JP4100594B2 - 顔料分散液と該分散液を用いたインクジェット用インク - Google Patents
顔料分散液と該分散液を用いたインクジェット用インク Download PDFInfo
- Publication number
- JP4100594B2 JP4100594B2 JP2000002068A JP2000002068A JP4100594B2 JP 4100594 B2 JP4100594 B2 JP 4100594B2 JP 2000002068 A JP2000002068 A JP 2000002068A JP 2000002068 A JP2000002068 A JP 2000002068A JP 4100594 B2 JP4100594 B2 JP 4100594B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pigment
- pigment dispersion
- ink
- general formula
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/324—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black
- C09D11/326—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black characterised by the pigment dispersant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0084—Dispersions of dyes
- C09B67/0085—Non common dispersing agents
- C09B67/0089—Non common dispersing agents non ionic dispersing agent, e.g. EO or PO addition products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
- C09D17/001—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints in aqueous medium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は印刷物の耐光性、色調の鮮明性、液安定性、顔料粒子径安定性等の特性に優れた顔料分散液及びインクジェット用インクに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、インクジェット記録方式に用いるインクとしては、特開昭６３−５１４８５号公報、特開昭６３−５６５７５号公報、特開平１−１９８６７１号公報等に開示されている如く各種の水溶性染料を水単体、もしくは水と水溶性溶剤からなる溶媒中に溶解し、必要に応じて各種添加剤を添加したものが主流であった。
【０００３】
しかし、このような染料系インクを用いて印字を行なった場合、被記録材上での記録画像の耐水性が悪い（水をこぼしたりすると容易に記録部分の染料のにじみが生じる）という問題や耐光性が悪い（記録部分に光があたると色調変化や濃度低下が発生する）という問題があった。
【０００４】
染料系インクのこれらの問題点を改良するため、着色剤として染料のかわりにカーボンブラックや各種有機顔料を用いたいわゆる顔料系インクをインクジェット記録方式に適用することが特開昭５７−１０６６０号公報、特開昭５７−１０６６１号公報、特公平１−１５５４２号公報、特開平２−２５５８７５号公報、特開平２−２７６８７６号公報等に開示されている。
【０００５】
顔料系インクを用いて印字を行なった場合、被記録材上で乾燥したインクは着色剤が顔料であるため、水がかかっても染料のように溶解してにじみが発生することはなく、耐水性が良好である。
【０００６】
また、顔料は染料に比較して光に対する反応性が低いため、顔料系インクの耐光性は染料系インクに比べ優れている。
【０００７】
このような顔料系インクは一般に、顔料と液媒体と分散剤よりなる混合物をボールミル、サンドミル等の分散機で分散処理を行ない、製造した顔料分散液に必要に応じて各種添加剤を添加して製造するが、インクジェット記録用インクに使用する顔料分散液はノズル詰まり防止、印字画像の鮮明性、２次色再現性、透明性確保の為通常２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下の粒子径レベルまで顔料分散液中の顔料粒子を微粒子化分散する必要がある。更に、工業的に安価に製造する為には短時間で微粒子化を行なう必要がある。
【０００８】
また、ノズル詰まり防止上、上記微粒子化分散された顔料分散液は経時及び／又は高温、低温等の保存環境下で初期の粒子径を維持することができなければならない。
【０００９】
しかしながら、従来、本分野で使用されてきた顔料分散剤には上記の如き微粒子化分散を短時間で実現でき、しかも顔料粒子径の保存時の変化を少なくし得る分散剤及び該分散剤と好適に併用でき、その効果を向上させる添加剤はこれまでなかった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、特にインクジェット記録用インクに好適に使用し得る微粒子径顔料分散液を短時間で効率的に作成でき、しかも顔料粒子径の保存時の変化を少なくできる分散剤を使用した顔料分散液及び該分散液を使用したインクジェット用インクを提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の分散剤を用いること、更に好ましくは特定の分散剤と特定の添加剤を併用することにより上記課題が解決できることを見出し本発明に至った。
【００１２】
即ち、本発明によれば第１に、少なくとも平均粒径が２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である顔料と分散剤と水を含有する顔料分散液において、分散剤として下記一般式（Ｉ）の化合物を使用することを特徴とする顔料分散液が提供される。
【００１３】
一般式（Ｉ）
【化５】
【００１４】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表わし、ｌは０〜７の整数をｍは３０〜６０の整数を表わす。）
【００１５】
本発明によれば第２に、下記一般式（II）の化合物を含有することを特徴とする上記第１記載の顔料分散液が提供される。
【００１６】
一般式（II）
【化６】
【００１７】
（式Ｒ2は炭素数８〜１４のアルキル基を表わし、ＯＡはオキシエチレン単位又はオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との混合を表わし、ｎは３〜１６の整数を表す。）
【００１８】
本発明によれば第３に、下記一般式（III）の化合物を含有することを特徴とする上記第１又は第２記載の顔料分散体が提供される。
【００１９】
一般式（III）
【化７】
【００２０】
（式中、Ｍ1はＮａ又はＫ又はＬｉを表わし、Ｒ3は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。）
【００２１】
本発明によれば第４に、下記一般式（IV）の化合物を含有することを特徴とする上記第１乃至第３のいずれかに記載の顔料分散体が提供される。
【００２２】
一般式（IV）
【化８】
【００２３】
（式中Ｍ2はＮａ又はＫ又はＬｉを表わし、Ｒ4は炭素数１〜２０のアルキル基を表わし、ｘは１〜１２の整数を表わす。）
【００２４】
本発明によれば第５に、顔料としてピグメントイエロー１３８を用いることを特徴とする上記第１乃至第４のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００２５】
本発明によれば第６に、顔料としてピグメントレッド１２２を用いることを特徴とする上記第１乃至第４のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００２６】
本発明によれば第７に、顔料としてピグメントブルー１５を用いることを特徴とする上記第１乃至第４のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００２７】
本発明によれば第８に、顔料としてカーボンブラックを用いることを特徴とする上記第１乃至第４のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００２８】
本発明によれば第９に、一般式（Ｉ）の化合物と一般式（II）の化合物の含有量比率が重量比で９９．９９／０．０１〜６０／４０であることを特徴とする上記第２乃至第８のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００２９】
本発明によれば第１０に、一般式（Ｉ）の化合物と一般式（III）の化合物の含有量比率が重量比で９９．９９／０．０１〜６０／４０であることを特徴とする上記第３乃至第９のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００３０】
本発明によれば第１１に、一般式（Ｉ）の化合物と一般式（IV）の化合物の含有量比率が重量比で９９．９９／０．０１〜６０／４０であることを特徴とする上記第４乃至第１０のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００３１】
本発明によれば第１２に、顔料に対する分散剤の比率が１／１５〜１／１であることを特徴とする上記第１乃至第１１のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００３３】
