JP4417836B2 - 燐光性および発光共役ポリマー、並びに電界発光アセンブリへのその使用方法 - Google Patents
燐光性および発光共役ポリマー、並びに電界発光アセンブリへのその使用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4417836B2 JP4417836B2 JP2004510351A JP2004510351A JP4417836B2 JP 4417836 B2 JP4417836 B2 JP 4417836B2 JP 2004510351 A JP2004510351 A JP 2004510351A JP 2004510351 A JP2004510351 A JP 2004510351A JP 4417836 B2 JP4417836 B2 JP 4417836B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- phosphorescent
- layer
- group
- light
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 *c1cc(*)c(*)c(-c2c(*)c(*)ccn2)c1 Chemical compound *c1cc(*)c(*)c(-c2c(*)c(*)ccn2)c1 0.000 description 9
- NBYLBWHHTUWMER-UHFFFAOYSA-N Cc1nc(c(O)ccc2)c2cc1 Chemical compound Cc1nc(c(O)ccc2)c2cc1 NBYLBWHHTUWMER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N Cc1nc(c2nc(C)cc(-c3ccccc3)c2cc2)c2c(-c2ccccc2)c1 Chemical compound Cc1nc(c2nc(C)cc(-c3ccccc3)c2cc2)c2c(-c2ccccc2)c1 STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
- H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
- H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
- H10K85/1135—Polyethylene dioxythiophene [PEDOT]; Derivatives thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
- H10K85/115—Polyfluorene; Derivatives thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/151—Copolymers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/14—Side-groups
- C08G2261/152—Side-groups comprising metal complexes
- C08G2261/1526—Side-groups comprising metal complexes of Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/16—End groups
- C08G2261/162—End groups comprising metal complexes
- C08G2261/1624—End groups comprising metal complexes of Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/37—Metal complexes
- C08G2261/374—Metal complexes of Os, Ir, Pt, Ru, Rh, Pd
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/50—Physical properties
- C08G2261/52—Luminescence
- C08G2261/524—Luminescence phosphorescent
- C08G2261/5242—Luminescence phosphorescent electrophosphorescent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1416—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1441—Heterocyclic
- C09K2211/1458—Heterocyclic containing sulfur as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1441—Heterocyclic
- C09K2211/1466—Heterocyclic containing nitrogen as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1441—Heterocyclic
- C09K2211/1491—Heterocyclic containing other combinations of heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/10—Triplet emission
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/656—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising two or more different heteroatoms per ring
- H10K85/6565—Oxadiazole compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
1 キャリア、支持体
2 ベース電極
3 正孔注入層
4 正孔輸送層
5 発光層
6 電子輸送層
7 電子注入層
8 上部電極
9 接触子
10 カバー、***
Arは、任意に置換したフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、チエニレンおよび/またはフルオレニレンユニットを表す。)
のユニットを表す燐光性共役ポリマーである。
L1およびL2は、同一または異なっていてもよく、かつ
