JP4466168B2 - 燃料チューブ - Google Patents
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Description
本発明で内層及び外層に用いられるPPS樹脂は、下記構造式(I)で示される繰り返し単位を有する重合体であり、耐熱性の観点からは該繰り返し単位を含む重合体を70モル%以上、更には90モル%以上含む重合体が好ましい。
参考発明で内層及び外層に用いられるMXD6樹脂は、メタキシリレンジアミンとアジピン酸とから得られるポリアミド樹脂であり、平均分子量が2万以上のものが好ましく、3万以上のものが特に好ましい。
本発明の外層側に用いられるオレフィン系重合体成分であるエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体とエチレン−ブテン共重合体との重量比は1:3.3〜7.6が好ましい。
本発明又は参考発明で用いられる樹脂組成物は燃料低透過性樹脂であるPPS樹脂又はMXD6樹脂を主成分とするが、以下に説明するような添加剤を配合することができる。
本発明の効果を損なわない範囲で、PPS樹脂以外の樹脂として、オレフィン系樹脂以外の樹脂を添加することが可能である。例えば、柔軟性の高い熱可塑性樹脂を少量添加することにより柔軟性及び耐衝撃性を更に改良することが可能である。但し、この量が組成物全体の20重量%を超えるとPPS樹脂本来の特徴が損なわれるため好ましくなく、10重量%以下がさらに好ましく、1重量%以下が特に好ましい。熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリアミド樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリアリルサルフォン樹脂、ポリケトン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、液晶ポリマー、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリチオエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、四フッ化ポリエチレン樹脂などが挙げられる。
参考発明の効果を損なわない範囲で、MXD6樹脂以外の樹脂として、ポリアミド樹脂を添加することができる。ポリアミド樹脂は、アミン成分としてメタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン等が例示されるが、これらに限定されるものでない。また酸成分としては、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸が使用される。またこれらのポリアミド樹脂に、ε−カプロラクタム、6−アミノカプロン酸、ω−エナントラクタム、α−ピロリドン等を共重合したり、これらの重合体をブレンドすることができる。
MXD6樹脂に添加する可塑剤として、スルホンアミドを例示することができる。スルホンアミドの例を挙げると、N−プロピル−ベンゼンスルホンアミド、N−ブチル−ベンゼンスルホンアミド、N−ヘキシル−ベンゼンスルホンアミド、N−オクチル−ベンゼンスルホンアミド、N−フェニル−ベンゼンスルホンアミド、N−ジメチルフェニル−ベンゼンスルホンアミド、N−イソプロピルフェニル−ベンゼンスルホンアミド、N−ブチルフェニル−ベンゼンスルホンアミド、N−メチル−メチルベンゼンスルホンアミド、N−エチル−メチルベンゼンスルホンアミド、N−ブチル−メチルベンゼンスルホンアミド、N−ブチル−ブチルベンゼンスルホンアミド、N−ブチル−イソプロピルベンゼンスルホンアミド、N−フェニル−メチルベンゼンスルホンアミド、N−ジメチルフェニル−メチルベンゼンスルホンアミド及びN−イソプロピルフェニル−メチルベンゼンスルホンアミドである。可塑剤の添加量は1〜15重量%が好ましく、より好ましくは1〜10重量%である。
高い耐熱性及び熱安定性を保持するために、フェノール系、リン系化合物等の酸化防止剤を添加することが好ましい。
また、改質用化合物として、カップリング剤、可塑剤、結晶核剤、金属石鹸、離型剤、着色防止剤、滑剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤、発泡剤、導電剤などの通常の添加剤を配合することができる。また、これら諸特性を有する他の層を加えることもできる。
本発明又は参考発明の効果を損なわない範囲で、充填材(例えばガラス繊維、アラミド繊維等の繊維状充填材、或いはタルク、ワラステナイト、ゼオライト、クレイ、シリカ、黒鉛等の非繊維状充填材等)を配合することもできる。
