JP4074340B2 - アクリルフルオロカーボンポリマーおよびフルオロ化ポリイソシアナートのコーティング組成物 - Google Patents
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Description
1.発明の分野
本発明は、屋外条件下でも比較的に汚れがつかず、汚れても例えば水で洗浄することにより、容易に汚れがおちるアクリルフルオロカーボンポリマーおよびフルオロ化ポリイソシアナートのコーティング組成物を指向する。
2.先行技術の記述
比較的少量のフルオロカーボン成分を含有する耐クレーター性アクリルフルオロカーボンポリマー成分含有コーティング組成物は、1983年2月1日発行されたChangの米国特許第4,371,657号および1983年8月2日発行されたChangの米国特許第4,396,680号に記載されている。着氷防止コーティングを形成するアクリルポリマーとフルオロカーボン成分含有アクリルポリマーとのブレンドのコーティング組成物は、公知である。金属ベースコート上に塗布され、良好な耐候性、高い撥水性ならびに撥油性、および耐汚染性(stain resistance)を有する自動車仕上を提供する少量のフルオロカーボン成分を有するアクリルポリマーを含有するクリアコートは、1989年3月14日発行されたSugimuraらの米国特許第4,812,337号に記載されている。
汚れ剥離剤(soil release agents)として用いられるフルオロ化ポリウレタンは1973年9月18日に発行されたGreshamの米国特許第3,759,874号に記載されている。接着剤として用いられるフルオロ化イソシアナートのポリウレタンは1976年8月3日に発行されたMitschの米国特許第3,972,856号に記載されている。フルオロ化ジオールまたはトリオールのフルオロ化ポリウレタンの保護コーティングは、1988年11月1日に発行されたReらの米国特許第4,782,130号に記載されている。
耐汚水性(soil resistance)があり、容易に汚れをおとせ、フルオロカーボンモノマーは高価であるが少量のフルオロカーボン成分しか含まないので組成物のコストを削減でき、ならびに固形分の多いコーティングを与える、慣用の装置で塗布することができ、そして高温で焼き付けすることなしに堅く強靭な耐久性かつ耐候性のある仕上に硬化するコーティング組成物に対するニーズがある。
発明の概要
約45〜80重量%のバインダーおよび20〜55重量%の有機液体を含むコーティング組成物であって、ここでバインダーは、
(A)バインダーの重量に基づき、約40〜90重量%のアクリルポリマーと、このアクリルポリマーは、次のアルキル基に炭素数1〜4個を有するヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレートの群から選ばれるヒドロキシル含有モノマーの重合体をアクリルポリマーの重量に基づき約20〜45重量%と、アルキル基に炭素数1〜18個を有するアルキルアクリレートおよびメタクリレート、またはスチレンまたは上記の混合物の重合体をアクリルポリマーの重量に基づき約50〜79.9重量%と、下記の構造式で表されるフルオロアルキル含有モノマーの重合体をアクリルポリマーの重量に基づき0.1〜5.0重量%とを含み、
(ここでRは、水素または炭素数1〜2個のアルキル基であり、nは1〜11の整数、およびRfは、少なくとも炭素数4個を有するフルオロアルキル基である)、アクリルポリマーは、ゲル透過クロマトグラフィーによって決定される約2,000〜20,000の重量平均分子量を有する、
(B)バインダーの重量に基づき、約10〜60重量%のフルオロ化有機ポリイソシアナート架橋剤と
を含むバインダーである。
前記組成物でコーティングされた製品もまた本発明の一部である。
発明の詳細な説明
本発明のコーティング組成物は、固形色素顔料または金属フレーク顔料またはそれらの混合物を含む顔料着色ベースコート上に塗装するクリアコートとして主に用いられる。本コーティング組成物は、慣用の顔料着色組成物としても用いることができる。本コーティング組成物は、慣用のスプレー装置で塗装することができ、周囲温度または乾燥時間の短縮可能なやや高温で硬化する。得られる仕上げは、優良な光沢および画像鮮明度を有する。
好ましくは、コーティング組成物は、クリアーコーティング組成物であって、すなわち、顔料を含まないか、または少量の透明顔料を含む。組成物は、比較的高い固形分含有量を有する約45〜80重量%のバインダーおよび約20〜55重量%の有機担体(バインダーの溶剤または非水性分散液を形成する溶剤と非溶剤の混合物であってもよい)を有する。組成物は、VOC(揮発性有機含有量)が低いので、現在の汚染物質規制を満たしている。