本発明によれば第１３に、顔料濃度が５％以上３０％以下であることを特徴とする上記第１乃至第１２のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００３４】
本発明によれば第１４に、上記第１乃至第１３のいずれかに記載の顔料分散液に添加剤を加えて調整することを特徴とするインクジェット用インクが提供される。
【００３５】
本発明によれば第１５に、顔料の平均粒径が２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることを特徴とする上記第１５記載のインクジェット用インクが提供される。
【００３６】
本発明によれば第１６に、顔料濃度が１％以上８％以下であることを特徴とす上記第１４又は第１５記載のインクジェット用インクが提供される。
【００３７】
本発明によれば第１７に、上記第１４乃至第１６のいずれかに記載のインクを用いてインクジェット方式のプリンタで印字することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００３８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明の顔料分散液に使用する前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を以下に記載するが、本発明はこれら具体例に限定されるものではない。
【００３９】
【化９】
【００４０】
【化１０】
【００４１】
一般式（Ｉ）で表わされる化合物においてｍが２９以下もしくは６１以上であると、顔料分散時顔料の微粒子化分散が困難であり、３０以上、６０以下が好ましい。
【００４２】
本発明の顔料分散液に使用される顔料は特に限定されるものではないが、例示すれば以下の如きものがある。
【００４３】
黒色用としてはファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類、または銅、鉄、酸化チタン等の金属類、アルトニトロアニリンブラック等の有機顔料が挙げられる。さらにカラー用としてはトルイジンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、ファーストイエローＡＡＡ、ジスアゾオレンジＰＭＰ、レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、フタロシアニンブルー、キナクリドンレッド、ジオキサンバイオレット、ビクトリアピュアブルー、アルカリブルートナー、ファーストイエロー１０Ｇ、ジスアゾエローＡＡＭＸ、ジスアゾエローＡＡＯＴ、ジスアゾエローＡＡＯＡ、黄色酸化鉄、ジスアゾエローＨＲ、オルトニトロアニリンオレンジ、ジニトロアニリンオレンジ、バルカンオレンジ、トルイジンレッド、塩素化パラレッド、ブリリアンファーストスカーレット、ナフトールレッド２３、ピラゾロンレッド、バリウムレッド２Ｂ、カルシウムレッド２Ｂ、ストロンチウムレッド２Ｂ、マンガンレッド２Ｂ、バリウムリソームレッド、ピグメントスカーレッド３Ｂレーキ、レーキボルドー１０Ｂ、アンソシン３Ｂレーキ、アンソシン５Ｂレーキ、ローダミン６Ｇレーキ、エオシンレーキ、べんがら、ファフトールレッドＦＧＲ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレッドレーキ、ジオキサジンバイオレッド、ベーシックブルー５Ｂレーキ、ベーシックブルー６Ｇレーキ、ファストスカイブルー、アルカリブルーＲトナー、ピーコックブルーレーキ、紺青、群青、レフレックスブルー２Ｇ、レフレックスブルーＲ、ブリリアントグリーンレーキ、ダイアモンドグリーンチオフラビンレーキ、フタロシアニングリーンＧ、グリーンゴールド、フタロシアニングリーンＹ、酸化鉄粉、さびこ、亜鉛華、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム、アルミナ、アルミナホワイト、アルミニウム粉、ブロンズ粉、昼光蛍光顔料、パール顔料、ナフトールカーミンＦＢ、ナフトールレッドＭ、パーマネントカーミンＦＢ、ファーストイエローＧ、ジスアゾエローＡＡＡ、ジオキサンバイオレッド、アルカリブルーＧトナー等、その他顔料表面を樹脂等で処理したグラフトカーボン等の加工顔料等が使用できる。これらは場合によっては２種類以上を混合することもできる。
【００４４】
これらの中でも分散安定性、色調再現性、耐光性の点で黒色用としてはカーボンブラックが、イエロー用としてはピグメントイエロー１３８が、マゼンタ用としてはピグメントレッド１２２が、シアン用としてはピグメントブルー１５：３が好ましく使用できる。このうち、ピグメントレッド１２２は顔料誘導体等で表面処理されたものが分散安定性が良くより好ましく使用できる。
【００４５】
本発明における顔料分散液及び該顔料分散液を使用したインクジェット用インクに添加し得る水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類：ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類：アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類：テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類：
【００４６】
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類：エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類：
【００４７】
グリセリン、エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類：Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【００４８】
これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。
【００４９】
顔料分散液は、上記の顔料、分散剤、水や水溶性有機溶剤の混合物をサンドミル、パールミル、ダイノーミル、ボールミル、ロールミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等の公知の分散機で分散することによって得られる。またインクジェット用インクは、該顔料分散液、水、水溶性有機溶剤、界面活性剤等を撹拌混合し、フィルター、遠心分離装置等で粗大粒子を濾過し、脱気することによって得られる。
【００５０】
本発明において、一般式（II）及び又は一般式（III）及び又は一般式（IV）の化合物は顔料分散時に分散剤と共に混合して使用しても良いし、インクジェット用インク作成時に添加しても良い。
【００５１】
本発明において、一般式（II）の化合物のＲ2は炭素数８〜１４のアルキル基が好ましい。炭素数７以下又は１５以上では顔料分散液中の顔料微粒子の粒径安定化の効果が小さい。又、ｎは３〜１６の整数が好ましい。ｎが２以下又は１７以上では粒径安定化の効果が小さい。
【００５２】
本発明において、一般式（III）の化合物のＲ3は炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。Ｒ3が水素原子又は炭素数２１以上のアルキル基では顔料分散液中の顔料微粒子の粒径安定化の効果が小さい。
【００５３】
本発明において、一般式（IV）の化合物のＲ4は炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。Ｒ4が水素原子又は炭素数２１以上のアルキル基では顔料分散液中の顔料微粒子の粒径安定化の効果が小さい。又、ｘは１〜１２の整数が好ましい。ｘが０又は１３以上では粒径安定化の効果が小さい。
【００５４】
本発明において、一般式（Ｉ）の化合物と一般式（II）の化合物の含有量比率は、重量比で９９．９９／０．０１〜６０／４０であることが好ましい。９９．９９／０．０１より大きい場合は一般式（II）の添加効果がほとんど無い為、顔料分散液中の顔料微粒子の粒径安定化効果の向上の程度が小さく６０／４０より小さい場合もやはり粒径安定化効果の向上の程度は小さくなる。
【００５５】
一般式（Ｉ）の化合物と一般式（II）の化合物の含有量比率も同上の理由から９９．９９／０．０１〜６０／４０であることが好ましい。
【００５６】
一般式（Ｉ）の化合物と一般式（IV）の化合物の含有量比率も同上の理由から９９．９９／０．０１〜６０／４０であることが好ましい。
【００５７】
本発明において、顔料に対する分散剤の比率は１／１５〜１／１であることが好ましい。１／１５より小さいと微粒子化分散が困難な上顔料分散剤中の顔料微粒子の粒径安定化効果が小さい。１／１より大きいと顔料分散液及び該顔料分散液を使用したインクジェット用インクの粘度が高くなりすぎる結果、インクジェットプリンターでの印字が困難になる傾向がある。
【００５８】
分散液及びインク中の顔料の平均粒径は２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましい。顔料の平均粒径が２００ｎｍより大きいとノズルの目詰まりが生じやすくなるばかりでなく色調の鮮明性も劣り、２０ｎｍ未満では顔料の分散が困難でありコストがかかるばかりでなく保存性、耐光性に劣る傾向がある。なお、本発明における平均粒径は、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定した値のことである。
【００５９】
分散液の顔料濃度は５％以上３０％以下が好ましい。５％未満では生産性が劣り、３０％より多いと分散液の粘度が高すぎて分散が困難になる傾向がある。
【００６０】
