JP4098699B2 - Curable perfluoropolyether composition - Google Patents
Curable perfluoropolyether composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP4098699B2 JP4098699B2 JP2003363020A JP2003363020A JP4098699B2 JP 4098699 B2 JP4098699 B2 JP 4098699B2 JP 2003363020 A JP2003363020 A JP 2003363020A JP 2003363020 A JP2003363020 A JP 2003363020A JP 4098699 B2 JP4098699 B2 JP 4098699B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- component
- composition according
- curable perfluoropolyether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- VJHLHGFTPAGQSG-UHFFFAOYSA-N CCC(C)(C)NN Chemical compound CCC(C)(C)NN VJHLHGFTPAGQSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXSLGBVLXIZOKA-UHFFFAOYSA-N CCCCC(C)(NN=C)OC Chemical compound CCCCC(C)(NN=C)OC SXSLGBVLXIZOKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
本発明は、一液型の硬化性パーフルオロポリエ−テル系組成物に関し、特に室温において良好な長期保存安定性を有する一液型の硬化性パーフルオロポリエ−テル系組成物に関する。 The present invention relates to a one-part curable perfluoropolyether composition, and more particularly to a one-part curable perfluoropolyether composition having good long-term storage stability at room temperature.
１分子中に２個のビニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル系化合物と、１分子中に１個以上のフッ素含有基を有し、かつケイ素原子に結合した水素原子（以下、本明細書において「ＳｉＨ」ということがある）を２個以上有する含フッ素オルガノ水素シロキサンと、触媒量の白金族化合物（ヒドロシリル化反応触媒）から成る組成物に、白金系触媒とともに、種々の付加反応抑制剤を配合し、室温における付加反応による硬化の進行を抑制して長期保存安定性を向上させ、かつ、使用時には加熱によって付加反応を促進させて硬化するようにさせること自体は公知であり、例えば、付加反応抑制剤としてアセチレン系化合物等を配合することが知られている（特許文献１、特許文献２）。 A linear fluoropolyether compound having two vinyl groups in one molecule and a perfluoropolyether structure in the main chain, and one or more fluorine-containing groups in one molecule; And a composition comprising a fluorine-containing organohydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms (hereinafter sometimes referred to as “SiH”) and a catalytic amount of a platinum group compound (hydrosilylation reaction catalyst). In addition to platinum-based catalysts, various addition reaction inhibitors are added to the product, and the long-term storage stability is improved by suppressing the progress of curing due to the addition reaction at room temperature. Curing itself is known per se, and for example, it is known to blend an acetylene compound or the like as an addition reaction inhibitor (Patent Document 1, Patent Document) ).
しかしながら、このようなパーフルオロポリエーテル組成物において、２個以上のＳｉＨを有する架橋剤として、例えば、分子鎖両末端が、式：Ｈ(ＣＨ3)2ＳiＯ−で表されるジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖され、即ち、分子鎖両末端にＳｉＨを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用する場合、上記の反応抑制剤を配合しても、組成物の室温における付加反応による硬化の進行を有効に抑制することができないため、室温における長期保存安定性を図ることが困難であった。 However, in such a perfluoropolyether composition, as a crosslinking agent having two or more SiHs, for example, dimethylhydrogensiloxy in which both molecular chain ends are represented by the formula: H (CH 3 ) 2 SiO— When an organohydrogenpolysiloxane that is blocked by a group, that is, has SiH at both ends of the molecular chain, is used, the progress of curing by addition reaction at room temperature of the composition is effectively achieved even if the above reaction inhibitor is added. Since it cannot be suppressed, it has been difficult to achieve long-term storage stability at room temperature.
本発明は、上記従来技術の問題点に鑑み、室温における長期保存安定性を維持することができる一液型の硬化性パーフルオロポリエ−テル系組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide a one-component curable perfluoropolyether composition that can maintain long-term storage stability at room temperature.
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、亜リン酸エステルおよび有機過酸化物を配合することにより、室温における長期保存安定性を維持することができる一液型の硬化性パーフルオロポリエ−テル系組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that a one-part curable perfluoropolyether that can maintain long-term storage stability at room temperature by blending a phosphite and an organic peroxide. The inventors have found that a tellurium-based composition can be obtained, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、
（Ａ）１分子中に、少なくとも２個のアルケニル基と、パーフルオロアルキレンポリエーテル構造とを有するパーフルオロポリエーテル系化合物、
（Ｂ）下記一般式(a)：
Ｈ(Ｒ1)2ＳiＯ− (a)
［式中、Ｒ1は独立にアルケニル基以外の非置換または置換の１価炭化水素基である］
で表されるジオルガノハイドロジェンシロキシ基、
下記一般式(b)：
Ｈ(Ｒ1)2ＳiＣＨ2− (b)
［式中、Ｒ1は前記一般式(a)に関して定義のとおりである］
で表されるジオルガノハイドロジェンシルメチレン基、
または、これら両方の基、
をケイ素原子に結合した状態で１分子中に少なくとも２個有するシロキサン系化合物、
（Ｃ）白金系触媒、
（Ｄ）亜リン酸トリエステル系化合物： 該成分中のリン原子の量が、前記（Ｃ）成分中に含まれる白金金属原子１モルに対して２モル以上となる量、および
（Ｅ）有機過酸化物： 該成分中の-ＯＯ-結合の量が、前記（Ｄ）成分中に含まれるリン原子１モルに対して２モル以上となる量
を含有して成ることを特徴とする硬化性パーフルオロポリエーテル系組成物を提供する。
That is, the present invention
(A) perfluoropolyether compound having at least two alkenyl groups and a perfluoroalkylene polyether structure in one molecule;
(B) The following general formula (a):
H (R 1 ) 2 SiO− (a)
[Wherein, R 1 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group other than an alkenyl group]
A diorganohydrogensiloxy group represented by:
The following general formula (b):
H (R 1 ) 2 SiCH 2 − (b)
[Wherein R 1 is as defined for the general formula (a)]
A diorganohydrogensilmethylene group represented by:
Or both of these groups,
A siloxane compound having at least two per molecule bonded to a silicon atom,
(C) platinum-based catalyst,
(D) Phosphite triester compound: An amount in which the amount of phosphorus atom in the component is 2 mol or more per mol of platinum metal atom contained in the component (C), and (E) organic Peroxide: a curability characterized in that the amount of —OO— bonds in the component is 2 mol or more with respect to 1 mol of phosphorus atoms contained in the component (D). A perfluoropolyether composition is provided.
本発明の組成物は、一液型であって、室温おける長期保存安定性に優れているとともに、ゴム状乃至ゲル状の硬化物を得る際の加熱硬化性に関しては、長期間の保存後であっても速やかに硬化し、そして得られる硬化物の硬度乃至稠度等の物性について何ら影響を受けることがないという優れた効果を奏する。 The composition of the present invention is a one-pack type, and has excellent long-term storage stability at room temperature. Regarding heat-curing properties when obtaining a rubbery or gel-like cured product, Even if it exists, there exists an outstanding effect that it hardens | cures rapidly and there is no influence about physical properties, such as hardness thru | or consistency of the obtained hardened | cured material.
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
［（Ａ）成分］
本発明組成物の（Ａ）成分は、１分子中に、少なくとも２個のアルケニル基と、パーフルオロアルキレンポリエーテル構造とを有するパーフルオロポリエーテル系化合物である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[(A) component]
The component (A) of the composition of the present invention is a perfluoropolyether compound having at least two alkenyl groups and a perfluoroalkylene polyether structure in one molecule.
本明細書において、前記パーフルオロアルキレンポリエーテル構造とは、下式(e)：
−ＣhＦ2hＯ− (e)
（ｈは１〜６、好ましくは１〜３の整数である）
で表される繰り返し単位を、１種単独で、またはその２種以上を含み、下式(f)：
-(ＣhＦ2hＯ)q-ＣhＦ2h- (f)
（式中、ｈは独立に１〜６、好ましくは１〜３の整数であり、qは１〜500、好ましくは２〜400、より好ましくは 10〜200の整数である）
で表される構造、または下式(g)：
-ＣhＦ2h-(ＯＣhＦ2h)m-Ｏ(ＣＦ2)rＯ-(ＣhＦ2hＯ)n-ＣhＦ2h- (g)
（式中、ｈは独立に１〜６、好ましくは１〜３の整数であり、ｒは２〜６、好ましくは２〜４の整数であり、ｍおよびｎは各々０〜200、好ましくは５〜150、より好ましくは 10〜100の整数であり、ｍ＋ｎの和は、０〜400、好ましくは 10〜300、より好ましくは 20〜200の整数である）
で表される構造を意味する。
In the present specification, the perfluoroalkylene polyether structure refers to the following formula (e):
-C h F 2h O- (e)
(H is an integer of 1 to 6, preferably 1 to 3)
The repeating unit represented by the following formula (f):
-(C h F 2h O) q-C h F 2h- (f)
(Wherein h is independently an integer of 1 to 6, preferably 1 to 3, and q is an integer of 1 to 500, preferably 2 to 400, more preferably 10 to 200)
Or a structure represented by the following formula (g):
-C h F 2h - (OC h F 2h) m-O (CF 2) rO- (C h F 2h O) n-C h F 2h - (g)
Wherein h is independently an integer of 1 to 6, preferably 1 to 3, r is an integer of 2 to 6, preferably 2 to 4, and m and n are each 0 to 200, preferably 5 -150, more preferably an integer of 10-100, and the sum of m + n is 0-400, preferably 10-300, more preferably an integer of 20-200)
Means a structure represented by
上記式(e)で表される繰り返し単位としては、例えば、下記のものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
−ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ(ＣＦ3)ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−Ｃ(ＣＦ3)2Ｏ−
Examples of the repeating unit represented by the above formula (e) include, but are not limited to, the following.