コーティング組成物に用いられるアクリルポリマーは、慣用の重合技術、ここではモノマー、溶剤および重合開始剤を1〜24時間の期間にわたって、好ましくは2〜8時間の期間、慣用の重合反応器に装填し、そこで成分を約60〜175℃、好ましくは約140〜170℃にまで加熱することによって、調製する。形成されたポリマーは、約2,000〜20,000、好ましくは約5,000〜10,000の重量平均分子量を有する。
分子量は、ゲル透過クロマトグラフィーで、ポリスチレンを標準として決定する。
アクリルポリマーを形成するための好適な方法において、フルオロアルキル含有モノマーは他のモノマーとともに長期間にわたって添加せず、重合工程の間のある時、例えば開始時、終了時または途中に、添加する。重合性フルオロアルキル含有モノマーを、通常溶剤とブレンドし、次いで反応器に添加する。フルオロアルキル含有モノマーを、ポリマーの重合総時間の約0.01〜10%の間で添加する。好ましくは、フルオロアルキル含有モノマーを、少なくとも数種の他のモノマーを添加してある程度まで重合させた後に添加する。
本方法で用いる典型的重合開始剤は、アゾ−ビス−イソブチロニトリル、1,1’−アゾビス(シアノシクロヘキサン)のようなアゾ系開始剤、t−ブチルペルアセテートのようなペルオキシアセテート、ジ−t−ブチルペルオキシドのようなペルオキシド、t−ブチルペルベンゾエートのようなベンゾエート、t−ブチルペルオクトエートのようなオクトエート、等である。
本方法で用いることのできる典型的溶剤は、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンのようなケトン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素、プロピレンカーボネートのようなアルキレンカーボネート、n−メチルピロリドン、エーテル、エステル、アセテートおよび上記のいづれかの混合物である。
アクリルポリマーを形成するのに用いられる典型的重合性モノマーは、アルキル基に炭素数1〜18個を有する、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートを意味するアルキル(メタ)アクリレート、例えば、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、t−ブチルメタクリレート、ペンチルアクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルアクリレート、ノニルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、があり、他の有効なモノマーには、スチレン、アルファーメチルスチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、ヒドロキシメタクリルアミド、等、またはこれらのモノマーのいずれかの混合物、およびアルキル基に炭素数1〜4個を有する、ヒドロキシアルキルアクリレートおよびヒドロキシアルキルメタクリレートを意味するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、例えば、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート等、がある。
フルオロアルキル含有モノマーは、アクリルポリマーの重量に基づき、約0.1〜5.0重量%の量で用いる。有効なフルオロカーボンモノマーは、下記の構造式で表わされ、
ここでRは、水素または炭素数1〜2個のアルキル基であり、nは1〜18の整数、およびRfは、少なくとも炭素数4個を有する、フルオロアルキル含有基であり、好ましくは炭素数4〜20個の直鎖または分枝鎖状のフルオロアルキル基で、必要に応じて1個の酸素原子を含むことができる。
典型的に有効なペルフルオロアルキル含有モノマーは、ペルフルオロメチルエチルメタクリレート、ペルフルオロエチルエチルメタクリレート、ペルフルオロブチルエチルメタクリレート、ペルフルオロペンチルエチルメタクリレート、ペルフルオロヘキシルエチルメタクリレート、ペルフルオロオクチルエチルメタクリレート、ペルフルオロデシルエチルメタクリレート、ペルフルオロラウリルエチルメタクリレート、ペルフルオロステアリルエチルメタクリレート、ペルフルオロメチルエチルアクリレート、ペルフルオロエチルエチルアクリレート、ペルフルオロブチルエチルアクリレート、ペルフルオロペンチルエチルアクリレート、ペルフルオロヘキシルエチルアクリレート、ペルフルオロオクチルエチルアクリレート、ペルフルオロデシルエチルアクリレート、ペルフルオロラウリルエチルアクリレート、ペルフルオロステアリルエチルアクリレート、等である。炭素数4〜20個のフルオロアルキル基を有するペルフルオロアルキルエチルメタクリレートが好ましい。
