JP4439361B2 - 長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体 - Google Patents
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Description
例えば、特許文献1には、自動車用パネルをさらに軽量化する目的で、連続繊維からなる織物基材を補強繊維とするFRPからなる自動車用パネルが開示されているが、設計の自由度や生産効率の点で満足できるものではなかった。
また、特許文献2には、アウターパネルがポリフェニレンエーテル/ポリアミドアロイからなり、インナーパネルが長繊維強化ポリアミド/ポリオレフィンアロイからなるテールゲートが軽量化やモジュール化の観点から提案されているが、PAによる吸水寸法変化のため、建て付け不具合や波打ち外観不良が問題になっている。吸水寸法変化の問題を解決する目的でポリカーボネート/ポリブチレンテレフタレートアロイ等も提案されているが、インナーパネルが長繊維強化ポリプロピレンのため、接着構造が必要であり、また、インナーパネルの繊維配向による線膨張の異方性がアウターパネルに影響を及ぼすが、線膨張の大きさや異方性に関する記載はない。
また、特許文献4には、繊維状強化材を3〜70重量%含有する繊維強化熱可塑性樹脂材料を射出成形して得られる、(体積)/(表面積)<2mmとなるような熱可塑性樹脂成形体において、繊維強化材を含んだ溶融樹脂の流れ方向(MD)と、流れと直角方向(TD)の23℃〜100℃における線膨張係数が、0.6<(TD方向の線膨張係数)/(MD方向の線膨張係数)<2.5であることが開示されている。しかしながら、自動車用外装構造体として異方性が小さくなることは必要であるが、その絶対値が大きいままであると、建て付け性や、周辺部品への影響、さらには線膨張による塗装不良や塗装割れによる外観品質の低下を招く恐れがある。さらに、成形体内に断面積の小さい狭流路が存在すると、強化繊維の配向がきつくなり異方性が大きくなり、狭流路の流路長によっては成形体内全体に悪影響を及ぼす恐れがあるが、成形体の形状に関する記載はない。
(A):30重量%〜100重量%、
(B):0重量%〜70重量%
の範囲内である長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体、(4)上記リサイクル樹脂(B)が、粘度平均分子量10000〜17000の芳香族ポリカーボネート樹脂のリサイクル品である長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体、(5)上記強化繊維が特定径のガラス繊維である、又は、(6)上記長繊維強化成形体が射出成形されたものである、長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体を提供するものであり、(7)上記長繊維強化成形体が自動車用外装パネル又はその構造体である自動車用外装成形体を提供するものである。
本発明の長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体(以下、「本発明成形体」と略称する。)は、線膨張係数の異方性の影響が顕著になる大型成形体に適しており、その成形体の最大投影面積は20000mm2より大きい成形体である。繊維強化樹脂を用い成形した場合、一般に肉厚の表面層は樹脂の流動方向に繊維が配向し、中心層は流動方向と直角方向に配向すると言われている。強化繊維が短繊維の場合、成形時における繊維の運動(回転)自由度が上がるため、表面層は壁面からの剪断力を受け流動方向に配向するものの、中心層付近はランダム方向に配向している場合が多い。強化繊維が長繊維の場合、その繊維長の影響により強化繊維の運動(回転)自由度は少なくなり、表面層は流動方向に、中心層はその直角方向にと明確な配向を持ちやすいと言える。
本発明成形体の他の一つの特徴は、成形時における狭流路の断面積とその流路長さの関係にあり、100mm2以下の断面積をもつ狭流路の流路長が150mm以下であり、より好ましくは80mm2以下の断面積を持つ狭流路の流路長が100mm以下であることが望ましい。もし、成形時に100mm2以下の断面積をもつ狭流路の流路長が150mmを超える場合は、強化繊維の配向方向が溶融樹脂の充填方向に配向するものが多くなり、充填方向への線膨張係数を低減させる効果は大きくなるが、その直角方向への効果が少なくなり、よって異方性が大きくなってしまう。異方性が大きいと、外装部品として求められている建て付け性や、周辺部品との勘合やギャップ量への影響、さらには線膨張による塗装不良や塗装割れによる外観品質の低下を招く恐れがある。