-CF 2 O-
-CF 2 CF 2 O-
-CF 2 CF 2 CF 2 O-
-CF (CF 3 ) CF 2 O-
-CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 O-
-CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 O-
-C (CF 3) 2 O-
これらの中では、特に下記の繰り返し単位が好適である。
−ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ(ＣＦ3)ＣＦ2Ｏ−
Of these, the following repeating units are particularly preferred.
-CF 2 O-
-CF 2 CF 2 O-
-CF 2 CF 2 CF 2 O-
-CF (CF 3 ) CF 2 O-
また、（Ａ）成分が有する２個以上、好ましくは２個のアルケニル基としては、炭素原子数２〜８、特に２〜６であり、かつ末端にＣＨ2＝ＣＨ−構造を有するものが好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等が挙げられ、中でもビニル基、アリル基が好ましい。 Further, as the two or more, preferably two, alkenyl groups of the component (A), those having 2 to 8 carbon atoms, particularly 2 to 6 carbon atoms, and having a CH 2 ═CH— structure at the terminal are preferable. Examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, and a hexenyl group, and among them, a vinyl group and an allyl group are preferable.
（Ａ）成分のパーフルオロポリエーテル系化合物中におけるアルケニル基の結合部位は特に限定されないが、前記パーフルオロアルキレンポリエーテル構造の両末端に結合していることが好ましい。また、アルケニル基は、前記構造の両末端に直接結合していてもよいし、２価の連結基を介して間接的に結合していてもよい。前記２価の連結基としては、例えば、下記のものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。なお、下記式中に“＊”の記載があるものは、アルケニル基が下記２価の連結基の“＊”で示した側に結合することを意味する。 The bonding site of the alkenyl group in the component (A) perfluoropolyether compound is not particularly limited, but it is preferably bonded to both ends of the perfluoroalkylene polyether structure. Moreover, the alkenyl group may be directly bonded to both ends of the structure, or may be indirectly bonded via a divalent linking group. Examples of the divalent linking group include, but are not limited to, the following. In addition, what is described as “*” in the following formula means that the alkenyl group is bonded to the side indicated by “*” of the following divalent linking group.
−ＣＨ2−
＊−ＣＨ2Ｏ−
−ＣＨ2ＯＣＨ2−
＊−Ｙ−ＮＲ−ＣＯ−
（式中、Ｙは、−ＣＨ2−又は下記構造式（Ｚ）で示される基であり、Ｒは水素原子、メチル基、フェニル基又はアリル基である。）
—CH 2 —
* -CH 2 O-
-CH 2 OCH 2 -
* -Y-NR-CO-
(In the formula, Y represents —CH 2 — or a group represented by the following structural formula (Z), and R represents a hydrogen atom, a methyl group, a phenyl group, or an allyl group.)
このような（Ａ）成分のパーフルオロポリエーテル系化合物としては、特に下記一般式(1)で表されるものが好適である。 As such a perfluoropolyether compound of component (A), those represented by the following general formula (1) are particularly suitable.
［式中、
Ｘは、式：−ＣＨ2−、式：−ＣＨ2ＯＣＨ2−、式：−ＣＨ2Ｏ−、または
式：−Ｙ−ＮＲ5−ＣＯ−
（式中、Ｙは、式：−ＣＨ2−もしくは下記構造式（Ｚ）：
[Where:
X represents a formula: —CH 2 —, a formula: —CH 2 OCH 2 —, a formula: —CH 2 O—, or a formula: —Y—NR 5 —CO—.
(In the formula, Y represents the formula: —CH 2 — or the following structural formula (Z):
で表わされる二価の基であり、Ｒ5は水素原子、メチル基、フェニル基、もしくはアリル基である）
で表される二価の基であり、
Ｘ'は、式：−ＣＨ2−、式：−ＣＨ2ＯＣＨ2−、式：−ＯＣＨ2−、または
式：−ＣＯ−ＮＲ5−Ｙ'−
（式中、Ｙ'は、式：−ＣＨ2−もしくは下記構造式(Z')：
And R 5 is a hydrogen atom, a methyl group, a phenyl group, or an allyl group.)
A divalent group represented by
X ′ represents a formula: —CH 2 —, a formula: —CH 2 OCH 2 —, a formula: —OCH 2 —, or a formula: —CO—NR 5 —Y′—.
(In the formula, Y ′ represents the formula: —CH 2 — or the following structural formula (Z ′):
で表わされる二価の基であり、Ｒ5は前記と同じである）
で表わされる二価の基であり、
ｐは独立に０または１であり、ｒは２〜６の整数であり、ｍおよびｎは各々０〜200の整数であり、かつｍ＋ｎの和は０〜400の整数である。］
And R 5 is the same as above.)
A divalent group represented by
p is independently 0 or 1, r is an integer of 2 to 6, m and n are each an integer of 0 to 200, and the sum of m + n is an integer of 0 to 400. ]
上記一般式(1)で表されるパーフルオロポリエーテル系化合物は、その重量平均分子量が、通常、1,000〜100,000、特に4,000〜50,000であることが望ましい。
上記一般式(1)で表されるパーフルオロポリエーテル系化合物の具体例としては、下記に示すものが挙げられる。なお、下記各式中、ｍおよびｎは前記のとおりである。
The perfluoropolyether compound represented by the general formula (1) preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000, particularly 4,000 to 50,000.
Specific examples of the perfluoropolyether compound represented by the general formula (1) include those shown below. In the following formulas, m and n are as described above.
更に、本発明では、上記式(1)で表されるパーフルオロポリエーテル系化合物と、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個有する有機ケイ素化合物とを、通常の方法及び条件でヒドロシリル化反応させ、鎖長延長させて、目的に応じた所望の重量平均分子量に調整した生成物を得て、これを本発明組成物の（Ａ）成分として採用することも可能である。
また、この（Ａ）成分は、１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
Furthermore, in the present invention, a perfluoropolyether compound represented by the above formula (1) and an organosilicon compound having two hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule are subjected to a usual method and conditions. It is also possible to carry out hydrosilylation reaction and extend the chain length to obtain a product adjusted to a desired weight average molecular weight according to the purpose, which can be adopted as the component (A) of the composition of the present invention.
Moreover, this (A) component can be used even if single 1 type also combines 2 or more types.
［（Ｂ）成分］
本発明組成物の（Ｂ）成分は、
下記一般式(a)：
Ｈ(Ｒ1)2ＳiＯ− (a)
［式中、Ｒ1は独立にアルケニル基以外の非置換または置換の１価炭化水素基である］
で表されるジオルガノハイドロジェンシロキシ基、
下記一般式(b)：
Ｈ(Ｒ1)2ＳiＣＨ2− (b)
［式中、Ｒ1は前記一般式(a)に関して定義のとおりである］
で表されるジオルガノハイドロジェンシルメチレン基、
または、これら両方の基、
をケイ素原子に結合した状態で１分子中に少なくとも２個有するシロキサン系化合物である。
この（Ｂ）成分は、後記（Ｃ）成分の白金系触媒のヒドロシリル化反応促進作用により、上記（Ａ）成分の架橋剤として作用し、３次元網状構造の硬化物を与える成分である。
[Component (B)]
(B) component of this invention composition is
The following general formula (a):
H (R 1 ) 2 SiO− (a)
[Wherein, R 1 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group other than an alkenyl group]
A diorganohydrogensiloxy group represented by:
The following general formula (b):
H (R 1 ) 2 SiCH 2 − (b)
[Wherein R 1 is as defined for the general formula (a)]
A diorganohydrogensilmethylene group represented by:
Or both of these groups,
Is a siloxane compound having at least two per molecule in a state bonded to a silicon atom.
The component (B) is a component that acts as a crosslinking agent for the component (A) and gives a cured product having a three-dimensional network structure by the action of promoting the hydrosilylation reaction of the platinum catalyst of the component (C) described later.
上記式中のＲ1としては、アルケニル基以外の非置換または置換の、炭素原子数が、通常、１〜20、好ましくは１〜10の１価炭化水素基であって、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、2-フェニルエチル基等のアラルキル基；およびこれらの基の水素原子の一部が塩素原子、シアノ基等で置換された基、例えばクロロメチル基、3-クロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。これらの中では、特に、メチル基、フェニル基が好ましい。 R 1 in the above formula is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms other than an alkenyl group, such as a methyl group, Alkyl group such as ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group; cycloalkyl group such as cyclohexyl group; aryl group such as phenyl group, tolyl group, naphthyl group; benzyl group, 2-phenylethyl An aralkyl group such as a group; and a group in which a part of hydrogen atoms of these groups are substituted with a chlorine atom, a cyano group, or the like, for example, a chloromethyl group, a 3-chloropropyl group, a cyanoethyl group, or the like. Among these, a methyl group and a phenyl group are particularly preferable.