L1は、前述の意味の内の1つであり、構造B‐II、CおよびDの場合、第2のものが存在するなら2つの結合位置の内の1つがH、F、CF3、直鎖状または分岐状C1〜C22アルキル基、直鎖状または分岐状C1〜C22アルコキシ基、任意にC1〜C30アルキル置換したC5〜C20アリールユニットおよび/または環C原子5〜9個および窒素、酸素および硫黄から成る群から選択される環ヘテロ原子1〜3個を有する任意にC1〜C30アルキル置換したヘテロアリールユニットによって、および/または直鎖状または分岐状の部分的にフッ素化または過フッ素化したC1〜C22アルキル基、直鎖状または分岐状C1〜C22アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノまたはアルキルアリールアミノ基によって、或いはアルキル‐またはアリールカルボニル基、C1〜C30アルキルを意味するアルキルおよびC5〜C20アリールを意味するアリールによって飽和されており、
L2は、L1と独立して、前述のL1の意味の内の1つであり、2つの結合位置が互いに独立して、または第2の結合位置がない場合には上記結合位置が、H、F、CF3、直鎖状または分岐状C1〜C22アルキル基、直鎖状または分岐状C1〜C22アルコキシ基、任意にC1〜C30アルキル置換したC5〜C20アリールユニットおよび/または環C原子5〜9個および窒素、酸素および硫黄から成る群から選択される環ヘテロ原子1〜3個を有する任意にC1〜C30アルキル置換したヘテロアリールユニットによって、および/または直鎖状または分岐状の部分的にフッ素化または過フッ素化したC1〜C22アルキル基、直鎖状または分岐状C1〜C22アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノまたはアルキルアリールアミノ基によって、或いはアルキル‐またはアリールカルボニル基、C1〜C30アルキルを意味するアルキルおよびC5〜C20アリールを意味するアリールによって飽和されており、かつ結合位置が上記式I〜XXIX中の*で印をつけた位置として表され、
上記配位子L1およびL2が、キレート状に上記金属Mを錯体化し、
Mは、イリジウム(III)、白金(II)、オスミウム(II)、ガリウム(III)またはロジウム(III)を表し、
nは、3〜10,000の整数を表し、
zは、0〜3の整数を表し、
Spは、スペーサー、特に直鎖状または分岐状C2〜C15アルキレンユニット或いは窒素、酸素および硫黄から成る群から選択される鎖ヘテロ原子1〜3個を有するC2〜C15ヘテロアルキレンユニット、C5〜C20アリーレンユニットおよび/または環C原子5〜9個および窒素、酸素および硫黄から成る群から選択される環ヘテロ原子1〜3個を有するヘテロアリーレンユニット、或いはC1〜C12アルキレンカルボン酸ユニットまたはC1〜C12アルキレンジカルボン酸ユニットまたはC1〜C12アルキレンカルボキサミドユニットまたはC1〜C12アルキレンジカルボキサミドユニットである)
の構造を有する燐光性共役ポリマーに関する。
の繰り返しユニットを含有する。
Ar1、Ar2およびAr3は、同一または異なっていてもよく、互いに独立して、式XXXおよびXXXIのチオフェンユニット、式XXXII〜XXXIVのベンゼン、ビフェニルおよびフルオレンユニットおよび/またはXXXV〜XXXXXIVの複素環および/または式XXXXXV〜XXXXXXIIIのユニットを表す
L1およびL2は同一または異なり、かつ前述の意味を有し、M、n、zおよびSpは前述の意味を有する)
一般式AおよびB‐Ia、AおよびB‐IbまたはAおよびB‐IIの繰り返しユニットを含有するか、或いは一般式CまたはDの構造を有する燐光性共役ポリマーに関する。
Mは、オスミウム(II)、イリジウム(III)、白金(II)またはロジウム(III)を表し、
nは、5〜500の整数を表し、
zは、1〜3の整数を表し、
Spは、C1〜C6‐アルキレンオキシまたはC1〜C6‐アルキレンカルボン酸またはC1〜C6アルキレンジカルボン酸を表す)
一般式AおよびB‐Ia、AおよびB‐IbまたはAおよびB‐IIの繰り返しユニットを含有するか、または一般式CまたはDの構造を有する燐光性共役ポリマーである。
Ar2が、
Lが、
R1が、ドデシルを表し、
R2が、n‐オクチルおよび2‐エチルヘキシルを表し、
R3が、メチルおよびエチルを表し、
R4が、メチルおよびn‐ヘキシルを表し、
R5が、メチルおよびフェニルを表し、
R6が、H、直鎖状または分岐状C1〜C22アルキル基或いは直鎖状または分岐状C1〜C22アルコキシ基を表し、
Zが、CH2またはC=O基を表し、
nが、前述の意味を有する)
燐光性共役ポリマーである。
L1およびL2は、各場合において、それぞれ同一または異なっていてもよく、かつ
L1は、以下の式(IIIa‐1)〜(IIId‐1):
の配位子であり、
L2は、L1と独立して、以下の式(IVa‐1)〜(IVy‐1):
上記L1およびL2は、キレート状に上記金属Mを錯体化し、
Mは、イリジウム(III)、白金(II)、オスミウム(II)またはロジウム(III)を表し、
nは、3〜10,000、好ましくは10〜5,000、より好ましくは20〜1,000、最も好ましくは40〜500の整数を表し、
zは、1〜3の整数を表し、
Rは、同一または異なる基であり、互いに独立して、H、F、CF3、直鎖状または分岐状C1〜C22アルキル基、直鎖状または分岐状の部分的にフッ素化または過フッ素化したC1〜C22アルキル基、直鎖状または分岐状C1〜C22アルコキシ基、任意にC1〜C30アルキル置換したC5〜C20アリールユニットおよび/または、環C原子5〜9個および窒素、酸素および硫黄から成る群から選択される環ヘテロ原子1〜3個を有する任意にC1〜C30アルキル置換したヘテロアリールユニットを表し、および/または直鎖状または分岐状の部分的にフッ素化または過フッ素化したC1〜C22アルキル基、直鎖状または分岐状C1〜C22アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノまたはアルキルアリールアミノ基を表すか、或いはアルキル‐またはアリールカルボニル基、C1〜C30アルキルを意味するアルキルおよびC5〜C20アリールを意味するアリールを表す。]
の構造を有する発光ポリマーである。
n、Ar1、Ar2およびL2は前述の意味を有する。)
の構造を有する発光ポリマーである。
L1およびL2は、各場合において、それぞれ同一または異なっていてもよく、かつ
L1は、以下の式(IIIa‐2)〜(IIIi‐1):
L2は、L1と独立して、以下の式(IVa‐1)〜(IVy‐1):
上記L1およびL2は、キレート状に上記金属Mを錯体化し、
Mは、イリジウム(III)、白金(II)、オスミウム(II)またはロジウム(III)を表し、
nは、3〜10,000、好ましくは10〜5,000、より好ましくは20〜1,000、最も好ましくは40〜500の整数を表し、
zは、1〜3の整数を表し、
Rは、同一または異なる基であり、互いに独立して、H、F、CF3、直鎖状または分岐状C1〜C22アルキル基、直鎖状または分岐状の部分的にフッ素化または過フッ素化したC1〜C22アルキル基、直鎖状または分岐状C1〜C22アルコキシ基、任意にC1〜C30アルキル置換したC5〜C20アリールユニットおよび/または