他の有効なフルオロアルキル含有モノマーは、下記の構造式で表され、
ここで、Rは上記で定義した通りで、
R1は、炭素数4〜12個のフルオロアルキル基で、
R2は、炭素数1〜4個のアルキル基で、
nは、1〜4の整数である。
これらの典型的モノマーは、以下の通り。
高品質コーティングを形成する好ましいアクリルポリマーには、アルキル基に炭素数2〜6個を有するアルキルメタクリレート、アルキル基に炭素数2〜8個を有するアルキルアクリレート、アルキル基に炭素数2〜4個を有するヒドロキシアルキルアクリレート、スチレンおよびアルキル基に炭素数4〜20個を有するフルオロアルキルエチルメタクリレートをモノマーとする重合体がある。ある特に好ましいポリマーは、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、スチレン、ヒドロキシプロピルアクリレートおよび上記のフルオロアルキル含有モノマーを含む。
別の好ましいアクリルポリマーは、アルキル基に炭素数2〜6個を有するアルキルメタクリレート、アルキル基に炭素数2〜8個を有するアルキルアクリレート、スチレン、アルキレングリコールメタクリレートおよびアルキル基に炭素数4〜20個を有するフルオロアルキルエチルメタクリレートをモノマーとする重合体である。ある特に好ましいポリマーは、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、エチレントリグリコールメタクリレートおよび上記のフルオロアルキルエチルメタクリレートモノマーを含む。
コーティング組成物は、フルオロ化1官能性アルコールと慣用の有機ポリイソシアナートとのアダクトであるフルオロ化有機ポリイソシアナート架橋剤を約10〜60重量%含む。約0.1〜33モルパーセントの活性イソシアナート基をフルオロ化1官能性アルコールと反応させ、フルオロ化有機ポリイソシアナートを形成する。典型的には、成分は約0.1〜4時間の間、約50〜120℃の温度で触媒と反応し、アダクトを形成する。
慣用の芳香族、脂肪族、環状脂肪族2および3官能性ポリイソシアナートを用いることができる。典型的に有効なジイソシアナートは、1,6-ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、4,4'-ビフェニレンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、ビスシクロヘキシルジイソシアナート、テトラメチレンキシレンジイソシアナート、エチルエチレンジイソシアナート、2,3-ジメチルエチレンジイソシアナート、1-メチルトリメチレンジイソシアナート、1,3-シクロペンチレンジイソシアナート、1,4-シクロヘキシレンジイソシアナート、1,3-フェニレンジイソシアナート、1,5-ナフタレンジイソシアナート、ビス-(4-イソシアナトシクロヘキシル)-メタン、4,4'-ジイソシアナトジフェニルエーテル等である。
用いることのできる典型的な3官能性イソシアナートは、トリフェニルメタントリイソシアナート、1,3,5-ベンゼントリイソシアナート、2,4,5-トルエントリイソシアナート等である。”Desmodur”Nの商標名で市販されているヘキサメチレンジイソシアナートのトリマーのようなジイソシアナートのオリゴマーも用いることができる。ある特に好ましいオリゴマーは、”Desmodur”N-3390である。
イソシアナート官能性アダクトを形成するのに用いられる典型的フルオロ化1官能性アルコールは、下記の構造式で表わされ、
ここでRfは、上記で定義されたように、少なくとも炭素数4個を有する、フルオロアルキル含有基であり、好ましくは炭素数4〜20個の直鎖または分枝鎖状のフルオロアルキル基で、必要に応じてエーテル基として酸素を、または1〜5個の塩素または1〜5個の水素を含むことができる。好ましくは、Rfは、炭素数4〜20個のペルフルオロアルキル基で、最も好ましくは、Rfは、炭素数6〜12個のペルフルオロアルキル基である。Xは、2価のラジカルであり、好ましくは-CH2CH2O-、-SO2N(R4)CH2CH2O-、-CH2-、-O-、-CH2O-、ここでR4は、アルキル基であり、好ましくは炭素数1〜4個を有する。R3は、Hまたは炭素数1〜4個のアルキル基であり、Hおよびメチルが好ましく、nは0〜1およびmは0〜30であり、nが0の場合には、mは1以上でなければならず、mが0の場合には、nは1である。Xが-O-の場合、mは1以上でなければならず、mは好ましくは1〜20である。