この（Ｂ）成分は、本発明組成物中における上記（Ａ）成分との相溶性および均一分散性を良好とし、本発明組成物から均一な硬化物を得るために、鎖中にエーテル結合を有していてもよい１価パーフルオロアルキル基および／または鎖中にエーテル結合を有していてもよい２価パーフルオロアルキレン基を有するものであることが好ましい。 This component (B) has good compatibility and uniform dispersibility with the component (A) in the composition of the present invention, and in order to obtain a uniform cured product from the composition of the present invention, an ether bond is formed in the chain. It is preferable to have a monovalent perfluoroalkyl group which may have and / or a divalent perfluoroalkylene group which may have an ether bond in the chain.
前記鎖中にエーテル結合を有していてもよい１価パーフルオロアルキル基、または鎖中にエーテル結合を有していてもよい２価パーフルオロアルキレン基としては、例えば、
構造式：ＣｍＦ２ｍ＋１− （ｍは１〜20、好ましくは２〜10の整数である）
で表される１価パーフルオロアルキル基、
下記構造式：
Examples of the monovalent perfluoroalkyl group optionally having an ether bond in the chain or the divalent perfluoroalkylene group optionally having an ether bond in the chain include:
Structural formula: C m F 2m + 1 − (m is an integer of 1 to 20, preferably 2 to 10)
A monovalent perfluoroalkyl group represented by:
The following structural formula:
下記構造式：
The following structural formula:
（ｎは１〜５の整数である）、
等で表される、鎖中にエーテル結合を有する１価パーフルオロアルキル基、
構造式：−ＣｍＦ２ｍ− （ｍは１〜20、好ましくは２〜10の整数である）
で表される２価パーフルオロアルキレン基、
下記構造式：
(N is an integer from 1 to 5),
A monovalent perfluoroalkyl group having an ether bond in the chain,
Structure: -C m F 2m - (m is 1-20, preferably 2-10 integer)
A divalent perfluoroalkylene group represented by:
The following structural formula:
構造式：−(ＣＦ2Ｏ)m−(ＣＦ2ＣＦ2Ｏ)n−ＣＦ2−
（ｍおよびｎは各々１〜50の整数であり、ｍ＋ｎの和は２〜100の整数であり、式中の繰り返し単位(ＣＦ2Ｏ)および(ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ)の配列はランダムである。）
等で表される鎖中にエーテル結合を有する２価パーフルオロアルキレン基
が挙げられる。
Formula :-( CF 2 O) m- (CF 2 CF 2 O) n-CF 2 -
(M and n are each an integer of 1 to 50, the sum of m + n is an integer of 2 to 100, and the arrangement of the repeating units (CF 2 O) and (CF 2 CF 2 O) in the formula is random ) .)
And a bivalent perfluoroalkylene group having an ether bond in the chain represented by the above formula.
この鎖中にエーテル結合を有していてもよい１価パーフルオロアルキル基および／または鎖中にエーテル結合を有していてもよい２価パーフルオロアルキレン基は、（Ｂ）成分中のケイ素原子（上記一般式(a)で表されるジオルガノハイドロジェンシロキシ基または上記一般式(b)で表されるジオルガノハイドロジェンシルメチレン基が結合しているケイ素原子でもよいし、他のケイ素原子でもよい）に直接結合していてもよいし、２価の連結基を介して間接的に結合していてもよい。 The monovalent perfluoroalkyl group optionally having an ether bond in the chain and / or the divalent perfluoroalkylene group optionally having an ether bond in the chain is a silicon atom in the component (B). (The diorganohydrogensiloxy group represented by the general formula (a) or the silicon atom to which the diorganohydrogensilmethylene group represented by the general formula (b) is bonded may be used. May be directly bonded to each other, or may be indirectly bonded via a divalent linking group.
前記２価の連結基としては、好ましくは炭素原子数が２〜12の、例えば、アルキレン基、アリーレン基およびこれらの組み合わせ、並びに、鎖中にエーテル結合を有する前記アルキレン基、およびアミド結合、オキシカルボニル結合等に結合している前記アルキレン基等が挙げられる。 Examples of the divalent linking group preferably have 2 to 12 carbon atoms, such as an alkylene group, an arylene group, and a combination thereof, and the alkylene group having an ether bond in the chain, an amide bond, an oxy bond, The alkylene group etc. couple | bonded with the carbonyl bond etc. are mentioned.
前記２価の連結基の具体例としては、下記のものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。なお、下記式中に“＊”の記載があるものは、前記１価パーフルオロアルキル基および／または２価パーフルオロアルキレン基が下記２価の連結基の“＊”で示した側に結合することを意味する。
−ＣＨ2ＣＨ2−
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−
−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−＊
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＯ−＊
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ(Ｐｈ)−ＣＯ−＊
（Ｐｈはフェニル基である）
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)−ＣＯ−＊
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−＊
Specific examples of the divalent linking group include the following, but are not limited thereto. In the following formulas, “*” is described when the monovalent perfluoroalkyl group and / or divalent perfluoroalkylene group is bonded to the divalent linking group indicated by “*”. Means that.
—CH 2 CH 2 —
—CH 2 CH 2 CH 2 —
—CH 2 CH 2 OCH 2 — *
—CH 2 CH 2 CH 2 —NH—CO— *
-CH 2 CH 2 CH 2 -N ( Ph) -CO- *
(Ph is a phenyl group)
-CH 2 CH 2 CH 2 -N ( CH 3) -CO- *
—CH 2 CH 2 CH 2 —O—CO— *
また、上記一般式(a)で表されるジオルガノハイドロジェンシロキシ基、上記一般式(b)で表されるジオルガノハイドロジェンシルメチレン基、上記鎖中にエーテル結合を有していてもよい１価パーフルオロアルキル基、および鎖中にエーテル結合を有していてもよい２価パーフルオロアルキレン基以外の、（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合する基としては、上記一般式(a)および上記一般式(b)中のＲ1について記載したものと同じであり、アルケニル基以外の非置換または置換の、炭素原子数が、通常、１〜20、好ましくは１〜10の１価炭化水素基である。 In addition, the diorganohydrogensiloxy group represented by the general formula (a), the diorganohydrogensilmethylene group represented by the general formula (b) may have an ether bond in the chain. Examples of the group bonded to the silicon atom in the component (B) other than the monovalent perfluoroalkyl group and the divalent perfluoroalkylene group optionally having an ether bond in the chain include the above general formula (a) And the same as those described for R 1 in the general formula (b), and is an unsubstituted or substituted monovalent carbon atom having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, other than an alkenyl group. It is a hydrogen group.
この（Ｂ）成分のシロキサン系化合物の構造は、環状、線状または一部分岐を有する線状の何れのであってもよい。更に、この（Ｂ）成分中に含まれるケイ素原子の数は特に制限されないが、通常、４〜60、特に４〜30程度が好ましい。 The structure of the siloxane compound of component (B) may be any of cyclic, linear, or partially branched linear. Further, the number of silicon atoms contained in the component (B) is not particularly limited, but usually 4 to 60, particularly about 4 to 30 is preferable.
この（Ｂ）成分のシロキサン系化合物の具体例としては、下記のものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。なお、以下、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｐｈ」はフェニル基を意味する。 Specific examples of the siloxane compound as the component (B) include the following, but are not limited thereto. Hereinafter, “Me” means a methyl group, and “Ph” means a phenyl group.
また、この（Ｂ）成分は１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中に含まれるビニル基、アリル基、シクロアルケニル基等のアルケニル基１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ）の量が、通常、0.2〜５モル、好ましくは 0.5〜２モルとなる量とするのがよい。前記ＳｉＨの量が少なすぎると架橋度合いが不充分になる場合があり、多すぎると鎖長延長が優先し、硬化が不充分となったり、発泡したり、得られる硬化物の耐熱性、圧縮永久歪み特性等が悪化する場合がある。
Moreover, this (B) component can be used even if single 1 type also combines 2 or more types.
The blending amount of the component (B) is such that a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the component (B) with respect to 1 mol of an alkenyl group such as a vinyl group, an allyl group or a cycloalkenyl group contained in the component (A) ( The amount of SiH) is usually 0.2 to 5 mol, preferably 0.5 to 2 mol. If the amount of SiH is too small, the degree of cross-linking may be insufficient, and if it is too large, the chain length extension is prioritized, curing becomes insufficient, foams, and the resulting cured product has heat resistance and compression. Permanent distortion characteristics may deteriorate.
［（Ｃ）成分］
本発明組成物の（Ｃ）成分の白金系触媒は、上記（Ａ）成分中のアルケニル基と上記（Ｂ）中のＳｉＨとの付加反応を促進し、本発明組成物の硬化物を得るために配合される周知の成分である。
この（Ｃ）成分としては、例えば、下記一般式(2)：
[Component (C)]
The platinum-based catalyst of the component (C) of the composition of the present invention accelerates the addition reaction between the alkenyl group in the component (A) and SiH in the component (B) to obtain a cured product of the composition of the present invention. It is a well-known component blended in.
Examples of the component (C) include the following general formula (2):
等で表されるビニル基含有オルガノポリシロキサンを配位子とする白金錯体が好適に用いられる。
A platinum complex having a vinyl group-containing organopolysiloxane represented by the above formula as a ligand is preferably used.
上記Ｒ6は、非置換または置換の、炭素原子数が好ましくは１〜12、更に好ましくは１〜８の１価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、β-フェニルプロピル基等のアラルキル基；または、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、2-シアノエチル基等が挙げられ、中でもメチル基、ビニル基、フェニル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基が好ましい。 R 6 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group. An alkenyl group such as a vinyl group, an allyl group or a propenyl group; a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group; an aryl group such as a phenyl group or a tolyl group; an aralkyl group such as a benzyl group or a β-phenylpropyl group; A chloromethyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, a 2-cyanoethyl group, etc. in which a part or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups are substituted with a halogen atom, a cyano group, etc. Of these, a methyl group, a vinyl group, a phenyl group, and a 3,3,3-trifluoropropyl group are preferable.
この白金錯体である（Ｃ）成分は公知であり、例えば、特公昭47-23679号公報に記載されているように、塩化白金酸と上記一般式(2)、(3)等で表される低分子シロキサンとを塩基性塩の存在下に加熱反応させて製造することができる。 The component (C) which is this platinum complex is known, and is represented by, for example, chloroplatinic acid and the above general formulas (2) and (3) as described in JP-B-47-23679. It can be produced by subjecting a low molecular siloxane to a heat reaction in the presence of a basic salt.
本発明の（Ｃ）成分の白金系触媒の具体例としては、例えば、白金／1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体、白金／2,4,6,8−テトラメチル−2,4,6,8−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
なお、白金系触媒は、１種単独でも２種以上組み合わせても使用することができる。
Specific examples of the platinum catalyst of the component (C) of the present invention include, for example, platinum / 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex, platinum / 2,4,6,8. Examples include, but are not limited to, tetramethyl-2,4,6,8-tetravinylcyclotetrasiloxane complex.
The platinum-based catalyst can be used alone or in combination of two or more.
本発明の組成物に対する（Ｃ）成分の配合量は、触媒として有効量であればよく、特に制限されないが、上記（Ａ）および（Ｂ）成分の合計量に対して、白金金属原子の質量として、通常、0.5〜500ppm、好ましくは１〜100ppm、より好ましくは５〜50ppm程度の範囲で配合すればよい。前記配合量が少なすぎると付加反応が著しく遅くなるか、または硬化しなくなり、逆に多すぎると硬化後のポリシロキサン組成物の耐熱性が低下し、また、白金は高価であることからコスト面で不利となる。 The compounding amount of the component (C) with respect to the composition of the present invention is not particularly limited as long as it is an effective amount as a catalyst. However, the mass of the platinum metal atom with respect to the total amount of the components (A) and (B). In general, it may be blended in the range of 0.5 to 500 ppm, preferably 1 to 100 ppm, more preferably about 5 to 50 ppm. If the amount is too small, the addition reaction is remarkably slow or does not cure, while if too large, the heat resistance of the polysiloxane composition after curing is reduced, and platinum is expensive because of its high cost. Is disadvantageous.
［（Ｄ）成分］
本発明組成物の（Ｄ）成分の亜リン酸トリエステル系化合物は、上記（Ｃ）成分の白金系触媒の室温における付加反応に対する触媒能を抑制する機能を有する。
[(D) component]
The phosphorous acid triester compound of the component (D) of the composition of the present invention has a function of suppressing the catalytic ability of the platinum catalyst of the component (C) for the addition reaction at room temperature.
（Ｄ）成分としては、例えば、下記一般式(c)：
Ｐ(ＯＲ2)3 (c)
［式中、Ｒ2は独立に非置換もしくは置換の１価炭化水素基または下記一般式(d)：
−Ｒ3−Ｏ−Ｐ(ＯＲ4)2 (d)
（式中、Ｒ3は鎖中にエーテル結合を有していてもよい炭素原子数２〜20の２価炭化水素基であり、Ｒ4は独立に非置換もしくは置換の１価炭化水素基である）
で表される基である］
で表される亜リン酸トリエステル系化合物が好ましく用いられる。
As the component (D), for example, the following general formula (c):
P (OR 2 ) 3 (c)
[Wherein R 2 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group or the following general formula (d):
-R 3 -OP (OR 4 ) 2 (d)
(In the formula, R 3 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms which may have an ether bond in the chain, and R 4 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group. is there)
Is a group represented by
A phosphorous acid triester compound represented by the formula is preferably used.
上記Ｒ2およびＲ4としては、非置換または置換の、炭素原子数が好ましくは１〜20、更に好ましくは１〜15の１価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、β-フェニルプロピル基等のアラルキル基；または、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、2-シアノエチル基等が挙げられる。 R 2 and R 4 are unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. Alkyl groups such as butyl groups; alkenyl groups such as vinyl groups, allyl groups, propenyl groups; cycloalkyl groups such as cyclohexyl groups; aryl groups such as phenyl groups and tolyl groups; aralkyl groups such as benzyl groups and β-phenylpropyl groups A group; or a chloromethyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, a 2-cyanoethyl group, etc. in which part or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups are substituted with a halogen atom, a cyano group, etc. Is mentioned.
上記Ｒ3としては、例えば、エチレン基、トリメチレン基等のアルキレン基；o-，m-,p-フェニレン基、トリレン基等にアリーレン基等が挙げられる。 Examples of the R 3, for example, et styrene group, an alkylene group such as trimethylene group; o-, m-, p-phenylene group, an arylene group, and the like in a tolylene group or the like.
上記一般式で表される亜リン酸トリエステル化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。なお、以下、「Ｅｔ」はエチル基を、「Ｂｕ」はブチル基を意味する。
トリエチルホスファイト：(ＥｔＯ)3Ｐ
トリス(2-エチルヘキシル)ホスファイト：[ＭｅＣ3Ｈ6ＣＨ(Ｅｔ)ＣＨ2Ｏ]3Ｐ
トリフェニルホスファイト：(ＰｈＯ)3Ｐ
ジフェニルモノ(2-エチルヘキシル)ホスファイト：(ＰｈＯ)2(ＭｅＣ3Ｈ6ＣＨ(Ｅｔ)ＣＨ2Ｏ)Ｐ
トリス(2,4-ジ-ｔ-ブチルフェニル)ホスファイト：
Specific examples of the phosphorous acid triester compound represented by the above general formula are shown below, but are not limited thereto. Hereinafter, “Et” means an ethyl group, and “Bu” means a butyl group.
Triethyl phosphite: (EtO) 3 P
Tris (2-ethylhexyl) phosphite: [MeC 3 H 6 CH (Et) CH 2 O] 3 P
Triphenyl phosphite: (PhO) 3 P
Diphenyl mono (2-ethylhexyl) phosphite: (PhO) 2 (MeC 3 H 6 CH (Et) CH 2 O) P
Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite:
テトラ(トリデシル)-4,4'-イソプロピリデンジフェニルジホスファイト：
Tetra (tridecyl) -4,4'-isopropylidene diphenyl diphosphite:
この（Ｄ）成分の配合量は、該成分中のリン原子の量が、前記（Ｃ）成分中に含まれる白金金属原子１モルに対して２モル以上、好ましくは３モル以上となる量である。前記リン原子の量が、前記（Ｃ）成分中に含まれる白金金属原子１モルに対して２モル未満であると室温における白金系触媒の付加反応に対する触媒能を完全に抑制できない。なお、（Ｄ）成分の配合量の上限は、亜リン酸トリエステル系化合物の白金金属原子への配位能力や後記（Ｅ）成分有機過酸化物の酸化能力により変化するため特に限定されないが、組成物の加熱硬化性を損なわないようにする必要があることから、前記リン原子の量が、前記（Ｃ）成分中に含まれる白金金属原子１モルに対して 10モル以下程度となる量とすればよい。 The amount of component (D) is such that the amount of phosphorus atoms in the component is 2 moles or more, preferably 3 moles or more with respect to 1 mole of platinum metal atoms contained in the component (C). is there. When the amount of the phosphorus atom is less than 2 moles per mole of platinum metal atoms contained in the component (C), the catalytic ability for the addition reaction of the platinum-based catalyst at room temperature cannot be completely suppressed. The upper limit of the amount of component (D) is not particularly limited because it varies depending on the coordination ability of the phosphite triester compound to the platinum metal atom and the oxidation ability of the component (E) organic peroxide described later. The amount of the phosphorus atom is about 10 mol or less with respect to 1 mol of the platinum metal atom contained in the component (C) because it is necessary not to impair the thermosetting property of the composition. And it is sufficient.
［（Ｅ）成分］
本発明組成物の（Ｅ）成分の有機過酸化物は、室温における組成物の長期保存においては、上記（Ｄ）成分とともに白金系触媒の付加反応に対する触媒能を効果的に抑制するとの機能を有する。しかも、加熱硬化段階においては、その加熱処理温度で分解して自らの前記抑制作用を失うとともに、上記（Ｄ）成分の亜リン酸トリエステル系化合物を酸化させることで、（Ｄ）成分の前記抑制作用をも失活させる機能をも有するものであり、白金系触媒による組成物の硬化を速やかで確実なものとすることができる。
[(E) component]
The organic peroxide of the component (E) of the composition of the present invention has a function of effectively suppressing the catalytic ability for the addition reaction of the platinum-based catalyst together with the component (D) in the long-term storage of the composition at room temperature. Have. In addition, in the heat curing stage, it decomposes at its heat treatment temperature and loses its own inhibitory action, and also oxidizes the phosphorous triester compound of component (D) above, thereby It also has a function of deactivating the inhibitory action, and can quickly and reliably cure the composition by the platinum-based catalyst.