環C原子5〜9個および窒素、酸素および硫黄から成る群から選択される環ヘテロ原子1〜3個を有する任意にC1〜C30アルキル置換したヘテロアリールユニットを表し、および/または直鎖状または分岐状の部分的にフッ素化または過フッ素化したC1〜C22アルキル基、直鎖状または分岐状C1〜C22アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノまたはアルキルアリールアミノ基を表すか、或いはアルキル‐またはアリールカルボニル基、C1〜C30アルキルを意味するアルキルおよびC5〜C20アリールを意味するアリールを表す。]
のn回繰り返しユニットを含有する発光ポリマーである。
n、Ar1およびL2は前述の意味を有する。)
のn回繰り返しユニットを含有する発光ポリマーである。
のイリジウム(III)前駆体錯体で錯体化されている本発明の燐光性または発光ポリマーの製造方法に関する。
の繰り返しユニットを含有するすべてのポリマーである。上記非錯体化配位子ポリマーは、各場合に一般式CまたはD或いは(Ia)または(Ib)の定義の配位子L1で、分子鎖末端において官能化されていても、或いはHまたはアリールで飽和されていてもよい。
mは、2〜10,000、好ましくは5〜5,000の整数を表す。)
の中性またはカチオン性ポリチオフェンから成る電界発光配列である。
mは、前述の意味を有する。)
の構造ユニットから構成される。
R8およびR9は、互いに独立して、任意に置換したC1〜C10アルキル、好ましくはC1〜C6アルキル、特にメチル、エチル、n‐プロピルまたはイソプロピル、n‐ブチル、イソブチル、s‐ブチルまたはt‐ブチル、アルコキシカルボニル‐置換したC1〜C10アルキル、好ましくはC1〜C4アルコキシカルボニル‐C1〜C6アルキル、例えばメトキシ‐、エトキシ‐、プロポキシ‐またはブトキシカルボニル‐C1〜C4アルキル、アリール、アラルキルまたはシクロアルキル、それぞれが任意に置換しており、好ましくはフェニル‐C1〜C4アルキル、ナフチル‐C1〜C4アルキル、シクロペンチル、フェニルまたはナフチル、それぞれがC1〜C4アルキルおよび/またはC1〜C4アルコキシによって置換されている、を表す。)
のトリス‐1,3,5‐(アミノフェニル)ベンゼン化合物を含有する。
を含有する。
1H‐NMR(400 MHz、CDCl3、TMS):δ=9.09 (Hppy)、8.58 (Hppy), 8.26 (Hppy), 7.9−7.6 (HPolyfluorene+Hppy), 6.94 (Hppy), 6.48 (Hppy), 2.12 (HCH2), 1.14 (HCH2), 0.82 (HCH3);フォトルミネセンス(石英ガラス基材上薄膜、λex=296nm);λem,max=630nm
1H‐NMR(CDCl3、400 MHz、TMS):δ= 8.89 (d), 8.47 (d), 8.17 (s), 7.90 - 7.60 (HAr ポリフロオレン), 7.53 (m), 7.35 (m), 7.05 (m), 6.92 (t), 6.81 (m), 6.37 (d), 6.09 (d), 3.15 (br, HN-CH2) 2.12 (m, HCH2, ポリフロオレン), 1.14 (br, HCH2, ポリフロオレン), 0.82 (t, HCH3, ポリフロオレン); GPC (CH2Cl2): Mw = 10,500; フォトルミネセンス(石英ガラス基材上薄膜、λex = 372 nm), λem,max = 612 nm; エレクトロルミネッセンス: λem, max = 612 nm。
末端基‐官能化(サリチルアルデヒド‐n‐ヘキシルイミン)ポリ‐2,7‐(9,9’‐ジ‐n‐オクチル)フルオレン(Mw=35,200(D=3.4);700mg)、40mgの(bthpy)2Ir(μ−Cl)2Ir(bthpy)2および8.5mgの炭酸ナトリウム、1,2‐ジクロロエタン(50ミリリットル)およびエタノール(10ミリリットル)を用いた以外は、実施例2‐aと同様とした。反応時間:32時間。上記生成物の単離後、UVランプ下、強い赤色発光を示す603mgの黄橙色繊維状固体を得た。
1H‐NMR(CDCl3、400 MHz、TMS):δ= 8.99 (d), 7.90 - 7.60 (HArpolyfluorene), 7.53 (m), 7.35 (m), 7.05 (d), 6.62 (m), 5.91 (d), 3.75 (br, HN-CH2) 2.12 (m, HCH2,polyfluorene), 1.14 (br, HCH2,polyfluorene), 0.82 (t, HCH3,polyfluorene).
1H‐NMR(CDCl3、400 MHz、TMS):δ= 8.75 (d), 8.63 (d), 8.03 (s), 7.90 - 7.60 (HAr-polyfluorene), 7.5 - 7.3 (m), 6.87 (m), 6.73 (m), 6.62 (m), 6.41 (t), 6.26 (d), 5.99 (d), 3.48, 3.28 (br, HN-CH2), 2.12 (m, HCH2,polyfluorene), 1.14 (br, HCH2,polyfluorene), 0.82 (t, HCH3,polyfluorene). フォトルミネセンス(石英ガラス基材上薄膜、λex = 452nm): λem, max = 581, 614(sh) nm; エレクトロルミネッセンス λem,max = 570(sh), 612 nm。
1H-NMR分光分析法からの錯体化の証明
フィルム発光スペクトル:(λexc = 411 nm): λem,max = 640 nm)
1 H‐NMR(CDCl 3 、400 MHz、TMS):δ=8.44 (d), 8.40 (d), 8.17 (d), 8.08 (d), 7.90 - 7.60 (H Ar−polyfluorene ), 7.51 (m), 7.34 (m), 6.90 (m), 6.25 (d), 6.23 (d), 5.98 (s), 2.12 (br, H CH2, polyfluorene ), 1.98 (s), 1.14 (br, H CH2, polyfluorene ), 0.82 (t, H CH3,polyfluorene ).
1H‐NMR(CDCl3、400 MHz、TMS):δ=8.53 (d), 8.48 (d), 7.90 - 7.60 (HAr−polyfluorene), 7.40 - 7.30 (m), 7.09 (m), 6.98 (m), 6.84 (t), 6.30 (d), 6.27 (d), 6.02 (s), 2.12 (br, HCH2, polyfluorene), 1.96 (s), 1.14 (br, HCH2, polyfluorene), 0.82 (t, HCH3, polyfluorene)
1H‐NMR(CDCl3、400 MHz、TMS):δ=9.13 (d), 8.54 (d), 8.49 (d), 7.90 - 7.60 (HArpolyfluorene), 7.40 - 7.30 (m), 7.15 (m), 6.60 (d), 6.58 (d), 5.99 (s), 5.95 (m), 5.92 (d), 2.12 (br, HCH2,polyfluorene), 1.97 (s), 1.14 (br, HCH2,polyfluorene), 0.82(t,HCH3,polyfluorene).
