JP4390258B2 - 表面に水性インクによる印刷の施された熱可塑性樹脂系フィルム - Google Patents
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
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Description
1)表面に水性インクによる印刷の施された単層の熱可塑性樹脂系フィルムであって、表面に水性インクによる印刷の施された層(前記の単層)が、下記のポリオレフィン系樹脂(E−1)に、下記のA−1成分を0.20重量%、下記のB−1成分を0.12重量%及び下記のC−1成分を0.30重量%となるよう含有させたポリオレフィン系樹脂組成物で形成されて成る熱可塑性樹脂系フィルム。
ポリオレフィン系樹脂(E−1):エチレン−(1−ブテン)共重合体(エチレン共重合比率95%、密度0.920g/cm3、MFR2.1g/10分)
A−1成分:ジグリセリン=モノステアラート
B−1成分:テトラデシルスルホン酸ナトリウム
C−1成分:n−オクタデシル−β−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート/トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト=50/50(重量比)の混合物
ポリオレフィン系樹脂(E−2):エチレン−プロピレン共重合体(エチレン共重合比率4%、密度0.90g/cm3、MFR8.0g/10分)
A−2成分:ソルビタン=モノステアラート
B−2成分:ペンタデシルスルホン酸ナトリウム
C−2成分:テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン/トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト=50/50(重量比)の混合物
ポリオレフィン系樹脂(E−3):エチレン−(1−ヘキセン)共重合体(エチレン共重合比率96%、密度0.930g/cm3、MFR1.0g/10分)
A−3成分:ジグリセリン=モノラウラート/グリセリン=モノステアラート=30/70(重量比)の混合物
B−3成分:テトラデシルスルホン酸ナトリウム/ペンタデシルスルホン酸ナトリウム=50/50(重量比)の混合物
C−3成分:n−オクタデシル−β−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート/テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスフォナイト=50/50(重量比)の混合物
ポリオレフィン系樹脂(E−4):ポリプロピレン(密度0.90g/cm3、MFR2.4g/10分)
A−4成分:ジグリセリン=モノラウラート/グリセリン=モノステアラート/ソルビタン=モノステアラート=20/50/30(重量比)の混合物
B−4成分:テトラデシルスルホン酸ナトリウム/ペンタデシルスルホン酸ナトリウム/ヘキサデシルスルホン酸ナトリウム=40/50/10(重量比)の混合物
C−4成分:テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン/テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスフォナイト=50/50(重量比)の混合物
ポリオレフィン系樹脂(E−5):ポリエチレン(密度0.927g/cm3、MFR4.0g/10分)
・実施例1
エチレン−(1−ブテン)共重合体(エチレン共重合比率95%、密度0.920g/cm3、MFR2.1g/10分)93.8部、ジグリセリン=モノステアラート2.0部、テトラデシルスルホン酸ナトリウム1.2部及びn−オクタデシル−β−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート/トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト=50/50(重量比)の混合物3.0部をタンブラーブレンダーに投入し、混合した後、二軸押出機により溶融混練して、ポリオレフィン系樹脂組成物のマスターペレットを得た。このマスターペレット10部と前記のエチレン−(1−ブテン)共重合体(エチレン共重合比率95%、密度0.920g/cm3、MFR2.1g/10分)90部をタンブラーブレンダーにて混合し、75mmφでリップ間隙0.5mmのダイを取り付けたインフレーション成形機(中部化学機械製作所社製のTKN−40)に供し、ポリオレフィン系樹脂組成物の押し出し温度200℃及びBUR=1.8の条件でインフレーション成形を行い、厚さ40μmの単層の熱可塑性樹脂系フィルムを製造した。
実施例1の熱可塑性樹脂系フィルムの製造と同様にして、実施例2〜4、参考例5〜10及び比較例1〜5の熱可塑性樹脂系フィルムを製造した。実施例1も含め、以上で製造した各例の熱可塑性樹脂系フィルムの内容を表1にまとめて示した。
*1:ポリオレフィン系樹脂組成物中のA成分の含有割合(重量%)
*2:ポリオレフィン系樹脂組成物中のB成分の含有割合(重量%)
*3:ポリオレフィン系樹脂組成物中のC成分の含有割合(重量%)
*4:ポリオレフィン系樹脂組成物中のA成分、B成分及びC成分の合計含有割合(重量%)
*5:A成分/B成分の割合(重量比)
*6:A成分とB成分との合計100部に対するC成分の割合(部)
A−2:ソルビタン=モノステアラート
A−3:ジグリセリン=モノラウラート/グリセリン=モノステアラート=30/70(重量比)の混合物
A−4:ジグリセリン=モノラウラート/グリセリン=モノステアラート/ソルビタン=モノステアラート=20/50/30(重量比)の混合物
A−5:トリグリセリン=モノカプラート
A−6:グリセリン=モノべへナート
A−7:ソルビタン=モノカプリラート/ソルビタン=モノステアラート=50/50(重量比)の混合物
A−8:テトラグリセリン=モノラウラート
A−9:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミン/グリセリン=モノステアラート=20/80(重量比)の混合物
A−10:=N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ラウリルアミド/グリセリン=モノステアラート=40/60(重量比)の混合物
B−2:ペンタデシルスルホン酸ナトリウム
B−3:テトラデシルスルホン酸ナトリウム/ペンタデシルスルホン酸ナトリウム=50/50(重量比)の混合物
B−4:テトラデシルスルホン酸ナトリウム/ペンタデシルスルホン酸ナトリウム/ヘキサデシルスルホン酸ナトリウム=40/50/10(重量比)の混合物
B−5:デシルスルホン酸ナトリウム
B−6:デシルベンゼンスルホン酸リチウム/ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム=50/50(重量比)の混合物
B−7:ドコシルスルホン酸カリウム
B−8:ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム
B−9:1,2−ビス(オクチルオキシカルボニル)−1−エタンスルホン酸ナトリウム
B−10:ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム/テトラデシルスルホン酸ナトリウム=50/50(重量比)の混合物
C−2:テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン/トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト=50/50(重量比)の混合物
C−3:n−オクタデシル−β−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート/テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスフォナイト=50/50(重量比)の混合物
C−4:テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン/テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスフォナイト=50/50(重量比)の混合物
C−5:n−オクタデシル−β−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート
C−6:テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン
C−7:n−オクタデシル−β−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート/ジラウリル−3,3’−チオジプロピオン酸エステル=50/50(重量比)の混合物
C−8:1,3,5−トリス(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンジル)−S−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン
C−9:テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン/ジラウリル−3,3’−チオジプロピオン酸エステル=50/50(重量比)の混合物
C−10:1,3,5−トリス(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンジル)−S−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン/ジラウリル−3,3’−チオジプロピオン酸エステル=50/50(重量比)
E−2:エチレン−プロピレン共重合体(エチレン共重合比率4%、密度0.90g/cm3、MFR8.0g/10分)
E−3:エチレン−(1−ヘキセン)共重合体(エチレン共重合比率96%、密度0.930g/cm3、MFR1.0g/10分)
E−4:ポリプロピレン(密度0.90g/cm3、MFR2.4g/10分)
E−5:ポリエチレン(密度0.927g/cm3、MFR4.0g/10分)
E−6:エチレン−酢酸ビニル共重合体(エチレン共重合比率98%、MFR1.5g/10分)
試験区分1で製造した熱可塑性樹脂系フィルムについて、透明性、制電性、防曇性及び水性インクの定着性を下記の方法で評価した。結果を表2にまとめて示した。
試験区分1で製造した熱可塑性樹脂系フィルムを、20℃で相対湿度65%の条件下に24時間調湿した後、ヘイズを測定して、下記の基準で評価した。40℃で相対湿度50%の条件下に4週間保管したものについても同様の評価を行なった。
評価基準
◎:5%未満(透明性が優れている)
○:5以上10%未満(透明性が良好である)
△:10以上15%未満(透明性が劣っている)
×:15%以上(透明性が著しく劣っている)
試験区分1で製造した熱可塑性樹脂系フィルムを、20℃で相対湿度65%の条件下に24時間調湿した後、同条件で表面固有抵抗(Ω)を表面抵抗値測定装置(東亜電波工業社製の商品名SM−8210)を用いて測定し、下記の基準で評価した。40℃で相対湿度50%の条件下に4週間保管したものについても同様の評価を行なった。
評価基準
◎:1×1012Ω未満(制電性が優れている)
○:1×1012Ω以上1×1013Ω未満(制電性が良好である)
△:1×1013Ω以上1×1014Ω未満(制電性が劣っている)
×:1×1014Ω以上(制電性が著しく劣っている)
試験区分1で製造した熱可塑性樹脂系フィルムを、20℃で相対湿度65%の条件下に24時間調湿した後、20℃の水を入れたビーカーに測定面が内側になるよう被せて5℃の雰囲気に1時間放置後、内側の測定面への水滴の付着程度を観察し、測定値を下記の基準で評価した。40℃で相対湿度50%の条件下に4週間保管したものについても同様の評価を行なった。
評価基準
◎:水滴が無く透明で、防曇性が優れている
○:大きな水滴があるが透明で、防曇性が良好である
△:水滴がありやや不透明で、防曇性が劣っている
×:小さな水滴があり不透明で、防曇性が著しく劣り実用的でない
試験区分1で製造した熱可塑性樹脂系フィルムの表面を濡れ張力が40mN/m以上となるようコロナ処理した後、コロナ処理した表面にテスター産業社製の自動塗工装置PI−1210型を用いて水性インクの塗布液を10g/m2となるよう印刷(コーティング)した後、70℃の乾燥機中で3分間乾燥した。ここで用いた水性インクの塗布液は、東洋インキ社製の水性インク「アクワエコール」を希釈溶剤「AQ602G」で水性インクの濃度28%に希釈したものである。縦1cm×横1cmの印刷部に、カッターナイフで縦及び横が1mm間隔の切れ込みを入れ、合計で100個の升目を作り、ここにセロハンテープを密着させた後に剥離して、剥離後における水性インクの残存面積の割合から定着性を以下の基準で評価した。印刷して乾燥したものを40℃で相対湿度50%の条件下に4週間保管したものについても同様の評価を行なった。
評価基準
◎:95%以上残存(水性インクの定着性が優れている)
○:80%以上95%未満(水性インクの定着性が良好である)
△:50%以上80%未満(水性インクの定着性が劣っている)
×:50%未満(水性インクの定着性が著しく劣っている)
・実施例11
エチレン−(1−ブテン)共重合体(エチレン共重合比率95%、密度0.920g/cm3、MFR2.1g/10分)93.8部、ジグリセリン=モノステアラート2.0部、テトラデシルスルホン酸ナトリウム1.2部及びn−オクタデシル−β−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート/トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト=50/50(重量比)の混合物3.0部をタンブラーブレンダーに投入し、混合した後、二軸押出機により溶融混練して、ポリオレフィン系樹脂組成物のマスターペレットを得た。このマスターペレット10部と前記のエチレン−(1−ブテン)共重合体(エチレン共重合比率95%、密度0.920g/cm3、MFR2.1g/10分)90部をタンブラーブレンダーにて混合し、水性インクによる印刷の施される層用のポリオレフィン系樹脂組成物を得た。このポリオレフィン系樹脂組成物が水性インクによる印刷の施される一方の外層に、また前記のエチレン−(1−ブテン)共重合体(エチレン共重合比率95%、密度0.920g/cm3、MFR2.1g/10分)が中間層及び他方の外層になるよう、以上をTダイ法により30℃に冷却しながら成形し、厚さ60μmの3層の共押し出し積層フィルム(各層の厚さの比は、水性インクによる印刷の施される一方の外層/中間層/他方の外層=1/4/1)を製造した。
実施例11の熱可塑性樹脂系フィルムの製造と同様にして、実施例12〜14、参考例15〜20及び比較例6〜10の熱可塑性樹脂系フィルムを製造した。実施例11も含め、以上で製造した各例の熱可塑性樹脂系フィルムの内容を表3にまとめて示した。表3中の各記号は表1中の各記号と同じである。
試験区分3で製造した熱可塑性樹脂系フィルムについて、試験区分2と同様に透明性、制電性、防曇性及び水性インクの定着性を評価した。結果を表4にまとめて示した。
Claims (1)
- 表面に水性インクによる印刷の施された単層又は積層の熱可塑性樹脂系フィルムにおいて、表面に水性インクによる印刷の施された層が、ポリオレフィン系樹脂に、下記のA成分を0.1〜1重量%、B成分を0.1〜1重量%及びC成分を0.02〜0.5重量%となるよう含有させ、且つA成分/B成分=60/40〜80/20(重量比)の割合となるよう、且つC成分/(A成分+B成分)=1/100〜100/100(重量比)の割合となるよう含有させたポリオレフィン系樹脂組成物で形成されて成ることを特徴とする熱可塑性樹脂系フィルム。
A成分:3又は4価の脂肪族アルコールと炭素数12〜18の脂肪族モノカルボン酸との部分エステル
B成分:アルキル基の炭素数12〜18のアルキルスルホン酸アルカリ金属塩
C成分:ヒンダードフェノール系酸化防止剤と燐系酸化防止剤との混合物
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