分散液への添加剤としては、水の他に水溶性有機媒体としてメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン等のピロリドン誘導体、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等、またノニオン、アニオン、カチオン、両性の各種の界面活性剤、防腐剤等が挙げられる。
【００６１】
インクの顔料濃度は１％以上８％以下が好ましい。１％未満では画像濃度が低いため印字の鮮明さに欠け、８％より多いとインクの粘度が高くなる傾向があるばかりでなくノズルの目詰まりが発生しやすくなる。
【００６２】
インクへの添加剤としては、上記分散液への添加剤で記した材料と同様の材料が挙げられる。なお水溶性有機溶剤の含有量としては、記録液全量に対して０％以上５０％以下が好ましい。
【００６３】
上記のインクを印字する方法としては連続噴射型あるいはオンデマンド型が挙げられる。オンデマンド型としてはピエゾ方式、サーマルインクジェット方式、静電方式等が挙げられる。
【００６４】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。なお、以下に示す「部」、「％」はいずれも重量基準を表わす。
【００６５】
実施例１
混合物（Ａ）
ピグメントレッド１２２ ２４部
（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ２）
ＰＯＥ（ｍ＝４０）β−ナフチルエーテルの１０％水溶液１２０部
（化合物Ｎｏ．１の分散剤）
イオン交換水 １６部
上記組成よりなる混合物（Ａ）を５００ｍｌのビーカーに入れ、テフロン（登録商標）被覆撹拌子を加え、３時間撹拌を行なった。
【００６６】
次にこの撹拌で処理済の混合物（Ａ）をサンドミル（株式会社カンペハピオ製バッチ式卓上サンドミル）にて０．３ｍｍφのジルコニアボールを使用して８時間分散処理を行なったところ、平均粒子径１２０．５ｎｍ（日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡ１５０使用）の顔料分散液（Ａ）が得られた。
【００６７】
上記の方法で得られた顔料分散液（Ａ）を使用して下記インク処方（ａ）でインクジェット用インクを調整し、３０分撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気してインクジェット用インク（ａ）を得た。
【００６８】
インク処方（ａ）
顔料分散液（Ａ） ４０．０部
グリセリン ７．５部
ジエチレングリコール ２２．５部
２−ピロリドン ３．０部
ポリオキシエチレン（３）アルキル（Ｃ13）
エーテル酢酸ナトリウム １．４５部
（一般式（IV）の化合物のうち、Ｍ2がＮａ、Ｒ4が
炭素数１３の直鎖アルキル基、ｘが３の化合物）
イオン交換水 ７５．５５部
【００６９】
本インクジェット用インク（ａ）をポリ容器中に密閉し、７０℃の環境下で１週間放置し、放置後の粒径を測定した。放置後の粒径は１２１．１ｎｍであった。
【００７０】
実施例２
混合物（Ｂ）
ピグメントレッド１２２ ２４部
（大日本インキ社製、FASTOGEN SUPER MAGENTA RG）
ＰＯＥ（ｍ＝４０）β−ナフチルエーテルの１０％水溶液１２０部
（化合物Ｎｏ．１の分散剤）
ヘプタエチレングリコールモノ（５−デシル）エーテル ０．２部
（一般式（II）の化合物のうち、Ｒ2が炭素数１０の
直鎖アルキル基、ＯＡがオキシエチレン単位、ｎが７の化合物）
イオン交換水 １５．８部
【００７１】
上記組成よりなる混合物（Ｂ）を実施例１と同様に分散処理を行ない、平均粒子径１１８．７ｎｍの顔料分散液（Ｂ）を得た。本顔料分散液（Ｂ）を使用して、下記インク処方（ｂ）でインクジェット用インクを調整し、３０分撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気してインクジェット用インク（ｂ）を得た。
【００７２】
インク処方（ｂ）
顔料分散液（Ｂ） ４０．０部
グリセリン ７．５部
ジエチレングリコール ２２．５部
２−ピロリドン ３．０部
イオン交換水 ７７．０部
【００７３】
本インクジェットインク（ｂ）をポリ容器中に密閉し、７０℃の環境下で１週間放置し、放置後の粒径を測定した。
放置後の粒径は１１９．１ｎｍであった。
【００７４】
実施例３
実施例１の顔料分散液（Ａ）を使用して下記インク処方（ｃ）でインクジェット用インクを調整し、３０分撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気してインクジェット用インク（ｃ）を得た。
【００７５】
インク処方（ｃ）
顔料分散液（Ａ） ４０．０部
グリセリン ７．５部
ジエチレングリコール ２２．５部
２−ピロリドン ３．０部
ジオクチルスルホサクシネートＮａ ０．５部
（一般式（III）の化合物のうち、Ｍ1がＮａ、Ｒ3が
炭素数８の直鎖アルキル基の化合物）
イオン交換水 ７６．５部
【００７６】
本インクジェットインク（ｃ）をポリ容器中に密閉し、７０℃の環境下で１週間放置し、放置後の粒径を測定した。
放置後の粒径は１２０．７ｎｍであった。
【００７７】
実施例４
混合物（Ｃ）
ピグメントイエロー１３８ ２４部
（東洋インキ社製、LIONOGEN YELLOW 1010）
ＰＯＥ（ｍ＝４０）α−ナフチルエーテルの１０％水溶液１２０部
（化合物Ｎｏ．２の分散剤）
イオン交換水 １６部
【００７８】
上記組成よりなる混合物（Ｃ）を実施例１と同様に分散処理を行ない、平均粒子径７０．２ｎｍの顔料分散液（Ｃ）を得た。
【００７９】
本顔料分散液（Ｃ）を使用して下記インク処方（ｄ）でインクジェット用インクを調整し、３０分撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気してインクジェット用インク（ｄ）を得た。
【００８０】
インク処方（ｄ）
顔料分散液（Ｃ） ４０．０部
グリセリン ７．５部
ジエチレングリコール ２２．５部
２−ピロリドン ３．０部
イオン交換水 ７７．０部
【００８１】
本インクジェットインク（ｄ）をポリ容器中に密閉し、７０℃の環境下で１週間放置し、放置後の粒径を測定した。
放置後の粒径は７１．６ｎｍであった。
【００８２】
実施例５
実施例１の顔料分散液（Ａ）を使用して下記インク処方（ｅ）でインクジェット用インクを調整し、３０分撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気してインクジェット用インク（ｅ）を得た。
【００８３】
インク処方（ｅ）
顔料分散液（Ａ） ４０．０部
グリセリン ７．５部
ジエチレングリコール ２２．５部
２−ピロリドン ３．０部
イオン交換水 ７７．０部
【００８４】
本インクジェットインク（ｅ）をポリ容器中に密閉し、７０℃の環境下で１週間放置し、放置後の粒径を測定した。
放置後の粒径は１４５．６ｎｍであった。
【００８５】
実施例６
混合物（Ｄ）
ピグメントブルー１５：３ ２４部
（東洋インキ社製 LIONOL BLUE FG-7351）
ＰＯＥ（ｍ＝４０）β−ナフチルエーテルの１０％水溶液１２０部
（化合物Ｎｏ．１の分散剤）
イオン交換水 １６部
【００８６】
上記組成よりなる混合物（Ｄ）を実施例１と同様に分散処理を行ない、平均粒子径９７．１ｎｍの顔料分散液（Ｄ）を得た。本顔料分散液（Ｄ）を使用して下記インク処方（ｆ）でインクジェット用インクを調整し、３０分撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気してインクジェット用インク（ｆ）を得た。
【００８７】
インク処方（ｆ）
顔料分散液（Ｄ） ４０．０部
グリセリン ７．５部
ジエチレングリコール ２２．５部
２−ピロリドン ３．０部
イオン交換水 ７７．０部
【００８８】
本インクジェットインク（ｆ）をポリ容器中に密閉し、７０℃の環境下で１週間放置し、放置後の粒径を測定した。放置後の粒径は９６．７ｎｍであった。
【００８９】
比較例１
混合物（Ｅ）
ピグメントレッド１２２ ２４部
（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ２）
スチレン−アクリル酸共重合体の１０％水溶液 １２０部
（ジョンソンポリマー社製、ジョンクリルＨＰＤ７１の水溶液）
イオン交換水 １６部
【００９０】
上記組成よりなる混合物（Ｅ）を実施例１と同様に分散処理を行なったところ、平均粒子径が２１０．８ｎｍの顔料分散液（Ｅ）が得られた。
【００９１】
【発明の効果】
本発明の顔料分散液及び該分散液を使用したインクジェット用インクは分散顔料粒子の粒径が細かく、インクジェットヘッドの目詰まりの懸念がない上、顔料粒子径の経時的な安定性も大きく、信頼性の高いインクとして好適に使用し得る。
【発明の属する技術分野】
本発明は印刷物の耐光性、色調の鮮明性、液安定性、顔料粒子径安定性等の特性に優れた顔料分散液及びインクジェット用インクに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、インクジェット記録方式に用いるインクとしては、特開昭６３−５１４８５号公報、特開昭６３−５６５７５号公報、特開平１−１９８６７１号公報等に開示されている如く各種の水溶性染料を水単体、もしくは水と水溶性溶剤からなる溶媒中に溶解し、必要に応じて各種添加剤を添加したものが主流であった。
【０００３】
しかし、このような染料系インクを用いて印字を行なった場合、被記録材上での記録画像の耐水性が悪い（水をこぼしたりすると容易に記録部分の染料のにじみが生じる）という問題や耐光性が悪い（記録部分に光があたると色調変化や濃度低下が発生する）という問題があった。
【０００４】
染料系インクのこれらの問題点を改良するため、着色剤として染料のかわりにカーボンブラックや各種有機顔料を用いたいわゆる顔料系インクをインクジェット記録方式に適用することが特開昭５７−１０６６０号公報、特開昭５７−１０６６１号公報、特公平１−１５５４２号公報、特開平２−２５５８７５号公報、特開平２−２７６８７６号公報等に開示されている。