しかして、上記強化繊維の含有率が30重量%未満の場合、又は、重量平均繊維長が1.5mm未満の場合、曲げ弾性率・曲げ強度をはじめとした機械的強度や寸法安定性が低下するので好ましくない。また、上記強化繊維の含有率が90重量%を超える場合、又は、重量平均繊維長が10mmを超える場合は、成形性が低下するので好ましくない。
さらに、上記最大線膨張係数が5×10-5K-1より大きい場合及び最大線膨張係数/最小線膨張係数の比が1.8より大きい場合は、温度変化に対する成形体全体の変形量が大きくなり、外装部品として求められている建て付け性や、周辺部品との勘合やギャップ量への影響、変形による割れの発生、外観のゆがみ、塗装割れ、さらには成形体塗装時の線膨張による塗装不良や塗装割れによる外観品質の低下を招く恐れがあるので好ましくない。
実際に使用するガラス繊維は、Aガラス、Cガラス、Eガラス等のガラス組成からなり、特に、Eガラス(無アルカリガラス)がポリアミド樹脂の熱安定性に悪影響を及ぼさない点で好ましい。ガラス繊維の製造法は、例えば次のような方法による。先ず、溶解したガラスをマーブルと称する所定の大きさのガラス玉に成形し、それをプッシングと称する採糸炉にて加熱軟化せしめ、該炉テーブルの多数のノズルから流下させ、この素地を高速度で延伸しながら、その途中に設けた集束剤塗布装置にて浸漬で集束剤を付着させて集束し、乾燥して回転ドラムで巻き取る。この時のノズル径寸法と引き取り速度及び引き取り雰囲気温度等を調節してガラス繊維の平均直径を所定の寸法にする。
実際に使用する炭素繊維は、一般にアクリル繊維、石油又は炭素系特殊ピッチ、セルロース繊維、リグニン等を原料として焼成によって製造されたものであり、耐炎質、炭素質、黒鉛質等の種々のタイプのものがあるが、特定のものに制限されるものではない。
また、本発明成形体の成形材料である、長繊維強化熱可塑性樹脂(A)等には、必要に応じて、他の成分を添加できる。他の成分としては、例えば、相溶性改良剤、安定剤、難燃剤、耐侯性改良剤、発泡剤、滑剤、流動性改良剤、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、染料、顔料、分散剤、無機強化剤、離型剤、酸化防止剤、耐候性改良剤、アルカリ石鹸、金属石鹸、ハイドロタルサイト、可塑剤、造核剤、ドリッピング防止剤等が挙げられる。耐衝撃改良材としては、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、α−オレフィン系ラバー、スチレン系ラバー、アクリル系ラバー、シリコン系ラバー、MBSやコアーシェルポリマー等が挙げられる。無機強化剤の具体例としては、長繊維以外のガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、マイカ、タルク、ワラストナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、シリカ等が挙げられる。
(A): 30重量%〜100重量%、
(B): 0重量%〜70重量%
の範囲内であるのが好ましい。長繊維強化熱可塑性樹脂(A)が30重量%未満では機械的強度、寸法安定性、外観等の低下が大きくなるので好ましくない。また、長繊維強化熱可塑性樹脂(A)とリサイクル樹脂(B)の形状と大きさは、成形工程における分級防止のため、できるだけ近似していることが好ましい。
本発明において、長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体は、その外表面に積層された、少なくとも1層の非強化樹脂の層を有し、かつ、該積層面に垂直な断面における、長繊維強化層/非強化樹脂層の層厚比が1.0以上であることが好ましく、より好ましくは1.2以上である。長繊維強化層/非強化樹脂層の層厚比が1.0未満では、長繊維強化成形体の成形時、及び/又は温度環境変化によって、長繊維強化層と非強化樹脂層の線膨張差による反りが発生する恐れがあるので好ましくない。また、上記積層に使用する非強化樹脂は、特に制限はないが、該長繊維強化熱可塑性樹脂と同種の樹脂、又は該樹脂を主成分とするアロイであることが密着性の点で好ましい。また、上記積層に際し、文字、エンブレム及び/又はマークを含む加飾部を、該長繊維強化成形体と、該非強化樹脂層との間に封入することもできる。そのような成形体は、外観特性及び意匠性、意匠の耐久性に優れた自動車用外装成形体として有用である。
評価1.繊維含有率、重量平均繊維長
成形された長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体の任意の位置から無作為に試験片を切り出し、500℃の電気炉内で熱可塑性樹脂成分のみ燃焼させた後、残存する繊維の重量と長さを測定し、燃焼前の試験片の重量に対する比率を含有率とし、繊維長の重量平均値を重量平均繊維長とした。
評価2.極限粘度、粘度平均分子量
成形された長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体の任意の位置から無作為に切り出した試料を用い、ポリブチレンテレフタレート樹脂については、30℃、フェノールとテトラクロロエタンの重量比1:1混合物溶媒中で測定した極限粘度で表示した。ポリカーボネート樹脂については、25℃、ジクロロメタン中で測定した極限粘度([η])の値(単位dl/g)に基づき粘度平均分子量(Mv)を求めた。
評価3.機械的性質
成形された長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体の肉厚2mm以上の任意の位置から無作為に80mm×10mmの短冊状試験片を切り出し、曲げ弾性率、曲げ強度はISO 178に従って、ノッチ付きシャルピー衝撃強度はISO 179に従って測定した。なお、測定は試験片の数n=10にて実施した。
評価4.線膨張係数
成形された長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体の肉厚2mm以上の任意の位置から無作為に30mm×10mmの短冊状試験片を切り出し、23℃〜80℃の温度域における線膨張係数を測定した。なお、測定は試験片の数n=10にて実施し、且つ各試験片ごとに直交する2方向について実施し、それら20の測定値の最大値(最大線膨張係数)をそれら20の測定値の最小値(最小線膨張係数)で除して、最大線膨張係数/最小線膨張係数比を算出した。この比が小さいほど、異方性が低減されたと評価する。
ガラス長繊維強化ポリエステル樹脂ペレットの調製
連続したガラス繊維束(ロービング)を開繊して引き取りながら含浸ダイの中を通し、含浸ダイに供給される溶融樹脂を含浸させた後、賦形、冷却、切断する引き抜き成形法を用いて、繊維含有率30%、長さ10mmのガラス長繊維強化ポリエステル樹脂ペレットを製造した。樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート樹脂(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、製品名ノバデュラン5008、極限粘度0.85dl/g、チタン含有量30ppm)を溶融して使用した。得られたペレット中の、ガラス繊維は、直径16μmで、ペレットと同一長さを有し、ペレットの長さ方向に実質的に平行配列しているものであった。
添付の図1に示す、厚み3mm、150mm×150mm、最大投影面積22500mm2 の平板状外装成形体を、東芝機械製IS−150射出成形機を用いて成形した。すなわち、上記のように調製した長繊維強化ポリエステル樹脂ペレットを、270℃に加熱した射出成形機の加熱シリンダーに供給し、可塑化、溶融、計量した。なお、可塑化、計量は射出成形機のゲージ圧で5MPaの背圧をかけながら実施した。計量後、金型のキャビティに図示の樹脂ゲートを介し射出充填した。射出時間を2秒とし、射出成形機のゲージ圧力で100MPaの保圧力を20秒かけ、冷却時間25秒経過後に金型を開き長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体を取り出し、成形を終了した。なお、このときの金型温度は70℃とした。
このようにして得られた長繊維強化外装成形体は、剛性感の高い構造体であった。また、該成形体から切り出した試験片について、繊維含有率、重量平均繊維長、機械的性質、線膨張係数、極限粘度を評価した結果を後記表−1に示す。評価結果における機械的性質がいずれも非常に高く、さらに、線膨張係数、線膨張の異方性がすべて小さく、自動車用外装成形体としての機能を満たすものであった。
実施例1において、長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット調製の際に、繊維含有率30%を50%に代えた以外は、実施例1と同様にして長繊維強化外装成形体を成形した。
このようにして得られた長繊維強化外装成形体は、剛性感の高い構造体であった。また、該成形体から切り出した試験片について、繊維含有率、重量平均繊維長、機械的性質、線膨張係数、極限粘度を評価した結果を後記表−1に示す。評価結果における機械的性質がいずれも非常に高く、さらに、線膨張係数、線膨張の異方性がすべて小さく、自動車用外装成形体としての機能を満たすものであった。
実施例2において、外装成形体の射出成形の際に、添付の図1に示す平板状成形体に代えて、図2に示す、厚み3mm、150mm×200mmで、一部切り欠き部を有し最大投影面積27300mm2 であり、断面積90mm2 、流路長45mmの狭流路をもつ外装成形体とした以外は、実施例2と同様にして長繊維強化外装成形体を成形した。
このようにして得られた長繊維強化外装成形体は、剛性感の高い構造体であった。また、該成形体から切り出した試験片について、繊維含有率、重量平均繊維長、機械的性質、線膨張係数、極限粘度を評価した結果を後記表−1に示す。評価結果における機械的性質がいずれも非常に高く、さらに、線膨張係数、線膨張の異方性がすべて小さく、自動車用外装成形体としての機能を満たすものであった。
実施例2において、外装成形体の射出成形の際に、成形材料として、長繊維強化ポリエステル樹脂ペレットに代えて、同じ長繊維強化ポリエステル樹脂(A)ペレット80重量%に対し、記録用メディア(CD)から化学処理剤添加温水浴中で意匠膜及び機能性膜を剥離し、粉砕して得たリサイクル品である、粘度平均分子量14,000の芳香族ポリカーボネート樹脂(B)20重量%を配合した混合物(繊維含有率40%)を使用した以外は、実施例2と同様にして長繊維強化外装成形体を成形した。
このようにして得られた長繊維強化外装成形体は、剛性感の高い構造体であった。また、該成形体から切り出した試験片について、繊維含有率、重量平均繊維長、機械的性質、線膨張係数、極限粘度、粘度平均分子量を評価した結果を後記表−1に示す。評価結果における機械的性質がいずれも非常に高く、さらに、線膨張係数、線膨張の異方性がすべて小さく、自動車用外装成形体としての機能を満たすものであった。
実施例2において、外装成形体の射出成形の際に、金型のキャビティの大きさを、厚み4mm、150mm×150mmに変え、両キャビティ面に、予め成形された0.5mm厚みの表面にハードコート機能層を持つポリカーボネート製シート(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、製品名ユーピロンシートCFI−5)を装着した以外は、実施例2と同様にして、長繊維強化樹脂層の両面に非強化樹脂層が積層された、外装成形体(最大投影面積:22500mm2 )を成形した。この積層された平板状外装成形体における、長繊維強化樹脂層/非強化樹脂層の厚み比は3であった。ポリカーボネート製シートは、片面がハードコート、片面に十字マークを印刷してあり、ハードコート面を金型面に接するように(マークを封入)装着し、成形した。
このようにして得られた長繊維強化外装成形体は、表面の平滑性に優れ、剛性感の高い成形体であった。また、該成形体から切り出した試験片について、繊維含有率、重量平均繊維長、機械的性質、線膨張係数、極限粘度を評価した結果を後記表−1に示す。評価結果における機械的性質がいずれも非常に高く、さらに、線膨張係数、線膨張の異方性がすべて小さく、自動車用外装成形体としての機能を満たすものであった。
実施例1において、ガラス長繊維強化ポリエステル樹脂ペレット調製の際に、繊維含有率30%に代えて15%とした以外は、実施例1と同様にして長繊維強化外装成形体を成形した。
このようにして得られた長繊維強化外装成形体は、剛性感の低い成形体となった。また、該成形体から切り出した試験片について、繊維含有率、重量平均繊維長、機械的性質、線膨張係数、極限粘度を評価した結果を後記表−2に示す。成形体の重量平均繊維長は2.6mmと長い結果であったが、評価結果における機械的性質がいずれも低く、さらに、線膨張係数の異方性(最大線膨張係数/最小線膨張係数比)は1.5と低いものの、最大線膨張係数が7.1×10-5K-1と大きく、自動車用外装成形体としての機能を満たさないものであった。
実施例1において、ガラス長繊維強化ポリエステル樹脂ペレット調製に代えて、繊維含有率30%のポリブチレンテレフタレート(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名ノバデュラン5010G45、極限粘度0.10dl/g)を用いた以外は、実施例1と同様に長繊維強化外装成形体を成形した。
このようにして得られた長繊維強化外装成形体は、剛性感の高い成形体であった。また、該成形体から切り出した試験片について、繊維含有率、重量平均繊維長、機械的性質、線膨張係数、極限粘度を評価した結果を後記表−2に示すが、成形体の重量平均繊維長は0.35mmと短いため、評価結果における衝撃強度は低く、かつ最大線膨張係数が6.2×10-5K-1、異方性が1.9とすべて大きく、自動車用外装成形体としての機能を満たさないものであった。
実施例2において、外装成形体の射出成形の際に、添付の図1に示す平板状成形体に代えて、図3に示す、厚み3mm(一部4mm)、150mm×200mmで、一部切り欠き部を有し最大投影面積20400mm2 であり、断面積40mm2 、流路長160mmの狭流路をもつ外装成形体とした以外は、実施例2と同様にして長繊維強化外装成形体を成形した。
このようにして得られた長繊維強化外装成形体は、剛性感の高い成形体であった。また、該成形体から切り出した試験片について、繊維含有率、重量平均繊維長、機械的性質、線膨張係数、極限粘度を評価した結果を後記表−2に示す。評価結果における最大線膨張係数が5.6×10-5K-1、異方性が2.7とすべて大きく、自動車用外装成形体としての機能を満たさないものであった。
実施例2において、外装成形体の射出成形の際に、添付の図1に示す平板状成形体に代えて、図4に示す、厚み3mm、150mm×200mmで、一部切り欠き部を有し最大投影面積20400mm2 であり、断面積90mm2 、流路長160mmの狭流路をもつ外装成形体とした以外は、実施例2と同様にして長繊維強化外装成形体を成形した。
このようにして得られた長繊維強化外装成形体は、剛性感の高い成形体であった。また、該成形体から切り出した試験片について、繊維含有率、重量平均繊維長、機械的性質、線膨張係数、吸湿寸法変化率、相対粘度を評価した結果を後記表−2に示す。評価結果における最大線膨張係数が6.4×10-5K-1、異方性が3.4とすべて大きく、自動車用外装成形体としての機能を満たさないものであった。
実施例2において、ガラス長繊維強化ポリエステル樹脂ペレット調製の際に、ポリブチレンテレフタレート(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、製品名ノバデュラン5008、極限粘度0.85dl/g、チタン含有量30ppm)に代えて、ポリブチレンテレフタレート(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、製品名ノバデュラン5020、極限粘度1.20dl/g)を用いた以外は、実施例2と同様にして長繊維強化外装成形体を成形した。
このようにして得られた長繊維強化成形体は、剛性感の高い成形体であった。また、該成形体から切り出した試験片について、繊維含有率、重量平均繊維長、機械的性質、線膨張係数、極限粘度を評価した結果を後記表−2に示すが、成形体の重量平均繊維長は0.94mmと短いため、評価結果における衝撃強度は低く、かつ最大線膨張係数が5.2×10-5K-1と大きく、自動車用外装成形体としての機能を満たさないものであった。
実施例5において、外装成形体の射出成形の際に、金型の両キャビティ面に、0.5mm厚みの表面にハードコート機能層を持つポリカーボネート製シート(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、製品名ユーピロンシートCFI−5)に代えて、1.1mm厚みの表面にハードコート機能層を持つポリカーボネート製シートを装着した以外は、実施例5と同様にして、長繊維強化樹脂層の両面に非強化樹脂層が積層された外装成形体を成形した。この積層された平板状外装成形体における、長繊維強化樹脂層/非強化樹脂層の厚み比は0.82であった。
このようにして得られた長繊維強化外装成形体は、表面の平滑性に優れた成形体であった。また、該成形体から切り出した試験片について、繊維含有率、重量平均繊維長、機械的性質、線膨張係数、極限粘度を評価した結果を後記表−2に示す。評価結果における衝撃強度は高いものの、剛性、強度等の機械的性質はいずれも低く、さらに、線膨張係数は最大、最小とも5×10-5K-1以上であり、自動車用外装成形体としての機能を満たさないものであった。
Claims (11)
- 以下の特徴を有する長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体。
(1)成形体中に分散する強化繊維の含有率が30重量%〜90重量%、
(2)成形体中に分散する強化繊維の重量平均繊維長が1.5mm〜10mm、
(3)成形体の最大投影面積が20000mm2 以上であり、
(4)肉厚2mm以上の成形体部分の最大線膨張係数が5×10-5K-1以下、
(5)肉厚2mm以上の成形体部分の最大線膨張係数/最小線膨張係数の比が1.8以下、
かつ、
(6)成形時金型キャビティは、断面積100mm2 以下で流路長が150mm以下の狭流路を有するか、狭流路を有しない。 - 熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂及びこれらの樹脂のアロイから選ばれたものであることを特徴とする請求項1に記載の長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体。
- 熱可塑性樹脂が、30℃フェノールとテトラクロロエタンとの1対1(重量比)混合液中で測定した極限粘度が0.30dl/g〜1.20dl/gのポリブチレンテレフタレート樹脂で、かつ、チタン含有量が33ppm以下であることを特徴とする請求項2記載の長繊維強化熱可塑性樹脂製成形体。
- 成形材料として、長繊維強化熱可塑性樹脂(A)にリサイクル樹脂(B)を配合した混合物を使用し、その組成比が、該混合物の重量基準で
(A):30重量%〜100重量%、
(B):0重量%〜70重量%
の範囲内であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体。 - 上記リサイクル樹脂(B)が、粘度平均分子量10000〜17000の芳香族ポリカーボネート樹脂のリサイクル品であることを特徴とする請求項4記載の長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体。
- 上記強化繊維が、直径10μm〜20μmのガラス繊維であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体。
- 上記成形体が射出成形により得られることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体が、ボンネット、ルーフ、フード、フロントパネル、キャノピー、トランクリッド、ドアパネル、ピラー及びそれらに類似の自動車用外装パネル又はその構造体であることを特徴とする自動車用外装成形体。
- 上記長繊維強化熱可塑性樹脂製外装成形体は、その外表面に積層された、少なくとも1層の非強化樹脂の層を有し、かつ、該積層面に垂直な断面における、長繊維強化層/非強化樹脂層の層厚比が1.0以上であることを特徴とする請求項8記載の自動車用外装成形体。
- 上記非強化樹脂が、該長繊維強化熱可塑性樹脂と同種の樹脂、又は該樹脂を主成分とするアロイであることを特徴とする請求項9記載の自動車用外装成形体。
- 上記積層に際し、文字、エンブレム及び/又はマークを含む加飾部を、該長繊維強化層と、該非強化樹脂層との間に封入することを特徴とする請求項9又は10に記載の自動車用外装成形体。」
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006083227A (ja) * | 2004-09-14 | 2006-03-30 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 長繊維強化ポリアミド樹脂製外装成形体 |
JP2008095066A (ja) * | 2006-05-25 | 2008-04-24 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 繊維強化熱可塑性樹脂成形品 |
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JP4978234B2 (ja) * | 2007-02-23 | 2012-07-18 | 豊田合成株式会社 | 自動車用樹脂外装品の製造方法 |
US20120098160A1 (en) * | 2010-10-22 | 2012-04-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing resin molded article |
JP2012148443A (ja) * | 2011-01-18 | 2012-08-09 | Toyota Motor Corp | リブ付き構造の繊維強化樹脂材とその製造方法 |
JP2012206721A (ja) * | 2012-07-17 | 2012-10-25 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 窓を有するパネル構造体 |
US9452596B2 (en) * | 2012-09-06 | 2016-09-27 | Toray Industries, Inc. | Impact-absorbing member |
JP5761867B2 (ja) * | 2013-01-21 | 2015-08-12 | 株式会社日本製鋼所 | 繊維強化された樹脂基材又は樹脂成形体の製造方法及びこの製造方法に使用する可塑化吐出機 |
JP5738374B2 (ja) * | 2013-09-27 | 2015-06-24 | 住友理工株式会社 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂成形体およびその製法 |
EP3072916B1 (en) * | 2013-11-18 | 2024-01-24 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Method for producing resin molded article |
CN104494162B (zh) * | 2014-12-11 | 2017-06-16 | 厦门传晟德新材料科技有限公司 | 连续长纤维一次增强环保型热塑性树脂复合材料产品生产工艺 |
WO2016167232A1 (ja) * | 2015-04-16 | 2016-10-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 熱可塑性樹脂シートまたはフィルムのプレス成形による成形体の製造方法 |
JP6567866B2 (ja) * | 2015-05-14 | 2019-08-28 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | レーザー溶着用樹脂組成物及びその溶着体 |
KR101794844B1 (ko) * | 2016-01-05 | 2017-11-08 | 현대자동차주식회사 | Cfrp 루프 패널 |
CN106828612B (zh) * | 2016-12-29 | 2019-09-06 | 重庆理工大学 | 一体注塑成形的电动汽车引擎盖 |
CN106883514A (zh) * | 2017-03-24 | 2017-06-23 | 宁波华业材料科技有限公司 | 一种玻纤增强热塑性混凝土砌砖用托板 |
CN112453401B (zh) * | 2020-12-04 | 2021-12-28 | 西安交通大学 | 一种降低稀土钼合金材料各向异性的方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5213889B1 (en) * | 1981-01-21 | 1996-10-29 | Kawasaki Chem Holding | Fibre-reinforced compositions and methods for producing such compositions |
JPH06143331A (ja) * | 1992-11-12 | 1994-05-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 合成樹脂成形品及びその製造法 |
JPH08132478A (ja) * | 1994-11-04 | 1996-05-28 | Aisin Seiki Co Ltd | 樹脂製外装品 |
JP2002105343A (ja) * | 2000-10-03 | 2002-04-10 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法および自動車用成形品 |
JP2002326331A (ja) * | 2001-02-19 | 2002-11-12 | Teijin Chem Ltd | 車輌外装材に適する合成樹脂成形品およびインサート成形用シート状成形体 |
JP2002240566A (ja) * | 2001-02-21 | 2002-08-28 | Nissan Motor Co Ltd | 車輌用樹脂パネル及び車輌用樹脂パネルの製造方法 |
DE10143564A1 (de) * | 2001-09-05 | 2003-03-20 | Basf Ag | Hohlprofilverbundbauteile |
JP2004209773A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Daicel Degussa Ltd | 複合成形体及びその製造方法 |
-
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012063298A1 (ja) | 2010-11-08 | 2012-05-18 | 三菱重工プラスチックテクノロジー株式会社 | 車両構造部材用のまたは航空機構造部材用の樹脂成形品 |
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