JP4456394B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
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ベース樹脂であるPBT系樹脂としては、ブチレンテレフタレートを主成分(例えば、50〜100重量%、好ましくは60〜100重量%、さらに好ましくは70〜100重量%程度)とするホモポリエステル又はコポリエステル(ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートコポリエステル)などが挙げられる。
熱可塑性ポリエステルエラストマーは、一般に、硬質ポリエステルブロック(芳香族ポリエステルなどのハードブロック又はハードセグメント)と、軟質ポリエステルブロック(ソフトブロック又はソフトセグメント)とがエステル結合により結合した構造を有するブロック共重合体である。熱可塑性ポリエステルエラストマーは軟質ブロックの種類によってポリエーテル型とポリエステル型の2種類に分類でき、いずれのタイプも本発明に使用できる。
シリコーン系共重合体(C)としては、(c-1)少なくとも一種の重合性不飽和二重結合を有するポリオルガノシロキサンと、(c-2)重合性不飽和結合を有する共重合性単量体との共重合体が使用できる。
ホスファゼン化合物(D)には、環状ホスファゼン化合物、鎖状ホスファゼン化合物などが含まれる。
鎖状ホスファゼン化合物としては、下記式(2)で表される化合物が含まれる。
エポキシ化合物(E)としては、多官能エポキシ化合物、例えば、エポキシ樹脂(e-1)、及びグリシジル基を有するビニル系共重合体(e-2)などが挙げられる。エポキシ化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
エポキシ樹脂(e-1)としては、例えば、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂(ジグリシジルフタレート、ジグリシジルテトラヒドロフタレート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート、ジメチルグリシジルフタレート、ジメチルグリシジルヘキサヒドロフタレート、ダイマー酸グリシジルエステル、アロマティックジグリシジルエステル、シクロアリファティックジグリシジルエステルなど)、グリシジルアミン型エポキシ樹脂(テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−パラアミノフェノール、トリグリシジル−メタアミノフェノール、ジグリシジルトルイジン、テトラグリシジルメタキシリレンジアミン、ジグリシジルトリブロムアニリン、テトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサンなど)、複素環式エポキシ樹脂(トリグリシジルイソシアヌレート(TGIC)、ヒダントイン型エポキシ樹脂など)、環式脂肪族エポキシ樹脂(ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロペンタジエンオキシド、アリサイクリックジエポキシアセタール、アリサイクリックジエポキシアジペート、アリサイクリックジエポキシカルボキシレートなど)、エポキシ化ポリブタジエンなどが挙げられる。
グリシジル基を有するビニル系共重合体(e-2)は、グリシジル基を有する重合性単量体(グリシジル基を有するビニル系単量体など)と、他の共重合性単量体との共重合体で構成される。
本発明の樹脂組成物において、ポリエステルエラストマー(B)の割合は、ポリブチレンテレフタレート系樹脂100重量部に対して、例えば、25〜150重量部、好ましくは30〜120重量部、さらに好ましくは50〜100重量部程度であってもよい。(B)成分の割合が、少なすぎると、柔軟性に乏しく、屈曲によって亀裂が生じやすくなる虞があり、多すぎると、耐熱性や耐加水分解性、耐燃焼性の低下が顕著となり、ポリブチレンテレフタレートの効果が十分得られない虞がある。
o−クロロフェノールを溶媒として用いて、実施例及び比較例で用いたポリブチレンテレフタレート(PBT)系樹脂の0.5重量%濃度のポリマー溶液を調製し、25℃で固有粘度を測定した。
実施例及び比較例で得られた樹脂組成物を用いて、厚さ0.2mmのフィルムを押出成形し、JIS S−Z1707に準拠して、ダンベル片を打抜き、23℃及び50%RH環境下、引張速度100mm/分で引張強さ及び引張破断伸び(%)を測定した。
実施例及び比較例で得られた樹脂組成物を用いて、厚さ0.2mmのフィルムを押出成形し、JIS S−Z1707に準拠して、ダンベル片を打抜き、140℃のギヤオーブンに168時間暴露した後、23℃及び50%RH環境下、引張速度100mm/分にて引張強さ及び引張破断伸び(%)を測定し、耐熱性を評価した。