【０００５】
顔料系インクを用いて印字を行なった場合、被記録材上で乾燥したインクは着色剤が顔料であるため、水がかかっても染料のように溶解してにじみが発生することはなく、耐水性が良好である。
【０００６】
また、顔料は染料に比較して光に対する反応性が低いため、顔料系インクの耐光性は染料系インクに比べ優れている。
【０００７】
このような顔料系インクは一般に、顔料と液媒体と分散剤よりなる混合物をボールミル、サンドミル等の分散機で分散処理を行ない、製造した顔料分散液に必要に応じて各種添加剤を添加して製造するが、インクジェット記録用インクに使用する顔料分散液はノズル詰まり防止、印字画像の鮮明性、２次色再現性、透明性確保の為通常２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下の粒子径レベルまで顔料分散液中の顔料粒子を微粒子化分散する必要がある。更に、工業的に安価に製造する為には短時間で微粒子化を行なう必要がある。
【０００８】
また、ノズル詰まり防止上、上記微粒子化分散された顔料分散液は経時及び／又は高温、低温等の保存環境下で初期の粒子径を維持することができなければならない。
【０００９】
しかしながら、従来、本分野で使用されてきた顔料分散剤には上記の如き微粒子化分散を短時間で実現でき、しかも顔料粒子径の保存時の変化を少なくし得る分散剤及び該分散剤と好適に併用でき、その効果を向上させる添加剤はこれまでなかった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、特にインクジェット記録用インクに好適に使用し得る微粒子径顔料分散液を短時間で効率的に作成でき、しかも顔料粒子径の保存時の変化を少なくできる分散剤を使用した顔料分散液及び該分散液を使用したインクジェット用インクを提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の分散剤を用いること、更に好ましくは特定の分散剤と特定の添加剤を併用することにより上記課題が解決できることを見出し本発明に至った。
【００１２】
即ち、本発明によれば第１に、少なくとも平均粒径が２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である顔料と分散剤と水を含有する顔料分散液において、分散剤として下記一般式（Ｉ）の化合物を使用することを特徴とする顔料分散液が提供される。
【００１３】
一般式（Ｉ）
【化５】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表わし、ｌは０〜７の整数をｍは３０〜６０の整数を表わす。）
【００１５】
本発明によれば第２に、下記一般式（II）の化合物を含有することを特徴とする上記第１記載の顔料分散液が提供される。
【００１６】
一般式（II）
【化６】
（式Ｒ2は炭素数８〜１４のアルキル基を表わし、ＯＡはオキシエチレン単位又はオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との混合を表わし、ｎは３〜１６の整数を表す。）
【００１８】
本発明によれば第３に、下記一般式（III）の化合物を含有することを特徴とする上記第１又は第２記載の顔料分散体が提供される。
【００１９】
一般式（III）
【化７】
（式中、Ｍ1はＮａ又はＫ又はＬｉを表わし、Ｒ3は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。）
【００２１】
本発明によれば第４に、下記一般式（IV）の化合物を含有することを特徴とする上記第１乃至第３のいずれかに記載の顔料分散体が提供される。
【００２２】
一般式（IV）
【化８】
（式中Ｍ2はＮａ又はＫ又はＬｉを表わし、Ｒ4は炭素数１〜２０のアルキル基を表わし、ｘは１〜１２の整数を表わす。）
【００２４】
本発明によれば第５に、顔料としてピグメントイエロー１３８を用いることを特徴とする上記第１乃至第４のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００２５】
本発明によれば第６に、顔料としてピグメントレッド１２２を用いることを特徴とする上記第１乃至第４のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００２６】
本発明によれば第７に、顔料としてピグメントブルー１５を用いることを特徴とする上記第１乃至第４のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００２７】
本発明によれば第８に、顔料としてカーボンブラックを用いることを特徴とする上記第１乃至第４のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００２８】
本発明によれば第９に、一般式（Ｉ）の化合物と一般式（II）の化合物の含有量比率が重量比で９９．９９／０．０１〜６０／４０であることを特徴とする上記第２乃至第８のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００２９】
本発明によれば第１０に、一般式（Ｉ）の化合物と一般式（III）の化合物の含有量比率が重量比で９９．９９／０．０１〜６０／４０であることを特徴とする上記第３乃至第９のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００３０】
本発明によれば第１１に、一般式（Ｉ）の化合物と一般式（IV）の化合物の含有量比率が重量比で９９．９９／０．０１〜６０／４０であることを特徴とする上記第４乃至第１０のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００３１】
本発明によれば第１２に、顔料に対する分散剤の比率が１／１５〜１／１であることを特徴とする上記第１乃至第１１のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００３３】
本発明によれば第１３に、顔料濃度が５％以上３０％以下であることを特徴とする上記第１乃至第１２のいずれかに記載の顔料分散液が提供される。
【００３４】
本発明によれば第１４に、上記第１乃至第１３のいずれかに記載の顔料分散液に添加剤を加えて調整することを特徴とするインクジェット用インクが提供される。
【００３５】
本発明によれば第１５に、顔料の平均粒径が２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることを特徴とする上記第１５記載のインクジェット用インクが提供される。
【００３６】
本発明によれば第１６に、顔料濃度が１％以上８％以下であることを特徴とす上記第１４又は第１５記載のインクジェット用インクが提供される。
【００３７】
本発明によれば第１７に、上記第１４乃至第１６のいずれかに記載のインクを用いてインクジェット方式のプリンタで印字することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００３８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明の顔料分散液に使用する前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を以下に記載するが、本発明はこれら具体例に限定されるものではない。
【００３９】
【化９】
【化１０】
一般式（Ｉ）で表わされる化合物においてｍが２９以下もしくは６１以上であると、顔料分散時顔料の微粒子化分散が困難であり、３０以上、６０以下が好ましい。
【００４２】
本発明の顔料分散液に使用される顔料は特に限定されるものではないが、例示すれば以下の如きものがある。
【００４３】
黒色用としてはファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類、または銅、鉄、酸化チタン等の金属類、アルトニトロアニリンブラック等の有機顔料が挙げられる。さらにカラー用としてはトルイジンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、ファーストイエローＡＡＡ、ジスアゾオレンジＰＭＰ、レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、フタロシアニンブルー、キナクリドンレッド、ジオキサンバイオレット、ビクトリアピュアブルー、アルカリブルートナー、ファーストイエロー１０Ｇ、ジスアゾエローＡＡＭＸ、ジスアゾエローＡＡＯＴ、ジスアゾエローＡＡＯＡ、黄色酸化鉄、ジスアゾエローＨＲ、オルトニトロアニリンオレンジ、ジニトロアニリンオレンジ、バルカンオレンジ、トルイジンレッド、塩素化パラレッド、ブリリアンファーストスカーレット、ナフトールレッド２３、ピラゾロンレッド、バリウムレッド２Ｂ、カルシウムレッド２Ｂ、ストロンチウムレッド２Ｂ、マンガンレッド２Ｂ、バリウムリソームレッド、ピグメントスカーレッド３Ｂレーキ、レーキボルドー１０Ｂ、アンソシン３Ｂレーキ、アンソシン５Ｂレーキ、ローダミン６Ｇレーキ、エオシンレーキ、べんがら、ファフトールレッドＦＧＲ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレッドレーキ、ジオキサジンバイオレッド、ベーシックブルー５Ｂレーキ、ベーシックブルー６Ｇレーキ、ファストスカイブルー、アルカリブルーＲトナー、ピーコックブルーレーキ、紺青、群青、レフレックスブルー２Ｇ、レフレックスブルーＲ、ブリリアントグリーンレーキ、ダイアモンドグリーンチオフラビンレーキ、フタロシアニングリーンＧ、グリーンゴールド、フタロシアニングリーンＹ、酸化鉄粉、さびこ、亜鉛華、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム、アルミナ、アルミナホワイト、アルミニウム粉、ブロンズ粉、昼光蛍光顔料、パール顔料、ナフトールカーミンＦＢ、ナフトールレッドＭ、パーマネントカーミンＦＢ、ファーストイエローＧ、ジスアゾエローＡＡＡ、ジオキサンバイオレッド、アルカリブルーＧトナー等、その他顔料表面を樹脂等で処理したグラフトカーボン等の加工顔料等が使用できる。これらは場合によっては２種類以上を混合することもできる。
【００４４】
これらの中でも分散安定性、色調再現性、耐光性の点で黒色用としてはカーボンブラックが、イエロー用としてはピグメントイエロー１３８が、マゼンタ用としてはピグメントレッド１２２が、シアン用としてはピグメントブルー１５：３が好ましく使用できる。このうち、ピグメントレッド１２２は顔料誘導体等で表面処理されたものが分散安定性が良くより好ましく使用できる。
【００４５】
本発明における顔料分散液及び該顔料分散液を使用したインクジェット用インクに添加し得る水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類：ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類：アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類：テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類：
【００４６】
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類：エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類：
【００４７】
グリセリン、エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類：Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【００４８】
これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。
【００４９】
顔料分散液は、上記の顔料、分散剤、水や水溶性有機溶剤の混合物をサンドミル、パールミル、ダイノーミル、ボールミル、ロールミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等の公知の分散機で分散することによって得られる。またインクジェット用インクは、該顔料分散液、水、水溶性有機溶剤、界面活性剤等を撹拌混合し、フィルター、遠心分離装置等で粗大粒子を濾過し、脱気することによって得られる。
【００５０】
本発明において、一般式（II）及び又は一般式（III）及び又は一般式（IV）の化合物は顔料分散時に分散剤と共に混合して使用しても良いし、インクジェット用インク作成時に添加しても良い。
【００５１】
本発明において、一般式（II）の化合物のＲ2は炭素数８〜１４のアルキル基が好ましい。炭素数７以下又は１５以上では顔料分散液中の顔料微粒子の粒径安定化の効果が小さい。又、ｎは３〜１６の整数が好ましい。ｎが２以下又は１７以上では粒径安定化の効果が小さい。
【００５２】
本発明において、一般式（III）の化合物のＲ3は炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。Ｒ3が水素原子又は炭素数２１以上のアルキル基では顔料分散液中の顔料微粒子の粒径安定化の効果が小さい。
【００５３】
本発明において、一般式（IV）の化合物のＲ4は炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。Ｒ4が水素原子又は炭素数２１以上のアルキル基では顔料分散液中の顔料微粒子の粒径安定化の効果が小さい。又、ｘは１〜１２の整数が好ましい。ｘが０又は１３以上では粒径安定化の効果が小さい。
【００５４】
本発明において、一般式（Ｉ）の化合物と一般式（II）の化合物の含有量比率は、重量比で９９．９９／０．０１〜６０／４０であることが好ましい。９９．９９／０．０１より大きい場合は一般式（II）の添加効果がほとんど無い為、顔料分散液中の顔料微粒子の粒径安定化効果の向上の程度が小さく６０／４０より小さい場合もやはり粒径安定化効果の向上の程度は小さくなる。
【００５５】
一般式（Ｉ）の化合物と一般式（II）の化合物の含有量比率も同上の理由から９９．９９／０．０１〜６０／４０であることが好ましい。
【００５６】
一般式（Ｉ）の化合物と一般式（IV）の化合物の含有量比率も同上の理由から９９．９９／０．０１〜６０／４０であることが好ましい。
【００５７】
本発明において、顔料に対する分散剤の比率は１／１５〜１／１であることが好ましい。１／１５より小さいと微粒子化分散が困難な上顔料分散剤中の顔料微粒子の粒径安定化効果が小さい。１／１より大きいと顔料分散液及び該顔料分散液を使用したインクジェット用インクの粘度が高くなりすぎる結果、インクジェットプリンターでの印字が困難になる傾向がある。
【００５８】
分散液及びインク中の顔料の平均粒径は２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましい。顔料の平均粒径が２００ｎｍより大きいとノズルの目詰まりが生じやすくなるばかりでなく色調の鮮明性も劣り、２０ｎｍ未満では顔料の分散が困難でありコストがかかるばかりでなく保存性、耐光性に劣る傾向がある。なお、本発明における平均粒径は、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定した値のことである。
【００５９】
分散液の顔料濃度は５％以上３０％以下が好ましい。５％未満では生産性が劣り、３０％より多いと分散液の粘度が高すぎて分散が困難になる傾向がある。
【００６０】
分散液への添加剤としては、水の他に水溶性有機媒体としてメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン等のピロリドン誘導体、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等、またノニオン、アニオン、カチオン、両性の各種の界面活性剤、防腐剤等が挙げられる。
【００６１】
インクの顔料濃度は１％以上８％以下が好ましい。１％未満では画像濃度が低いため印字の鮮明さに欠け、８％より多いとインクの粘度が高くなる傾向があるばかりでなくノズルの目詰まりが発生しやすくなる。
【００６２】
インクへの添加剤としては、上記分散液への添加剤で記した材料と同様の材料が挙げられる。なお水溶性有機溶剤の含有量としては、記録液全量に対して０％以上５０％以下が好ましい。
【００６３】
上記のインクを印字する方法としては連続噴射型あるいはオンデマンド型が挙げられる。オンデマンド型としてはピエゾ方式、サーマルインクジェット方式、静電方式等が挙げられる。
【００６４】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。なお、以下に示す「部」、「％」はいずれも重量基準を表わす。
【００６５】
実施例１
混合物（Ａ）
ピグメントレッド１２２ ２４部
（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ２）
ＰＯＥ（ｍ＝４０）β−ナフチルエーテルの１０％水溶液１２０部
（化合物Ｎｏ．１の分散剤）
イオン交換水 １６部
上記組成よりなる混合物（Ａ）を５００ｍｌのビーカーに入れ、テフロン（登録商標）被覆撹拌子を加え、３時間撹拌を行なった。
【００６６】
次にこの撹拌で処理済の混合物（Ａ）をサンドミル（株式会社カンペハピオ製バッチ式卓上サンドミル）にて０．３ｍｍφのジルコニアボールを使用して８時間分散処理を行なったところ、平均粒子径１２０．５ｎｍ（日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡ１５０使用）の顔料分散液（Ａ）が得られた。
【００６７】
上記の方法で得られた顔料分散液（Ａ）を使用して下記インク処方（ａ）でインクジェット用インクを調整し、３０分撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気してインクジェット用インク（ａ）を得た。
【００６８】
インク処方（ａ）
顔料分散液（Ａ） ４０．０部
グリセリン ７．５部
ジエチレングリコール ２２．５部
２−ピロリドン ３．０部
ポリオキシエチレン（３）アルキル（Ｃ13）
エーテル酢酸ナトリウム １．４５部
（一般式（IV）の化合物のうち、Ｍ2がＮａ、Ｒ4が
炭素数１３の直鎖アルキル基、ｘが３の化合物）
イオン交換水 ７５．５５部
【００６９】
本インクジェット用インク（ａ）をポリ容器中に密閉し、７０℃の環境下で１週間放置し、放置後の粒径を測定した。放置後の粒径は１２１．１ｎｍであった。
【００７０】
実施例２
混合物（Ｂ）
ピグメントレッド１２２ ２４部
（大日本インキ社製、FASTOGEN SUPER MAGENTA RG）
ＰＯＥ（ｍ＝４０）β−ナフチルエーテルの１０％水溶液１２０部
（化合物Ｎｏ．１の分散剤）
ヘプタエチレングリコールモノ（５−デシル）エーテル ０．２部
（一般式（II）の化合物のうち、Ｒ2が炭素数１０の
直鎖アルキル基、ＯＡがオキシエチレン単位、ｎが７の化合物）
イオン交換水 １５．８部
【００７１】
上記組成よりなる混合物（Ｂ）を実施例１と同様に分散処理を行ない、平均粒子径１１８．７ｎｍの顔料分散液（Ｂ）を得た。本顔料分散液（Ｂ）を使用して、下記インク処方（ｂ）でインクジェット用インクを調整し、３０分撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気してインクジェット用インク（ｂ）を得た。
【００７２】
インク処方（ｂ）
顔料分散液（Ｂ） ４０．０部
グリセリン ７．５部
ジエチレングリコール ２２．５部
２−ピロリドン ３．０部
イオン交換水 ７７．０部
【００７３】
本インクジェットインク（ｂ）をポリ容器中に密閉し、７０℃の環境下で１週間放置し、放置後の粒径を測定した。
放置後の粒径は１１９．１ｎｍであった。
【００７４】
実施例３
実施例１の顔料分散液（Ａ）を使用して下記インク処方（ｃ）でインクジェット用インクを調整し、３０分撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気してインクジェット用インク（ｃ）を得た。
【００７５】
インク処方（ｃ）
顔料分散液（Ａ） ４０．０部
グリセリン ７．５部
ジエチレングリコール ２２．５部
２−ピロリドン ３．０部
ジオクチルスルホサクシネートＮａ ０．５部
（一般式（III）の化合物のうち、Ｍ1がＮａ、Ｒ3が
炭素数８の直鎖アルキル基の化合物）
イオン交換水 ７６．５部
【００７６】
本インクジェットインク（ｃ）をポリ容器中に密閉し、７０℃の環境下で１週間放置し、放置後の粒径を測定した。
放置後の粒径は１２０．７ｎｍであった。
【００７７】
実施例４
混合物（Ｃ）
ピグメントイエロー１３８ ２４部
（東洋インキ社製、LIONOGEN YELLOW 1010）
ＰＯＥ（ｍ＝４０）α−ナフチルエーテルの１０％水溶液１２０部
（化合物Ｎｏ．２の分散剤）
イオン交換水 １６部
【００７８】
上記組成よりなる混合物（Ｃ）を実施例１と同様に分散処理を行ない、平均粒子径７０．２ｎｍの顔料分散液（Ｃ）を得た。
【００７９】
本顔料分散液（Ｃ）を使用して下記インク処方（ｄ）でインクジェット用インクを調整し、３０分撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気してインクジェット用インク（ｄ）を得た。
【００８０】
インク処方（ｄ）
顔料分散液（Ｃ） ４０．０部
グリセリン ７．５部
ジエチレングリコール ２２．５部
２−ピロリドン ３．０部
イオン交換水 ７７．０部
【００８１】
本インクジェットインク（ｄ）をポリ容器中に密閉し、７０℃の環境下で１週間放置し、放置後の粒径を測定した。
放置後の粒径は７１．６ｎｍであった。
【００８２】
実施例５
実施例１の顔料分散液（Ａ）を使用して下記インク処方（ｅ）でインクジェット用インクを調整し、３０分撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気してインクジェット用インク（ｅ）を得た。
【００８３】
インク処方（ｅ）
顔料分散液（Ａ） ４０．０部
グリセリン ７．５部
ジエチレングリコール ２２．５部
２−ピロリドン ３．０部
イオン交換水 ７７．０部
【００８４】
本インクジェットインク（ｅ）をポリ容器中に密閉し、７０℃の環境下で１週間放置し、放置後の粒径を測定した。
放置後の粒径は１４５．６ｎｍであった。
【００８５】
実施例６
混合物（Ｄ）
ピグメントブルー１５：３ ２４部
（東洋インキ社製 LIONOL BLUE FG-7351）
ＰＯＥ（ｍ＝４０）β−ナフチルエーテルの１０％水溶液１２０部
（化合物Ｎｏ．１の分散剤）
イオン交換水 １６部
【００８６】
上記組成よりなる混合物（Ｄ）を実施例１と同様に分散処理を行ない、平均粒子径９７．１ｎｍの顔料分散液（Ｄ）を得た。本顔料分散液（Ｄ）を使用して下記インク処方（ｆ）でインクジェット用インクを調整し、３０分撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気してインクジェット用インク（ｆ）を得た。
【００８７】
インク処方（ｆ）
顔料分散液（Ｄ） ４０．０部
グリセリン ７．５部
ジエチレングリコール ２２．５部
２−ピロリドン ３．０部
イオン交換水 ７７．０部
【００８８】
本インクジェットインク（ｆ）をポリ容器中に密閉し、７０℃の環境下で１週間放置し、放置後の粒径を測定した。放置後の粒径は９６．７ｎｍであった。
【００８９】
比較例１
混合物（Ｅ）
ピグメントレッド１２２ ２４部
（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ２）
スチレン−アクリル酸共重合体の１０％水溶液 １２０部
（ジョンソンポリマー社製、ジョンクリルＨＰＤ７１の水溶液）
イオン交換水 １６部
【００９０】
上記組成よりなる混合物（Ｅ）を実施例１と同様に分散処理を行なったところ、平均粒子径が２１０．８ｎｍの顔料分散液（Ｅ）が得られた。
【００９１】
【発明の効果】
本発明の顔料分散液及び該分散液を使用したインクジェット用インクは分散顔料粒子の粒径が細かく、インクジェットヘッドの目詰まりの懸念がない上、顔料粒子径の経時的な安定性も大きく、信頼性の高いインクとして好適に使用し得る。
Claims (17)
- 少なくとも平均粒径が２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である顔料と分散剤と水を含有する顔料分散液において、分散剤として下記一般式（Ｉ）の化合物を使用することを特徴とする顔料分散液。
一般式（Ｉ）
- 下記一般式（II）の化合物を含有することを特徴とする請求項１記載の顔料分散液。
一般式（II）
- 下記一般式（III）の化合物を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の顔料分散体。
一般式（III）
- 下記一般式（IV）の化合物を含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の顔料分散体。
一般式（IV）
- 顔料としてピグメントイエロー１３８を用いることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の顔料分散液。
- 顔料としてピグメントレッド１２２を用いることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の顔料分散液。
- 顔料としてピグメントブルー１５を用いることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の顔料分散液。
- 顔料としてカーボンブラックを用いることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の顔料分散液。
- 一般式（Ｉ）の化合物と一般式（II）の化合物の含有量比率が重量比で９９．９９／０．０１〜６０／４０であることを特徴とする請求項２乃至８のいずれかに記載の顔料分散液。
- 一般式（Ｉ）の化合物と一般式（III）の化合物の含有量比率が重量比で９９．９９／０．０１〜６０／４０であることを特徴とする請求項３乃至９のいずれかに記載の顔料分散液。
- 一般式（Ｉ）の化合物と一般式（IV）の化合物の含有量比率が重量比で９９．９９／０．０１〜６０／４０であることを特徴とする請求項４乃至１０のいずれかに記載の顔料分散液。
- 顔料に対する分散剤の比率が１／１５〜１／１であることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれかに記載の顔料分散液。
- 顔料濃度が５％以上３０％以下であることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載の顔料分散液。
- 請求項１乃至１３のいずれかに記載の顔料分散液に添加剤を加えて調整することを特徴とするインクジェット用インク。
- 顔料の平均粒径が２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１４記載のインクジェット用インク。
- 顔料濃度が１％以上８％以下であることを特徴とす請求項１４又は１５記載のインクジェット用インク。
- 請求項１４乃至１６のいずれかに記載のインクを用いてイジェット方式のプリンタで印字することを特徴とする画像形成方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000002068A JP4100594B2 (ja) | 2000-01-11 | 2000-01-11 | 顔料分散液と該分散液を用いたインクジェット用インク |
| DE2001601229 DE60101229T2 (de) | 2000-01-11 | 2001-01-10 | Pigmentdispersion und Tintenstrahltintenzusammensetzung unter Verwendung derselben |
| EP20010100577 EP1116757B1 (en) | 2000-01-11 | 2001-01-10 | Pigment dispersion and inkjet ink composition using the pigment dispersion |
| US09/758,090 US20010029273A1 (en) | 2000-01-11 | 2001-01-10 | Pigment dispersion and inkjet ink composition using the pigment dispersion |
| US10/228,834 US20030130377A1 (en) | 2000-01-11 | 2002-08-27 | Pigment dispersion and inkjet ink composition using the pigment dispersion |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000002068A JP4100594B2 (ja) | 2000-01-11 | 2000-01-11 | 顔料分散液と該分散液を用いたインクジェット用インク |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001192583A JP2001192583A (ja) | 2001-07-17 |