この有機過酸化物としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサンノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド；1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,2-ビス(t-ブチルパーオキシ)ブタン等のパーオキシケタール；1,1,3,3-テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド；2,5-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ-t-ブチルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド；3,5,5-トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、m-トルイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ-2-エチルヘキシルパーオキシジカーボネート等のパーオキシカーボネート；t-ブチルパーオキシ・3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ・イソプロピルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシ・2-エチルヘキシルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル；等が挙げられる。これらは、１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。 Examples of the organic peroxide include ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexane nonperoxide, methyl acetoacetate peroxide, and acetylacetone peroxide; 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3 Peroxyketals such as 1,5-trimethylcyclohexane and 2,2-bis (t-butylperoxy) butane; 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroper Hydroperoxides such as oxides; Dialkyl peroxides such as 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane and di-t-butyl peroxide; 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide Diacyl peroxides such as oxide and m-toluyl peroxide; diisopropyl peroxydica Peroxycarbonates such as bonate and di-2-ethylhexylperoxydicarbonate; t-butylperoxy · 3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxy · isopropylmonocarbonate, t-butylperoxy · And peroxyesters such as 2-ethylhexyl monocarbonate and t-butylperoxybenzoate. These can be used singly or in combination of two or more.
この（Ｅ）成分の配合量は、該成分中の-ＯＯ-結合の量が、前記（Ｄ）成分中に含まれるリン原子１モルに対して２モル以上、このましくは３モル以上となる量である。前記-ＯＯ-結合の量が前記（Ｄ）成分中に含まれるリン原子１モルに対して２モル未満では、室温における白金系触媒の付加反応に対する触媒能を完全に抑制できず、また、加熱硬化段階において上記（Ｄ）成分の上記触媒能抑制作用を完全に失活させることができない。なお、前記有機過酸化物の配合量の上限は、特に限定されないが、分解残査による硬化特性への影響があることから、前記-ＯＯ-結合の量が、前記（Ｄ）成分中に含まれるリン原子１モルに対して 15モル以下程度となる量とすればよい The amount of component (E) is such that the amount of —OO— bonds in the component is 2 mol or more, preferably 3 mol or more, per mol of phosphorus atoms contained in the component (D). Is the amount. When the amount of the —OO— bond is less than 2 mol relative to 1 mol of the phosphorus atom contained in the component (D), the catalytic ability for the addition reaction of the platinum-based catalyst at room temperature cannot be completely suppressed, and heating In the curing stage, the catalytic ability suppressing action of the component (D) cannot be completely deactivated. The upper limit of the amount of the organic peroxide is not particularly limited, but the amount of the -OO- bond is included in the component (D) because there is an influence on the curing characteristics due to the decomposition residue. The amount should be less than 15 moles per mole of phosphorus atoms
［他の配合成分等］
本発明組成物には、本発明の目的および効果を損なわない範囲で、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分に加えて、その他の成分を配合しても差し支えない。
[Other ingredients]
In the composition of the present invention, other components may be blended in addition to the components (A) to (E) as long as the objects and effects of the present invention are not impaired.
本発明の硬化性組成物には、（Ｆ）上記（Ａ）成分中のパーフルオロアルキレンポリエーテル構造と同様の構造を有し、但し、アルケニル基を前記構造の片末端にのみ有するパーフルオロポリエーテル系化合物を配合することができる。
該（Ｆ）成分の具体例としては、下記のものを挙げられる。
The curable composition of the present invention has a structure similar to (F) the perfluoroalkylene polyether structure in the component (A), provided that the perfluoropolyether has an alkenyl group only at one end of the structure. An ether compound can be blended.
Specific examples of the component (F) include the following.
これらは１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
These can be used singly or in combination of two or more.
この（Ｆ）成分のアルケニル基を１個有するパーフルオロポリエーテル系化合物の配合によって、本発明組成物を加熱処理して得られる硬化物であるゴムまたはゲルの硬さ（硬度または稠度若しくは針入度）をより柔らかいものに調整することができる。 By blending the perfluoropolyether compound having one alkenyl group of component (F), the hardness (hardness or consistency or penetration) of rubber or gel, which is a cured product obtained by heat-treating the composition of the present invention. Degree) can be adjusted to a softer one.
該（Ｆ）成分を使用する場合、その配合量としては、上記（Ａ）成分100質量部に対して 0.1〜50質量部程度とすればよい。
また、該成分を配合する場合には、前記（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中に含まれるアルケニル基および該（Ｆ）成分中に含まれるアルケニル基の合計１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ）の量が、通常、0.2〜５モル、好ましくは 0.5〜２モルとなる量とする必要がある。更に、前記（Ｃ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および該（Ｆ）成分の合計量に対して、白金金属原子の質量として、通常、0.5〜500ppm、好ましくは１〜100ppm、より好ましくは５〜50ppm程度の範囲とする必要がある。
When the component (F) is used, the blending amount thereof may be about 0.1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
Moreover, when mix | blending this component, the compounding quantity of the said (B) component is with respect to 1 mol in total of the alkenyl group contained in (A) component, and the alkenyl group contained in this (F) component. The amount of hydrogen atoms (SiH) bonded to silicon atoms in the component (B) is usually 0.2 to 5 mol, preferably 0.5 to 2 mol. Furthermore, the compounding amount of the component (C) is usually 0.5 to 500 ppm as the mass of the platinum metal atom with respect to the total amount of the component (A), the component (B) and the component (F), preferably It is necessary to set it in the range of 1 to 100 ppm, more preferably about 5 to 50 ppm.
本発明組成物には、組成物の低温特性向上、得られる硬化物であるゴムの硬度またはゲルの稠度若しくは針入度の調整を目的として、市販のフッ素オイルを添加してもよい。添加するフッ素オイルとしては、Fomblin（商品名、ソルベイソレクシス社製）、Demnum（商品名、ダイキン社製）、Crytox（商品名、デュポン社製）等が挙げられる。 Commercially available fluoro oils may be added to the composition of the present invention for the purpose of improving the low-temperature characteristics of the composition and adjusting the hardness of the rubber that is the cured product or the consistency or penetration of the gel. Examples of the fluorine oil to be added include Fomblin (trade name, manufactured by Solvay Solexis), Demnum (trade name, manufactured by Daikin), and Crytox (trade name, manufactured by DuPont).
また、本発明組成物には、例えば、ヒュームドシリカ、結晶性シリカ、沈降性シリカ、中空フィラー、シルセスキオキサン、ヒユームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、層状マイカ、カーボンブラック、ケイ藻土、ガラス繊維等の無機質充填剤；および、これらの充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面処理した充填剤を配合してもよい。また、シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー等を配合してもよい。 The composition of the present invention includes, for example, fumed silica, crystalline silica, precipitated silica, hollow filler, silsesquioxane, fumed titanium dioxide, magnesium oxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum hydroxide, magnesium carbonate. Inorganic fillers such as calcium carbonate, zinc carbonate, layered mica, carbon black, diatomaceous earth, and glass fiber; and these fillers as organoalkoxysilane compounds, organochlorosilane compounds, organosilazane compounds, low molecular weight siloxane compounds, etc. You may mix | blend the filler surface-treated with the organosilicon compound. Silicone rubber powder, silicone resin powder, and the like may also be blended.
更に、本発明組成物には、例えば、アルケニル基を含有する直鎖状のオルガノポリシロキサン、ケイ素原子に結合した水素原子およびアルケニル基を含有しないオルガノポリシロキサン、耐熱性付与剤、難燃性付与剤、チクソ性付与剤、顔料、染料等を配合してもよい。 Furthermore, the composition of the present invention includes, for example, a linear organopolysiloxane containing an alkenyl group, an organopolysiloxane not containing a hydrogen atom bonded to a silicon atom and an alkenyl group, a heat resistance imparting agent, and imparting flame retardancy. Agents, thixotropic agents, pigments, dyes and the like may be blended.
本発明組成物の使用に際しては、その用途、目的に応じて該組成物を適当なフッ素系溶剤、例えば、1,3-ビストリフルオロメチルベンゼン、パーフルオロオクタン等を加えて所望の濃度に溶解してから使用することもできる。 When using the composition of the present invention, the composition is dissolved in a desired concentration by adding an appropriate fluorinated solvent such as 1,3-bistrifluoromethylbenzene, perfluorooctane, etc. according to the use and purpose. Can be used after.
本発明組成物を加熱処理して硬化させることにより、耐熱性、耐寒性、耐油性、耐薬品性、耐溶剤性等に優れた所望形状のゴム状乃至ゲル状の硬化物を得ることができる。硬化条件としては、例えば、80〜180℃の温度で、５〜60分間程度とすればよい。 By curing the composition of the present invention by heat treatment, a rubber-like or gel-like cured product having a desired shape excellent in heat resistance, cold resistance, oil resistance, chemical resistance, solvent resistance and the like can be obtained. . As curing conditions, for example, a temperature of 80 to 180 ° C. may be set for about 5 to 60 minutes.
以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
［実施例１］
(Ａ)下記構造式：
[Example 1]
(A) The following structural formula:
で表わされるポリマー（粘度(25℃)：5500 mm2／s、重量平均分子量：15,320、ビニル基含有量：0.012モル／100ｇ）100質量部に、ジメチルジクロロシランで表面処理された、処理後の比表面積 200 ｍ2／gの煙霧質シリカ 25質量部を加え、３本ロールミルにて混合し、更に、(Ｂ１)下記構造式：
100 parts by mass of a polymer represented by the formula (viscosity (25 ° C.): 5500 mm 2 / s, weight average molecular weight: 15,320, vinyl group content: 0.012 mol / 100 g), treated with dimethyldichlorosilane, after treatment Add 25 parts by mass of fumed silica with a specific surface area of 200 m2 / g, mix with a three roll mill, and (B1) the following structural formula:
得られた組成物を容器内に密閉して、40℃で１ヶ月間放置したが、組成物が増粘することは全くなかった。
前記条件で放置後の組成物を減圧下で脱泡し、170 mm×130 mm、２mm厚の長方形の枠内に仕込み、再び減圧下で脱泡し、9807ｋPa（100 kgf／cm２）の圧力をかけ、150℃で10分間プレスして加熱硬化させた。得られた硬化物から試験片を切り取って作製し、JIS K6251およびJIS 6253に準じて物性を測定し、次の結果を得た。
硬さ（デュロメーター タイプＡ）：50
伸び（％）：300
引張り強さ（ＭPa）：9.0
The obtained composition was sealed in a container and allowed to stand at 40 ° C. for 1 month, but the composition did not thicken at all.
The composition after standing under the above conditions was degassed under reduced pressure, charged into a rectangular frame of 170 mm × 130 mm, 2 mm thickness, degassed again under reduced pressure, and a pressure of 9807 kPa (100 kgf / cm2) was applied. And then cured by heating at 150 ° C. for 10 minutes. A test piece was cut out from the obtained cured product, and the physical properties were measured according to JIS K6251 and JIS 6253, and the following results were obtained.
Hardness (Durometer type A): 50
Elongation (%): 300
Tensile strength (MPa): 9.0
また、上記で得られた組成物を放置することなく直ちに上記と同条件で加熱硬化させて得られた硬化物の物性を、上記と同じにして測定した。測定結果は、下記のとおりであり、該組成物が優れた保存安定性を有するものであることが確認された。
硬さ（同上）：51
伸び（％）：320
引張り強さ（ＭPa）：9.1
Further, the physical properties of the cured product obtained by immediately heating and curing under the same conditions as described above without measuring the composition obtained above were measured in the same manner as described above. The measurement results are as follows, and it was confirmed that the composition has excellent storage stability.
Hardness (same as above): 51
Elongation (%): 320
Tensile strength (MPa): 9.1
［実施例２］
(Ａ)実施例１に記載の構造式で表されるポリマー 60.0質量部に、(Ｆ)下記構造式：
[Example 2]
(A) To 60.0 parts by mass of the polymer represented by the structural formula described in Example 1, (F) the following structural formula:
で表わされるポリマー（粘度(25℃)：650 mm2／s、重量平均分子量：4,300、ビニル基含有量：0.023モル／100ｇ）40.0質量部、(Ｂ２)下記構造式：
In represented by a polymer (viscosity (25 ℃): 650 mm 2 / s, a weight average molecular weight: 4,300, vinyl group content: 0.023 mol /100g)40.0 parts by, (B2) the following structural formula:
で表わされる含フッ素シロキサン化合物 32.0質量部(該成分中のＳｉＨ／前記(Ａ)成分および(Ｆ)成分中のビニル基の合計（モル比）＝1.00）、（Ｃ)塩化白金酸／1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（白金金属原子含有量：１質量％）0.05質量部（白金金属原子質量として、(Ａ)＋(Ｂ２)＋(Ｆ)の合計量に対して、５ppm）、(Ｄ１)トリス(2-エチルヘキシル)ホスファイト 0.0032質量部（該成分中のリン原子／(Ｃ)成分中の白金金属原子（モル比）＝３）、および(Ｅ１)t-ブチルパーオキシ・3,5,5-トリメチルヘキサノエート 0.012部（該成分中の-ＯＯ-結合／(Ｄ１)成分中のリン原子（モル比）＝6.5）を均一に混合して組成物II（粘度（25℃）＝48.50 mm2／s）を得た。
32.0 parts by mass of the fluorine-containing siloxane compound represented by the formula (SiH in the component / total of the vinyl groups in the components (A) and (F) (molar ratio) = 1.00), (C) chloroplatinic acid / 1, 3-divinyltetramethyldisiloxane complex (platinum metal atom content: 1% by mass) 0.05 parts by mass (as platinum metal atom mass, 5 ppm with respect to the total amount of (A) + (B2) + (F)), (D1) Tris (2-ethylhexyl) phosphite 0.0032 parts by mass (phosphorus atom in the component / platinum metal atom in the component (C) (molar ratio) = 3), and (E1) t-butylperoxy · 3 , 5,5-trimethylhexanoate 0.012 parts (-OO-bond in the component / phosphorus atom in the component (D1) (molar ratio) = 6.5) were mixed uniformly to give composition II (viscosity (25 ° C. ) = 48.50 mm 2 / s).
得られた組成物を実施例１と同じにして放置したが、組成物が増粘することは全くなかった。
次いで、前記放置後の組成物を 150℃で 30分間加熱して硬化させ、透明なゲル状物を得た。このゲル状物の硬度を、JIS K 2220（1／4コーン）稠度試験法に準じて測定した結果、30（／10mm）であった。
The composition obtained was left in the same manner as in Example 1, but the composition did not thicken at all.
Next, the composition after standing was heated and cured at 150 ° C. for 30 minutes to obtain a transparent gel. The hardness of this gel-like product was 30 (/ 10 mm) as a result of measurement according to the JIS K 2220 (1/4 cone) consistency test method.
また、上記で得られた組成物を放置することなく直ちに上記と同条件で加熱硬化させて得られたゲル状物の硬度を同じに測定した結果、29（／10mm）であった。 Further, the hardness of a gel-like material obtained by immediately heating and curing under the same conditions as described above without leaving the composition obtained above was measured to be 29 (/ 10 mm).
［実施例３］
実施例２に記載の(Ｅ１)t-ブチルパーオキシ・3,5,5-トリメチルヘキサノエート 0.012部に代えて、(Ｅ２)1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5−トリメチルシクロヘキサン 0.0064質量部（該成分中の-ＯＯ-結合／(Ｄ１)成分中のリン原子（モル比）＝5.5）および、(Ｅ３)メチルアセトアセテートパーオキサイド 0.0024質量部（該成分中の-ＯＯ-結合／(Ｄ１)成分中のリン原子（モル比）＝１）以外は、実施例２と同じにして組成物IIIを得た。
[Example 3]
(E2) 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3 instead of 0.012 part of (E1) t-butylperoxy · 3,5,5-trimethylhexanoate described in Example 2 , 5-trimethylcyclohexane 0.0064 parts by mass (-OO-bond in the component / phosphorus atom (molar ratio) in component (D1) = 5.5) and (E3) methyl acetoacetate peroxide 0.0024 parts by mass (in the component The composition III was obtained in the same manner as in Example 2, except that the —OO— bond / phosphorus atom (molar ratio) in component (D1) = 1).
得られた組成物を実施例１と同じにして放置したが、組成物が増粘することは全くなかった。
次いで、前記放置後の組成物を実施例２と同じにして加熱硬化させて、透明なゲル状物を得た。このゲル状物の硬度を実施例２と同じにして測定した結果、31（／10mm）であった。
The composition obtained was left in the same manner as in Example 1, but the composition did not thicken at all.
Subsequently, the composition after standing was heated and cured in the same manner as in Example 2 to obtain a transparent gel. The hardness of the gel was measured in the same manner as in Example 2 and was 31 (/ 10 mm).
また、上記で得られた組成物を放置することなく直ちに上記と同条件で加熱硬化させて得られたゲル状物の硬度を同じに測定した結果、30（／10mm）であった。 Further, the hardness of a gel-like material obtained by immediately heating and curing under the same conditions as described above without leaving the composition obtained above was measured to be 30 (/ 10 mm).
［実施例４］
実施例２に記載の(Ｄ１)トリス(2-エチルヘキシル)ホスファイト 0.0032質量部に代えて、(Ｄ２)トリエチルホスファイト 0.0013質量部を用いたこと以外は、実施例２と同じにして組成物IV（なお、(Ｄ２)成分中のリン原子／(Ｃ)成分中の白金金属原子（モル比）＝3.0、(Ｅ１)成分中の-ＯＯ-結合／(Ｄ２)成分中のリン原子（モル比）＝6.5）を得た。
[Example 4]
A composition IV was prepared in the same manner as in Example 2, except that 0.0013 parts by mass of (D2) tris (2-ethylhexyl) phosphite described in Example 2 was used instead of 0.0013 parts by mass of (D2) triethyl phosphite. (Note that phosphorus atom in component (D2) / platinum metal atom in component (C) (molar ratio) = 3.0, —O—bond in component (E1) / phosphorus atom in component (D2) (molar ratio) ) = 6.5).
得られた組成物を実施例１と同じにして放置したが、組成物が増粘することは全くなかった。
次いで、前記放置後の組成物を実施例２と同じにして加熱硬化させて、透明なゲル状物を得た。このゲル状物の硬度を実施例２と同じにして測定した結果、30（／10mm）であった。
The composition obtained was left in the same manner as in Example 1, but the composition did not thicken at all.
Subsequently, the composition after standing was heated and cured in the same manner as in Example 2 to obtain a transparent gel. As a result of measuring the hardness of this gel-like material in the same manner as in Example 2, it was 30 (/ 10 mm).
また、上記で得られた組成物を放置することなく直ちに上記と同条件で加熱硬化させて得られたゲル状物の硬度を同じに測定した結果、29（／10mm）であった。 Further, the hardness of a gel-like material obtained by immediately heating and curing under the same conditions as described above without leaving the composition obtained above was measured to be 29 (/ 10 mm).
［実施例５］
実施例２に記載の(Ｄ１)トリス(2-エチルヘキシル)ホスファイト 0.0032質量部に代えて、(Ｄ３)テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト 0.0043質量部を用いたこと以外は、実施例２と同じにして組成物Ｖ（なお、(Ｄ３)成分中のリン原子／(Ｃ)成分中の白金金属原子（モル比）＝3.0、(Ｅ１)成分中の-ＯＯ-結合／(Ｄ３)成分中のリン原子（モル比）＝6.5）を得た。
[Example 5]
(D1) Tris (2-ethylhexyl) phosphite described in Example 2 was replaced with 0.0032 parts by mass, and (D3) tetraphenyldipropylene glycol diphosphite was used in the same manner as Example 2 except that 0.0043 parts by mass were used. Composition V (wherein phosphorus atom in component (D3) / platinum metal atom (molar ratio) in component (C) = 3.0, -OO-bond in component (E1) / in component (D3) A phosphorus atom (molar ratio) = 6.5) was obtained.
得られた組成物を実施例１と同じにして放置したが、組成物が増粘することは全くなかった。
次いで、前記放置後の組成物を実施例２と同じにして加熱硬化させて、透明なゲル状物を得た。このゲル状物の硬度を実施例２と同じにして測定した結果、31（／10mm）であった。
The composition obtained was left in the same manner as in Example 1, but the composition did not thicken at all.
Subsequently, the composition after standing was heated and cured in the same manner as in Example 2 to obtain a transparent gel. The hardness of the gel was measured in the same manner as in Example 2 and was 31 (/ 10 mm).
また、上記で得られた組成物を放置することなく直ちに上記と同条件で加熱硬化させて得られたゲル状物の硬度を同じに測定した結果、30（／10mm）であった。 Further, the hardness of a gel-like material obtained by immediately heating and curing under the same conditions as described above without leaving the composition obtained above was measured to be 30 (/ 10 mm).
［比較例１］
実施例２に記載の（Ｅ１）t-ブチルパーオキシ・3,5,5-トリメチルヘキサノエート 0.012部を使用しなかったこと以外は、実施例２と同じにして均一な組成物VIIを得た。得られた組成物を、130℃で 30分間加熱したが硬化しなかった。よって、(Ｄ１)トリス(2-エチルヘキシル)ホスファイトの付加反応抑制効果が確認された。
[Comparative Example 1]
A uniform composition VII was obtained in the same manner as in Example 2 except that 0.012 part of (E1) t-butylperoxy · 3,5,5-trimethylhexanoate described in Example 2 was not used. It was. The resulting composition was heated at 130 ° C. for 30 minutes but did not cure. Therefore, the addition reaction inhibitory effect of (D1) tris (2-ethylhexyl) phosphite was confirmed.
［比較例２］
実施例２に記載の(Ｄ１)トリス(2-エチルヘキシル)ホスファイトおよび（Ｅ１）t-ブチルパーオキシ・3,5,5-トリメチルヘキサノエートを使用しないこと、これらに代えて公知の付加反応制御剤である 1-エチニルシクロヘキサノールの 50質量％トルエン溶液を 0.10質量部配合したこと以外は、実施例２と同じにして組成物VIIIを得た。
この組成物を容器内に密閉して、40℃の条件で放置した。48時間後にはゲル状に硬化していた。得られたゲル化物の硬度を、実施例２に記載の条件で測定した結果、30（／10ｍｍ）であった。
[Comparative Example 2]
Do not use (D1) tris (2-ethylhexyl) phosphite and (E1) t-butylperoxy • 3,5,5-trimethylhexanoate described in Example 2; instead, a known addition reaction A composition VIII was obtained in the same manner as in Example 2 except that 0.10 parts by mass of a 50 mass% toluene solution of 1-ethynylcyclohexanol as a control agent was blended.
The composition was sealed in a container and allowed to stand at 40 ° C. After 48 hours, it had hardened into a gel. As a result of measuring the hardness of the obtained gelled product under the conditions described in Example 2, it was 30 (/ 10 mm).
本発明組成物または本発明組成物から得られるゴム状乃至ゲル状の所望形状の硬化物は、車載用圧力センサー封止用接着剤、ゲル材料、ＶＶＴセンサー封止用ゲル材料、エアーフローメーター封止用ゲル材料、フューエル・レギュレータ用ダイヤフラム、パルセーションダンパ用ダイヤフラム、オイルプレッシャースイッチ用ダイヤフラム、ＥＧＲ用ダイヤフラムなどのダイヤフラム類、キャニスタ用バルブ、パワーコントロール用バルブなどのバルブ類、クイックコネクタ用Ｏ−リング、インジェクタ用Ｏ−リングなどのＯ−リング類、あるいはオイルシール、シリンダヘッド用ガスケットなどのシール材などの自動車用ゴム部品；ポンプ用ダイヤフラム、バルブ類、Ｏ−リング類、パッキン類、オイルシール、ガスケットなどの化学プラント用ゴム部品；インクジェットプリンターの回路防湿封止用ゲル剤、ダイヤフラム、弁、Ｏ−リング、パッキン、ガスケットなどのインクジェットプリンター用ゴム部品；半導体製造ライン用ゴム部品；ポンプ用ダイヤフラム、Ｏ−リング、パッキン、バルブ、ジョイントなどの分析・理化学機器用ゴム部品；医療機器用ゴム部品；テント膜材料，シーラント，成形部品，押出部品，被覆材，複写機ロール材料，電気用防湿コーティング材、センサー用ポッティング材、燃料電池用シール材、積層ゴム布；航空機用エンジンオイル、ジェット燃料、ハイドローリックオイル、スカイドロール等の流体配管用Ｏリング、フェースシール、パッキン、ガスケット、ダイヤフラム、バルブ等の航空機用ゴム部品等の種々用途に使用することができる。 The rubber composition or gel-like cured product obtained from the composition of the present invention or the composition of the present invention includes a pressure sensor sealing adhesive for vehicle use, a gel material, a gel material for sealing a VVT sensor, and an air flow meter seal. Stop gel material, diaphragm for fuel regulator, diaphragm for pulsation damper, diaphragm for oil pressure switch, diaphragm for EGR, valve for canister, valve for power control, O-ring for quick connector , O-rings such as O-rings for injectors, or rubber parts for automobiles such as oil seals and sealing materials such as gaskets for cylinder heads; diaphragms for valves, valves, O-rings, packings, oil seals, Chemical plastics such as gaskets Rubber parts for inkjet printers: Rubber parts for inkjet printers such as gels, diaphragms, valves, O-rings, packings and gaskets for circuit moisture-proof sealing of inkjet printers; Rubber parts for semiconductor manufacturing lines; Diaphragms for pumps, O-rings, Rubber parts for analysis and physics and chemistry equipment such as packing, valves, joints, etc .; Rubber parts for medical equipment; Tent film materials, sealants, molded parts, extruded parts, coating materials, copier roll materials, electrical moisture-proof coating materials, potting for sensors Materials, fuel cell sealing materials, laminated rubber cloth; aircraft engine oil, jet fuel, hydraulic oil, O-rings for fluid piping such as skid rolls, face seals, packing, gaskets, diaphragms, valves, etc. Can be used for various applications such as parts .