実施例2‐aからの本発明の物質を、有機発光ダイオード(OLED)を製造するのに用いた。上記OLEDの製造に以下の方法を採用した。
1.ITO基板の洗浄
ITO被覆ガラス(メルク・バルザース社(Merck Balzers AG)、FL、パート(Part)No.253 674 XO)を、50mm×50mm片(基板)にカットした。次いで、上記基板を、超音波洗浄浴中の3%濃度のMucasol水溶液中で15分間洗浄した。その後、上記基板を蒸留水で濯ぎ、遠心機中で回転させた。この濯ぎおよび乾燥工程を10回繰り返した。
約10ミリリットルの1.3%濃度のポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスルホン酸溶液(バイエル社(Bayer AG)ベイトロン(BaytronR)P、TP AI 4083)を濾過した(ミリポア(Millipore)HV、0.45μm)。次いで、この基板をスピンコーター上に配置し、この基板のITOを被覆した側に濾液を散布した。次いで、ターンテーブルを500rpmで3分間にわたって回転させることによって、上澄み液を除去した。次いで、このようにして被覆した基板をホットプレートで5分間にわたって110℃で乾燥させる。この層の厚さは60nmである(Tencor、Alphastep 200)。
実施例2‐aからの本発明の物質の1重量%トルエン溶液5ミリリットルを濾過し(ミリポア(Millipore)HV、0.45μm)、乾燥したベイトロン(BaytronR)P層上に散布した。次いで、上記上澄み液を、上記ターンテーブルを300rpmで30秒間回転させることによって除去した。次いで、このようにして被覆した基板をホットプレート上110℃で5分間乾燥した。トータル層厚さは150nmであった。
4.金属カソードの適用
金属電極を上記有機層系に蒸着により適用した。この目的に使用した蒸着ユニット(エドワーズ(Edwards)社)を、不活性ガスグローブボックス(ブラウン(Braun)社)中に組み込んだ。上記基板を、穴あきマスク(穴直径2.5mm)上に下向きに上記有機層と共に配置した。厚さ30nmのCa層、および次いで厚さ200nmのAg層を、圧力p=10−3Paで2つの蒸着用ボートから連続的に蒸着することによって適用した。蒸着速度は、Caに対して10Å/秒およびAgに対して20Å/秒であった。
上記有機LEDの2つの電極を導線によって電圧源に接続した。正極を上記ITO電極と接続し、負極を金属電極と接続した。光ダイオード(EG&G社 C30809E)によって検出されるOLED電流および電界発光強度を、電圧の関数としてプロットした。次いで、上記電界発光のスペクトル分布を、ガラスファイバー分光計によって測定した(ツァイス(Zeiss)社 MSC501)。すべてのOLED特徴化を、不活性条件下、グローブボックス中で行った。電圧6Vを超えると、電界発光を検出することができる。上記電界発光の色は赤色であり、スペクトル電界発光分布の極大は電圧に依存せず、612nm(図1参照)であった。上記発光のCIE色座標は、x=0.660;y=0.332であった。
図1:実施例9の電界発光スペクトル
ステップ3(エミッタ層の塗布)が以下のように異なる以外は、実施例9と同様とした。
3.エミッタ層の塗布
ポリ‐2,7‐(9,9’‐ジ‐n‐オクチル)フルオレン(以下の構造式参照)の1重量%クロロホルム溶液5ミリリットルを濾過し(ミリポア(Millipore)HV、0.45μm)、乾燥したベイトロン(BaytronR)P層上に散布した。次いで、上記上澄み液を、上記ターンテーブルを2,500rpmで120秒間回転させることによって除去した。次いで、このようにして被覆した基板をホットプレート上110℃で5分間乾燥した。トータル層厚さは250nmであった。
図2:比較例1の電界発光スペクトル
ステップ3(エミッタ層の塗布)が以下のように異なる以外は、実施例9と同様とした。
3.エミッタ層の塗布
97重量%のポリ‐2,7‐(9,9’‐ジ‐n‐オクチル)フルオレン(実施例8参照)および3重量%のトリス(2‐フェニルピリジン)イリジウム(以下の構造式参照)の1重量%クロロホルム溶液5ミリリットルを濾過し(ミリポア(Millipore)HV、0.45μm)、乾燥したベイトロン(BaytronR)P層上に散布した。次いで、上記上澄み液を、上記ターンテーブルを2,500rpmで150秒間回転させることによって除去した。次いで、このようにして被覆した基板をホットプレート上110℃で5分間乾燥した。トータル層厚さは250nmであった。
GPC(PSに対するCH2Cl2):Mw=40,100。
1H‐NMR(400MHz、CDCl3/TMS中、25℃)による錯体化の特徴化および検出。
1,2‐ジクロロエタン(15ミリリットル)およびエタノール(2.8ミリリットル)の混合物中の、2モル%の非錯体化サリチル‐N‐ヘキシルイミン末端基を含有する200mgの配位子ポリマー(Mw=71,300)、5mg(0.004ミリモル)の(fpp)2Ir(μ−Cl)2Ir(fpp)2および1.3mgの炭酸ナトリウム(0.011ミリモル)を用いて実施例10と同様にして上記合成を行った。反応時間は、還流下で38時間であった。反応後、123mgの生成物(淡黄色、繊維状)を得た。
1H‐NMR(400MHz、CDCl3/TMS中、25℃)による錯体化の特徴化および検出。
1H‐NMR(400MHz、CDCl3/TMS中、25℃)による錯体化の特徴化および検出。
フィルム発光スペクトル:(λexc = 398 nm): λem = 439, 465, 550 nm。
1,2‐ジクロロエタン(25ミリリットル)およびエタノール(4ミリリットル)の混合物中の、1モル%の非錯体化サリチル‐N‐ヘキシルイミン末端基を含有する350mgの配位子ポリマー(Mw=122,600)、8.6mg(0.008ミリモル)の(ppy)2Ir(μ−Cl)2Ir(ppy)2および2.2mgの炭酸ナトリウム(0.02ミリモル)を用いて実施例12と同様にして上記合成を行った。反応時間は、還流下で18.5時間であった。反応後、284mgの生成物(淡黄色、繊維状)を得た。
1H‐NMR(400MHz、CDCl3/TMS中、25℃)による錯体化の特徴化および検出。
1H‐NMR(400MHz、CDCl3/TMS中、25℃)による錯体化の特徴化および検出。
1H‐NMR(400MHz、CDCl3/TMS中、25℃)による錯体化の特徴化および検出。
上記生成物は、UVランプ下(366nm)で白色発光を示す。
1H‐NMR(400MHz、CDCl3/TMS中、25℃)による錯体化の特徴化および検出。
フィルム発光スペクトル:(λexc = 370 nm):λem = 413, 580 nm。
1H‐NMR(400MHz、CDCl3/TMS中、25℃)による錯体化の特徴化および検出。
フィルム発光スペクトル:(λexc = 373 nm):λem = 413, 597 nm。
実施例11からの本発明のポリマーを、OLED構造体中のエミッタ層として評価した。上記OLED構造体の製造に以下の方法を採用した。
1.ITO基板の構造
表面抵抗20Ω/スクエアを有するITO被覆ガラス(MDT、メルク社(Merck KgaA)を、50mm×50mm基板にカットし、フォトレジスト技術および次のエッチングによって2mm幅および10mm長さのITOランドを残すように構造化した。
上記基板を、アセトン含浸クロスを用いて手作業で拭き、次いで超音波洗浄浴中の3%濃度のMucasol水溶液中で15分間洗浄した。その後、上記基板を蒸留水で10回濯ぎ、次いで遠心機中で回転させた。
約10ミリリットルの1.6%濃度のポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスルホン酸溶液(H.C.スタルク社(Starck GmbH)、ベイトロン(BaytronR)P、TP AI 4083)を濾過した(ミリポア(Millipore)HV、0.45μm)。次いで、洗浄した基板をスピンコーター上に置き、上記基板のITO被覆側に濾液を散布した。次いで、カバーを閉じたターンテーブルを2,500rpmで2分間回転させることによって、上記上澄み液を除去した。次いで、このようにして被覆した基板をホットプレート上110℃で5分間乾燥した。層厚さは50nmであった(テンカー社(Tencor)、アルファステップ(Alphastep)500)。
実施例11記載のポリマーをクロロホルム(1重量%)中に溶解した。上記溶液を濾過し(ミリポア(Millipore)HV、0.45μm)、乾燥したベイトロン(BaytronR)P層上に散布した。次いで、上記上澄み液を、ターンテーブルを3,000rpmで30秒間回転させることによって除去し(コンバック(Convac)スピンコーター)、10秒後、カバーをチャックの上に上げた。次いで、このようにして被覆した基板をホットプレート上110℃で5分間乾燥した。ベイトロン(BaytronR)P層およびエミッタ層のトータル層厚さは150nmであった。
金属電極を上記有機層系に蒸着により適用した。この目的に使用した蒸着ユニット(エドワーズ(Edwards)社)を、不活性ガスグローブボックス(ブラウン(Braun)社)中に組み込んだ。上記基板を、1mm幅および約10mm長さのスロットを有する蒸着マスク上に下向きに上記有機層と共に配置した。厚さ30nmのCa層、および次いで厚さ200nmのAg層を、圧力p=10−3Paで2つの蒸着用ボートから連続的に蒸着することによって適用した。蒸着速度は、Caに対して10Å/秒およびAgに対して20Å/秒であった。
上記有機LEDの2つの電極を導線によって電圧源に接続した。正極を上記ITO電極と接続し、負極を金属電極と接続した。OLED電流および電界発光強度を、電圧の関数としてプロットした。上記電界発光は、光ダイオード(EG&G社 C30809E)によって検出される。各場合の電圧パルス時間は、300ミリ秒である。上記電圧パルス間の待機時間は1秒である。次いで、上記電界発光(EL)のスペクトル分布を、ガラスファイバー分光計カード(セントロニック(Sentronic)CDI‐PDA)によって測定した。ルミナンスメータ(LS 100 Minolta)によって発光を測定する。すべてのOLED特徴化を、不活性条件下、グローブボックス中で行った。
電圧4Vを超えると、電界発光を検出することができる。12Vで、上記電流密度は1.3A/cm2であり、輝度は180cd/m2(12Vでの効率:η=0.014cd/A)である。以下のCIE色座標:x=0.28、y=0.31は、電界発光スペクトル(図3)から計算される。従って、色配置は無彩色点に近づき、上記発光は白色のように見える。
図1:実施例20の電界発光スペクトル
実施例13の本発明のポリマーを、OLED構造体のエミッタ層として評価した。上記4が以下のようになる以外は、実施例20と同様の方法で行った。
4.エミッタ層(発光層)の塗布
実施例13記載のポリマーをトルエン(1重量%)中に溶解した。上記溶液を濾過し(ミリポア(Millipore)HV、0.45μm)、乾燥したベイトロン(BaytronR)P層上に散布した。次いで、上記上澄み液を、カバーを開けてターンテーブルを600rpmで30秒間回転させることによって除去した(K.ジュース(Suess)RC‐13スピンコーター)。次いで、このようにして被覆した基板をホットプレート上110℃で5分間乾燥した。ベイトロン(BaytronR)P層およびエミッタ層のトータル層厚さは150nmであった。
電圧4Vを超えると、電界発光を検出することができる。11.8Vで、上記電流密度は300mA/cm2であり、輝度は260cd/m2(11.8Vでの効率:η=0.087cd/A)であった。以下のCIE色座標:x=0.29、y=0.31は、電界発光スペクトルから計算される。従って、色配置は無彩色点に近づき、上記発光は白色のように見える。
実施例12の本発明のポリマーを、OLED構造体(OLED‐a)のエミッタ層として評価した。比較のため、2モル%のビス(フェニル‐2‐ピリジン)‐イリジウム‐(サリチル‐N‐ヘキシルイミン)とブレンドした純粋なポリフルオレンを含有するOLED構造体を評価した(OLED‐b)。上記2つのエミッタシステムは、同量(2モル%)のIr錯体を含有する。
4a.エミッタ層としての実施例12の本発明のポリマーの塗布
実施例12記載のポリマーをトルエン(1重量%)中に溶解した。上記溶液を濾過し(ミリポア(Millipore)HV、0.45μm)、乾燥したベイトロン(BaytronR)P層上に散布した。次いで、上記上澄み液を、カバーを閉じてターンテーブルを400rpmで30秒間回転させることによって除去した(K.ジュース(Suess)RC‐13スピンコーター)。次いで、このようにして被覆した基板をホットプレート上110℃で5分間乾燥した。ベイトロン(BaytronR)P層およびエミッタ層のトータル層厚さは150nmであった。
69.5gのポリフルオレン(フルオレニレン繰り返しユニット179.1ミクロモル)および2.4mg(3.4ミクロモル)のビス(フェニル‐2‐ピリジン)‐イリジウム‐(サリチル‐N‐ヘキシルイミン)を、28.69gのクロロホルム中に溶解した。上記溶液を濾過し(ミリポア(Millipore)HV、0.45μm)、乾燥したベイトロン(BaytronR)P層上に散布した。次いで、上記上澄み液を、ターンテーブルを200rpmで30秒間回転させることによって除去した(K.ジュース(Suess)RC‐13スピンコーター)。10秒後、カバーを上げた。次いで、このようにして被覆した基板をホットプレート上110℃で5分間乾燥した。ベイトロン(BaytronR)P層およびエミッタ層のトータル層厚さは150nmであった。
OLED‐aの場合、電圧4Vを超えるとすぐに電界発光を検出することができ、OLED‐bの場合、電圧5Vを超えると電界発光を検出することができる。12Vで、電流密度および輝度はそれぞれ、OLED‐aに対して85mA/cm2および170cd/m2であり、OLED‐bに対して500mA/cm 2 および110cd/m 2 であり、12Vでの効率はそれぞれ、OLED‐aに対してη=0.2cd/Aであり、OLED‐bに対してη=0.022cd/Aであった。以下のCIE色座標:OLED‐aに対してx=0.38、y=0.44およびOLED‐bに対してx=0.35、y=0.34は、電界発光スペクトルから計算される。
1H‐NMR分光分析法による錯体化の検出。
エレクトロルミネッセンス: λem, max = 612 nm。
1H‐NMR分光分析法による錯体化の検出。
1H‐NMR分光分析法による錯体化の検出。
フィルム発光スペクトル:(λexc = 399 nm): λem, max = 619 nm.
上記生成物は、UVランプ下(366nm)で強い黄色発光を示す。
1H‐NMR(400MHz、CDCl3/TMS中、25℃)による錯体化の特徴化および検出。
フィルム発光スペクトル:(λexc = 446 nm): λem, max = 580 nm。
上記生成物は、UVランプ下(366nm)で強い緑色発光を示す。
1H‐NMR(400MHz、CDCl3/TMS中、25℃)による錯体化の特徴化および検出。
フィルム発光スペクトル:(λexc = 362 nm):λem, max = 502 nm、422nmに共役ポリマーからの弱い残余蛍光。
実施例23および24の本発明のポリマーをそれぞれ、OLED構造体のエミッタ層として評価した。上記OLED構造体は、実施例20と同様の方法で製造した。比較のため、0.95モル%(比較例1)または1.9モル%(比較例2)のビス(2‐ベンゾ[b]チオフェン‐2‐イル‐ピリジン)‐イリジウム‐(サリチル‐N‐ヘキシルイミン)[(bthpy)2Ir(sal)]とブレンドした純粋なポリフルオレンを含有する2つのOLED構造体を評価した。
Claims (4)
- 非錯体化配位子ポリマーが、イリジウム(III)前駆体錯体で錯体化される、請求項1記載の燐光性ポリマーの製造方法。
- 発光部品におけるエミッターとしての請求項1記載の燐光性ポリマーの使用方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2002124617 DE10224617A1 (de) | 2002-06-04 | 2002-06-04 | Phosphoreszierende konjugierte Polymere und deren Anwendung in elektrolumineszierenden Anordnungen |
DE10311767A DE10311767A1 (de) | 2003-03-18 | 2003-03-18 | Lumineszierende konjugierte Polymere und deren Anwendung in elektrolumineszierenden Anordnungen |
PCT/EP2003/005699 WO2003102109A1 (de) | 2002-06-04 | 2003-05-30 | Phosphoreszierende und lumineszierende konjugierte polymere und deren anwendung in elektrolumineszierenden anordnungen |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009234890A Division JP2010013662A (ja) | 2002-06-04 | 2009-10-09 | 燐光性および発光共役ポリマー、並びに電界発光アセンブリへのその使用方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005528508A JP2005528508A (ja) | 2005-09-22 |
JP2005528508A5 JP2005528508A5 (ja) | 2009-12-03 |
JP4417836B2 true JP4417836B2 (ja) | 2010-02-17 |
Family
ID=29713126
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004510351A Expired - Fee Related JP4417836B2 (ja) | 2002-06-04 | 2003-05-30 | 燐光性および発光共役ポリマー、並びに電界発光アセンブリへのその使用方法 |
JP2009234890A Pending JP2010013662A (ja) | 2002-06-04 | 2009-10-09 | 燐光性および発光共役ポリマー、並びに電界発光アセンブリへのその使用方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009234890A Pending JP2010013662A (ja) | 2002-06-04 | 2009-10-09 | 燐光性および発光共役ポリマー、並びに電界発光アセンブリへのその使用方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20060093852A1 (ja) |
EP (1) | EP1513911A1 (ja) |
JP (2) | JP4417836B2 (ja) |
CN (1) | CN100353581C (ja) |
AU (1) | AU2003238177A1 (ja) |
HK (1) | HK1083347A1 (ja) |
TW (1) | TWI328603B (ja) |
WO (1) | WO2003102109A1 (ja) |
Families Citing this family (52)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8206838B2 (en) * | 2000-06-12 | 2012-06-26 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Polymer matrix electroluminescent materials and devices |
JP2004027088A (ja) * | 2002-06-27 | 2004-01-29 | Jsr Corp | 燐光発光剤およびその製造方法並びに発光性組成物 |
US8889265B2 (en) | 2002-07-22 | 2014-11-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Copolymer and polymer light emitting device using the same |
US7090929B2 (en) * | 2002-07-30 | 2006-08-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Metallic complexes covalently bound to conjugated polymers and electronic devices containing such compositions |
CN1849356B (zh) * | 2003-09-12 | 2010-04-28 | 住友化学株式会社 | 聚合物配位化合物和使用其的聚合物发光器件 |
DE10343606A1 (de) * | 2003-09-20 | 2005-04-14 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Weiß emittierende Copolymere, deren Darstellung und Verwendung |
DE10361385B4 (de) * | 2003-12-29 | 2011-07-28 | OSRAM Opto Semiconductors GmbH, 93055 | Polymere, phosphoreszierende, organisch halbleitende Emittermaterialien auf Basis perarylierter Borane, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendungen davon |
WO2005100437A1 (ja) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Kanazawa University Technology Licensing Organization Ltd. | 特異な発光性を示すポリフルオレン誘導体およびその製造法 |
WO2005121203A1 (ja) * | 2004-04-14 | 2005-12-22 | Kanazawa University Technology Licensing Organization Ltd. | 高い蛍光量子収率を示す共役系高分子と金属塩とのハイブリッド体、その製造方法及びそれを用いた蛍光発光材料 |
DE102004032527A1 (de) * | 2004-07-06 | 2006-02-02 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Elektrolumineszierende Polymere |
US20070009760A1 (en) * | 2004-08-23 | 2007-01-11 | Tetsuya Inoue | Coordination metal compound, material for organic electroluminescence device, material for luminescent coating formation and organic electroluminescence device |
TWI385193B (zh) * | 2004-12-07 | 2013-02-11 | Sumitomo Chemical Co | 高分子材料及使用該高分子材料之元件 |
EP1858906A4 (en) * | 2005-03-01 | 2009-04-15 | Agency Science Tech & Res | SOLUTION-PROCESSED METAL-ORGANIC COMPLEXES AND THEIR USE IN ELECTROLUMINESCENT APPLIANCES |
CN100372910C (zh) * | 2005-03-17 | 2008-03-05 | 复旦大学 | 侧链带抗氧化剂基团的共轭发光聚合物及其应用 |
KR100770257B1 (ko) * | 2005-03-21 | 2007-10-25 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기전계 발광소자 및 그 제조방법 |
KR100799839B1 (ko) * | 2005-03-30 | 2008-01-31 | 삼성전기주식회사 | 파장변환용 형광체 혼합물과 이를 이용한 백색 발광장치 |
TWI415920B (zh) * | 2005-08-12 | 2013-11-21 | Sumitomo Chemical Co | 高分子材料及使用該高分子材料之元件 |
JP2007059783A (ja) * | 2005-08-26 | 2007-03-08 | Showa Denko Kk | 有機el素子、その製造方法およびその用途 |
US20070148491A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-06-28 | National Cheng Kung University Chi Mei Optoelectronics Corp. | Conjugated polymer end-capped with phosphorescent organometallic complex, light-emitting element and light-emitting device |
GB0526393D0 (en) * | 2005-12-23 | 2006-02-08 | Cdt Oxford Ltd | Light emissive device |
WO2007134280A1 (en) * | 2006-05-12 | 2007-11-22 | University Of Utah | π-CONJUGATED HEAVY-METAL POLYMERS FOR ORGANIC WHITE-LIGHT-EMITTING DIODES |
GB2442724B (en) * | 2006-10-10 | 2009-10-21 | Cdt Oxford Ltd | Light emissive device |
KR101407575B1 (ko) * | 2007-01-17 | 2014-06-13 | 삼성디스플레이 주식회사 | 인광 단위 및 형광 단위를 포함한 발광 고분자 및 이를포함한 유기 발광 소자 |
DE102007002420A1 (de) | 2007-01-17 | 2008-07-24 | Universität Regensburg | Polymere Anionen/Kationen |
JP5446096B2 (ja) * | 2007-02-06 | 2014-03-19 | 住友化学株式会社 | 組成物及び該組成物を用いてなる発光素子 |
WO2008111658A1 (ja) * | 2007-03-09 | 2008-09-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 高分子化合物およびそれを含む組成物 |
WO2009001953A1 (en) * | 2007-06-28 | 2008-12-31 | Showa Denko K.K. | Phosphorescent polymer compounds and organic electroluminescent devices manufactured therewith |
GB2456787B (en) * | 2008-01-23 | 2010-06-02 | Cambridge Display Tech Ltd | Pulsed driven displays |
GB2456788B (en) | 2008-01-23 | 2011-03-09 | Cambridge Display Tech Ltd | White light emitting material |
JP5609022B2 (ja) * | 2008-06-23 | 2014-10-22 | 住友化学株式会社 | 金属錯体の残基を含む高分子化合物及びそれを用いた素子 |
GB2462410B (en) * | 2008-07-21 | 2011-04-27 | Cambridge Display Tech Ltd | Compositions and methods for manufacturing light-emissive devices |
WO2010149259A2 (en) | 2009-06-22 | 2010-12-29 | Merck Patent Gmbh | Conducting formulation |
US20110057151A1 (en) * | 2009-09-10 | 2011-03-10 | Add-Vision, Inc. | Ionic salt combinations in polymer electroluminescent inks |
US8652354B2 (en) | 2009-09-10 | 2014-02-18 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Organic additives for improved lifetimes in organic and solution processible electronic devices |
DE102010045369A1 (de) * | 2010-09-14 | 2012-03-15 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
GB2485001A (en) * | 2010-10-19 | 2012-05-02 | Cambridge Display Tech Ltd | OLEDs |
CN102127420A (zh) * | 2010-12-13 | 2011-07-20 | 南京邮电大学 | 螺环铱有机电致磷光材料及其制备方法 |
DE102010054525A1 (de) | 2010-12-15 | 2012-04-26 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
DE102010055901A1 (de) * | 2010-12-23 | 2012-06-28 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
JP5823784B2 (ja) * | 2011-03-10 | 2015-11-25 | 大阪ガスケミカル株式会社 | 新規フルオレン化合物 |
JP2012222013A (ja) | 2011-04-05 | 2012-11-12 | Panasonic Corp | 有機薄膜及びこれを発光層に含む有機エレクトロルミネッセンス素子 |
GB201108865D0 (en) * | 2011-05-26 | 2011-07-06 | Ct For Process Innovation The Ltd | Semiconductor compounds |
GB201108864D0 (en) | 2011-05-26 | 2011-07-06 | Ct For Process Innovation The Ltd | Transistors and methods of making them |
KR101359733B1 (ko) | 2011-12-16 | 2014-02-11 | 성균관대학교산학협력단 | 반도체 3차원 적층공정에서의 이중 확산방지층을 포함하는 범프 및 그 제조방법 |
CN104059631B (zh) * | 2013-03-19 | 2016-06-15 | 宁波大学 | 一种含铱聚合物红光材料及其合成方法 |
KR102079250B1 (ko) * | 2013-05-02 | 2020-02-20 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 |
CN103833790B (zh) * | 2013-12-25 | 2016-07-13 | 石家庄诚志永华显示材料有限公司 | 一系列有机磷光oled材料 |
DE102014210412A1 (de) * | 2014-06-03 | 2015-12-03 | Siemens Aktiengesellschaft | p-Dotierende Vernetzung organischer Lochleiter |
GB2527596A (en) * | 2014-06-27 | 2015-12-30 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymer and organic light-emitting device |
CN105061777B (zh) * | 2015-09-17 | 2017-06-16 | 太原理工大学 | 一种三基色超支化白光共轭聚合物及其应用 |
TWI821807B (zh) * | 2016-03-17 | 2023-11-11 | 德商麥克專利有限公司 | 具有螺聯茀結構之化合物 |
US10273102B1 (en) | 2018-02-27 | 2019-04-30 | Xerox Corporation | Leading/trailing edge detection system having phosphorescent belt |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9808061D0 (en) * | 1998-04-16 | 1998-06-17 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymer devices |
JP4255610B2 (ja) * | 1999-12-28 | 2009-04-15 | 出光興産株式会社 | 白色系有機エレクトロルミネッセンス素子 |
US6565994B2 (en) * | 2000-02-10 | 2003-05-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light emitting device material comprising iridium complex and light emitting device using same material |
JP5034140B2 (ja) * | 2000-03-31 | 2012-09-26 | 住友化学株式会社 | 高分子蛍光体、その製造方法、およびそれを用いた高分子発光素子 |
EP1138746B2 (en) * | 2000-03-31 | 2014-01-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymeric fluorescent substance, production method therof, and polymer light-emitting device using the same |
KR100889516B1 (ko) * | 2000-06-12 | 2009-03-19 | 맥스뎀인코포레이티드 | 폴리머 매트릭스 전계발광 재료 및 전계발광 소자 |
US6447994B1 (en) * | 2000-06-20 | 2002-09-10 | The General Hospital Corporation | Production of replicative hepatitis C virus |
JP4848999B2 (ja) * | 2001-03-27 | 2011-12-28 | 住友化学株式会社 | 高分子発光体およびそれを用いた高分子発光素子 |
SG92833A1 (en) * | 2001-03-27 | 2002-11-19 | Sumitomo Chemical Co | Polymeric light emitting substance and polymer light emitting device using the same |
JP4048810B2 (ja) * | 2001-03-27 | 2008-02-20 | 住友化学株式会社 | 高分子発光体およびそれを用いた高分子発光素子 |
KR100925409B1 (ko) * | 2001-06-20 | 2009-11-06 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 발광재료 및 유기발광소자 |
JP4986004B2 (ja) * | 2001-08-09 | 2012-07-25 | 昭和電工株式会社 | 重合性イリジウム錯体、その重合体およびその製造方法 |
JP3969152B2 (ja) * | 2001-06-21 | 2007-09-05 | 昭和電工株式会社 | 有機発光素子および発光材料 |
JP4035976B2 (ja) * | 2001-10-02 | 2008-01-23 | 昭和電工株式会社 | 重合性化合物およびその製造方法 |
JP4574936B2 (ja) * | 2001-08-31 | 2010-11-04 | 日本放送協会 | 燐光発光性化合物及び燐光発光性組成物 |
JP2003253258A (ja) * | 2002-02-28 | 2003-09-10 | Jsr Corp | 燐光発光剤、その製造方法および発光性組成物 |
JP3782366B2 (ja) * | 2002-03-20 | 2006-06-07 | 日本電信電話株式会社 | 超臨界処理方法及び超臨界処理装置 |
JP4228741B2 (ja) * | 2002-03-26 | 2009-02-25 | 住友化学株式会社 | 高分子発光体およびそれを用いた高分子発光素子 |
GB0209652D0 (en) * | 2002-04-26 | 2002-06-05 | Univ Cambridge Tech | Solution-processable phosphorescent materials |
-
2003
- 2003-05-30 CN CNB038184354A patent/CN100353581C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-05-30 AU AU2003238177A patent/AU2003238177A1/en not_active Abandoned
- 2003-05-30 US US10/516,627 patent/US20060093852A1/en not_active Abandoned
- 2003-05-30 EP EP03735504A patent/EP1513911A1/de not_active Withdrawn
- 2003-05-30 JP JP2004510351A patent/JP4417836B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-05-30 WO PCT/EP2003/005699 patent/WO2003102109A1/de active Application Filing
- 2003-06-03 TW TW092114971A patent/TWI328603B/zh not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-03-15 HK HK06103318A patent/HK1083347A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2009
- 2009-10-09 JP JP2009234890A patent/JP2010013662A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HK1083347A1 (en) | 2006-06-30 |
WO2003102109A1 (de) | 2003-12-11 |
US20060093852A1 (en) | 2006-05-04 |
CN100353581C (zh) | 2007-12-05 |
EP1513911A1 (de) | 2005-03-16 |
TWI328603B (en) | 2010-08-11 |
AU2003238177A1 (en) | 2003-12-19 |
JP2010013662A (ja) | 2010-01-21 |
TW200413495A (en) | 2004-08-01 |
CN1671819A (zh) | 2005-09-21 |
JP2005528508A (ja) | 2005-09-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4417836B2 (ja) | 燐光性および発光共役ポリマー、並びに電界発光アセンブリへのその使用方法 | |
Fresta et al. | Beyond traditional light-emitting electrochemical cells–a review of new device designs and emitters | |
JP5393948B2 (ja) | 白色発光コポリマー、その調製および使用 | |
Kim et al. | White‐Light‐Emitting Diodes Based on Iridium Complexes via Efficient Energy Transfer from a Conjugated Polymer | |
JP6232052B2 (ja) | 有機発光デバイスおよび方法 | |
JP6120829B2 (ja) | 有機発光材料およびデバイス | |
JP6129207B2 (ja) | 非対称ジアリールアミンフルオレンユニットを含むポリマー | |
EP2207834B1 (en) | Polymer, and organic photoelectric device comprising the same | |
JP6225120B2 (ja) | ポリマー | |
US20100096978A1 (en) | Light Emissive Device | |
JP2008525957A5 (ja) | ||
DE19812258A1 (de) | Elektrolumineszierende Anordnungen unter Verwendung von Blendsystemen | |
JP2008523636A (ja) | 燐光性oled | |
DE19839947A1 (de) | Elektrolumineszierende Anordnungen mit Thiophencarboxylat-Metallkomplexen | |
US20050221118A1 (en) | Electroluminescent device | |
DE19839946A1 (de) | Elektrolumineszierende Anordnungen mit mehrkernigen Metallkomplexen | |
EP1969654A2 (en) | Light emissive device | |
EP3419968A1 (en) | Compound, composition and organic light-emitting device | |
GB2548337A (en) | Compound, composition and organic light-emitting device | |
US20130029448A1 (en) | Methods for producing materials with photo- and electroluminescence properties and systems using such materials | |
DE10224617A1 (de) | Phosphoreszierende konjugierte Polymere und deren Anwendung in elektrolumineszierenden Anordnungen | |
Ying et al. | Novel Red Light‐Emitting Fluorene‐alt‐Carbazole Copolymers with Carbazole N‐Graft Cyclometalated Ir Complexes | |
DE10311767A1 (de) | Lumineszierende konjugierte Polymere und deren Anwendung in elektrolumineszierenden Anordnungen | |
DE19839948A1 (de) | Elektrolumineszierende Anordnungen mit Metallkomplexen mit angeknüpften Fluoreszenzfarbstoffen | |
KR20050016502A (ko) | 인광 및 발광 공액 중합체 및 전계발광 어셈블리에서의그의 용도 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051117 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20080630 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081023 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081104 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090127 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090203 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090501 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090609 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091009 |
|
A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20091009 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20091019 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20091110 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20091126 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121204 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |