JP4183904B2 - 水性ゲル洗濯洗剤組成物 - Google Patents
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Description
【説明の属する技術分野】
本発明は、格別のクリーニング上の利益を与えるために陰イオン界面活性剤、脂肪酸、および特選の薬剤を含む安定な水性ヘビーデューティーゲル洗濯洗剤組成物に関する。陰イオン界面活性剤成分は、好ましくはアルキルサルフェートおよびアルキルエトキシ化サルフェートからなる。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
当該技術においては、良好なクリーニング性を有する洗濯洗剤組成物の例が満載されている。これらの多くは、液体であるが、ゲル洗剤組成物の処方は、注加剪断速度での高粘度、貯蔵時の不安定性、許容できないグリースクリーニング、および望ましくない外観を含めて多数の問題を処方業者に提示している。
【0003】
過去にゲル洗濯洗剤組成物を処方しようとする試みは、剪断減粘組成物を調製するように作用する粘土または重合体の使用を包含してきた。これらの組成物はゲルであるが、多くは、相分離を含めて不良な物理的製品特性を有することが見出された。
【0004】
特定の陰イオン界面活性剤および脂肪酸界面活性剤を含有する水性ヘビーデューティーゲル洗剤組成物は、優秀なクリーニング性能および魅力的な製品特性を与え、即ち、構造化され、相安定であり且つ製品容器から容易な注加を可能にするレオロジーを有することが今や見出された。
【0005】
理論によって限定するわけではないが、これらの新規の組成物は、平らなラメラ相(planarlamellar phase)からなる内部構造を有すると考えられる。洗剤組成物中のこのような相の存在は、光学顕微鏡検査または電子顕微鏡検査によって測定してもよい。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、優秀なクリーニングおよび望ましいレオロジーを与える水性ヘビーデューティーゲル洗濯洗剤組成物を提供することにある。
【0007】
本発明は、組成物の重量で
(a)組成物の重量で
(i)アルキルポリエトキシレートサルフェート(ただしアルキル基は約10〜約22個 の炭素原子を有し且つポリエトキシレート鎖は0.5〜約15個、好ましくは0.5〜約5個、より好ましくは0.5〜約4個のエチレンオキシド部分を含有する)約5%〜約25%および
(ii)脂肪酸約5%〜約20%
からなる陰イオン界面活性剤成分約15%〜約40%、および
(b)下記の成分:洗剤アミン、変性ポリアミン、ポリアミド−ポリアミン、ポリエトキシ化ポリアミン重合体、第四級アンモニウム界面活性剤、好適な電解質またはその酸均等物、およびそれらの混合物の1種以上
を含むことを特徴とするヘビーデューティーゲル洗濯洗剤組成物を包含する。
【0008】
本組成物は、更に非サイトレートビルダー、光学増白剤、防汚重合体、染料移動抑制剤、高分子分散剤、酵素、抑泡剤、染料、香料、着色剤、充填剤塩、ハイドロトロープ、再付着防止剤、退色防止剤、染色固着剤、プリル/けば減少剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる1種以上の追加の洗剤添加剤を含有してもよい。
【0009】
本組成物は、剪断速度20s-1での粘度約100cp〜約4,000cp、好ましくは約300cp〜約3,000cp、より好ましくは約500cp〜約2,000cpを有し且つ貯蔵時に安定である。
【0010】
ここですべての%、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。すべての温度は、特に断らない限り、摂氏度(℃)である。引用のすべての文献は、関連部分で、ここに参考文献として編入する。
【0011】
【発明の実施の形態】
本発明によれば、安定な水性ヘビーデューティーゲル洗剤組成物は、意外なことに、特定の陰イオン界面活性剤および脂肪酸界面活性剤を以下に明記の相対的割合で組み合わせる時に調製されることが今や見出された。
【0012】
本組成物は、構造化され且つ特定のレオロジーを有する。レオロジーは、下記の式
η=η0 +Kγ (n-1)
(式中、ηは所定の剪断速度での液体の粘度であり、η0 は無限剪断速度での粘度であり、γは剪断速度であり、nは剪断速度指数であり、Kはコンシステンシー指数である)
によってモデル化できる。ここで使用する「構造化」なる用語は、液晶ラメラ相および無限剪断粘度(η0 )値0〜約3,000cp(センチポアズ)、剪断指数(n)値約0.6以下、コンシステンシー指数値K約1,000以上および20s-1で測定した粘度(η)約10,000cp以下、好ましくは約5,000cp以下を有するヘビーデューティー液体組成物を意味する。低い応力レベル下では、「零剪断」粘度は、約100,000cp以上であり、「零剪断」は剪断速度0.001s-1以下を意味する。粘度vs応力をプロットすることによって得られる本組成物の降伏値は、0.2Paより大きい。これらのレオロジーパラメーターは、カリメド(Carrimed)CSL100モデルなどの市販のレオメーターで測定できる。
【0013】
本組成物は、透明または半透明であり、即ち、不透明ではない。
【0014】
電解質−理論によって限定せずに、電解質の存在は、ゲル組成物の粘度を制御するように作用すると考えられる。このように、本組成物のゲル性状は、界面活性剤の選択により、そして電解質の存在量により影響される。本発明の好ましい態様においては、組成物は、好適な電解質またはその酸均等物0%〜約10%、より好ましくは約1%〜約8%、一層好ましくは約2%〜約6%を更に含むであろう。クエン酸ナトリウムが、ここで使用するのに高度に好ましい電解質である。
【0015】
本組成物は、場合によって、溶媒およびハイドロトロープ約0〜約10重量%を含有してもよい。理論によって限定するわけではないが、溶媒およびハイドロトロープの存在は、組成物の構造化vs等方性に影響を及ぼすことがあると考えられる。「溶媒」とは、アルキルモノアルコール、ジ−およびトリ−アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、エタンジオール、グリセリンなどを含めて洗剤工業で常用されている溶媒を意味する。「ハイドロトロープ」とは、他の界面活性剤を可溶化するのを助長する短鎖界面活性剤を含めて洗剤工業で常用されているハイドロトロープを意味する。ハイドロトロープの他の例としては、クメンスルホネート、キシレンスルホネート、またはトルエンスルホネート、尿素、C8 以下の短鎖アルキルカルボキシレート、およびC8 以下の短鎖アルキルサルフェートおよびエトキシ化サルフェートが挙げられる。
【0016】
変性ポリアミン−本組成物は、水溶性または分散性変性ポリアミン剤〔該薬剤は式
【化10】
(式中、各R1 は独立にC2 〜C5 アルキレン、アルケニレンまたはアリーレンであり;各R2 は独立にH、または式 OH〔(CH2 )x O〕n (式中、xは約1〜約8であり、nは約10〜約50である)の部分であり;wは0または1であり;x+y+zは約5〜約30であり;Bは分枝によるこの構造の延長を表わす)に対応するポリアミン主鎖からなり且つアルキル化前の前記ポリアミンは平均分子量約300〜約1,200を有する〕少なくとも約0.05重量%、好ましくは約0.05〜約3重量%を含んでもよい。
【0017】
好ましい態様においては、R1 はC2 〜C4 アルキレン、より好ましくはエチレンであり;R2 はOH〔CH2 CH2 O〕n (式中、nは約15〜約30であり、より好ましくはnは約20である)である。アルキル化前のポリアミンの平均分子量は、約300〜約1200、より好ましくは約500〜約900、一層好ましくは約600〜約700、一層好ましくは約600〜約650である。
【0018】
別の好ましい態様においては、R1 はC2 〜C4 アルキレン、より好ましくはエチレンであり;R2 はOH〔CH2 CH2 O〕n (式中、nは約10〜約20であり、より好ましくはnは約15である)である。アルキル化前のポリアミンの平均分子量は、約100〜約300、より好ましくは約150〜約250、一層好ましくは約180〜約200である。
【0019】
ポリアミド−ポリアミン−ここで有用なポリアミド−ポリアミンは、一般に、組成物の約0.1〜8重量%を占めるであろう。より好ましくは、このようなポリアミド−ポリアミン物質は、本組成物の約0.5〜4重量%を占めるであろう。最も好ましくは、これらのポリアミド−ポリアミンは、組成物の約1〜3重量%を占めるであろう。
【0020】
本発明で使用するポリアミド−ポリアミン物質は、次の通り一般構造式No. Iに対応する反復置換アミド−アミン単位を有するものである:
【化11】
構造式 No. I
構造式No. I中、R1 、R2 およびR5 は各々独立にC1 〜 4 アルキレン、C1 〜 4 アルカリーレンまたはアリーレンである。また、ポリアミド−ポリアミンがシュウ酸から誘導されるようにR1 を全部排除することが可能である。
【0021】
また、構造式No. I中、R3 はH、エピクロロヒドリン、アゼチジニウム基、エポキシプロピル基またはジメチルアミノヒドロキシプロピル基であり、R4 はH、C1 〜 4 アルキル、C1 〜 4 アルカリール、またはアリールであることができる。R4 はC1 〜 4 アルキレンオキシドと縮合された前記基のいずれであってもよい。
【0022】
R1 は好ましくはブチレンであり、R2 およびR5 は好ましくはエチレンである。R3 は好ましくはエピクロロヒドリンである。R4 は好ましくはHである。
ここで有用なポリアミド−ポリアミン物質は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミンなどのポリアミンをシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ジグリコール酸などのC2 〜C12ジカルボン酸と反応させることによって製造できる。次いで、このような物質は、例えば、エピクロロヒドリンとの反応によって更に誘導化してもよい。このような物質の製造は、1960年2月23日発行のケイムの米国特許第2,296,116号明細書、1960年2月23日発行のケイムの米国特許第2,296,154号明細書および1967年7月25日発行のケイムの米国特許第3,332,901号明細書により詳細に記載されている。
【0023】
ここで使用するのに好ましいポリアミド−ポリアミン剤は、ハーキュレス・インコーポレーテッドによって商品名キメン(KymeneR )で市販されている。ジエチレントリアミンとアジピン酸との反応生成物であるポリアミド−ポリアミンのエピクロロヒドリン付加物であるキメン557HR およびキメン557LXR が、特に有用である。他の好適な物質は、ハーキュレスによって商品名レテン(RetenR )およびデルセッテ(DelsetteR )で市販されているもの、およびサンドズによって商品名カータレチン(CartaretinR )で市販されているものである。これらのポリアミド−ポリアミン物質は、例えば、固形分約12.5重量%を含有する高分子物質の水性懸濁液の形で市販されている。
【0024】
洗剤アミン−ここで使用するのに好適なアミン界面活性剤としては、式
【化12】
〔式中、R1 はC6 〜C12アルキル基であり;nは約2〜約4であり、XはNH、CONH、COO、またはOから選ばれるブリッジング基であり、またはXは不在であることができ;R3 およびR4 は個々にH、C1 〜C4 アルキルまたは(CH2 −CH2 −O(R5 ))(式中、R5 はHまたはメチルである)から選ばれる〕
に係る洗剤アミンが挙げられる。
【0025】
好ましいアミンとしては、下記のもの
R1 −(CH2 )2 −NH2
R1 −O−(CH2 )3 −NH2
R1 −C(O)−NH−(CH2 )3 −N(CH3 )2
【化13】
(式中、R1 はC6 〜C12アルキル基であり、R5 はHまたはCH3 である)
が挙げられる。
【0026】
高度に好ましい態様においては、アミンは、式
R1 −C(O)−NH−(CH2 )3 −N(CH3 )2
(式中、R1 はC8 〜C12アルキルである)
によって記載される。
【0027】
特に好ましいアミンとしては、オクチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、C8 〜C12ビス(ヒドロキシエチル)アミン、C8 〜C12ビス(ヒドロキシイソプロピル)アミン、およびC8 〜C12アミド−プロピルジメチルアミン、および混合物からなる群から選ばれるものが挙げられる。
【0028】
利用するならば、洗剤アミンは、組成物の約0.1〜約10重量%、好ましくは約0.5〜約5重量%を占める。
【0029】
第四級アンモニウム界面活性剤−式
【化14】
〔式中、R1 およびR2 は個々にC1 〜C4 アルキル、C1 〜C4 ヒドロキシアルキル、ベンジル、および−(C2 H4 O)x H(式中、xは約2〜約5の値を有する)からなる群から選ばれ;Xは陰イオンであり;(1)R3 およびR4 は各々C6 〜C14アルキルであるか、(2)R3 はC6 〜C18アルキルであり、R4 はC1 〜C10アルキル、C1 〜C10ヒドロキシアルキル、ベンジル、および−(C2 H4 O)x H(式中、xは2〜5の値を有する)からなる群から選ばれる〕
を有する第四級アンモニウム界面活性剤約1%〜約6%。
【0030】
好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、塩化物、臭化物、およびメチル硫酸塩である。好ましいモノ長鎖アルキル第四級アンモニウム界面活性剤の例は、R1 、R2 およびR4 が各々メチルであり、R3 がC8 〜C16アルキルであるもの、またはR3 がC8 〜 18アルキルであり、R1 、R2 およびR4 がメチルおよびヒドロキシアルキル部分から選ばれるものである。ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド、ココナツトリメチルアンモニウムクロリド、ココナツトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、ココナツジメチルモノヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、ココナツジメチルモノヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、ステリルジメチルモノヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、ステリルジメチルモノヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ−C12〜C14アルキルジメチルアンモニウムクロリド、およびそれらの混合物が、特に好ましい。ウィトコから市販されているアドゲン(ADOGEN)412TM、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドも、好ましい。ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドおよびミリスチルトリメチルアンモニウムクロリドが、一層高度に好ましい。
【0031】
本発明で有用なアルコキシ化第四級アンモニウム(AQA)界面活性剤は、一般式
【化15】
【化16】
〔式中、R1 は炭素数約8〜約18、好ましくは炭素数10〜約16、最も好ましくは炭素数約10〜約14のアルキルまたはアルケニル部分であり;R2 およびR3 ′は各々独立に炭素数1〜約3のアルキル基、好ましくはメチルであり;R3 およびR4 は独立に変化でき且つ水素(好ましい)、メチルおよびエチルから選ばれ、X- は電気中性を与えるためのクロリド、ブロミド、メチルサルフェート、サルフェートなどの陰イオンであり;AはC1 〜C4 アルコキシ、特にエトキシ(即ち、−CH2 CH2 O−)、プロポキシ、ブトキシおよびそれらの混合物から選ばれ;式Iの場合にはpは2〜約30、好ましくは2〜約15、最も好ましくは2〜約8であり;式IIの場合にはpは1〜約30、好ましくは1〜約4であり、qは1〜約30、好ましくは1〜約4であり、最も好ましくはpとqとの両方とも1である〕
を有する。
【0032】
他の第四級界面活性剤としては、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキルジメチルアンモニウムハロゲナイドおよび式
〔R2 (OR3 )y 〕〔R4 (OR3 )y 〕2 R5 N+ X-
〔式中、R2 は、アルキル鎖中に約8〜約18個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり、各R3 は−CH2 CH2 −、−CH2 CH(CH3 )−、−CH2 CH(CH2 OH)−、−CH2 CH2 CH2 −およびそれらの混合物からなる群から選ばれ;各R4 はC1 〜C4 アルキル、C1 〜C4 ヒドロキシアルキル、ベンジル、2個のR4 基を結合することによって形成された環構造、
−CH2 CHOHCHOHCOR6 CHOH−CH2 OH(式中、R6 はヘキソースまたは分子量約1000以下を有するヘキソース重合体)および水素(yが0ではない時)からなる群から選ばれ;R5 はR4 と同じであるかアルキル鎖であり、R2 +R5 の炭素原子の合計数は約18以下であり;各yは0〜約10であり、y値の和は0〜約15であり;Xは相容性陰イオンである〕
を有する界面活性剤が挙げられる。
【0033】
ポリエトキシ化ポリアミン重合体−ここで使用するための別の重合体分散剤としては、ポリエトキシ化ポリアミン重合体(PPP)が挙げられる。ここで有用な好ましいポリエトキシ化ポリアミンは、一般に、ポリアルキレンアミン(PAA)、ポリアルキレンイミン(PAI)、好ましくはポリエチレンアミン(PEA)、ポリエチレンイミン(PEI)である。普通のポリアルキレンアミン(PAA)は、テトラブチレンペンタミンである。PEAは、アンモニアおよび二塩化エチレンを反応させた後、分留することによって得られる。得られた普通のPEAは、トリエチレンテトラミン(TETA)およびテトラエチレンペンタミン(TEPA)である。ペンタミンより高いもの、即ち、ヘキサミン、ヘプタミン、オクタミンおよび場合によってノナミンの場合には、同時属的に(cogenerically)誘導される混合物は、蒸留によって分離しないらしく且つ他の物質、例えば、環式アミンおよび特にピペラジンを包含できる。窒素原子が生ずる側鎖を有する環式アミンも存在できる。PEAの製法を記載している1957年5月14日発行のディキンソンの米国特許第2,792,372号明細書参照。
【0034】
ポリエトキシ化ポリアミンは、例えば、エチレンイミンを二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などの触媒の存在下で重合することによって製造できる。これらのポリアミン主鎖の特定の製法は、1939年12月5日発行のウルリッチ等の米国特許第2,182,306号明細書、1962年5月8日発行のメイル等の米国特許第3,033,746号明細書、1940年7月16日発行のエッセルマン等の米国特許第2,208,095号明細書、1957年9月17日発行のクローサーの米国特許第2,806,839号明細書、および1951年5月21日発行のウィルソンの米国特許第2,553,696号明細書に開示されている。
【0035】
本発明に有用な任意であるが好ましいポリエトキシ化ポリアミン重合体は、一般式
【化17】
〔式中、Rは線状または分枝C2 〜C12アルキレン、C3 〜C12ヒドロキシアルキレン、C4 〜C12ジヒドロキシアルキレン、C8 〜C12ジアルキルアリーレン、〔(CH2 CH2 O)q CH2 CH2 〕−および−CH2 CH(OH)CH2 O(CH2 CH2 O)q CH2 CH(OH)CH2 〕−(式中、qは約1〜約100である)から選ばれ;各R1 は、独立にC1 〜C4 アルキル、C7 〜C12アルキルアリール、またはAから選ばれ;Aは式
【化18】
(式中、R3 はHまたはC1 〜C3 アルキルから選ばれ、nは約5〜約100であり、BはH、C1 〜C4 アルキル、アセチル、またはベンゾイルから選ばれる)を有し;Xは水溶性陰イオンである〕
のアルコキシ化第四級ジアミンである。
【0036】
好ましい態様においては、RはC4 〜C8 アルキレンから選ばれ、R1 はC1 〜C2 アルキルまたはC2 〜C3 ヒドロキシアルキルから選ばれ、Aは
【化19】
(式中、R3 はHまたはメチルから選ばれ、nは約10〜約50である)
である。
【0037】
別の好ましい態様においては、Rは線状または分枝C6 であり、R1 はメチルであり、R3 はHであり、nは約20〜約50である。
【0038】
本発明で使用できる追加のアルコキシ化第四級ポリアミン分散剤は、一般式
【化20】
〔式中、Rは線状または分枝C2 〜C12アルキレン、C3 〜C12ヒドロキシアルキレン、C4 〜C12ジヒドロキシアルキレン、C8 〜C12ジアルキルアリーレン、〔(CH2 CH2 O)q CH2 CH2 〕−および−CH2 CH(OH)CH2 O(CH2 CH2 O)q CH2 CH(OH)CH2 〕−(式中、qは約1〜約100である)から選ばれ;存在するならば、各R1 は独立にC1 〜C4 アルキル、C7 〜C12アルキルアリール、またはAから選ばれ;R1 は若干の窒素上に不在でもよいが、少なくとも3個の窒素は第四級化しなければならず;Aは式
【化21】
(式中、R3 はHまたはC1 〜C3 アルキルから選ばれ、nは約5〜約100であり、BはH、C1 〜C4 アルキル、アセチル、またはベンゾイルから選ばれる)を有し;mは約0〜約4であり、Xは水溶性陰イオンである〕
を有する。
【0039】
好ましい態様においては、RはC4 〜C8 アルキレンから選ばれ、R1 はC1 〜C2 アルキルまたはC2 〜C3 ヒドロキシアルキルから選ばれ、Aは
【化22】
(式中、R3 はHまたはメチルから選ばれ、nは約10〜約50である)
であり;mは1である。
【0040】
別の好ましい態様においては、Rは線状または分枝C6 であり、R1 はメチルであり、R3 はHであり、nは約20〜約50であり、mは1である。
【0041】
これらのポリエトキシ化ポリアミン重合体の使用量は、約0.1〜約10重量%、典型的には約0.4〜約5重量%であることができる。これらのポリエトキシ化ポリアミン重合体は、米国特許第4,664,848号明細書に略述の方法、または当業者に既知の他の方法に従って合成できる。
【0042】
陰イオン界面活性剤−陰イオン界面活性剤成分は、アルキルポリエトキシレートサルフェートを含有し且つ他の非石鹸陰イオン界面活性剤またはそれらの混合物を含有してもよい。
【0043】
一般に、ここで有用な陰イオン界面活性剤は、1981年8月25日発行のバラット等の米国特許第4,285,841号明細書および1975年12月30日発行のローリン等の米国特許第3,919,678号明細書(両方ともここに参考文献として編入)に開示されている。
【0044】
有用な陰イオン界面活性剤としては、分子構造中に炭素数約10〜約20のアルキル基およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩(例えば、モノエタノールアンモニウム塩またはトリエタノールアンモニウム塩)が挙げられる(「アルキル」なる用語にはアリール基のアルキル部分が包含される)。この群の合成界面活性剤の例は、アルキルサルフェート、特にタローまたはヤシ油のグリセリドを還元することにより生成されたものなどの高級アルコール(C8 〜C18炭素原子)を硫酸化することによって得られるものである。アルキル中の炭素原子の平均数が約11〜13である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネート、略称C11〜C13LASが、特に価値がある。
【0045】
本発明の他の陰イオン界面活性剤は、1分子当たり約1〜約4単位のエチレンオキシドを含有し且つアルキル基中に約8〜約12個の炭素原子を有するアルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸の水溶性塩である。
【0046】
ここで有用な他の陰イオン界面活性剤としては、脂肪酸基中に約6〜20個の炭素原子を有し且つエステル基中に約1〜10個の炭素原子を有するα−スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩;アシル基中に約2〜9個の炭素原子を有し且つアルカン部分中に約9〜約23個の炭素原子を有する2−アシルオキシアルカン−1−スルホン酸の水溶性塩;約12〜24個の炭素原子を有するオレフィンスルホン酸の水溶性塩;およびアルキル基中に約1〜3個の炭素原子を有し且つアルカン部分中に約8〜20個の炭素原子を有するβ−アルキルオキシアルカンスルホネートが挙げられる。
【0047】
ここで有用なアルキルポリエトキシレートサルフェートは、式
RO(C2 H4 O)x SO3 - M+
(式中、Rは炭素数約10〜約22の飽和または不飽和アルキル鎖であり、Mは化合物を水溶性にさせる陽イオン、特にアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであり、xは平均約0.5〜約15である)
を有する。
【0048】
好ましいアルキルサルフェート界面活性剤は、非エトキシ化C12 〜 15第一級および第二級アルキルサルフェートである。冷水洗浄条件下、即ち約65°F(18.3℃)以下で、このようなエトキシ化アルキルサルフェートと非エトキシ化アルキルサルフェートとの混合物があることが好ましい。
【0049】
脂肪酸−更に、本発明の陰イオン界面活性剤成分は、脂肪酸からなる。これらとしては、天然源から得られるか合成的に製造される飽和および/または不飽和脂肪酸が挙げられる。脂肪酸の例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸およびベヘン酸が挙げられる。他の脂肪酸としては、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびリシノール酸が挙げられる。
【0050】
非イオン洗剤界面活性剤−好適な非イオン洗剤界面活性剤は、一般に、1975年12月30日発行のローリン等の米国特許第3,929,678号明細書および1981年8月25日発行のバラット等の米国特許第4,285,841号明細書に開示されている。有用な非イオン界面活性剤の例示の非限定種類としては、EO約1〜22を有するC8 〜C18アルキルエトキシレート(「AE」)、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびC6 〜C12アルキルフェノールアルコキシレート(特にエトキシレートおよび混合エトキシ/プロポキシ)、アルキルジアルキルアミンオキシド、アルカノイルグルコースアミド、およびそれらの混合物が挙げられる。
【0051】
非イオン界面活性剤を使用するならば、本発明の組成物は、好ましくは、非イオン界面活性剤約10重量%まで、好ましくは0〜約5重量%、より好ましくは0〜約3重量%を含有するであろう。式 R(OC2 H4 )n OH(式中、Rは炭素数約8〜約15の脂肪族炭化水素基およびアルキル基が約8〜約12個の炭素原子を有し且つnの平均値が約5〜約15であるアルキルフェニル基からなる群から選ばれる)のエトキシ化アルコールおよびエトキシ化アルキルフェノールが、好ましい。これらの界面活性剤は、1981年8月18日発行のレイクヒム等の米国特許第4,284,532号明細書により十分に記載されている。アルコール中に平均約10〜約15個の炭素原子を有し且つアルコール1モル当たり約6〜約12モルのエチレンオキシドの平均エトキシ化度を有するエトキシ化アルコールが、特に好ましい。
【0052】
ここで使用するための他の非イオン界面活性剤としては、以下のものが挙げられる。
【0053】
アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物。一般に、ポリエチレンオキシド縮合物が、好ましい。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに約6〜約12個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。好ましい態様においては、エチレンオキシドは、アルキルフェノール1モル当たり約5〜約25モルに等しい量で存在する。この種の市販の非イオン界面活性剤としては、GAFコーポレーションによって市販されているイゲパール(IgepalR )CO−630、ローム・エンド・ハース・カンパニーによって市販されているトリトン(TritonR )X−45、X−114、X−100、およびX−102が挙げられる。これらの化合物は、通常、アルキルフェノールアルコキシレート(例えば、アルキルフェノールエトキシレート)と称する。
【0054】
脂肪族アルコールとエチレンオキシド約1〜約25モルとの縮合物。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または第二級であることができ、一般に、約8〜約22個の炭素原子を有する。炭素数約10〜約20のアルキル基を有するアルコールとアルコール1モル当たり約2〜約18モルのエチレンオキシドとの縮合物が、特に好ましい。この種の市販の非イオン界面活性剤の例としては、ユニオン・カーバイド・コーポレーションによって市販されているタージトール(TergitolR )15−S−9(C11〜C15線状第二級アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合物)、タージトールR 24−L−6NMW(狭い分子量分布を有するC12〜C14第一級アルコールとエチレンオキシド6モルとの縮合物);シェル・ケミカル・カンパニーによって市販されているネオドール(NeodolR )45−9(C14〜C15線状アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合物)、ネオドールR 23−6.5(C12〜C13線状アルコールとエチレンオキシド6.5モルとの縮合物)、ネオドールR 45−7(C14〜C15線状アルコールとエチレンオキシド7モルとの縮合物)、ネオドールR 45−4(C14〜C15線状アルコールとエチレンオキシド4モルとの縮合物)、およびザ・プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーによって市販されているキロ(KyroR )EOB(C13〜C15アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合物)が挙げられる。他の市販の非イオン界面活性剤としては、シェル・ケミカル・カンパニーによって市販されているドバノール(Dobanol)91−8R およびヘキストによって市販されているゲナポール(Genapol)UD−080R が挙げられる。このカテゴリーの非イオン界面活性剤は、一般に、「アルキルエトキシレート」と称する。
【0055】
プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎水性ベースとエチレンオキシドとの縮合物。これらの化合物の疎水部分は、好ましくは、分子量約1500〜約1800を有し、水不溶性を示す。この疎水部分へのポリオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶性を増大する傾向があり且つ生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の約50%(約40モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応)である点まで保持される。この種の化合物の例としては、BASFによって市販されている商業上入手可能なプルロニック(PluronicR )界面活性剤の或るものが挙げられる。
【0056】
プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレンオキシドとの縮合物。これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子量約2500〜約3000を有する。この疎水部分は、縮合物がポリオキシエチレン約40〜約80重量%を含有し且つ分子量約5,000〜約11,000を有する程度までエチレンオキシドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例としては、BASFによって市販されている商業上入手可能なテトロニック(TetronicR )化合物の或るものが挙げられる。
【0057】
半極性非イオン界面活性剤は特殊なカテゴリーの非イオン界面活性剤であり、その例としては、炭素数約10〜約18のアルキル部分1個および炭素数約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分2個を含有する水溶性アミンオキシド;炭素数約10〜約18のアルキル部分1個および炭素数約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分2個を含有する水溶性ホスフィンオキシド;および炭素数約10〜約18のアルキル部分1個および炭素数約1〜約3のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群から選ばれる部分1個を含有する水溶性スルホキシドが挙げられる。
【0058】
半極性非イオン洗剤界面活性剤としては、式
【化23】
(式中、R3 は炭素数約8〜約22のアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルキルフェニル基またはそれらの混合物であり;R4 は炭素数約2〜約3のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり;xは0〜約3であり;各R5 は炭素数約1〜約3のアルキルまたはヒドロキシアルキル基または約1〜約3個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である)
を有するアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。R5 基は、例えば、酸素または窒素原子を通して互いに結合して環構造を形成することができる。
【0059】
これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にC10〜C18アルキルジメチルアミンオキシドおよびC8 〜C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが挙げられる。
【0060】
炭素数約6〜約30、好ましくは炭素数約10〜約16の疎水基および約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7個の糖単位を含有する多糖(例えば、ポリグリコシド)親水基を有する1986年1月21日発行のレナドの米国特許第4,565,647号明細書に開示のアルキル多糖類。炭素数5または6のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グルコシル部分の代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分が、使用できる(場合によって、疎水基は、2位、3位、4位などで結合して、グルコシドまたはガラクトシドに対立するものとしてグルコースまたはガラクトースを与える)。糖間結合は、例えば、追加の糖単位の1位と前の糖単位上の2位、3位、4位および/または6位との間にあることができる。
【0061】
場合によって、それ程望ましくないが、疎水部分と多糖部分とを結合するポリアルキレンオキシド鎖があることができる。好ましいアルキレンオキシドは、エチレンオキシドである。典型的疎水基としては、炭素数約8〜約18、好ましくは約10〜約16の飽和または不飽和分枝または非分枝アルキル基が挙げられる。好ましくは、アルキル基は、直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は、約3個までのヒドロキシ基を含有することができ且つ/またはポリアルキレンオキシド鎖は、約10個まで、好ましくは5個未満のアルキレンオキシド部分を含有することができる。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、およびヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコース、フルクトシド、フルクトースおよび/またはガラクトースである。好適な混合物としては、ココナツアルキル、ジ−、トリ−、テトラ−、およびペンタグルコシドおよびタローアルキルテトラ−、ペンタ−、およびヘキサグルコシドが挙げられる。
【0062】
好ましいアルキルポリグリコシドは、式
R2 O(Cn H2nO)t (グリコシル)x
(式中、R2 はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキシルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてアルキル基は約10〜約18個、好ましくは約12〜約14個の炭素原子を有し;nは2または3、好ましくは2であり;tは0〜約10、好ましくは0であり;xは約1.3〜約10,好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7である)
を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を生成するために、先ず、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生成し、次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシド(1位で結合)を生成する。次いで、追加のグリコシル単位は、それらの1位と前のグリコシル単位の2位、3位、4位および/または6位、好ましくは主として2位との間で結合できる。
【0063】
下記式
【化24】
〔式中、R6 は炭素数約7〜約21(好ましくは約9〜約17)のアルキル基であり、各R7 は水素、C1 〜C4 アルキル、C1 〜C4 ヒドロキシアルキル、および−(C2 H4 O)x H(式中、xは約1〜約3)からなる群から選ばれる〕を有する脂肪酸アミド界面活性剤。
【0064】
好ましいアミドは、C8 〜C20アンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジエタノールアミド、およびイソプロパノールアミドである。
【0065】
陽イオン界面活性剤/両性界面活性剤−非第四級陽イオン洗剤界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合できる。ここで有用な陽イオン界面活性剤は、1980年10月14日発行のキャンブレの米国特許第4,228,044号明細書に記載されている。
【0066】
両性界面活性剤は、本発明の洗剤組成物に配合できる。これらの界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であることができる第二級または第三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体と広く記載できる。脂肪族置換基の1つは、少なくとも約8個の炭素原子、典型的には約8〜約18個の炭素原子を有し且つ少なくとも1つは陰イオン水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。両性界面活性剤の例に関しては、1975年12月30日発行のローリン等への米国特許第3,929,678号明細書第19欄第18行〜第35行参照。好ましい両性界面活性剤としては、C12〜C18アルキルエトキシレート(「AE」)、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびC6 〜C12アルキルフェノールアルコキシレート(特にエトキシレートおよび混合エトキシ/プロポキシ)、C12〜C18ベタインおよびスルホベタイン(「スルタイン」)、C10〜C18アミンオキシド、およびそれらの混合物が挙げられる。
【0067】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤−本発明の洗剤組成物は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤も含有してもよい。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は、構造式
【化25】
〔式中、R1 はH、C1 〜C4 ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはC1 〜C4 アルキル、より好ましくはC1 またはC2 アルキル、最も好ましくはC1 アルキル(即ち、メチル)であり;R2 はC5 〜C31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖C7 〜C19アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖C9 〜C17アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖C11〜C15アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり;Zは鎖に直結された少なくとも3個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体(好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化)である〕
の化合物からなる。Zは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるであろうし;より好ましくはZはグリシチルであろう。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Z用糖成分のミックスを調製することがある。他の好適な原料を決して排除しようとはしないことを理解すべきである。Zは、好ましくは−CH2 −(CHOH)n −CH2 OH、−CH(CH2 OH)−(CHOH)n-1 −CH2 OH、−CH2 −(CHOH)2 (CHOR′)(CHOH)−CH2 OH、およびそれらのアルコキシ化誘導体(式中、nは3〜5の整数であり、R′はHまたは環式または脂肪族単糖である)からなる群から選ばれるであろう。nが4であるグリシチル、特に−CH2 −(CHOH)4 −CH2 OHが、最も好ましい。
【0068】
R1 は、例えば、N−メチル、N−エチル、N−プロピル、N−イソプロピル、N−ブチル、N−2−ヒドロキシエチル、またはN−2−ヒドロキシプロピルであることができる。
【0069】
R2 −CO−N<は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローアミドなどであることができる。
【0070】
Zは、1−デオキシグルシチル、2−デオキシフルクチチル、1−デオキシマルチチル、1−デオキシラクチチル、1−デオキシガラクチチル、1−デオキシマンニチル、1−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。
【0071】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、技術上既知である。一般に、それらは、アルキルアミンを還元アミノ化反応において還元糖と反応させて対応N−アルキルポリヒドロキシアミンを生成し、次いで、N−アルキルポリヒドロキシアミンを縮合/アミド化工程において脂肪脂肪族エステルまたはトリグリセリドと反応させてN−アルキル−N−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を生成することによって製造できる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の製法は、例えば、トーマス・ヘッドレー・エンド・カンパニー・リミテッドによる1959年2月18日公開の英国特許第809,060号明細書、E.R.ウィルソンに1960年12月20日発行の米国特許第2,965,576号明細書、1955年3月8日発行のアントニー・エム・シュワルツの米国特許第2,703,798号明細書、およびピゴットに1934年12月25日発行の米国特許第1,985,424号明細書(それらの各々をここに参考文献として編入)に開示されている。
【0072】
酵素安定化系−本発明の酵素含有液体組成物は、限定せずに、酵素安定化系約0.001〜約10重量%、好ましくは約0.005〜約8重量%、最も好ましくは約0.01〜約6重量%を含んでもよい。このような安定化系は、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、およびそれらの混合物からなることができ且つ洗剤組成物の種類および物理的形に応じて異なる安定化問題を扱うように設計される。ボレート安定剤の再吟味についてはセバーソンの米国特許第4,537,706号明細書参照。
【0073】
好適な塩素捕捉剤陰イオンは、広く知られており且つ容易に入手でき、使用するならば、アンモニウム陽イオンを含有する塩であることができる(サルファイト、ビサルファイト、チオサルファイト、チオサルフェート、ヨーダイドなど)。カルバメート、アスコルベートなどの酸化防止剤、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、そのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン(MEA)などの有機アミン、およびそれらの混合物は、同様に使用できる。ビサルフェート、ニトレート、クロリド、過ホウ酸ナトリウム4水和物、過ホウ酸ナトリウム1水和物、過炭酸ナトリウムなどの過酸化水素源、並びにホスフェート、縮合ホスフェート、アセテート、ベンゾエート、サイトレート、ホルメート、ラクテート、マレート、タルトレート、サリチレートなどの他の通常の捕捉剤およびそれらの混合物も、所望ならば、使用できる。
【0074】
酵素−好適な他の酵素としては、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい選択は、因子、例えば、pH活性および/または安定性最適条件、熱安定性、活性漂白剤、洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって影響される。この点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼが、好ましい。
【0075】
酵素は、通常、洗剤または洗剤添加剤組成物に「クリーニング有効量」を与えるのに十分な量で配合する。「クリーニング有効量」なる用語は、食卓用器具などの基体上でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、増白、脱臭、または鮮度改良効果を生ずることができるいかなる量も意味する。現在市販の製剤の実用に関しては、本組成物は、市販の酵素製剤0.001〜5重量%、好ましくは0.01〜1重量%を含んでもよい。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤に組成物1g当たり0.005〜0.1アンソン(Anson)単位(AU)の活性を与えるのに十分な量で存在する。
【0076】
他の酵素−酵素は、布類、皿類などの表面からのタンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、例えば洗濯における逃避染料移動の防止および布帛復元を含めて各種の目的で、本発明の洗剤組成物に配合できる。好適な他の酵素としては、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のプロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい選択は、因子、例えば、pH活性および/または安定性最適条件、熱安定性、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって影響される。この点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼが、好ましい。
【0077】
ここで使用する「洗剤酵素」は、洗濯、硬質表面クリーニングまたはパーソナルケア洗剤組成物中でクリーニング、しみ抜きまたは他の点で有益な効果を有する酵素を意味する。
【0078】
酵素は、通常、洗剤または洗剤添加剤組成物に「クリーニング有効量」を与えるのに十分な量で配合する。「クリーニング有効量」なる用語は、布帛、食卓用器具などの基体上でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、増白、脱臭、または鮮度改良効果を生ずることができるいかなる量も意味する。現在市販の製剤の実用に関しては、典型的な量は、洗剤組成物1g当たり活性酵素約5mgまで(重量)、より典型的には0.01mg〜3mgである。換言すれば、本組成物は、典型的には、市販の酵素製剤0.001〜5重量%、好ましくは0.01〜1重量%を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤に組成物1g当たり0.005〜0.1アンソン単位(AU)の活性を与えるのに十分な量で存在する。より多い活性成分量は、高濃縮洗剤処方物で望ましいことがある。
【0079】
ペルオキシダーゼ酵素は、「溶液漂白」または洗浄時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液に存在する他の基体に移動するのを防止するために、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、過酸化水素などと併用してもよい。既知のペルオキシダーゼとしては、ホーセラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、ノボに1989年10月19日公開のWO第89099813A号明細書およびノボへのWO第8909813A号明細書に開示されている。
【0080】
広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、ゲネンコル・インターナショナルへのWO第9307263A号明細書およびWO第9307260A号明細書、ノボへのWO第8908694A号明細書、およびマッカティー等に1971年1月5日発行の米国特許第3,553,139号明細書に開示されている。酵素は、更に、1978年7月18日発行のプレース等の米国特許第4,101,457号明細書および1985年3月26日発行のヒューズの米国特許第4,507,219号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物質およびこのような処方物への配合法は、1981年4月14日発行のホラ等の米国特許第4,261,868号明細書に開示されている。洗剤で使用するための酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ等に1971年8月17日発行の米国特許第3,600,319号明細書、1986年10月29日公開のベネガスのEP第199,405号明細書およびEP第200,586号明細書に開示され且つ例証されている。また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第3,519,570号明細書に記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを与える有用なBacillus sp.AC13は、ノボへのWO第9401532A号明細書に記載されている。
【0081】
アミラーゼ−アミラーゼ酵素としては、WO第95/26397号明細書およびノボ・ノルディスクによる同時係属出願PCT/DK96/00056に記載のものが挙げられる。これらの酵素は、洗剤組成物に全組成物の0.00018〜0.060重量%の純粋な酵素、より好ましくは全量組成物の0.00024〜0.048重量%の純粋な酵素の量で配合する。
【0082】
それゆえ、本発明の洗剤組成物で使用するための特定のアミラーゼ酵素としては、
(a)フェードバス(PhadebasR )α−アミラーゼ活性検定によって測定して25℃〜55℃の温度範囲で、そして8〜10の範囲内のpH値でターマミル(TermamylR )の比活性より少なくとも25%高い比活性を有することによって特徴づけられるα−アミラーゼ(このようなフェードバスR α−アミラーゼ活性検定はWO第95/26397号明細書の第9頁〜第10頁に記載されている);(b)前記文献におけるSEQ IDリストに示されるアミノ酸配列を含む(a)と一致するα−アミラーゼ、またはSEQ IDリストに示されるアミノ酸配列と少なくとも80%相同であるα−アミラーゼ;
(c)N−末端に下記のアミノ酸配列:His−His−Asn−Gly−Thr−Asn−Gly−Thr−Met−Met−Gln−Tyr−Phe−Glu−Trp−Tyr−Leu−Pro−Asn−Aspからなる(a)と一致するα−アミラーゼ(ポリペプチドはリップマンおよびピアソンによりScience 227,1985,第1435頁に記載のものなどの算法によって遂行されたそれぞれのアミノ酸配列の比較がX%の同定を示すならば親アミラーゼにX%相同であるであるとみなされる);
(d)α−アミラーゼが好アルカリ性Bacillus種、特に菌株NCIB12289、NCIB12512、NCIB12513およびDSM935のいずれかから得ることができる(a〜c)と一致するα−アミラーゼ(本発明の文脈で、「から得ることができる」なる用語はBacillus菌株によって産生されるアミラーゼを示すだけではなく、このようなBacillus菌株から単離されたDNA配列によってコードし且つ前記DNA配列で形質転換された宿主生物中で産生されたアミラーゼも意味しようとする);
(e)それぞれ(a〜d)中のα−アミラーゼに対応するアミノ酸配列を有するα−アミラーゼに対してレイズされた(raised)抗体との正免疫交差反応を示すα−アミラーゼ;
(f)(i )それぞれ(a〜e)中のα−アミラーゼに対応して示されるアミノ酸配列の1つを有するか、(ii)前記アミノ酸配列の1個以上と少なくとも80%の相同性を示し且つ/または前記アミノ酸配列の1つを有するα−アミラーゼに対してレイズされた抗体との免疫交差反応を示し且つ/または前記アミノ酸配列の1つを有するα−アミラーゼをコードするDNA配列と同じプローブとハイブリッド形成するDNA配列によってコードする下記の親α−アミラーゼの変異体(変異体においては(1)前記親α−アミラーゼの少なくとも1個のアミノ酸残基が欠失され;且つ/または(2)前記親α−アミラーゼの少なくとも1個のアミノ酸残基が異なるアミノ酸残基で置換され;且つ/または(3)少なくとも1個のアミノ酸残基が前記親α−アミラーゼに関して挿入され;前記変異体はα−アミラーゼ活性を有し且つ前記親α−アミラーゼと比較して下記の性質の少なくとも1つ:増大された熱安定性、酸化に対して増大された安定性、減少されたCaイオン依存性、中性から比較的高いpH値での増大された安定性および/またはα−デンプン分解活性、比較的高温での増大されたα−デンプン分解活性およびα−アミラーゼ変異体のpI値が媒体のpHにより良くマッチするような等電点(pI)の増大または減少を示す〕
が挙げられる。
【0083】
本発明の好ましいアミラーゼは、下記のものによって記載のものである:
(a)フェードバスR α−アミラーゼ活性検定によって測定して25℃〜55℃の温度範囲で、そして8〜10の範囲内のpH値でターマミルR の比活性より少なくとも25%高い比活性を有することによって特徴づけられるα−アミラーゼ;
(b)それぞれ(a)中のα−アミラーゼに対応するアミノ酸配列を有するα−アミラーゼに対してレイズされた抗体との正免疫交差反応を示すα−アミラーゼ;および
(c)それらの混合物。
【0084】
前記変異体は、特許出願PCT/DK96/00056に記載されている。
【0085】
ここで好適な他のアミラーゼとしては、例えば、ノボへの英国特許第1,296,839号明細書に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド製のラピダーゼ(RAPIDASER )、およびノボ製のターマミルR が挙げられる。ノボからのフンガミル(FUNGAMYLR )が、特に有用である。
【0086】
改善された安定性、例えば、酸化安定性のための酵素の工学は、既知である。例えば、J. Biological Chem.,第260巻第11号、1985年6月,第6518頁〜第6521頁参照。本組成物の或る好ましい態様は、1993年に商業的に使用されているターマミルR の対照点に対して測定して洗剤中で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼを使用できる。本発明のこれらの好ましいアミラーゼは、最小限、酸化安定性、例えば、pH9〜10で緩衝液中の過酸化水素/テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性、熱安定性、例えば、約60℃などの普通の洗浄温度での熱安定性、またはアルカリ安定性、例えば、pH約8〜約11でのアルカリ安定性の1個以上(前記対照点アミラーゼと比較して測定)の測定可能な改良によって特徴づけられる「安定性増進」アミラーゼであろうという特徴を共有する。安定性は、技術上開示の技術的試験のいずれかを使用して測定できる。例えば、WO第9402597号明細書に開示の文献参照。
【0087】
安定性増進アミラーゼは、ノボまたはゲネンコル・インターナショナルから得ることができる。本発明の1つの種類の高度に好ましいアミラーゼは、1種、2種または多数のアミラーゼ菌株が即時前駆物質であるかどうかに関係なくBacillusアミラーゼ、特にBacillus α−アミラーゼの1種以上から部位特異的突然変異誘発を使用して誘導される属性の共有を有する。このような好ましいアミラーゼとしては、(a)アラニンまたはトレオニン、好ましくはトレオニンを使用してターマミルR として既知のB.licheniformis α−アミラーゼの197位に置かれたメチオニン残基の置換を施した突然変異体、または同様の親アミラーゼの相同位置変種、例えば、B. amyloliquefaciens、B. subtilis 、またはB.stearothermophilusによって更に例示のような1994年2月3日公開のノボの前に編入のWO第9402597号明細書に係るアミラーゼ;(b)C.ミチンソンにより1994年3月13〜17日の207回アメリカン・ケミカル・ソサエティー・ナショナル・ミーティングで提示の論文「酸化抵抗性α−アミラーゼ」でゲネンコル・インターナショナルによって記載のような安定性増進アミラーゼ(その中で洗剤中の漂白剤は、α−アミラーゼを不活性化するが、改善された酸化安定性アミラーゼはゲネンコルによってB. licheniformis NCIB8061から産生されることが認められた。メチオニン(Met)は、最も変性されるらしい残基であると同定された。Metは、一度に8、15、197、256、304、366および438位で置換されて特定の突然変異体をもたらし、M197LおよびM197Tが特に重要であり、M197T変異体が最も安定な発現変異体である。安定性は、カスケード(CASCADER )およびサンライト(SUNLIGHTR )中で測定した)が挙げられ;(c)ここで特に好ましいアミラーゼとしては、WO第9510603A号明細書に記載され且つ譲受人ノボからドゥラミル(DURAMYLR )として入手できる即時親中に追加の修飾を有するアミラーゼ変異体が挙げられる。他の特に好ましい酸化安定性増進アミラーゼとしては、ゲネンコル・インターナショナルへのWO第9418314号明細書およびノボへのWO第9402597号明細書に記載のものが挙げられる。他の酸化安定性増進アミラーゼは、例えば、既知のキメラ、ハイブリッドまたは単純な突然変異体親形の入手可能なアミラーゼから部位特異的突然変異誘発によって誘導するように使用できる。他の好ましい酵素修飾は、アクセス可能である。ノボへのWO第9509909A号明細書参照。
【0088】
プロテアーゼ−プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB. licheniformisの特定の菌株から得られるズブチリシンである。1つの好適なプロテアーゼは、デンマークのノボ・インダストリーズA/S(以下「ノボ」)によって開発され且つエスペラーゼ(ESPERASER )として販売されている8〜12のpH範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボへの英国特許第1,243,784号明細書に記載されている。他の好適なプロテアーゼとしては、ノボからのアルカラーゼ(ALCALASER )およびサビナーゼ(SAVINASER )およびオランダのインターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッドからのマキサターゼ(MAXATASER )並びに1985年1月9日公開のEP第130,756A号明細書に開示のようなプロテアーゼAおよび1987年4月28日公開のEP第303,761A号明細書および1985年1月9日公開のEP第130,756A号明細書に開示のようなプロテアーゼBが挙げられる。ノボへのWO第9318140A号明細書に記載のBacillus sp.NCIMB40338からの高pHプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、1種以上の他の酵素、および可逆プロテアーゼ抑制剤を含む酵素洗剤は、ノボへのWO第9203529A号明細書に記載されている。他の好ましいプロテアーゼとしては、プロクター・エンド・ギャンブルへのWO第9510591A号明細書のものが挙げられる。望まれる時には、減少された吸着および増大された加水分解を有するプロテアーゼは、プロクター・エンド・ギャンブルへのWO第9507791号明細書に記載のように入手できる。ここで好適な洗剤用組換えトリプシン様プロテアーゼは、ノボへのWO第9425583号明細書に記載されている。
【0089】
より詳細には、特に好ましいプロテアーゼ(「プロテアーゼD」と称する)は、A.ベック等の特許出願「プロテアーゼ含有クリーニング組成物」(米国特許出願第08/322,676号明細書)およびC.ゴーシュ等の「プロテアーゼ酵素を含む漂白組成物」(米国特許出願第08/322,677号明細書)(両方とも1994年10月13日出願)に記載のようにBacillus amyloliquefaciens ズブチリシンの番号付けに従って+76位に等価のカルボニルヒドロラーゼ 中の位置で(好ましくはまた+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265、および/または+274からなる群から選ばれるものに等価の1個以上のアミノ酸残基位置との組み合わせで)複数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を使用することによって前駆物質カルボニルヒドロラーゼから誘導される自然では見出されないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体である。
【0090】
また、好ましいタンパク分解酵素は、修飾細菌セリンプロテアーゼ、例えば、1987年4月28日出願の欧州特許出願第87 303,761.8号明細書(特に第17頁、第24頁および第98頁)に記載のもの(ここで「プロテアーゼB」と呼ばれる)、および1986年10月29日公開のベネガスの欧州特許出願第199,404号明細書に記載のもの(「プロテアーゼA」と呼ばれる修飾細菌セリンタンパク分解酵素を意味する)(1985年1月9日のEP第130,756A号明細書に開示のようなプロテアーゼAおよび1987年4月28日のEP第303,761A号明細書および1985年1月9日のEP第130,756A号明細書に開示のようなプロテアーゼB)である。
【0091】
また、好ましいプロテアーゼは、酵素のためにコードする各種のヌクレオチド配列を突然変異し、それによって酵素のアミノ酸配列を修飾することによって修飾されたズブチリシン酵素、特にBPN′である。これらの修飾ズブチリシン酵素は、野生型ズブチリシンと比較して不溶性基質に対して減少された吸着および不溶性基質の増大された加水分解を有する。このようなBPN′変異体にコードする突然変異遺伝子も、好適である。
【0092】
好ましいBPN′変異体は、199、200、201、202、203、204、205、206、207、208、209、210、211、212、213、214、215、216、218、219または220位の1個以上の野生型アミノ酸配列が置換されている野生型アミノ酸配列からなる(BPN′変異体は野生型ズブチリシンBPN′と比較して不溶性基質に対して減少された吸着および不溶性基質の増大された加水分解を有する)。好ましくは、置換アミノ酸を有する位置は、199、200、201、202、205、207、208、209、210、211、212、または215であり、より好ましくは200、201、202、205または207である。
【0093】
本発明に従って使用するのに好ましいプロテアーゼ酵素としては、ズブチリシン309変異体も挙げられる。これらのプロテアーゼ酵素としては、数種のズブチリシン309変異体が挙げられる。
【0094】
A. ループ領域6置換変異体−これらのズブチリシン309変異体は、ズブチリシン309野生型アミノ酸配列の修飾アミノ酸配列を有する(修飾アミノ酸配列は193、194、195、196、197、199、200、201、202、203、204、205、206、207、208、209、210、211、212、213または214位の1個以上での置換からなり;それによってズブチリシン309変異体は野生型ズブチリシン309と比較して不溶性基質に対して減少された吸着および不溶性基質の増大された加水分解を有する)。好ましくは、これらのプロテアーゼは、193、194、195、196、199、201、202、203、204、205、206または209、より好ましくは194、195、196、199または200で置換されたアミノ酸を有する。
【0095】
B. マルチループ領域置換変異体−これらのズブチリシン309変異体も、ズブチリシン309野生型アミノ酸配列の修飾アミノ酸配列であってもよい(修飾アミノ酸配列は第一ループ領域、第二ループ領域、第三ループ領域、第四ループ領域、または第五ループ領域の1個以上での1個以上の位置での置換からなり;それによってズブチリシン309変異体は野生型ズブチリシン309と比較して不溶性基質に対して減少された吸着および不溶性基質の増大された加水分解を有する)。
【0096】
C. ループ領域以外の位置での置換−加えて、野生型ズブチリシン309の1個以上の置換は、ループ領域内の位置以外の位置、例えば、74位で施してもよい。ズブチリシン309への追加の置換が74位単独で施されるならば、置換は、好ましくは、Asn、Asp、Glu、Gly、His、Lys、PheまたはPro、好ましくはHisまたはAspでの置換である。しかしながら、修飾は、1個以上のループ位置並びに74位、例えば、残基97、99、101、102、105および121に施すことができる。
【0097】
ズブチリシンBPN′変異体およびズブチリシン309変異体は、1995年11月9日公開のWO第95/29979号明細書、WO第95/30010号明細書およびWO第95/30011号明細書(それらのすべてをここに参考文献として編入)に更に記載されている。
【0098】
リパーゼ−洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第1,372,034号明細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ATCC19.154などのPseudomonas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。1978年2月24日公開の特開昭53−20487号公報中のリパーゼも参照。他の好適なリパーゼとしては、微生物Pseudomonas fluorescens IAM1057によって産生されるリパーゼの抗体との正免疫交差反応を示すものが挙げられる。このリパーゼは、日本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼP「アマノ(Amano)」(以下「アマノ−P」と称する)で入手できる。更に他の好適なリパーゼは、M1リパーゼR 、リポマックス(LipomaxR )(ギスト−ブロカーズ)などのリパーゼである。他の好適な市販のリパーゼとしては、アマノ−CES、Chromobacter viscosum 、例えば、日本の田方のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーからのChromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB3673からのリパーゼ;米国のU.S.バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパニーからのChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosaに由来し且つノボから市販されているリポラーゼ(LIPOLASER )酵素( EP第341,947号明細書も参照)は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼ変異体は、ノボへのWO第9414951A号明細書に記載されている。WO第9205249号明細書およびRD第94359044号明細書も参照。
【0099】
高度に好ましいリパーゼは、米国特許出願第08/341,826号明細書に記載のようにHumicola lanuginosa に由来する未変性リパーゼのD96L脂質分解酵素変異体である(特許出願WO第92/05249号明細書も参照;即ち、96位のアスパラギン酸(D)残基がロイシン(L)に変化したHumicola lanuginosa からの未変性リパーゼ。この命名法によれば、96位におけるアスパラ ギン酸のロイシンへの前記置換は、D96Lと示される)。好ましくは、Humicola lanuginosa 菌株DSM4106が使用される。
【0100】
リパーゼ酵素についての大多数の刊行物にも拘らず、Humicola lanuginosa から誘導され且つ宿主としてのAspergillus oryzae中で産生されたリパーゼのみが、布帛洗浄製品用添加剤として広い応用を今までのところ見出している。それは、前記のようにノボ・ノルディスクから商品名リポラーゼTMで入手できる。リポラーゼのしみ抜き性能を最適化するために、ノボ・ノルディスクは、多数の変異体を作った。WO第92/05249号明細書に記載のように、未変性Humicola lanuginosaリパーゼのD96L変異体は、野生型リパーゼより4.4倍だけラ ードしみ抜き効率を改善する(酵素を1リットル当たりタンパク質0.075〜2.5mgの量で比較)。ノボ・ノルディスクによって1994年3月10日に発行された研究開示No. 35944は、リパーゼ変異体(D96L)が洗浄液1リットル当たり0.001〜100mg(5〜500,000LU/リットル)のリパーゼ変異体に対応する量で添加してもよいことを開示している。
【0101】
リパーゼ酵素は、本発明に係る組成物に洗浄液1リットル当たり50LU〜8500LUの量で配合する。好ましくは、変異体D96Lは、洗浄液1リットル当たり100LU〜7500LUの量、より好ましくは洗浄液1リットル当たり150LU〜5000LUの量で存在する。
【0102】
リパーゼおよび/またはクチナーゼは、通常、洗剤組成物に洗剤組成物の0.0001〜2重量%の活性酵素の量で配合する。
【0103】
また、特殊な種類のリパーゼとみなすことができるクチナーゼ〔EC3.1.1.50〕、即ち、界面活性化を必要としないリパーゼは、好適である。クチナーゼの洗剤組成物への添加は、例えば、WO−A第88/09367号明細書(ゲネンコル)に記載されている。
【0104】
セルラーゼ酵素−本発明に係る洗濯洗剤組成物は、セルラーゼ酵素少なくとも0.001重量%、好ましくは少なくとも約0.01重量%を更に含んでもよい。しかしながら、有効量のセルラーゼ酵素は、ここに記載の洗濯洗剤組成物で使用するのに十分である。「有効量」なる用語は、布帛、食卓用器具などの基体上でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、増白、脱臭、または鮮度改良効果を生ずることができるいかなる量も意味する。本組成物は、典型的には、市販の酵素製剤約0.05〜約2重量%、好ましくは約0.1〜約1.5重量%を含むであろう。本発明のセルラーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤に組成物1g当たり 0.005〜0.1アンソン単位(AU)の活性を与えるのに十分な量で存在する。好ましくは、酵素含有組成物の最適pHは、約7〜約9.5である。
【0105】
1984年3月6日発行のバーベスガード等の米国特許第4,435,307号明細書は、Humicola insolens から産生されるセルラーゼを開示している。他の好適なセルラーゼの例としては、Humicola insolens 、Humicola grisea var.thermoideaの菌株によって産生されるもの、およびおよびBacillus sp.またはAeromonas sp. の種によって産生されるセルラーゼが挙げられる。他の有用なセルラーゼは、マリン軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるものである。また、好適なセルラーゼは、下記のものにも開示されている:英国特許第2,075,028A号明細書(ノボ・インダストリA/S)、英国特許第2,095,275A号明細書(花王株式会社)、およびホリコシ等の米国特許第3,844,890号明細書(理化学研究所)。加えて、好適なセルラーゼおよびそれらの製法は、ノボ・ノルディスクA/Sによる1991年11月14日公開のPCT国際公開WO第91/17243号明細書に記載されている。
【0106】
セルラーゼは、技術上既知であり且つ供給者から下記の商品名で得ることができる:セルザイム(CelluzymeR )、エンドラーゼ(EndolaseR )、およびケアザイム(CarezymeR )。
【0107】
本発明のセルラーゼの工業生産のためには、組換えDNA技術を使用することが好ましい。しかしながら、包含される微生物の発酵または突然変異の調整を包含する他の技術は、所望の酵素活性の過生産を保証するために使用できる。このような方法および技術は、技術上既知であり且つ当業者によって容易に行うことができる。
【0108】
香料−本発明の組成物および方法で有用な香料および調香成分は、各種の天然および合成化学成分、限定せずに、アルデヒド、ケトン、エステルなどからなる。また、成分の複雑な混合物からなることがある各種の天然エキスおよびエッセンス、例えば、オレンジ油、レモン油、ローズエキス、ラベンダー、ムスク、パチュリ、バルサミックエッセンス、ビャクダン油、松根油、シダーなどが包含される。完成香料は、このような成分の極めて複雑な混合物からなることがある。完成香料は、典型的には、本発明の洗剤組成物の約0.01〜約4重量%を占め且つ個々の調香成分は、完成香料組成物の約0.0001%〜約90%を占めることができる。
【0109】
物質ケア剤−本組成物は、腐食抑制剤および/または曇り防止助剤としてシリケートなどの1種以上の物質ケア剤を場合によって含有してもよい。物質ケア剤としては、ビスマス塩、遷移金属塩、例えば、マンガン塩、或る種のパラフィン、トリアゾール、ピラゾール、チオール、メルカプタン、アルミニウム脂肪酸塩、およびそれらの混合物が挙げられ且つそれらは、好ましくは、少量、例えば、組成物の約0.01%〜約5%の量で配合する。好ましいパラフィン油は、独国ザルツベルゲンのビンターシャルによってウィノグ(WINOG)70R として販売されている環式炭化水素対非環式炭化水素の比率約32:68を有する炭素数約20〜約50の主として分枝脂肪族炭化水素である。Bi(NO3 )3 は、添加してもよい。他の腐食抑制剤としては、ベンゾトリアゾール、チオール、例えば、チオナフトールおよびチオアントラノール、および微粉砕アルミニウム脂肪酸塩によって例示される。すべてのこのような物質は、一般にガラス製品上のスポットまたはフィルムを生ずるか組成物の漂白作用を弱体化することを回避するために賢明に使用されるであろう。この理由で、全く強く漂白剤反応性であるメルカプタン曇り防止剤またはカルシウムで沈殿する普通の脂肪カルボン酸なしで処方することが好ましいことがある。
【0110】
キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物は、1種以上の鉄および/またはマンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができる。理論によって制限しようとするものではないが、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力によると考えられる。
【0111】
任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレンジアミンテトラアセテート、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。
【0112】
また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許される時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそれらの例としてはデクエスト(DEQUEST)としてエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、約6個より多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。
【0113】
また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に1974年5月21日発行の米国特許第3,812,044号明細書参照。酸形のこの種の好ましい化合物は、1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。
【0114】
ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパーキンスに1987年11月3日発行の米国特許第4,704,233号明細書に記載のようなエチレンジアミンジスクシネート(「EDDS」)、特に〔S,S〕異性体である。
【0115】
本組成物は、例えばゼオライト、層状シリケートなどの不溶性ビルダーと共に有用なキレート化剤または補助ビルダーとして水溶性メチルグリシン二酢酸(MGDA)塩(または酸形)も含有してもよい。
【0116】
利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約0.1〜約15重量%を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キレート化剤は、このような組成物の約0.1〜約3.0重量%を占めるであろう。
【0117】
高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび/または層状シリケートビルダーの存在下で、本組成物で約0.1〜約7重量%の量で利用できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論によって限定しようとするものではないが、高分子分散剤は、他のビルダー(低分子量ポリカルボキシレートを含めて)と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプチゼーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられる。
【0118】
高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体(好ましくは酸形)を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシレートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレイン酸(または無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグメントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセグメントが約40重量%超を構成しないならば好適である。
【0119】
特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここで有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約2,000〜10,000、より好ましくは約4,000〜7,000、最も好ましくは約4,000〜5,000である。このようなアクリル酸重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、1967年3月7日発行のディールの米国特許第3,308,067号明細書に開示されている。
【0120】
アクリル酸/マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤/再付着防止剤の好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマレイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平均分子量は、好ましくは約2,000〜100,000、より好ましくは約5,000〜75,000、最も好ましくは約7,000〜65,000である。このような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は、一般に、約30:1から約1:1、より好ましくは約10:1から2:1であろう。このようなアクリル酸/マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることができる。この種の可溶性アクリレート/マレエート共重合体は、1982年12月15日公開の欧州特許出願第66915号明細書並びに1986年9月3日公開のEP第193,360号明細書(アクリル酸ヒドロキシプロピルを含むこのような重合体も記載)に記載の既知の物質である。なお他の有用な分散剤としては、マレイン酸/アクリル酸/ビニルアルコール三元共重合体が挙げられる。このような物質、例えば、アクリル酸/マレイン酸/ビニルアルコールの45/45/10三元共重合体も、EP第193,360号明細書に開示されている。
【0121】
配合できる他の高分子物質は、ポリプロピレングリコール(PPG)、プロピレングリコール(PG)、およびポリエチレングリコール(PEG)である。PEGは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤/再付着防止剤として作用できる。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約500〜約100,000、好ましくは約1,000〜約50,000、より好ましくは約1,500〜約10,000である。
【0122】
ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダーと共に、使用してもよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、分子量(平均)約10,000を有する。
【0123】
アルコキシ化ポリカルボキシレート、例えば、ポリアクリレートから製造されるものは、追加のグリース除去性能を与えるためにここで有用である。このような物質は、WO第91/08281号明細書およびPCT90/01815第4頁以降に記載されている。化学的には、これらの物質は、7〜8個のアクリレート単位毎に1個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレートからなる。側鎖は、式−(CH2 CH2 O)m (CH2 )n CH3 (式中、mは2〜3であり、nは6〜12である)を有する。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」にエステル結合して「くし」重合体型構造を与える。分子量は、変化できるが、典型的には約2000〜約50,000の範囲内である。このようなアルコキシ化ポリカルボキシレートは、本組成物の約0.05〜約10重量%を占めることができる。
【0124】
これらの分散剤の使用量は、約0.1〜約10重量%、典型的には約0.4〜約5重量%であることができる。これらの分散剤は、米国特許第4,664,848号明細書に略述の方法、または当業者に既知の他の方法に従って合成できる。
【0125】
染色固着剤物質−陰イオン界面活性剤との沈殿を形成しない所定の染色固着剤物質が、ここで使用するのに任意であるが好ましい。
【0126】
ここで有用な所定の染色固着剤は、非重合物質、オリゴマーまたは重合体の形であってもよい。更に、ここで有用な好ましい染色固着剤は、陽イオン物質である。本組成物の染色固着剤成分は、一般に、組成物の約0.1〜5重量%を占めるであろう。より好ましくは、このような染色固着剤物質は、組成物の約0.5〜4重量%、最も好ましくは約1〜3重量%を占めるであろう。このような濃度は、本発明の洗濯洗剤組成物から調製された水性洗浄液中の染色固着剤約10〜100ppm を与えるのに十分であるべきである。より好ましくは、染色固着剤約20〜60ppm 、最も好ましくは約50ppm は、水性洗浄液に送達するであろう。
【0127】
ここで有用な、沈殿を形成しない染色固着剤としては、クラリアント・コーポレーションによって商品名サンドフィックス(SandofixR )、サンドレック(SandolecR )およびポリマーVRNR で市販されているものが挙げられる。これらとしては、例えば、サンドフィックスSWER 、サンドフィックスWAR 、サンドレックCTR 、サンドレックCSR 、サンドレックC1R 、サンドレックCFR 、サンドレックWAR およびポリマーVRNR が挙げられる。他の好適な染色固着剤は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって商品名カッソフィックス(Cassofix)FRN−300R で市販されており且つヘキスト・セラニーズ・コーポレーションによって商品名チノフィックス(Tinofix)EWR で市販されている。
【0128】
ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によってであるが好ましくは、例えば、洗浄水中の鉱物硬度、特にCaおよび/またはMg硬度を制御するのを助長するために、または表面からの粒子汚れの除去を助長するために本組成物に配合できる。ビルダー量は、組成物の最終用途および物理的形に応じて広く変化できる。ビルダー入り洗剤は、典型的にはビルダー少なくとも約1%を含む。液体処方物は、典型的にはビルダー約5%〜約50%、より典型的には5%〜35%を含む。より少ないか多い量のビルダーは、排除されない。例えば、或る洗剤添加剤または高界面活性剤処方物は、ビルダーを含まないことがある。
【0129】
ここで好適なビルダーは、ホスフェートおよびポリホスフェート、特にナトリウム塩、シリケート、例えば、水溶性型および含水固体型および鎖構造、層構造または三次元構造を有するもの並びに無定形固体または非構造化液体型、カーボネート、ビカーボネート、セスキカーボネートおよびカーボネート鉱物(炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム以外)、アルミノシリケート、有機モノ−、ジ−、トリ−およびテトラカルボキシレート、特に酸形、ナトリウム塩形、カリウム塩形またはアルカノールアンモニウム塩形の水溶性非界面活性剤カルボキシレート、並びにオリゴマーまたは水溶性低分子量重合体カルボキシレート、例えば、脂肪族型および芳香族型、およびフィチン酸からなる群から選ぶことができる。これらは、例えばpH緩衝目的でボレートにより、またはサルフェート、特に硫酸ナトリウムおよび安定な界面活性剤および/またはビルダーを含有する洗剤組成物の工学に重要であることがある他の充填剤または担体により補完してもよい。
【0130】
ビルダー混合物(時々「ビルダー系」と呼ばれる)は、使用でき且つ典型的には2種以上の通常のビルダー(場合によってキレート化剤、pH緩衝剤または充填剤によって補完)からなる(これらの後者の物質は一般にここで物質の量を記載する時に別個に説明するが)。
【0131】
法律によって許容される場合にはしばしば好ましいP含有洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、トリポリホスフェート、ピロホスフェート、ガラス状高分子メタホスフェートによって例証されるポリリン酸、およびホスホン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。
【0132】
好適なシリケートビルダーとしては、アルカリ金属ケイ酸塩、特にSiO2 :Na2 O比1.6:1から3.2:1を有する液体および固体(特に自動皿洗い目的で)、PQコーポレーションによって商品名ブリテシル(BRITESILR )、例えば、ブリテシルH20で市販されている固体含水の比率2シリケート、および層状シリケート、例えば、H.P.リックに1987年5月12日発行の米国特許第4,664,839号明細書に記載のものが挙げられる。独国特許DE−A第3,417,649号明細書およびDE−A第3,742,043号明細書の製法参照。
【0133】
また、1995年6月27日のサカグチ等の米国特許第5,427,711号明細書に教示のような合成結晶性イオン交換物質またはそれらの水和物は、ここで使用するのに好適である。
【0134】
好適なカーボネートビルダーとしては、1973年11月15日に公開の独国特許出願第2,321,001号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩が挙げられる。
【0135】
アルミノシリケートビルダーは、粒状洗剤で特に有用であるが、液体でも配合できる。本目的で、実験式〔Mz (AlO2 )z (SiO2 )v 〕・xH2 O(式中、zおよびvは少なくとも6の整数であり、z対vのモル比は1.0〜0.5の範囲内であり、xは15〜264の整数である)を有するものは好適である。アルミノシリケートは、結晶性または無定形であることができ、天然産であることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケートの製法は、1976年10月12日発行のクルメル等の米国特許第3,985,669号明細書に開示されている。好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトA、ゼオライトP(B)、ゼオライトXおよびゼオライトPと異なるどんな程度でいわゆるゼオライトMAPとして入手できる。
【0136】
好適な有機洗浄性ビルダーとしては、水溶性非界面活性剤ジカルボキシレートおよびトリカルボキシレートを含めてポリカルボキシレート化合物が挙げられる。より典型的には、ビルダーポリカルボキシレートは、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも3個のカルボキシレートを有する。カルボキシレートビルダーは、酸形、部分中性形、中性形または過塩基化形で処方できる。塩形である時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノールアンモニウム塩が、好ましい。ポリカルボキシレートビルダーとしては、オキシジスクシネートなどのエーテルポリカルボキシレート(1964年4月7日発行のベルグの米国特許第3,128,287号明細書および1972年1月18日発行のランベルチ等の米国特許第3,635,830号明細書参照);1987年5月5日にブッシュ等に発行の米国特許第4,663,071号明細書の「TMS/TDS」ビルダー;および他のエーテルカルボキシレート、例えば、環式化合物および脂環式化合物、例えば、米国特許第3,923,679号明細書、第3,835,163号明細書、第4,158,635号明細書、第4,120,874号明細書および第4,102,903号明細書に記載のものが挙げられる。
【0137】
他の好適なビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、1,3,5−トリヒドロキシベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポリ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−1,3,5−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩である。
【0138】
オキシスクシネートも、このような組成物および組み合わせで特に有用である。
【0139】
或る洗剤界面活性剤またはそれらの短鎖同族体も、ビルダー作用を有する。明瞭な処方説明目的で、それらが界面活性剤能力を有する時には、これらの物質は、洗剤界面活性剤として勘定される。ビルダー官能性に好ましいタイプは、1986年1月28日発行のブッシュの米国特許第4,566,984号明細書に開示の3,3−ジカルボキシ−4−オキサ−1,6−ヘキサンジオエートおよび関連化合物によって例示される。コハク酸ビルダーとしては、C5 〜C20アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。スクシネートビルダーとしては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸2−ドデセニル(好ましい)、コハク酸2−ペンタデセニルなども挙げられる。コハク酸ラウリルは、1986年11月5日公開の欧州特許出願第86200690.5/0,200,263号明細書に記載されている。脂肪酸、例えば、C12〜C18モノカルボン酸も、組成物に界面活性剤/ビルダー物質として単独または前記ビルダー、特にサイトレートおよび/またはスクシネートビルダーとの組み合わせで配合して追加のビルダー活性を与えることができる。他の好適なポリカルボキシレートは、1979年3月13日発行のクラッチフィールド等の米国特許第4,144,226号明細書および1967年3月7日発行のディールの米国特許第3,308,067号明細書に開示されている。ディールの米国特許第3,723,322号明細書も参照。
【0140】
使用できる他の種類の無機ビルダー物質は、式(Mx )i Cay (CO3 )z (式中、xおよびiは1〜15の整数であり、yは1〜10の整数であり、zは2〜25の整数であり、Mi は陽イオンであり、それらの少なくとも1個は水溶性陽イオンであり、式Σi=1 〜 15(xi ×Mi の原子価)+2y=2zは式が中性または「釣り合い」電荷を有するように満足される)を有する。これらのビルダーは、ここで「鉱物ビルダー」と称する。
【0141】
高分子防汚剤−既知の高分子防汚剤(以下「SRA」または「SRA類」)は、場合によって、本発明の洗剤組成物で使用できる。利用するならば、SRAは、一般に、組成物の0.01〜10.0重量%、典型的には0.1〜5重量%、好ましくは0.2〜3.0重量%を占めるであろう。
【0142】
SRAは、各種の荷電単量体単位、例えば、陰イオンまたは陽イオンさえ(米国特許第4,956,447号明細書参照)並びに非荷電単量体単位を包含でき且つ構造は線状、分枝または星形でさえあってもよい。それらは、分子量を制御するか物理的性質または表面活性を変更する際に特に有効であるキャップ化部分を包含してもよい。構造および電荷分布は、異なる繊維または布類型への適用のために且つ各種の洗剤または洗剤添加剤製品のために調整してもよい。
【0143】
好適なSRAとして、例えば、J.J.シェイベルおよびE.P.ゴッセリンクに1990年11月6日発行の米国特許第4,968,451号明細書に記載のようなテレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖からなる実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物が挙げられる。ポリ(エチレングリコール)メチルエーテル、DMT、PGおよびポリ(エチレングリコール)(「PEG」)のエステル交換/オリゴマー化によって製造されるものの例についてはゴッセリンク等に1987年12月8日発行の米国特許第4,711,730号明細書参照。ゴッセリンクに1988年1月26日発行の米国特許第4,721,580号明細書の部分および完全陰イオン末端キャップ化オリゴマーエステル、例えば、エチレングリコール(「EG」)、PG、DMTおよび3,6−ジオキサ−8−ヒドロキシオクタンスルホン酸Naからのオリゴマー;ゴッセリンクに1987年10月27日発行の米国特許第4,702,857号明細書の非イオンキャップ化ブロックポリエステルオリゴマー化合物、例えば、DMT、Meキャップ化PEGおよびEGおよび/またはPG、またはDMTとEGおよび/またはPGとMeキャップ化PEGとジメチル−5−スルホイソフタル酸Naとの組み合わせから製造されるもの;およびマルドナド、ゴッセリンク等に1989年10月31日発行の米国特許第4,877,896号明細書の陰イオン(特にスルホアロイル)末端キャップ化テレフタル酸エステル。
【0144】
また、SRAとしては、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはプロピレンオキシドテレフタレートとの単純な共重合体ブロック(ヘイズに1976年5月25日発行の米国特許第3,959,230号明細書およびバサダーに1975年7月8日発行の米国特許第3,893,929号明細書参照)、ダウからのメトセル(METHOCEL)として入手できるヒドロキシエーテルセルロース系重合体などのセルロース系誘導体、C1 〜C4 アルキルセルロースおよびC4 ヒドロキシアルキルセルロース(ニコル等に1976年12月28日に発行の米国特許第4,000,093号明細書参照)が挙げられる。ポリ(ビニルエステル)疎水性セグメントによって特徴づけられる好適なSRAとしては、ポリ(ビニルエステル)、例えば、C1 〜C6 ビニルエステルのグラフト共重合体、好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖上にグラフトしたポリ(酢酸ビニル)が挙げられる。クッド等による1987年4月22日公開の欧州特許出願第0 219 048号明細書参照。市販の例としては、独国のBASFから入手できるソカラン(SOKALAN)SRA、例えば、ソカランHP−22が挙げられる。他のSRAは、平均分子量300〜5,000のポリオキシエチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート90〜80重量%と一緒にエチレンテレフタレート10〜15重量%を含有する反復単位を有するポリエステルである。市販の例としては、デュポンからのゼルコン(ZELCON)5126およびICIからのミリーズ(MILEASE)Tが挙げられる。
【0145】
1995年5月16日発行のゴッセリンク、パン、ケレットおよびホールの米国特許第5,415,807号明細書。前記SRAに好適な単量体としては、2−(2−ヒドロキシエトキシ)エタンスルホン酸Na、DMT、ジメチル5−スルホイソフタル酸Na、EGおよびPGが挙げられる。
【0146】
追加の種類のSRAとしては、(I)高分子エステル構造を結合するためにジイソシアネートカップリング剤を使用した非イオンテレフタレート(ビオランド等の米国特許第4,201,824号明細書およびラガッセ等の米国特許第4,240,918号明細書参照);(II)末端ヒドロキシル基をトリメリト酸エステルに転化するために無水トリメリト酸を既知のSRAに加えることによって生成されたカルボキシレート末端基を有するSRA(触媒の適当な選択の場合に、無水トリメリト酸は、無水物結合の開きよりもむしろ無水トリメリト酸の単離カルボン酸のエステルを通して重合体の末端への結合を形成する。非イオンSRAまたは陰イオンSRAのいずれかは、エステル化できるヒドロキシル末端基を有する限り、出発物質として使用してもよい。タング等の米国特許第4,525,524号明細書参照);(III)ウレタン結合種類のテレフタレートをベースとする陰イオンSRA(ビオランド等の米国特許第4,201,824号明細書参照);(IV)非イオン重合体と陽イオン重合体との両方を含めてポリ(ビニルカプロラクタム)およびビニルピロリドンおよび/またはジメチルアミノエチルメタクリレートなどの単量体との関連共重合体(ラパート等の米国特許第4,579,681号明細書参照);(V)アクリル系単量体をスルホン化ポリエステル上にグラフトすることによって生成されるグラフト共重合体(BASFからのソカラン型に加えて)(これらのSRAは、既知のセルロースエーテルと同様に防汚活性および汚れ再付着防止活性を有すると主張されている。ローン−ポウレンク・ヘミーへの1988年のEP第279,134A号明細書参照);(VI)カゼインなどのタンパク質上へのアクリル酸、酢酸ビニルなどのビニル単量体のグラフト (BASFへのEP第457,205A号明細書(1991年)参照); (VII)アジピン酸、カプロラクタム、およびポリエチレングリコールを縮合することによって製造されるポリエステル−ポリアミドSRA(特にポリアミド布帛を処理するためのもの)(1974年ユニリーバNVに発行のベバン等のDE第2,335,044号明細書参照)が挙げられる。他の有用なSRAは、米国特許第4,240,918号明細書、第4,787,989号明細書、第4,525,524号明細書および第4,877,896号明細書に記載されている。
【0147】
増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、本発明の洗剤組成物に典型的には約0.01〜約1.2重量%の量で配合できる。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、サブグループに分類でき、サブグループとしては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシド、アゾール、5員環および6員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、M.ザーラドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行(1982)に開示されている。
【0148】
本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに1988年12月13日に発行の米国特許第4,790,856号明細書に同定のものである。これらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤が挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手できるチノパール(Tinopal)UNPA、チノパールCBSおよびチノパール5BM;アルティック・ホワイト(Artic White)CCおよびアルティック・ホワイトCWD;2−(4−スチリルフェニル)−2H−ナフト〔1,2−d〕トリアゾール;4,4′−ビス−(1,2,3−トリアゾール−2−イル)−スチルベン;4,4′−ビス(スチリル)ビスフェニル;およびアミノクマリンが挙げられる。ハミルトンに1972年2月29日発行の米国特許第3,646,015号明細書も参照。
【0149】
染料移動抑制剤−本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に1つの布帛から別のものへの染料の移動を抑制するのに有効な1種以上の物質も包含してもよい。一般に、このような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミンN−オキシド重合体、N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましいポリアミンN−オキシドは、Rが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびそれらの誘導体であるものである。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物の約0.01〜約10重量%、好ましくは約0.01〜約5重量%、より好ましくは約0.05〜約2重量%を占める。
【0150】
N−O基は、下記の一般構造によって表わすことができる。
【0151】
本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンN−オキシドは、平均分子量約50,000およびアミン対アミンN−オキシドの比率約1:4を有するポリ(4−ビニルピリジン−N−オキシド)である。
【0152】
N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾール重合体との共重合体(クラスとして「PVPVI」と称する)も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは、PVPVIは、平均分子量範囲5,000〜1,000,000、より好ましくは5,000〜200,000、最も好ましくは10,000〜20,000を有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis ,第113巻,「重合体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する(その開示をここに参考文献として編入)〕。PVPVI共重合体は、典型的には、N−ビニルイミダゾール対N−ビニルピロリドンのモル比1:1から0.2:1、より好ましくは0.8:1から0.3:1、最も好ましくは0.6:1から0.4:1を有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる。
【0153】
本発明の組成物は、平均分子量約5,000〜約400,000、好ましくは約5,000〜約200,000、より好ましくは約5,000〜約50,000を有するポリビニルピロリドン(「PVP」)も、使用してもよい。PVPは、洗剤分野の当業者に既知である。例えば、EP−A第262,897号明細書およびEP−A第256,696号明細書(ここに参考文献として編入)参照。PVPを含有する組成物は、平均分子量約500〜約100,000、好ましくは約1,000〜約10,000を有するポリエチレングリコール(「PEG」)も含有できる。好ましくは、洗浄液で送達されるPEG対PVPの比率(ppm 基準で)は、約2:1から約50:1、より好ましくは約3:1から約10:1である。
【0154】
本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親水性光学増白剤約0.005〜5重量%も含有してもよい。使用するならば、本組成物は、好ましくは、このような光学増白剤約0.01〜1重量%を含むであろう。
【0155】
チバ−ガイギー・コーポレーションによって商品名チノパール(Tinopal)−UNPA−GX、チノパールAMS−GX、およびチノパール5BM−GXで市販されている特定の増白剤種も、包含される。チノパール−UNPA−GXが、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤である。
【0156】
抑泡剤−抑泡は、米国特許第4,489,455号明細書および第4,489,574号明細書に記載のようないわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロント装入欧州型洗濯機で特定の重要性を有することがある。
【0157】
各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知である。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 、第3版、第7巻、第430頁〜第447頁(ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコーポレーテッド、1979)参照。特定の興味がある1つのカテゴリーの抑泡剤は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント・ジョンに1960年9月27日発行の米国特許第2,954,347号明細書参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、炭素数10〜約24、好ましくは炭素数12〜18のヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。
【0158】
また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これらとしては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル(例えば、脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C40ケトン(例えば、ステアロン)などが挙げられる。他の抑泡剤としては、N−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数1〜24の第一級または第二級アミン2または3モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアルキルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオキシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコールリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属(例えば、K、Na、およびLi)ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロパラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。炭化水素抑泡剤は、例えば、ガンドルフォ等に1981年5月5日発行の米国特許第4,265,779号明細書に記載されている。
【0159】
別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ(ポリオルガノシロキサンはシリカ上に化学吸着または融着する)の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、技術上周知であり、例えば、ガンドルフォ等に1981年5月5日発行の米国特許第4,265,779号明細書およびM.S.スターチによる1990年2月7日公開の欧州特許出願第89307851.9号明細書に開示されている。
【0160】
他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第3,455,839号明細書に開示されている。
【0161】
シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願DOS第2,124,526号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコーン脱泡剤および制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第3,933,672号明細書および1987年3月24日発行のバギンスキー等の米国特許第4,652,392号明細書に開示されている。
【0162】
ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール(例えば、2−アルキルアルカノール)およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合物(米国特許第4,798,679号明細書、第4,075,118号明細書およびEP第150,872号明細書に開示)からなる。第二級アルコールとしては、C1 〜C16鎖を有するC6 〜C16アルキルアルコールが挙げられる。好ましいアルコールは、コンデアから商標イソフォール(ISOFOL)12で入手できる2−ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イサルケム(ISALCHEM)123で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、1:5から5:1の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。
【0163】
アルコキシ化ポリカルボキシレート−アルコキシ化ポリカルボキシレート、例えば、ポリアクリレートから製造されるものは、追加のグリース除去性能を与えるためにここで有用である。このような物質は、WO第91/08281号明細書およびPCT90/01815第4頁以降(ここに参考文献として編入)に記載されている。化学的には、これらの物質は、7〜8個のアクリレート単位毎に1個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレートからなる。側鎖は、式−(CH2 CH2 O)m (CH2 )n CH3 (式中、mは2〜3であり、nは6〜12である)を有する。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」にエステル結合して「くし」重合体型構造を与える。分子量は、変化できるが、典型的には約2000〜約50,000の範囲内である。このようなアルコキシ化ポリカルボキシレートは、本組成物の約0.05〜約10重量%を占めることができる。
【0164】
布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ(through-the-wash)布帛柔軟剤、特に1977年12月13日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第4,062,647号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の柔軟剤粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟化上の利益を与えるために本組成物で約0.5〜約10重量%の量で使用できる。粘土柔軟剤は、例えば、1983年3月1日発行のクリスプ等の米国特許第4,375,416号明細書および1981年9月22日発行のハリス等の米国特許第4,291,071号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と併用できる。
【0165】
本発明の組成物は、布帛の洗濯で使用するための水性洗浄液を調製するために使用できる。一般に、有効量のこのような組成物は、水に加え、好ましくは通常の布帛洗濯自動洗濯機中で水に加えて、このような水性洗濯液を調製する。次いで、そのように調製された水性洗浄液は、それで洗濯すべき布帛と、好ましくは攪拌下に、接触する。
【0166】
水に加えて水性洗濯液を調製する有効量の本発明の液体洗剤組成物は、水溶液で組成物約500〜7,000ppm を構成するのに十分な量を占めることができる。より好ましくは、本発明の洗剤組成物約800〜3,000ppm は、水性洗浄液で与えられるであろう。
【0167】
下記の例は、本発明を例示するが、範囲を限定したり、別のように規定したりすることを意味しない。ここで使用するすべての部、%および比率は、特に断らない限り、重量%として表現する。
【0168】
下記の例においては、すべての量は、組成物の重量%として引用する。
【0169】
例I
下記の非限定例は、本発明の範囲内である。
【0170】
重合体Aは平均エトキシ化度15を有するPEI(分子量182)の変性ポリアミンである。
【0171】
重合体Bは平均エトキシ化度20を有するPEI(分子量600)の変性ポリアミンである。
【0172】
モノエタノールアミン(MEA)
第四級界面活性剤は下記のものの1種以上から選ばれる:ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド、ココナツトリメチルアンモニウムクロリド、ココナツトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、ココナツジメチルモノヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、ココナツジメチルモノヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、ステリルジメチルモノヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、ステリルジメチルモノヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ−C12〜C14アルキルジメチルアンモニウムクロリド。
【0173】
本発明のポリアミド−ポリアミンは商品名キメンR 、キメン557HR 、キメン557LXR 、レテンR 、およびカルタレチンR で市販されている。
Claims (12)
- 剪断速度20s-1での粘度100cp〜4,000cp を有し且つ貯蔵時に安定であり、
組成物の重量で、
(a)陰イオン界面活性剤成分15%〜40%、および
(b)1種以上の下記の成分:洗剤アミン、下記式に対応する変性ポリアミン、
下記式に対応するポリアミド−ポリアミン、
ポリエトキシ化ポリアミン重合体、第四級アンモニウム界面活性剤、およびそれらの混合物ならびに
(c)2〜6%の電解質としてのクエン酸
を含んでなることを特徴とし、洗剤組成物が、組成物の重量で、
(i )アルキルポリエトキシレートサルフェート(ただし、このアルキル基は10〜22個の炭素原子を有し且つポリエトキシレート鎖は0.5〜15個のエチレンオキシド部分を含有する)5%〜25%、
(ii)脂肪酸5%〜20%および
( iii )非エトキシ化C 12 〜 15 第一級または第二級アルキルサルフェート
を含んでなることを特徴とする、透明または半透明な構造化されたゲル洗濯洗剤組成物。 - 前記陰イオン界面活性剤が、アルキルサルフェートおよびアルキルエトキシレートサルフェートからなる群から選ばれる、請求項1に記載の組成物。
- 成分(b)が組成物の0.1〜10重量%の一般式
のアルコキシ化第四級ジアミンであるポリエトキシ化ポリアミン重合体を含んでなる、請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物。 - 成分(b)が組成物の0.1〜10重量%の一般式
のアルコキシ化第四級ジアミンであるポリエトキシ化ポリアミン重合体からなる、請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。 - 前記剪断速度20s -1 での粘度が300 cp 〜3,000 cp である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記剪断速度20s -1 での粘度が500 cp 〜2,000 cp である、請求項9に記載の組成物。
- 前記アルキルポリエトキシレートサルフェートにおける前記ポリエトキシレート鎖が0.5〜5個のエチレンオキシド部分を含有する、請求項1〜10のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記アルキルポリエトキシレートサルフェートにおける前記ポリエトキシレート鎖が0.5〜4個のエチレンオキシド部分を含有する、請求項11に記載の組成物。
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