東洋精機(株)製キャピログラフ(オリフィス径1.0mm、オリフィス長20.0mm、バレル径9.55mm)を用いて、温度260℃で樹脂組成物のメルトテンションを測定した。
実施例及び比較例において、0.9mm銅線に樹脂組成物を被覆(押出成形)するときの押出状況を目視にて下記の三段階で評価した。
△:樹脂組成物の被覆状態が不均一であり、銅線がむき出しの箇所がある
×:押出不可
[燃焼性]
上記押出加工性の評価で得られた被覆電線を用いて、SAE J1128第6.6項に準拠し、45度傾斜燃焼試験を行い、樹脂組成物の燃焼性を評価した。
実施例及び比較例の樹脂組成物を用いて、厚み0.2mmのフィルムを押出成形し、20×150mmの長方形に切り出した後、5×5mm金属製の軸受けローラー(ストローク4.5cm)、ローラーの往復速度3.0cm/秒、走行回数10,000回、及び荷重710gの条件で往復摩擦摩耗試験を行った後、摩耗粉の重量を測定した。
表1及び2に示す各成分を表に示す割合でドライブレンドし、φ30mmのスクリューを有する二軸押出機を用いて、260℃で溶融混練したのちペレット化し、ペレット状の樹脂組成物を得た。
(A-1)ポリブチレンテレフタレート(溶融粘度IV=0.88)(ジュラネックス500FP、ウィンテックポリマー(株)製)
(A-2)ポリブチレンテレフタレート(溶融粘度IV=1.20)(ジュラネックス700FP、ウィンテックポリマー(株)製)。
(B-1)(株)東洋紡製、「ペルプレンS2002」
(B-2)(株)東洋紡製、「ペルプレンP90BD」
(B-3)ダイセル化学工業(株)製、「プラクセルBL」
(B-4)帝人化成(株)製、「ヌーベランP4110AN」。
(C)シリコーンアクリル共重合体、「メタブレンSX005」、三菱レーヨン(株)製
4.ホスファゼン化合物
(D)大塚化学(株)製、「SPS−100」
5.エポキシ化合物
(E-1)アトフィナジャパン(株)製、「ロタダーAX8930」
(E-2)住友化学(株)製、「ボンドファーストBF7M」
(E-3)油化シェルエポキシ(株)製、「エピコート1004」
Claims (7)
- (A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂100重量部に対して、(B)熱可塑性ポリエステルエラストマー25〜150重量部、(C)重合性不飽和基を有するポリオルガノシロキサン(c-1)と共重合性ビニル系単量体(c-2)との共重合体5〜40重量部、(D)ホスファゼン化合物5〜40重量部、及び(E)エポキシ化合物0.5〜20重量部を含む難燃性樹脂組成物。
- ポリエステルエラストマー(B)が、(b-1)硬質ポリアルキレンアリレートブロックと、(b-2)軟質ポリエステルブロックとのブロック共重合体である請求項1記載の樹脂組成物。
- シリコーン系共重合体(C)が、(c-1)少なくとも一種の重合性不飽和二重結合を有するポリオルガノシロキサンと、(c-2)芳香族ビニル系単量体、(メタ)アクリル系単量体、シアン化ビニル化合物、重合性不飽和多価カルボン酸又はその誘導体、及びジエン系単量体から選択された少なくとも一種の共重合性単量体との共重合体である請求項1記載の樹脂組成物。
- (D)ホスファゼン化合物が、フェノキシ基を有していてもよい環状又は鎖状トリルオキシホスファゼン化合物で構成されている請求項1記載の樹脂組成物。
- (E)エポキシ化合物が、エポキシ樹脂(e-1)、及びグリシジル基を有するビニル系共重合体(e-2)から選択された少なくとも一種である請求項1記載の樹脂組成物。
- ポリブチレンテレフタレート系樹脂(A)が、固有粘度0.8〜1.3を有しており、ポリエステルエラストマー(B)が、硬質ポリブチレンテレフタレートブロック(B-1)と、ポリエーテル単位、及び脂肪族ポリエステル単位から選択された少なくとも一種の単位を有する軟質ポリエステルブロック(B-2)とのブロック共重合体であり、エポキシ化合物(E)が、(E-1)エポキシ当量250〜1200g/eqを有する芳香族エポキシ樹脂、及び(E-2)グリシジル基を有するビニル系単量体と、α,β−不飽和結合を有する共重合性単量体との共重合体から選択された少なくとも一種であり、シリコーン系共重合体(C)100重量部に対して、ホスファゼン化合物(D)の割合が30〜300重量部であり、前記エポキシ化合物(E)の割合が5〜70重量部である請求項1記載の樹脂組成物。
- 電線被覆用難燃性樹脂組成物である請求項1記載の樹脂組成物。
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