium.
【0029】実施例2 実施例1において、第二塗工液のユニセンスCP−10
3の添加量を10部とした以外は実施例1と同様にし
て、インクジェット記録媒体を得た。Example 2 In Example 1, Unisense CP-10 of the second coating solution was used.
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of No. 3 was changed to 10 parts.
【0030】実施例3 実施例2において、第二塗工液のユニセンスCP−10
3(分子量約10万)の代わりに、ジアリルジメチルア
ンモニウムクロライド重合体(商品名:ユニセンスCP
−102,センカ工業(株)製、分子量約5万)を使用
した以外は実施例2と同様にして、インクジェット記録
媒体を得た。Example 3 In Example 2, Unisense CP-10 of the second coating solution was used.
3 (molecular weight: about 100,000) instead of diallyl dimethyl ammonium chloride polymer (trade name: Unisense CP)
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 2 except that -102, manufactured by Senka Kogyo KK, having a molecular weight of about 50,000).
【0031】実施例4 実施例2において、第二塗工液のユニセンスCP−10
3の代わりに、ジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド重合体(商品名:PAS−H−10L,日東紡績
(株)製,分子量約12万)を使用した以外は実施例2
と同様にして、インクジェット記録媒体を得た。Example 4 In Example 2, Unisense CP-10 of the second coating solution was used.
Example 2 except that diallyldimethylammonium chloride polymer (trade name: PAS-H-10L, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., molecular weight of about 120,000) was used instead of 3.
In the same manner as in the above, an ink jet recording medium was obtained.
【0032】実施例5 実施例2において、第二塗工液のアクリルアミド・ジア
リルアミン共重合体(商品名:スミレーズレジン#10
01)の添加量を20部とした以外は実施例2と同様に
して、インクジェット記録媒体を得た。Example 5 In Example 2, the acrylamide / diallylamine copolymer (trade name: Sumireze Resin # 10) of the second coating liquid was used.
An inkjet recording medium was obtained in the same manner as in Example 2 except that the addition amount of 01) was changed to 20 parts.
【0033】実施例6 実施例1において、第二塗工液のジアリルジメチルアン
モニウムクロライド重合体(ユニセンスCP−103)
の添加量を3部、アクリルアミド・ジアリルアミン共重
合体(スミレーズレジン#1001)の添加量を25部
とした以外は実施例1と同様にして、インクジェット記
録媒体を得た。Example 6 In Example 1, the diallyldimethylammonium chloride polymer (Unisense CP-103) of the second coating solution was used.
Was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of acrylamide / diallylamine copolymer (Sumireze Resin # 1001) was 25 parts.
【0034】実施例7 実施例1において、第二塗工液のジアリルジメチルアン
モニウムクロライド重合体(ユニセンスCP−103)
の添加量を25部、アクリルアミド・ジアリルアミン共
重合体(スミレーズレジン#1001)の添加量を3部
とした以外は実施例1と同様にして、インクジェット記
録媒体を得た。Example 7 In Example 1, the diallyldimethylammonium chloride polymer (Unisense CP-103) as the second coating solution was used.
Was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of acrylamide / diallylamine copolymer (Sumireze resin # 1001) was 3 parts.
【0035】実施例8 実施例1において、第一塗工液のアンシレックスおよび
ミズカシルP−78Dの添加量をそれぞれ55部、45
部とした以外は実施例1と同様にして、インクジェット
記録媒体を得た。Example 8 In Example 1, the addition amounts of Ansilex and Mizukasil P-78D of the first coating solution were 55 parts and 45 parts, respectively.
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the recording medium was used as a part.
【0036】実施例9 実施例2において、第二塗工液(上層)の接着剤として
シラノール化ポリビニルアルコール(商品名:R−11
30)の代わりにポリビニルアルコール(商品名:PV
A−110,(株)クラレ製)を使用した以外は実施例
2と同様にして、インクジェット記録媒体を得た。Example 9 In Example 2, silanolated polyvinyl alcohol (trade name: R-11) was used as an adhesive for the second coating liquid (upper layer).
30) instead of polyvinyl alcohol (trade name: PV
A-110, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and an ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 2.
【0037】比較例1 実施例1において、原紙の片面に第一塗工液を塗工せず
に直接第二塗工液(上層用)を塗工した以外は実施例1
と同様にして、インクジェット記録媒体を得た。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that one side of the base paper was directly coated with the second coating liquid (for the upper layer) without coating the first coating liquid.
In the same manner as in the above, an ink jet recording medium was obtained.
【0038】比較例2 実施例1において、第一塗工液の焼成カオリン(商品
名:アンシレックス)および無定型シリカ(商品名:ミ
ズカシルP−78D)の添加量をそれぞれ90部、10
部とした以外は実施例1と同様にして、インクジェット
記録媒体を得た。Comparative Example 2 In Example 1, the amounts of calcined kaolin (trade name: Ansilex) and amorphous silica (trade name: Mizukasil P-78D) of the first coating solution were respectively 90 parts and 10 parts.
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the recording medium was used as a part.
【0039】比較例3 実施例2において、第二塗工液のアクリルアミド・ジア
リルアミン共重合体(商品名:スミレーズレジン#10
01)の代わりに、ポリアリルアミン塩酸塩(商品名:
PAA−HCl−10L,日東紡績(株)製)を使用し
た以外は実施例2と同様にして、インクジェット記録媒
体を得た。Comparative Example 3 In Example 2, an acrylamide / diallylamine copolymer (trade name: Sumireze Resin # 10) of the second coating liquid was used.
01) instead of polyallylamine hydrochloride (trade name:
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 2 except that PAA-HCl-10L (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) was used.
【0040】比較例4 実施例2において、第二塗工液のジアリルジメチルアン
モニウムクロライド重合体(商品名:ユニセンスCP−
103)の代わりに、ポリアリルアミン塩酸塩(PAA
−HCl−10L、日東紡績(株)製)を使用した以外
は実施例2と同様にして、インクジェット記録媒体を得
た。Comparative Example 4 In Example 2, the diallyldimethylammonium chloride polymer (trade name: Unisense CP-) of the second coating liquid was used.
103), polyallylamine hydrochloride (PAA)
-HCl-10L, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) was used to obtain an ink jet recording medium in the same manner as in Example 2.
【0041】比較例5 実施例1において、第二塗工液のカチオン樹脂をジアリ
ルジメチルアンモニウムクロライド重合体(ユニセンス
CP−103)の単独系とし、添加量を5部とした以外
は実施例1と同様にして、インクジェット記録媒体を得
た。Comparative Example 5 The procedure of Example 1 was repeated except that the cationic resin of the second coating solution was a diallyldimethylammonium chloride polymer (Unisense CP-103) alone and the addition amount was 5 parts. Similarly, an ink jet recording medium was obtained.
【0042】比較例6 実施例1において、第二塗工液のカチオン樹脂としてア
クリルアミド・ジアリルアミン共重合体(スミレーズレ
ジン#1001)単独系で添加量を15部とした以外は
実施例1と同様にして、インクジェット記録媒体を得
た。Comparative Example 6 The procedure of Example 1 was repeated, except that the acrylamide / diallylamine copolymer (Sumireze Resin # 1001) was used alone as the cationic resin of the second coating liquid, and the amount was 15 parts. Thus, an ink jet recording medium was obtained.
【0043】[0043]
【表1】 [Table 1]
【0044】[0044]
【発明の効果】以上の15種類の記録媒体について記録
濃度、にじみ、表面強度、コックリング、耐水性、耐光
性を評価した結果を表1に示す。表1の結果から明らか
なように、本発明は、上層に特定のカチオン樹脂を併用
することにより、記録濃度、耐水性、耐光性に優れ、か
つ塗工層を2層以上にし、下層の顔料構成を規定するこ
とにより、にじみ及びコックリングの優れたインクジェ
ット記録媒体を提供するものである。The results of evaluating the recording density, bleeding, surface strength, cockling, water resistance and light resistance of the above 15 types of recording media are shown in Table 1. As is evident from the results in Table 1, the present invention uses a specific cationic resin in the upper layer to provide excellent recording density, water resistance and light resistance, and to form two or more coating layers, By defining the structure, an ink jet recording medium having excellent bleeding and cockling is provided.
Claims (3)
る少なくとも2層の記録層を設けたインクジェット記録
媒体において、上層の記録層がキセロゲル系多孔質顔料
を含有し、カチオン樹脂としてジアリルジメチルアンモ
ニウムクロライド重合体とアクリルアミド・ジアリルア
ミン共重合体を含有し、かつ下層の記録層に含まれる顔
料成分の内、25〜75%がBET比表面積100m2
/g以上のキセロゲル系多孔質顔料であり、75〜25
%がBET比表面積100m2 /g以下の非キセロゲル
系顔料であることを特徴とするインクジェット記録媒
体。1. An ink jet recording medium comprising a support and at least two recording layers containing a porous pigment and an adhesive, wherein the upper recording layer contains a xerogel-based porous pigment, and diallyl is used as a cationic resin. A pigment component containing a dimethylammonium chloride polymer and an acrylamide / diallylamine copolymer, and 25 to 75% of a pigment component contained in a lower recording layer has a BET specific surface area of 100 m 2.
/ G or more xerogel-based porous pigment,
% Of a non-xerogel pigment having a BET specific surface area of 100 m 2 / g or less.
ール化ポリビニールアルコールを含有することを特徴と
する請求項1記載のインクジェット記録媒体。2. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the upper recording layer contains silanolized polyvinyl alcohol as an adhesive.
対してジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体
5〜20重量部とアクリルアミド・ジアリルアミン共重
合体5〜20重量部をそれぞれ含有することを特徴とす
る請求項1または請求項2記載のインクジェット記録媒
体。3. The method according to claim 1, wherein the upper recording layer contains 5 to 20 parts by weight of a diallyldimethylammonium chloride polymer and 5 to 20 parts by weight of an acrylamide / diallylamine copolymer based on 100 parts by weight of the pigment. The inkjet recording medium according to claim 1.
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---|---|---|---|
JP10249437A JP2000071601A (en) | 1998-09-03 | 1998-09-03 | Ink jet recording medium |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10249437A JP2000071601A (en) | 1998-09-03 | 1998-09-03 | Ink jet recording medium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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JP10249437A Pending JP2000071601A (en) | 1998-09-03 | 1998-09-03 | Ink jet recording medium |
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Country | Link |
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JP (1) | JP2000071601A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002356053A (en) * | 2001-05-31 | 2002-12-10 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | Ink jet paper |
JP2013202820A (en) * | 2012-03-27 | 2013-10-07 | Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd | Inkjet recording sheet |
-
1998
- 1998-09-03 JP JP10249437A patent/JP2000071601A/en active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2002356053A (en) * | 2001-05-31 | 2002-12-10 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | Ink jet paper |
JP4489996B2 (en) * | 2001-05-31 | 2010-06-23 | 北越紀州製紙株式会社 | Inkjet paper |
JP2013202820A (en) * | 2012-03-27 | 2013-10-07 | Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd | Inkjet recording sheet |
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