内層の厚さは、特に限定されないが、0.05〜0.4mmであることが好ましい。0.05mm未満では、燃料透過量が増加する傾向となり、0.4mmを越えると、柔軟性が低下する傾向となるからである。なお、外層の厚さは特に限定されない。
燃料チューブの形状は、平滑な円筒形状に限定されず、少なくとも一部が蛇腹状であるものも含む。
単層の燃料チューブは、樹脂組成物を吐出する押出機、吐出された樹脂組成物をチューブ状に押し出すダイス、押し出されたチューブを冷却し寸法制御するサイジングダイ、及び引取機からなる押出成形装置を使用して、押出成形した。
内層と外層が接着剤を介さず積層された燃料チューブは、2台の押出機、両押出機から吐出された樹脂組成物をアダプターにより集めてチューブ状に成形するダイス、押し出されたチューブを冷却し寸法制御するサイジングダイ、及び引取機からなる押出成形装置を使用して、押出成形した。
内層と外層が接着剤層を介して積層された燃料チューブは、層の数又は材料の数に対応する台数の押出機、各押出機から吐出された樹脂組成物をアダプターにより集めてチューブ状に成形するダイス、押し出されたチューブを冷却し寸法制御するサイジングダイ、及び引取機からなる押出成形装置を使用して、押出成形した。
燃料チューブ1を長さ1000mmにカットした試験チューブの一端を密栓し、トルエン/イソオクタン/エタノールを体積比で45/45/10で調合した試験燃料を試験チューブの内容積の90%以上にまで封入し、残りの端部を密栓し、65℃で168時間前処理した。その後、試験燃料を同一組成の新しい試験燃料に交換して再び密栓した試験チューブの全体の重量を測定してから、この試験チューブを60℃の高温槽に入れ、重量変化を測定することにより、チューブ長さ1000mm当たり及び1日当たりのガソリン透過量(mg)を算出して、燃料透過性を評価した。その結果を表1〜表4に記す。
燃料チューブ1を長さ280mmにカットした試験チューブを、JIS K7171(プラスチック−曲げ特性の試験方法)に準ずる方法で曲げ弾性率を測定した。但し、支点間距離を162mmとし、圧子はR57のものを使用した。
燃料チューブ1を幅5mm,長さ100mmの短冊状の試験片にカットし、試験片の端部の内層と外層を剥離させた。この剥離させた、内層と外層を引張試験機のチャックに挟み、速度10mm/分で引張り180度剥離強さ(N/cm)を測定して、接着強度を評価した。その結果を表1〜表4に記す。
(1)燃料低透過性と柔軟性という二特性の両立を図ることができる
比較例1−1、比較例2−1のようにPPS樹脂又はMXD樹脂の単層では、燃料透過量は低いが、曲げ弾性率が高く柔軟性に欠ける。また、比較例1−2、比較例2−2のようにPPS樹脂又はMXD樹脂にオレフィン系重合体成分を配合すると、曲げ弾性率が下がって柔軟性は増すが、燃料透過量が大きく悪化する。また、比較例3は、曲げ弾性率は十分に低いが、燃料透過量が大きい。これに対して、実施例1−1〜1−6、実施例2−1〜2−6は、燃料低透過性と柔軟性とが両立する。
なお、燃料透過量は0.5mg/m・日以下が好ましく、0.3mg/m・日以下がより好ましいところ、全実施例がより好ましい範囲に入っている。また、曲げ弾性率は1500MPa以下が好ましく、1200MPa以下がさらに好ましいところ、実施例1−2及び1−4、実施例2−5がより好ましい範囲に入っている。
比較例4の積層は接着力は十分であるが、燃料透過量が大きい。比較例5、比較例6は、積層により燃料低透過性と柔軟性とが両立しているが、接着強度が十分でない上に、比較例6では接着剤を介している。これに対して、実施例1−1〜1−6、実施例2−1〜2−6は、上記測定中に外層3で破壊が起こり、層間は「剥離不可」と評価されるほど接着力が高い。
(1)内層の樹脂組成物を導電化すること。
(2)図2に示すように、内層2の内側に最内層6を追加すること。最内層6の樹脂組成物は、特に限定されないが、外層3の樹脂組成物と同じものが好ましい。
2 内層
3 外層
6 最内層
Claims (3)
- 燃料低透過性樹脂であるポリフェニレンスルフィド樹脂を主成分としオレフィン系重合体成分を実質的に含まない樹脂組成物からなる内層と、前記ポリフェニレンスルフィド樹脂を主成分とし、オレフィン系重合体成分である、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体及びエチレン−ブテン共重合体を合わせて20〜60重量%含む樹脂組成物からなる外層とが、積層されるとともに接着剤を実質的に介することなく自己接着してなる燃料チューブ。
- 内層の厚さが0.05〜0.4mmである請求項1記載の燃料チューブ。
- 燃料チューブの少なくとも一部が蛇腹状である請求項1又は2記載の燃料チューブ。
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