好ましいフルオロ化1官能性アルコールは以下の通り。
ここでRfは、炭素数6〜12個のペルフルオロアルキル基であり、nは5〜15であり、
ここでnは1〜6であり、
ここでR5は、炭素数1〜4個のアルキル基であり、nは1〜30であり、
ここでnは0〜10およびmは1〜20であり、
Rf−CH2−CH2−OH ここでRfは、上述の通りである。
クリアーコーティング組成物の耐候性を改善するために、バインダーの重量に基づき、約0.1〜10重量%の紫外線光安定剤、遮断剤、消光剤および酸化防止剤を通常添加する。典型的紫外線光遮断剤および安定剤は、以下の、
ヒドロキシドデシルオキシベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、スルホン酸基含有ヒドロキシベンゾフェノン等のようなベンゾフェノンと、
ジフェニロールプロパンのジベンゾエート、ジフェニロールプロパンの3級ブチルベンゾエート等ようなベンゾエートと、
トリアジンの3,5-ジアルキル-4-ヒドロキシフェニル誘導体、ジアルキル-4-ヒドロキシフェニルトリアジンのイオウ含有誘導体、ヒドロキシフェニル-1,3,5-トリアジン等のようなトリアジンと、
2-フェニル-4-(2,2'-ジヒドロキシベンゾイル)-トリアゾール、ヒドロキシ-フェニルトリアゾールのような置換ベンゾトリアゾール等のトリアゾールと、
ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニルセバケート)、ジ[4(2,2,6,6-テトラメチルピペリジニル)]セバケート等のようなヒンダードアミンと、
上記のいづれかの混合物とを含む。
コーティング組成物は、周囲温度において組成物を硬化させるための十分な量の触媒を含有する。通常、バインダーの重量に基づき、約0.01〜2重量%の触媒を用いる。典型的に有効な触媒は、トリエチレンジアミンおよびジブチルスズジラウレートのようなアルキルスズラウレート、ジブチルスズジアセテート、3級アミン等である。ジブチルスズジラウレートが好ましい。
通常、流れ調整剤は、バインダーの重量に基づき、約0.1〜5重量%の量で組成物中に用い、例えばポリアクリル酸、ポリアルキルアクリレート、ポリエーテル改質ジメチルポリシロキサンコポリマーおよびポリエステル改質ポリジメチルシロキサンなどがある。
コーティング組成物をクリアーコーティング組成物として通常着色ベースコート上に用いる場合、乾燥コーティングと同じ屈折率を有する顔料をコーティング組成物中に用いるのが望ましい。典型的に有効な顔料は約0.015〜50ミクロンの粒度を有し、顔料対バインダーの重量比が約1:100から10:100の範囲で用いられ、屈折率約1.4〜1.6を有するシリカ顔料のような無機シリカ顔料である。
少なくともある種のフルオロ化有機ポリイソシアナート架橋剤を顔料着色ベースコートにおいて用いることは、上述の通り、その上に本発明のクリアコートが塗装されるベースコートのクレーター化を著しく減少させるので、大変望ましい。通常、バインダーの重量に基づき、約10〜40重量%のフルオロ化ポリイソシアナートをベースコート中に用いる。
コーティング組成物を、自動車、トラック、バスのような車両、電車、または建築設備、工業設備、タンク、橋のような構造物、建物の屋内または屋外にクリアーコーティングとして用いる場合、溶剤ベースか水性ベースの組成物のベースコーティングをまず塗装し、次いで、クリアーコーティングは通常、吹付または静電吹付のような慣用の方法によって塗装される。クリアーコーティングは、乾燥され、周囲温度で硬化するが、適度に高温の約90℃までの温度も乾燥時間短縮のために用いることができる。
コーティング組成物を顔料のバインダーに対する重量比が約0.1〜100であるよう顔料を含有する慣用の顔料着色コーティング組成物として用いることができる。組成物は、前述のアイテムおよび支持体のいかなる塗膜としても用いることができ、良好な光沢を有し、耐候性があり、強靭で堅い仕上を提供することができる。
下記の実施例は、本発明を説明する。全ての部およびパーセンテージは、特記しない限り重量に基づく。分子量は、ポリスチレンを標準に用いてゲル透過クロマトグラフィーで決定した。
実施例1
下記の成分を熱源、温度計および撹拌機を装備する反応器に装填し、フルオロアルキル基を有するアクリルポリマーI溶液を調製した。
ポーション1を反応容器中に装填し、窒素でガスシールし、ポーション2を前混合し、得られる混合物を約150℃の還流温度で保持しながら360分間にわたって添加した。ポーション3を前混合し、次いで、ポーション2の添加開始時から350分後に一度に反応混合物に添加した。ポーション4を前混合し、ポーション2を反応混合物に添加するのと同時に375分間にわたって添加し、次いでポーション5を反応混合物に添加し、さらに60分間還流温度で保持した。得られたポリマー溶液を室温にまで冷却した。
得られたアクリルポリマー溶液Iは、固形分含有量約70重量%のBMA/S/BA/HPA/FAMAのポリマーを28.5%/15.0%/16.75%/38.25%/1.5%の比率で含有し、このポリマーの重量平均分子量は約7,000であった。
機械的撹拌機、冷却器、窒素導入口、および熱電対を装備する反応器中で下記の成分を混合することによりフルオロ化ポリイソシアナート溶液Iを調製した。
ポーション1および2をそれぞれ窒素の正圧下、反応容器中に添加し、約75〜80℃に加熱し、本温度で約2時間保持し、一晩放置冷却した。得られたフルオロ化ポリイソシアナート溶液Iは、約1%のフルオロ化成分を含有した。
フルオロ化ポリイソシアナート溶液IIは、フルオロ化させる成分の量を50%減少させたことを除いて上記のように調製し、得られたフルオロ化ポリイソシアナートは、フルオロ化成分を0.5%含有した。
クリアーアクリル組成物Iは、下記のように調製した。
ポーションIの成分を記載順に連続的に混合しながら混合容器に装填した。ポーション2を添加し、15分間混合した。ポーション3の成分を記載順に連続的に混合しながら混合容器に装填した。得られた組成物は、約53.5%の固形分含有量を有した。クリアーコーティング組成物Iは、上記クリアーアクリル組成物Iと上記で調製したフルオロ化ポリイソシアナート溶液Iとの容積比が3/1となるよう混合することにより調製した。クリアーコーティング組成物IIは、上記クリアーアクリル組成物Iと上記で調製したフルオロ化ポリイソシアナート溶液IIとの容積比が3/1となるよう混合することにより調製した。
ポリイソシアナートで架橋されたポリエポキシヒドロキシエーテル樹脂の硬化電着塗装組成物で塗装されたリン酸被覆処理した冷間圧延スチール2つのパネルの第1のセットを、有機ポリイソシアナート架橋剤含有アクリルポリマーの白色ベースコートコーティング組成物で、乾燥フィルム厚が約18〜23ミクロンになるまでスプレー塗装した。ベースコートを約10分間、溶剤が蒸発するよう放置し、次いで上記で調製されたクリアーコーティング組成物Iをスプレー塗装した。2つの塗膜は、各塗膜を塗装する際2分の溶剤蒸発時間をおいて塗装した。得られたフィルムを約83℃で約30分間乾燥した。クリアコートの乾燥フィルム厚は、約44〜56ミクロンであった。得られたクリアコートは、平滑で、本質的にクレーターが存在せず、優良な外観を有した。
2つのパネルの第2のセットを調製した。上述したのと同じ電着塗装組成物で電着塗装されたリン酸被覆処理した冷間圧延スチールパネルは、白色顔料の代わりに黒色顔料着色を用いたことを除き、白色ベースコートコーティング組成物と同様に黒色ベースコートコーティング組成物で塗装し、上記のようにクリアーコーティング組成物Iで塗装し、上記のように乾燥し硬化させた。得られたクリアコートは、平滑で、本質的にクレーターが存在せず、優良な外観を有した。クリアコーティングされたパネルの次に示す特性、20°光沢および画像鮮明度(DOI)を測定した結果を表Iに示す。
第3および第4のパネルセットをクリアーコーティング組成物IIをクリアーコーティング組成物Iの代わりに用いたことを除き、上記の第1および第2のパネルセットと同様に調製した。結果を表Iに示す。
実施例2
機械的撹拌機、冷却器、窒素導入口、および熱電対を装備する反応器中で下記の成分を混合することによりフルオロ化ポリイソシアナート溶液IIIを調製した。
ポーション1および2をそれぞれ窒素の正圧下、反応容器中に添加し、約75〜85℃に加熱し、この温度で約2時間保持し、一晩放置冷却した。得られたフルオロ化ポリイソシアナート溶液IIIは、約2.5%のフルオロ化成分を含有した。クリアーコーティング組成物IIIは、実施例1で記載されたクリアーアクリル組成物Iと上記のフルオロ化ポリイソシアナート溶液IIIとの容積比が3/1となるよう混合することにより調製した。実施例1に記載したように電着塗装されたリン酸被覆処理した冷間圧延スチールパネルの2つは、実施例1に記載したように白色ベースコートで吹き付け塗装し、クリアーコーティング組成物IIIで塗装し、実施例1の手順に従って硬化させた。得られたクリアコートは、平滑で、本質的にクレーターが存在せず、優良な外観を有した。
実施例3
機械的撹拌機、冷却器、窒素導入口、および熱電対を装備する反応器中で下記の成分を混合することによりフルオロ化ポリイソシアナート溶液IVを調製した。
ポーション1および2をそれぞれ窒素の正圧下、反応容器中に添加し、約75〜85℃に加熱し、本温度で約2時間保持し、一晩放置冷却した。
クリアーコーティング組成物IVは、実施例1で記載されたクリアーアクリル組成物Iと上記のフルオロ化ポリイソシアナート溶液IVとの容積比が3/1となるよう混合することにより調製した。実施例1に記載したように電着塗装されたリン酸被覆処理した冷間圧延スチールパネルの2つは、実施例1に記載したように白色ベースコートで吹き付け塗装し、クリアーコーティング組成物IVで塗装し、実施例1の手順に従って硬化させた。得られたクリアコートは、平滑で、本質的にクレーターが存在せず、優良な外観を有した。
Claims (11)
- 45〜80重量%のバインダーおよび20〜55重量%の有機液体を含むコーティング組成物であって、ここでバインダーは、
(A)バインダーの重量に基づき、40〜90重量%のアクリルポリマーと、このアクリルポリマーは、アルキル基に炭素数1〜4個を有するヒドロキシアルキルアクリレートおよびヒドロキシアルキルメタクリレートからなる群から選ばれるヒドロキシル含有モノマーの重合体をアクリルポリマーの重量に基づき20〜45重量%と、アルキル基に炭素数1〜18個を有するアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート、スチレンおよび上記のいづれかの混合物からなる群から選ばれるモノマーの重合体をアクリルポリマーの重量に基づき50〜79.9重量%と、下記の構造式で表されるフルオロアルキル含有モノマーの重合体をアクリルポリマーの重量に基づき0.1〜5.0重量%とから本質的になり、
(B)フルオロ化1官能性アルコールと有機ポリイソシアナートとのアダクトから本質的になるフルオロ化有機ポリイソシアナート架橋剤をバインダーの重量に基づき、10〜60重量%と、
このフルオロ化1官能性アルコールは下記の構造式で表され、
ここで0.1〜33モルパーセントの活性イソシアナート基をフルオロ化1官能性アルコールと反応させる、
を含むバインダーであることを特徴とするコーティング組成物。 - アクリルポリマーのフルオロアルキルモノマーおよびフルオロ化有機ポリイソシアナートのRfは、炭素数4〜20個を有する直鎖または分枝鎖状ペルフルオロアルキル基であることを特徴とする請求項1に記載のコーティング組成物。
- アクリルポリマーは、アルキル基に炭素数2〜6個を有するアルキルメタクリレートと、アルキル基に炭素数2〜8個を有するアルキルアクリレートと、アルキル基に炭素数2〜4個を有するヒドロキシアルキルアクリレートと、スチレンと、RがCH3、nが2のフルオロアルキル含有モノマーとの重合体から本質的になることを特徴とする請求項2に記載のコーティング組成物。
- アクリルポリマーは、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、スチレン、ヒドロキシプロピルアクリレートおよびペルフルオロアルキル含有モノマーから本質的になることを特徴とする請求項3に記載のコーティング組成物。
- フルオロ化1官能性アルコールにおいて、Xは-O-、-CH2O-、
-CH2CH2O-、-SO2N(R4)CH2CH2O-、-CH2-、ここでR4は炭素数1〜4個を有するアルキル基であることを特徴とする請求項1に記載のコーティング組成物。 - 有機ポリイソシアナートは、芳香族ジイソシアナート、脂肪族ジイソシアナート、環状脂肪族ジイソシアナート、芳香族トリイソシアナート、脂肪族トリイソシアナート、環状脂肪族トリイソシアナートまたはジイソシアナートのオリゴマーであることを特徴とする請求項1に記載のコーティング組成物。
- バインダーの重量に基づき、0.1〜10重量%の紫外線光安定剤または酸化防止剤またはそれらの混合物を含むことを特徴とする請求項1に記載のコーティング組成物。
- 請求項1に記載の組成物の乾燥硬化層でコーティングされていることを特徴とする支持体。
- 顔料着色ベースコートでコーティングされ、その上に請求項1に記載の乾燥硬化組成物のクリアー層がコーティングされていることを特徴とする支持体。
- 前記顔料着色ベースコートが、ベースコートのバインダーの重量に基づき、10〜40重量%のフルオロ化ポリイソシアナート架橋剤を含むことを特徴とする請求項10に記載のコーティングされている支持体。
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