Claims (20)
（式中、Ｙは、式：−ＣＨ 2 −もしくは下記構造式(Z)：
で表わされる二価の基であり、Ｒ 5 は水素原子、メチル基、フェニル基、もしくはアリル基である）で表される二価の基であり、Ｘ'は、式：−ＣＨ 2 −、式：−ＣＨ 2 ＯＣＨ 2 −、式：−ＯＣＨ 2 −、または式：−ＣＯ−ＮＲ 5 −Ｙ'−
（式中、Ｙ'は、式：−ＣＨ 2 −もしくは下記構造式(Z')：
で表わされる二価の基であり、Ｒ 5 は前記と同じである）で表わされる二価の基であり、
ｐは独立に０または１であり、ｒは２〜６の整数であり、ｍおよびｎは各々０〜200の整数であり、かつｍ＋ｎの和は０〜400の整数である。］で表わされる、１分子中に２個のアルケニル基と、パーフルオロアルキレンポリエーテル構造とを有するパーフルオロポリエーテル系化合物、
（Ｂ）下記一般式(a)：
Ｈ(Ｒ1)2ＳiＯ− (a)
［式中、Ｒ1は独立にアルケニル基以外の非置換または置換の１価炭化水素基である］
で表されるジオルガノハイドロジェンシロキシ基、下記一般式(b)：
Ｈ(Ｒ1)2ＳiＣＨ2− (b)
［式中、Ｒ1は前記一般式(a)に関して定義のとおりである］で表されるジオルガノハイドロジェンシルメチレン基、または、これら両方の基、をケイ素原子に結合した状態で１分子中に少なくとも２個有するシロキサン系化合物、
（Ｃ）白金系触媒、
（Ｄ）亜リン酸トリエステル系化合物：該成分中のリン原子の量が、前記（Ｃ）成分中に含まれる白金金属原子１モルに対して２モル以上となる量、および
（Ｅ）有機過酸化物： 該成分中の-ＯＯ-結合の量が、前記（Ｄ）成分中に含まれるリン原子１モルに対して２モル以上となる量
を含有して成ることを特徴とする硬化性パーフルオロポリエーテル系組成物。 (A) The following general formula (1):
(In the formula, Y represents the formula: —CH 2 — or the following structural formula (Z):
And R 5 is a hydrogen atom, a methyl group, a phenyl group, or an allyl group), and X ′ is a group represented by the formula: —CH 2 —, Formula: —CH 2 OCH 2 —, Formula: —OCH 2 —, or Formula: —CO—NR 5 —Y′—
(In the formula, Y ′ represents the formula: —CH 2 — or the following structural formula (Z ′):
A divalent group represented by: R 5 is the same as above, and a divalent group represented by:
p is independently 0 or 1, r is an integer of 2 to 6, m and n are each an integer of 0 to 200, and the sum of m + n is an integer of 0 to 400. Represented by, perfluoropolyether compounds having the two alkenyl groups, and perfluoroalkylene polyether structure in the molecule,
(B) The following general formula (a):
H (R 1 ) 2 SiO− (a)
[Wherein, R 1 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group other than an alkenyl group]
A diorganohydrogensiloxy group represented by the following general formula (b):
H (R 1 ) 2 SiCH 2 − (b)
[Wherein R 1 is as defined in relation to the general formula (a)], or a diorganohydrogensilmethylene group represented by the general formula (a) or both of these groups bonded to a silicon atom in one molecule. A siloxane compound having at least two
(C) platinum-based catalyst,
(D) Phosphorous acid triester compound: an amount in which the amount of phosphorus atom in the component is 2 mol or more with respect to 1 mol of platinum metal atom contained in the component (C), and (E) organic Peroxide: a curability characterized in that the amount of —OO— bonds in the component is 2 mol or more with respect to 1 mol of phosphorus atoms contained in the component (D). Perfluoropolyether composition.
Ｐ(ＯＲ2)3 (c)
［式中、Ｒ2は独立に非置換もしくは置換の１価炭化水素基または下記一般式(d)：
−Ｒ3−Ｏ−Ｐ(ＯＲ4)2 (d)
（式中、Ｒ3は鎖中にエーテル結合を有していてもよい炭素原子数２〜20の２価炭化水素基であり、Ｒ4は独立に非置換もしくは置換の１価炭化水素基である）で表される基である］
で表される亜リン酸トリエステル系化合物である、請求項１に記載の硬化性パーフルオロポリエ−テル系組成物。 The component (D) is represented by the following general formula (c):
P (OR 2 ) 3 (c)
[Wherein R 2 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group or the following general formula (d):
-R 3 -OP (OR 4 ) 2 (d)
(In the formula, R 3 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms which may have an ether bond in the chain, and R 4 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group. Is a group represented by
The curable perfluoropolyether composition according to claim 1, which is a phosphorous acid triester compound represented by the formula:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003363020A JP4098699B2 (en) | 2003-10-23 | 2003-10-23 | Curable perfluoropolyether composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003363020A JP4098699B2 (en) | 2003-10-23 | 2003-10-23 | Curable perfluoropolyether composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005126554A JP2005126554A (en) | 2005-05-19 |
| JP4098699B2 true JP4098699B2 (en) | 2008-06-11 |
Family
ID=34642461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003363020A Expired - Fee Related JP4098699B2 (en) | 2003-10-23 | 2003-10-23 | Curable perfluoropolyether composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4098699B2 (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5303864B2 (en) * | 2007-05-21 | 2013-10-02 | 信越化学工業株式会社 | Curable fluoropolyether composition and integrally molded product of cured rubber and organic resin using the same |
| JP4998723B2 (en) * | 2007-06-18 | 2012-08-15 | 信越化学工業株式会社 | Fluorine-containing coating agent composition |
| JP5131840B2 (en) * | 2007-07-03 | 2013-01-30 | 信越化学工業株式会社 | COATING COMPOSITION AND HIGH DRILLING FILM USING THE COMPOSITION |
| JP2010245463A (en) * | 2009-04-10 | 2010-10-28 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | Sealing rubber for electrolytic capacitor |
| JP5489731B2 (en) * | 2010-01-14 | 2014-05-14 | 信越化学工業株式会社 | Sealing body for electrolytic capacitors |
| JP6006632B2 (en) * | 2012-12-18 | 2016-10-12 | 信越化学工業株式会社 | Addition-curing silicone composition and optical element |
| JP6495286B2 (en) * | 2014-08-01 | 2019-04-03 | 信越ポリマー株式会社 | Waterproof fitting and method for manufacturing waterproof fitting |
| CN111171577B (en) * | 2020-02-10 | 2022-08-30 | 江西蓝星星火有机硅有限公司 | Single-component liquid silicone rubber and preparation method thereof |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4057566A (en) * | 1976-01-08 | 1977-11-08 | Dow Corning Corporation | Fluorocarbon siloxane compositions |
| JPS5950256B2 (en) * | 1979-07-27 | 1984-12-07 | 東芝シリコ−ン株式会社 | Curable polysiloxane composition |
| JPS5950180B2 (en) * | 1979-07-27 | 1984-12-06 | 東芝シリコ−ン株式会社 | Polyorganosiloxane composition |
| US4565714B1 (en) * | 1984-06-14 | 1999-06-29 | Minnesota Mining & Mfg | Low surface energy material |
| JP2638396B2 (en) * | 1992-06-09 | 1997-08-06 | 信越化学工業株式会社 | Curable silicone composition and cured product thereof |
| US5380812A (en) * | 1994-01-10 | 1995-01-10 | Dow Corning Corporation | One part curable compositions containing deactivated hydrosilation catalyst and method for preparing same |
| JP4520137B2 (en) * | 2002-12-10 | 2010-08-04 | 信越化学工業株式会社 | One-part organopolysiloxane gel composition |
-
2003
- 2003-10-23 JP JP2003363020A patent/JP4098699B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2005126554A (en) | 2005-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2005200481A (en) | Fluoropolyether rubber composition for injection molding | |
| JP5246190B2 (en) | Fluorine-containing curable composition and rubber article | |
| US7879450B2 (en) | Method for preparing silicone rubber/fluoroelastomer integrated rubber article | |
| KR101610964B1 (en) | Method for improving defoamability of liquid curable fluorosilicone composition | |
| JP5303864B2 (en) | Curable fluoropolyether composition and integrally molded product of cured rubber and organic resin using the same | |
| JP2004035631A (en) | Room temperature curable organopolysiloxane composition | |
| KR102313596B1 (en) | Addition curable silicone rubber composition and cured product | |
| JP4780976B2 (en) | Fluoropolyether adhesive composition | |
| JP5035555B2 (en) | Room temperature curable fluoropolyether rubber composition and cured product thereof | |
| JP4098699B2 (en) | Curable perfluoropolyether composition | |
| JP5110280B2 (en) | Curable fluoropolyether rubber composition | |
| WO2020255811A1 (en) | Rubber article and manufacturing method therefor, and rubber product | |
| EP1657282A1 (en) | Fluororubber/silicone rubber blend and molded rubber articles | |
| JP2007238928A (en) | Curable fluoropolyether composition and integrated molded product of rubber cured product and organic resin using the composition | |
| JP5083489B2 (en) | Fluoro rubber / silicone rubber mixed rubber composition and rubber molded product obtained by curing it | |
| JP2005097369A (en) | Curable fluoro polyether rubber composition and rubber product | |
| JP5282635B2 (en) | Fluorine-containing curable composition and method for producing the same | |
| JP5447352B2 (en) | Fluorine-containing curable composition | |
| JP2007002228A (en) | Fluorine-containing material | |
| JP3858970B2 (en) | Curable fluoropolyether rubber composition | |
| JP4296424B2 (en) | Rubber article comprising cured product of perfluoropolyether-based fluorine-containing rubber composition and silicone rubber molded article, and method for producing the same | |
| JP2005248149A (en) | Rubber article obtained by pasting perfluoropolyether fluororubber molded article to silicone rubber molded article | |
| JP2005281482A (en) | Curable fluoropolyether-based rubber composition and rubber product | |
| JP2005330429A (en) | Curable composition and processed rubber product | |
| JP2006022212A (en) | Fluororubber composition and article comprising cured product thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051012 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071024 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071120 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080117 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080311 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080313 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110321 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110321 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140321 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |