JPS6195078A - 着氷防止有機樹脂塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、着氷防止有機樹脂塗料組成物に関し、さらに
詳しくは有機溶剤合成樹ＩＩ塗料にポリフルオロ（メタ
）アクリレート重合体及びアルカリ金属化合物を添加し
てなる水の結氷時の被覆物表面への強い付着を防止する
ことが可能な着氷防止有機樹脂塗料組成物に関する。

従来、着氷防止対策の一つとして物体表面に各種の被覆
物を塗布し、これによって着氷力の軽減が試みられてき
ており、その被覆材料としてシリコン樹脂系、フッ素樹
脂系、ゴム系など材料がしられている。これらの被覆材
料によって物体表面の着氷性を多かれ少なかれ軽減させ
ることは可能であるが、氷の水素結合による強い接着を
完全に防止することは不可能である。そこで本発明者ら
は着氷のメカニズムを基礎的に研究することによって先
に水素結合開離作用を有するフルカリ金属化合物とオル
ガノポリシロキサン樹脂との組合せからなる組成物で従
来の被覆材料の着氷防止能を凌駕する着氷防止材料用組
成物を提案した（特開昭５９−２５８６８号公報参照）
。

しかしながら、前記提案になるオルガノポリシロキサン
樹脂系着氷防止塗料は着氷防止性能は実用上はぼ満足し
得るものであるが、オルガノポリシロキサン８１ｍが他
の合成樹脂に比較して非常に高価であるため塗料自体の
コストが高くなること、さらに該塗料は被塗物との付着
性が悪いため塗布する際にブライマーを必要とするなど
の欠点があった。

このため、最近に至って基体樹脂であるオルガノポリシ
ロキサン樹脂に替えて従来から各種の塗料に使用されて
いる有機合成樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリウレタン
樹脂、エポキシ樹脂等を基体樹脂として使用して、前記
したシリコン樹脂系と同等もしくはそれ以上の着氷防止
性能を有する有機塗料組成物を開発することが当該技術
分野で強く要望されている。

そこで、本発明者らは、従来から各種の用途に広く使用
されている有機溶剤型合成樹脂塗料組成物にすぐれた着
氷防止機能を付与することを目的としてまず分子間凝集
力が著しく小さく、化学的に安定でかつ非常に低い表面
張力を呈するパーフルオロ化合物に看目しこのものの適
用について鋭゛意研究を重ねた結果、該塗料組成物に特
定の炭素数を有するパーフルオロアルキル基含有（メタ
）アクリル系単量体の重合体を特定正添加すること　　
　　′）によって、着氷防止性能を付与することができ
、さらにアクリル金属化合物を併用することによってよ
りすぐれた着氷防止性能を保持する塗料組成物が得られ
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。

かくして、本発明に従えば、 有機溶剤型合成樹脂塗料組成物の樹脂固形分ｉｏｏ重量
部に対し、下記一般式 ％式％） （式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、ｎは１〜
１０の整数を表わし、Ｒｆは炭素数３〜８ａｌの直鎖状
又は分岐状のパーフルオロアルキル基を表わす） で示されるパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリ
ル系単旦体の単独重合体及び／又は共重合体を０．１〜
７５重量部添加してなることを特徴とする着氷防止有機
樹脂塗料組成物が提供される。

本発明の着氷防止有機樹脂塗料組成物がすぐれた着氷防
止性能を示す理由は、添加されるパーフルオロアルキル
基含有（メタ）アクリル糸車母体の重合体が該組成物か
ら形成される塗膜中でミクロ相分離構造を形成して塗膜
に強固に固定化するとともに、塗膜の表面エネルギーを
低下せしめることによるものと考えられる。

本発明で用いられる有１！ｌｉｍ剤型合成樹脂塗料組成
物は、有ｉ溶剤可溶型もしくは有機溶剤分散型のいずれ
でもよく、例えばアクリル樹脂系塗料組成物、ポリウレ
タン樹脂系塗料組成物、エポキシ樹脂系塗料組成物、ア
ルキ下樹脂系塗料組成物などそれ自体公知の合成樹脂塗
料組成物を挙げることができる。就中、アクリル樹脂系
塗料組成物、ポリウレタン樹脂系塗料組成物及びエポキ
シ樹脂塗料組成物が零度以下の低温においても他の塗料
に比べて塗膜物性に優れることから好適である。

以下、有機溶剤型合成樹脂塗料組成物の代表的なものに
ついて説明する。

アクリル樹脂系塗料組成物は、エチレン性不飽和単量体
の１種もしくは２種以上を常法に従って重合して（ｑら
れるアクリル樹脂を主要結合剤とし、これに有機溶剤、
必要に応じて架橋剤（メラミン樹脂、ポリイソシアネネ
ート、アルコキシシラン化合物など）、着色剤（顔料、
染料）、助剤（顔料分散剤、塗面調整剤など）などを加
えてなるものである。該アクリル樹脂を構成するエチレ
ン性不飽和単旦体の代表例を示せば、例えば、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル駿
ヘキシル、メタクリル破２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等の（メタ）アク
リル酸の０１〜Ｃ＋ａアルキルエステル：グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート：アクリル酸メ
トキシブチル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリル
酸メトキシエチル、メタクリ酸メトキシエチル、アクリ
ル酸エトキシブチル、メタクリル酸エトキシブチル等の
（メタ）アクリル酸の０２〜１８アルコキシアルキルエ
ステル：アリルアクリレート、アリルメタクリレート等
の（メタ）アクリル酸のＣ２〜３のアルケニルエステル
：ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒド
ロキシプロピルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸
のＣ２〜８ヒドロキシアルキルエステルニジメチルアミ
ノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチル
アミノエチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸の
アミノアルキルエステル、アクリルアミド、メタクリル
アミド：アクリル酸、メタクリル駁；等のアクリル系不
飽和単量体を挙げることができる。

さらに、上記アクリル系不飽和単量体以外の不飽和単量
体として、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクロ
レイン、メタアクロレイン、ブタジェン、イソプレンな
どを挙げることが出来、これらは所望の物性に応じて前
記アクリル系単量体と適宜共重合して用いられる。

本発明で用いるアクリル系樹脂は、数平均分子量が約３
，０００〜約ｉｏｏ、ｏｏｏ、好ましくは約１５．００
０〜約４５．０００の節回のものであって、且つガラス
転移温度が一４０〜８０℃、好ましくは一２０〜５０℃
の範囲にあることが好適である。

ポリウレタン樹脂系塗料組成物は、ポリオール硬化型及
び湿気硬化型が代表的なものであり、使用されるポリイ
ソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネートメチルエステル、ジシクロベキ５シルメタン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、４．４’、−ジフェニルメタンジイソシアネート
、デスモジュールＮ　［０ＣＮ（ＣＨ２）ｓ　Ｎ（ＣＯ
ＮＨ（ＣＨ２）６　ＮＣ０）２　、西ドイツバイエル社
製品、商品名］など一般に公知のものが挙げられ、これ
らのアダクト物およびこれらのイソシアネート化合物の
官能基をブロックしたものも使用可能である。また、使
用されるポリオールとしては、ポリエーテルポリオール
、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、エポ
キシポリオールなど従来から公知のものが挙げられる。

ポリウレタン樹脂系塗料組成物は、前記した結合剤成分
に有機溶剤、着色剤、助剤などを加えてなるものであり
、他の合成樹脂塗料と比較して耐久性、たわみ性、耐薬
品性などにすぐれている。

エポキシ樹脂塗料組成物は、その結合剤成分であるエポ
キシ樹脂としては、それ自体公知のものを使用すること
ができ、例えば、ポリフェノールをアルカリの存在下に
エピクロルヒドリンと反応させることにより製造するこ
とができるポリフェノールのポリグリシジルエーテルが
包含される。

ここで使用しうるポリフェノールとしては、何えば、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ブＯパン、４
．４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１，１−エタン、ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−１゜１−イソブタン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２，２−７
，０パン、ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン、１
．５−ジヒドロキシナフタレン等が挙げられる。また、
ジグリシジルエーテルと上記の如きポリフェノールを反
応させ、さらにこれをエピクロルヒドリンと反応させて
得られるエポキシ樹脂も使用することができる。

上記したエポキシ樹脂の中で、好適なものは数平均分子
量が少なくとも約３５０、好適には約３５０〜５，００
０、及びエポキシ当量が１５０〜４，０００、好適には
１９０〜２，０００の範囲のエポキシ樹脂であり市販品
としては例えば、Ｅ　ｐｉｋｏｔｅ８２８．１００１．
１００２．１００４．１００７（シェル化学社製エポキ
シ樹脂）などを挙げることができる。

さらに、エポキシ樹脂の硬化剤としては、一般　□にポ
リアミン、ポリアミドなど従来から公知のものが使用さ
れる。

エポキシ樹脂塗料組成物は、前記したエポキシ樹脂及び
硬化剤の他に、有機溶剤、着色剤、助剤などを適宜加え
ることによって１１製される。

ざらに゛、本発明で使用されるアルキド樹脂塗料　　　
　′）組成物はその結合剤成分であるアルキド樹脂とし
では、通常の合成方法によって得られる一般に公知のも
のが使用できる。たとえば油変性アルキド樹脂、ロジン
変性アルキド樹脂、フェノール樹脂変性アルキド樹脂、
スチレン化アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、
エポキシ樹脂変性アルキド樹脂、シリコン樹脂変性アル
キド樹脂、オイルフリーアルキド樹脂（ポリエステル樹
脂）などである。

アルキド樹脂塗料組成物は、前期したアルキド樹脂に有
機溶剤、υ色剤、助剤などを適宜加えることによって調
製される。

本発明において、前記した有ｌｊｉ溶剤型合成樹脂塗料
組成物に添加して用いられるパーフルオロアルキル基含
有（メタ）アクリル系単量体の単独重合体もしくは兵曹
合体は、下記一般式 ％式％） （式中、Ｒは水素原子又はメチル、其を表わし、ｎは１
〜１０の整数を表わし、Ｒずは炭素数３〜８個の直鎖状
又は分岐状のパーフルオロアルキル基を表わす） で示されるパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリ
ル系単量体を重合して得られるものである。

前記一般式で表わされるｒｊｉｎ体としては、眞えば２
−パーフルオロブチルエチルメタクリレートＨｓ ＣＨ２−Ｃ−Ｃｏｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ−Ｆｅ２−パー
フルオロブチルエチルアクリレートＣＨ２−Ｃ−ＣＯＯ
−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃｔ　Ｆ　。

２−パーフルオロオクチルエチルアクリレートＣＨ２−
ＣＨＣｏｏ　　ＣＨ２ＣＨ２−Ｃｏ　Ｆ＋２−パーフル
オロオクチルエチルメタクリレートＣＨ２＝ＣＨＣｏｏ
−ＣＨ２ＣＨ２− Ｃａ　Ｆ＋　ｙ ２−パーフルオロオクチルメタクリレートＨｓ Ｉ ＣＨ２＝Ｃ−Ｃｏｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃｏ　　Ｆ＋　　
ｙなどが代表的に挙げられ、この中でも好適なものは２
−パーフルオロオクチルエチルメタクリレートである。

本発明においては、前記一般式で表わされるパーフルオ
ロアルキル基含有（メタ）アクリル系単口体の単独重合
体あるいは該単量体と他のエチレン性不飽和単ム体との
共重合体のいずれでも使用することができる。また該単
独重合体と該共重合体を混合して使用することもできる
。後者の共重合体として使用する場合、共単ｍ体として
用いられる他のエチレン性不飽和単量体としては前記ア
クリル樹脂の構成で記載した不飽和単量体を挙げること
ができ、好適なものは（メタ）アクリル酸のアルキルエ
ステル類、スチレン類などである。

共重合に供される共単量体の使用量は９０重ω％以下、
好ましくは２０臆口％以下の範囲であり、これ以上使用
すると共重合体中にパーフルオロアルキル基含有（メタ
）アクリル系単琶体の占める割合が小さくなり着氷防止
性能が低下する。本発明において特に好適なものはパー
フルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系単量体の単
独重合体、就中２−パーフルオロオクチルエチルメタク
リレートの単独重合体である。

前記した単独重合体及び共重合体の投合方法は、通常の
アクリル樹脂の製造方法と同様の方法が用いられ溶液重
合、乳化重合のいずれの方法を採用してもよく、用いる
溶媒としては得られる重合体の良溶媒であるもの、例え
ばトリクロロトリフルオロエタン、メタキシレンへキサ
フルオライド、テトラクロロへキサフルオロブタンなど
が用いられる。重合開始剤としては通常の過酸化物、ア
ゾ化合物、例えば過酸化ベンゾイル、アゾインブチζ ルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどが
用いられる。反応温度は４０〜１４０℃が好ましい。

本発明における前記パーフルオロアルキル基含有（メタ
）アクリル系単量体からなる重合体（Ａ）の故平均分子
旦は、約３，０００〜約 ５００．０００、好ましくは約５．０００〜約４５．０
００の範囲にあるものである。数平均分子社が約５００
．０００以上になると、造膜時に相分離構造を形成し堅
くなる。他方、数平均分子社が約３．０００以下になる
と、造膜後相分離構造がレオロジー的に変化し、着氷防
止性、及び持続性が損われる欠゛点がある。

本発明の着氷防止有機塗料組成物は、前記した有機溶剤
型合成樹脂塗料組成物の樹脂固形分ｉｏｏｉｍ部に対し
てパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系単量
体の重合体を０．１〜７５重ω部、好ましくは０．１〜
３０重口部を添加し、均一に溶解もしくは分散せしめる
ことによって完成する。該重合体の添加口が０．１車口
部以下では着氷防止性能を有する塗料組成物が得られず
、他方７５重量部以上添加すると、相分離構造を失ない
十分な着氷防止性能を示さなくなる。

本発明で得られる塗料組成物は、その目的からして零度
以下の低温環境において使用されるため塗料によっては
塗膜が割れたりヒビがはいったりする欠点が生じる可能
性がある。この低温における塗膜の物性を改良する目的
で必要に応じてセルロース誘導体を添加することができ
る。

該セルロース誘導体は一般に約３０００〜約２００．０
００．好マシクハ約５０ｏＯ〜約５０．０００の平均分
子口を有するエステル変性タイプのセルロース誘導体及
びエーテル変性タイプのセルロース誘導体の両者が包含
される。前者のエステル変性タイプのセルロース１１体
の代表例には、ニトロセルロース、セルロースアセテー
トブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、
セルロースアセテートフタレート、アセチルセルロース
等が挙げられ、これらのセルロースエステルとしては特
に平均のエステル化度が１５〜７０％の範囲内のものが
好適である。

また、後者のエーテル変性タイプのセルロース誘導体の
代表例にはメチルセルロース、エチルセルＯ−ス、ブチ
ルセルロ−ス ルロース ロキシプロピルセルロース等が挙げられ、これらセルロ
ースエステルとしては、特に平均のエーテル化度が３０
〜７０％の範囲内にあるものが好ましい。

これらセルロース１１体としては、中でもセルロースア
セテートブチレートが靭性にすぐれている点及び価格の
点で好適である。セルロース誘導体の使用口は、有機溶
剤型合成樹脂塗料組成物の樹脂固形分１０（ｌｆｆ１部
に対し２０重Ｑ部以下、好ましくは１０重ω部以下であ
る。

本発明の着氷防止有機塗料組成物の製造は、有機溶剤型
合成樹脂塗料塑性物へ、予めパーフルオロアルキル基含
有（メタ）アクリル系単量体の重合体の良溶媒を配合し
ておき、ついで該重合物を添加してミキサー等によって
混合分散することで可能である。

該塑性物は上塗り塗料として下塗り塗膜の上に塗装され
る他に、金属やプラスチック、ガラス、木質材料等に直
接塗布することが可能である。また該組成物は成型品と
して物体表面にラミネートして使用することもでき、 以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
。部および％は特に断らないかぎり垂Ω部及び重量％を
示す。

製造例１ 反応容器にメタキシレンへキサフロライド４００部を入
４・窒素置換０後還流温度■昇温　　　　　・）させ、
この中へ２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレー
ト６００部にアゾビスイソブチルニトリル１２部を溶解
したモノマー溶液を約３時間かけて滴下する。このもの
を還流温度に維持したまま１時間おきにアゾ（スインブ
チロニトリル２部を４回加え、さらに２時間反応させ．
る。反応終了後トリ、クロロテトラフルオロエタン８０
０部及びメタキシレンへキサフロライド１２００部を加
え、固形分２０．５％及び粘度（ガードナー粘度計７２
５℃、以下同様）Ａの無色透明な２−パーフルオロオク
チルエチルメタクリレートめ単独重合体溶液（Ａ）を得
た。以下、このものを「重合体溶液（Ａ）」と略称する 製造例２ 反応容器にキジロール４００部を入れ、窒素置換の後１
２０℃に加温し、この中へ２−パーフルオロオクチルエ
チルメタクリレート４００部、スチレン２００部及びア
ゾヒスイソブチロニトリル１２部の混合溶液を３時間か
けて滴下する。このものを１２０℃に維持したまま１時
間おきにアゾビスイソブチロニトリル２部を４回加え、
さらに２時間反応させる。反応終了後メタキシレンへキ
サフロライド２００部を加え、固形分５１．０％及び粘
度Ｔの無色透明な２−パーフルオロオクチルエチルメタ
クリレート／スチレン共重合体溶液を得た。このものを
「重合体溶液（Ｂ）」と略称する。

製造例３ 製造例２において、スチレン２００部の代わりに、２−
エチルへキシルメタクリレート１８０部及び２−ヒドロ
キシエチルメタクリレ−１〜２０部使用する以外同様の
方法で、固形分５１．３及び粘度Ｓの無色透明な共重合
体溶液を得た。このものを「重合体溶液（Ｃ）」と略称
する。

実施例１ 有機溶剤型アクリル樹脂塗料（関西ペイント社製“アク
リツクＮｏ．１０００”、固形分４５％、常温乾燥形）
１００部に、重合体溶液（Ａ）１００部を加え、ミキサ
ーでよくかきまぜて着氷防止有機塗料組成物をＩ製した
。

かくして得られた塗料組成物を着氷試験用ステンレス板
上にアプリケーターで塗装し、常温で乾燥せしめた。こ
のときの乾燥膜厚は１５μｍであった。後記の試験方法
により一１０℃に２時間凍結させたときの着氷剪断破壊
強度を・限定した。

なお、比較例として重合体溶液（Ａ）を添加しないアク
リル樹脂塗料自体（比較例１）についても同様の条件で
試験に供した。これらの試験結果実施例２ 実陥例１において、重合体溶液（Ａ）１０．０部に代え
て重合体溶液（Ｂ）１００部を用いた以外は同様にして
試験を行なった結果、着氷剪断破壊強度は２．０部Ｍｃ
■２であった。

実施例３ 反応容器に、芳香族石油系溶剤（商品名スヮゾール＃１
０００．丸首石油会社製品＞４５ａ［Ｉを仕込み、窒素
ガス雰囲気で加熱し、１２０℃になったところで窒素ガ
スを流すのを止め、下記に示すビニル系及びアクリル系
単量体と重合開始剤の混合液を３時間にわたって滴下す
る。

スチレン　　　　　　　　　　　　　　３０部ｎ−ブチ
リルメタクリレート　　　　　２２部ラウリルメタクリ
レート　　　　　　　３０部２−ヒドロキシメタクリレ
ート　　　　１５部メタクリル酸　　　　　　　　　　
　　　３部ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　　１５
部アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　２部合計１
１７部　　　　９、 滴下終了３０分後に、アゾビスイソブチロニトリル０．
５部を１時間かかつて加え、さらに窒素ガス雰囲気下で
２時間、１２０℃に加熱を続ける。

この後スワゾール＃１０００を４５部を加え、５０％樹
脂溶液とした。得られたアクリル樹脂溶液はガラス転移
温度２６．７℃を有する無色透明の液体で、粘度はＰで
あった。

このアクリル樹脂溶液を用い、下記配合にて着氷防止有
機塗料組成物をｖ４製した。

５０％アクリル樹脂溶液　　　　　　１４０部ＥＡ８−
５５１−０．２”　　　　　　　２部重合体溶８１！２
（Ａ）　　　　　　　　　　　５０部合計２４２部 ※１　米国イーストマン、コダック社のセルロースアセ
テートブチレート ※２　大日本インキ化学社製メラミン樹脂、固形分６０
％ かくして得られた塗料組成物をスワゾール＃１０００で
粘度３０秒（フォードカップ＃４／２５℃）に希釈し、
着氷試験用ステンレス板上にアプリケーターで塗装し４
０’Ｃ１３０分間加熱乾燥せしめた。このときの乾燥膜
厚は６５μｍであった。後記の試験方法により一１０’
Ｃに２時間凍結させたときの着氷剪断破壊強度を測定し
た。

なお、比較例として重合体溶液（Ａ）を添加しないアク
リル樹脂塗料自体（比較例２）についても同様の条件で
試験に供した。これらの試験結果を下記に示す。

実施例４ 有機溶剤型ウレタン樹脂塗料（関西ペイント社製、ルタ
ンＰＧ−８０クリヤー”、固形分４０％）１００部に重
合体溶液（Ｃ）１２０部を加え、ミキサーでよくかきま
ぜて着氷防止有機塗料組成物を調製した。

かくして得られた塗料組成物を着氷試験用ステンレス板
上にアプリケーターで塗装し、常温で乾燥せしめた。こ
のときの乾燥膜厚は１０５μｍであった。後記の試験方
法により一１０’Ｃに２時間凍結させたときの着氷剪断
破壊強度を測定した。

なお、比較例として重合体溶液（Ｃ）を添加しないウレ
タン樹脂塗料自体（比較例３）についても同様の条件で
試験に供した。これらの試験結果を下記に示す。

実施例５ 有機溶剤型エポキシ樹脂塗料（関西ペイント社製“エボ
マリン”、固形分６３％）１００部に重合体溶液（Ａ）
３１５部を加えミキサーでよくかきまぜて着氷防止有機
塗料組成物を調製した。

かくして得られた塗料組成物を着氷試験用ステンレス板
上にアプリケーターで塗装し、常温で乾燥せしめた。こ
のときの乾燥ｇＩ厚は８０μｍであった。後記の試験方
法により一１０℃に２時間凍結させたときの着氷剪断破
壊強度を測定した。

なお、比較例として重合体溶液（Ａ＞を添加しないエポ
キシ樹脂塗料自体（比較例４）についても同様の条件で
試験に供した。これらの試！Ａ結果を下記に示す。

実施例６ 有機溶剤型アミノ、アルキド樹脂塗料（関西ペイント社
製“アミラックＮｏ、１０００”、固形分６５％油長３
６）１００部に重合体溶液（Ｂ）７部及び炭酸ナトリウ
ム２０部を加え、ミキサー　　　　　１でよくかきまぜ
て着氷防止有機塗料組成物を調製した。

かくして得られた塗料組成物を着氷試験用ステンレス板
上にアプリケーターで塗装し１３０℃、２０分間加熱乾
燥せしめた。このときの乾燥膜厚は８０μｍであった。

後記の試験方法により一１０℃に２時間凍結させたとき
の着氷剪断破壊強度を測定した。

なお、比較例として重合体溶液（Ｂ）を添加しないアミ
ノアルキド樹脂塗料自体（比較例５）についても同様の
条件で試験に供した。これらの試験結果を下記に示ず。

着氷剪断破壊強度試験方法 Ｍ１図に示す本発明の組成物を塗装したステンレス製平
版（１）（１００Ｘ７０Ｘ１０＋ｎ）の塗膜（２）上に
ステンレス製リング（３）　（内面積５Ｃ■２）を置き
、このものを−１０℃の冷凍試験恒温櫂の中に入れ、９
０分間予備冷却する。ついで、５℃に保たれた蒸留脱イ
オン水２戚をリング（３）中に注ぎ氷結させることによ
り、被験体表面に接着した氷（４）が得られる。−１０
℃で２時間この状態に放置した後、ロードセル（図省略
）に連結され、動力によって駆動する金属製作動棒（軸
）　（５）によってリング（３）に衝撃を与えて氷（４
）を剥離させる剪断破壊強度を測定した（単位：　Ｋ（
＋／Ｃ１２）。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の着氷防止材料用組成物のむ本性を試験
する装置の断面図である。 （１）・・・ステンレス製平版 （２）・・・塗　膜 （３）・・・ステンレス製リング （４）・・・氷 （５）・・・作　動　棹 第１図 手続ンｍ正書（自発） 昭和５９年１２月７日 特許庁長官　　志　賀　　　学　殿 昭和５９年特許願第２１５３３９＠ ２　発明の名称 着氷防止有機樹脂塗料組成物 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 （１４０）関西ペイント株式会社 （ほか１名） ４　　代　　理　　人 大阪市東区平野町２の１０　沢の鶴ピル（８５２１）　
　　弁理士　　　三　　枝　　英　　二　″。 ５　補正命令の日付 自　　発 ６　補正の対象 明細門生特許請求の範囲の項、発明の詳細補正の内容 １　明細書第１頁第３行の「■有ｉ溶剤型合成樹脂」を
下記の通り訂正する。 「特許請求の範囲 ■有機溶剤型合成樹脂」 ２　明ａｍの記載を下記正誤表の通り訂正する。 ３　明細書第１４頁第１１行の式 ｒｃＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃａ　Ｆ＋　Ｊ
を ｒｃＨ２＝ＣＨ−Ｃｏｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｏ　Ｆ＋ア」 と訂正する。 ４　明細書第１４頁第１３行の式 ％式％ と訂正する。 （以　上）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機溶剤型合成樹脂塗料組成物の樹脂固形分１０
   ０重量部に対し、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、ｎは１〜
   １０の整数を表わし、Ｒｆは炭素数３〜８個の直鎖状又
   は分岐状のパーフルオロアルキル基を表わす） で示されるパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリ
   ル系単量体の単独重合体及び／又は共重合体を０．１〜
   ７５重量部 添加してなることを特徴とする着氷防止有機樹脂塗料組
   成物。
2. （２）前記パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリ
   ル系単量体が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１項記載の着氷防止有機樹脂塗
   料組成物。