JP4232473B2

JP4232473B2 - 樹脂組成物ならびにそれからなる成形品

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Publication number: JP4232473B2
Application number: JP2003023309A
Authority: JP
Inventors: 裕千大目; 貞紀熊澤; 治郎熊木
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2002-03-20
Filing date: 2003-01-31
Publication date: 2009-03-04
Anticipated expiration: 2023-01-31
Also published as: JP2003342460A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリ乳酸樹脂、ポリアセタール樹脂、および、その他の熱可塑性樹脂（ただしアクリル樹脂は除く）を含有してなる成形性、機械特性、耐熱性、表面外観、寸法安定性に優れた樹脂組成物ならびにそれからなる成形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリ乳酸樹脂は、高い融点を持ち、また溶融成形可能であることから、実用上優れた生分解性ポリマーとして期待されている。また、将来的にはバイオ原料からを作られる汎用ポリマーとしての利用も期待されている。しかしながら、ポリ乳酸樹脂は、結晶化速度が遅いため、結晶化させて成形品として用いるには限界があった。例えばポリ乳酸樹脂を射出成形する場合には、長い成形サイクル時間や成形後の熱処理を必要とすること、および成形時や熱処理時の変形が大きいことなどの耐熱性や寸法安定性に実用上大きな問題があった。また、ポリ乳酸樹脂は、結晶化速度が遅いために、得られた成形品の表面外観特に質感が劣っていた。
特に、各種意匠部品に用いるためには、質感の改良が必要であった。
【０００３】
一方、ポリアセタール樹脂は、機械特性や成形性などバランスに優れた樹脂であることから、射出成形品として広く用いられているが、繊維状強化材を使用した場合などには、さらに高い寸法安定性が要求されていた。また、ポリアセタール樹脂は比重が大きいため、自動車部品などに広く利用するためには低比重化も必要である。
【０００４】
２種またはそれ以上のポリマーを配合して用いる技術は、ポリマーアロイとして広く知られており、このポリマーアロイは、個々のポリマーの欠点を改良する目的で広く利用されている。しかしながら、２種以上のポリマーを混合した場合、多くはポリマー同士の分散性が悪く、ペレットや成形品の形状に加工できなかったり、劣った特性を示す傾向となる。特にポリアセタールにおいては、その傾向が顕著である。
【０００５】
しかし、まれに２種のポリマーが均一な非晶相を形成する場合があり、この種のものは一般に相溶性または混和性ポリマーアロイとして優れた特性を示すことが期待されているが、その例は少ない。
【０００６】
ポリ乳酸樹脂と相溶性のあるポリマーとしては、ポリエチレングリコール（例えば、非特許文献１参照）やポリメチルメタクリレート（例えば、非特許文献２参照）が知られているが、これらのポリマーを混合した場合には、ポリ乳酸樹脂の強度や結晶性が大きく低下するという問題があった。
【０００７】
また、ポリアセタールと相溶性のあるポリマーとしては、ポリビニルフェノール（例えば、非特許文献３参照）のみが知られているが、ポリビニルフェノールは分子量が一般に低いことから、混合後の樹脂物性が低下するという問題があった。
【０００８】
特許文献１には、ポリアセタールに生分解性を付与する目的で、脂肪族ポリエステルと微量のホルムアルデヒドを含有させた樹脂組成物が開示され、その中で脂肪族ポリエステルの１例として、種々の脂肪族ポリエステルとともにポリ乳酸の使用例が開示されているが、同公報記載の発明では、上記に記載したポリ乳酸樹脂やポリアセタール樹脂の課題を解決できるものではなかった。また、同公報記載の発明においてポリ乳酸は、他の脂肪族ポリエステルと同等に扱われており、ポリアセタールとの相溶性に関して特別な認識は全くなされていない。
【０００９】
【非特許文献１】
Ｐｏｌｙｍｅｒ３７（２６），５８４９−５８５７頁（１９９６）
【非特許文献２】
Ｐｏｌｙｍｅｒ３９（２６），６８９１−６８９７頁（１９９８）
【非特許文献３】
Ｐｏｌｙｍｅｒ３３（４），７６０−７６６頁（１９９２）
【特許文献１】
特開平５−４３７７２号公報（第２頁、実施例）
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものである。
【００１１】
したがって、本発明の目的は、成形性、機械特性、耐熱性、表面外観、寸法安定性に優れた樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ポリ乳酸樹脂、ポリアセタール樹脂、および、その他の熱可塑性樹脂（ただしアクリル樹脂を除く）を含有する樹脂組成物が上記の目的に合致する優れた特性を有することを見い出し、本発明に到達した。
【００１３】
すなわち、本発明は、ポリ乳酸樹脂、ポリアセタール樹脂、ならびに、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、脂肪族ポリケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリルニトリル−スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂およびセルロースエステル樹脂から選ばれるその他の熱可塑性樹脂を含有してなることを特徴とする樹脂組成物を提供するものである。
【００１４】
なお、本発明の樹脂組成物においては、
前記ポリ乳酸樹脂およびポリアセタール樹脂の合計を１００重量部としたときに、前記ポリ乳酸樹脂の含有量が９９重量部以下５０重量部以上であること、
前記ポリ乳酸樹脂およびポリアセタール樹脂の合計を１００重量部としたときに、前記ポリアセタール樹脂の含有量が９９重量部以下５０重量部超であること、
前記ポリ乳酸樹脂およびポリアセタール樹脂の合計を１００重量部としたときに、前記その他の熱可塑性樹脂の含有量が１００重量部以下１重量部以上であること、
樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂が相溶化していること、
前記ポリアセタール樹脂がポリアセタールコポリマーであること、
さらに、強化材を含有すること、および
前記ポリ乳酸樹脂が、総乳酸成分の内、Ｌ体が９８％以上含まれるかあるいはＤ体が９８％以上含まれるポリ乳酸樹脂であること、
が、いずれも好ましい条件として挙げられ、これらの条件を適用した場合には一層優れた効果の取得を期待することができる。
【００１５】
また、本発明の成形品は、上記の樹脂組成物からなることを特徴とする。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１７】
本発明に用いられるポリ乳酸樹脂とは、Ｌ−乳酸及び／またはＤ−乳酸を主たる構成成分とするポリマーであるが、乳酸以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。他の共重合成分としては、エチレングリコール、ブロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオ−ル、デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノ−ルＡ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールなどのグリコール化合物、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸などのジカルボン酸、グリコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸、およびカプロラクトン、バレロラクトン、プロピオラクトン、ウンデカラクトン、１，５−オキセパン−２−オンなどのラクトン類を挙げることができる。このような共重合成分としては、全単量体成分中通常３０モル％以下の含有量とするのが好ましく、１０モル％以下であることが好ましい。
【００１８】
本発明においては、相溶性の点から、乳酸成分の光学純度が高いポリ乳酸樹脂を用いることが好ましい。すなわち、ポリ乳酸樹脂の総乳酸成分の内、Ｌ体が８０％以上含まれるかあるいはＤ体が８０％以上含まれることが好ましく、Ｌ体が９０％以上含まれるかあるいはＤ体が９０％以上含まれることが特に好ましく、Ｌ体が９５％以上含まれるかあるいはＤ体が９５％以上含まれることが更に好ましく、Ｌ体が９８％以上含まれるかあるいはＤ体が９８％以上含まれることが更に好ましい。また、Ｌ体またはＤ体の含有量の上限は通常１００％以下である。
【００１９】
ポリ乳酸樹脂の分子量や分子量分布については、実質的に成形加工が可能であれば特に制限されるものではないが、重量平均分子量としては、通常１万以上、好ましくは４万以上、さらに８万以上であることが望ましい。ここでいう重量平均分子量とは、ゲルパーミテーションクロマトグラフィーで測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の分子量をいう。
【００２０】
ポリ乳酸樹脂の融点については、特に制限されるものではないが、１２０℃以上であることが好ましく、さらに１５０℃以上であることが好ましく、特に１６０℃以上であることが望ましい。ポリ乳酸樹脂の融点は、通常乳酸成分の光学純度を高くすることにより高くなり、融点が１２０℃以上のポリ乳酸樹脂は、Ｌ体が９０％以上含まれるかあるいはＤ体が９０％以上含まれることにより、また融点が１５０℃以上のポリ乳酸樹脂は、Ｌ体が９５％以上含まれるかあるいはＤ体が９５％以上含まれることにより、また融点が１６０℃以上のポリ乳酸樹脂は、Ｌ体が９８％以上含まれるかあるいはＤ体が９８％以上含まれることにより、得ることができる。
【００２１】
ポリ乳酸樹脂の製造方法としては、公知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法、およびラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。
【００２２】
本発明に用いられるポリアセタール樹脂は、オキシメチレン単位を主たる繰り返し単位とするポリマーであり、ホルムアルデヒドもしくはトリオキサンを主原料として、重合反応によって得られる、いわゆるポリアセタールホモポリマー、および主としてオキシメチレン単位からなり、主鎖中に２〜８個の隣接する炭素原子を有するオキシアルキレン単位を１５重量％以下含有するいわゆるポリアセタールコポリマーのいずれであってもよく、また他の構成単位を含有するコポリマー、つまりブロックコポリマー、ターポリマーおよび架橋ポリマーのいずれであってもよく、これらは１種または２種以上で用いることができるが、熱安定性の観点からはポリアセタールコポリマーであることが好ましい。
【００２３】
本発明におけるポリアセタール樹脂の製造方法については特に制限はなく、公知の方法により製造することができる。ポリアセタールホモポリマーの代表的な製造方法の例としては、高純度のホルムアルデヒドを有機アミン、有機あるいは無機の錫化合物、金属水酸化物のような塩基性重合触媒を含有する有機溶媒中に導入して重合し、重合体を濾別した後、無水酢酸中、酢酸ナトリウムの存在下で加熱してポリマー末端をアセチル化することにより製造する方法などが挙げられる。
【００２４】
また、代表的なポリアセタールコポリマーの製造方法の例としては、高純度のトリオキサンおよびエチレンオキシドや１，３−ジオキソランなどの共重合成分をシクロヘキサンのような有機溶媒中に導入し、三弗化ホウ素ジエチルエーテル錯体のようなルイス酸触媒を用いてカチオン重合した後、触媒の失活と末端基の安定化を行うことにより製造する方法、あるいは溶媒を全く使用せずに、セルフクリーニング型撹拌機の中へトリオキサン、共重合成分および触媒を導入して塊状重合した後、さらに不安定末端を分解除去することにより製造する方法などが挙げられる。
【００２５】
これらポリアセタール樹脂の粘度は、成形材料として使用できる程度のものであれば特に制限はないが、ＡＳＴＭＤ１２３８法によるメルトインデックス（ＭＩ）が測定可能であり、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したＭＩが１．０〜５０ｇ／１０分の範囲のものであることが好ましく、１．５〜３５ｇ／１０分のものであることが特に好ましい。
【００２６】
また、ポリアセタール樹脂としては、あらかじめ熱安定剤や発生ガス捕捉剤を含有しているものを用いることが好ましく、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、カルシウムリシノレート、シアノグアナジン、ヘキサメチレンビス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシアナメート）、メラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ナイロン６／６６、ナイロン６６／６１０／６、ナイロン６１２／６、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシアナメート）］メタン、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］の少なくとも１種が含有されていることが好ましい。
【００２７】
なお、ポリアセタール樹脂の分解が促進されることにより組成物の耐久性を損なうなどの組成物自体の特性に強い影響を与える可能性の高いホルムアルデヒドは、配合しないことが好ましいが、ポリアセタール樹脂に含まれるホルムアルデヒド量を考慮してもポリアセタール樹脂に対して、多くとも５００ｐｐｍ未満にとどめておくのが好ましく、さらに２５０ｐｐｍ未満にとどめておくことが好ましく、さらに１００ｐｐｍ未満にとどめておくことが好ましい。このようなホルムアルデヒド含有量を達成するには、前述したようにポリアセタールホモポリマーの重合後、ポリマー末端をアセチル化したり、ポリアセタールコポリマーの重合後、不安定末端を分解除去するなどの方法により安定化処理を行ったポリアセタール樹脂を用いることが好ましい。上記樹脂組成物中のホルムアルデヒド含有量は、樹脂組成物を粉砕して得られる粉体１ｇを、水１００ｍｌ中、５０℃で６時間撹拌して、ホルムアルデヒドを抽出し、アセチルアセトン法で定量することにより測定することができる。
【００２８】
本発明で使用するその他の熱可塑性樹脂とは、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、脂肪族ポリケトン樹脂などの結晶性熱可塑性樹脂を挙げることができる。
【００３１】
好ましい結晶性熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、脂肪族ポリケトン樹脂を挙げることができる。
【００３２】
このような結晶性熱可塑性樹脂を用いる場合には、本発明の樹脂組成物にさらに良表面外観などの特性を付与することができる。
【００３３】
非晶性熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン樹脂、アクリルニトリル−スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロースエステル樹脂（セルロースアセテート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂など）などを挙げることができる。
【００３５】
本発明においてはかかる非晶性熱可塑性樹脂を用いることにより、本発明の樹脂組成物にさらに寸法安定性等の特性を付与することができる。
【００３６】
その他の熱可塑性樹脂の含有量は、ポリ乳酸樹脂およびポリアセタール樹脂の合計を１００重量部としたときに、１００重量部以下１重量部以上であることが好ましく、７０重量部以下３重量部以上であることがさらに好ましく、５０重量部以下５重量部以上であることが特に好ましい。
【００３７】
本発明においては、ポリ乳酸樹脂、ポリアセタール、および、その他の熱可塑性樹脂（ただしアクリル樹脂は除く）を配合することにより、成形性、機械特性、耐熱性、表面外観、寸法安定性に優れた組成物が得られることを特徴とするが、ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂との配合組成によって特に効果を奏する特性が異なる。
【００３８】
すなわち、ポリ乳酸樹脂およびポリアセタール樹脂の合計を１００重量部としたときに、ポリ乳酸樹脂９９重量部以下５０重量部以上、特に９９重量部以下６０重量部以上を含有してなる樹脂組成物においては、ポリ乳酸樹脂の特性を改良する点で有用であり、この組成物は特に成形性、耐熱性、表面外観、寸法安定性の改良効果が特に顕著である。また、この組成物においては、ポリ乳酸樹脂が有する特性を活かして、生分解性を伴ってもかまわない。
【００３９】
一方、ポリ乳酸樹脂およびポリアセタール樹脂の合計を１００重量部としたときに、ポリアセタール樹脂９９重量部以下５０重量部超、特に９９重量部以下６０重量部以上を含有してなる樹脂組成物においては、ポリアセタール樹脂の特性を改良することが可能であり、特に寸法安定性の改良や軽量化に効果がある。
【００４０】
本発明においては、通常、組成物中でポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂とが相溶化している。ここでいう「相溶化」とは、分子レベルで非晶相内に両者が均一相を形成することを説明するために用いられる。つまり、配合物の一方または両方が結晶相および非晶相の両方を形成する場合、相溶化とは、非晶相が分子レベルで混合することを意味する。
【００４１】
配合物中の相溶性の判断は、いくつかの方法で行うことができる。相溶性について判断する最も一般的な方法は、ガラス転移温度で判断する方法である。相溶性配合物中では、ガラス転移温度が各々単独のものより変化し、多くの場合単一のガラス転移温度を示す。ガラス転移温度の測定方法としては、差動走査熱量計（ＤＳＣ）で測定する方法、および動的粘弾性試験により測定する方法のいずれも用いることができる。
【００４２】
しかしながら、ポリアセタール樹脂は高結晶性であるために、ポリアセタール樹脂の含有量が多い場合には、ガラス転移温度が不明確になるという問題がある。この場合の相溶性の判断としては、ポリアセタール樹脂の結晶化温度を用いることができる。すなわち、ポリアセタール樹脂がそれ自体よりも結晶化速度の遅い樹脂と相溶性配合物を形成した場合には、ポリアセタール樹脂の結晶化速度が単体の場合よりも低下するからである。したがって、この結晶化速度の低下を、ＤＳＣで測定した降温時の結晶化温度で判断することができる。
【００４３】
例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ３８（２５），６１３５−６１４３（１９９７）には、脂肪族ポリエステルであるポリ（３−ヒドロキシブチレート）とポリメチレンオキサイド（ポリアセタール）のブレンドが非相溶性であることが報告されているが、この場合、ＤＳＣで測定した組成物中のポリアセタールの降温時の結晶化温度は、ポリアセタール単体の結晶化温度とほとんど変わらないことが示されている。
【００４４】
一方、上記非特許文献３には、ポリアセタールとポリビニルフェノールが相溶性であることが報告されているが、この場合、組成物中のポリアセタールの降温時の結晶化温度が、ポリアセタール単体の結晶化温度に比べて、低下することが示されている。
【００４５】
本発明の樹脂組成物では、樹脂組成物中のポリアセタール樹脂の降温時の結晶化温度が、ポリアセタール樹脂単独の結晶化温度よりも低い温度を示す。好ましい結晶化温度の低下は組成によって異なる。そして、この結晶化温度は、用いるポリ乳酸樹脂の光学純度が高くなると、低下の程度が大きくなる傾向にある。
【００４６】
ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂の合計を１００重量部としたときに、ポリ乳酸樹脂９９重量部以下５０重量部以上およびポリアセタール樹脂１重量部以上５０重量部以下を配合する場合には、ＤＳＣにより降温速度２０℃／分で測定したポリアセタール樹脂の結晶化温度の低下が２℃以上であることが好ましく、３℃以上であることがさらに好ましく、４℃以上であることが特に好ましい。特に、ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂の合計を１００重量部としたときに、ポリ乳酸樹脂９９重量部以下６０重量部超およびポリアセタール樹脂１重量部以上４０重量部未満を配合する場合には、ＤＳＣにより降温速度２０℃／分で測定したポリアセタール樹脂の結晶化温度の低下が５℃以上であることが好ましく、７℃以上であることがさらに好ましく、１０℃以上であることが特に好ましい。
【００４７】
ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂の合計を１００重量部としたときに、ポリ乳酸樹脂５０重量部未満１重量部以上およびポリアセタール樹脂５０重量部超９９重量部以下を配合する場合には、ＤＳＣにより降温速度２０℃／分で測定したポリアセタール樹脂の結晶化温度の低下は０．２℃以上であることが好ましく、０．５℃以上であることがさらに好ましく、１℃以上であることが特に好ましい。特に、ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂の合計を１００重量部としたときに、ポリ乳酸樹脂５０重量部未満４０重量部以上およびポリアセタール樹脂５０重量部超６０重量部以下を配合した場合には、ＤＳＣにより降温速度２０℃／分で測定したポリアセタール樹脂の結晶化温度の低下は０．５℃以上であることが好ましく、１℃以上であることがさらに好ましく、２℃以上であることが特に好ましい。
【００４８】
ポリ乳酸樹脂、ポリアセタール樹脂に、アクリル樹脂以外のその他の熱可塑性樹脂を含有した場合には、多くの場合、その他の熱可塑性樹脂は、他の二つの樹脂とは相溶化せず、ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂のガラス転移温度や結晶化温度に与える影響は小さい。
【００４９】
本発明では、単にポリ乳酸樹脂やポリアセタール樹脂にアクリル樹脂以外のその他の熱可塑性樹脂を混合することで、より大きな効果を得られる。この原因は明確ではないが、これはポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂の高い相溶性に起因するものと考えられる。
【００５０】
本発明の樹脂組成物に対しては、さらに強化材を含有することが好ましく、使用する強化材としては、通常熱可塑性樹脂の強化に用いられる繊維状、板状、粒状、粉末状のものを用いることができる。具体的には、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラステナイト、セピオライト、アスベスト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維および硼素繊維などの無機繊維状強化材、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、再生セルロース繊維、アセテート繊維、ケナフ、ラミー、木綿、ジュート、麻、サイザル、亜麻、リネン、絹、マニラ麻、さとうきび、木材パルプ、紙屑およびウールなどの有機繊維状強化材、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイト、木粉、紙粉および白土などの板状や粒状の強化材が挙げられる。これらの強化材の中では、無機繊維状強化材が好ましく、特にガラス繊維、ワラステナイト、ホウ酸アルミニウムウイスカーおよびチタン酸カリウムウイスカーが好ましい。また、有機繊維状強化材の使用も好ましく、ポリ乳酸樹脂の生分解性を生かすという観点からは天然繊維や再生繊維がさらに好ましい。
【００５１】
上記の強化材は、エチレン／酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆または集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシランなどのカップリング剤などで処理されていても良い。
【００５２】
また、強化材の配合量は、ポリ乳酸樹脂およびポリアセタール樹脂の合計１００重量部に対して、２００重量部以下０．１重量部以上が好ましく、１００重量部以下０．５重量部以上がさらに好ましい。
【００５３】
本発明の目的を損なわない範囲で、安定剤（酸化防止剤、光安定剤など）、難燃剤（臭素系難燃剤、燐系難燃剤、アンチモン化合物、メラミン化合物など）、滑剤、離形剤、染料や顔料を含む着色剤、核化剤（タルク、有機カルボン酸金属塩、有機カルボン酸アミドなど）および可塑剤（ポリエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、ポリアルキレングリコール系可塑剤およびエポキシ系可塑剤など）などを添加することができる。
【００５４】
また、本発明の樹脂組成物に対しては、本発明の目的を損なわない範囲で、他の樹脂（フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂およびエポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂等）をさらに含有させることができる。
【００５５】
本発明の樹脂組成物の製造方法については特に限定されるものではないが、例えばポリ乳酸樹脂、ポリアセタール樹脂、その他の熱可塑性樹脂および必要に応じてその他の添加剤を予めブレンドした後、樹脂の融点以上において、１軸または２軸押出機を用いて均一に溶融混練する方法を好ましく挙げることができる。また、予めポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂を溶融混練した後に、その他の熱可塑性樹脂、および必要に応じてその他の添加剤を溶融混練する方法も用いることができる。
【００５６】
本発明の樹脂組成物は、独特の特性を持つ組成物であり、射出成形や押出成形などの方法によって、各種成形品に加工し利用することができる。射出成形する場合の金型温度としては、結晶化の観点から、３０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましく、５０℃以上がさらに好ましく、試験片の変形の観点からは、１４０℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましく、１１０℃以下がさらに好ましい。
【００５７】
上記の樹脂組成物から得られる本発明の成形品としては、射出成形品、押出成形品、ブロー成形品、フイルム、シート、ボトルおよび繊維などが挙げられ、未延伸フィルム・シート、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルム、ラミネートフィルム、発泡シートなどの各種フイルム・シート、および未延伸糸、延伸糸、超延伸糸など各種繊維として、いずれも好適に利用することができる。また、これらの成形品は、電気・電子部品（各種ハウジング、歯車、ギアなど）、建築土木部材、自動車部品（内装・外装部品など）、摺動部品、農業資材、包装材料、衣料および日用品など各種用途に利用することができ、特に、各種意匠部品として有用に利用することができる。
【００５８】
【実施例】
以下に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。
【００５９】
［実施例１〜５、比較例１〜７］
Ｄ体の含有量が１．２％であり、ヘキサフルオロイソプロパノールを溶媒に用いゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定したＰＭＭＡ換算の重量平均分子量が１６万であるポリＬ乳酸樹脂、ＡＳＴＭ法Ｄ１２３８に準じて１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトインデックス値が２７ｇ／１０分であり融点が１７０℃であるポリアセタールコポリマー（東レ社製“アミラス”Ｓ７３１）および下記に示した各種結晶性熱可塑性樹脂を、それぞれ表１に示した割合で混合し、３０ｍｍ径の２軸押出機により、シリンダー温度２２０℃、回転数１５０ｒｐｍの条件で溶融混練を行い、樹脂組成物を得た。
【００６０】
なお、表１における熱可塑性樹脂の符号は、次の内容を示すものである。
Ａ−１：ポリプロピレン（住友化学社製“ノーブレン”Ｙ１０１）
Ａ−２：高密度ポリエチレン（三井化学社製“ハイゼックス”２２００Ｊ）
Ａ−３：脂肪族ポリケトン（シェル社製“カリロン”Ｐ１０００）。
【００６１】
得られた樹脂組成物について、差動走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、ポリ乳酸樹脂由来のガラス転移温度（Ｔｇ）およびポリアセタール樹脂由来の降温時の結晶化温度（Ｔｃ）を、昇降温速度２０℃／分で測定した結果を表１に併せて示す。
【００６２】
また、得られた樹脂組成物について、シリンダー温度２１０℃、金型温度６０℃で射出成形を行ない、３．２ｍｍ厚の曲げ試験用の試験片を得た。このとき、成形時の試験片の変形及び表面外観を目視で観察した。また、得られた試験片を用い、ＡＳＴＭ法Ｄ７９０に準じて曲げ試験を行った。また、得られた試験片を、熱風オーブン中１４０℃で１時間処理した後の変形を目視で観察した。これらの結果を表１に併せて示す。なお、試験片の変形は４段階で評価し（変形がないものを◎、若干変形があるが目視ではほとんどわからないものを○、目視で変形が確認できるものを△、変形が大きく形が変わったものを×とする）、表面外観は以下のように３段階で評価した。
【００６３】
◎：透明感がなく、光沢があり、質感に優れる。
【００６４】
○：透明感はないが、パール光沢がある。
【００６５】
△：試験片の表面に少し透明感がある。
【００６６】
×：試験片が透明または透明感があり、質感に劣る。
【００６７】
【表１】

【００６８】
表１の結果から明らかなように、ポリ乳酸樹脂、ポリアセタール樹脂、その他の熱可塑性樹脂の３者を含有する本発明の樹脂組成物は、比較例に示したものよりも、成形性、機械特性、耐熱性、表面外観に優れていることがわかる。
【００６９】
［実施例６〜１１、比較例８〜１６］
Ｄ体の含有量が１．２％であり、ヘキサフルオロイソプロパノールを溶媒に用いゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定したＰＭＭＡ換算の重量平均分子量が１６万であるポリＬ乳酸樹脂、ＡＳＴＭ法Ｄ１２３８に準じて１９０℃で測定したメルトインデックス値が９ｇ／１０分であり融点が１７０℃であるポリアセタールコポリマー（東レ社製アミラスＳ７６１）、ガラス繊維（日東紡社製３Ｊ９４８）および下記に示した各種熱可塑性樹脂を、それぞれ表２に示した割合で混合し、３０ｍｍ径の２軸押出機により、シリンダー温度２２０℃、回転数１００ｒｐｍの条件で溶融混練を行い、樹脂組成物を得た。
【００７０】
なお、表２における熱可塑性樹脂の符号は、次の内容を示すものである。
Ａ−４：ポリスチレン樹脂（旭化成社製“スタイロン”６７９）
Ａ−５：ＡＳ樹脂（旭化成社製“スタイラック”７６９）
Ａ−６：ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック社製“ユーピロン”Ｈ４０００）
Ａ−７：セルロースアセテートプロピオネート樹脂（ダイセル化学社製“ＣＡＰ”）
得られた樹脂組成物について、差動走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、ポリ乳酸樹脂由来のガラス転移温度（Ｔｇ）およびポリアセタール樹脂由来の降温時の結晶化温度（Ｔｃ）を、昇降温速度２０℃／分で測定した結果を表２に併せて示す。なお、その他の熱可塑性樹脂由来のガラス転移温度がある場合は、そのガラス転移温度についても記載した。
【００７１】
また、得られた樹脂組成物について、シリンダー温度２１０℃、金型温度４０℃で射出成形を行い、３．２ｍ厚の曲げ試験用の試験片を得た。このとき、試験片の変形、表面外観を目視で観察した。また、得られた試験片を用い、ＡＳＴＭＤ７９０に準じて曲げ試験を行った。また、試験片を７０℃で１２時間結晶化処理を行った後の変形を観察した、なお、試験片の変形は４段階で評価した（変形がないものを◎、若干変形があるが目視ではほとんどわからないものを○、目視で変形が確認できるものを△、変形が大きく形が変わったものを×とする）。これらの結果を表２に併せて示す。なお、表面外観の評価は以下のように４段階で行った。
４：透明感がなく、表面の荒れが少ない。
３：透明感はないが、表面の荒れが多い。
２：表面の荒れは少ないが、透明感がある。
１：透明感があり、表面の荒れが多い。
【００７２】
【表２】

【００７３】
表２の結果から明らかなように、ポリ乳酸樹脂、ポリアセタール樹脂、その他の熱可塑性樹脂の３者を含有する本発明の樹脂組成物は、比較例に示したものよりも、成形性、機械特性、耐熱性、表面外観、寸法安定性に優れていることがわかる。
【００７４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の樹脂組成物は、優れた成形性、機械特性、耐熱性、表面外観、寸法安定性を有するものであり、この樹脂組成物からなる本発明の成形品は、上記の特性を生かして、電気・電子部品、建築土木部材、自動車部品、農業資材、包装材料、衣料および日用品など各種用途に有効に利用することができる。

Claims

ポリ乳酸樹脂、ポリアセタール樹脂、ならびに、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、脂肪族ポリケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリルニトリル−スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂およびセルロースエステル樹脂から選ばれるその他の熱可塑性樹脂を含有してなることを特徴とする樹脂組成物。
前記ポリ乳酸樹脂およびポリアセタール樹脂の合計を１００重量部としたときに、前記ポリ乳酸樹脂の含有量が９９重量部以下５０重量部以上であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
前記ポリ乳酸樹脂およびポリアセタール樹脂の合計を１００重量部としたときに、前記ポリアセタール樹脂の含有量が９９重量部以下５０重量部超であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
前記ポリ乳酸樹脂およびポリアセタール樹脂の合計を１００重量部としたときに、前記その他の熱可塑性樹脂の含有量が１００重量部以下１重量部以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂が相溶化していることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
前記ポリアセタール樹脂がポリアセタールコポリマーであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
さらに、強化材を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
前記ポリ乳酸樹脂が、総乳酸成分の内、Ｌ体が９８％以上含まれるかあるいはＤ体が９８％以上含まれるポリ乳酸樹脂であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
請求項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる成形品。