| JP4100594B2 true JP4100594B2 (ja) | 2008-06-11 |
Family
ID=18531218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000002068A Expired - Fee Related JP4100594B2 (ja) | 2000-01-11 | 2000-01-11 | 顔料分散液と該分散液を用いたインクジェット用インク |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20010029273A1 (ja) |
| EP (1) | EP1116757B1 (ja) |
| JP (1) | JP4100594B2 (ja) |
| DE (1) | DE60101229T2 (ja) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3936543B2 (ja) * | 2001-02-27 | 2007-06-27 | 株式会社リコー | 顔料分散液及びそれを用いたインクジェット用インク並びに画像形成方法 |
| DE60200610T2 (de) * | 2001-06-19 | 2005-06-16 | Ricoh Co., Ltd. | Pigmentdispersion, Tintenstrahltintenzusammensetzung unter Verwendung der Pigmentdispersion, Methode zur Herstellung der Tintenstrahltintenzusammen setzung und bildgebende Methode unter Verwendung der Tintenstrahltintenzusammensetzung |
| DE10133643A1 (de) * | 2001-07-11 | 2003-01-30 | Clariant Gmbh | Wasserbasierende Farbmittelpräparationen |
| US6786959B2 (en) * | 2002-04-18 | 2004-09-07 | Ricoh Company Limited | Pigment dispersion, method for preparing the pigment dispersion, inkjet ink using the pigment dispersion, method for preparing the inkjet ink, ink cartridge containing the inkjet ink, image forming method and apparatus using the inkjet ink, and print image produced by the image forming method and apparatus |
| JP4512341B2 (ja) * | 2002-10-29 | 2010-07-28 | 株式会社リコー | インクジェット用インク |
| US7101919B2 (en) | 2002-10-29 | 2006-09-05 | Ricoh Company Limited | Inkjet, inkjet cartridge containing the inkjet ink, inkjet recording apparatus using the inkjet ink, inkjet recording method using the inkjet ink, and image formed by the inkjet recording method |
| JP4584552B2 (ja) * | 2003-07-22 | 2010-11-24 | 株式会社リコー | インクジェット記録用インクセット及びインクジェットカラー記録方法 |
| JP2005132949A (ja) * | 2003-10-30 | 2005-05-26 | Ricoh Co Ltd | 顔料分散液、顔料分散液の製造方法、及び顔料分散液を用いたインクジェット用インク |
| JP4597540B2 (ja) * | 2004-02-12 | 2010-12-15 | 株式会社リコー | 顔料分散系、顔料分散系収容体、画像形成体、及び画像形成方法 |
| JP2006022200A (ja) * | 2004-07-08 | 2006-01-26 | Ricoh Co Ltd | 顔料分散液、これを用いたインクジェット用インク、インクカートッリッジ、画像形成体および画像形成方法 |
| JP4678573B2 (ja) * | 2004-08-06 | 2011-04-27 | 株式会社リコー | インクジェット記録用インク |
| JP2006057032A (ja) * | 2004-08-23 | 2006-03-02 | Ricoh Co Ltd | インクジェット用顔料分散液及びそれを用いたインクジェット用インク |
| JP5129434B2 (ja) * | 2005-02-17 | 2013-01-30 | 株式会社リコー | インクジェット用顔料分散液及びそれを用いたインクジェット用インク |
| JP5116002B2 (ja) * | 2005-03-17 | 2013-01-09 | 株式会社リコー | 水系顔料分散体の製造方法、水系顔料インクの製造方法、及び該インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成方法、それによる画像形成物 |
| JP4753600B2 (ja) * | 2005-03-17 | 2011-08-24 | 株式会社リコー | 顔料分散液、その製造方法、それを用いたインクジェット用インク及びそれを用いる画像形成方法 |
| US20060221158A1 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Aqueous recording solution for ink jet printing, ink set and ink jet printing device |
| EP1728837B1 (en) * | 2005-06-01 | 2010-05-19 | Ricoh Company, Ltd. | Pigment dispersion, inkjet ink using the pigment dispersion, method for preparing the pigment dispersion and image forming method using the inkjet ink |
| JP4823603B2 (ja) * | 2005-08-02 | 2011-11-24 | 株式会社リコー | 顔料分散液とインクジェット用インク、これを用いたインクジェットプリンター、インクカートリッジ及び画像形成方法 |
| US7323046B1 (en) | 2006-08-09 | 2008-01-29 | Sun Chemical Corporation | Phthalocyanine pigments with neutral metallic down flop |
| EP2185653A2 (de) * | 2007-08-03 | 2010-05-19 | Basf Se | Verfahren zur formierung von organischen pigmenten |
| EP2028242B1 (en) * | 2007-08-14 | 2013-07-10 | Ricoh Company, Ltd. | Inkjet ink, and ink cartridge, inkjet recording method, inkjet recording apparatus and ink record using the same |
| JP5453750B2 (ja) * | 2008-09-17 | 2014-03-26 | 株式会社リコー | インクジェット記録用インクセット及びインクジェット記録方法 |
| JP5776141B2 (ja) * | 2009-06-23 | 2015-09-09 | 株式会社リコー | インクジェット記録用インク、並びに、該インクを用いたインクジェット記録方法、該インクを収容したカートリッジ、及び記録物 |
| JP2012036340A (ja) * | 2010-08-10 | 2012-02-23 | Ricoh Co Ltd | インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ |
| JP6031903B2 (ja) | 2011-09-16 | 2016-11-24 | 株式会社リコー | インクジェット記録用インク組成物、及びインクジェット記録方法 |
| JP6015273B2 (ja) * | 2012-09-18 | 2016-10-26 | 株式会社リコー | インクジェット用記録インク及びこれを用いた記録装置 |
| JP7124682B2 (ja) * | 2018-12-13 | 2022-08-24 | 三菱ケミカル株式会社 | 深絞り成形用多層フィルム及び深絞り包装体 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3065890D1 (en) * | 1979-10-03 | 1984-01-19 | Ici Plc | Aqueous dispersions of colouring materials and the derived print pastes |
| DE3115532A1 (de) * | 1980-04-17 | 1982-01-28 | Canon K.K., Tokyo | Tintenstrahl-aufzeichnungsverfahren und aufzeichnungstinte fuer die aufzeichnung auf einem bildempfangsmaterial |
| JPH0796654B2 (ja) * | 1986-08-20 | 1995-10-18 | 大日精化工業株式会社 | 顔料の分散方法 |
| JPH0819361B2 (ja) * | 1988-12-27 | 1996-02-28 | キヤノン株式会社 | 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法 |
| DK0555950T3 (da) * | 1992-02-11 | 1997-06-09 | Zeneca Ltd | Dispersion |
| JP3376183B2 (ja) * | 1994-09-29 | 2003-02-10 | キヤノン株式会社 | インクジェット用水性インク、インクジェット記録方法及びブリード緩和方法 |
| JPH09268266A (ja) * | 1996-04-01 | 1997-10-14 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | インクジェット記録液 |
| JPH10120962A (ja) * | 1996-10-17 | 1998-05-12 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 油性インキ組成物 |
| JP3581243B2 (ja) * | 1996-12-20 | 2004-10-27 | セイコーエプソン株式会社 | 顔料塊状体及びその製造方法、顔料水系分散液、並びに水系インク組成物 |
| US6007586A (en) * | 1997-07-04 | 1999-12-28 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Pigment dyeing and pigment printing process |
| JPH11181342A (ja) * | 1997-12-19 | 1999-07-06 | Fujitsu Isotec Ltd | インクジェットプリンタ用水性顔料系インク |
| NZ518516A (en) * | 1999-11-01 | 2004-07-30 | Praful Doshi | Tinted lenses and methods of manufacture |
-
2000
- 2000-01-11 JP JP2000002068A patent/JP4100594B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-01-10 US US09/758,090 patent/US20010029273A1/en not_active Abandoned
- 2001-01-10 EP EP20010100577 patent/EP1116757B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-10 DE DE2001601229 patent/DE60101229T2/de not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-08-27 US US10/228,834 patent/US20030130377A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001192583A (ja) | 2001-07-17 |
| DE60101229D1 (de) | 2003-12-24 |
| EP1116757B1 (en) | 2003-11-19 |
| US20030130377A1 (en) | 2003-07-10 |
| DE60101229T2 (de) | 2004-09-09 |
| EP1116757A2 (en) | 2001-07-18 |
| US20010029273A1 (en) | 2001-10-11 |
| EP1116757A3 (en) | 2002-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4100594B2 (ja) | 顔料分散液と該分散液を用いたインクジェット用インク | |
| JP5666956B2 (ja) | インクジェット用水性顔料分散液及びインクジェット用水性顔料インク | |
| JP3817790B2 (ja) | インクジェット用記録液 | |
| JP2008037976A (ja) | インクジェット用インク | |
| US6814792B2 (en) | Pigment dispersion, inkjet ink composition using the pigment dispersion, method of manufacturing the inkjet ink composition and image forming method using the inkjet ink composition | |
| JP4597540B2 (ja) | 顔料分散系、顔料分散系収容体、画像形成体、及び画像形成方法 | |
| US7205341B2 (en) | Aqueous pigment dispersion, inkjet ink, and process for producing aqueous pigment dispersion | |
| JP4753600B2 (ja) | 顔料分散液、その製造方法、それを用いたインクジェット用インク及びそれを用いる画像形成方法 | |
| JP4584552B2 (ja) | インクジェット記録用インクセット及びインクジェットカラー記録方法 | |
| JP4212835B2 (ja) | インクジェット用インク及びそれを用いた画像形成方法 | |
| JP3175516B2 (ja) | インクジェット用記録液およびその製造方法 | |
| JP2004149633A (ja) | 顔料系インクジェット用インク及び該インクの製造方法 | |
| JP3936543B2 (ja) | 顔料分散液及びそれを用いたインクジェット用インク並びに画像形成方法 | |
| JP3625595B2 (ja) | 超微粒子有機顔料カラーインクおよびその製造方法 | |
| JP4815791B2 (ja) | 水性顔料分散液及びインクジェット記録用インク組成物 | |
| JP2004043791A (ja) | 水性顔料分散液及びインクジェット記録用インク組成物 | |
| JP4155486B2 (ja) | 顔料分散液の製造方法 | |
| JP2004155867A (ja) | 水性インクおよびインクジェット記録方法 | |
| JP2001146564A (ja) | 顔料水系分散体およびインクジェットインキ | |
| JP3829558B2 (ja) | 顔料水系分散体およびインクジェットインキ | |
| JP2003268267A (ja) | インクジェット記録用インクセット及びインクジェット記録方法 | |
| JPH10168367A (ja) | インクジェット記録用インク | |
| JPH06184481A (ja) | インクジェットプリント用インク組成物 | |
| JP2002038072A (ja) | 顔料分散液及びそれを用いたインクジェット用インク | |
| JP2006077057A (ja) | 顔料分散液、その製造方法、インクジェット記録用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成方法および画像形成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040420 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070815 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071122 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080121 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080313 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080314 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110328 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120328 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130328 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140328 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |